JP2005272196A - Manganese-cobalt-zinc-based ferrite - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コアとして使用した際の、規格化インピーダンスが100kHzで2.5Ω／mm以上かつ20MHzで60Ω／mm以上と、良好な周波数特性を示すMn−Co−Zn系フェライトに関するものである。
ここで、規格化インピーダンスとは、以下の式に従って求められるＺで表される値のことである。
Ｚ＝(Ｒ×ｌ)／（Ａ×Ｎ2）
ただし、Ｒ：インピーダンス測定値（Ω）
Ａ：コアの断面積（mm2）
ｌ：コアの磁路長（mm）
Ｎ：測定時のコアヘの巻線のターン数
すなわち、インピーダンス測定値Ｒは、コアに対する巻線のターン数の２乗に比例し、また形状により値が変化する。そこで、これらの影響を排除し、純粋に材質の特性のみを比較するために規格化したものが、規格化インピーダンスである。
The present invention relates to an Mn-Co-Zn ferrite exhibiting good frequency characteristics when used as a core, with a normalized impedance of 2.5 Ω / mm or more at 100 kHz and 60 Ω / mm or more at 20 MHz.
Here, the normalized impedance is a value represented by Z obtained according to the following equation.
Z = (R × l) / (A × N 2 )
Where R: Impedance measurement value (Ω)
A: Cross-sectional area of the core (mm 2 )
l: Core magnetic path length (mm)
N: Number of turns of the winding on the core at the time of measurement In other words, the impedance measurement value R is proportional to the square of the number of turns of the winding with respect to the core, and the value changes depending on the shape. Therefore, normalized impedance is a standardized impedance that eliminates these effects and compares only the characteristics of materials.
軟磁性酸化物磁性材料の代表的な例として、Mn−Znフェライトが挙げられる。このMn−Znフェライトは他の酸化物磁性材料と比較して、低い損失と高い飽和磁束密度を有し、さらに高い初透磁率及びインピーダンスの実現が可能である、という特長があり、これらを活かして、低損失材および高飽和磁束密度材は主に電源トランスに、そして高インピーダンス材は主にノイズフィルタ用のコア等に、供されている。 A typical example of the soft magnetic oxide magnetic material is Mn-Zn ferrite. Compared to other oxide magnetic materials, this Mn-Zn ferrite has the characteristics of having low loss and high saturation magnetic flux density, and being able to achieve higher initial permeability and impedance. The low loss material and the high saturation magnetic flux density material are mainly used for the power transformer, and the high impedance material is mainly used for the core for the noise filter.
しかしながら、従来のMn−Znフェライトは、その主成分組成中にFe2+を約２mass％以上含む。このFe2+は、Fe3+との間で電子の授受を起こすため、比抵抗が非常に小さな値、0.1Ωm程度に止まるという欠点がある。そのため、使用する周波数領域が高くなるとフェライト内を流れる渦電流による損失が急増する。特に、規格化インピーダンスに着目すると、kHz領域の低い周波数領域では周波数の上昇に伴い規格化インピーダンスが上昇するが、渦電流損失の影響を受けるため、高くても数MHzでピークを迎え、それ以上の周波数領域では低下の一途をたどり、10MHz以上の周波数には対応できない。 However, the conventional Mn-Zn ferrite contains about 2 mass% or more of Fe 2+ in the main component composition. This Fe 2+ causes electrons to be exchanged with Fe 3+ , so that there is a drawback that the specific resistance is very small, about 0.1 Ωm. Therefore, when the frequency region to be used becomes high, the loss due to the eddy current flowing in the ferrite increases rapidly. Focusing on the standardized impedance, the standardized impedance rises as the frequency increases in the low frequency range of the kHz range. However, since it is affected by eddy current loss, it reaches a peak at several MHz at the maximum and beyond. In the frequency region of, it continues to decline and cannot cope with frequencies of 10 MHz or higher.
そのため、この周波数領域で使用されるフェライトは、Ni−Znフェライトが主である。その理由としては、Ni−Znフェライトは、Mn−Znフェライトの約１万倍、105（Ω・m）以上の非常に高い比抵抗を持つことから、渦電流損失の影響が小さく、そのためMn−Znフェライトよりも高周波領域まで規格化インピーダンスを保つことができる、ということが挙げられる。しかし、Ni−Znフェライトには、kHz領域の低い周波数領域での規格化インピーダンスの値がMn−Znフェライトよりも低い、という問題点がある。 Therefore, Ni-Zn ferrite is the main ferrite used in this frequency region. The reason for this is that Ni-Zn ferrite has a very high specific resistance of about 10 5 (Ω · m) or more, about 10,000 times that of Mn-Zn ferrite, so the effect of eddy current loss is small. It can be mentioned that the normalized impedance can be maintained up to a higher frequency region than that of the Zn ferrite. However, the Ni-Zn ferrite has a problem that the normalized impedance value in the low frequency region of the kHz region is lower than that of the Mn-Zn ferrite.
そこで、Mn−Znフェライトの比抵抗を上昇させて渦電流損失を抑制することで、より高周波領域で高い規格化インピーダンスを保持する、材料の開発が従来の試みられてきた。
その一つとして、原料中のFe203成分を50mol％未満としてFe2+含有量を減らし、比抵抗を高めたMn−Znフェライトの開発が行われており、例えば特許文献１および２に記載されている。また、特許文献３および４には、さらに正の磁気異方性を持つCoOの添加により、磁気特性を改善することが記載されている。
As one, the Fe 2 0 3 component in the raw material reduces Fe 2+ content as less than 50 mol%, the ratio has been performed development of Mn-Zn ferrite with increased resistance, for example, in Patent Documents 1 and 2 Has been described. Patent Documents 3 and 4 describe that magnetic properties are improved by adding CoO having a positive magnetic anisotropy.
ところが、これら特許文献１〜４に記載された、Fe203成分を50mol％未満としたMn−Zn系フェライトは、実際に製造した場合に、磁気特性の劣化を招くことがしばしばあり、高周波領域でも高い規格化インピーダンスを有するMn−Zn系フェライトを安定して得ることは難しいところに問題を残していた。 However, as described in Patent Documents 1 to 4, Mn-Zn ferrite in which the Fe 2 0 3 component and less than 50 mol% is actually the case of producing, there often may lead to deterioration of the magnetic properties, a high frequency Even in the region, it was difficult to stably obtain Mn-Zn ferrite having high normalized impedance.
さらに、特許文献３および４に開示された技術は、実際の製造を鑑みた際に、コスト及び効率の面から劣っているといわざるを得ない。すなわち、特許文献３および４における実施例では、非常に低い酸素濃度雰囲気下で焼成が行われているために、
ａ）焼成炉の厳密なシール及び雰囲気制御
ｂ）（工業用窒素は最低でも１〜20体積ppmの酸素を含むため）純窒素の使用
が要求される。これらの規制は、工業化を考えた際に、製造効率およびコストの両面において問題となる。
Furthermore, it cannot be said that the techniques disclosed in Patent Documents 3 and 4 are inferior in terms of cost and efficiency in view of actual manufacturing. That is, in the examples in Patent Documents 3 and 4, since firing is performed in a very low oxygen concentration atmosphere,
a) Strict sealing of firing furnace and atmosphere control b) Use of pure nitrogen is required (since industrial nitrogen contains at least 1-20 ppm by volume of oxygen). These regulations are problematic in terms of both production efficiency and cost when considering industrialization.
本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、特に規格化インピーダンスの周波数特性をさらに大幅に改善したMn−Co−Zn系フェライトを提供しようとするものである。 The present invention advantageously solves the above problem, and in particular, an object of the present invention is to provide an Mn-Co-Zn ferrite having a much improved frequency characteristic of normalized impedance.
発明者らは、前述のMn−Co−Znフェライトの主成分組成に、固溶時に安定した１価の金属イオンとなるLi20，Na20，K20およびAg2Oのうちの１種または２種以上を適量添加することによって、規格化インピーダンスに関して100kHzという低周波領域での値を低下させることなく、20MHzという高周波領域での値を大幅に改善できることを、新規に知見した。 The inventors have added one of Li 2 0, Na 2 0, K 2 0, and Ag 2 O that becomes a monovalent metal ion that is stable during solid solution to the main component composition of the Mn—Co—Zn ferrite described above. It was newly discovered that by adding an appropriate amount of seeds or two or more kinds, the value in the high frequency region of 20 MHz can be significantly improved without lowering the value in the low frequency region of 100 kHz with respect to the normalized impedance.
また、発明者らは、Fe203成分を50mol％未満としてFe2+含有量を減少させたMn−Co−Zn系フェライトにおいて優れた磁気特性が安定して得られない原因について検討したところ、フェライトの製造過程における異常粒成長が関係していることを見出した。すなわち、異常粒成長とは、何らかの原因により局部的に粒成長のバランスが崩れた際に起こる、特に粉末冶金法を用いた製造時にしばしば見られる現象である。この異常成長粒内には、不純物や格子欠陥等の磁壁の移動を大きく妨げる物質が混入し、同時に、結晶粒界生成が不十分になることから、フェライトの比抵抗や磁気特性は大幅に劣化する。 Further, the inventors where excellent magnetic properties in the Fe 2 0 3 Mn-Co- Zn -based ferrite components reduced the Fe 2+ content as less than 50 mol% was studied causes not stably obtained They found that abnormal grain growth in the ferrite manufacturing process is related. In other words, abnormal grain growth is a phenomenon that occurs when the grain growth balance is locally lost for some reason, and is often observed particularly during production using powder metallurgy. In this abnormally grown grain, substances that greatly impede the movement of the domain wall, such as impurities and lattice defects, are mixed, and at the same time, the formation of grain boundaries becomes insufficient, so the specific resistance and magnetic properties of ferrite are greatly degraded. To do.
さらに、発明者らは、フェライトの原料、中でも主原料であるFe203の大半が製鉄の際に発生するスケールに依存することに着目し、スケール由来のFe203原料と上記異常粒成長との関連を調査した。その結果、鉄鋼（スケール）中に不可避に混入するＰ，Ｂ，ＳおよびClという不純物が含有されたフェライトは、異常粒成長を誘発し、結果として軟磁性フェライトの磁気特性や比抵抗等の諸特性に対して多大な悪影響を及ぼすことが、新たに判明した。 In addition, the inventors focused on the fact that most of the raw material of ferrite, especially the main raw material Fe 2 0 3 depends on the scale generated during iron making, and the scale-derived Fe 2 0 3 raw material and the above abnormal particles The relationship with growth was investigated. As a result, ferrite containing impurities such as P, B, S, and Cl inevitably mixed in steel (scale) induces abnormal grain growth, resulting in various properties such as magnetic properties and specific resistance of soft magnetic ferrite. It has been newly found that it has a great adverse effect on properties.
すなわち、上記した特許文献１、３および４に記載の技術では、かような不純物量についての規制は何ら行われていないため、これら文献に開示の技術内容に従うだけでは、同文献に記載された望ましい特性を持つ、Mn−Zn系フェライトの製造は実際上困難であり、ましてや20MHzで60Ω／mm以上の規格化インピーダンスを有するという、同文献に記載されたものよりもさらに良好な特性の実現は不可能であった。なお、特許文献２ではＰについては制限されているが、その他の不純物については何ら触れられていない。 That is, in the techniques described in Patent Documents 1, 3 and 4 described above, since there is no restriction on the amount of impurities, the technique described in these documents is described only in accordance with the technical contents disclosed in these documents. Production of Mn-Zn ferrite with desirable characteristics is practically difficult, and even better than that described in the document, it has a standardized impedance of 60Ω / mm or more at 20MHz. It was impossible. In Patent Document 2, P is limited, but no other impurities are mentioned.
本発明は、上記の知見に基づいて成されたものであり、その要旨は次のとおりである。
（１）Fe2O3：45.0 mol％以上50.0mol％未満、
CoO：0.5mol％以上4.0mol％以下および
ZnO：15.5mol％以上24.0mol％以下
を含み、さらにLi2O、Na2O、K2OおよびAg2Oのうちから選ばれる１種または２種以上を合計で0.01〜1.00mol％含有し、残部がMnOの基本成分を有することを特徴とするMn−Co−Zn系フェライト。
The present invention has been made based on the above findings, and the gist thereof is as follows.
(1) Fe 2 O 3 : 45.0 mol% or more and less than 50.0 mol%,
CoO: 0.5mol% to 4.0mol% and
ZnO: 15.5 mol% or more and 24.0 mol% or less, and further 0.01 to 1.00 mol% of one or more selected from Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Ag 2 O An Mn—Co—Zn-based ferrite, wherein the balance has a basic component of MnO.
（２）前記フェライト中の、Ｐ、Ｂ、ＳおよびClの各含有量が、
Ｐ：50massppm未満
Ｂ：20massppm未満
Ｓ：30massppm未満および
Cl：50massppm未満
であることを特徴とする上記（１）に記載のMn−Co−Zn系フェライト。
(2) Each content of P, B, S and Cl in the ferrite is
P: less than 50 massppm B: less than 20 massppm S: less than 30 massppm and
Cl: The Mn—Co—Zn ferrite according to (1) above, which is less than 50 massppm.
（３）前記フェライト中に、添加物としてさらに
CaO：0.005〜0.200mass％および
SiO2：0.001〜0.050mass％
のうちから選んだ１種または２種を含有する上記（１）または（２）に記載のMn−Co−Zn系フェライト。
(3) In the ferrite, as an additive
CaO: 0.005-0.200 mass% and
SiO 2 : 0.001 to 0.050 mass%
The Mn-Co-Zn ferrite according to (1) or (2) above, which contains one or two selected from the above.
（４）前記フェライト中に、添加物としてさらに
ZrO2 ：0.005〜0.100mass％、
Ta2O5：0.005〜0.100mass％、
HfO2 ：0.005〜0.100mass％および
Nb2O5：0.005〜0.100mass％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有する上記（１）、（２）または（３）に記載のMn−Co−Zn系フェライト。
(4) In the ferrite, further as an additive
ZrO 2 : 0.005 to 0.100 mass%,
Ta 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%,
HfO 2 : 0.005 to 0.100 mass% and
Nb 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%
The Mn-Co-Zn ferrite according to the above (1), (2) or (3), which contains one or more selected from among the above.
本発明のMn−Co−Znフェライトは、上記の構成によって、実用上問題をきたさない100℃以上のキュリー温度を有し、しかも規格化インピーダンスが100kHzで2.5Ω／mm以上かつ20MHzで60Ω／mm以上、という優れた持性を有するものとなる。 The Mn-Co-Zn ferrite of the present invention has a Curie temperature of 100 ° C. or higher, which causes no practical problems, and has a normalized impedance of 2.5 Ω / mm or more at 100 kHz and 60 Ω / mm at 20 MHz. As described above, it has excellent durability.
本発明によれば、キュリー温度が100℃以上で、規格化インピーダンスに関して、低周波領域での高い値を保持したまま、高周波領域での値を大幅に改善したMn−Co−Znフェライトを提供することができる。 According to the present invention, there is provided an Mn—Co—Zn ferrite having a Curie temperature of 100 ° C. or higher and a greatly improved value in a high frequency region while maintaining a high value in a low frequency region with respect to a normalized impedance. be able to.
また、フェライト中に含まれる、Ｐ、Ｂ、ＳおよびCl の不純物の量を規制し、異常粒成長の発生や雰囲気の変動に伴う特性劣化を抑制することができる。そのために、製造時に粉末冶金的な手法を用いることができ、さらに焼成の際の冷却時に、例えば酸素を１〜20体積ppm含む工業用の窒素を用いることが可能であるから、従来に比べ大幅な製造コストを削減した、安定した製造を実現できる。 In addition, the amount of impurities of P, B, S and Cl contained in the ferrite can be regulated to suppress the characteristic deterioration due to the occurrence of abnormal grain growth and the change in atmosphere. Therefore, it is possible to use a powder metallurgy technique during production, and further, for example, industrial nitrogen containing 1 to 20 ppm by volume of oxygen can be used during cooling during firing. Stable manufacturing with reduced manufacturing costs can be realized.
さらに、このフェライトにCaO，SiO2の１種又は２種を適量添加して、粒界偏析の効果を利用すること、もしくはZrO2，Ta205，HfO2及びNb205の１種または２種以上を適量添加して結晶粒径を抑えることにより、20MHzまでのさらなる規格化インピーダンスの上昇をそれぞれ達成することができる。さらに、これらを組み合わせて添加することにより、上記効果を併せた効果が得られる。 Furthermore, by adding an appropriate amount of one or two of CaO and SiO 2 to this ferrite and utilizing the effect of grain boundary segregation, or one of ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 Alternatively, a further increase in normalized impedance up to 20 MHz can be achieved by adding appropriate amounts of two or more to suppress the crystal grain size. Furthermore, the effect which combined the said effect is acquired by adding combining these.
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において、基本成分を上記の範囲に限定した理由について説明する。なお、本発明における基本成分組成は、含まれるFeおよびMnをすべてFe203およびMnOとして換算した場合のものである。
The present invention will be specifically described below.
First, the reason why the basic component is limited to the above range in the present invention will be described. The basic component composition of the present invention is for the case where all the Fe and Mn contained in terms as Fe 2 0 3 and MnO.
Fe203：45.0mol％以上50.Omol％未満
基本成分のうち、Fe203は過剰に含まれた場合Fe2+量が増加し、それにより比抵抗が低下し、20MHzでの規格化インピーダンスが著しく低下する。これを避けるために、フェライト中に含まれるFe2O3量は50mol％未満に抑える必要がある。しかしながら、少なすぎると、今度はキュリー温度の低下と100kHzでの規格化インピーダンスの低下を招くため、最低でも45.0mol％は含有することとした。
Fe 2 0 3 : 45.0 mol% or more and less than 50.Omol% Among the basic components, Fe 2 0 3 increases the amount of Fe 2+ when it is excessively contained, thereby reducing the specific resistance, and the standard at 20 MHz Impedance is significantly reduced. In order to avoid this, the amount of Fe 2 O 3 contained in the ferrite must be suppressed to less than 50 mol%. However, if the amount is too small, this causes a decrease in Curie temperature and a decrease in normalized impedance at 100 kHz. Therefore, the minimum content is 45.0 mol%.
CoO：0.5mol％以上4.0mol％以下
適量のCoO添加により、100kHz及び20MHzの規格化インピーダンスを上昇させることができる。そこで、CoOは最低でも0.5mol％以上含有することとする。しかし、適正量よりも多い場合は反対に規格化インピーダンスの低下を招く。そのため4.0mol％以下の範囲内に収める事とする。
CoO: 0.5 mol% or more and 4.0 mol% or less By adding an appropriate amount of CoO, the normalized impedance of 100 kHz and 20 MHz can be increased. Therefore, CoO is contained at least 0.5 mol%. However, when the amount is larger than the proper amount, the normalized impedance is decreased. Therefore, it shall be within the range of 4.0 mol% or less.
ZnO：15.5mol％以上24.0mol％以下
Zn0の添加に伴い、100kHzでの規格化インピーダンスが上昇する。そのためZnOは最低でも15.5mol％は含有することとする。しかし含有量が適正な値より多い場合にはキュリー温度の低下を招き、実用上問題をきたす。そのため、上限を24.0mol％以下とする。
ZnO: 15.5mol% to 24.0mol%
With the addition of Zn0, the normalized impedance at 100 kHz increases. Therefore, ZnO should be contained at least 15.5 mol%. However, if the content is higher than the appropriate value, the Curie temperature is lowered, causing a practical problem. Therefore, the upper limit is made 24.0 mol% or less.
Li20、Na20、K20およびAg20：１種または２種以上を合計で0.01mol％以上1.00mol％以下
上記群の元素はいずれも安定した１価の金属イオンとなるものであり、これらはフェライトに固溶することで渦電流損失を抑制し、20MHzでの規格化インピーダンスを上昇させる働きを有する。また、これらは、異常粒成長を抑制する効果も併せ持つ。そこで、最低でもこれらLi20、Na20、K20およびAg20の１種または２種以上を0.01mol％以上含有することとする。しかし、過剰の添加は反対に異常粒成長を誘発し、規格化インピーダンスの低下を招くことから、上限を1.00mol％とする。
Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0: 1 type or 2 types or more in total 0.01 mol% or more and 1.00 mol% or less All the elements in the above group become stable monovalent metal ions These have the function of suppressing eddy current loss by being dissolved in ferrite and increasing the standardized impedance at 20 MHz. They also have the effect of suppressing abnormal grain growth. Therefore, at least 0.01 mol% of one or more of Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0 is contained. However, excessive addition, on the contrary, induces abnormal grain growth and lowers the normalized impedance, so the upper limit is made 1.00 mol%.
Mn0：残部
本発明は、Mn−Co−Znフェライトであり、主成分組成の残部はMn0である必要がある。なぜなら、MnOでなければ、100kHzの規格化インピーダンスが2.5Ω／mm以上、という良好な磁気特性を実現できないためである。
Mn0: balance The present invention is Mn—Co—Zn ferrite, and the balance of the main component composition needs to be Mn0. This is because, unless it is MnO, it is impossible to realize good magnetic characteristics such that the normalized impedance at 100 kHz is 2.5 Ω / mm or more.
Ｐ：50massppm未満、Ｂ：20massppm未満、Ｓ：30massppm未満およびCl：50massppm未満
Ｐ、Ｂ、ＳおよびClは、いずれも原料酸化鉄中に不可避に含まれる成分である。これらの含有がごく微量であれば問題はないが、ある一定以上含まれる場合にはフェライトの異常粒成長を誘発し、得られるフェライトの諸特性に多大な悪影響を及ぼす。特に、Fe203含有量が50mol％未満の組成になるフェライトは、同含有量が50mol％以上のものに比べて、結晶の粒成長が進行しやすく、そのため異常粒成長が発生しやすくなる。特に、Fe2O3を50mol％未満しか含まない組成のフェライトは、50mol％以上含むものに比べ結晶の粒成長が進行しやすく、そのため異常粒成長が発生しやすくなる。従って、異常粒成長を抑制するために、Ｐ、Ｂ、ＳおよびClの含有量を、それぞれ50、20、30および50massppm未満に制限することが好ましい。
P: less than 50 massppm, B: less than 20 massppm, S: less than 30 massppm, and Cl: less than 50 massppm P, B, S, and Cl are components that are inevitably contained in the raw iron oxide. If these contents are very small, there is no problem, but if they are contained in a certain amount or more, abnormal grain growth of ferrite is induced, and the properties of the obtained ferrite are greatly adversely affected. In particular, a ferrite having a composition with an Fe 2 O 3 content of less than 50 mol% is more likely to cause crystal grain growth than that with a content of 50 mol% or more, and thus abnormal grain growth is likely to occur. . In particular, ferrite having a composition containing less than 50 mol% of Fe 2 O 3 is more likely to cause crystal grain growth than that containing 50 mol% or more, and thus abnormal grain growth is likely to occur. Therefore, in order to suppress abnormal grain growth, it is preferable to limit the contents of P, B, S and Cl to less than 50, 20, 30 and 50 massppm, respectively.
なお、Ｐ、Ｂ、ＳおよびClの各成分の含有量を、上記の範囲に抑制するには、例えば原料となるFe203、MnOおよびZnO等に関して、これら不純物含有量の少ない、高純度原料を用いる必要がある。また、ボールミル等の混合・粉砕時に用いる媒体についても、磨耗による混入の恐れがあるため、これら不純物の少ないものを用いることが望ましい。 In order to suppress the content of each component of P, B, S, and Cl within the above range, for example, Fe 2 0 3 , MnO, ZnO, etc., which are raw materials, these impurities are low in content and high purity. It is necessary to use raw materials. Further, the medium used for mixing and pulverizing such as a ball mill may be mixed due to wear, and therefore, it is desirable to use a medium having few impurities.
CaO：0.005〜0.200mass％およびSiO2：0.001〜0.050mass％のうちから選んだ１種または２種
CaOおよびSiO2はいずれも、結晶粒界に偏析することによりフェライトの電気抵抗を高め、渦電流損失を抑制し、20MHzでの規格化インピーダンスを上昇させる働きを有する。この効果を得るには、Ca0：0.005mass％以上およびSiO2：0.001mass％以上の添加が必要である。反対に多量に添加し過ぎた場合には、フェライト粒内の異常粒成長を誘発し、100kHzおよび20MHzの規格化インピーダンスを共に低下させることになる。そこで、上限はCaO：0.200mass％およびSiO2：0.050mass％とすることが望ましい。
CaO: 0.005~0.200mass% and SiO 2: chose from among the 0.001~0.050mass% 1 alone or in combination of two or
Both CaO and SiO 2 have the function of increasing the electrical resistance of ferrite by segregating at the grain boundaries, suppressing eddy current loss, and increasing the normalized impedance at 20 MHz. To obtain this effect, Ca0: 0.005 mass% or more and SiO 2: it is necessary 0.001% or more additives. On the other hand, when too much is added, abnormal grain growth is induced in the ferrite grains, and both the normalized impedances at 100 kHz and 20 MHz are lowered. Therefore, the upper limit is CaO: 0.200mass% and SiO 2: It is desirable to 0.050 mass%.
ZrO2：0.005〜0.100mass％、Ta205：0.005〜0.100mass％、HfO2：0.005〜0.100mass％およびNb205：0.005〜0.100mass％のうちから選んだ１種または２種以上
また、添加物としてZrO2，Ta205，HfO2およびNb205の１種または２種以上を添加しても良い。これらの物質はいずれも、高い融点を持つ化合物であり、Mn−Co−Zn系フェライトに添加した場合には結晶粒を小さくする働きを持ち、比抵抗を上昇させる結果、20MHzでの規格化インピーダンスの上昇に寄与する。しかし、添加量が適正な値よりも少ない場合には効果が得られず、また多量の場合には異常粒の発生により100kHzおよび20MHzの規格化インピーダンスを共に低下させる。そのため、それぞれ上記の範囲内に収めることが望ましい。
One or more selected from ZrO 2 : 0.005 to 0.100 mass%, Ta 2 0 5 : 0.005 to 0.100 mass%, HfO 2 : 0.005 to 0.100 mass% and Nb 2 0 5 : 0.005 to 0.100 mass% Further, one or more of ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 may be added as an additive. All of these substances are compounds with a high melting point, and when added to Mn-Co-Zn ferrite, they work to reduce crystal grains and increase the specific resistance, resulting in a normalized impedance at 20 MHz. Contribute to the rise of However, when the added amount is less than the appropriate value, no effect is obtained, and when the added amount is large, both normalized impedances at 100 kHz and 20 MHz are lowered due to the generation of abnormal grains. For this reason, it is desirable that each be within the above range.
なお、上記にて群れ毎に解説した添加物は、その群れ毎の単独添加でも上記のとおり有効であるが、さらに複数の群れの組み合わせにて添加する場合でも、同様に効果を発揮する。その際も、異常粒成長の発生および規格化インピーダンスの低下を抑えるため、その添加量は、上記の範囲内に抑えることが望ましい。 In addition, although the additive demonstrated for every group above is effective as above-mentioned even if individual addition for every group is carried out, even when it adds by the combination of a some group, it demonstrates an effect similarly. Also in that case, in order to suppress the occurrence of abnormal grain growth and the decrease in normalized impedance, it is desirable to suppress the addition amount within the above range.
次に、本発明のMn−Co−Zn系フェライトの好適な製造方法について説明する。
まず、所定の比率となるように、Fe203、Zn0およびCoOと、Li20、Na20、K20およびAg20の中から選ばれた１種または２種以上と、MnOとの粉末を秤量し、これらを十分に混合した後に仮焼を行う。
次に、得られた仮焼粉を粉砕する。さらに、上記した添加物を加える際はそれらを所定の比率で加え、仮焼粉と同時に粉砕を行う。この作業では、添加した成分の濃度に偏りがないように、粉末の十分な均質化を行う必要がある。目標組成の粉末をポリビニルアルコール等の有機物バインダーを用いて造粒し、圧力を加えて成形後適宜の焼成条件の下で焼成を行う。
Next, a preferred method for producing the Mn—Co—Zn ferrite of the present invention will be described.
First, Fe 2 0 3 , Zn 0 and CoO, one or more selected from Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0 so as to have a predetermined ratio, and MnO The powder is weighed, and after sufficient mixing, calcining is performed.
Next, the obtained calcined powder is pulverized. Furthermore, when adding the above-mentioned additives, they are added at a predetermined ratio and pulverized simultaneously with the calcined powder. In this operation, it is necessary to sufficiently homogenize the powder so that the concentration of the added component is not biased. The powder of the target composition is granulated using an organic binder such as polyvinyl alcohol, and pressure is applied, followed by molding and firing under appropriate firing conditions.
ここで、本発明のMn−Co−Zn系フェライトは、不純物量が制限されていることが好ましく、その場合、粉末冶金的手法を用いた際に問題となる異常粒成長や、焼成時の雰囲気の変動に対しても、規格化インピーダンスの劣化を起こしにくい。そのため、上記のように、製造時に粉末冶金的な手法を用いることができ、さらに焼成の際の冷却時に、例えば酸素を１〜20体積ppm含む工業用の窒素を用いることが可能である。 Here, the amount of impurities in the Mn-Co-Zn ferrite of the present invention is preferably limited, and in that case, abnormal grain growth, which is a problem when using a powder metallurgical technique, and the atmosphere during firing It is difficult to cause degradation of the standardized impedance even with respect to fluctuations. Therefore, as described above, a powder metallurgical technique can be used at the time of production, and industrial nitrogen containing, for example, 1 to 20 ppm by volume of oxygen can be used at the time of cooling during firing.
かくして得られたMn−Co−Zn系フェライトは、Fe203を主成分組成のうち50mol％以上含む従来のMn−Znフェライトに比べて、規格化インピーダンスの高周波特性が格段に向上しており、さらにLi20、Na20、K20およびAg20のうちの１種または２種以上を適量含むことによって、これらが無添加のものと比較すると、20MHzでの規格化インピーダンスが大きく上昇している。 Mn-Co-Zn ferrite obtained thus, compared with Fe 2 0 3 in the conventional Mn-Zn ferrite containing more than 50 mol% of the main component composition, the high frequency characteristics of the normalized impedance has significantly improved Furthermore, by including an appropriate amount of one or more of Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0, the standardized impedance at 20 MHz is larger than when these are not added. It is rising.
含まれるFeおよびMnをすべてFe203およびMnOとして換算した場合に、Fe203、ZnO、CoO、Mn0、Li2O、Na20、K20およびAg20が、表１に示す比率となるように秤量した各原料粉末を、ボールミルを用いて16時間混合した後、空気中925℃で３時間仮焼を行った。次に、ボールミルで12時間粉砕を行い、得られた混合粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、1.2ton／cm2の圧力をかけトロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼成炉に装入して、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却の際には、1100℃から500℃までの温度範囲で酸素分圧10体積ppmを含む工業用窒素流中で行い、外径25mm、内径15mmおよび高さ５mmの焼結体コアを得た。
このようにして得られた各試料について、キュリー温度を測定するとともに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。
得られた結果を表１に併記する。
When all of Fe and Mn contained are converted as Fe 2 0 3 and MnO, Fe 2 0 3 , ZnO, CoO, Mn0, Li 2 O, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0 are shown in Table 1. Each raw material powder weighed so as to have the indicated ratio was mixed for 16 hours using a ball mill and then calcined in air at 925 ° C. for 3 hours. Next, it was pulverized with a ball mill for 12 hours, polyvinyl alcohol was added to the obtained mixed powder and granulated, and a toroidal core was formed by applying a pressure of 1.2 ton / cm 2 . Thereafter, the compact is charged into a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. When cooling after firing, oxygen partial pressure of 10 volume ppm is included in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C. A sintered core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm and a height of 5 mm was obtained in an industrial nitrogen flow.
For each sample thus obtained, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding.
The obtained results are also shown in Table 1.
なお、酸化鉄をはじめとする原料はすべて高純度なものを用いたため、Ｐ、Ｂ、ＳおよびClの最終的な含有量は全ての試料で、それぞれ５massppmであった。 In addition, since all the raw materials including iron oxide were high-purity materials, the final contents of P, B, S, and Cl were 5 massppm in all samples.
同表に示したとおり、発明例である試料番号1−3、1−5、1−6、1−8、1−9、1−15および1−16では、キュリー温度100℃以上、規格化インピーダンスが100kHzで2.5Ω／mm以上かつ20MHzで60Ω／mm以上、という優れた特性を有している。 As shown in the table, the sample numbers 1-3, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-15 and 1-16, which are invention examples, are standardized at a Curie temperature of 100 ° C or higher. It has excellent characteristics such as impedance of 2.5Ω / mm or more at 100kHz and 60Ω / mm or more at 20MHz.
これに対し、Fe203が50.0mol％以上の比較例（試料番号1−1および1−2）はいずれも20MHzでの規格化インピーダンスが大幅に低下している。反対にFe203が不足した比較例（試料番号1−17）では、キュリー温度の低下と100kHzでの規格化インピーダンスの低下が見られる。
CoOを含まない比較例（試料番号1−4）では、100kHzの規格化インピーダンスの値が低下している。反対に多量に含む比較例（試料番号1−12）では、100kHzおよび20MHzでの規格化インピーダンスの値が共に低下している。
ZnOを請求の範囲より多量に含む比較例（試料番号1−13）では、キュリー温度が100℃未満である。反対に、ZnOが不足した比較例（試料番号1−14）では、100kHzでの規格化インピーダンスが低下している。
On the other hand, in the comparative examples (sample numbers 1-1 and 1-2) in which Fe 2 0 3 is 50.0 mol% or more, the normalized impedance at 20 MHz is greatly reduced. On the contrary, in the comparative example (Sample Nos. 1-17) in which Fe 2 O 3 is insufficient, the Curie temperature is lowered and the normalized impedance is lowered at 100 kHz.
In the comparative example not including CoO (sample numbers 1 to 4), the value of the normalized impedance at 100 kHz is lowered. On the contrary, in the comparative example (sample numbers 1 to 12) containing a large amount, both the normalized impedance values at 100 kHz and 20 MHz are lowered.
In the comparative example (sample numbers 1 to 13) containing ZnO in a larger amount than the claimed range, the Curie temperature is less than 100 ° C. On the other hand, in the comparative example (sample numbers 1-14) in which ZnO is insufficient, the normalized impedance at 100 kHz is lowered.
また、Li20、Na20、K20およびAg20に着目すると、これらを１種または２種以上で合計が0.01〜1.00mol％の範囲内で含有する発明例では、100kHzおよび20MHzで共に高い規格化インピーダンスを有する。しかしこれらを含まない比較例（試料番号1−7）では20MHzでの規格化インピーダンスが低い値に止まっている。一方、これらを合計で1.00mol％以上含む比較例（試料番号1−10，1−11）では、100kHzでの規格化インピーダンスが低下している。 Focusing on Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Ag 2 0, in the invention examples containing one or more of them in a total range of 0.01 to 1.00 mol%, 100 kHz and 20 MHz Both have high standardized impedance. However, in the comparative example not including these (sample numbers 1-7), the normalized impedance at 20 MHz remains low. On the other hand, in the comparative examples (sample numbers 1-10 and 1-11) containing 1.00 mol% or more in total, the standardized impedance at 100 kHz is lowered.
Ｐ、Ｂ、ＳおよびClの含有量が異なる種々の酸化鉄原料を使用し、試料における含有量が最終的にＰ：50massppm以下、Ｂ：mass20ppm以下、Ｓ：mass30ppm以下およびCl：50massppm以下となるように計算した上で、含まれるFeおよびMnをすべてFe203およびMnOとして換算した場合に、Fe203を49.0mol％、ZnO：20.0 mol％、CoO：2.0mol％、Li20：0.10mol％およびNa2O：0.10mol％を含み、残部がMnOの組成となるように、原料を秤量し、ボールミルを用いて16時間混合した後、空気中925℃で３時間仮焼を行った。次に、ボールミルで12時間粉砕を行い、得られた混合粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、1.2ton／cm2の圧力をかけトロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼成炉に入れ最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却の際には1100℃から500℃までの温度範囲で酸素分圧10体積ppmを含む工業用窒素流中で行い、外径25mm、内径15mmおよび高さ５mmの焼結体コアを得た。 Various iron oxide raw materials having different contents of P, B, S and Cl are used, and the content in the sample finally becomes P: 50 massppm or less, B: mass 20 ppm or less, S: mass 30 ppm or less, and Cl: 50 massppm or less. after having calculated as, when calculated as all the Fe and Mn Fe 2 0 3 and MnO contained, Fe 2 0 3 to 49.0mol%, ZnO: 20.0 mol% , CoO: 2.0mol%, Li 2 0 : 0.10 mol% and Na 2 O: 0.10 mol%, the raw materials are weighed so that the balance is MnO, mixed for 16 hours using a ball mill, and then calcined in air at 925 ° C for 3 hours went. Next, it was pulverized with a ball mill for 12 hours, polyvinyl alcohol was added to the obtained mixed powder and granulated, and a toroidal core was formed by applying a pressure of 1.2 ton / cm 2 . After that, this compact is put into a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. When cooling after firing, in an industrial nitrogen stream containing oxygen partial pressure of 10 ppm by volume in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C A sintered core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm was obtained.
これらの各試料について、キュリー温度を測定するとともに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。
得られた結果を表２に示す。
For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured with 10 turns of winding. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples.
The obtained results are shown in Table 2.
同表に示したとおり、Ｐ、Ｂ、ＳおよびCl成分を、それぞれ50、20、30および50massppm未満に抑制した、試料番号1−5および2−1はいずれも、異常粒成長が見られず、規格化インピーダンスの値が100kHzで2.5Ω／mm以上および20MHzで60Ω／mm以上、という優れた値が得られた。
これに対し、４成分のうち１種類でも好適範囲より多く含む試料番号2−2〜2−7はいずれも、異常粒の発生が多少確認された。そのために、規格化インピーダンスの値が100kHzおよび20MHz共に、試料番号1−5および2−1に比べるとやや劣化している。
As shown in the table, P, B, S and Cl components were suppressed to less than 50, 20, 30 and 50 massppm, respectively, and no abnormal grain growth was observed in any of sample numbers 1-5 and 2-1. Excellent values of normalized impedance values of 2.5 Ω / mm or more at 100 kHz and 60 Ω / mm or more at 20 MHz were obtained.
In contrast, in Sample Nos. 2-2 to 2-7 containing at least one of the four components beyond the preferred range, the occurrence of abnormal particles was confirmed to some extent. For this reason, both the normalized impedance values of 100 kHz and 20 MHz are slightly deteriorated compared to sample numbers 1-5 and 2-1.
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ、Ｂ、ＳおよびCl：すべて５massppmに調整）に、添加物としてCaOおよびSiO2をそれぞれ最終組成が表３に示す比率となるように添加し、ポールミルで12時間粉砕を行った。この混合粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、1.2ton／cm2の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後この成形体を焼成炉に入れ、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却は1100℃から500℃までの温度範囲で酸素分圧10体積ppmを含む工業用窒素流中で行い、外径25mm、内径15mmおよび高さ５mmの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、キュリー温度を測定するとともに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。
得られた結果を表３に示す。
To the mixed powder having the same composition as in Example 2 (however, P, B, S and Cl: all adjusted to 5 massppm), CaO and SiO 2 were added as additives so that the final composition would be the ratio shown in Table 3. Then, it was pulverized for 12 hours on a pole mill. Polyvinyl alcohol is added to this mixed powder and granulated, and a toroidal core is formed by applying a pressure of 1.2 ton / cm 2 , and then the formed body is placed in a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. Was cooled in an industrial nitrogen flow containing an oxygen partial pressure of 10 ppm by volume in a temperature range from 1100 ° C. to 500 ° C. to obtain a sintered body core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm and a height of 5 mm.
For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured with 10 turns of winding. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples.
The obtained results are shown in Table 3.
表３の結果から、CaOおよぴSiO2を１種又は２種添加した究明例（試料番号3−1〜3−3）では20MHzでの規格化インピーダンスが上昇していることがわかる。しかし、どちらか一方でも適正な値より多く含む比較例（試料番号3−4〜3−6）では、異常粒成長が発生し、規格化インピーダンスが100kHzおよび20MHzともに大きく劣化している。 From the results of Table 3, it can be seen that the normalized impedance at 20 MHz is increased in the investigation example (sample numbers 3-1 to 3-3) in which one or two kinds of CaO and SiO 2 are added. However, in either of the comparative examples (sample numbers 3-4 to 3-6) including more than the appropriate value in either one, abnormal grain growth occurs and the normalized impedance is greatly deteriorated in both 100 kHz and 20 MHz.
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ、Ｂ、ＳおよびCl：すべて５massppmに調整）に、添加物としてZrO2、Ta205、HfO2およびNb205を、それぞれ最終組成が表４に示す比率となるよう添加し、ボールミルで12時間粉砕を行った。この混合粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、1.2ton／cm2の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後この成形体を焼成炉に入れて最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却は、1100℃から500℃までの温度範囲で酸素分圧10体積ppmを含む工業用窒素流中で行い、外経25mm、内径15mmおよび高さ５mmの焼結体コアを得た。．
これらの各試料について、キュリー温度を測定するとともに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。
得られた結果を表４に示す。
ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 were added to the mixed powder having the same composition as in Example 2 (however, P, B, S and Cl: all adjusted to 5 massppm) as final compositions. Was added so as to have the ratio shown in Table 4, and pulverized for 12 hours with a ball mill. This mixed powder is granulated by adding polyvinyl alcohol, and a toroidal core is formed by applying a pressure of 1.2 ton / cm 2 , and then the formed body is placed in a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. Was cooled in an industrial nitrogen flow containing an oxygen partial pressure of 10 ppm by volume in the temperature range from 1100 ° C. to 500 ° C. to obtain a sintered core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm and a height of 5 mm. .
For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured with 10 turns of winding. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples.
Table 4 shows the obtained results.
表４の結果から、ZrO2、Ta205、HfO2およびNb205を１種または２種以上適量添加した発明例（試料番号4−1〜4−15）はいずれも、結晶の成長が適度に抑制された結果、20MHzでの規格化インピーダンスが上昇している。しかし、これら４成分のうち１種類でも適正範囲を超えて多量に含有する比較例（試料番号4−16〜4−18）はいずれも、異常粒が発生し、100kHzおよび20MHzの規格化インピーダンスが共に大きく劣化している。 From the results in Table 4, all of the inventive examples (Sample Nos. 4-1 to 4-15) to which one or more ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 were added in an appropriate amount were crystalline. As a result of moderately suppressed growth, the normalized impedance at 20 MHz has increased. However, in any of the comparative examples (Sample Nos. 4-16 to 4-18) containing a large amount exceeding the appropriate range even in one of these four components, abnormal grains are generated and the normalized impedance of 100 kHz and 20 MHz is observed. Both have deteriorated greatly.
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ、Ｂ、ＳおよびCl：すべて５massppmに調整）に、副成分としてCaOおよびSiO2と、ZrO2、Ta205、HfO2およびNb205とを最終成分が表５に示す比率となるように、それぞれ添加し、ボールミルで12時間粉砕を行った。この混合粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、1.2ton／cm2の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後この成形体を焼成炉に入れて最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却は、1100℃から500℃までの温度範囲で酸素分圧10体積ppmを含む工業用窒素流中で行い、外径25mm、内径15mmおよび高さ５mmの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、キュリー温度を測定するとともに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。
得られた結果を表５に示す。
To mixed powder having the same composition as in Example 2 (however, P, B, S and Cl: all adjusted to 5 massppm), CaO and SiO 2 as auxiliary components, ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 were added so that the final components had the ratios shown in Table 5, and pulverized with a ball mill for 12 hours. This mixed powder is granulated by adding polyvinyl alcohol, and a toroidal core is formed by applying a pressure of 1.2 ton / cm 2 , and then the formed body is placed in a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. Was cooled in an industrial nitrogen flow containing an oxygen partial pressure of 10 ppm by volume in a temperature range from 1100 ° C. to 500 ° C. to obtain a sintered body core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm.
For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured with 10 turns of winding. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples.
The results obtained are shown in Table 5.
表５に示したとおり、CaOおよびSiO2と、ZrO2、Ta205、HfO2およびNb205とを組み合わせて添加した発明例（試料番号5−1〜5−9）はいずれも、これらが無添加の場合と比べて20MHzでの規格化インピーダンスが上昇した。これに対し、これら６成分のうちどれか１つでも適正な値より多く含む比較例（試料番号5−10〜5−11）ではいずれも、異常粒が発生し、規格化インピーダンスが100kHzおよび20MHzともに大きく劣化している。 As shown in Table 5, all of the invention examples (sample numbers 5-1 to 5-9) in which CaO and SiO 2 and ZrO 2 , Ta 2 0 5 , HfO 2 and Nb 2 0 5 were added in combination were added. The normalized impedance at 20 MHz increased compared to the case where these were not added. On the other hand, in any of the comparative examples (sample numbers 5-10 to 5-11) containing any one of these six components in excess of the appropriate value, abnormal grains are generated and the normalized impedance is 100 kHz and 20 MHz. Both have deteriorated greatly.
Claims (4)
CoO：0.5mol％以上4.0mol％以下および
ZnO：15.5mol％以上24.0mol％以下
を含み、さらにLi2O、Na2O、K2OおよびAg2Oのうちから選ばれる１種または２種以上を合計で0.01〜1.00mol％含有し、残部がMnOの基本成分を有することを特徴とするMn−Co−Zn系フェライト。 Fe 2 O 3 : 45.0 mol% or more and less than 50.0 mol%,
CoO: 0.5mol% to 4.0mol% and
ZnO: 15.5 mol% or more and 24.0 mol% or less, and further 0.01 to 1.00 mol% of one or more selected from Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Ag 2 O An Mn—Co—Zn-based ferrite, wherein the balance has a basic component of MnO.
Ｐ：50massppm未満
Ｂ：20massppm未満
Ｓ：30massppm未満および
Cl：50massppm未満
であることを特徴とする請求項１に記載のMn−Co−Zn系フェライト。 Each content of P, B, S and Cl in the ferrite is
P: less than 50 massppm B: less than 20 massppm S: less than 30 massppm and
The Mn-Co-Zn ferrite according to claim 1, wherein Cl: less than 50 massppm.
CaO：0.005〜0.200mass％および
SiO2：0.001〜0.050mass％
のうちから選んだ１種または２種を含有する請求項１または２に記載のMn−Co−Zn系フェライト。 In the ferrite, further as an additive
CaO: 0.005-0.200 mass% and
SiO 2 : 0.001 to 0.050 mass%
The Mn-Co-Zn-based ferrite according to claim 1 or 2, which contains one or two selected from among them.
ZrO2 ：0.005〜0.100mass％、
Ta2O5：0.005〜0.100mass％、
HfO2 ：0.005〜0.100mass％および
Nb2O5：0.005〜0.100mass％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有する請求項１、２または３に記載のMn−Co−Zn系フェライト。
In the ferrite, further as an additive
ZrO 2 : 0.005 to 0.100 mass%,
Ta 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%,
HfO 2 : 0.005 to 0.100 mass% and
Nb 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%
4. The Mn—Co—Zn-based ferrite according to claim 1, comprising one or more selected from among the above.
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