JP2005297987A - Standing pouch with spout for storing pyrethroid insecticide spray solution and spray device for spraying pyrethroid insecticide - Google Patents
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Abstract
【課題】
ピレスロイド系殺虫剤を低濃度で含有する散布液を充填しても、薬剤濃度が低下しないか、低下したとしても実用上何ら差支えない程度の僅かな低下に止まり、しかもスタンディングパウチとしての基本性能である折りたたみ可能な柔軟性を持ったピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スタンディングパウチを開発する
【解決手段】
最内層、中間層および最外層の多層構成からなり、最内層が低密度ポリエチレン層、最外層がポリエチレンテレフタレート層であり、中間層としてアスペクト比が200〜3000の無機層状化合物と高水素結合性樹脂を含み、無機層状化合物/高水素結合性樹脂=5/95〜50/50(体積比)である無機層状化合物含有樹脂層を少なくとも1層有してなることを特徴とするピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチを提供する。
【選択図】 なし
【Task】
Filling a spray solution containing a low concentration of pyrethroid insecticide does not reduce the drug concentration, or even if it drops, it can only be reduced to a slight level that does not interfere with practical use, and it has basic performance as a standing pouch. Develop a standing pouch with a foldable flexibility for storing a pyrethroid insecticide spray solution
It consists of a multilayer structure of an innermost layer, an intermediate layer, and an outermost layer, the innermost layer is a low-density polyethylene layer, the outermost layer is a polyethylene terephthalate layer, and an intermediate layer is an inorganic layered compound having an aspect ratio of 200 to 3000 and a high hydrogen bonding resin And containing at least one inorganic layered compound-containing resin layer having an inorganic layered compound / high hydrogen bonding resin = 5/95 to 50/50 (volume ratio) Providing a standing pouch with a spout for liquid storage.
[Selection figure] None
Description
本発明は、ピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチおよび該スタンディングパウチとトリガー型スプレーガンが連通管で接続されてなるピレスロイド系殺虫剤散布用スプレー装置に関する。 The present invention relates to a standing pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray solution and a spray device for spraying a pyrethroid insecticide in which the standing pouch and a trigger type spray gun are connected by a communication pipe.
家庭園芸などに使用される殺虫剤などの農業用薬剤は、一般には20重量%〜60重量%程度の高濃度の乳剤(原液)などの形態で販売され、消費者はこれを50〜500ppm程度の所定の薬剤濃度になるように水で希釈したのち散布液として使用していたが、ガーデニングを楽しむ人々が増加するにつれて、希釈時の原液の手などへの付着の問題、希釈作業の煩わしさ、1回あたりに使用される散布液の量が比較的少ないことなどから、散布液として手軽にそのまま使用することのできる前記薬剤濃度にまで水で希釈された散布液の形態での商品が求められている。 Agricultural chemicals such as insecticides used in home gardening are generally sold in the form of high-concentration emulsions (stock solutions) of about 20% to 60% by weight. It was used as a spray solution after diluting with water to achieve the prescribed drug concentration. However, as the number of people who enjoy gardening increases, the problem of adhesion of the undiluted solution to the hands, etc. at the time of dilution, and the annoyance of dilution work Since the amount of spray liquid used at one time is relatively small, there is a need for products in the form of spray liquid diluted with water to the drug concentration that can be easily used as spray liquid. It has been.
このような商品として、前記濃度にまで予め水で希釈され、そのまま散布できる散布液を充填したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂からなるボトル型樹脂容器が既に知られており、市販されている。 As such a product, a bottle-shaped resin container made of a resin such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, which has been diluted with water in advance to the above concentration and filled with a spray liquid that can be sprayed as it is, is already known, It is commercially available.
しかし、このようなボトル型容器は散布液の透過を防止し、散布液中の薬剤濃度を維持するために容器を構成している樹脂層が0.5〜1.5mm程度と厚く、また、ボトムとしての容器形状を保持するために非常に剛性が高いとともに極めて嵩張った形状であるため、使用後の容器の廃棄処理が困難であるという問題があった。 However, such a bottle-type container prevents the permeation of the spray liquid, and the resin layer constituting the container is as thick as about 0.5 to 1.5 mm in order to maintain the drug concentration in the spray liquid. In order to maintain the shape of the container as the bottom, it has a very high rigidity and a very bulky shape, so that there is a problem that it is difficult to dispose of the container after use.
このため、ボトル型容器の形状に代えて、使用後は簡単に折りたためて嵩張らず、廃棄処理も容易なスタンディングパウチに変更することが考えられるが、スタンディングパウチにするためにはこれを構成するシート状材料に基本性能としての柔軟性が求められ、当然にその厚みもボトル型容器よりも薄くすることが要求される。 For this reason, instead of the shape of the bottle-type container, it can be easily folded after use to change to a standing pouch that is not bulky and easy to dispose of. The shape material is required to have flexibility as a basic performance, and naturally the thickness is required to be thinner than that of the bottle-type container.
しかし、シート状材料の厚みが薄くなるとスタンディングパウチ内に充填されている散布液中の薬剤が水とともに比較的短期間に容器を透過するため散布液中の薬剤濃度が著しく低下し、これを散布しても所望の効果が得られないという問題があり、特に、このような散布液は薬剤濃度が50〜500ppmという非常に薄い濃度であるため、薬剤の容器外への透過による薬剤濃度の低下の問題は極めて大きく、この問題はとりわけ適用薬剤が汎用的殺虫剤であるピレスロイド系殺虫剤である場合に顕著であった。 However, when the thickness of the sheet-like material is reduced, the drug in the spray liquid filled in the standing pouch permeates the container in a relatively short period of time together with the water, so the concentration of the drug in the spray liquid is significantly reduced. However, there is a problem that the desired effect cannot be obtained, and in particular, since such a spray liquid has a very thin concentration of 50 to 500 ppm, a decrease in the concentration of the drug due to permeation of the drug out of the container This problem was extremely significant, and this problem was particularly pronounced when the applied drug was a pyrethroid insecticide that is a general-purpose insecticide.
このようなことから、本発明者らはピレスロイド系殺虫剤を必須の有効成分とする散布液を収納するに適したスタンディングパウチを開発すべく種々検討したところ、例えばボトム型容器の材料として従来からよく知られているポリエチレンテレフタレートを容器材料として使用した場合には、その厚みがボトル型容器のような厚い場合には当該薬剤の容器外への透過による問題はあまり顕著に生じないが、硬すぎてスタンディングパウチを形成することができず、一方、スタンディングパウチを構成するに適当な柔軟性を有する程度の厚み、例えば5〜50μm程度にまで薄くするとスタンディングパウチは形成し得ても容器内に収容されている散布液の容器外への透過により経時的に散布液中のピレスロイド系殺虫剤の濃度が著しく低下し、実用上使用し得ないという問題が生じ、満足すべき結果が得られなかった。 For this reason, the present inventors have made various studies to develop a standing pouch suitable for containing a spray liquid containing a pyrethroid insecticide as an essential active ingredient. When the well-known polyethylene terephthalate is used as a container material, if the thickness is thick like a bottle-type container, the problem due to the permeation of the drug outside the container does not occur so much, but it is too hard The standing pouch cannot be formed on the other hand, but on the other hand, if it is thin enough to have a suitable flexibility for constructing the standing pouch, for example, about 5 to 50 μm, the standing pouch can be formed but accommodated in the container. The concentration of the pyrethroid insecticide in the sprayed solution significantly decreases over time due to the permeation of the sprayed solution out of the container , A problem that practically not be used occurs, satisfactory results were not obtained.
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、薬剤としてピレスロイド系殺虫剤を低濃度で含有する散布液を充填した場合においても、ピレスロイド系殺虫剤の薬剤濃度が低下しないか、低下したとしても実用上何ら差支えない程度の僅かな低下に止まり、しかもスタンディングパウチとしての基本性能である折りたたみ可能な柔軟性を持ったピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スタンディングパウチを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and even when a spray liquid containing a low concentration of pyrethroid insecticide is filled as a drug, does the drug concentration of the pyrethroid insecticide not decrease? To provide a standing pouch for storing a pyrethroid insecticide spray solution with foldable flexibility, which is a basic performance as a standing pouch, even if it is lowered. Objective.
本発明は、最内層、中間層および最外層の多層構成からなるピレスロイド系殺虫剤散布液収納用のスパウト付スタンディングパウチであって、最内層が低密度ポリエチレン層、最外層がポリエチレンテレフタレート層であり、中間層としてアスペクト比が200〜3000の無機層状化合物と高水素結合性樹脂を含み、無機層状化合物/高水素結合性樹脂=5/95〜50/50(体積比)である無機層状化合物含有樹脂層を少なくとも1層有してなることを特徴とするピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチを提供するものである。 The present invention is a standing pouch with a spout for containing a pyrethroid insecticide spray solution comprising a multilayer structure of an innermost layer, an intermediate layer and an outermost layer, wherein the innermost layer is a low density polyethylene layer and the outermost layer is a polyethylene terephthalate layer An inorganic layered compound containing an inorganic layered compound having an aspect ratio of 200 to 3000 and a high hydrogen bonding resin as an intermediate layer, and having an inorganic layered compound / high hydrogen bonding resin = 5/95 to 50/50 (volume ratio) It is intended to provide a standing pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray solution characterized by having at least one resin layer.
また、本発明は、このようなピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチとトリガー型スプレーガンとが連通管で接続されてなり、該連通管の一端がトリガー型スプレーガンの液体吸入部に接続され、他端が前記スタンディングパウチのスパウト部に脱着可能な蓋部を貫通して前記スタンディングパウチの底部に位置してなることを特徴とするピレスロイド系殺虫剤散布用スプレー装置を提供するものである。 Further, the present invention is such that a standing pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray solution and a trigger type spray gun are connected by a communication pipe, and one end of the communication pipe is a liquid suction part of the trigger type spray gun. A spray device for spraying a pyrethroid insecticide, characterized in that the other end passes through a lid part detachable to the spout part of the standing pouch and is located at the bottom part of the standing pouch. It is.
本発明のピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチは、ピレスロイド系殺虫剤をそのまま植物に散布できる程度の低濃度にまで水で希釈した散布液を充填しても、薬剤濃度が低下しないか、低下したとしても実用上何ら差支えない程度の僅かな低下に止まり、しかも一般的なスタンディングパウチと同様に折りたたみ可能な柔軟性を有し、ピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチとして極めて有用である。 The standing pouch with a spout for storing the pyrethroid insecticide spray solution of the present invention does not decrease the drug concentration even when filled with a spray solution diluted with water to such a low concentration that the pyrethroid insecticide can be sprayed on plants as it is. Or, even if it is lowered, it is only slightly lowered to the extent that it can be practically used, and it has the flexibility of folding like a general standing pouch, and as a pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray Very useful.
本発明のピレスロイド系殺虫剤散布液収納用スパウト付スタンディングパウチは、そのまま植物に散布できる程度の低濃度にまでピレスロイド系殺虫剤を水で希釈した散布液を収納するためのものであり、そのときの散布液中のピレスロイド系殺虫剤の濃度はピレスロイド系化合物の濃度として、通常50〜400ppm、好ましくは60〜300ppm程度の範囲である。 The standing pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray solution of the present invention is for storing a spray solution obtained by diluting a pyrethroid insecticide with water to a low concentration that can be sprayed on a plant as it is. The concentration of the pyrethroid insecticide in the spray liquid is usually in the range of about 50 to 400 ppm, preferably about 60 to 300 ppm as the concentration of the pyrethroid compound.
このようなピレスロイド系殺虫剤としては、例えばフェンプロパトリン、ペルメトリン、シフルトリン、ビフェントリン、エトフェンプロックスなどが例示される。 Examples of such pyrethroid insecticides include fenpropatoline, permethrin, sifluthrin, bifenthrin, etofenprox, and the like.
散布液中に含まれる薬剤はこのようなピレスロイド系殺虫剤のみならず、目的に応じてアセフェート、イミダクロプリド、クロアニジン、ジノテフラン、DBEDC,テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、ミクロブタニル、トリアジメホンなどの農業用殺虫、殺菌剤や、一般的にピレスロイド系殺虫剤と混合して用いられる他の任意の農業用薬剤が混合されていてもよく、これら農業薬剤の散布液中の濃度は化合物の種類や散布目的に応じて適宜選択されるが、例えば、殺菌剤の場合には通常30〜200ppm程度の範囲である。 The drugs contained in the spray liquid are not only such pyrethroid insecticides, but also agricultural insecticides such as acephate, imidacloprid, cloanidin, dinotefuran, DBEDC, tetraconazole, hexaconazole, microbutanyl, triadimephone, depending on the purpose, Fungicides and any other agricultural chemicals commonly used in combination with pyrethroid insecticides may be mixed, and the concentration of these agricultural chemicals in the spray solution depends on the type of compound and the purpose of the application. For example, in the case of a disinfectant, it is usually in the range of about 30 to 200 ppm.
その他、散布液中にはピレスロイド系殺虫剤を散布液として調整するために通常使用されている有機溶剤、界面活性剤などが適宜含まれていてもよい。 In addition, the spray liquid may appropriately contain an organic solvent, a surfactant, and the like that are usually used for adjusting a pyrethroid insecticide as the spray liquid.
このようなピレスロイド系殺虫剤散布液を収納するための本発明のスパウト付スタンディングパウチ(以下、単にスタンディングパウチと称することがある。)を構成するシート材料は、散布液と接するスタンディングパウチ内側の最内層、タンディングパウチ外側の最外層およびこれら両層間に介在される中間層の多層構成からなっている。 The sheet material constituting the standing pouch with a spout of the present invention for storing such a pyrethroid insecticide spray solution (hereinafter sometimes simply referred to as a standing pouch) is the innermost of the standing pouch in contact with the spray solution. The inner layer, the outermost layer outside the tunding pouch, and an intermediate layer interposed between these two layers are formed.
かかるスタンディングパウチは、通常、材料樹脂シートの端部同士を重ね合わせ、ヒートシールして袋状に形成されるため、このヒートシール面に対応するスタンディングパウチ最内層は、ヒートシール性に優れるとともに柔軟性を備えた低密度ポリエチレン層、より好ましくは直鎖状低密度ポリエチレンから構成されている。 Since such a standing pouch is usually formed into a bag shape by overlapping the ends of the material resin sheet and heat-sealing, the innermost layer of the standing pouch corresponding to this heat-sealing surface is excellent in heat sealing properties and flexible. It is composed of a low-density polyethylene layer having properties, more preferably a linear low-density polyethylene.
低密度ポリエチレン層は、それが薄すぎてもヒートシール後の接着層が薄くなって接着強度に劣り、また、厚みが厚すぎると剛性が高くなって柔軟性が乏しくなり、スタンディングパウチとしての使用が困難になるため、その厚みとしては通常50〜250μm、特に80〜200μmの範囲にあることが好ましい。 Even if it is too thin, the adhesive layer after heat sealing becomes thin and the adhesive strength is poor, and if it is too thick, the rigidity becomes high and the flexibility becomes poor, so it can be used as a standing pouch. Therefore, the thickness is preferably in the range of 50 to 250 μm, particularly 80 to 200 μm.
一方、最外層としてはスタンディングパウチとしての適度の柔軟性と形状保持性など機能上の観点からポリエチレンテレフタレートが好適に使用される。
かかるポリエチレンテレフタレート層は、それが薄すぎるとスタンディングパウチとしての形状保持性に劣り、厚すぎると剛性が高くなって柔軟性が乏しくなり、スタンディングパウチとしての機能を保持するためには、その厚みとしては通常5〜50μm、特に8〜30μmの範囲にあることが好ましい。
On the other hand, as the outermost layer, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of functions such as appropriate flexibility and shape retention as a standing pouch.
When the polyethylene terephthalate layer is too thin, it is inferior in shape retaining property as a standing pouch, and when it is too thick, the rigidity becomes high and the flexibility becomes poor, and in order to maintain the function as a standing pouch, Is usually in the range of 5 to 50 μm, particularly 8 to 30 μm.
本発明のスタンディングパウチはその最外層がポリエチレンテレフタレート層からなるものであるが、該ポリエチレンテレフタレート層がスタンディングパウチとしての機能を保持するに適当な比較的薄い厚みである場合には、ピレスロイド系殺虫剤が散布液とともに該ポリエチレンテレフタレート層を透過し、スタンディングパウチ内のピレスロイド系殺虫剤濃度が低下するために、本発明のスタンディングパウチにおいては、このような散布液の透過を防止する目的で、最内層と最外層の間の中間層としてアスペクト比が200〜3000の無機層状化合物と高水素結合性樹脂を含み、無機層状化合物/高水素結合性樹脂=5/95〜50/50(体積比)である無機層状化合物含有樹脂層を少なくとも1層有してなることが必要である。 The standing pouch of the present invention is composed of a polyethylene terephthalate layer as the outermost layer. When the polyethylene terephthalate layer has a relatively thin thickness suitable for maintaining a function as a standing pouch, a pyrethroid insecticide is used. Is transmitted through the polyethylene terephthalate layer together with the spray liquid, and the concentration of the pyrethroid insecticide in the standing pouch is lowered. Therefore, in the standing pouch of the present invention, the innermost layer is used for the purpose of preventing the permeation of such spray liquid. As an intermediate layer between the outermost layer and the outermost layer, an inorganic layered compound having an aspect ratio of 200 to 3000 and a high hydrogen bonding resin are included, and the inorganic layered compound / high hydrogen bonding resin = 5/95 to 50/50 (volume ratio). It is necessary to have at least one inorganic layered compound-containing resin layer
かかる無機層状化合物含有樹脂層において、無機層状化合物とは単位結晶層が互いに積み重なった層状構造を有している無機化合物であって、具体的にはグラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物(リン酸ジルコニウム型化合物など)および粘土系鉱物などが挙げられ、その粒径は5μm以下であることが好ましく、透明性の観点からは3μm以下がより好ましい。
ここで、粒径とは無機層状化合物含有樹脂層を形成するために使用される原料無機層状化合物の粒径(L)であって、水等の媒体中、25℃で動的光散乱法による光子相関法から求めた中心径を意味する。
In the inorganic layered compound-containing resin layer, the inorganic layered compound is an inorganic compound having a layered structure in which unit crystal layers are stacked on each other. Specifically, graphite, a phosphate-based derivative compound (phosphoric acid) Zirconium-type compounds and the like) and clay minerals. The particle diameter is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less from the viewpoint of transparency.
Here, the particle size is the particle size (L) of the raw inorganic layered compound used to form the inorganic layered compound-containing resin layer, and is measured by a dynamic light scattering method at 25 ° C. in a medium such as water. This means the center diameter obtained from the photon correlation method.
このような無機層状化合物において、本発明においては散布液の透過性防止の観点からそのアスペクト比は200以上であることが好ましく、技術的、経済性の観点から3000以下であることが好ましい。 In such an inorganic layered compound, in the present invention, the aspect ratio is preferably 200 or more from the viewpoint of preventing permeability of the spray liquid, and is preferably 3000 or less from the viewpoint of technical and economic efficiency.
ここで、アスペクト比(Z)とは、簡便的にZ=L/aで定義される。
[Lは前記粒径であり、aは粉末X線回折法などによって無機層状化合物単独の測定で求められる無機層状化合物の単位厚みである。]
Here, the aspect ratio (Z) is simply defined as Z = L / a.
[L is the particle size, and a is the unit thickness of the inorganic layered compound determined by measurement of the inorganic layered compound alone by powder X-ray diffraction or the like. ]
このような無機層状化合物において、前記したようなアスペクト比を容易に与える観点から、溶媒に膨潤、へき開する性質を有する無機層状化合物が好ましく、かかる無機層状化合物としては、上記の内、特に膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましい。 In such an inorganic layered compound, from the viewpoint of easily giving the aspect ratio as described above, an inorganic layered compound having a property of swelling and cleaving in a solvent is preferable. Clay minerals having are preferred.
このような粘土鉱物として、具体的にはカオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリッイクマイカ、タルク、バーミクライト、合成マイカ、ザンソフィライト、緑泥石等が挙げられる。 Specific examples of such clay minerals include kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, antigolite, chrysotile, montmorillonite, hectorite, tetrasillymic mica, talc, vermiculite, synthetic mica, xanthophyllite, Chlorite and the like.
無機層状化合物は通常、溶媒に膨潤、へき開させて使用されるが、かかる溶媒としては水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトンなどが挙げられるが、水やアルコール類が好ましく使用される。 Inorganic layered compounds are usually used after being swollen and cleaved in a solvent. Examples of such solvents include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, and diethylene glycol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and acetone. Of these, water and alcohols are preferably used.
高水素結合性樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、ビニルアルコール分率が41モル以上のエチレンービニルアルコール共重合体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アミロース、アミロペクチン、プルラン、カードラン、キチン、キトサン、セルロースなどの多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンなどが挙げられるが、ポリビニルアルコール、多糖類、とりわけポリビニルアルコールが好ましく使用される。 Examples of the high hydrogen bonding resin include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer having a vinyl alcohol fraction of 41 mol or more, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, amylose, amylopectin, pullulan, curdlan, chitin, chitosan. And polysaccharides such as cellulose, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyethyleneimine, polyallylamine and the like. Polyvinyl alcohol, polysaccharides, especially polyvinyl alcohol are preferably used.
尚、前記ポリビニルアルコールとは、ビニルアルコールのモノマー単位を主成分として有するポリマーであって、例えば、酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分を加水分解ないしはエステル交換(けん化)して得られるポリマー(すなわち、ビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体となったもの)や、トリフルオロ酢酸ビニル重合体、ギ酸ビニル重合体、ピバリン酸ビニル重合体等をけん化して得られるポリマーが挙げられる。 The polyvinyl alcohol is a polymer having a vinyl alcohol monomer unit as a main component, for example, a polymer obtained by hydrolysis or transesterification (saponification) of an acetate portion of a vinyl acetate polymer (ie, saponification). And a polymer obtained by saponifying a vinyl trifluoroacetate polymer, a vinyl formate polymer, a vinyl pivalate polymer, and the like.
ポリビニルアルコールにおける「けん化」の程度は、モル百分率で70%以上が好ましく、さらには85%以上が好ましく、特に98%以上のいわゆる完全けん化品が最も好ましい。
また、重合度は100以上5000以下、特に200以上3000以下がより好ましい。
The degree of “saponification” in polyvinyl alcohol is preferably 70% or more, more preferably 85% or more, and most preferably a so-called fully saponified product of 98% or more, in terms of mole percentage.
The degree of polymerization is more preferably from 100 to 5,000, particularly preferably from 200 to 3,000.
高水素結合性樹脂を使用するにあたり、耐水性を強化する目的で水素結合性基用架橋剤、例えばオキシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウムなどのジルコニウム化合物チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、メラミン系カップリング剤、イソシアネート系カップリング剤などの各種カップリング剤を用いてもよい。 When using a high hydrogen bonding resin, a cross-linking agent for hydrogen bonding group, for example, zirconium compound titanium coupling agent such as zirconium oxychloride, zirconium sulfate, zirconium propionate, silane coupling, for the purpose of enhancing water resistance. Various coupling agents such as an agent, a melamine coupling agent, and an isocyanate coupling agent may be used.
本発明における無機層状化合物含有樹脂層において、無機層状化合物と高水素結合性樹脂との組成比(体積比)は、無機層状化合物/高水素結合性樹脂=5/95〜50/50の範囲であり、無機層状化合物の体積比がこれより少ないと散布液の透過性防止に劣り、これより大きい場合には製膜性に劣って樹脂層が形成されにくくなる。 In the inorganic layered compound-containing resin layer in the present invention, the composition ratio (volume ratio) between the inorganic layered compound and the high hydrogen bonding resin is in the range of inorganic layered compound / high hydrogen bonding resin = 5/95 to 50/50. If the volume ratio of the inorganic stratiform compound is less than this, it is inferior in preventing the permeability of the spray liquid.
無機層状化合物と高水素結合性樹脂の配合方法は特に限定されないが、例えば高水素結合性樹脂を溶解させた樹脂液と、無機層状化合物を溶媒中で予め膨潤、へき開させた分散液とを混合後溶媒を除く方法、無機層状化合物を溶媒中で予め膨潤、へき開させた分散液を高水素結合性樹脂に添加し、溶媒を除く方法などが挙げられる。 The blending method of the inorganic layered compound and the high hydrogen bonding resin is not particularly limited. For example, a resin liquid in which the high hydrogen bonding resin is dissolved and a dispersion obtained by previously swelling and cleaving the inorganic layered compound in a solvent are mixed. Examples thereof include a method of removing the post-solvent, a method of adding a dispersion obtained by previously swelling and cleaving the inorganic stratiform compound in a solvent, and removing the solvent.
このような無機層状化合物含有樹脂層は、例えば特開平7−251871号公報、特開2002−201367号公報、特開平9−157406号公報などに記載されているガスバリア性樹脂層として公知であるが、本発明のスタンディングパウチにおいてはガスバリア性とは全く無関係の水溶液である散布液を収納する材料として使用するものであって、かかるガスバリア性樹脂層をピレスロイド系殺虫剤を含有する散布液収納容器における散布液の透過防止に使用することは知られていない。 Such an inorganic layered compound-containing resin layer is known as a gas barrier resin layer described in, for example, JP-A-7-251871, JP-A-2002-2013367, JP-A-9-157406, and the like. In the standing pouch of the present invention, the gas barrier resin layer is used as a material for storing the spray liquid which is an aqueous solution completely unrelated to the gas barrier property, and the gas barrier resin layer is used in the spray liquid storage container containing the pyrethroid insecticide. It is not known to be used to prevent permeation of spray liquid.
本発明は、このような無機層状化合物含有樹脂層を中間層として有するが、該樹脂層はそれ単独の樹脂層としての自立性に乏しいため、通常はフィルム状の支持体上に当該樹脂層を形成せしめ、積層体として利用される。 The present invention has such an inorganic layered compound-containing resin layer as an intermediate layer. However, since the resin layer is not self-supporting as a single resin layer, the resin layer is usually provided on a film-like support. It is formed and used as a laminate.
このときの支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ナイロンなど適宜の樹脂が適用されるが、これら支持体自体もスタンディングパウチの構成樹脂層となってパウチとしての機能に影響するため、本発明のスタンディングパウチにおいては、最外層であるポリエチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、これに無機層状化合物含有樹脂層を積層させることが好ましい。 As the support at this time, an appropriate resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, nylon, etc. is applied, but these supports themselves also become a constituent resin layer of the standing pouch and affect the function as a pouch. Therefore, in the standing pouch of the present invention, it is preferable to use a polyethylene terephthalate film which is the outermost layer as a support, and laminate an inorganic layered compound-containing resin layer thereon.
支持体上に無機層状化合物含有樹脂層を積層させる方法は任意であるが、前記方法により得られた無機層状化合物と高水素結合性樹脂を含有する分散液を塗工液とし、これを支持体表面に塗布、乾燥、熱処理を行うコーティング法が一般的である。
コーティング方法としては、ダイレクトグラビア法、リバースグラビア法、マイクログラビア法、2本ロールビートコート法、ボトムフィード3本リバースコート法などのロールコーティング法、ドクターナイフ法、ディップコート法あるいはこれらの組み合わせなど任意の方法が採用される。
The method of laminating the inorganic layered compound-containing resin layer on the support is arbitrary, but the dispersion containing the inorganic layered compound and the high hydrogen bonding resin obtained by the above method is used as a coating solution, and this is used as the support. A coating method is generally used in which coating, drying, and heat treatment are performed on the surface.
As coating method, direct gravure method, reverse gravure method, micro gravure method, two roll beat coating method, bottom feed three roll coating method such as reverse coating method, doctor knife method, dip coating method or a combination of them is optional. The method is adopted.
塗膜厚は基材の種類、目的とする散布液の透過性などにより変わ理、特に限定されるものではないが、一般には乾燥厚みで10μm以下、特に1μm以下が好ましい。 The coating thickness varies depending on the type of substrate, the permeability of the target spraying liquid, and the like, and is not particularly limited. However, the dry thickness is generally 10 μm or less, and particularly preferably 1 μm or less.
本発明のスタンディングパウチは、このように最内層が低密度ポリエチレン層、最外層がポリエチレンテレフタレート層であり、中間層としてアスペクト比が200〜3000の無機層状化合物と高水素結合性樹脂を含み、中間層として前記した少なくとも1層を有してなるが、他の中間層としては、スタンディングパウチとしての性能、機能を損なわない限り、ナイロン、ポリエチレン等が適宜使用され、その他印刷層、接着剤層が適宜介在していてもよい。 Thus, the standing pouch of the present invention has an innermost layer of a low-density polyethylene layer and an outermost layer of a polyethylene terephthalate layer. As the other intermediate layer, nylon, polyethylene, etc. are appropriately used as long as the performance and function as a standing pouch are not impaired, and other printing layers and adhesive layers are used. You may intervene suitably.
本発明のスタンディングパウチは、ネジ等により蓋部が脱着可能なスパウト(注入口)を有しており、従来のボトム型容器に代えて本発明のスタンディングパウチを用いる以外は、従来からのボトム型容器を用いる場合と場合と同様に、本発明のスタンディングパウチとトリガー型スプレーガンとを連通管で接続し、該連通管の一端をトリガー型スプレーガンの液体吸入部に接続し、他端が前記スタンディングパウチのスパウト部に脱着可能な蓋部を貫通して前記スタンディングパウチの底部に位置するように配置することにより、ピレスロイド系殺虫剤散布用スプレー装置として効果的に使用することができる。 The standing pouch of the present invention has a spout (injection port) whose lid can be attached and detached with a screw or the like, and a conventional bottom type except that the standing pouch of the present invention is used instead of the conventional bottom type container. As in the case where the container is used, the standing pouch of the present invention and the trigger type spray gun are connected by a communication pipe, one end of the communication pipe is connected to the liquid suction part of the trigger type spray gun, and the other end is the above-mentioned By disposing the lid part detachably attached to the spout part of the standing pouch so as to be positioned at the bottom part of the standing pouch, it can be effectively used as a spray device for spraying a pyrethroid insecticide.
かかるピレスロイド系殺虫剤散布用スプレー装置に適用されるトリガー型スプレーガンは特に限定されず、従来より公知のトリガー型スプレーガンをそのまま適用することができる。 The trigger type spray gun applied to such a pyrethroid insecticide spraying device is not particularly limited, and a conventionally known trigger type spray gun can be applied as it is.
このような本発明のピレスロイド系殺虫剤散布用スプレー装置は、散布液を充填したスタンディングパウチを取り替え変えることにより繰り返し使用することが可能であり、しかも散布液充填容器が従来のボトム形容器よりも軽量である為に取り扱いやすく、かつ、使用後のスタンディングパウチは折りたたみ可能であるため嵩張らず、簡単に処分できるため、廃棄処理も容易であるという特徴を有する。
また、連通管の長さを消耗の長さに調整することにより、スタンディングパウチを地面等においたままで、これを逐一移動させることなく、広範囲にわたって散布することができるため、特に家庭用の殺虫剤散布作業を簡単に、容易に行うことができる。
Such a spray device for spraying a pyrethroid insecticide of the present invention can be used repeatedly by replacing and changing the standing pouch filled with the spray liquid, and the spray liquid filling container is more than the conventional bottom type container. Since it is lightweight, it is easy to handle, and since the standing pouch after use is foldable, it is not bulky and can be easily disposed of, so that it can be easily disposed of.
In addition, by adjusting the length of the communication pipe to the length of wear, it is possible to spray the standing pouch on the ground etc. without moving it one by one. The spraying work can be done easily and easily.
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明がこれに限定されるものでないことは言うまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, it cannot be overemphasized that this invention is not what is limited to this.
実施例1
(散布液の調整)
有機溶剤(ハイゾールSAS−296、日本石油化学社製)0.3495g、フェンプロパトリンTG(ピレスロイド系殺虫剤、住友化学社製)0.1815gおよびテトラコナゾールTG(殺菌剤、アリスタライフサイエンス社製)0.069gを混合、溶解して原体プレミックスを得、これにソルポール SM−100PW(界面活性剤、東邦化学社製)2.01g、ソルポールIT(界面活性剤、東邦化学社製)0.9gおよびハイソルブルMP(有機溶剤、東邦化学社製)30gを加え、40℃に加熱攪拌して中間液33.6gを得た。
この中間液にイオン交換水1466.4gを少量づつ添加、混合し、散布液1500gを得た。
これと全く同様の操作を繰り返して、1500gの散布液を評価試験に必要な数だけ得た。
Example 1
(Adjustment of spray liquid)
Organic solvent (Hysol SAS-296, Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 0.3495g, Fenpropatoline TG (Pyrethroid insecticide, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1815g and Tetraconazole TG (Fungicide, Arista Life Sciences Co., Ltd.) ) 0.069 g was mixed and dissolved to obtain an active ingredient premix, to which Solpol SM-100PW (surfactant, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 2.01 g, Solpol IT (surfactant, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0 9.9 g and High Soluble MP (organic solvent, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 30 g were added and the mixture was heated and stirred at 40 ° C. to obtain 33.6 g of an intermediate solution.
To this intermediate liquid, 1466.4 g of ion-exchanged water was added little by little and mixed to obtain 1500 g of spray liquid.
Exactly the same operation was repeated, and 1500 g of spray liquid was obtained in the number necessary for the evaluation test.
(スタンディングパウチの形成)
合成マイカ(テトラシリリックマイカNA−TS、トピー工業社製、粒径:977nm、アスペクト比:1043)をイオン交換水に0.65重量%になるように分散させて分散液(A液)を得、また、ポリビニルアルコール(PVA117H、クラレ社製、けん化度:99.6%、重合度:1700)をイオン交換水に0.325重量%となるように溶解させて樹脂溶液(B液)を得た。
このA液とB液とを固形成分比(体積比)が無機層状化合物/樹脂=3/7となるように混合し、これを塗工液とした。
この塗工液を厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET)上にコーティング、乾燥してなる積層フィルムを得、無機層状化合物含有樹脂層側に印刷を行い、該印刷層の上に接着剤層を介して厚さ12μmのナイロン(NY)層を、更にその上に接着剤層を介して厚さ160μmの低密度ポリエチレン(LLDPE)層を積層した多層シートを得た。
この多層シートのLLDPE層側が内側となるように重ね合わせ、公知の方法で端部同士をヒートシールして、2L容のスパウト付のスタンディングパウチを製造した。
尚、ネジ付のスパウト部はポリエチレンテレフタレート製とした。
(Formation of standing pouch)
Synthetic mica (tetrasilica mica NA-TS, manufactured by Topy Industries, Ltd., particle size: 977 nm, aspect ratio: 1043) was dispersed in ion-exchanged water so as to be 0.65% by weight, and a dispersion liquid (liquid A) was obtained. Polyvinyl alcohol (PVA117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification: 99.6%, degree of polymerization: 1700) was dissolved in ion-exchanged water so as to be 0.325% by weight to obtain a resin solution (liquid B). Obtained.
This A liquid and B liquid were mixed so that solid component ratio (volume ratio) might become inorganic layered compound / resin = 3/7, and this was made into the coating liquid.
This coating solution is coated on 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET) and dried to obtain a laminated film, printed on the inorganic layered compound-containing resin layer side, and an adhesive on the printed layer A multi-layer sheet in which a 12 μm thick nylon (NY) layer was laminated via a layer and a 160 μm thick low density polyethylene (LLDPE) layer was further laminated thereon via an adhesive layer was obtained.
The multilayer sheet was laminated so that the LLDPE layer side was inside, and the ends were heat-sealed by a known method to produce a standing pouch with 2 L spout.
The spout with a screw was made of polyethylene terephthalate.
(評価)
得られたスタンディングパウチに先に得た散布液1500gを充填し、各表に示す保存条件で散布液を分析し、散布液の濃度変化を調べた。結果を表1〜表3に示す。
分析は、下記方法により検量線法によるガスクロマトグラフにより行なった。
(Evaluation)
The obtained standing pouch was filled with 1500 g of the spray liquid obtained previously, the spray liquid was analyzed under the storage conditions shown in each table, and the concentration change of the spray liquid was examined. The results are shown in Tables 1 to 3.
The analysis was performed by gas chromatography using a calibration curve method according to the following method.
(検量線の作成)
純度既知のフェンプロパトリン約110mgを50ml容フラスコに精密に秤取し、アセトンで溶解して定容とする。この液5mlをホールピペットで正確に50ml容フラスコに分取し、アセトンで定容とする。このアセトン溶液3、4、5および6mlをホールピペットを用いて別々の100ml容ナス型フラスコに性格に分取する。
一方、純度既知のテトラコナゾール約60mgを50ml容フラスコに精密に秤取し、アセトンで溶解して定容とする。この液5mlをホールピペットで正確に50ml容フラスコに分取し、アセトンで定容とする。このアセトン溶液2、3、4および5mlをホールピペットを用いてフェンプロパトリンを加えた100ml容ナス型フラスコに正確に分取する。
この100ml容ナス型フラスコ中のアセトンをロータリーエバポレーターを用いて除去し、おのおの内部標準液(フタル酸ベンジルn−ブチル約50mgを200ml用メスフラスコに精密に秤取し、クロロホルムを加えて溶解後、定容したものを内部標準液とする)2mlをホールピペットを用いて正確に加え、溶解して検量線溶液とする。
各検量線溶液1μlを以下に示す操作条件でガスクロマトグラフに注入し、ガスクロマトグラムを記録する。
自動積算計を用いて、フェンプロパトリンおよびテトラコナゾールのフタル酸ベンジルn−ブチルに対するピーク面積比を求め、重量比を横軸に、ピーク面積を縦軸にとってそれじれの検量線を作成する。
(Create a calibration curve)
About 110 mg of fenpropatoline of known purity is precisely weighed into a 50 ml flask and dissolved in acetone to a constant volume. Aliquot 5 ml of this solution into a 50 ml flask with a whole pipette and make up to a constant volume with acetone. The acetone solutions 3, 4, 5 and 6 ml are aliquoted into separate 100 ml eggplant type flasks using a whole pipette.
On the other hand, about 60 mg of tetraconazole of known purity is precisely weighed into a 50 ml flask and dissolved with acetone to obtain a constant volume. Aliquot 5 ml of this solution into a 50 ml flask with a whole pipette and make up to a constant volume with acetone. The acetone solutions 2, 3, 4 and 5 ml are accurately dispensed into a 100 ml eggplant type flask to which fenpropatoline is added using a whole pipette.
Acetone in the 100 ml eggplant type flask was removed using a rotary evaporator, and each internal standard solution (about 50 mg of benzyl n-butyl phthalate was precisely weighed into a 200 ml volumetric flask, dissolved by adding chloroform, Using a whole pipette, add exactly 2 ml (using a constant volume as an internal standard solution) and dissolve to obtain a calibration curve solution.
1 μl of each calibration curve solution is injected into the gas chromatograph under the operating conditions shown below, and a gas chromatogram is recorded.
Using an automatic accumulator, the peak area ratio of phenpropatoline and tetraconazole to benzyl n-butyl phthalate is determined, and a calibration curve is prepared with the weight ratio on the horizontal axis and the peak area on the vertical axis.
(ガスクロマトグラフ操作条件)
カラム :2%DEGS/クロモソルブW(AW−DMCS) 60/80メッシュ
カラム温度 :190℃
注入口温度 :250℃
キャリアガス:窒素、30ml/分
水素ガス圧力:0.6kg/cm3
空気圧力 :0.6kg/cm3
検出器感度 :102×4
記録紙送り速度:5mm/分
(Gas chromatograph operating conditions)
Column: 2% DEGS / chromosolve W (AW-DMCS) 60/80 mesh Column temperature: 190 ° C
Inlet temperature: 250 ° C
Carrier gas: Nitrogen, 30 ml / min Hydrogen gas pressure: 0.6 kg / cm 3
Air pressure: 0.6 kg / cm 3
Detector sensitivity: 10 2 × 4
Recording paper feed speed: 5 mm / min
(分析操作)
散布液約10gを50ml容ナス型フラスコに秤取し、ロータリーエバポレーターを用いてフラスコ中の水分を除去する。残渣にアセトン3mlを加えて溶解し、クロマトグラフ用シリカゲルを2.5cmになるようにパスツールピペットに詰めた簡易カラムに添加し、クロロホルム10mlでナス型フラスコを洗浄後、溶離液として流出させ界面活性剤の除去を行う。
その後、ロータリーエバポレーターを用いてナス型フラスコ中のクロロホルムを除去し、内部標準液2mlを加えて残渣を溶解し、試料溶液とする。
以下、検量線の作成と同様に操作して、フタル酸ベンジルn−ブチル(内部標準物質)に対するフェンプロパトリン、テトラコナゾールのピーク面積を求め、検量線を用いてフェンプロパトリン、テトラコナゾール重量に換算し、次式により試料中のフェンプロパトリンおよびテトラコナゾールの含量(重量%)を算出する。
フェンプロパトリンの含量=フェンプロパトリン重量(mg)/試料採取料(mg)
テトラコナゾールの含量=テトラコナゾール重量(mg)/試料採取料(mg)
(Analysis operation)
About 10 g of the spray solution is weighed into a 50 ml eggplant type flask, and the water in the flask is removed using a rotary evaporator. Add 3 ml of acetone to the residue, dissolve it, add silica gel for chromatography to a simple column packed in a Pasteur pipette to 2.5 cm, wash the eggplant flask with 10 ml of chloroform, and let it flow out as the eluent. The active agent is removed.
Thereafter, the chloroform in the eggplant-shaped flask is removed using a rotary evaporator, and 2 ml of the internal standard solution is added to dissolve the residue to obtain a sample solution.
Thereafter, the peak areas of fenpropatoline and tetraconazole with respect to benzyl n-butyl phthalate (internal standard substance) were obtained in the same manner as the preparation of the calibration curve, and phenpropatoline and tetraconazole were obtained using the calibration curve. Converted to weight, the content (% by weight) of fenpropatoline and tetraconazole in the sample is calculated according to the following formula.
Fenpropatrin content = Fenpropatrin weight (mg) / Sampling fee (mg)
Tetraconazole content = tetraconazole weight (mg) / sample collection fee (mg)
比較例1
シート厚み200μmの高密度ポリエチレンのみからなるスタンディングパウチを使用する以外は実施例1と同様にして、該スタンディングパウチに充填された散布液の濃度変化を調べた。結果を表1〜表3に示す。
Comparative Example 1
The change in the concentration of the spray liquid filled in the standing pouch was examined in the same manner as in Example 1 except that a standing pouch made of only high-density polyethylene having a sheet thickness of 200 μm was used. The results are shown in Tables 1 to 3.
表1
注:評価試験前の散布液中のフェンプロパトリン濃度の初期分析値は0.0123重量%であった。
Table 1
Note: The initial analysis value of the fenpropatoline concentration in the spray solution before the evaluation test was 0.0123 wt%.
表2
注:評価試験前の散布液中のフェンプロパトリン濃度およびテトラコナゾールの初期分析値はそれぞれ0.0133重量%、0.0053重量%であった。
Table 2
Note: The concentration of fenpropatoline in the spray solution before the evaluation test and the initial analysis value of tetraconazole were 0.0133 wt% and 0.0053 wt%, respectively.
表3
注:評価試験前の散布液中のフェンプロパトリン濃度の初期分析値は0.0133重量%であった。
Table 3
Note: The initial analysis value of the fenpropatoline concentration in the spray solution before the evaluation test was 0.0133% by weight.
上記評価結果から、本発明の無機層状化合物含有樹脂層を中間層として有するスタンディングパウチは、保存条件にかかわりなく散布液中のフェンプロパトリン濃度の低下は2週間程度で止まり、その後の変化は殆ど見られず安定状態となるが、高密度ポリエチレンのみからなるスタンディングパウチに保存した場合には経時的にフェンプロパトリン濃度が低下し、60℃で1ヶ月保存後には元の濃度の約4分の1になった。
From the above evaluation results, in the standing pouch having the inorganic layered compound-containing resin layer of the present invention as an intermediate layer, the decrease in the concentration of fenpropatoline in the spray solution stopped in about 2 weeks regardless of the storage conditions, and the change thereafter was almost Although it is not seen, it becomes a stable state, but when stored in a standing pouch consisting only of high-density polyethylene, the concentration of fenpropatoline decreases over time, and after storage at 60 ° C for 1 month, it is about 4 minutes of the original concentration. It became 1.
Claims (8)
A standing pouch with a spout for storing a pyrethroid insecticide spray solution according to claim 1 and a trigger type spray gun are connected by a communication pipe, and one end of the communication pipe is connected to a liquid suction part of the trigger type spray gun, 4. A spray device for spraying a pyrethroid insecticide, characterized in that the other end passes through a lid part detachable from the spout part of the standing pouch and is located at the bottom part of the standing pouch.
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