JP2005280164A - Composite sheet body and its manufacturing method - Google Patents

Composite sheet body and its manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP2005280164A
JP2005280164A JP2004098885A JP2004098885A JP2005280164A JP 2005280164 A JP2005280164 A JP 2005280164A JP 2004098885 A JP2004098885 A JP 2004098885A JP 2004098885 A JP2004098885 A JP 2004098885A JP 2005280164 A JP2005280164 A JP 2005280164A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
porous
hydrogen storage
storage alloy
composite sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004098885A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4378202B2 (en
Inventor
Masayuki Takashima
正之 高島
Susumu Yonezawa
晋 米沢
Hajime Kiyokawa
肇 清川
Hidemasa Araya
英正 新家
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiren Co Ltd
Kiyokawa Plating Industries Co Ltd
Original Assignee
Seiren Co Ltd
Kiyokawa Plating Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiren Co Ltd, Kiyokawa Plating Industries Co Ltd filed Critical Seiren Co Ltd
Priority to JP2004098885A priority Critical patent/JP4378202B2/en
Publication of JP2005280164A publication Critical patent/JP2005280164A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4378202B2 publication Critical patent/JP4378202B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite sheet body which restrains the separation and scattering of fine powder of hydrogen occluding alloy while taking advantage of an increase in the absorption/emission of hydrogen as a merit ensuing from the pulverization of the hydrogen-occluding alloy and can be manufactured in a simple way, and a method for manufacturing the composite sheet body. <P>SOLUTION: In this composite sheet body, a power layer 2 including the fine powder of the hydrogen occluding alloy is formed on the surface of a porous sheet base 1 such as mesh, and a porous metal-plated layer 3 is formed by electroless-plating the entire powder layer 2. The porous metal-plated layer 3 has an excellent gas permeability by adding fine particles of a substance other than a metal such as PTFE to make the layer porous. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、水素吸蔵合金微粉末を担持する複合シート体及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a composite sheet carrying a hydrogen storage alloy fine powder and a method for producing the same.

近年二次電池や燃料電池に用いる材料として水素吸蔵合金が注目されている。水素吸蔵合金は、周囲の温度を低下させるか周囲の水素圧力を上昇させることにより水素を吸収し、周囲の温度を上昇させるか周囲の水素圧力を低下させることにより水素を放出する特性を有しており、その特性を生かして、燃料電池等の水素貯蔵体、二次電池の電極材料、燃料電池の水素透過膜や水素透過電極等に用いられている。   In recent years, hydrogen storage alloys have attracted attention as materials used for secondary batteries and fuel cells. Hydrogen storage alloys have the property of absorbing hydrogen by lowering the ambient temperature or increasing the surrounding hydrogen pressure and releasing hydrogen by raising the ambient temperature or lowering the surrounding hydrogen pressure. Taking advantage of these characteristics, it is used for hydrogen storage bodies such as fuel cells, electrode materials for secondary batteries, hydrogen permeable membranes and hydrogen permeable electrodes for fuel cells, and the like.

水素吸蔵合金は、水素の吸収と放出を繰り返すと、結晶格子に歪みが生じて合金に多数の割れが発生し微粉化することが知られている。微粉化することで水素との接触面積が増加することから水素の吸収・放出作用が高まる反面、支持体から脱落して周囲に飛散したり、熱伝導性が悪化するといった問題点も指摘されている。   It is known that a hydrogen storage alloy is pulverized by repeatedly absorbing and releasing hydrogen, causing distortion in the crystal lattice and generating many cracks in the alloy. Although the contact area with hydrogen increases by pulverization, the absorption and release action of hydrogen increases, but problems such as falling off the support and scattering to the surroundings, and deterioration of thermal conductivity have also been pointed out. Yes.

こうした問題点に対処するために、水素吸蔵合金に様々な処理を施すことが提案されている。例えば、特許文献1では、水素吸蔵合金材料粉末の表面を還元剤使用の自己触媒型の無電解鍍金法によってニッケル及び又は銅の多孔質金属膜で被覆し、この粉末を高熱伝導性の金属多孔体に充填し圧縮成形した水素吸蔵合金成形体が記載されている。また、特許文献2では、水素吸蔵合金用粉末の表面に導電性粉末及び亜酸化銅粉末が接合被覆され、そして全体が酸化防止剤で被覆されていることを特徴とする水素吸蔵合金用材料が記載されている。また、特許文献3では、水素吸蔵合金の粒子表面に金属メッキで被覆すると共に金属メッキ中に撥水性を有する樹脂を分散させて、金属メッキにより導電性を向上させると共に樹脂により他の粒子と結着するようにした点が記載されている。   In order to cope with such problems, it has been proposed to perform various treatments on the hydrogen storage alloy. For example, in Patent Document 1, a surface of a hydrogen storage alloy material powder is coated with a nickel and / or copper porous metal film by an autocatalytic electroless plating method using a reducing agent, and this powder is coated with a highly thermally conductive porous metal. A hydrogen storage alloy molded body filled in a body and compression molded is described. Patent Document 2 discloses a hydrogen storage alloy material characterized in that a conductive powder and a cuprous oxide powder are bonded and coated on the surface of the hydrogen storage alloy powder, and the whole is coated with an antioxidant. Has been described. In Patent Document 3, the surface of the hydrogen-absorbing alloy particles is coated with metal plating, and a resin having water repellency is dispersed in the metal plating to improve conductivity by metal plating and bind to other particles with the resin. The point that it was made to wear is described.

こうして処理された水素吸蔵合金粉末をシート状に成形する方法としては、例えば、特許文献4では、無電解分散ニッケルメッキ法により、フッ素樹脂粉末とニッケルとの複合被覆メッキを形成した水素吸蔵合金粉末に、結着剤と導電剤と水とを添加したペーストを金属基板に塗布して電極材料とした点が記載されている。また、特許文献5では、表面に金属をメッキ又はコーティングした水素吸蔵合金粉末をシート状に成形し、薄い帯状金属と一緒に圧延して板状に成形する点が記載されている。
特公平3−50801号公報 特公平6−102802号公報 特開平5−159798号公報 特開平6−223824号公報 特開2001−11507号公報
As a method of forming the hydrogen storage alloy powder thus processed into a sheet shape, for example, in Patent Document 4, a hydrogen storage alloy powder in which a composite coating plating of fluororesin powder and nickel is formed by an electroless dispersion nickel plating method. In addition, it is described that a paste in which a binder, a conductive agent, and water are added is applied to a metal substrate to form an electrode material. Patent Document 5 describes that a hydrogen storage alloy powder whose surface is plated or coated with a metal is formed into a sheet shape and rolled together with a thin band metal to form a plate shape.
Japanese Patent Publication No. 3-50801 Japanese Examined Patent Publication No. 6-102802 JP-A-5-159798 JP-A-6-223824 JP 2001-11507 A

上述した先行文献では、水素吸蔵合金の微粉化に対応するために、水素吸蔵合金粉末をいわゆるカプセル化して微粉化が進行しないようにしているが、このように粉末をカプセル化すると、粉末表面が被覆されるために水素の吸収・放出作用に影響を及ぼすことは避けられず、また微粉化に伴う水素吸蔵合金の表面積の増加による水素の吸収・放出作用の増大といったメリットが減殺されてしまう。さらに、粉末をカプセル化するための処理工程が必要となり、コストアップの要因となる。   In the above-mentioned prior literature, in order to cope with the pulverization of the hydrogen storage alloy, the hydrogen storage alloy powder is so-called encapsulated so that the pulverization does not proceed. Since it is coated, it is unavoidable to affect the absorption / release action of hydrogen, and the merit of increasing the absorption / release action of hydrogen due to the increase in the surface area of the hydrogen storage alloy accompanying pulverization is diminished. Furthermore, a processing step for encapsulating the powder is required, which causes an increase in cost.

そこで、本発明では、水素吸蔵合金の微粉化に伴う水素の吸収・放出作用の増大といったメリットを生かしつつ水素吸蔵合金微粉末の脱落や飛散を抑制し、さらにその製造を簡略化することができる複合シート体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。   Therefore, in the present invention, it is possible to suppress the dropping and scattering of the hydrogen storage alloy fine powder while taking advantage of the hydrogen absorption / release action associated with the pulverization of the hydrogen storage alloy, and to simplify the production thereof. It aims at providing a composite sheet body and its manufacturing method.

本発明に係る複合シート体は、多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に積層されて結着した水素吸蔵合金微粉末層と、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする。   The composite sheet according to the present invention includes a porous sheet base, a hydrogen storage alloy fine powder layer laminated on the surface of the sheet base, and the sheet and hydrogen storage alloy fine powder layer. It consists of the porous metal plating layer formed so that the whole may be coat | covered.

本発明に係る別の複合シート体は、多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に形成されるとともに水素吸蔵合金微粉末を含む導電層と、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする。   Another composite sheet according to the present invention includes a porous sheet base, a conductive layer formed on the surface of the sheet base and containing hydrogen storage alloy fine powder, the sheet, and the entire conductive layer. And a porous metal plating layer formed so as to cover the substrate.

さらに、上記の複合シート体の前記シート基体に形成される空隙は、前記水素吸蔵合金微粉末の粒径よりも小さく形成されていることを特徴とする。さらに、前記シート基体は、織布又は不織布である。また、上記複合シート体の前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ni、Ni系合金、Cu、Cu系合金、Sn、Cr、Zn、Co、Ti、Al、Au、Ag、Pt、Pt系合金、Pd、Rh、Ruの群の中から選択されるひとつの金属である。さらに、前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ni−P、Ni−B、Ni−Cu−P、Ni−Co−P、Ni−Cu−Bの群の中から選択されるひとつの金属である。さらに、前記多孔質金属メッキ層は、金属以外の微粒子を含む金属メッキ層である。さらに、前記微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ABS樹脂、ポリアミド(PA)、ポリスルフォン(PSU)、AS樹脂、ポリスチレン(PS)、塩化ビニリデン樹脂(PVDC)、フッ化ビニリデン樹脂、PFA樹脂、ポリフェニレンエーテル(PFE)、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素(C)、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の群の中から選択された少なくともひとつの微粒子である。   Furthermore, the void formed in the sheet base of the composite sheet is formed to be smaller than the particle size of the hydrogen storage alloy fine powder. Furthermore, the sheet substrate is a woven fabric or a non-woven fabric. Moreover, the metal of the said porous metal plating layer of the said composite sheet body is Ni, Ni type alloy, Cu, Cu type alloy, Sn, Cr, Zn, Co, Ti, Al, Au, Ag, Pt, Pt type alloy , Pd, Rh, Ru are one metal selected from the group. Furthermore, the metal of the porous metal plating layer is one metal selected from the group of Ni-P, Ni-B, Ni-Cu-P, Ni-Co-P, and Ni-Cu-B. . Furthermore, the porous metal plating layer is a metal plating layer containing fine particles other than metal. Further, the fine particles include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene (PE), polypropylene (PP), ABS resin, polyamide (PA), polysulfone (PSU), AS resin, polystyrene (PS), vinylidene chloride resin ( PVDC), vinylidene fluoride resin, PFA resin, polyphenylene ether (PFE), methylpentene resin, methacrylic acid resin, carbon (C), catalyst-supporting fine particles, and thermosetting resin. Of fine particles.

本発明に係る複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする。   In the method for producing a composite sheet according to the present invention, hydrogen storage alloy fine powder is laminated and bound on the surface of a porous sheet substrate, and electroless plating is performed in a solution in which a metal compound is dissolved. Thus, a metal plating layer is formed so as to cover the sheet body and the entire hydrogen storage alloy fine powder layer, and the metal plating layer is made porous.

本発明に係る別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする。   Another method for producing a composite sheet according to the present invention is to stack and bind a hydrogen storage alloy fine powder on the surface of a porous sheet base to dissolve a metal compound and disperse fine particles other than metal. By performing electroless plating in the solution thus formed, a metal plating layer containing fine particles other than metal is formed so as to cover the sheet body and the entire conductive layer.

本発明に係るさらに別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする。   Another method for producing a composite sheet according to the present invention is to form an electroconductive layer containing hydrogen storage alloy fine powder on the surface of a porous sheet substrate, and electroless plating in a solution in which the metal compound is dissolved. To form a metal plating layer so as to cover the sheet body and the entire hydrogen storage alloy fine powder layer, and the metal plating layer is made porous.

本発明に係るさらに別の複合シート体の製造方法は、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする。   In another method for producing a composite sheet according to the present invention, a conductive layer containing a hydrogen storage alloy fine powder is formed on the surface of a porous sheet substrate, and a metal compound is dissolved and fine particles other than metal are formed. By performing electroless plating in a dispersed solution, a metal plating layer containing fine particles other than metal is formed so as to cover the entire sheet and the conductive layer.

さらに、上記の製造方法において、前記導電層は、前記シート基体表面に塗布することで形成される。   Further, in the above manufacturing method, the conductive layer is formed by applying to the surface of the sheet substrate.

本発明に係る複合シート体は、上記のような構成を有することで、シート基体に水素吸蔵合金微粉末を担持して全体を多孔質金属メッキ層で被覆するようにしているので、水素吸蔵合金微粉末の微粉化が進行してもシート基体から脱落したり飛散することが防止されるとともに、微粉化に伴う水素の吸収・放出作用が増大するようになり、急速な水素の吸収・放出動作にも対応することが可能となる。そして、シート基体が多孔質に形成されているので、金属メッキ層がシート基体内部にまで入り込んで水素吸蔵合金微粉末を密封するため、脱落や飛散に対する抑制効果をより高めることができる。   Since the composite sheet body according to the present invention has the above-described configuration, the sheet base is loaded with the hydrogen storage alloy fine powder and is entirely covered with the porous metal plating layer. Even when the fine powder is further atomized, it is prevented from falling off or scattering from the sheet substrate, and the hydrogen absorption / release action associated with the fine powder is increased. It becomes possible to cope with. And since the sheet | seat base | substrate is formed porous, since a metal plating layer penetrates into the inside of a sheet | seat base | substrate and seals hydrogen storage alloy fine powder, the inhibitory effect with respect to drop-off and scattering can be heightened more.

また、金属メッキ層は、多孔質に形成されており、ガス透過性及び導電性を備えており、水素吸蔵合金粉末が水素の吸収・放出作用を支障なく行うことが可能となる。   In addition, the metal plating layer is formed to be porous and has gas permeability and conductivity, so that the hydrogen storage alloy powder can perform the hydrogen absorption / release action without any trouble.

本発明に係る複合シート体の製造方法は、上記のような構成を有することで、多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することで、簡単に複合シートを製造することができる。   The method for producing a composite sheet according to the present invention has the above-described configuration, and in a solution in which hydrogen storage alloy fine powder is laminated on the surface of a porous sheet base and a metal compound is dissolved. By applying electroless plating, a metal plating layer is formed so as to cover the entire sheet body and the hydrogen storage alloy fine powder layer, and the metal plating layer is made porous, thereby easily producing a composite sheet. can do.

また、本発明に係る別の複合シート体の製造方法は、上記のような構成を有することで、水素吸蔵合金を含む導電層をシート基体に形成して、全体に金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施しているので、簡単に製造することができ、製造工程が簡略化されて製造コストを低減させることができる。   Further, another method for producing a composite sheet according to the present invention has the above-described configuration, so that a conductive layer containing a hydrogen storage alloy is formed on a sheet base, and the metal compound is completely dissolved and the metal is dissolved. Since electroless plating is performed in a solution in which fine particles other than those are dispersed, it can be easily manufactured, the manufacturing process is simplified, and the manufacturing cost can be reduced.

以下、本発明に係る実施形態について詳しく説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明を実施するにあたって好ましい具体例であるから、技術的に種々の限定がなされているが、本発明は、以下の説明において特に本発明を限定する旨明記されていない限り、これらの形態に限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described in detail. The embodiments described below are preferable specific examples for carrying out the present invention, and thus various technical limitations are made. However, the present invention is particularly limited in the following description. Unless otherwise specified, the present invention is not limited to these forms.

図1は、本実施形態の断面図を模式的に示したものである。シート基体1の上面には、水素吸蔵合金微粉末20を含む粉末層2が積層されており、シート基体1及び粉末層2の全体を被覆するように多孔質金属メッキ層3が形成されている。   FIG. 1 schematically shows a cross-sectional view of the present embodiment. A powder layer 2 containing hydrogen storage alloy fine powder 20 is laminated on the upper surface of the sheet substrate 1, and a porous metal plating layer 3 is formed so as to cover the entire sheet substrate 1 and the powder layer 2. .

粉末層2は、シート基体1の表面に水素吸蔵合金微粉末20を積層してメッキ等により結着させるようにしてもよいし、予め水素吸蔵合金微粉末20を練り込んだ導電性ペーストにより積層して結着させるようにしてもよい。   The powder layer 2 may be formed by laminating the hydrogen storage alloy fine powder 20 on the surface of the sheet substrate 1 and binding it by plating or the like, or by laminating a conductive paste in which the hydrogen storage alloy fine powder 20 is kneaded in advance. And may be attached.

シート基体1は、多孔質に形成されており、具体的には、メッシュ、紗等の織布、不織布、発泡体等が挙げられる。多孔質の孔の大きさは、水素吸蔵合金微粉末20の粒径よりも小さく設定されており、0.01μm〜1000μm、望ましくは1μm〜10μmに設定される。厚さはできるだけ薄いものが好ましく、簡単に湾曲できる程度の柔軟性を備えている。材質としては、合成樹脂、金属又はセラミック等の無機物、合成繊維、天然繊維、ガラス繊維等の無機繊維が挙げられる。また、金属繊維や、導電性を予め付与した繊維も用いることができる。   The sheet substrate 1 is formed to be porous, and specific examples thereof include woven fabrics such as meshes and wrinkles, non-woven fabrics, foams, and the like. The size of the porous hole is set smaller than the particle size of the hydrogen storage alloy fine powder 20, and is set to 0.01 μm to 1000 μm, preferably 1 μm to 10 μm. The thickness is preferably as thin as possible and is flexible enough to bend easily. Examples of the material include synthetic resins, inorganic materials such as metals or ceramics, and inorganic fibers such as synthetic fibers, natural fibers, and glass fibers. Further, metal fibers or fibers provided with conductivity in advance can also be used.

メッシュ、紗等の織布を用いると、孔の大きさを均等に形成することができる等多孔質の設計が容易に行うことができる。また、織布を用いると、細い糸で極めて薄いシート基体を構成することが可能となる。こうした薄いシート基体を用いることで柔軟性に富んだ複合シート体を得ることができる。   When a woven fabric such as a mesh or a cocoon is used, it is possible to easily design a porous structure such that the pores can be formed uniformly. In addition, when a woven fabric is used, an extremely thin sheet substrate can be formed with thin threads. By using such a thin sheet substrate, a composite sheet having high flexibility can be obtained.

粉末層2は、水素吸蔵合金微粉末20を積層してメッキ処理により結着すれば、水素吸蔵合金微粉末20以外の物質が積層されないため、水素吸蔵合金微粉末20の性能がより発揮しやすい。また、導電性ペーストにより結着させる場合には、水素吸蔵合金微粉末20の他に導電材及び接着材が含まれており、導電材により導電層全体の導電性が確保され、接着材によりシート基体1への定着性を良好なものとする。   In the powder layer 2, if the hydrogen storage alloy fine powder 20 is laminated and bonded by plating, no substance other than the hydrogen storage alloy fine powder 20 is laminated, so that the performance of the hydrogen storage alloy fine powder 20 is more easily exhibited. . Further, in the case of binding with a conductive paste, in addition to the hydrogen storage alloy fine powder 20, a conductive material and an adhesive are included, and the conductivity of the entire conductive layer is ensured by the conductive material, and the sheet is formed by the adhesive. The fixing property to the substrate 1 is improved.

粉末層の層厚は、0.01〜1mm程度が好ましいが、これより薄く形成することもできる。水素吸蔵合金としては、以下に挙げるような従来公知の合金を用いることができ、粒径は0.01μm〜2mmのものを用いることができ、好ましくは0.1〜10μmのものがよい。
(1)AB5型(希土類系)合金
LaNi5、LaNi4Cu、LaNi4Al、LaNi2.5Co2.5、La0.8Nd0.2Ni2Co3、La0.7Nd0.2Ti0.1Ni2.5Co2.4Al0.1、La0.8Nd0.2Ni2.5Co2.4Si0.1、La0.9Zr0.1Ni4.5Al0.5、MmNi5(Mm=ミッシュメタル)、MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3、MmNi4.2Mn0.6Al0.2、MmNi3Co1.5Al0.5、MmBx(x=4.55〜4.76,B=Ni,Co,Mn,Al)。
(2)AB/A2B型(チタン系)合金
TiNi、Ti2Ni、TiMn1.5、Ti2Ni−TiNi基多成分合金(V,Cr,Zr,Mn,Co,Cu,FeなどでNiを部分置換 );Ti1-yZryNix(x=0.5〜1.45,y=0〜1)。
(3)AB2型(ラーベス相)合金
Ti2-xZrx4-yNiy、 Ti1-xCrx2-yNiy、 ZrV0.4Ni1.6、ZrMn0.6Cr0.2Ni1.2、 Ti17Zr1522Ni39Cr7、 LaNi2、 CeNi2
The layer thickness of the powder layer is preferably about 0.01 to 1 mm, but can be formed thinner than this. As the hydrogen storage alloy, conventionally known alloys such as those listed below can be used, and those having a particle size of 0.01 μm to 2 mm can be used, and those having a particle size of 0.1 to 10 μm are preferable.
(1) AB 5 type (rare earth) alloy LaNi 5 , LaNi 4 Cu, LaNi 4 Al, LaNi 2.5 Co 2.5 , La 0.8 Nd 0.2 Ni 2 Co 3 , La 0.7 Nd 0.2 Ti 0.1 Ni 2.5 Co 2.4 Al 0.1 , La 0.8 Nd 0.2 Ni 2.5 Co 2.4 Si 0.1 , La 0.9 Zr 0.1 Ni 4.5 Al 0.5 , MmNi 5 (Mm = Mish metal), MmNi 3.55 Co 0.75 Mn 0.4 Al 0.3 , MmNi 4.2 Mn 0.6 Al 0.2 , MmNi 3 Co 1.5 Al 0.5 , MmB x (x = 4.55-4.76, B = Ni, Co, Mn, Al).
(2) AB / A 2 B type (titanium-based) alloys TiNi, Ti 2 Ni, TiMn 1.5 , Ti 2 Ni—TiNi based multi-component alloys (V, Cr, Zr, Mn, Co, Cu, Fe, etc. partial replacement); Ti 1-y Zr y Ni x (x = 0.5~1.45, y = 0~1).
(3) AB 2 type (Laves phase) alloy Ti 2-x Zr x V 4 -y Ni y, Ti 1-x Cr x V 2-y Ni y, ZrV 0.4 Ni 1.6, ZrMn 0.6 Cr 0.2 Ni 1.2, Ti 17 Zr 15 V 22 Ni 39 Cr 7 , LaNi 2 , CeNi 2 .

導電性ペーストに含まれる導電材としては、カーボンブラックが挙げられる。また、接着材としては、メチルセルロース、ポリビニルアルコールといったものが挙げられる。水素吸蔵合金微粉末20の添加量は、性能により調整すればよく、電池の電極材として用いる場合には、電極の特性に応じて適宜設定可能で、一般に容積比で50%〜95%を添加すればよい。   An example of the conductive material contained in the conductive paste is carbon black. Examples of the adhesive include methyl cellulose and polyvinyl alcohol. The addition amount of the hydrogen storage alloy fine powder 20 may be adjusted depending on the performance, and when used as an electrode material of a battery, it can be appropriately set according to the characteristics of the electrode, and is generally added in a volume ratio of 50% to 95%. do it.

多孔質金属メッキ層3を構成する金属としては、Ni、Ni系合金、Cu、Cu系合金、Sn、Cr、Zn、Co、Ti、Al、Au、Ag、Pt、Pt系合金、Pd、Rh、Ruの群の中から選択される金属、又は、Ni−P、Ni−B、Ni−Cu−P、Ni−Co−P、Ni−Cu−Bといった合金の中から選択される。こうした金属を用いることで、物性のばらつきの少ない金属メッキ層とすることができる。そして、金属メッキ層であることから、熱伝導性に優れ、接触抵抗が小さく、水素吸蔵合金微粉末の酸化も抑制される。特に、Niは、耐食性が高く、水素の電気化学反応に対して触媒としても作用するので、高分子固体電解質型燃料電池としても好適である。   The metal constituting the porous metal plating layer 3 includes Ni, Ni alloy, Cu, Cu alloy, Sn, Cr, Zn, Co, Ti, Al, Au, Ag, Pt, Pt alloy, Pd, Rh. , Ru or a metal selected from the group of Ru or alloys such as Ni-P, Ni-B, Ni-Cu-P, Ni-Co-P, Ni-Cu-B. By using such a metal, a metal plating layer with little variation in physical properties can be obtained. And since it is a metal plating layer, it is excellent in thermal conductivity, contact resistance is small, and the oxidation of hydrogen storage alloy fine powder is also suppressed. In particular, since Ni has high corrosion resistance and acts as a catalyst for the electrochemical reaction of hydrogen, it is also suitable as a polymer solid electrolyte fuel cell.

こうした金属を多孔質に形成する場合には、メッキ処理後多孔質に形成すればよい。多孔質に形成する場合には、例えば、炭酸カルシウム粉末やアルミニウム粉末を含ませてメッキ処理し、メッキ層を形成後酸性溶液又はアルカリ性溶液により粉末を溶出するようにすればよい。   When such a metal is formed to be porous, it may be formed to be porous after plating. In the case of forming a porous structure, for example, a calcium carbonate powder or an aluminum powder may be included in the plating process, and the powder may be eluted with an acidic solution or an alkaline solution after forming a plating layer.

また、上述した金属中に金属以外の微粒子を分散して含ませることで、多孔質金属メッキ層を構成することもできる。金属以外の微粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ABS樹脂、ポリアミド(PA)、ポリスルフォン(PSU)、AS樹脂、ポリスチレン(PS)、塩化ビニリデン樹脂(PVDC)、フッ化ビニリデン樹脂、PFA樹脂、ポリフェニレンエーテル(PFE)、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素(C)、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の中から選択される。微粒子の粒径は、0.01μm〜500μmのものが好ましい。こうした化合物を微粒子として用いることで、金属メッキ層が多孔質に形成され、優れたガス透過性を確保できると共に、それぞれの化合物の特性を金属メッキ層に付与することができる。   Moreover, a porous metal plating layer can also be comprised by disperse | distributing and containing fine particles other than a metal in the metal mentioned above. As fine particles other than metal, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene (PE), polypropylene (PP), ABS resin, polyamide (PA), polysulfone (PSU), AS resin, polystyrene (PS), vinylidene chloride resin (PVDC), vinylidene fluoride resin, PFA resin, polyphenylene ether (PFE), methylpentene resin, methacrylic acid resin, carbon (C), catalyst-supporting fine particles, and thermosetting resin. The particle diameter of the fine particles is preferably 0.01 μm to 500 μm. By using such a compound as fine particles, the metal plating layer is formed to be porous, and excellent gas permeability can be secured, and the characteristics of each compound can be imparted to the metal plating layer.

次に、本実施形態に関する製造方法について説明する。まず、水素吸蔵合金微粉末は、インゴットを機械的に粉砕して分級し、粒径の揃ったものを使用する。そして、微粉末を公知の方法で脱脂し、活性化処理を行った後、シート基体1に積層する。   Next, the manufacturing method regarding this embodiment is demonstrated. First, as the hydrogen storage alloy fine powder, ingots are mechanically pulverized and classified, and those having a uniform particle size are used. Then, the fine powder is degreased by a known method, subjected to an activation treatment, and then laminated on the sheet substrate 1.

水素吸蔵合金微粉末をメッキによりシート基体1に結着させる場合には、図2に示すような公知のメッキ処理装置を用いるとよい。メッキ処理装置は、回転台10上にセルベース11を固定し、セルベース11上に、リング状の陰極板12をパッキングを介してカバー13により挟持固定して略円盤状のセルを構成している。このセル内にはメッキ液14が貯留されており、メッキ液14中には陽極15が挿入されている。陰極板12は回転台10を介してブラシ16により図示せぬ外部電源に接続されている。メッキ液14中に水素吸蔵合金粉末を入れ、回転台10を高速で回転(400rpm)させると、粉末は遠心力によりセルの外周部であるリング状陰極板12に押し付けられるように積層されるようになる。したがって、予め陰極板12の内面に沿ってシート基体を配置しておけば、シート基体上に粉末が層状に積層された状態に形成することができ、所定の厚みに積層された状態で、陽極15及び陰極板12の間を通電することで電解メッキ処理が行われてシート基体上に粉末が結着された状態で積層される。なお、電解メッキ処理を行う場合には、シート基体に予め導電性を付与しておく。この場合、水素吸蔵合金粉末がメッキ層により被覆されることから、メッキ層を多孔質化するとよい。多孔質化する方法としては、上述したように、金属以外の微粒子をメッキ層に含ませるようにすればよい。   When the hydrogen storage alloy fine powder is bound to the sheet substrate 1 by plating, a known plating apparatus as shown in FIG. 2 may be used. In the plating apparatus, a cell base 11 is fixed on a turntable 10, and a ring-shaped cathode plate 12 is sandwiched and fixed on the cell base 11 by a cover 13 via a packing to constitute a substantially disk-shaped cell. Yes. A plating solution 14 is stored in the cell, and an anode 15 is inserted into the plating solution 14. The cathode plate 12 is connected to an external power source (not shown) by a brush 16 through the turntable 10. When hydrogen storage alloy powder is put in the plating solution 14 and the turntable 10 is rotated at a high speed (400 rpm), the powder is laminated so as to be pressed against the ring-shaped cathode plate 12 which is the outer peripheral portion of the cell by centrifugal force. become. Therefore, if the sheet base is arranged along the inner surface of the cathode plate 12 in advance, the powder can be formed in a layered state on the sheet base, and the anode can be formed in a state of being laminated to a predetermined thickness. 15 and the cathode plate 12 are energized to perform an electrolytic plating process, and the powder is laminated on the sheet substrate. In addition, when performing an electroplating process, electroconductivity is previously provided to the sheet | seat base | substrate. In this case, since the hydrogen storage alloy powder is covered with the plating layer, the plating layer is preferably made porous. As described above, the porous layer may contain fine particles other than metal in the plating layer as described above.

また、水素吸蔵合金微粉末を導電材及び接着材と混合してペースト状に仕上げ、図3に示すように、ブレード4により均一な厚さになるようにシート基体1上全体に塗布して粉末層2として導電層を形成するようにしてもよい。ペーストをシート基体1に塗布する方法としては、ブレード以外の方法を用いてもよい。例えば、塗布ローラやスプレーを用いて行う方法でもよい。ペーストを塗布後シート基体1の表面にほぼ均一な層厚の導電層を形成することができる。   Further, the hydrogen storage alloy fine powder is mixed with a conductive material and an adhesive and finished in a paste form. As shown in FIG. 3, the blade 4 is applied to the entire sheet base 1 so as to have a uniform thickness. A conductive layer may be formed as the layer 2. As a method for applying the paste to the sheet substrate 1, a method other than the blade may be used. For example, a method using an application roller or a spray may be used. After applying the paste, a conductive layer having a substantially uniform layer thickness can be formed on the surface of the sheet substrate 1.

シート基体1に粉末層2を形成した後、無電解メッキにより金属メッキ層を形成する。無電解メッキを行う場合には、図4に示すように、メッキ槽5にメッキ液を貯留して粉末層2が形成されたシート基体1を浸漬することで行われる。   After forming the powder layer 2 on the sheet substrate 1, a metal plating layer is formed by electroless plating. When performing electroless plating, as shown in FIG. 4, the plating is stored in a plating tank 5 and the sheet substrate 1 on which the powder layer 2 is formed is immersed.

メッキ液には、炭酸カルシウム粉末又はアルミニウム粉末を適量添加しておき、メッキ処理後酸性溶液によりこれらの粉末を溶出してメッキ層を多孔質化する。また、メッキ液に、上述した微粒子を適量添加しておき、メッキ処理することで、多孔質な金属メッキ層を形成することができる。この製造方法であれば、メッキ処理により多孔質金属メッキ層が形成できるので、製造工程をより簡略化できる。   An appropriate amount of calcium carbonate powder or aluminum powder is added to the plating solution, and after plating, these powders are eluted with an acidic solution to make the plating layer porous. Moreover, a porous metal plating layer can be formed by adding an appropriate amount of the above-mentioned fine particles to the plating solution and performing a plating treatment. With this manufacturing method, the porous metal plating layer can be formed by plating, so the manufacturing process can be further simplified.

以上のように製造された複合シート体は、柔軟性に富んだものとなっており、例えば図5(a)に示すように、螺旋状に巻いた状態に形状を変更することも容易で、電極材料に好適である。また、図5(b)に示すように、予め容器状にシート基体を形成しておき、ペースト状の導電層を塗布して無電解メッキを施すことで、容器状の複合シート体とすることも可能である。本発明に係る複合シート体は、このように様々な形状に容易に形成することができる。   The composite sheet produced as described above is rich in flexibility, and for example, as shown in FIG. 5 (a), it is easy to change the shape into a spirally wound state, Suitable for electrode material. Further, as shown in FIG. 5B, a sheet base is formed in a container shape in advance, and a paste-like conductive layer is applied and electroless plating is performed to obtain a container-like composite sheet body. Is also possible. The composite sheet according to the present invention can be easily formed in various shapes as described above.

[例1]シート基体として、ポリエステル繊維で平織りしたメッシュ(300メッシュ;網目の大きさ30μm;厚さ55μm)を用いた。水素吸蔵合金微粉末として、MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3を機械粉砕し分級して平均粒径約40μmのものを用いた。水素吸蔵合金微粉末の重量に対して、導電材としてカーボンブラック粉末5%、接着材としてメチルセルロース水溶液(濃度1%)5%の重量比で混合撹拌してペースト状にし、シート基体表面全体にブレードにより塗布し、層厚約0.1mmの導電層を形成した。導電層を十分乾燥させた後、無電解ニッケルメッキを行った。メッキ液の浴組成及び条件は以下の通りである。
<メッキ液>
硫酸ニッケル 15g/リットル
次亜リン酸ナトリウム 14g/リットル
水酸化ナトリウム 8g/リットル
グリシン 20g/リットル
PTFE(粒径0.3μm) 15g/リットル
界面活性剤 0.5g/リットル
<条件>
pH 9.5
浴温 90℃
撹拌時間 40分
無電解メッキ処理を行った後、十分水洗して真空減圧乾燥を5時間行った。その結果形成された金属メッキ層の層厚は、平均1μmであった。金属メッキ層には、PTFEの微粒子が分散して含まれている。
[Example 1] A plain woven mesh of polyester fibers (300 mesh; mesh size 30 µm; thickness 55 µm) was used as the sheet substrate. As the hydrogen storage alloy fine powder, MmNi 3.55 Co 0.75 Mn 0.4 Al 0.3 was mechanically pulverized and classified to have an average particle size of about 40 μm. Mixing and stirring to a weight ratio of 5% carbon black powder as a conductive material and 5% methylcellulose aqueous solution (concentration 1%) as an adhesive relative to the weight of the hydrogen storage alloy fine powder, a blade is formed on the entire sheet substrate surface. Was applied to form a conductive layer having a layer thickness of about 0.1 mm. After the conductive layer was sufficiently dried, electroless nickel plating was performed. The bath composition and conditions of the plating solution are as follows.
<Plating solution>
Nickel sulfate 15 g / liter Sodium hypophosphite 14 g / liter Sodium hydroxide 8 g / liter glycine 20 g / liter PTFE (particle size 0.3 μm) 15 g / liter surfactant 0.5 g / liter <Condition>
pH 9.5
Bath temperature 90 ° C
Stirring time After 40 minutes of electroless plating treatment, the plate was sufficiently washed with water and vacuum-dried under reduced pressure for 5 hours. The resulting metal plating layer had an average thickness of 1 μm. The metal plating layer contains PTFE fine particles dispersed therein.

[例2]シート基体として、銅メッキにより導電性を付与されたポリエステル繊維で平織りしたメッシュ(300メッシュ;網目の大きさ30μm;厚さ55μm)を用いた。水素吸蔵合金微粉末として、MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3を機械粉砕し分級して平均粒径約40μmのものを用いた。図2で説明したメッキ処理装置を用い、以下のメッキ液の浴組成及び条件で電解ニッケルメッキを行い、メッシュ上に層厚約0.1mmの粉末層を形成した。
<メッキ液>
Ni(NH2SO32・4H2O 350g/リットル
NiCl2・6H2O 45g/リットル
3BO3 40g/リットル
界面活性剤 1.0g/リットル
PTFE 100g/リットル
<条件>
pH 4.0
陰極電流密度 10A/dm2
温度 50℃
陽極 Ni板
攪拌 循環
メッキ時間 30分(通電時間15分)
粉末層は、PTFEが含まれたメッキ層によりメッシュに結着される。粉末層を十分乾燥させた後、メッシュ全体に無電解ニッケルメッキを行った。メッキ液の浴組成及び条件は以下の通りである。
<メッキ液>
硫酸ニッケル 15g/リットル
次亜リン酸ナトリウム 14g/リットル
水酸化ナトリウム 8g/リットル
グリシン 20g/リットル
炭酸カルシウム粉末(粒径1μm) 15g/リットル
<条件>
pH 9.5
浴温 60℃
撹拌時間 40分
こうして形成された金属メッキ層中の炭酸カルシウム粉末を酢酸水溶液により溶出して多孔質化した。
[Example 2] As a sheet substrate, a mesh (300 mesh; mesh size 30 μm; thickness 55 μm) plain-woven with polyester fibers imparted with conductivity by copper plating was used. As the hydrogen storage alloy fine powder, MmNi 3.55 Co 0.75 Mn 0.4 Al 0.3 was mechanically pulverized and classified to have an average particle size of about 40 μm. Using the plating apparatus described with reference to FIG. 2, electrolytic nickel plating was performed with the following bath composition and conditions of the plating solution to form a powder layer having a layer thickness of about 0.1 mm on the mesh.
<Plating solution>
Ni (NH 2 SO 3) 2 · 4H 2 O 350g / l NiCl 2 · 6H 2 O 45g / l H 3 BO 3 40g / l surfactant 1.0 g / l PTFE 100 g / l <Conditions>
pH 4.0
Cathode current density 10A / dm 2
Temperature 50 ℃
Anode Ni plate
Stirring circulation
Plating time 30 minutes (energization time 15 minutes)
The powder layer is bound to the mesh by a plating layer containing PTFE. After the powder layer was sufficiently dried, electroless nickel plating was performed on the entire mesh. The bath composition and conditions of the plating solution are as follows.
<Plating solution>
Nickel sulfate 15 g / liter Sodium hypophosphite 14 g / liter Sodium hydroxide 8 g / liter glycine 20 g / liter calcium carbonate powder (particle size 1 μm) 15 g / liter <Conditions>
pH 9.5
Bath temperature 60 ° C
Agitation time 40 minutes The calcium carbonate powder in the metal plating layer thus formed was eluted with an aqueous acetic acid solution to make it porous.

以上の製造工程により、厚さ約100μmの複合シート体を作成した。作成された複合シート体は柔軟性があり、簡単に巻き取ることができた。また、シート体の表面から水素吸蔵合金微粉末が飛散することはなかった。そして、金属メッキ層が多孔質化されているので、十分なガス透過性が確保されていた。   A composite sheet having a thickness of about 100 μm was prepared by the above manufacturing process. The prepared composite sheet was flexible and could be easily wound. Moreover, the hydrogen storage alloy fine powder was not scattered from the surface of the sheet body. And since the metal plating layer was made porous, sufficient gas permeability was ensured.

本発明に係る複合シート体は、燃料電池等の水素貯蔵体、二次電池の電極材料、燃料電池の水素透過膜や水素透過電極等に用いることができる。また、水素ガスセンサーや水素圧縮装置の材料としても好適である。   The composite sheet according to the present invention can be used for hydrogen storage bodies such as fuel cells, electrode materials for secondary batteries, hydrogen permeable membranes and hydrogen permeable electrodes for fuel cells, and the like. It is also suitable as a material for hydrogen gas sensors and hydrogen compression devices.

本実施形態に関する断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section regarding this embodiment. 製造装置に関する断面図である。It is sectional drawing regarding a manufacturing apparatus. 製造工程に関する説明図である。It is explanatory drawing regarding a manufacturing process. 製造工程に関する説明図である。It is explanatory drawing regarding a manufacturing process. 本実施形態を用いた物品形状を示す図である。It is a figure which shows the article | item shape using this embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1 シート基体
2 粉末層
3 多孔質金属メッキ層
4 ブレード
5 メッキ槽
20 水素吸蔵合金微粉末
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sheet | seat base | substrate 2 Powder layer 3 Porous metal plating layer 4 Blade 5 Plating tank 20 Hydrogen storage alloy fine powder

Claims (13)

多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に積層されて結着した水素吸蔵合金微粉末層と、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする複合シート体。   A porous sheet base, a hydrogen storage alloy fine powder layer laminated and bound on the surface of the sheet base, and the sheet body and the entire hydrogen storage alloy fine powder layer are formed. A composite sheet body comprising a porous metal plating layer. 多孔質に形成されたシート基体と、該シート基体の表面に形成されるとともに水素吸蔵合金微粉末を含む導電層と、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように形成される多孔質金属メッキ層とからなることを特徴とする複合シート体。   A porous sheet substrate, a conductive layer formed on the surface of the sheet substrate and containing hydrogen storage alloy fine powder, and a porous metal formed so as to cover the sheet body and the entire conductive layer A composite sheet comprising a plating layer. 前記シート基体に形成される空隙は、前記水素吸蔵合金微粉末の粒径よりも小さく形成されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の複合シート体。   The composite sheet body according to claim 1 or 2, wherein the gap formed in the sheet base is formed smaller than the particle size of the hydrogen storage alloy fine powder. 前記シート基体は、織布又は不織布である請求項1から3のいずれかに記載の複合シート体。   The composite sheet body according to any one of claims 1 to 3, wherein the sheet base is a woven fabric or a nonwoven fabric. 前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ni、Ni系合金、Cu、Cu系合金、Sn、Cr、Zn、Co、Ti、Al、Au、Ag、Pt、Pt系合金、Pd、Rh、Ruの群の中から選択されるひとつの金属である請求項1から4のいずれかに記載の複合シート体。   The metal of the porous metal plating layer is made of Ni, Ni-based alloy, Cu, Cu-based alloy, Sn, Cr, Zn, Co, Ti, Al, Au, Ag, Pt, Pt-based alloy, Pd, Rh, or Ru. The composite sheet body according to any one of claims 1 to 4, wherein the composite sheet body is one metal selected from the group. 前記多孔質金属メッキ層の金属は、Ni−P、Ni−B、Ni−Cu−P、Ni−Co−P、Ni−Cu−Bの群の中から選択されるひとつの金属である請求項1から4のいずれかに記載の複合シート体。   The metal of the porous metal plating layer is one metal selected from the group consisting of Ni-P, Ni-B, Ni-Cu-P, Ni-Co-P, and Ni-Cu-B. The composite sheet body according to any one of 1 to 4. 前記多孔質金属メッキ層は、金属以外の微粒子を含む金属メッキ層であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の複合シート体。   The composite sheet body according to any one of claims 1 to 6, wherein the porous metal plating layer is a metal plating layer containing fine particles other than metal. 前記微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ABS樹脂、ポリアミド(PA)、ポリスルフォン(PSU)、AS樹脂、ポリスチレン(PS)、塩化ビニリデン樹脂(PVDC)、フッ化ビニリデン樹脂、PFA樹脂、ポリフェニレンエーテル(PFE)、メチルペンテン樹脂、メタクリル酸樹脂、炭素(C)、触媒担持微粒子、及び、熱硬化性樹脂の群の中から選択された少なくともひとつの微粒子である請求項7に記載の複合シート体。   The fine particles include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene (PE), polypropylene (PP), ABS resin, polyamide (PA), polysulfone (PSU), AS resin, polystyrene (PS), vinylidene chloride resin (PVDC). , At least one fine particle selected from the group consisting of vinylidene fluoride resin, PFA resin, polyphenylene ether (PFE), methylpentene resin, methacrylic acid resin, carbon (C), catalyst-supporting fine particles, and thermosetting resin The composite sheet body according to claim 7. 多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする複合シート体の製造方法。   The sheet body and the hydrogen storage alloy fine powder are obtained by laminating and binding the hydrogen storage alloy fine powder on the surface of the porous sheet base and performing electroless plating in a solution dissolving the metal compound. A method for producing a composite sheet, comprising: forming a metal plating layer so as to cover the entire layer, and making the metal plating layer porous. 多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を積層して結着させ、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする複合シート体の製造方法。   By stacking and binding the hydrogen storage alloy fine powder on the surface of the porous sheet substrate, electroless plating in a solution in which the metal compound is dissolved and fine particles other than the metal are dispersed, A method for producing a composite sheet, comprising forming a metal plating layer containing fine particles other than metal so as to cover the entire sheet and the conductive layer. 多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解する溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記水素吸蔵合金微粉末層全体を被覆するように金属メッキ層を形成し、前記金属メッキ層を多孔質化することを特徴とする複合シート体の製造方法。   A conductive layer containing hydrogen storage alloy fine powder is formed on the surface of a porous sheet base, and electroless plating is performed in a solution dissolving a metal compound, whereby the sheet body and the hydrogen storage alloy fine powder are formed. A method for producing a composite sheet, comprising: forming a metal plating layer so as to cover the entire layer, and making the metal plating layer porous. 多孔質に形成されたシート基体の表面に水素吸蔵合金微粉末を含む導電層を形成し、金属化合物を溶解すると共に金属以外の微粒子を分散させた溶液中で無電解メッキを施すことにより、前記シート体及び前記導電層全体を被覆するように金属以外の微粒子を含む金属メッキ層を形成することを特徴とする複合シート体の製造方法。   By forming a conductive layer containing hydrogen storage alloy fine powder on the surface of the porous sheet substrate, and performing electroless plating in a solution in which metal compound is dissolved and fine particles other than metal are dispersed, A method for producing a composite sheet, comprising forming a metal plating layer containing fine particles other than metal so as to cover the entire sheet and the conductive layer. 前記導電層は、前記シート基体表面に塗布することで形成される請求項11又は12に記載の複合シート体の製造方法。   The method for producing a composite sheet body according to claim 11 or 12, wherein the conductive layer is formed by coating the surface of the sheet substrate.
JP2004098885A 2004-03-30 2004-03-30 Composite sheet for hydrogen storage and method for producing the same Expired - Fee Related JP4378202B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004098885A JP4378202B2 (en) 2004-03-30 2004-03-30 Composite sheet for hydrogen storage and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004098885A JP4378202B2 (en) 2004-03-30 2004-03-30 Composite sheet for hydrogen storage and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005280164A true JP2005280164A (en) 2005-10-13
JP4378202B2 JP4378202B2 (en) 2009-12-02

Family

ID=35179054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004098885A Expired - Fee Related JP4378202B2 (en) 2004-03-30 2004-03-30 Composite sheet for hydrogen storage and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4378202B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008136236A1 (en) * 2007-04-26 2008-11-13 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Clad filter material, and method for production of clad filter
WO2009036454A2 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Velocys Inc. Porous electrolessly deposited coatings
JP2009234798A (en) * 2008-03-25 2009-10-15 Ngk Spark Plug Co Ltd Hydrogen separation apparatus
JP2013110239A (en) * 2011-11-21 2013-06-06 Tdk Corp Electronic component
JP2015024624A (en) * 2013-07-29 2015-02-05 アイシン精機株式会社 Coated member and method for producing the same
JP2015123741A (en) * 2013-12-27 2015-07-06 積水ナノコートテクノロジー株式会社 Textile fabric having alloy layer on surface
JP2017514782A (en) * 2014-05-05 2017-06-08 ゲーカーエン シンター メタルズ エンジニアリング ゲーエムベーハー Hydrogen storage containing composite material and method for producing the same
JP2017519705A (en) * 2014-05-05 2017-07-20 ゲーカーエン シンター メタルズ エンジニアリング ゲーエムベーハー Hydrogen storage elements for hydrogen storage
US10287646B2 (en) 2013-06-19 2019-05-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous metal body and method for producing same

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2008136236A1 (en) * 2007-04-26 2010-07-29 三井金属鉱業株式会社 Clad filter material and method for producing the clad filter material
WO2008136236A1 (en) * 2007-04-26 2008-11-13 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Clad filter material, and method for production of clad filter
US9893364B2 (en) 2007-09-13 2018-02-13 Velocys, Inc. Porous electrolessly deposited coatings
WO2009036454A2 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Velocys Inc. Porous electrolessly deposited coatings
WO2009036454A3 (en) * 2007-09-13 2009-08-27 Velocys Inc. Porous electrolessly deposited coatings
JP2010539332A (en) * 2007-09-13 2010-12-16 ヴェロシス インコーポレイテッド Porous electroless plating
US20150288000A1 (en) * 2007-09-13 2015-10-08 Velocys, Inc. Porous Electrolessly Deposited Coatings
JP2009234798A (en) * 2008-03-25 2009-10-15 Ngk Spark Plug Co Ltd Hydrogen separation apparatus
JP2013110239A (en) * 2011-11-21 2013-06-06 Tdk Corp Electronic component
US10287646B2 (en) 2013-06-19 2019-05-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous metal body and method for producing same
JP2015024624A (en) * 2013-07-29 2015-02-05 アイシン精機株式会社 Coated member and method for producing the same
JP2015123741A (en) * 2013-12-27 2015-07-06 積水ナノコートテクノロジー株式会社 Textile fabric having alloy layer on surface
JP2017514782A (en) * 2014-05-05 2017-06-08 ゲーカーエン シンター メタルズ エンジニアリング ゲーエムベーハー Hydrogen storage containing composite material and method for producing the same
JP2017519705A (en) * 2014-05-05 2017-07-20 ゲーカーエン シンター メタルズ エンジニアリング ゲーエムベーハー Hydrogen storage elements for hydrogen storage
US11332365B2 (en) 2014-05-05 2022-05-17 Gkn Sinter Metals Engineering Gmbh Hydrogen store comprising a composite material, and method for the production thereof
US11572272B2 (en) 2014-05-05 2023-02-07 Gkn Sinter Metals Engineering Gmbh Process for producing a hydrogen storage means

Also Published As

Publication number Publication date
JP4378202B2 (en) 2009-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yaqoob et al. Recent progress in development of efficient electrocatalyst for methanol oxidation reaction in direct methanol fuel cell
US8580462B2 (en) Electrode catalyst material comprising carbon nano-fibers having catalyst particles on the surface and in the insides of the interior area and a fuel cell having the electrode catalyst material
EP2079545B1 (en) Porous clusters of silver powder promoted by zirconium oxide for use as a catalyst in gas diffusion electrodes, and method for the production thereof
JP4724030B2 (en) ELECTRODE CATALYST MATERIAL FOR FUEL CELL, METHOD FOR PRODUCING ELECTRODE CATALYST MATERIAL FOR FUEL CELL, ELECTRODE FOR FUEL CELL, MEMBRANE ELECTRODE COMPLEX AND FUEL CELL
JP5085576B2 (en) Catalyst sheet for fuel cell, electrode for fuel cell, and fuel cell
KR20070004537A (en) Electrode, method of its production, metal-air fuel cell and metal hydride cell
JP2003200052A (en) Catalyst for synthesizing carbon fiber, composite carbon material, carbon fiber manufacturing method, catalytic material for fuel cell and method for manufacturing catalytic material for fuel cell
JP6383897B2 (en) Electrode for electrolysis, method for producing electrode for electrolysis, and electrolytic cell
TW200841509A (en) Air diffusion cathodes for fuel cells
JP4785384B2 (en) Coated catalyst material
WO2007004712A1 (en) Nickel-hydrogen battery and production method thereof
CN104285323A (en) Anode electro-catalysts for alkaline membrane fuel cells
WO2007004703A1 (en) Nickel-hydrogen battery
JP4378202B2 (en) Composite sheet for hydrogen storage and method for producing the same
Le et al. Metal-organic powder thermochemical solid-vapor architectonics toward gradient hybrid monolith with combined structure-function features
CN104393307A (en) Carbon-free Ag-Cu catalyst layer-based air electrode and its making method
JP2014203809A (en) Positive electrode and process of manufacturing the same
Guo et al. 3D Printing of Multiscale Ti64‐Based Lattice Electrocatalysts for Robust Oxygen Evolution Reaction
JP2655810B2 (en) Manufacturing method of alkaline secondary battery and catalytic electrode body
US8900750B2 (en) Porous clusters of silver powder promoted by zirconium oxide for use as a catalyst in gas diffusion electrodes, and method for the production thereof
JP2005235688A (en) Carrying catalyst for fuel cell, its manufacturing method and fuel cell
Chattopadhyay et al. Metal hollow sphere electrocatalysts
Awasthi et al. Synthesis and characterization of nano structured Pd-Ni and Pd-Ni-C composites towards electrooxidation of alcohols
Arshad et al. Bubbles Templated Interconnected Porous Metallic Materials: Synthesis, Surface Modification, and their Electrocatalytic Applications for Water Splitting and Alcohols Oxidation
JP2007237182A (en) Catalyst material for fuel cell

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070329

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20070329

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20070329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070403

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070531

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070531

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090605

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090610

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090810

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090908

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090914

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150918

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees