JP2005281163A - Method for refining propylene oxide - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プロピレンオキサイドの精製方法に関する。更に詳しくは、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させてなるエポキシ化反応液より得られる粗製プロピレンオキサイド、炭素数８〜１２の炭化水素化合物を抽出剤として抽出蒸留することにより、精製プロピレンを製造する方法において、粗製プロピレンオキサイド中の低沸点化合物の不純物を簡便な操作で効率的に除去するプロピレンオキサイドの精製方法に関する。 The present invention relates to a method for purifying propylene oxide. More specifically, by subjecting crude propylene oxide obtained from an epoxidation reaction liquid obtained by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst, to extractive distillation using a hydrocarbon compound having 8 to 12 carbon atoms as an extractant. The present invention relates to a method for purifying propylene oxide, in which impurities of low-boiling compounds in crude propylene oxide are efficiently removed by a simple operation.
プロピレンオキサイドの製造方法として、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイトとプロピレンとを反応させてプロピレンオキサイドを製造する方法はハルコン法として知られている。この反応においては、プロピレンが目的化合物のプロピレンオキサイドに誘導され、一方、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドはメチルベンジルアルコールに誘導される。このようにして得られる粗製プロピレンオキサイド中には、目的物であるプロピレンオキサイドの他に、不純物として水、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸等の有機酸及びそのエステル類を含有するが、通常の分離法では、少量のこれら含酸素化合物を低ｐｐｍレベルまで下げることはきわめて難しい。このような粗製プロピレンオキサイドから、高純度のプロピレンオキサイドを分離・回収する方法として、抽出蒸留法が用いられている。例えば、不純物として、メタノール、アセトンを含有する酸化プロピレンを精製する場合、抽出剤として水を用いて抽出蒸留することによって、水、メタノールおよびアセトンを塔底より抜き出し、塔頂より酸化プロピレンを回収する酸化プロピレンの精製方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、不純物として水を含有する場合、抽出剤として８〜１２の炭素原子を含む非環式パラフィンを用いて抽出蒸留することにより、塔底部より、酸化プロピレンの大部分とパラフィンとを抜き出し、塔頂部より水の大部分を除去する方法も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、粗製プロピレンオキサイドを抽出蒸留塔で精製する前に、通常の蒸留塔に供給して粗製プロピレンオキサイド中のホルムアルデヒド、蟻酸メチル、アセトアルデヒドおよび炭素数５の炭化水素化合物等の低沸点化合物を含む不純物を塔頂部より除去したのち、得られたプロピレンオキサイドを抽出蒸留塔に供給して抽出蒸留に付す低級アルキレンオキサイドの精製方法は知られている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、抽出蒸留に先立って、通常の蒸留法により低沸点の不純物を除去する方法では大きな設備と多大のエネルギーを必要とするなどの問題があり、公知の方法では必ずしもプロピレンオキサイドを簡便な操作で効率的に精製するには未だ十分ではなかった。
As a method for producing propylene oxide, a method for producing propylene oxide by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst is known as the Halcon method. In this reaction, propylene is derived from the target compound propylene oxide, while ethylbenzene hydroperoxide is derived from methylbenzyl alcohol. In the crude propylene oxide thus obtained, in addition to the target propylene oxide, impurities such as water, alcohols such as methanol and ethanol, aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde, organic acids such as formic acid and the like Although containing the esters, it is very difficult to reduce small amounts of these oxygenates to low ppm levels by conventional separation methods. As a method for separating and recovering high-purity propylene oxide from such crude propylene oxide, an extractive distillation method is used. For example, when purifying propylene oxide containing methanol and acetone as impurities, water, methanol and acetone are extracted from the bottom of the tower and recovered from the top of the tower by extractive distillation using water as an extractant. A method for purifying propylene oxide has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Moreover, when water is contained as an impurity, most of propylene oxide and paraffin are extracted from the bottom of the tower by extractive distillation using acyclic paraffin containing 8 to 12 carbon atoms as an extractant. A method for removing most of the water from the top has also been proposed (see, for example, Patent Document 2).
Moreover, before refine | purifying crude propylene oxide with an extractive distillation tower, it supplies to a normal distillation tower, The impurity containing low boiling point compounds, such as formaldehyde, methyl formate, acetaldehyde, and a C5-C hydrocarbon, in crude propylene oxide A method for purifying lower alkylene oxide is known in which after removing from the top of the column, the obtained propylene oxide is supplied to an extractive distillation column and subjected to extractive distillation (see, for example, Patent Document 3).
However, prior to extractive distillation, the method of removing low-boiling impurities by a conventional distillation method has problems such as requiring large facilities and a large amount of energy, and in known methods, propylene oxide is not always easily operated. It was not yet sufficient for efficient purification.
本発明は、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させてなるエポキシ化反応液より得られる粗製プロピレンオキサイドから、簡便な操作を付加するだけで不純物を効率的に減少させ、かつ、高純度のプロピレンオキサイドを製造できる、工業的に極めて有利なプロピレンオキサイドの精製方法を提供することを目的とする。 The present invention efficiently reduces impurities by simply adding a simple operation from a crude propylene oxide obtained from an epoxidation reaction solution obtained by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst, and Another object of the present invention is to provide an industrially very advantageous method for purifying propylene oxide, which can produce high-purity propylene oxide.
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究した結果、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンを反応させてなるエポキシ化反応液から得られた粗製プロピレンオキサイドを、炭素数８〜１２の炭化水素化合物を抽出剤として抽出蒸留法により、精製プロピレンオキサイドを製造する方法において、該粗製プロピレンオキサイド中に含まれる水、アルデヒド類アルコール類、グリコール、有機酸および／またはそのエステル類の不純物を塔頂より排出する抽出蒸留塔のオーバーヘッド部に特定量の水を供給して塔頂に留出する該不純物とプロピレンオキサイドとの混合物からプロピレンオキサイドの回収と不純物を含有する廃水を含むプロピレンオキサイドを除去することにより、簡便な操作で効率的に、プロピレンオキサイドの精製ができることを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have determined that the crude propylene oxide obtained from the epoxidation reaction solution obtained by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst has a carbon number of In a method for producing purified propylene oxide by extractive distillation using 8 to 12 hydrocarbon compounds as an extractant, water, aldehyde alcohols, glycols, organic acids and / or esters thereof contained in the crude propylene oxide A specific amount of water is supplied to the overhead part of the extractive distillation tower that discharges impurities from the top of the tower, and recovery of propylene oxide from the mixture of the impurities and propylene oxide that is distilled to the top of the tower includes wastewater containing impurities. By removing propylene oxide, it is efficient with simple operation. It found that it is the purification of propylene oxide, based on this finding, and completed the present invention.
本発明は、下記から構成される。
（１）触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させてなるエポキシ化反応液から得られた粗製プロピレンオキサイドを、炭素数８〜１２の炭化水素化合物を抽出剤として用いて抽出蒸留法により、精製プロピレンオキサイドを製造する方法において、粗製プロピレンオキサイド中に含まれる水、アルデヒド類アルコール類、グリコール、有機酸および／またはそのエステル類を含む不純物を塔頂より排出する第１の抽出蒸留塔のオーバーヘッド部に水を供給して塔頂に留出する不純物とプロピレンオキサイドとの混合物から該プロピレンオキサイドの回収と不純物を含有する廃水を含むプロピレンオキサイドの排出を行うことを特徴とするプロピレンオキサイドの精製方法。
The present invention comprises the following.
(1) Extractive distillation of crude propylene oxide obtained from an epoxidation reaction solution obtained by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst using a hydrocarbon compound having 8 to 12 carbon atoms as an extractant In the method for producing purified propylene oxide by the method, first extractive distillation in which impurities including water, aldehyde alcohols, glycols, organic acids and / or esters thereof contained in the crude propylene oxide are discharged from the top of the column Propylene oxide is characterized in that water is supplied to the overhead part of the tower and the propylene oxide is recovered from the mixture of the impurity and propylene oxide distilled off at the top of the tower and the wastewater containing the impurity is discharged. Purification method.
（２）供給する水の量が、抽出蒸留塔に供給される粗製プロピレンオキサイドの供給量の０．０００５〜１倍質量である上記（１）に記載のプロピレンオキサイドの精製方法。 (2) The method for purifying propylene oxide according to (1) above, wherein the amount of water to be supplied is 0.0005 to 1 times the mass of the amount of crude propylene oxide supplied to the extractive distillation column.
本発明によれば、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させてなるエポキシ化反応液より得られる粗製プロピレンオキサイドから、簡便な操作を付加するだけで効率的に不純物を減少させ、工業的に極めて有利なプロピレンオキサイドの精製方法を提供することができる。 According to the present invention, impurities can be efficiently reduced by simply adding a simple operation from a crude propylene oxide obtained from an epoxidation reaction solution obtained by reacting ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst. In addition, it is possible to provide a method for purifying propylene oxide which is extremely advantageous industrially.
本発明において用いられる粗製プロピレンオキサイドは、触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロピレンとをエポキシ化反応させて得られたエポキシ化反応液を蒸留処理することにより得られたものである。
前記エポキシ化反応における触媒については特に制限はなく、プロピレンと有機ハイドロパーオキサイドとを反応させてプロピレンオキサイドを生成させる際に用いられる従来公知の触媒の中から適宜選択して使用することができる。
The crude propylene oxide used in the present invention is obtained by subjecting an epoxidation reaction liquid obtained by epoxidation reaction of ethylbenzene hydroperoxide and propylene in the presence of a catalyst to distillation.
There is no restriction | limiting in particular about the catalyst in the said epoxidation reaction, It can select suitably from the conventionally well-known catalyst used when making a propylene and an organic hydroperoxide react and producing | generating a propylene oxide.
本発明におけるエポキシ化反応の条件としては、反応温度は通常０〜２００℃程度、好ましくは３０〜１５０℃の範囲である。低温では反応速度が遅すぎ、高温では反応選択率が下がる。反応圧力は通常０．１〜１０ＭＰａＧであり、好ましくは１〜５ＭＰａＧである。低圧では反応が遅く、高圧では設備コストが過大となる。このようにして得られたエポキシ化反応液中の未反応のプロピレンは蒸留分離後に再びエポキシ化反応工程へ循環することができる。未反応プロピレンの大部分を除いたあとの反応液は、必要により洗浄処理したのち、蒸留処理することにより、塔頂から粗製プロピレンオキサイド留分が、塔底からメチルベンジルアルコールを主体とする残液が得られる。
前記粗製プロピレンオキサイド中には、プロピレンオキサイド以外に不純物として、例えば、水、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸等の有機酸及びエステル類などが含有されている
As conditions for the epoxidation reaction in the present invention, the reaction temperature is usually about 0 to 200 ° C., preferably 30 to 150 ° C. The reaction rate is too slow at low temperatures and the reaction selectivity decreases at high temperatures. The reaction pressure is usually 0.1 to 10 MPaG, preferably 1 to 5 MPaG. The reaction is slow at low pressure, and the equipment cost is excessive at high pressure. The unreacted propylene in the epoxidation reaction solution thus obtained can be recycled to the epoxidation reaction step after distillation separation. The reaction liquid after removing most of the unreacted propylene is washed as necessary, and then distilled to leave a crude propylene oxide fraction from the top of the tower and a residual liquid mainly composed of methylbenzyl alcohol from the bottom. Is obtained.
In the crude propylene oxide, impurities other than propylene oxide include, for example, water, alcohols such as methanol and ethanol, aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde, organic acids such as formic acid and esters, and the like.
本発明で使用される抽出剤としては、炭素数８〜１２の炭化水素化合物が挙げられ、好ましくは、炭素数は８〜１０の炭化水素化合物である。該炭素数８〜１２の炭化水素化合物の具体例としては、ｎ―オクタン、ｎ―ノナン、ｎ―デカン等の直鎖状飽和炭化水素化合物、２，２―ジメチルヘキサン、２，３―ジメチルヘキサン等の枝分かれ状飽和炭化水素化合物または炭素数８〜１２の不飽和炭化水素化合物等を例示することができ、工業的実施の観点から、炭素数８〜１０の飽和炭化水素化合物が好ましい。 Examples of the extractant used in the present invention include hydrocarbon compounds having 8 to 12 carbon atoms, and preferably hydrocarbon compounds having 8 to 10 carbon atoms. Specific examples of the hydrocarbon compound having 8 to 12 carbon atoms include linear saturated hydrocarbon compounds such as n-octane, n-nonane and n-decane, 2,2-dimethylhexane, and 2,3-dimethylhexane. Examples thereof include branched saturated hydrocarbon compounds, unsaturated hydrocarbon compounds having 8 to 12 carbon atoms, and the like, and saturated hydrocarbon compounds having 8 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoint of industrial implementation.
本発明のプロピレンオキサイドの精製方法を添付の図１に基づいて具体的に説明する。粗製プロピレンオキサイドを抽出蒸留塔の中央側部（１）から供給し、同時に連続的に炭素数８〜１２の炭化水素化合物の抽出剤を塔頂側部（２）から供給する。塔頂よりプロピレンオキサイドの一部と上記不純物が排出され、塔底より部分的に精製されたプロピレンオキサイドと抽出剤の混合物が抜き出される。該抽出蒸留塔の塔頂より排出されたプロピレンオキサイドの一部と上記不純物は抽出蒸留塔のオーバーヘッド部に設けられた水供給ライン３から供給される水とともに凝縮器２００に導かれて凝縮されたのち、凝縮液タンク３００に貯えられた後、プロピレンオキサイドは還流ライン６を通じて抽出蒸留塔へ還流され、不純物を含有した廃水を含むプロピレンオキサイドはライン５を通じて系外に抜き出される。
The method for purifying propylene oxide of the present invention will be specifically described with reference to FIG. Crude propylene oxide is supplied from the central side (1) of the extractive distillation column, and simultaneously, an extractant for hydrocarbon compounds having 8 to 12 carbon atoms is continuously supplied from the top (2) of the column. A part of propylene oxide and the impurities are discharged from the top of the column, and a partially purified mixture of propylene oxide and extractant is extracted from the bottom of the column. Part of the propylene oxide and the impurities discharged from the top of the extractive distillation column were led to the
本発明においては、水を抽出蒸留塔のオーバーヘッド部に供給することにより、塔頂に留出する水、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸等の有機酸及びそのエステル類並びにプロピレンオキサイドの混合物から、効率的にプロピレンオキサイドの回収と不純物の系外への排出を行うものである。すなわち、水を系外から供給することにより、プロピレンオキサイドと水との相分離が促進され、親水性のメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸等の有機酸及びそのエステル類の不純物が水側に抽出され、廃水として抜き出されるとともに、プロピレンオキサイドを含む凝縮液は塔内に再び循環され、効率的に不純物を除去できる。供給する水の量は特に限定されないが、供給される粗製プロピレンオキサイドの０．０００５〜１倍質量程度とすることが好ましく、０．０００５〜０．０１倍質量程度とすることがさらに好ましい。 In the present invention, by supplying water to the overhead part of the extractive distillation tower, water distilled off at the top of the tower, alcohols such as methanol and ethanol, aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde, organic acids such as formic acid and the like From the mixture of esters and propylene oxide, propylene oxide is efficiently recovered and impurities are discharged out of the system. That is, by supplying water from outside the system, phase separation between propylene oxide and water is promoted, hydrophilic alcohols such as methanol and ethanol, aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde, organic acids such as formic acid, and the like. The impurities of the esters are extracted to the water side and extracted as waste water, and the condensate containing propylene oxide is circulated again in the tower, so that the impurities can be efficiently removed. The amount of water to be supplied is not particularly limited, but is preferably about 0.0005 to 1 times the mass of the crude propylene oxide to be supplied, and more preferably about 0.0005 to 0.01 times the mass.
本発明で用いる抽出蒸留塔は、充填塔、段塔のいずれの形式のものも用いることができ、特に限定されない。かかる抽出蒸留塔の運転条件は特に限定されず、通常の抽出蒸留塔の運転条件と同様の条件で行えばよく、抽出蒸留塔の塔頂温度は、通常、４０〜１００℃程度の範囲、塔頂圧力は１６０〜４００ｋＰａＧ程度の範囲、塔底温度は、９０〜１２０℃程度の範囲、塔底圧力は２００〜４４０ｋＰａＧ程度の範囲で運転される。 The extractive distillation column used in the present invention can be either a packed column or a plate column, and is not particularly limited. The operation conditions of the extractive distillation column are not particularly limited, and may be performed under the same conditions as those of a normal extractive distillation column. The top temperature of the extractive distillation column is usually in the range of about 40 to 100 ° C. The top pressure is operated in the range of about 160 to 400 kPaG, the bottom temperature is in the range of about 90 to 120 ° C., and the bottom pressure is in the range of about 200 to 440 kPaG.
本発明において、オーバーヘッド部とは、抽出蒸留塔の塔頂ガス配管から凝縮液貯槽までの配管、機器全体をいうものである。凝縮器も特に限定されず、通常ガスの凝縮に使用されるものを使用すればよい（図１参照）。 In this invention, an overhead part means the piping from the tower top gas piping of an extractive distillation column to a condensate storage tank, and the whole apparatus. The condenser is not particularly limited, and a condenser usually used for condensing gas may be used (see FIG. 1).
実施例、比較例を用いて本発明をより具体的に説明する。
実施例１
（１）エポキシ化反応
モリブデン錯体触媒の存在下に、エチルベンゼンパーオキサイド（ＥＢＨＰ）溶液（ＥＢＨＰ含有量３５質量％、エチルベンゼン含有量５８質量％）およびプロピレンを、プロピレン／ＥＢＨＰモル比９．３、ＬＨＳＶ１．６５ｈｒ-1、反応温度８４℃、反応圧力３．４ＭＰａＧの条件で供給し、エポキシ化反応を行った。
エポキシ化反応液のガスクロマトグラフィー法による分析の結果、ＥＢＨＰ転化率９９％、プロピレンオキサイド選択率９０％であった。
（２）粗製プロピレンオキサイドの精製
上記（１）で得られたエポキシ化反応液を蒸留処理し、未反応プロピレン、粗製プロピレンオキサイドおよびメチルベンジルアルコールを主体とする塔底液に分離した。粗製プロピレンオキサイドの組成を以下に示す。なお、水分はカールフィッシャー法により測定し、ギ酸などの低級有機酸類は滴定法によりＫＯＨ当量を測定した。その他はガスクロマトグラフィー法により求めた。
メタノール、エタノールなどの低級アルコール類：８５０〜１０００質量ｐｐｍ、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒド類：６０〜８５質量ｐｐｍ、プロピレンオキサイド：９８質量％、水分：０．７質量％。
上記粗製プロピレンオキサイドを抽出蒸留塔の中央側部に供給し、同時に連続的にｎーオクタンの抽出剤を粗製プロピレンオキサイドの供給量の９倍質量、塔頂側部に供給した。
塔頂オーバーヘッド部より水を２．４リットル／ｈｒで供給し、凝縮器で凝縮したのち、凝縮液タンクに貯え、該凝縮液タンクからライン（６）を通じて下記の組成の凝縮プロピレンオキサイドを抽出蒸留塔へ循環させるとともに、凝縮液タンク下部のブーツ部からライン（５）を通じて、不純物を含有する廃水を含む、下記の組成の凝縮プロピレンオキサイドを４０ｋｇ／ｈｒで抜き出した。なお、分析法は前記粗製プロピレンオキサイドの場合と同様である。
（１）凝縮プロピレンオキサイド（ライン６）の組成
低級アルコール類：５．４７質量％、アルデヒド類：０．６７質量％、プロピレンオキサイド：５０．６５質量％、水分：３．３質量％。
ライン（７）を通じて系外への抜き出し量は０で上記組成の凝縮プロピレンオキサイドの全量を循環ライン（６）を通じて抽出蒸留塔へ循環したが製品スペックにはなんら影響がなかった。
（２）水を含む凝縮プロピレンオキサイド（ライン５）の組成
低級アルコール類：１４．８７質量％、アルデヒド類：１．４６質量％、プロピレンオキサイド：５８．１２質量％、水分：５．６６質量％。
（３）製品プロピレンオキサイド組成（スペック）
低級アルコール類：１０〜１５質量ｐｐｍ、アルデヒド類：１〜２質量ｐｐｍ、
水分：２質量ｐｐｍ。
The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
Example 1
(1) Epoxidation reaction In the presence of a molybdenum complex catalyst, an ethylbenzene peroxide (EBHP) solution (EBHP content 35 mass%, ethylbenzene content 58 mass%) and propylene were mixed with propylene / EBHP molar ratio 9.3, LHSV1. The mixture was supplied under the conditions of .65 hr −1 , reaction temperature 84 ° C., reaction pressure 3.4 MPaG, and epoxidized.
As a result of analysis of the epoxidation reaction liquid by gas chromatography, the EBHP conversion was 99% and the propylene oxide selectivity was 90%.
(2) Purification of crude propylene oxide The epoxidation reaction liquid obtained in the above (1) was subjected to distillation treatment and separated into a column bottom liquid mainly composed of unreacted propylene, crude propylene oxide and methylbenzyl alcohol. The composition of crude propylene oxide is shown below. Water was measured by the Karl Fischer method, and lower organic acids such as formic acid were measured for KOH equivalent by the titration method. Others were determined by gas chromatography.
Lower alcohols such as methanol and ethanol: 850 to 1000 mass ppm, aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde: 60 to 85 mass ppm, propylene oxide: 98 mass%, moisture: 0.7 mass%.
The crude propylene oxide was supplied to the central side of the extractive distillation column, and simultaneously, the n-octane extractant was continuously supplied to the top of the column at 9 times the amount of crude propylene oxide supplied.
Water is supplied at 2.4 liter / hr from the overhead of the tower, condensed in a condenser, stored in a condensate tank, and condensed propylene oxide having the following composition is extracted and distilled from the condensate tank through line (6). While circulating to the tower, condensed propylene oxide having the following composition, including waste water containing impurities, was extracted at 40 kg / hr from the boot portion below the condensate tank through line (5). The analysis method is the same as in the case of the crude propylene oxide.
(1) Composition of condensed propylene oxide (line 6) Lower alcohols: 5.47 mass%, aldehydes: 0.67 mass%, propylene oxide: 50.65 mass%, moisture: 3.3 mass%.
The amount extracted outside the system through the line (7) was 0, and the entire amount of condensed propylene oxide having the above composition was circulated to the extractive distillation column through the circulation line (6), but there was no effect on the product specifications.
(2) Composition of condensed propylene oxide containing water (line 5) Lower alcohols: 14.87% by mass, aldehydes: 1.46% by mass, propylene oxide: 58.12% by mass, moisture: 5.66% by mass .
(3) Product propylene oxide composition (spec)
Lower alcohols: 10-15 ppm by mass, aldehydes: 1-2 ppm by mass,
Moisture: 2 mass ppm.
比較例１
実施例１（２）において、塔頂オーバーヘッド部より水を供給しない以外は実施例１に準拠して抽出蒸留を行った。凝縮器で凝縮したのち、凝縮液タンクに貯え、該凝縮液タンクからライン（６）を通じて下記の組成の凝縮プロピレンを抽出蒸留塔へ循環させるとともに、製品プロピレンオキサイドのスペックを満足させるためにその一部をライン（７）を通じて、４８ｋｇ／ｈｒで系外へ抜き出し、凝縮液タンク下部のブーツ部から、不純物を含有する廃水を含む、下記の組成の粗製プロピレンオキサイドをライン（５）を通じて、３２ｋｇ／ｈｒで系外へ排出した。
（１）凝縮プロピレンオキサイド（ライン６）の組成
低級アルコール類：５．５質量％、アルデヒド類：０．５５質量％、プロピレンオキサイド：５０．５質量％、水分：３質量％。
（２）廃水を含む凝縮プロピレンオキサイド（ライン５）の組成
低級アルコール類：１６．４質量％、アルデヒド類：０．９質量％、プロピレンオキサイド：５０．５質量％、水分：１１．６質量％。
（３）製品プロピレンオキサイド組成（スペック）
低級アルコール類：１０〜１５質量ｐｐｍ、アルデヒド類：１〜２質量ｐｐｍ、
水分：２質量ｐｐｍ。
比較例１では、オーバーヘッド部への水の供給をしなかったために製品のプロピレンオキサイドのスペックを維持するために、上記ライン（７）およびライン（５）の双方から凝縮プロピレンオキサイドを系外へ抜き出す必要があったが、実施例１では、オーバーヘッド部に水を供給することで凝縮液タンクでの油水分離が促進され、ライン（５）からの排出量が増加し、効率よく不純物の除去が行われ、プロピレンオキサイドが精製されるために、ライン（７）からの抜き出し量をなくして全量を抽出蒸留塔へ循環しても製品のプロピレンオキサイドのスペックを維持することができ、プロピレンオキサイドのロスを１２．５ｋｇ／ｈｒで削減することができた。
Comparative Example 1
In Example 1 (2), extractive distillation was performed according to Example 1 except that water was not supplied from the overhead overhead section. After condensing in the condenser, it is stored in a condensate tank, and condensed propylene having the following composition is circulated from the condensate tank to the extractive distillation column through line (6), and in order to satisfy the specifications of the product propylene oxide. The part is extracted out of the system at 48 kg / hr through the line (7), and crude propylene oxide having the following composition containing waste water containing impurities from the boot part at the bottom of the condensate tank is supplied through the line (5) to 32 kg / hr. It was discharged out of the system with hr.
(1) Composition of condensed propylene oxide (line 6) Lower alcohols: 5.5% by mass, aldehydes: 0.55% by mass, propylene oxide: 50.5% by mass, moisture: 3% by mass.
(2) Composition of condensed propylene oxide containing waste water (line 5) Lower alcohols: 16.4% by mass, aldehydes: 0.9% by mass, propylene oxide: 50.5% by mass, moisture: 11.6% by mass .
(3) Product propylene oxide composition (spec)
Lower alcohols: 10-15 ppm by mass, aldehydes: 1-2 ppm by mass,
Moisture: 2 mass ppm.
In Comparative Example 1, since the water was not supplied to the overhead part, the condensed propylene oxide was extracted from both the line (7) and the line (5) in order to maintain the specifications of the propylene oxide of the product. In the first embodiment, the water was supplied to the overhead part, so that the oil / water separation in the condensate tank was promoted, the discharge amount from the line (5) increased, and the impurities were efficiently removed. Since the propylene oxide is purified, the specifications of the product propylene oxide can be maintained even if the entire amount is recycled to the extractive distillation column by eliminating the amount extracted from the line (7), and the loss of propylene oxide is reduced. Reduction was possible at 12.5 kg / hr.
１ 粗製プロピレンオキサイド供給ライン
２ 抽出剤供給ライン
３ 水供給ライン
４ 塔底液抜き出しライン
５ 凝縮液タンクのブーツ部からの排出ライン
６ 還流ライン
７ 循環ラインから凝縮プロピレンオキサイドの系外への抜き出しライン
１００ 抽出蒸留塔
２００ 凝縮器
３００ 凝縮液タンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Crude propylene
Claims (2)
The method for purifying propylene oxide according to claim 1, wherein the amount of water supplied is 0.0005 to 1 times the mass of the amount of crude propylene oxide supplied to the extractive distillation column.
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|---|---|---|---|---|
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-
2004
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