JP2005282773A - Hot water diaphragm - Google Patents

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哲也 坪井
Kazunari Chito
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hot water diaphragm having improved durability to hot water and reduced heat deterioration due to operating oil without causing layer-to-layer separation even when subjected to repetitive dynamic deformation. <P>SOLUTION: The hot water diaphragm is operated with the operating oil for feeding hot water. It comprises a first rubber layer 14 for contacting the operating oil, a second rubber layer 12 for contacting the hot water, and at least one of fiber layers (16, 18, 20) laminated between the first rubber layer 14 and the second rubber layer 12. The first rubber layer 14 is formed of NBR having an acrylonitrile content of 31-42% for improved heat resistance aging property, and the second rubber layer 12 is formed of NBR having an acrylonitrile content of 31-42% for improved water resisting property. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ボイラー給水用ポンプ等の作動油により動作して給湯用の熱水を送液するポンプなどに使用される熱水用ダイアフラムに関する。   The present invention relates to a hot water diaphragm used for a pump that operates with hydraulic oil such as a boiler feed water pump and feeds hot water for hot water supply.

加硫ゴムと織布を補強繊維層として積層したダイアフラムは公知である(例えば特許文献1)。特許文献1には、織布が表面に露出していても、シール対象物が織布層を伝って漏洩することがない構成のダイアフラムが開示されている。
特開2003−21234号公報(第1図)
A diaphragm in which a vulcanized rubber and a woven fabric are laminated as a reinforcing fiber layer is known (for example, Patent Document 1). Patent Document 1 discloses a diaphragm having a configuration in which a sealing object does not leak through a woven fabric layer even when the woven fabric is exposed on the surface.
JP 2003-21234 A (FIG. 1)

しかし、特許文献1に開示の技術によるダイアフラムを熱水用ダイアフラムとして使用すると、織布露出面が作動油又は熱水に接することになり、使用により繊維層が劣化して破損しやすくなるという問題を有する。   However, when the diaphragm according to the technique disclosed in Patent Document 1 is used as a diaphragm for hot water, the exposed surface of the woven fabric comes into contact with hydraulic oil or hot water, and the fiber layer is deteriorated and easily damaged by use. Have

また、織布が露出しないように織布の両面にゴム層が織布層の両面に形成されたダイアフラムも公知であるが、係るゴム層構成材料は、製造が容易であることから、両面側に同じ組成のゴム材料が使用されている。   A diaphragm in which rubber layers are formed on both sides of the woven fabric layer so that the woven fabric is not exposed is also known. However, since the rubber layer constituent material is easy to manufacture, The rubber materials having the same composition are used.

係る構成のダイアフラムを熱水用ダイアフラムとして使用すると、熱水接触側のゴム層が加水分解を受けやすく、作動油接触側のゴム層は、ダイアフラムを介して熱水により加熱された作動油と接触することによって、熱老化や膨潤を受けやすい。このため、ダイアフラムの寿命が短く、改善が求められている。   When a diaphragm having such a configuration is used as a diaphragm for hot water, the rubber layer on the hot water contact side is susceptible to hydrolysis, and the rubber layer on the hydraulic oil contact side contacts the hydraulic oil heated by hot water through the diaphragm. By doing so, it is susceptible to heat aging and swelling. For this reason, the lifetime of a diaphragm is short and improvement is calculated | required.

係る問題を解決するために、単に熱水接触側に耐水性、耐加水分解性に優れたゴム材料(例えばEPDM)を選択して使用し、作動油接触側に耐油性、耐熱老化性に優れたゴム材料(例えばNBR)を使用すると、ゴムの性質の差が大きいためにゴム同士の接着力が低下し、使用中にダイアフラムの動的な繰り返し変形によって層間剥離を起こすという問題を発生する。このような層間剥離は、作動油が接着界面にまで侵入してきた場合に顕著に発生する。   In order to solve such problems, simply select and use a rubber material (for example, EPDM) having excellent water resistance and hydrolysis resistance on the hot water contact side, and excellent oil resistance and heat aging resistance on the hydraulic oil contact side. When a rubber material (for example, NBR) is used, the difference in rubber properties is large, so that the adhesive strength between the rubbers is reduced, and there arises a problem that delamination occurs due to dynamic repeated deformation of the diaphragm during use. Such delamination occurs remarkably when the hydraulic oil has penetrated to the adhesive interface.

本発明の目的は、動的な繰り返し変形を受けても層間剥離を起こすことなく、熱水に対する耐久性、作動油に対する熱劣化と膨潤が小さく、耐久性に優れた熱水用ダイアフラムを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hot water diaphragm that is excellent in durability without causing delamination even when subjected to dynamic repetitive deformation, with little durability against hot water, little thermal deterioration and swelling with respect to hydraulic oil. There is.

本発明は、作動油により動作して熱水を送液する熱水用ダイアフラムであって、
作動油と接する第1ゴム層、熱水に接する第2ゴム層、及び前記第1ゴム層と第2ゴム層との間に積層された少なくとも1層の繊維層とからなり、
前記第1ゴム層は耐熱老化性のよいアクリロニトリル含有量が31〜42%のNBRにて構成され、前記第2ゴム層は耐水性に優れたアクリロニトリル含有量が31〜42%のNBRにて構成されていることを特徴とする。
The present invention is a diaphragm for hot water that operates by hydraulic oil and sends hot water,
A first rubber layer in contact with hydraulic oil, a second rubber layer in contact with hot water, and at least one fiber layer laminated between the first rubber layer and the second rubber layer,
The first rubber layer is composed of NBR with an excellent acrylonitrile content of 31 to 42%, and the second rubber layer is composed of NBR with an excellent water resistance of 31 to 42%. It is characterized by being.

係る構成のダイアフラムは、第1ゴム層と第2ゴム層に共にNBRを原料ゴムとして使用しているために両面を構成するゴム層の層間の十分な接着強度が得られ、動的な繰り返し変形を受けても層間剥離を起こすことなく、熱水に対する耐久性、作動油に対する熱劣化と膨潤が小さく、耐久性に優れたものである。   Since the diaphragm having such a structure uses NBR as a raw rubber for both the first rubber layer and the second rubber layer, sufficient adhesion strength between the layers of the rubber layers constituting both surfaces can be obtained, and dynamic repeated deformation Even if it receives, it is excellent in durability without causing delamination, small in durability against hot water, small thermal deterioration and swelling in hydraulic oil.

繊維層は1層であってもよく、複数層あってもよい。繊維層構成材料は特に限定されないが、ナイロンの織布を使用することが好ましい。繊維層を複数設ける場合には、繊維層間に中間ゴム層を設ける。   The fiber layer may be a single layer or a plurality of layers. The fiber layer constituting material is not particularly limited, but it is preferable to use a nylon woven fabric. When providing a plurality of fiber layers, an intermediate rubber layer is provided between the fiber layers.

上述のダイアフラムにおいては、前記第1ゴム層と前記第2ゴム層とは、液状NBRを含有するNBRにて形成されていることが好ましい。   In the above-described diaphragm, it is preferable that the first rubber layer and the second rubber layer are formed of NBR containing liquid NBR.

液状NBRの使用により、可塑剤を使用することなく加工性が改良されると共にダイアフラムの耐屈曲性が向上するという効果が得られた。   By using liquid NBR, the workability was improved without using a plasticizer, and the bending resistance of the diaphragm was improved.

本発明には、作動油と接する第1ゴム層と熱水に接する第2ゴム層に、いずれもアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)を使用する。   In the present invention, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is used for both the first rubber layer in contact with the hydraulic oil and the second rubber layer in contact with hot water.

第1ゴム層に使用するNBRとしては、耐熱老化性に優れたアクリロニトリル含有量が31〜42%の中高ニトリルないし高ニトリルと称されるグレードを使用する。係るNBRは、耐油性に優れ、作動油による膨潤が抑制されたものでもある。耐熱老化性に優れたNBRとしては、熱老化防止剤を共重合したNBRを使用することが好ましく、市販品としてはN530(JSR製)の使用が好適である。   As the NBR used for the first rubber layer, a grade referred to as a medium-high nitrile or a high nitrile having an acrylonitrile content of 31 to 42% excellent in heat aging resistance is used. Such NBR is excellent in oil resistance and also suppressed in swelling due to hydraulic oil. As NBR excellent in heat aging resistance, it is preferable to use NBR copolymerized with a heat aging inhibitor, and as a commercial product, use of N530 (manufactured by JSR) is preferred.

第2ゴム層に使用するNBRは、アクリロニトリル含有量が31〜42%の中高ニトリルないし高ニトリルグレードのNBRであって、耐水性、耐熱水性に優れたものを使用する。耐水性、耐熱水性に優れたNBRは、乳化重合時に使用する乳化剤量を少なくする方法や乳化重合後に薄い酸で処理して凝固させた後にアルカリ性に戻して再ケン化させ、さらに水洗することによって乳化剤量を低減する方法などにより製造される。市販品としては、Nipol 1031,1032(日本ゼオン)、N530(JSR)等があり、使用可能である。   The NBR used for the second rubber layer is a medium to high nitrile or high nitrile grade NBR having an acrylonitrile content of 31 to 42%, and is excellent in water resistance and hot water resistance. NBR with excellent water resistance and hot water resistance can be obtained by reducing the amount of emulsifier used during emulsion polymerization or by treating with a thin acid after emulsion polymerization and coagulating it, returning it to alkalinity, re-saponifying it, and washing with water. It is manufactured by a method for reducing the amount of emulsifier. Commercially available products include Nipol 1031, 1032 (Nippon Zeon), N530 (JSR), etc., which can be used.

第1並びに第2ゴム層に使用することが好ましい液状NBRは、重合度が低い常温で液状のNBRの重合体であり、好適な市販品としてはNIPOL 1312(日本ゼオン製)が例示される。   The liquid NBR that is preferably used for the first and second rubber layers is an NBR polymer that is liquid at room temperature with a low degree of polymerization, and a suitable commercially available product is NIPOL 1312 (manufactured by Nippon Zeon).

ゴム層構成材料は、原料ゴムとしてのNBRに、公知の添加剤を使用する。添加剤としては、カーボンブラック、シリカ等の補強性充填剤、クレー、炭酸カルシウム等の充填剤、ステアリン酸、ステアリン酸アルカリ土類金属塩ないしアルカリ金属塩、酸化亜鉛等の加工性改良剤や加工助剤、石油樹脂等のタッキファイヤー、老化防止剤、イオウ等の加硫剤、加硫促進剤が使用される。可塑剤やサブは使用しないことが、耐久性向上の観点より好ましい。   As the rubber layer constituting material, a known additive is used for NBR as a raw rubber. Additives include reinforcing fillers such as carbon black and silica, fillers such as clay and calcium carbonate, processability improvers such as stearic acid, alkaline earth metal stearate or alkali metal salt, and zinc oxide. Auxiliaries, tackifiers such as petroleum resins, anti-aging agents, vulcanizing agents such as sulfur, and vulcanization accelerators are used. It is preferable not to use a plasticizer or sub from the viewpoint of improving durability.

繊維層を構成する繊維材料としては、ゴム補強繊維として公知の繊維材料を限定なく使用できる。具体的には、レーヨン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維、スチールコード、ガラス繊維、カーボン繊維が例示される。これらの中でも、強度、コスト、接着性等を考慮すると、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド繊維を使用することが好ましい。繊維層は、織物、編物等にて構成されるが、補強性に優れていることから、平織の織布を使用することが好ましい。繊維層は、ゴム層との接着力を向上させるために樹脂処理等の表面処理をすることが好ましい。   As a fiber material constituting the fiber layer, a fiber material known as a rubber reinforcing fiber can be used without limitation. Specific examples include rayon fiber, polyamide fiber, polyester fiber, aramid fiber, steel cord, glass fiber, and carbon fiber. Among these, it is preferable to use polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66 in consideration of strength, cost, adhesiveness, and the like. The fiber layer is composed of a woven fabric, a knitted fabric or the like, but it is preferable to use a plain woven fabric because of its excellent reinforcement. The fiber layer is preferably subjected to a surface treatment such as a resin treatment in order to improve the adhesive force with the rubber layer.

本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。   Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は本発明のダイアフラムの好適な実施形態の構成の部分断面図である。ダイアフラム10は、作動油と接する第1ゴム層14、熱水に接する第2ゴム層12とその間に設けられた繊維層とから構成されており、この例では、繊維層は熱水側の繊維層16、作動油側の繊維層20、及びこれらの間の中間繊維層18の3層から構成されている。繊維層16と中間繊維層18の間中間、繊維層18と繊維層20の間には、それぞれ中間ゴム層22、24が設けられている。   FIG. 1 is a partial cross-sectional view of the configuration of a preferred embodiment of the diaphragm of the present invention. The diaphragm 10 is composed of a first rubber layer 14 in contact with hydraulic oil, a second rubber layer 12 in contact with hot water, and a fiber layer provided therebetween. In this example, the fiber layer is a fiber on the hot water side. It consists of three layers, a layer 16, a fiber layer 20 on the hydraulic oil side, and an intermediate fiber layer 18 between them. Intermediate rubber layers 22 and 24 are provided between the fiber layer 16 and the intermediate fiber layer 18 and between the fiber layer 18 and the fiber layer 20, respectively.

中間ゴム層構成材料は、繊維層の接着力とダイアフラムの特性が得られれば限定されるものではないが、第1、第2ゴム層ともよく接着することから、NBR系のゴム材料を使用することが好ましく、第1ゴム層構成材料又は第2ゴム層構成材料と同一材料を使用して形成することが好ましい。ダイアフラムの厚さは、用途に応じて適宜設定される。   The intermediate rubber layer constituent material is not limited as long as the adhesive strength of the fiber layer and the characteristics of the diaphragm can be obtained, but NBR rubber material is used because it adheres well to the first and second rubber layers. It is preferable to use the same material as the first rubber layer constituent material or the second rubber layer constituent material. The thickness of the diaphragm is appropriately set according to the application.

ダイアフラムの製造は、公知の製造方法により行うことができる。原料ゴムは、加硫剤と加硫促進剤などの反応成分を除く成分をバンバリーミキサー等の混練装置で混練してマスターバッチを作製し、冷却後のマスターバッチに混練ロールやニーダー等を使用して加硫剤と加硫促進剤を添加混練し、未加硫ゴム組成物とする。必要な予備処理を行った繊維層を構成する織布と未加硫ゴム組成物とをカレンダーロール等により圧着積層して原料シートとし、必要な寸法に裁断した後に金型などにより加圧、加熱することにより、ダイアフラムが製造される。   Manufacture of a diaphragm can be performed by a well-known manufacturing method. Raw rubber is a master batch prepared by kneading the ingredients excluding reaction components such as vulcanizer and vulcanization accelerator with a kneading device such as a Banbury mixer, and using a kneading roll or kneader for the master batch after cooling. Then, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added and kneaded to obtain an unvulcanized rubber composition. The woven fabric constituting the fiber layer that has undergone the necessary pretreatment and the unvulcanized rubber composition are laminated by pressing with a calender roll etc. to form a raw material sheet, cut into the required dimensions, and then pressed and heated with a mold etc. By doing so, a diaphragm is manufactured.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。
(実施例、比較例)
実施例の第1ゴム層構成ゴム材料の組成、第2ゴム層構成ゴム材料の組成、比較例の第1ゴム層、第2ゴム層構成ゴム材料の組成(同一材料を使用)を表1に示した。
Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below.
(Examples and comparative examples)
Table 1 shows the composition of the rubber material constituting the first rubber layer, the composition of the rubber material constituting the second rubber layer, the composition of the first rubber layer and the rubber material constituting the second rubber layer of the comparative example (using the same material). Indicated.

Figure 2005282773
Figure 2005282773

各ゴム層構成材料については、それぞれの加硫ゴムシートを作製して特性評価を行った。
(評価)
評価は、各ゴム材料を混練して得られた未加硫ゴム組成物を所定の金型を使用して150℃にて30分加熱、加硫して得られた加硫ゴムについて行った。
<引張り特性>
100%伸長モジュラス(M100),300%伸長モジュラス(M300),引張り強さ、伸びについては、JIS K 6251に準拠して測定した。
<硬さ>
JIS K 6253に準拠し、タイプAデュロメーターにて硬さを測定した。
<耐熱老化性評価>
耐熱老化性評価は、老化試験方法JIS K 6257に準拠して行った。物性評価用加硫ゴムサンプルを100℃のオーブン中に70時間放置し、取り出して室温に冷却した後に硬さ、引張り特性を測定し、変化率を求めた。引張り特性の変化率は、
100×(加熱後の特性−初期の特性)/(初期の特性)
にて求めた。硬さの変化は、変化のポイント数にて評価した。
<耐熱水性評価>
耐熱水性評価は、加硫ゴムの浸漬試験方法JIS K 6258に準拠して行った。物性評価用加硫ゴムサンプルを90℃の熱水に中に7日、14日浸漬し、取り出して表面を拭き、室温に冷却した後に硬さ、引張り特性を測定し、変化率を求めた。
<耐屈曲性>
耐屈曲性評価は、デマッチャ屈曲亀裂試験JIS K 6260に準拠して行った。耐屈曲性の評価の試験条件は、サンプル数3とし、試験槽の温度40℃、屈曲試験速度300回/分にて繰り返し変形を与えた。結果は級/亀裂発生までの回数(万回)にて表示した。
評価結果は表2に示した。
About each rubber layer constituent material, each vulcanized rubber sheet was produced and the characteristic evaluation was performed.
(Evaluation)
The evaluation was performed on the vulcanized rubber obtained by heating and vulcanizing an unvulcanized rubber composition obtained by kneading each rubber material at 150 ° C. for 30 minutes using a predetermined mold.
<Tensile properties>
The 100% elongation modulus (M100), 300% elongation modulus (M300), tensile strength, and elongation were measured in accordance with JIS K 6251.
<Hardness>
Based on JIS K 6253, hardness was measured with a type A durometer.
<Evaluation of heat aging resistance>
The heat aging evaluation was performed according to the aging test method JIS K 6257. The vulcanized rubber sample for physical property evaluation was left in an oven at 100 ° C. for 70 hours, taken out and cooled to room temperature, and then the hardness and tensile properties were measured to determine the rate of change. The rate of change in tensile properties is
100 × (characteristic after heating−initial characteristic) / (initial characteristic)
I asked for. The change in hardness was evaluated by the number of change points.
<Heat resistant water evaluation>
The hot water resistance was evaluated according to the vulcanized rubber immersion test method JIS K 6258. A vulcanized rubber sample for physical property evaluation was immersed in hot water at 90 ° C. for 7 to 14 days, taken out, wiped, and cooled to room temperature, and then the hardness and tensile properties were measured to determine the rate of change.
<Flexibility>
The bending resistance was evaluated according to the Dematcher bending crack test JIS K 6260. The test conditions for evaluating the bending resistance were three samples, and repeated deformation was performed at a test bath temperature of 40 ° C. and a bending test speed of 300 times / minute. The result was displayed as the number of times until class / crack generation (10,000 times).
The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2005282773
表2の結果より、加熱された作動油に接し、耐熱老化性が要求される第1ゴム層構成加硫ゴムは、熱老化試験後の硬さ変化、及びM100,伸び等の変化率が比較例のゴムより小さい。また、圧縮永久歪も小さく、特に耐屈曲性が優れており、ダイアフラムの耐久性向上に寄与する。
Figure 2005282773
From the results shown in Table 2, the first rubber layer vulcanized rubber that is in contact with the heated hydraulic oil and requires heat aging resistance is compared in the hardness change after the heat aging test and the rate of change such as M100 and elongation. Smaller than the rubber of the example. In addition, the compression set is small, and particularly the bending resistance is excellent, which contributes to the improvement of the durability of the diaphragm.

熱水に接し、耐熱水性が要求される第2ゴム層構成加硫ゴムは、熱水浸漬後の硬さ変化、引張り特性の変化率、重量変化率が大きく改善されており、7日後の耐屈曲性も改善されている。
(ダイアフラムの作製と評価)
図1に示した層構成のダイアフラムを作製した。第1ゴム層構成材料、第2ゴム層構成材料は、表1の組成のゴム材料を使用した。繊維層16、18、20は、一般的なナイロン66の織布をディッピングによる樹脂処理(RFL処理)をして使用した。未加硫ゴム組成物はカレンダーロールにて厚さ3〜4mmのシートとし、カレンダーロールを使用して積層した。中間ゴム層構成材料としては、第1ゴム層構成材料を使用した。プレスにより加熱、加圧して350mm×210mmのダイアフラムを作製した。熱水供給用のダイアフラムとして評価した結果、比較例のゴム材料を第1ゴム層、第2ゴム層、中間ゴム層として使用した同じ構造のダイアフラムと比較して、同様な第1ゴム層と第2ゴム層との優れた層間接着力を有すると共に優れた耐久性を有することが判明した。
The second rubber layer vulcanized rubber that is in contact with hot water and requires hot water resistance has greatly improved hardness change, tensile property change rate, and weight change rate after hot water immersion. Flexibility is also improved.
(Production and evaluation of diaphragm)
A diaphragm having the layer structure shown in FIG. 1 was produced. As the first rubber layer constituent material and the second rubber layer constituent material, rubber materials having the compositions shown in Table 1 were used. The fiber layers 16, 18, and 20 were used after a general nylon 66 woven fabric was resin-treated by dipping (RFL treatment). The unvulcanized rubber composition was formed into a sheet having a thickness of 3 to 4 mm using a calender roll, and was laminated using the calender roll. The first rubber layer constituent material was used as the intermediate rubber layer constituent material. A 350 mm × 210 mm diaphragm was produced by heating and pressing with a press. As a result of evaluation as a diaphragm for supplying hot water, as compared with a diaphragm having the same structure in which the rubber material of the comparative example was used as the first rubber layer, the second rubber layer, and the intermediate rubber layer, the same first rubber layer and It was found to have excellent interlayer adhesion with two rubber layers and excellent durability.

ダイアフラムの構成の実施形態を示した部分断面図Partial sectional view showing an embodiment of the configuration of the diaphragm

符号の説明Explanation of symbols

10 ・・・・・・ ダイアフラム
12 ・・・・・・ 第2ゴム層
14 ・・・・・・ 第1ゴム層
16、18、20 繊維層
10 ··· Diaphragm 12 ··· Second rubber layer 14 ··· First rubber layer 16, 18, 20 Fiber layer

Claims (2)

作動油により動作して熱水を送液する熱水用ダイアフラムであって、
作動油と接する第1ゴム層、熱水に接する第2ゴム層、及び前記第1ゴム層と第2ゴム層との間に積層された少なくとも1層の繊維層とからなり、
前記第1ゴム層は耐熱老化性のよいアクリロニトリル含有量が31〜42%のNBRにて構成され、前記第2ゴム層は耐水性に優れたアクリロニトリル含有量が31〜42%のNBRにて構成されていることを特徴とする熱水用ダイアフラム。
It is a diaphragm for hot water that operates by hydraulic oil and sends hot water,
A first rubber layer in contact with hydraulic oil, a second rubber layer in contact with hot water, and at least one fiber layer laminated between the first rubber layer and the second rubber layer,
The first rubber layer is composed of NBR with an excellent acrylonitrile content of 31 to 42%, and the second rubber layer is composed of NBR with an excellent water resistance of 31 to 42%. The diaphragm for hot water characterized by being made.
前記第1ゴム層と前記第2ゴム層とは、液状NBRを含有するNBRにて形成されていることを特徴とする請求項1に記載の熱水用ダイアフラム。 2. The hot water diaphragm according to claim 1, wherein the first rubber layer and the second rubber layer are formed of NBR containing liquid NBR. 3.
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