JP2005296698A - Catalyst for isomerizing normal paraffin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ノルマルパラフィンの異性化触媒に関し、より詳しくは、ノルマルパラフィンの分解を抑制し、イソパラフィンの収率を向上させることができるノルマルパラフィンの異性化触媒及び該触媒を使用する炭化水素の異性化処理方法に関する。 The present invention relates to a normal paraffin isomerization catalyst, and more particularly, to a normal paraffin isomerization catalyst capable of suppressing the decomposition of normal paraffin and improving the yield of isoparaffin, and hydrocarbon isomerization using the catalyst. The present invention relates to a processing method.
石油精製分野において、ノルマルパラフィンを異性化してイソパラフィンに変換するプロセスは重要である。例えば、Ｃ4〜Ｃ7範囲のノルマルパラフィンの異性化は、ガソリンのオクタン価を向上させる方法として知られている。また、軽油留分に含まれる炭素数の多いノルマルパラフィンは融点が高いので、製品として低温流動性（流動点、目詰まり点）が悪く、特に寒冷地で使用に制約が生じる。そのため、ノルマルパラフィンを効率的にイソパラフィンに異性化する必要がある。上記のノルマルパラフィンの異性化方法は工業化されているが、異性化触媒としては、未だ改良の余地があった。
特許的には、結晶性ボロアルミノシリケートのスチーミング処理により得られる低α値βゼオライトを担体とする白金担持触媒を用いたフィッシャー・トロプシュ合成油の転化方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、原料炭化水素を分解することにより、より軽質でイソパラフィンが多い留分を得ながら、一方で未分解の原料炭化水素相当の沸点範囲留分に含まれるノルマルパラフィンをイソパラフィンに異性化するものであり、原料炭化水素の分解を抑制しながら原料炭化水素中のノルマルパラフィンをイソパラフィンに異性化させることは困難であるという問題があった。
In the field of petroleum refining, the process of isomerizing normal paraffin to convert it to isoparaffin is important. For example, isomerization of normal paraffins in the C 4 to C 7 range is known as a method for improving the octane number of gasoline. In addition, normal paraffins having a large number of carbon atoms contained in the light oil fraction have a high melting point, so that the low-temperature fluidity (pour point, clogging point) is poor as a product, and the use is restricted particularly in cold regions. Therefore, it is necessary to efficiently isomerize normal paraffin to isoparaffin. Although the above-mentioned normal paraffin isomerization methods have been industrialized, there is still room for improvement as isomerization catalysts.
Patently disclosed is a method for converting a Fischer-Tropsch synthetic oil using a platinum-supported catalyst having a low α-value β zeolite obtained by a steaming treatment of a crystalline boroaluminosilicate (for example, a patent document). 1). However, by decomposing the raw material hydrocarbon, while obtaining a lighter and more isoparaffin-containing fraction, the normal paraffin contained in the boiling range fraction corresponding to the undecomposed raw material hydrocarbon is isomerized to isoparaffin. In addition, there is a problem that it is difficult to isomerize normal paraffin in the raw material hydrocarbon to isoparaffin while suppressing decomposition of the raw material hydrocarbon.
本発明は、このような状況下でなされたもので、原料炭化水素に含まれるノルマルパラフィンを異性化する場合に、ノルマルパラフィンの分解を抑制し、イソパラフィン収率を向上させることができるノルマルパラフィンの異性化触媒及び該触媒を使用する炭化水素の異性化処理方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances. When normal paraffin contained in a raw material hydrocarbon is isomerized, the decomposition of normal paraffin can be suppressed, and the yield of isoparaffin can be improved. An object of the present invention is to provide an isomerization catalyst and a method for isomerizing a hydrocarbon using the catalyst.
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、固体酸担体上に、ホウ素成分及びパラジウム成分を担持することにより、その目的を効果的に達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）固体酸担体上に、ホウ素成分及びパラジウム成分を担持してなるノルマルパラフィンの異性化触媒、
（２）さらに、パラジウム以外の貴金属成分を担持してなる上記（１）記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（３）固体酸が、モレキュラーシーブ又はモレキュラーシーブとバインダーの混合物である上記（１）又は（２）に記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（４） モレキュラーシーブがβゼオライトである上記（３）記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（５）パラジウム以外の貴金属成分が白金成分である上記（２）〜（４）のいずれかに記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（６）パラジウム成分が、ジニトロジアンミンパラジウムの硝酸溶液により含浸担持されたパラジウム化合物由来のものである上記（１）〜（５）のいずれかに記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（７）ホウ素成分及びパラジウム成分が、固体酸担体上に、同時に含浸担持されたホウ素化合物及びパラジウム化合物由来のものである上記（１）、（３）、（４）又は（６）に記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（８）ホウ素成分、パラジウム成分及びパラジウム成分以外の貴金属成分が、固体酸担体上に、同時に含浸担持されたホウ素化合物、パラジウム化合物及びパラジウム以外の貴金属化合物由来のものである上記（２）〜（６）のいずれかに記載のノルマルパラフィンの異性化触媒、
（９）ホウ素成分がホウ酸由来のものである上記（１）〜（８）のいずれかに記載のノルマルパラフィンの異性化触媒。
(１０)水素の存在下、上記（１）〜（９）のいずれかに記載の異性化触媒を使用し、炭素数５以上のノルマルパラフィンを含む炭化水素を処理することを特徴とする炭化水素の異性化処理方法、及び
(１１)炭素数５以上のノルマルパラフィンを含む炭化水素が、フィッシャー・トロプシュ合成油である上記（１０）記載の炭化水素の異性化処理方法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the object can be effectively achieved by supporting a boron component and a palladium component on a solid acid support. It was. The present invention has been completed based on such knowledge.
That is, the present invention
(1) A normal paraffin isomerization catalyst in which a boron component and a palladium component are supported on a solid acid carrier,
(2) Furthermore, the normal paraffin isomerization catalyst according to the above (1), which carries a noble metal component other than palladium,
(3) The normal paraffin isomerization catalyst according to (1) or (2) above, wherein the solid acid is molecular sieve or a mixture of molecular sieve and binder.
(4) The normal paraffin isomerization catalyst according to the above (3), wherein the molecular sieve is β zeolite.
(5) The normal paraffin isomerization catalyst according to any one of the above (2) to (4), wherein the noble metal component other than palladium is a platinum component,
(6) The normal paraffin isomerization catalyst according to any one of (1) to (5) above, wherein the palladium component is derived from a palladium compound impregnated and supported by a nitric acid solution of dinitrodiammine palladium.
(7) The boron component and the palladium component are derived from a boron compound and a palladium compound impregnated and supported on a solid acid carrier at the same time, as described in (1), (3), (4) or (6) above Normal paraffin isomerization catalyst,
(8) The above (2) to (2), wherein the noble metal component other than the boron component, the palladium component and the palladium component is derived from a boron compound, a palladium compound and a noble metal compound other than palladium that are simultaneously impregnated and supported on a solid acid carrier. 6) the normal paraffin isomerization catalyst according to any one of
(9) The normal paraffin isomerization catalyst according to any one of the above (1) to (8), wherein the boron component is derived from boric acid.
(10) A hydrocarbon characterized by treating a hydrocarbon containing a normal paraffin having 5 or more carbon atoms using the isomerization catalyst according to any one of (1) to (9) in the presence of hydrogen. Isomerization treatment method, and
(11) The hydrocarbon isomerization method according to (10), wherein the hydrocarbon containing normal paraffin having 5 or more carbon atoms is Fischer-Tropsch synthetic oil,
Is to provide.
本発明によれば、原料炭化水素に含まれるノルマルパラフィンを異性化する場合に、ノルマルパラフィンの分解を抑制し、イソパラフィン収率を向上させることができるノルマルパラフィンの異性化触媒及び該触媒を使用する炭化水素の異性化処理方法を提供することができる。また、石油あるいはフィッシャー・トロプシュ合成油から得られるディーゼル燃料や潤滑油などの低温流動性が改善できると共に、製品得率が増加する。 According to the present invention, when normal paraffin contained in a raw material hydrocarbon is isomerized, normal paraffin isomerization catalyst capable of suppressing decomposition of normal paraffin and improving isoparaffin yield is used. A method for isomerizing a hydrocarbon can be provided. In addition, low-temperature fluidity of diesel fuel and lubricating oil obtained from petroleum or Fischer-Tropsch synthetic oil can be improved, and the product yield increases.
本願の第一の発明は、固体酸担体上に、ホウ素成分及びパラジウム成分を担持してなるノルマルパラフィンの異性化触媒である。さらに、パラジウム以外の貴金属成分を担持してなる異性化触媒である。パラジウム以外の貴金属として、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、白金等が挙げられるが、白金が好ましい。上記触媒の固体酸担体として、モレキュラーシーブ、モレキュラーシーブとバインダーの混合物、シリカアルミナなどが使用される。中でも、モレキュラーシーブ又はモレキュラーシーブとバインダーの混合物が好ましい。ここで、モレキュラーシーブとして、ゼオライト（本願発明では、結晶性アルミノシリケートを指す。）、ＳＡＰＯ（シリコアルミノフォスフェート）などが挙げられる。また、バインダーとして、アルミナ、シリカ、シリカアルミナなどが挙げられる。ゼオライトとして、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、モルデナイト、フェリエライト、βゼオライトなどが挙げられる。上記のモレキュラーシーブとして、ゼオライトが好ましく、βゼオライトがより好ましい。βゼオライトの中でも、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3（モル比）が３００以下のものが好ましく、３０以下のものがより好ましい。また、ＳＡＰＯとして、ＳＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１などが挙げられる。 The first invention of the present application is a normal paraffin isomerization catalyst in which a boron component and a palladium component are supported on a solid acid carrier. Furthermore, it is an isomerization catalyst carrying a noble metal component other than palladium. Examples of noble metals other than palladium include ruthenium, rhodium, iridium, osmium, and platinum, with platinum being preferred. As the solid acid carrier of the catalyst, molecular sieve, a mixture of molecular sieve and binder, silica alumina or the like is used. Among these, a molecular sieve or a mixture of a molecular sieve and a binder is preferable. Here, examples of the molecular sieve include zeolite (in the present invention, crystalline aluminosilicate), SAPO (silicoaluminophosphate), and the like. Examples of the binder include alumina, silica, and silica alumina. Examples of the zeolite include zeolite X, zeolite Y, ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, mordenite, ferrierite, and β zeolite. As the molecular sieve, zeolite is preferable, and β zeolite is more preferable. Among the β zeolites, those having SiO 2 / Al 2 O 3 (molar ratio) of 300 or less are preferable, and those of 30 or less are more preferable. Examples of SAPO include SAPO-5, SAPO-11, SAPO-31, and SAPO-41.
次に、本発明の異性化触媒を製造する方法について説明する。
固体酸担体に、ホウ素成分及びパラジウム成分（およびパラジウム以外の貴金属成分：ここでは白金を代表例として説明する。）（以下、担持成分ということもある。）を担持する。
Next, a method for producing the isomerization catalyst of the present invention will be described.
A solid acid carrier carries a boron component and a palladium component (and a noble metal component other than palladium: here, platinum will be described as a representative example) (hereinafter sometimes referred to as a supporting component).
ホウ素成分としては、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム等に由来のものが挙げられる。中でもホウ酸由来のものが好ましい。パラジウム成分を形成させるパラジウム化合物としては、塩化パラジウム、塩化テトラアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、水酸化テトラアンミンパラジウム、ジニトロジアンミンパラジウム等が挙げられるが、ジニトロジアンミンパラジウムが好ましく、その場合水に難溶であるため、硝酸溶液を使用すればよい。白金成分を形成させる白金化合物としては、塩化白金酸、塩化テトラアンミン白金、硝酸テトラアンミン白金、水酸化テトラアンミン白金、ジニトロジアンミン白金等が挙げられるが、ジニトロジアンミン白金が好ましく、その場合水に難溶であるため、硝酸溶液を使用すればよい。担持成分の量については、ホウ素成分は固体酸担体の質量に対して、ホウ素として０．０５〜１．５質量％、好ましくは０．１〜０．７質量％である。パラジウム成分は固体酸担体の質量に対して、金属として０．１〜４質量％、好ましくは０．２〜２質量％である。白金成分は固体酸担体の質量に対して、金属として０．１〜３質量％、好ましくは０．２〜１．５質量％である。 Examples of the boron component include those derived from boric acid, ammonium borate and the like. Of these, those derived from boric acid are preferred. Examples of the palladium compound that forms the palladium component include palladium chloride, tetraammine palladium chloride, tetraammine palladium nitrate, tetraammine palladium hydroxide, and dinitrodiammine palladium. Nitric acid solution may be used. Examples of the platinum compound that forms the platinum component include chloroplatinic acid, tetraammineplatinum chloride, tetraammineplatinum nitrate, tetraammineplatinum hydroxide, and dinitrodiammineplatinum. Therefore, a nitric acid solution may be used. About the quantity of a support component, a boron component is 0.05-1.5 mass% as a boron with respect to the mass of a solid acid support | carrier, Preferably it is 0.1-0.7 mass%. A palladium component is 0.1-4 mass% as a metal with respect to the mass of a solid acid support | carrier, Preferably it is 0.2-2 mass%. A platinum component is 0.1-3 mass% as a metal with respect to the mass of a solid acid support | carrier, Preferably it is 0.2-1.5 mass%.
ホウ素成分及び金属成分の担持方法には、下記の４通りの方法などがある。
（１）固体酸担体にホウ素化合物、パラジウム化合物（および白金化合物）を同時含浸担持し、各担持成分を形成させる。
（２）固体酸担体にホウ素化合物を含浸担持した後、パラジウム化合物（および白金化合物）を逐次含浸担持し、各担持成分を形成させる。
（３）固体酸担体にパラジウム化合物（および白金化合物）を含浸担持した後、ホウ素化合物を逐次含浸担持し、各担持成分を形成させる。
（４）固体酸担体にパラジウム化合物（および白金化合物）をイオン交換担持した後、ホウ素化合物を逐次含浸担持し、各担持成分を形成させる。
以上の担持方法のうち、効率の点で（１）の同時担持法が好ましい。
上記のように、固体酸担体に各化合物を担持した後、通常７０〜１７０℃の温度で、１〜５０時間乾燥させ、その後、３００〜６００℃の温度で１〜１０時間焼成して触媒に供する。
There are the following four methods for supporting the boron component and the metal component.
(1) A solid acid support is impregnated and supported with a boron compound and a palladium compound (and a platinum compound) to form each supported component.
(2) After impregnating and supporting the boron compound on the solid acid carrier, the palladium compound (and platinum compound) is successively impregnated and supported to form each supported component.
(3) After impregnating and supporting a palladium compound (and platinum compound) on a solid acid carrier, a boron compound is successively impregnated and supported to form each supported component.
(4) After a palladium compound (and a platinum compound) is ion-exchange supported on a solid acid carrier, a boron compound is sequentially impregnated and supported to form each supported component.
Among the above supporting methods, the simultaneous supporting method (1) is preferable from the viewpoint of efficiency.
As described above, after loading each compound on a solid acid carrier, it is usually dried at a temperature of 70 to 170 ° C. for 1 to 50 hours, and then calcined at a temperature of 300 to 600 ° C. for 1 to 10 hours to form a catalyst. Provide.
上記の異性化触媒を使用し、処理できる炭化水素油として、ノルマルパラフィンを含む炭化水素油が使用でき、例えば、石油系のナフサ、灯油、軽油、潤滑油留分あるいはフィッシャー・トロプシュ合成油のナフサ、灯油、軽油、潤滑油留分などが挙げられる。
反応形式は、特に限定されず、通常は、固定床、移動床、沸騰床、懸濁床等の種々のプロセスから選択できるが、反応器の設計、製造がより容易であり、かつ運転をより安定に実施しやすいという点から、固定床が好ましい。また、原料油の流通法については、ダウンフロー、アップフローの両形式で採用することができる。
As hydrocarbon oils that can be processed using the above isomerization catalyst, hydrocarbon oils containing normal paraffins can be used, for example, naphtha of petroleum naphtha, kerosene, light oil, lubricating oil fraction or Fischer-Tropsch synthetic oil. , Kerosene, light oil, lubricating oil fraction and the like.
The reaction type is not particularly limited, and can be selected from various processes such as fixed bed, moving bed, boiling bed, suspension bed, etc., but it is easier to design and manufacture the reactor and to operate more easily. A fixed bed is preferable because it is easy to carry out stably. Moreover, about the distribution | circulation method of raw material oil, it can employ | adopt with both a downflow and an upflow form.
反応条件については特に制限はないが、固定床の場合でいうと、通常、温度２００〜４００℃、好ましくは２４０〜３４０℃、反応圧力０．１〜１０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは０．１〜５ＭＰａ・Ｇ、水素／原料油比１００〜２，０００Ｎｍ3／ｋＬ、好ましくは２００〜８００Ｎｍ3／ｋＬ、液時空間速度（ＬＨＳＶ）０．１〜１０ｈｒ-1、好ましくは０．５〜５ｈｒ-1で処理することができる。 The reaction conditions are not particularly limited, but in the case of a fixed bed, the temperature is usually 200 to 400 ° C., preferably 240 to 340 ° C., reaction pressure 0.1 to 10 MPa · G, preferably 0.1 to 5 MPa. · G, a hydrogen / feed oil ratio 100~2,000Nm 3 / kL, preferably 200 to 800 nm 3 / kL, liquid hourly space velocity (LHSV) 0.1~10hr -1, preferably 0.5～5Hr -1 Can be processed.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
（１）触媒の調製
（ｉ）触媒Ａの調製
ジニトロジアンミンパラジウムの硝酸溶液（Ｐｄ＝４．５質量％、アルカリ消費量硝酸換算値８６ｇ／Ｌ）１．１ｇ、ジニトロジアンミン白金の硝酸溶液（Ｐｔ＝４．５質量％、アルカリ消費量硝酸換算値８６ｇ／Ｌ）１．１ｇ、ホウ酸０．０７１ｇおよびイオン交換水２ｇを混合し、含浸液を調製した。この含浸液をβゼオライトのアルミナバインダー成形体〔βゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比；２８）＝８０質量％、アルミナ＝２０質量％〕５ｇに含浸させた。室温で一晩静置した後、１２０℃で１６時間乾燥させた。次いで、４００℃で４時間焼成し、触媒Ａを得た。
(1) Preparation of catalyst (i) Preparation of catalyst A 1.1 g of nitric acid solution of dinitrodiammine palladium (Pd = 4.5 mass%, alkali consumption nitric acid conversion value 86 g / L), nitric acid solution of dinitrodiammine platinum (Pt = 4.5 mass%, alkali consumption nitric acid conversion value 86 g / L) 1.1 g, boric acid 0.071 g and ion-exchanged water 2 g were mixed to prepare an impregnation solution. This impregnating solution was impregnated in 5 g of an alumina binder molded body of β zeolite [β zeolite (SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio; 28) = 80 mass%, alumina = 20 mass%]. After leaving still at room temperature overnight, it dried at 120 degreeC for 16 hours. Subsequently, it baked at 400 degreeC for 4 hours, and the catalyst A was obtained.
（ｉｉ）触媒Ｂの調製
触媒Ａの調製において、ホウ酸を使用しなかったこと以外は同様にして触媒Ｂを得た。（ｉｉｉ）触媒Ｃの調製
触媒Ａの調製において、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２４のβゼオライトを使用したこと以外は同様にして触媒Ｃを調製した。
(Ii) Preparation of catalyst B Catalyst B was obtained in the same manner as in the preparation of catalyst A, except that boric acid was not used. (Iii) Preparation of Catalyst C Catalyst C was prepared in the same manner as in the preparation of Catalyst A, except that β zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 24 was used.
〔実施例１〕
３０メッシュ以下の粉末状に粉砕した触媒Ａ３０ｍｇを反応管に充填し、水素による前処理後、下記の条件でパルス反応による評価を行った。結果を第１表に示す。
[前処理条件]
・水素流量：１００ｃｍ3／ｍｉｎ（０．１ＭＰａ、０℃換算）
・温度：室温から４００℃まで１時間で昇温し、４００℃にて１時間温度を保持した。その後、２６０℃まで降温した。
[反応評価条件]
・水素流量：１００ｃｍ3／ｍｉｎ（０．１ＭＰａ、０℃換算）
・圧力：０．０７ＭＰａ・Ｇ
・原料：ノルマルヘプタン（ｎ−Ｃ7Ｈ16）をマイクロシリンジにより１μＬ供給
[Example 1]
30 mg of catalyst A pulverized into a powder of 30 mesh or less was charged into a reaction tube, and after pretreatment with hydrogen, evaluation by pulse reaction was performed under the following conditions. The results are shown in Table 1.
[Pretreatment conditions]
・ Hydrogen flow rate: 100 cm 3 / min (0.1 MPa, 0 ° C. conversion)
Temperature: The temperature was raised from room temperature to 400 ° C. over 1 hour, and the temperature was maintained at 400 ° C. for 1 hour. Thereafter, the temperature was lowered to 260 ° C.
[Reaction evaluation conditions]
・ Hydrogen flow rate: 100 cm 3 / min (0.1 MPa, 0 ° C. conversion)
・ Pressure: 0.07MPa ・ G
-Raw material: 1 μL of normal heptane (n-C 7 H 16 ) is supplied by a micro syringe.
〔比較例１〕
触媒Ｂを使用し、実施例１と同様の条件でパルス反応による評価を行った。結果を第１表に示す。
[Comparative Example 1]
Using catalyst B, evaluation by pulse reaction was performed under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 1.
ここで、異性化選択率（質量％）＝（イソヘプタン収率／原料転化率）×１００
第１表より、ノルマルヘプタン異性化反応において、同一のノルマルヘプタン転化率において、触媒Ａ（実施例１）による生成物は、触媒Ｂ（比較例１）による生成物よりもイソヘプタン量が多くて分解生成物が少なく、したがって異性化選択性が高いことがわかる。
Here, isomerization selectivity (mass%) = (isoheptane yield / raw material conversion) × 100
From Table 1, in the normal heptane isomerization reaction, at the same normal heptane conversion rate, the product of catalyst A (Example 1) has a larger amount of isoheptane than the product of catalyst B (Comparative Example 1) and decomposes. It can be seen that the product is low and therefore the isomerization selectivity is high.
〔実施例２〕
触媒Ｃを粉砕せず、成形体のまま２０ｃｍ3を反応管に充填し、以下の条件で前処理した後、フィッシャー・トロプシュ合成油の一部を水素化分解処理して製造したパラフィン混合物（性状を第２表に示す。）について下記の条件で異性化反応を実施した。結果を第２表に示す。
[前処理条件]
・水素流量：１０Ｌ／ｍｉｎ（０．１ＭＰａ、０℃換算）
・温度：室温から２６０℃まで１時間で昇温し、２６０℃にて３時間温度を保持した。その後、２００℃まで降温した。
[反応評価条件]
・圧力：５ＭＰａ・Ｇ
・通油量：８０ｃｍ3／ｈｒ
・水素／原料油比：５００Ｎｍ3／ｋＬ
・温度：２００℃で通油を開始後、所定の温度に設定した。
[Example 2]
The catalyst C is not pulverized, 20 cm 3 is filled into the reaction tube as it is, pretreated under the following conditions, and then a paraffin mixture produced by hydrocracking a part of the Fischer-Tropsch synthetic oil (property The isomerization reaction was carried out under the following conditions. The results are shown in Table 2.
[Pretreatment conditions]
・ Hydrogen flow rate: 10 L / min (0.1 MPa, 0 ° C. conversion)
-Temperature: The temperature was raised from room temperature to 260 ° C in 1 hour, and the temperature was maintained at 260 ° C for 3 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 200 ° C.
[Reaction evaluation conditions]
・ Pressure: 5MPa ・ G
-Oil flow rate: 80 cm 3 / hr
・ Hydrogen / raw oil ratio: 500 Nm 3 / kL
-Temperature: After starting oil passing at 200 ° C, the temperature was set to a predetermined temperature.
第２表より、実施例２において、流動点が改善されたディーゼル燃料油相当留分が得られていることがわかる。
From Table 2, it can be seen that in Example 2, a diesel fuel oil equivalent fraction having an improved pour point was obtained.
Claims (11)
The hydrocarbon isomerization method according to claim 10, wherein the hydrocarbon containing a normal paraffin having 5 or more carbon atoms is a Fischer-Tropsch synthetic oil.
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