JP2005298270A - Method of manufacturing artificial marble having patterns - Google Patents

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JP2005298270A JP2004116944A JP2004116944A JP2005298270A JP 2005298270 A JP2005298270 A JP 2005298270A JP 2004116944 A JP2004116944 A JP 2004116944A JP 2004116944 A JP2004116944 A JP 2004116944A JP 2005298270 A JP2005298270 A JP 2005298270A
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Sotaro Sasano
荘太郎 笹野
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Du Pont MRC Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an artificial marble in which patterns being soft and having no directional properties, or suppressed in directional property can be formed easily, and also, the control of such patters is easy. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the artificial marble having patterns includes processes for forming a layer(I) 3 by injecting a liquid resin (A) into a forming cell; injecting a liquid resin (B) having a color different from that of the liquid resin (A) in striped state to form a stripe layer(II) 2 on the layer(I) 3, mixing the layer(I) 3 and the layer(II) 2 with a comb-shaped member 1 to form patterns, and then hardening the liquid resin (A) and the liquid resin (B). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ソフトでかつ方向性のない、あるいは方向性の抑えられた模様を有する人工大理石の製造方法に関する。更に詳しくは、そのような模様を簡単に形成でき、しかもその模様のコントロールが容易な人工大理石の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing artificial marble having a pattern that is soft and has no directionality or has a suppressed directionality. More specifically, the present invention relates to a method for producing artificial marble that can easily form such a pattern and that can be easily controlled.

従来、液状樹脂を硬化させて、洗面台のカウンターやテーブルトップなどに用いられる人工大理石が製造されている。本発明者らは、特許文献1で、異色の液状樹脂を成形セル内で層状に積層し、櫛状の工具をその成形セル中で移動させた後に硬化させてストライプ柄を有する人工大理石を製造する方法を提案した。また、特許文献2、特許文献3および特許文献4では、成形セルの最下層に着色剤が不均一に分散された液状樹脂を注入し、滲み形成手段付き櫛状工具を成形セル中で移動させ、木目模様あるいは天然大理石調の外観のストライプ柄を持つ人工大理石の製造方法を提案した。さらに、特許文献5では、ストライプ柄を持つ人工大理石の製造を工業的規模で連続的に実施するための製造装置を提案した。また、特許文献6では、色相および粘度の異なる液状樹脂を部分的に混合させて移動するベルトに供給し、樹脂内部に設けた回転体によってウェーブまたは木目模様を有する人工大理石を製造する方法が開示されている。
特開平10−128771号公報 特開平10−323848号公報 特開平11−277552号公報 特開平11−291267号公報 特開平11−291268号公報 特開2001−170949号公報
Conventionally, an artificial marble used for a counter of a washstand, a table top or the like has been manufactured by curing a liquid resin. In Patent Document 1, the inventors of the present invention manufactured an artificial marble having a stripe pattern by laminating liquid resins of different colors in layers in a molding cell, and curing the comb-shaped tool after moving it in the molding cell. Proposed method to do. Further, in Patent Document 2, Patent Document 3 and Patent Document 4, a liquid resin in which a colorant is unevenly dispersed is injected into the lowermost layer of the molding cell, and the comb-like tool with blur forming means is moved in the molding cell. Proposed a method for producing artificial marble with a grain pattern or stripe pattern with natural marble appearance. Furthermore, in patent document 5, the manufacturing apparatus for implementing continuously the manufacture of the artificial marble with a stripe pattern on an industrial scale was proposed. Patent Document 6 discloses a method for producing artificial marble having a wave or wood grain pattern by supplying a liquid resin having different hues and viscosities to a moving belt by partially mixing the resin with a rotating body provided inside the resin. Has been.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-128771 JP-A-10-323848 JP-A-11-277552 JP 11-291267 A JP-A-11-291268 JP 2001-170949 A

上述した各従来法によれば、ストライプ模様、ウェーブ模様、または木目模様などのように方向性のある模様を形成することは可能である。しかし、方向性のない、あるいは方向性の抑えられた模様を容易に形成することはできない。   According to each conventional method described above, it is possible to form a directional pattern such as a stripe pattern, a wave pattern, or a grain pattern. However, it is not possible to easily form a pattern with no directionality or with reduced directionality.

本発明の目的は、ソフトでかつ方向性のない、あるいは方向性の抑えられた模様を簡単に形成でき、しかもその模様のコントロールが容易な人工大理石の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing an artificial marble which can easily form a pattern which is soft and has no directionality or which has a suppressed directionality, and which can be easily controlled.

本発明は、成形セル内に、液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、液状樹脂(A)とは異なる色の液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成し、層(I)および層(II)を櫛状部材で混合することによって模様を形成し、その後液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を硬化させる工程を含む、模様を有する人工大理石の製造方法である。   In the present invention, a liquid resin (A) is injected into a molding cell to form a layer (I), and then a liquid resin (B) having a color different from that of the liquid resin (A) is formed on the layer (I). ) In the form of stripes to form a layer (II) of stripes, and a pattern is formed by mixing layers (I) and (II) with a comb-like member, and then liquid resin (A) and liquid resin It is a manufacturing method of the artificial marble which has a pattern including the process of hardening (B).

また、本発明は、成形セル内に、顔料(a)を混合させた液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、顔料(b)を混合させた液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成し、層(I)および層(II)を櫛状部材で混合することによって模様を形成し、その後液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を硬化させる工程を含む、模様を有する人工大理石の製造方法である。   In the present invention, the liquid resin (A) mixed with the pigment (a) is injected into the molding cell to form the layer (I), and then the pigment (b) is formed on the layer (I). The liquid resin (B) mixed with is injected into the stripe shape to form the stripe layer (II), and the pattern is formed by mixing the layers (I) and (II) with a comb-like member, It is a manufacturing method of the artificial marble which has a pattern including the process of hardening liquid resin (A) and liquid resin (B).

本発明によれば、ソフトでかつ方向性のない、あるいは方向性の抑えられた模様を簡単に形成できる。また、櫛状部材の歯の形状や、歯の移動方向、移動速度等を適宜変更することによって、容易に模様のコントロールを行うことができる。   According to the present invention, it is possible to easily form a pattern that is soft and has no directionality or has reduced directionality. Further, the pattern can be easily controlled by appropriately changing the tooth shape, the tooth moving direction, the moving speed, and the like of the comb-like member.

本発明の方法では、まず成形セル内に人工大理石の原料となる液状樹脂を注入する。具体的には、まず液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、液状樹脂(A)とは異なる色の液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成する。   In the method of the present invention, first, a liquid resin as a raw material for artificial marble is injected into a molding cell. Specifically, the liquid resin (A) is first injected to form the layer (I), and then the liquid resin (B) having a different color from the liquid resin (A) is striped on the layer (I). The stripe layer (II) is formed.

液状樹脂(B)の色を液状樹脂(A)の色とは異なる色にする方法としては、液状樹脂(A)と(B)とのどちらか一方に顔料を混合させる方法、液状樹脂(A)と(B)とに同一の顔料を異なった量混合させる方法、液状樹脂(A)と(B)とにそれぞれ異なった顔料を混合させる方法が挙げられる。また、顔料の代わりに顔料を含む粉砕樹脂粒子を含有させることもできる。   As a method for changing the color of the liquid resin (B) to a color different from the color of the liquid resin (A), a method of mixing a pigment with either the liquid resin (A) or (B), a liquid resin (A ) And (B) are mixed with different amounts of the same pigment, and liquid resins (A) and (B) are mixed with different pigments. Further, pulverized resin particles containing a pigment can be contained instead of the pigment.

液状樹脂(A)と(B)とにそれぞれ異なった顔料を混合させる方法が、形成される模様の種類を多くできる、あるいは模様の持つ微妙な風合いやコントラストを調整できるという観点から好ましい。以下、液状樹脂(A)と(B)とにそれぞれ異なった顔料を混合させる方法について詳しく説明する。   A method in which different pigments are mixed in the liquid resins (A) and (B) is preferable from the viewpoint that the types of patterns to be formed can be increased, or the delicate texture and contrast of the patterns can be adjusted. Hereinafter, a method of mixing different pigments in the liquid resins (A) and (B) will be described in detail.

まず顔料(a)を混合させた液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、顔料(b)を混合させた液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成する。   First, the liquid resin (A) mixed with the pigment (a) is injected to form the layer (I), and then the liquid resin (B) mixed with the pigment (b) is formed on the layer (I). The stripe layer (II) is formed by injecting in stripes.

例えば、二又の分配機を用いて液状樹脂を二液に分け、一方の液状樹脂に顔料(a)を混合して着色し、他方の液状樹脂に異なる色の顔料(b)を混合して着色することによって、液状樹脂(A)と液状樹脂(B)を調製する方法が簡便である。そして、この液状樹脂(A)を成形セル内に注入して下層としての層(I)を形成し、その上に液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成すればよい。   For example, using a bifurcated distributor, the liquid resin is divided into two liquids, one liquid resin is mixed with the pigment (a) and colored, and the other liquid resin is mixed with a different color pigment (b). The method of preparing liquid resin (A) and liquid resin (B) by coloring is simple. Then, this liquid resin (A) is injected into the molding cell to form a lower layer (I), and then the liquid resin (B) is injected into the stripe shape to form a stripe layer (II). do it.

液状樹脂中の顔料(a)、顔料(b)の混合状態は、均一でもよいし、不均一でもよい。この均一または不均一な混合状態によって、最終的に得られる人工大理石の模様の微妙な風合いを変えることができる。   The mixed state of the pigment (a) and the pigment (b) in the liquid resin may be uniform or non-uniform. The subtle texture of the finally obtained artificial marble pattern can be changed by this uniform or non-uniform mixed state.

層(II)におけるストライプ模様の幅および間隔は、特に制限されない。ただし、例えば、成形セルの幅方向(成形セルと分配機の相対的な移動方向に対して垂直方向)において、ストライプの幅および間隔が一定で、それぞれ10〜150mm程度であることが、模様の発現をコントロールする上で好ましい。   The width and interval of the stripe pattern in the layer (II) are not particularly limited. However, for example, in the width direction of the forming cell (perpendicular to the relative movement direction of the forming cell and the distributor), the width and interval of the stripes are constant and about 10 to 150 mm, respectively. Preferred for controlling expression.

層(I)および層(II)の各層の厚みは、2〜20mm程度であることが好ましい。   The thickness of each of the layers (I) and (II) is preferably about 2 to 20 mm.

液状樹脂(A)および液状樹脂(B)は、顔料を含む樹脂であればよく、その組成は特に制限されない。好ましい例として、メタクリル酸エステル等の単量体とその重合体の混合物であるシラップ、充填剤、顔料(a)または(b)、および硬化触媒からなる液状の樹脂組成物が挙げられる。   Liquid resin (A) and liquid resin (B) should just be resin containing a pigment, and the composition in particular is not restrict | limited. Preferable examples include a liquid resin composition comprising a mixture of a monomer such as a methacrylic ester and a polymer thereof, syrup, a filler, the pigment (a) or (b), and a curing catalyst.

顔料(a)および(b)としては、例えば、酸化亜鉛、白色の酸化チタン、硫化亜鉛;黄色の酸化鉄イエロー;黒色の酸化鉄ブラック;赤色の酸化鉄レッド;青色のウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー等が挙げられる。   Examples of the pigments (a) and (b) include zinc oxide, white titanium oxide, zinc sulfide; yellow iron oxide yellow; black iron oxide black; red iron oxide red; blue ultramarine blue and phthalocyanine blue. Etc.

充填材としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機充填材が挙げられる。硬化触媒としては、例えば、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキサイド、ターシャリーブチルヒドロペルオキサイド、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これらの成分以外にも、従来、人工大理石の添加成分として知られている各種成分、例えば着色樹脂粒子、染料、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、流動化剤、増粘剤、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加できる。   Examples of the filler include inorganic fillers such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide. Examples of the curing catalyst include tertiary butyl peroxymaleic acid, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, and the like. In addition to these components, various components conventionally known as additive components for artificial marble, such as colored resin particles, dyes, UV absorbers, flame retardants, mold release agents, fluidizing agents, thickeners, polymerization prohibition Agents, antioxidants, etc. can be added.

液状樹脂(A)および(B)の物性のうち、模様の形成に対して特に大きな影響を与えるのは、その樹脂の粘度である。所望の模様を発現させてこれをコントロールする点から、その粘度は0.3〜5Pa・sの範囲内が好ましい。   Of the physical properties of the liquid resins (A) and (B), it is the viscosity of the resin that has a particularly great influence on the formation of the pattern. The viscosity is preferably in the range of 0.3 to 5 Pa · s from the viewpoint of controlling the expression of a desired pattern.

本発明においては、適当な液状樹脂を二つに分割し、それぞれに顔料(a)、顔料(b)を混合して、液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を調製することが好ましい。この場合、双方の液状樹脂の硬化に関する成分がほぼ同量含まれることになるので、硬化速度の差による悪影響が生じない。その結果、人工大理石の機械的物性が低下することが無い。具体的には、後述する実施例のように、まず二又の分配機を用いて液状樹脂を二液に分割し、それぞれに異なる色の顔料を配合して着色することが好ましい。   In the present invention, it is preferable to prepare a liquid resin (A) and a liquid resin (B) by dividing an appropriate liquid resin into two and mixing the pigment (a) and the pigment (b) respectively. In this case, since the components related to the curing of both liquid resins are contained in substantially the same amount, there is no adverse effect due to the difference in curing speed. As a result, the mechanical properties of the artificial marble do not deteriorate. Specifically, it is preferable to divide the liquid resin into two liquids using a bifurcated distributor, and mix and color the pigments of different colors, as in the examples described later.

本発明においては、上述のようにして成形セル内に積層形成した層(I)および層(II)を、櫛状部材で混合することによって、その上側表面に模様を形成する。この櫛状部材による混合は、所望の模様を形成する為の操作である。ここで、櫛状部材による混合を開始すると、層同士(液状樹脂同士)が混じり始め、層(II)によって形成されていたストライプ模様は次第に方向性を失い始める。さらに混合を続けると、最終的には両者が完全に均一混合して、模様は消失してしまう。本発明では、ここで所望の模様を形成する為に、層同士(液状樹脂同士)が完全には均一混合しない程度に、適度な混合(不完全混合)を行う。これにより、方向性のない、あるいは方向性の抑えられた所望の模様が形成されることになる。具体的には、例えば層(I)および層(II)に櫛状部材の歯を浸漬し、かき混ぜるように移動させればよい。この櫛状部材の歯の形状や、歯の移動方向、移動速度等を適宜変更することによって、形成される模様のコントロールを容易に行うことができる。   In the present invention, the pattern is formed on the upper surface of the layer (I) and the layer (II) laminated in the molding cell as described above by mixing with a comb-like member. The mixing by the comb-shaped member is an operation for forming a desired pattern. Here, when mixing by the comb-like member is started, the layers (liquid resins) begin to mix, and the stripe pattern formed by the layer (II) gradually starts to lose directionality. If the mixing is further continued, the two will eventually be completely uniformly mixed, and the pattern will disappear. In the present invention, in order to form a desired pattern, moderate mixing (incomplete mixing) is performed to such an extent that the layers (liquid resins) are not completely uniformly mixed. As a result, a desired pattern having no directionality or suppressed directionality is formed. Specifically, for example, the teeth of the comb-like member may be immersed in the layer (I) and the layer (II) and moved so as to be stirred. By appropriately changing the tooth shape, the tooth moving direction, the moving speed, and the like of the comb-like member, the pattern to be formed can be easily controlled.

図1は、本発明において櫛状部材で混合している状態の一例を示す模式図である。この図においては、液状樹脂(A)を用いて形成された層(I)3上に、液状樹脂(B)を用いてストライプ状の層(II)2が形成されている。ここで、層(I)が人工大理石のベース部分、層(II)が模様部分を担っている。このようなストライプ模様を有する液状樹脂に、櫛状部材1の歯の先端を浸漬し、ストライプを横切る方向に移動させたり、回転させたり、またはそれらを組合わせることによって、層(I)と層(II)を適度に混合し、液状樹脂の上側表面に所望の模様を形成することができる。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a state of mixing with a comb-like member in the present invention. In this figure, a striped layer (II) 2 is formed using the liquid resin (B) on the layer (I) 3 formed using the liquid resin (A). Here, the layer (I) serves as the base portion of the artificial marble, and the layer (II) serves as the pattern portion. By immersing the tips of the teeth of the comb-like member 1 in the liquid resin having such a stripe pattern, the layer (I) and the layer can be moved by moving in the direction across the stripe, rotating, or combining them. (II) can be mixed moderately and a desired pattern can be formed on the upper surface of the liquid resin.

櫛状部材2としては、各液状樹脂に対して不活性であり、接着性を呈さない材料からなるものが好ましい。具体例としては、アルミニウム等の金属や、ポリテトラフルオロエチレンでコートされた有機材料等が挙げられる。   The comb-like member 2 is preferably made of a material that is inert to each liquid resin and does not exhibit adhesiveness. Specific examples include metals such as aluminum and organic materials coated with polytetrafluoroethylene.

図2は、本発明に用いる櫛状部材の一例を示す模式図である。図2に示す櫛状部材1は、所望の間隔で平行に一列に配列された短冊状の複数の歯4と、それら複数の歯4の片端を連結する部分から成る。   FIG. 2 is a schematic view showing an example of a comb-like member used in the present invention. A comb-like member 1 shown in FIG. 2 includes a plurality of strip-shaped teeth 4 arranged in a line in parallel at a desired interval, and a portion connecting one end of the plurality of teeth 4.

櫛状部材の歯の長さは、上層であるストライプの層(II)に不必要な乱れを生じさせないように、積層された層(I)および層(II)の総厚よりも十分長いものであることが適当である。歯の幅は、5〜20mmが好ましい。歯の幅および歯の間隔は、形成される模様の外観に影響するので、所望する模様に応じて適当な歯の幅および歯の間隔を選択すればよい。歯の厚みは、機械的強度が保たれる厚みであればよく、模様の形成にはあまり影響しない。   The length of the teeth of the comb-like member is sufficiently longer than the total thickness of the stacked layers (I) and (II) so as not to cause unnecessary disturbance in the upper layer of the stripe (II). It is appropriate to be. The tooth width is preferably 5 to 20 mm. Since the tooth width and the tooth spacing affect the appearance of the pattern to be formed, an appropriate tooth width and tooth spacing may be selected according to the desired pattern. The thickness of the teeth may be a thickness that can maintain the mechanical strength, and does not significantly affect the formation of the pattern.

本発明において、成形セルは特に限定されない。従来、液状樹脂を成形硬化する用途に適用可能なことが知られている各種の成形セルを用いることができる。特に、後述する実施例のように、ステンレス製等のベルトを成形セルの底面とし、そのベルトを移動させながら、その上に液状樹脂を連続供給し、引き続き加熱により硬化させる連続製造装置を用いることが好ましい。   In the present invention, the molding cell is not particularly limited. Conventionally, it is possible to use various molding cells that are known to be applicable to applications for molding and curing a liquid resin. In particular, as in the examples to be described later, a continuous manufacturing apparatus is used in which a belt made of stainless steel or the like is used as the bottom surface of the molding cell, and liquid resin is continuously supplied on the belt while the belt is moved, followed by curing by heating. Is preferred.

層(I)の上に液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成する方法も、特に限定されない。従来知られる各種の供給液分配手段を利用して供給すればよい。具体的には、後述する実施例のように、連続製造装置の液状樹脂供給口に分配板を配置することが好ましい。   The method of forming the stripe layer (II) by injecting the liquid resin (B) in a stripe shape on the layer (I) is not particularly limited. What is necessary is just to supply using the various supply liquid distribution means known conventionally. Specifically, it is preferable to arrange a distribution plate at the liquid resin supply port of the continuous production apparatus as in the embodiments described later.

連続製造装置を使用する場合、層(I)および層(II)からなるストライプ模様を有する液状樹脂のストライプの方向は、通常は成形セルの移動方向と平行になる。ここで櫛状部材は、好ましくは、このストライプを横切る方向、すなわち成形セルの移動方向とは異なる方向(好適には垂直方向)に往復移動させ、同時に回転させる。その際、櫛状部材の移動速度は、成形セルの移動速度との関係で重要である。櫛状部材の移動速度を適度に速くすれば、液状樹脂を十分かき混ぜることができ、所望の模様が得易くなる。ただし、移動速度があまりに速過ぎると液状樹脂が過度にかき混ぜられ、模様が消失したり、液状樹脂中に泡を生じ製品歩留を低下させたりすることがある。このような点に注意して、所望の模様が形成できるように、適宜、櫛状部材の移動速度を適度なレベルに設定すればよい。具体的には、櫛状部材の移動速度は、20〜40cm/秒程度が好ましい。   When the continuous production apparatus is used, the direction of the stripe of the liquid resin having the stripe pattern composed of the layer (I) and the layer (II) is usually parallel to the moving direction of the molding cell. Here, the comb-shaped member is preferably reciprocated in a direction crossing the stripe, that is, a direction different from the moving direction of the forming cell (preferably a vertical direction) and is simultaneously rotated. At that time, the moving speed of the comb-shaped member is important in relation to the moving speed of the forming cell. If the moving speed of the comb-like member is appropriately increased, the liquid resin can be sufficiently stirred, and a desired pattern can be easily obtained. However, if the moving speed is too high, the liquid resin may be excessively stirred, and the pattern may disappear, or bubbles may be generated in the liquid resin and the product yield may be reduced. In consideration of such points, the moving speed of the comb-shaped member may be appropriately set to an appropriate level so that a desired pattern can be formed. Specifically, the moving speed of the comb member is preferably about 20 to 40 cm / second.

本発明においては、櫛状部材で混合した後、液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を硬化させる。硬化方法は、従来、液状樹脂を硬化する方法として知られている各種の方法を用いることができる。この硬化物を成形セルから取り出すことにより、人工大理石が得られる。この人工大理石には、成形セル底面との接触面とは反対側の面(すなわち層(II)側の上面)に、所望の模様が形成されている。この模様は、異色の顔料(a)や顔料(b)が均一あるいは不均一に混合された液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を適度に不完全混合させて形成したものなので、ソフト感があり、方向性のない、あるいは方向性の抑えられた模様である。   In this invention, after mixing with a comb-shaped member, liquid resin (A) and liquid resin (B) are hardened. As the curing method, various methods conventionally known as methods for curing a liquid resin can be used. An artificial marble can be obtained by removing the cured product from the molding cell. In this artificial marble, a desired pattern is formed on the surface opposite to the contact surface with the bottom surface of the molding cell (that is, the upper surface on the layer (II) side). This pattern is formed by appropriately imperfectly mixing the liquid resin (A) and the liquid resin (B) in which different color pigments (a) and (b) are mixed uniformly or non-uniformly. There is no directionality or the directionality is suppressed.

以下、本発明を実施例に従い更に具体的に説明する。実施例中における「%」および「部」は、それぞれ「質量%」及び「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. “%” And “part” in the examples mean “% by mass” and “part by mass”, respectively.

<実施例1>
20%のポリメタクリル酸メチルと80%のメタクリル酸メチルの混合物からなるメタクリル酸メチルシラップ(以下「シラップ」と略す)1000部、水酸化アルミニウム粉末(日本軽金属(株)製、商品名BS−33)1630部、ジメタクリル酸エチレングリコール12部、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸20部、脱イオン水2部を混合し、ミキサーで攪拌し、混合スラリーを得た。この混合スラリーを真空容器内で脱泡し、グリコールジメルカプトアセテート0.1部および水酸化カルシウムをシラップに25%分散させたスラリー8部を加えて攪拌し、ベースミックスを調製した。ベースミックスの粘度は1Pa・sであった。
<Example 1>
1000 parts of methyl methacrylate syrup (hereinafter abbreviated as “syrup”) consisting of a mixture of 20% polymethyl methacrylate and 80% methyl methacrylate, aluminum hydroxide powder (trade name BS-33, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) ) 1630 parts, ethylene glycol dimethacrylate 12 parts, tertiary butyl peroxymaleic acid 20 parts, and 2 parts deionized water were mixed and stirred with a mixer to obtain a mixed slurry. This mixed slurry was degassed in a vacuum vessel, and 0.1 part of glycol dimercaptoacetate and 8 parts of a slurry in which 25% of calcium hydroxide was dispersed in syrup were added and stirred to prepare a base mix. The viscosity of the base mix was 1 Pa · s.

このベースミックスを、図3に示す人工大理石の連続製造装置の液状樹脂供給手段(分配機)6に導いた。液状樹脂供給手段6の先端部は二つに枝別れしており、ここでベースミックスを分配した。さらに、枝別れした二つの配管には各々着色剤供給配管17が接続されており、ここで各ベースミックス100部に対して、下記表1記載組成からなる着色剤組成物No.1、No.2を各々供給した。着色剤組成物No.1は、ベースミックスの調製に用いたものと同じシラップに、顔料(a)としてペースト状の酸化亜鉛を配合したものである。また、着色剤組成物No.2は、そのシラップに顔料(b)としてペースト状の酸化チタンを配合したものである。さらに、枝別れした二つの配管には各々無攪拌混合機(スタティックミキサー)11が配設されており、ここで、着色剤組成物を含む各ベースミックスを均一または不均一に混合し、液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を調製した。以上の各液状樹脂の調製を行ないつつ、以下に述べる人工大理石の連続製造工程を実施した。   This base mix was led to the liquid resin supply means (distributor) 6 of the artificial marble continuous production apparatus shown in FIG. The front end of the liquid resin supply means 6 is branched into two, and the base mix is distributed here. Furthermore, the coloring agent supply piping 17 is connected to each of the two branched pipes, and here, for each 100 parts of the base mix, coloring agent compositions No. 1 and No. 1 having the composition described in Table 1 below. 2 were each fed. Colorant composition No. 1 is obtained by blending paste-like zinc oxide as pigment (a) in the same syrup used in the preparation of the base mix. Colorant composition No. 2 is a mixture of paste-like titanium oxide as pigment (b) in the syrup. Further, the two branched pipes are each provided with a non-stirring mixer (static mixer) 11 where the base mix containing the colorant composition is mixed uniformly or non-uniformly to obtain a liquid resin. (A) and liquid resin (B) were prepared. While preparing each of the above liquid resins, a continuous production process of artificial marble described below was performed.

まず、ステンレス製ベルト7とその両側に設置されたゴム製枠8から構成される成形セル5を用い、ステンレス製ベルト7を46mm/秒の速度で移動させた。そして、このステンレス製ベルト7上に、顔料(a)として酸化亜鉛(着色剤組成物No.1)を混合させた液状樹脂(A)を樹脂放出口9から供給し、下層である層(I)を形成した。ここで、層(I)の液状樹脂(A)は、樹脂放出口より約0.3m成形セル5の上流部まで流れ、そこに液溜りの先端部12を形成していた。引き続き、顔料(b)として酸化チタン(着色剤組成物No.2)を混合させた液状樹脂(B)を、樹脂放出口10から層(I)の上にストライプ状に注入して、上層であるストライプの層(II)を形成した。層(II)の液状樹脂(B)は、樹脂放出口10より上流には殆ど逆流せず、下流に向かって放射状に広がりながら、ストライプ状に積層された。定常状態に至った後の積層部における層(I)および層(II)の厚さは、各々約7mmであった。   First, the stainless steel belt 7 was moved at a speed of 46 mm / second using the molding cell 5 composed of the stainless steel belt 7 and the rubber frames 8 installed on both sides thereof. Then, a liquid resin (A) in which zinc oxide (colorant composition No. 1) is mixed as a pigment (a) is supplied onto the stainless steel belt 7 from the resin discharge port 9, and the lower layer (I ) Was formed. Here, the liquid resin (A) of the layer (I) flowed from the resin discharge port to the upstream portion of the molding cell 5 by about 0.3 m, and the liquid pool tip 12 was formed there. Subsequently, a liquid resin (B) mixed with titanium oxide (colorant composition No. 2) as a pigment (b) was injected in a stripe shape from the resin discharge port 10 onto the layer (I). A stripe layer (II) was formed. The liquid resin (B) of the layer (II) was laminated in stripes while hardly flowing back upstream from the resin discharge port 10 and spreading radially toward the downstream. The thickness of the layer (I) and the layer (II) in the laminated portion after reaching the steady state was about 7 mm.

液状樹脂(B)をストライプ状に供給する手段としては、分配板13を使用した。図4は、その分配板を示す模式図である。図4に示すように、ストライプを形成する為の分配板13は、邪魔板14を介して樹脂放出口10先端側に取り付けられている。さらに、分配板13の下端の曲線部分には櫛歯状の板15が垂直に複数配設されており、これにより液状樹脂(B)が層(I)の上にストライプ状に放出される。   The distribution plate 13 was used as means for supplying the liquid resin (B) in a stripe shape. FIG. 4 is a schematic diagram showing the distribution plate. As shown in FIG. 4, the distribution plate 13 for forming the stripe is attached to the front end side of the resin discharge port 10 via the baffle plate 14. Further, a plurality of comb-like plates 15 are vertically arranged on the curved portion at the lower end of the distribution plate 13, whereby the liquid resin (B) is discharged onto the layer (I) in a stripe shape.

次いで、液状樹脂(B)用の樹脂放出口10より約0.4m下流に、図2に示したような櫛状部材1を、歯の先端が層(I)および層(II)中に浸漬した状態で設置し、成形セル5底面に対して水平移動させながら回転運動させ、同時に成形セル5の幅方向において往復運動させることによって、層(I)および層(II)を混合し、所望の模様を形成した。この櫛状部材1としては、具体的には、長さ200mm、幅5mm、厚み3mmのポリテトラフルオロエチレン製の歯を20mmの間隔で10本有するものを使用した。   Next, about 0.4 m downstream from the resin discharge port 10 for the liquid resin (B), the comb-like member 1 as shown in FIG. 2 is immersed in the layers (I) and (II) with the tips of the teeth. The layer (I) and the layer (II) are mixed by rotating in a horizontal direction with respect to the bottom surface of the molding cell 5 and simultaneously reciprocating in the width direction of the molding cell 5. A pattern was formed. As the comb-shaped member 1, specifically, one having 10 teeth made of polytetrafluoroethylene having a length of 200 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 3 mm at intervals of 20 mm was used.

櫛状部材1の設置部の下流側にはゲージロール16が設けられており、ここで所望の模様が形成された液状樹脂層の表面をゲージロール16で押さえつけて厚みを均一にした。さらに、所望の模様が形成された液状樹脂層を移動させながら加温し、硬化させて、所望の模様を有する人工大理石を得た。   A gauge roll 16 is provided on the downstream side of the installation portion of the comb-like member 1, and the surface of the liquid resin layer on which a desired pattern is formed is pressed by the gauge roll 16 to make the thickness uniform. Further, the liquid resin layer on which the desired pattern was formed was heated while being moved and cured to obtain an artificial marble having the desired pattern.

この人工大理石の外観は、模様の濃部と淡部の境界が目立たずソフト感があり、かつ模様全体に方向性がほとんど無く、天然の大理石のような風合いを有するものであった。   The appearance of this artificial marble had a soft feeling because the boundary between the dark and light portions of the pattern was not conspicuous, and the pattern had almost no directionality, and had a texture like natural marble.

Figure 2005298270
Figure 2005298270

本発明により得られる人工大理石は、例えば、住宅におけるキッチン天板、洗面化粧台、バスタブ、テーブル、壁材、家具、インテリア小物等の用途に非常に有用である。   The artificial marble obtained by the present invention is very useful, for example, for uses such as a kitchen top plate, a bathroom vanity, a bathtub, a table, a wall material, furniture, and interior accessories in a house.

本発明において櫛状部材で混合している状態の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the state mixed with the comb-shaped member in this invention. 本発明に用いる櫛状部材の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the comb-shaped member used for this invention. 実施例で用いた人工大理石の連続製造装置を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the continuous manufacturing apparatus of the artificial marble used in the Example. 実施例で用いた分配板を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the distribution plate used in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1 櫛状部材
2 層(II)
3 層(I)
4 歯
5 成形セル
6 液状樹脂供給手段(分配機)
7 ステンレス製ベルト
8 ゴム製枠
9 液状樹脂(A)用の樹脂放出口
10 液状樹脂(B)用の樹脂放出口
11 無攪拌混合機(スタティックミキサー)
12 液溜りの先端部
13 分配板
14 邪魔板
15 櫛歯状の板
16 ゲージロール
17 着色剤供給配管
1 Comb-shaped member 2 layers (II)
3 layers (I)
4 teeth 5 molding cell 6 liquid resin supply means (distributor)
7 Stainless steel belt 8 Rubber frame 9 Resin outlet for liquid resin (A) 10 Resin outlet for liquid resin (B) 11 Unstirred mixer (static mixer)
12 Lead end of liquid reservoir 13 Distribution plate 14 Baffle plate 15 Comb-like plate 16 Gauge roll 17 Colorant supply pipe

Claims (2)

成形セル内に、液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、液状樹脂(A)とは異なる色の液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成し、層(I)および層(II)を櫛状部材で混合することによって模様を形成し、その後液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を硬化させる工程を含む、模様を有する人工大理石の製造方法。   The liquid resin (A) is injected into the molding cell to form the layer (I), and then the liquid resin (B) having a different color from the liquid resin (A) is striped on the layer (I). To form a stripe layer (II), and a pattern is formed by mixing layers (I) and (II) with a comb-like member, and then liquid resin (A) and liquid resin (B) are formed. The manufacturing method of the artificial marble which has a pattern including the process to harden | cure. 成形セル内に、顔料(a)を混合させた液状樹脂(A)を注入して層(I)を形成し、続いて層(I)の上に、顔料(b)を混合させた液状樹脂(B)をストライプ状に注入してストライプの層(II)を形成し、層(I)および層(II)を櫛状部材で混合することによって模様を形成し、その後液状樹脂(A)および液状樹脂(B)を硬化させる工程を含む、模様を有する人工大理石の製造方法。
The liquid resin (A) mixed with the pigment (a) is injected into the molding cell to form the layer (I), and then the liquid resin in which the pigment (b) is mixed on the layer (I). (B) is injected into a stripe shape to form a stripe layer (II), and the pattern is formed by mixing layers (I) and (II) with a comb-like member, and then the liquid resin (A) and The manufacturing method of the artificial marble which has a pattern including the process of hardening liquid resin (B).
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