JP2005263896A - Polyproylene film for label and metallized polypropylene film for label and metallized label made of the same - Google Patents

Polyproylene film for label and metallized polypropylene film for label and metallized label made of the same Download PDF

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直史 三宅
Koichi Tonegawa
浩一 利根川
Atsushi Kimoto
敦 木本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene film for a label, which is excellent in adhesion to a metallized layer and is excellent in glossiness and processability, and the label made of the same. <P>SOLUTION: The polypropylene film for the label has oxygen atoms bound to carbon atoms at the film surface, wherein ratios (O/C) of oxygen atoms to carbon atoms are 0.2-0.4 and 0.2-0.3 at surface A and surface B, respectively, Ra(A) is 0.012-0.03 μm, Ra(B) is 0.02-0.05 μm and Rt(B)/Ra(B) is 10-30. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、PETボトル、PPボトル、食缶等に粘着剤を介して貼り合わせ使用されるラベル用ポリプロピレンに関するものであり、特に好ましくは金属蒸着が施された際に、蒸着金属との接着性に優れ、かつ光沢に優れるラベル用ポリプロピレンフィルム及びそれからなるラベルに関するものである。   The present invention relates to a polypropylene for label that is used by adhering to PET bottles, PP bottles, food cans and the like via an adhesive, and particularly preferably, when metal vapor deposition is performed, adhesion to vapor deposited metal. The present invention relates to a polypropylene film for labels which is excellent in brightness and gloss and a label comprising the same.

2軸配向ポリプロピレンフィルムを金属蒸着ラベル用途に使用する場合、少なくとも一方の面には金属蒸着を施し、もう一方の面には直接印刷層を設けるかあるいはアンカーコート層を介して印刷層を設けるが、何れの面も蒸着あるいは印刷層との接着性を確保するために、コロナ放電処理等の表面処理が必要である。このように両面処理を施したフィルムの場合、フィルムをロール状に巻き取った際、あるいは蒸着機にて金属蒸着後に巻き取った際にブロッキングを生じて使用できなることがあった。   When a biaxially oriented polypropylene film is used for a metal vapor deposition label, metal vapor deposition is performed on at least one surface, and a printing layer is provided directly on the other surface or a printing layer is provided via an anchor coat layer. Any surface needs to be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment in order to ensure vapor deposition or adhesion to the printed layer. In the case of a film subjected to double-sided treatment in this way, there are cases where blocking occurs when the film is wound up in a roll shape or when it is wound up after metal deposition with a vapor deposition machine.

このため、表面粗さや表面に導入された極性基群の構成を特定化することでブロッキングを低減する試み(例えば、特許文献1、2参照)や、有機あるいは無機の滑り剤を添加して滑り性を付与することでブロッキングを防止しようとする試み(例えば、特許文献3、4、5参照)が提案されている。   For this reason, attempts to reduce blocking by specifying the surface roughness and the structure of polar groups introduced on the surface (see, for example, Patent Documents 1 and 2), and slipping by adding organic or inorganic slip agents Attempts to prevent blocking by imparting properties (for example, see Patent Documents 3, 4, and 5) have been proposed.

この様な添加剤は確かに効果があるが、むやみに、蒸着面側に有機、無機の滑り剤を添加すると光沢度を損なったり、蒸着接着力が低下する等の問題を生じて、特に光沢度を重要視するラベル等の用途では実用上の問題を生じる。
特許第1940721号公報(請求項1) 特許第2061031号公報(請求項1) 特許第3218940号公報([0002]〜[0008]段落) 特許第3267688号公報([0002]〜[0006]、[0009]段落) 特許第3452421号公報([0002]〜[0005]、[0010]〜[0012]段落)
Such an additive is certainly effective, but adding an organic or inorganic slipping agent to the vapor deposition surface side will cause problems such as loss of glossiness or reduced adhesion of vapor deposition. In applications such as labels that place importance on the degree, practical problems arise.
Japanese Patent No. 1940721 (Claim 1) Japanese Patent No. 2061031 (Claim 1) Japanese Patent No. 3218940 (paragraphs [0002] to [0008]) Japanese Patent No. 3267688 (paragraphs [0002] to [0006], [0009]) Japanese Patent No. 3454421 (paragraphs [0002] to [0005], [0010] to [0012])

本発明はポリプロピレンフィルムの表面を最適化して金属蒸着接着力・光沢性に優れ、ロール状に巻き取った時や蒸着した際にブロッキングが大幅に低減されたラベル用ポリプロピレンフィルムを提供することを目的とするものである。   It is an object of the present invention to provide a polypropylene film for a label which is excellent in adhesion and gloss of metal deposition by optimizing the surface of the polypropylene film, and has a greatly reduced blocking when rolled up or deposited. It is what.

かかる課題を解決するために、本発明は以下の構成からなる。すなわち、
(1)フィルム表面に炭素原子に結合した酸素原子を有し、炭素原子数に対する酸素原子数の割合が、一方の表面(表面A)で0.2〜0.4、もう一方の表面(表面B)で0.2〜0.3のラベル用ポリプロピレンフィルムであって、表面Aの平均表面粗さ(Ra(A))が0.012〜0.03μm、表面Bの平均表面粗さ(Ra(B))が0.02〜0.05μmであり、かつ、表面Bの最大表面粗さ(Rt(B))とRa(B)との比(Rt(B)/Ra(B))が10〜30であることを特徴とするラベル用ポリプロピレンフィルム。
In order to solve this problem, the present invention has the following configuration. That is,
(1) The film surface has oxygen atoms bonded to carbon atoms, and the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms is 0.2 to 0.4 on one surface (surface A), and the other surface (surface B) 0.2 to 0.3 label polypropylene film, the average surface roughness of surface A (Ra (A)) is 0.012 to 0.03 μm, the average surface roughness of surface B (Ra (B)) is 0.02 to 0.05 μm, and the ratio (Rt (B) / Ra (B)) between the maximum surface roughness (Rt (B)) and Ra (B) of the surface B is A polypropylene film for labels, which is 10 to 30.

(2)ラベル用ポリプロピレンフィルムが少なくともA層/C層/B層の順に積層された3層から成り、表面Aを形成するA層を構成する樹脂組成物がエチレン成分及び/または1−ブテン成分を0.5〜4重量%、無機粒子及び/または有機粒子を1000〜2000ppm含有するポリプロピレン系樹脂組成物であり、表面Bを形成するB層を構成する樹脂組成物が無機粒子及び/または有機粒子を1500〜3000ppm含有する樹脂組成物であり、かつ、C層を構成する樹脂組成物の冷キシレン可溶分が0.1〜3重量%であることを特徴とする(1)に記載のラベル用ポリプロピレンフィルム。   (2) The polypropylene film for label is composed of at least three layers in the order of A layer / C layer / B layer, and the resin composition constituting the A layer forming the surface A is an ethylene component and / or a 1-butene component. Is a polypropylene resin composition containing 0.5 to 4 wt% of inorganic particles and / or organic particles of 1000 to 2000 ppm, and the resin composition constituting the B layer forming the surface B is inorganic particles and / or organic It is a resin composition containing 1500 to 3000 ppm of particles, and the cold xylene soluble content of the resin composition constituting the C layer is 0.1 to 3% by weight, as described in (1) Polypropylene film for labels.

(3)(1)または(2)に記載のラベル用ポリプロピレンフィルムの表面Aに金属蒸着層を設けてなるラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムであって、該金属蒸着層の厚みが20〜100nm、該金属蒸着層の表面のグロスが600〜900%であることを特徴とするラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルム。   (3) A metal-deposited polypropylene film for a label comprising a metal-deposited layer on the surface A of the label-use polypropylene film according to (1) or (2), wherein the thickness of the metal-deposited layer is 20 to 100 nm, A metal-deposited polypropylene film for labels, wherein the gloss of the surface of the metal-deposited layer is 600 to 900%.

(4)(3)に記載のラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムの表面Bにアンカーコート層を介してUVインキ層を有し、かつ、前記金属蒸着層の表面上に粘着層を設けてなる金属蒸着ラベル。
により構成される。
(4) Metal vapor deposition having a UV ink layer on the surface B of the metal vapor-deposited polypropylene film for labels according to (3) via an anchor coat layer, and an adhesive layer provided on the surface of the metal vapor-deposited layer label.
Consists of.

本発明のラベル用ポリプロピレンフィルムおよびそれからなるラベル用金属蒸着フィルム及び金属蒸着ラベルは、ポリプロピレンフィルムと金属蒸着層との接着性に優れ、耐久性に優れると共にフィルムロール、蒸着加工を通じてブロッキング等の問題が無いため、加工適性に優れる。また、蒸着面の光沢度が優れることから金属蒸着ラベル用に好適である。   The polypropylene film for a label of the present invention and the metal vapor-deposited film and metal vapor-deposited label for the label are excellent in adhesion between the polypropylene film and the metal vapor-deposited layer, have excellent durability, and have problems such as blocking through film roll and vapor deposition. Excellent processing suitability due to absence. Moreover, since the glossiness of a vapor deposition surface is excellent, it is suitable for metal vapor deposition labels.

本発明のラベル用ポリプロピレンフィルムにおいて、表面Aおよび表面Bに炭素原子に結合した酸素原子を有してしているが、表面Aは金属蒸着層を設ける面であり、蒸着金属との密着性を確保するために、表面Aでの炭素原子に対する酸素原子の割合(以下、O/Cと称する)は 0.2〜0.4であることが必要であり、より好ましくは0.22〜0.35である。O/Cが小さすぎると蒸着金属との接着性が十分でなく、O/Cが大きすぎると酸素を導入するプロセスでの表面劣化を招き、光沢が低下したり、かえって接着力が低下する。ここで、表面Aに導入された酸素は通常は、   In the polypropylene film for labels of the present invention, the surface A and the surface B have oxygen atoms bonded to carbon atoms, but the surface A is a surface on which a metal vapor deposition layer is provided, and has adhesion with the vapor deposition metal. In order to ensure, the ratio of oxygen atoms to carbon atoms on the surface A (hereinafter referred to as O / C) needs to be 0.2 to 0.4, more preferably 0.22 to 0.4. 35. If the O / C is too small, the adhesion to the deposited metal is not sufficient, and if the O / C is too large, the surface is deteriorated in the process of introducing oxygen, resulting in a decrease in gloss or a decrease in the adhesive strength. Here, the oxygen introduced into the surface A is usually

Figure 2005263896
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等の化学状態で炭素と結合されているが、この様な酸素を導入する方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等が例示される。本発明において、特に好ましい方法はコロナ放電処理である。この場合、少なくとも金属蒸着層を設ける面には、上述のO/Cとなるような酸素を導入する必要があるが、前述の樹脂の劣化を防止するために不活性ガス雰囲気で処理することが好ましく、窒素ガス、炭酸ガス等のガスで空気を置換して処理することが好ましい。特に雰囲気の酸素濃度が5%を越えると酸化による樹脂の劣化が促進するため、5%以下に抑制することが好ましい。また、雰囲気ガスの好ましい組成としては窒素ガスを80〜97%、炭酸ガスを3〜20%とした組成であると蒸着金属との接着性が良好となるので好ましい。この様な処理を施した場合、表面には酸素以外に窒素が炭素と結合した状態で導入され、その際、炭素原子対する窒素原子の割合(N/C)は好ましくは0.01〜0.08であり、更に好ましくは0.02〜0.06である。N/Cをこの範囲とすることにより蒸着金属との接着性が良好になる。ここで炭素に結合した窒素の化学状態としては、 Although it is combined with carbon in a chemical state such as, a method of introducing such oxygen includes corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment and the like. In the present invention, a particularly preferred method is corona discharge treatment. In this case, it is necessary to introduce oxygen that becomes the above-mentioned O / C into at least the surface on which the metal vapor deposition layer is provided. However, in order to prevent the deterioration of the resin, the treatment may be performed in an inert gas atmosphere. Preferably, the treatment is performed by replacing air with a gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. In particular, if the oxygen concentration in the atmosphere exceeds 5%, deterioration of the resin due to oxidation is promoted, so it is preferable to suppress it to 5% or less. Moreover, as a preferable composition of the atmospheric gas, a composition in which nitrogen gas is 80 to 97% and carbon dioxide gas is 3 to 20% is preferable because adhesion to the deposited metal is improved. When such treatment is performed, nitrogen is introduced into the surface in a state where nitrogen is bonded to carbon in addition to oxygen, and the ratio of nitrogen atom to carbon atom (N / C) is preferably 0.01 to 0.00. It is 08, More preferably, it is 0.02-0.06. By setting N / C within this range, the adhesion to the deposited metal is improved. Here, as the chemical state of nitrogen bonded to carbon,

Figure 2005263896
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等が例示される。 Etc. are exemplified.

一方、表面Bはアンカーコート剤や接着剤、インキ等を塗布するため、表面BのO/Cは0.2〜0.3としておくことが必要であり、より好ましくは0.22〜0.28の範囲である。O/Cが小さすぎるとアンカーコート剤、接着剤、インキ等に対する接着力に問題を生じ、O/Cが大きすぎるとフィルムをロール状に巻き取った際のブロッキング剪断力が高くなり、ロールからフィルムを巻きだした際にシワが発生したり、場合によりフィルムが劈開する恐れがある。   On the other hand, since the surface B is coated with an anchor coating agent, an adhesive, ink, or the like, the O / C of the surface B needs to be 0.2 to 0.3, and more preferably 0.22 to 0.3. The range is 28. If the O / C is too small, there will be a problem with the adhesion to the anchor coating agent, adhesive, ink, etc. If the O / C is too large, the blocking shear force when the film is wound into a roll will be high, and When the film is unwound, wrinkles may occur or the film may be cleaved.

次いで、本発明のラベル用ポリプロピレンフィルムの表面Aの平均表面粗さ(Ra(A))は0.012〜0.03μmであることが必要であり、より好ましくは0.015〜0.024μmである。Ra(A)が小さすぎると、加工時の滑り性が損なわれ、表面キズの原因となる。一方Ra(A)が大きすぎると、金属蒸着層を設けた際の表面光沢に劣り、品位面で問題を生じる。   Next, the average surface roughness (Ra (A)) of the surface A of the polypropylene film for labels of the present invention needs to be 0.012 to 0.03 μm, more preferably 0.015 to 0.024 μm. is there. When Ra (A) is too small, the slipperiness at the time of processing is impaired, which causes surface scratches. On the other hand, if Ra (A) is too large, the surface gloss when the metal vapor deposition layer is provided is inferior, causing a problem in terms of quality.

一方、本発明フィルムの表面BのRa(B)が0.02〜0.05μmであることが必要であり、更に好ましくは0.025〜0.04μmである。Ra(B)が小さすぎると加工性に問題を生じ、Ra(B)が大きすぎると表面に形成された凹凸が印刷層に影響を及ぼし色合いに問題を生じたり、蒸着金属層の光沢感が失われる問題を生じる。また、表面Bの最大表面粗さ(Rt(B))とRa(B)との比(Rt(B)/Ra(B))は10〜30であることが必要であり、好ましくは15〜25である。Rt(B)/Ra(B)が小さすぎると、金属蒸着層を設けた後にフィルムを巻き取った際の金属蒸着層の表面と表面Bとのブロッキング力が強くなり、ロール状に巻き取った後に巻出す際に金属蒸着層が剥離する問題が生じる。一方、Rt(B)/Ra(B)が大きすぎると、加工時のフィルム削れによる白濁、蒸着金属層の光沢感の低下等の問題を生じる。   On the other hand, Ra (B) on the surface B of the film of the present invention is required to be 0.02 to 0.05 μm, and more preferably 0.025 to 0.04 μm. If Ra (B) is too small, there will be a problem in workability, and if Ra (B) is too large, the unevenness formed on the surface will affect the printed layer, causing a problem in color, or the glossiness of the deposited metal layer Cause lost problems. Further, the ratio (Rt (B) / Ra (B)) between the maximum surface roughness (Rt (B)) and Ra (B) of the surface B needs to be 10 to 30, preferably 15 to 25. When Rt (B) / Ra (B) is too small, the blocking force between the surface of the metal vapor deposition layer and the surface B when the film is wound after providing the metal vapor deposition layer becomes strong, and the film is wound into a roll shape. There is a problem that the metal deposition layer peels off when unwinding later. On the other hand, if Rt (B) / Ra (B) is too large, problems such as white turbidity due to film scraping during processing and a decrease in glossiness of the deposited metal layer occur.

この様な表面形状を形成するためには、ポリプロピレン樹脂に無機粒子及びまたは有機粒子を予め添加しておき、シート状に形成した後に延伸工程で該粒子を基点とした表面突起を形成することが表面形態の制御性に優れるため好ましい。本発明では表面A、表面Bでそれぞれ異なった表面形態を形成することが必要であり、少なくとも添加粒子処方の異なる2層の層構成からなることが好ましく、表面Aを形成するA層と表面Bを形成するB層の少なくとも2層から成ることが好ましい。   In order to form such a surface shape, inorganic particles and / or organic particles are added in advance to a polypropylene resin, and after forming into a sheet shape, surface protrusions based on the particles are formed in the stretching step. It is preferable because of excellent controllability of the surface form. In the present invention, it is necessary to form different surface morphologies on the surface A and the surface B, respectively, and it is preferably composed of at least two layers having different additive particle formulations. It is preferable to consist of at least two layers of the B layer forming

ここで、表面Aを形成するA層を構成するの樹脂組成物が、エチレン成分及び/または1−ブテン成分を0.5〜4重量%、更に1.0〜3重量%含有するポリプロピレン系樹脂組成物であることが好ましい。少量のエチレン成分及び/または1−ブテン成分を含有することで、球晶等の生成が抑制され、表面Aのうねりが小さく金属蒸着層を設けた際の光沢感を増すことが可能である。また、前記Ra(A)を得るためには、該A層を構成する樹脂組成物には無機粒子及び/または有機粒子を1000〜2000ppm含有することが好ましく、更に好ましくは1300〜1800ppmである。   Here, the resin composition constituting the layer A forming the surface A contains an ethylene component and / or a 1-butene component in an amount of 0.5 to 4% by weight, and further 1.0 to 3% by weight. A composition is preferred. By containing a small amount of ethylene component and / or 1-butene component, the formation of spherulites and the like is suppressed, and the surface A undulation is small and the glossiness when a metal vapor deposition layer is provided can be increased. Moreover, in order to obtain said Ra (A), it is preferable to contain 1000-2000 ppm of inorganic particles and / or organic particles in the resin composition which comprises this A layer, More preferably, it is 1300-1800 ppm.

ここで、無機粒子とは、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト等の天然または合成された金属酸化物及び/または炭酸塩等から選ばれた無機系の粒子が例示される。また、有機系粒子とは架橋ポリスチレン樹脂、架橋ポリメチルメタアクリレート樹脂、シリコーン系樹脂等の不溶化された高分子化合物からなる粒子が例示される。この中でも該A層を構成する樹脂組成物に添加する無機粒子及び/または有機粒子としては、合成シリカ系粒子、合成ゼオライト系粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子から選ばれた少なくとも1種の粒子であることが好ましく、該粒子の平均粒径としては0.5〜5μm、更に好ましくは1〜3μmである。   Here, the inorganic particles are exemplified by inorganic particles selected from natural or synthesized metal oxides such as silica, alumina, talc, calcium carbonate, zeolite, and / or carbonates. Examples of the organic particles include particles made of an insolubilized polymer compound such as a crosslinked polystyrene resin, a crosslinked polymethyl methacrylate resin, and a silicone resin. Among these, the inorganic particles and / or organic particles added to the resin composition constituting the A layer are at least one kind of particles selected from synthetic silica-based particles, synthetic zeolite-based particles, and crosslinked polymethyl methacrylate particles. The average particle diameter of the particles is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm.

一方、表面Bを形成するB層を構成する樹脂組成物についても前記記載の無機粒子及び/または有機粒子が添加されていることが好ましく、該粒子の濃度は1500〜3000ppmであることが好ましく、更に好ましくは、1800〜2700ppmである。該B層を構成する樹脂組成物については、望ましいRt(B)/Ra(B)を得るために、少なくとも2種類の径の粒子を用いることが好ましく、小径粒子として0.5〜2μmの径として、大径粒子を小径粒子の径に対して1.3〜2.5倍のサイズとし、小径粒子と大径粒子の濃度比を9:1〜6:4の範囲とすることが好ましい。   On the other hand, it is preferable that the above-described inorganic particles and / or organic particles are also added to the resin composition constituting the B layer forming the surface B, and the concentration of the particles is preferably 1500 to 3000 ppm. More preferably, it is 1800-2700 ppm. For the resin composition constituting the B layer, in order to obtain a desired Rt (B) / Ra (B), it is preferable to use particles having at least two kinds of diameters, and a diameter of 0.5 to 2 μm as the small diameter particles. As described above, it is preferable that the large-diameter particles are 1.3 to 2.5 times the size of the small-diameter particles, and the concentration ratio of the small-diameter particles to the large-diameter particles is in the range of 9: 1 to 6: 4.

次いで、本発明フィルムのより好ましい形態として前記A層、B層をそれぞれスキン層として、コア層としてC層を有する少なくともA層/C層/B層の順に積層された少なくとも3層からなるフィルムで有ることが好ましい。こうすることで、C層は含有する無機粒子及び/または有機粒子の濃度が低く、結果としてヘイズが低い樹脂を選択することが可能となり、ラベルとして使用した際に非常に透明感に優れ、見栄えのするラベルとして仕上げることが可能となる。ここで該C層として用いる樹脂組成物としては、冷キシレン可溶分が0.1〜3%重量であることが好ましい。冷キシレン可溶分が少なすぎると延伸性に劣り、結果としてヘイズの高いフィルムになる恐れがある。一方、多すぎると熱収縮特性や耐熱性に劣り、加工時に平面性が悪化しラベルのカール等の問題を生じる
前記構成のラベル用ポリプロピレンフィルムは、透明性、接着性に優れ、透明ラベルとして使用することももちろん可能であるが、特に好ましい構成として、該表面Aに金属蒸着層を設け、金属蒸着ラベルとして用いることである。この場合、蒸着金属としてはアルミニウムや亜鉛、あるいはそれらのアロイが例示されるが、アルミニウムが加工性、品質に優れるので好ましく、該金属蒸着層の厚みは20〜100nmであることが好ましい。金属蒸着層の厚みが薄すぎると十分な金属光沢が得られず品位面で問題を生じる。一方、金属蒸着層の厚みが厚すぎるとフィルムの熱負けが生じたり、金属蒸着層の内部歪みが大きくなり、クラックが生じたり、金属蒸着層とフィルムとの接着力が低下する恐れがある。またこうして得られたラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムの表面グロスは600〜900%であることが好ましく、更に好ましくは650〜850%である。
Next, as a more preferable form of the film of the present invention, the A layer and the B layer are skin layers, respectively, and a film comprising at least three layers laminated in the order of at least A layer / C layer / B layer having a C layer as a core layer. It is preferable to have it. By doing so, the layer C contains a low concentration of inorganic particles and / or organic particles, and as a result, it is possible to select a resin having a low haze, and when used as a label, it is very excellent in transparency and looks good. It is possible to finish it as a label. Here, the resin composition used as the C layer preferably has a cold xylene soluble content of 0.1 to 3% by weight. When there is too little cold xylene soluble part, it may be inferior to stretchability and may become a film with a high haze as a result. On the other hand, if the amount is too large, the heat shrinkage property and heat resistance are poor, and the flatness deteriorates during processing, causing problems such as label curling. The above-structured polypropylene film for labels is excellent in transparency and adhesiveness, and used as a transparent label. Of course, a particularly preferable configuration is to provide a metal vapor deposition layer on the surface A and use it as a metal vapor deposition label. In this case, examples of the vapor deposition metal include aluminum, zinc, and alloys thereof, but aluminum is preferable because it is excellent in workability and quality, and the thickness of the metal vapor deposition layer is preferably 20 to 100 nm. If the thickness of the metal vapor deposition layer is too thin, a sufficient metallic luster cannot be obtained, causing problems in terms of quality. On the other hand, if the thickness of the metal deposition layer is too thick, the film may lose heat, the internal strain of the metal deposition layer may increase, cracks may occur, and the adhesion between the metal deposition layer and the film may be reduced. Moreover, it is preferable that the surface gloss of the metal vapor deposition polypropylene film for labels obtained in this way is 600 to 900%, More preferably, it is 650 to 850%.

本発明のラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムは、表面Bには接着性向上のためにウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンイミンなどのアンカー処理剤を用いてアンカーコート層を設けることが好ましい。該アンカーコート層の厚みは特に限定されないが、0.1〜1.0μmが好ましい。   The metal-deposited polypropylene film for labels of the present invention is provided with an anchor coat layer on the surface B using an anchor treatment agent such as urethane resin, epoxy resin, polyester resin, acrylic resin, polyethyleneimine, etc., for improving adhesion. It is preferable. Although the thickness of this anchor coat layer is not specifically limited, 0.1-1.0 micrometer is preferable.

さらに、アンカーコート層を介してUVインキ層を有し、該金属蒸着ポリプロピレンフィルムの金属蒸着層の表面上に粘着層を塗布して成る金属蒸着ラベルとして形成される。   Furthermore, it has a UV ink layer through an anchor coat layer, and is formed as a metal vapor deposition label formed by applying an adhesive layer on the surface of the metal vapor deposition layer of the metal vapor deposition polypropylene film.

このUVインキとは、顔料、オリゴマー、モノマー、光重合開始剤、および添加剤を含むものであって、オリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレートなどから選択でき、モノマーとしては、例えばメタクリル酸−2−ヒドロキシメチル、1,6−ヘキサンジオールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどから選択でき、光重合開始剤としては、例えば2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンなどから選択でき、添加剤としては、光重合促進剤、安定剤、接着性付与剤、ミスチング防止剤、およびワックスなどが必要に応じて配合されるものであって、該UVインキが紫外線により硬化されてUVインキ層が形成される。   This UV ink contains a pigment, an oligomer, a monomer, a photopolymerization initiator, and an additive. The oligomer can be selected from, for example, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, etc. Can be selected from, for example, 2-hydroxymethyl methacrylate, 1,6-hexanediol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, and the like. Examples of the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2, It can be selected from 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and the like, and as additives, a photopolymerization accelerator, a stabilizer, an adhesion-imparting agent, a misting prevention agent, and a wax are blended as necessary. The UV ink is ultraviolet UV ink layer is formed by more hardened.

本発明で用いるポリプロピレン樹脂組成物には、本目的に反しない範囲で、酸化防止剤等の安定剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、滑り剤等を含有することができる。安定剤としては、ヒンダードフエノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系化合物、あるいはトコフェロール類、ラクトン類が例示される。更に塩素捕獲剤としては、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示される。また、帯電防止剤としては、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール及び/又はアルキルアミンエタノールエステル及び/又はアルキルアミンジエタノールジエステル、滑り剤としては、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド等が例示される。   The polypropylene resin composition used in the present invention may contain a stabilizer such as an antioxidant, a chlorine scavenger, an antistatic agent, a slipping agent and the like as long as it does not contradict this purpose. Examples of the stabilizer include hindered phenols, hindered amines, phosphites, tocopherols, and lactones. Furthermore, examples of the chlorine scavenger include calcium stearate and hydrotalcite. Antistatic agents include alkylmethyl dibetaine, alkylamine diethanol and / or alkylamine ethanol ester and / or alkylamine diethanol diester, and slip agents include aliphatic amides such as stearic acid amide and erucic acid amide, lauric acid Examples include diethanolamide, alkyldiethanolamine, aliphatic monoglyceride, and aliphatic diglyceride.

以下、本発明ラベル用ポリプロピレンフィルムの望ましいフィルム構成を得るための製造方法を説明するが、もちろん当該製造方法に限定されるものでは無い。   Hereinafter, although the manufacturing method for obtaining the desirable film structure of the polypropylene film for this invention label is demonstrated, of course, it is not limited to the said manufacturing method.

押出機I、II、IIIの3台の押出機とそれぞれの押出機から押し出された樹脂組成物を合流して、3層の樹脂シートを成形する合流装置からなる押出設備を用いて、押出機IからA層を構成する樹脂組成物A、押出機IIからC層を構成する樹脂組成物Cを、押出機IIIからB層を構成する樹脂組成物Bをそれぞれ溶融押出し、樹脂組成物A層/C層/B層からなる溶融シートを口金より押出し、15〜60℃の冷却ドラム上に空気圧で押しつけながら冷却し、更に15〜70℃の水槽に導いて十分に冷却固化し、冷却シートを得る。続いて該冷却シートを金属ロールに接触させながら125〜145℃に加熱後、周速差のあるロール間で3〜7倍に長手方向に延伸し一軸配向フィルムを得る。次いで該一軸配向フィルムをクリップで把持して熱風オーブン中に導入して、145〜165℃に予熱した後に幅方向に6〜10倍延伸し、引き続き幅方向に2〜20%のリラックスを許しながら150〜170℃で熱固定を行う。こうして長手方向並びに幅方向に延伸された2軸配向フィルムを得、次いでクリップで把持したクリップエッジをトリミングした後に該2軸配向フイルムの両面にコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を施した上で巻き取られる。表面処理の好ましい手段としては上述のように窒素ガスと炭酸ガスの混合気体でその雰囲気空気を置換した上でコロナ放電処理を施す方法であり、少なくとも表面Aの表面処理は窒素ガスと炭酸ガスの混合気体でその雰囲気空気を置換した上でコロナ放電処理を施す方法を用いることが好ましい。   Extruder I, II, III Extruder equipment comprising three extruders and a joining device for forming a resin sheet of three layers by joining the resin composition extruded from each extruder Resin composition A constituting layer A from I, resin composition C constituting layer C from extruder II, and melt composition extruding resin composition B constituting layer B from extruder III, respectively, and resin composition A layer The molten sheet consisting of / C layer / B layer is extruded from the die, cooled while being pressed with air pressure on a cooling drum of 15 to 60 ° C., and further led to a water bath of 15 to 70 ° C. to be sufficiently cooled and solidified. obtain. Subsequently, the sheet is heated to 125 to 145 ° C. while being in contact with a metal roll, and then stretched in the longitudinal direction 3 to 7 times between rolls having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented film. Next, the uniaxially oriented film is grasped with a clip and introduced into a hot air oven, preheated to 145 to 165 ° C., stretched 6 to 10 times in the width direction, and then allowed to relax 2 to 20% in the width direction. Heat setting is performed at 150 to 170 ° C. In this way, a biaxially oriented film stretched in the longitudinal direction and the width direction is obtained, and after trimming the clip edge gripped by the clip, both surfaces of the biaxially oriented film are subjected to surface treatments such as corona discharge treatment, flame treatment, and plasma treatment. It is wound up after applying. As a preferable means for the surface treatment, a corona discharge treatment is performed after the atmosphere air is replaced with a mixed gas of nitrogen gas and carbon dioxide gas as described above, and at least the surface treatment of the surface A is performed by using nitrogen gas and carbon dioxide gas. It is preferable to use a method of performing corona discharge treatment after substituting the atmospheric air with a mixed gas.

こうして得られたラベル用ポリプロピレンフィルムの表面Aに、上述の方法にてアルミニウム、亜鉛等の金属蒸着層を設ける。該ラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムは金属蒸着層の厚みを20〜100nmとすることで、表面グロスが600〜900%と優れたものが得られる。   A metal vapor deposition layer such as aluminum or zinc is provided on the surface A of the polypropylene film for labels thus obtained by the method described above. The metal vapor-deposited polypropylene film for labels can be obtained with an excellent surface gloss of 600 to 900% by setting the thickness of the metal vapor-deposited layer to 20 to 100 nm.

次いで、該ラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムの表面Bにアンカーコート層を設け、次いでUVインキを用いて印刷を行い、印刷フイルムを得る。この際にアンカーコート剤とUVインキを一貫で塗布可能な多段コーターを用いるとコスト面で有利になる。   Next, an anchor coat layer is provided on the surface B of the metal-deposited polypropylene film for labeling, and then printing is performed using UV ink to obtain a printing film. In this case, it is advantageous in terms of cost to use a multi-stage coater capable of consistently applying the anchor coating agent and the UV ink.

次いで該印刷フィルムの金属蒸着層の表面にボトル等の被着体に貼り付けるための粘着層を設け、更に粘着層の離型用のセパレータを貼り付けながらロール状に巻き取り本発明の金属蒸着ラベルを得る。   Next, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a bottle is provided on the surface of the metal vapor deposition layer of the printed film, and further wound up in a roll while attaching a separator for releasing the adhesive layer. Get a label.

本発明の実施例で使用した測定方法、評価方法は以下の通りである。   The measurement methods and evaluation methods used in the examples of the present invention are as follows.

(1)フィルム表面の炭素原子数に対する酸素原子数の割合(O/C)、および窒素原子数の割合(N/C)
国際電気株式会社製のESCAスペクトロメーターES200型を用い、次の条件でフィルム表面を測定した。励起X線:Al Kα線(1486.6eV)、X線出力:10kV、20mA、温度:20℃、運動エネルギー補正:中性炭素(−CH2−)の運動エネルギー値を1202.0eVに合わせた。得られたエネルギー値から、C1sのピークとO1sのピークの面積の比を、O/Cとし、またC1sのピークとN1sのピークの面積の比を、N/Cとした。
(1) The ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms on the film surface (O / C) and the ratio of the number of nitrogen atoms (N / C)
Using an ESCA spectrometer ES200 type manufactured by Kokusai Electric Inc., the film surface was measured under the following conditions. Excitation X-ray: Al Kα ray (1486.6 eV), X-ray output: 10 kV, 20 mA, temperature: 20 ° C., kinetic energy correction: the kinetic energy value of neutral carbon (—CH 2 —) was adjusted to 1202.0 eV. From the obtained energy value, the ratio of the area of the C1s peak to the O1s peak was O / C, and the ratio of the area of the C1s peak to the N1s peak was N / C.

(2)融点
走査型差動熱量計(DSC)(PERKIN−ELMER製、DSC−1B)を用いて、窒素雰囲気下で5mgの試料を10℃/分の速度で昇温させたときに得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度(℃)で定義される。サンプルは前記各層を削りだして5mgをサンプリングする。
(2) Melting point Obtained when a 5 mg sample is heated at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere using a scanning differential calorimeter (DSC) (DSK-1B, manufactured by PERKIN-ELMER). It is defined by the peak temperature (° C) of the endothermic curve accompanying the melting of the crystal. For the sample, each layer is shaved and 5 mg is sampled.

(3)極限粘度[η]
ASTM D 1601に従って、試料0.1gを135℃のテトラリン100mlに完全溶解させ、この溶液を粘度計で135℃の恒温槽中で測定して、比粘度Sにより次式に従って極限粘度を求める。単位はdl/gとする。
(3) Intrinsic viscosity [η]
According to ASTM D 1601, 0.1 g of a sample is completely dissolved in 100 ml of tetralin at 135 ° C., this solution is measured in a thermostatic bath at 135 ° C. with a viscometer, and the intrinsic viscosity is obtained from the specific viscosity S according to the following formula. The unit is dl / g.

[η]=S/0.1×(1+0.22×S)
(4)濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるJIS K 676に規定された測定方法に基づいて測定する。単位はmN/mで表す。
[Η] = S / 0.1 × (1 + 0.22 × S)
(4) Wetting tension It measures based on the measuring method prescribed | regulated to JISK676 by the liquid mixture of formamide and ethylene glycol monoethyl ether. The unit is represented by mN / m.

(5)加熱収縮率
JIS K1712に準じて測定する。
(5) Heat shrinkage rate Measured according to JIS K1712.

(6)フィルム厚み
ダイヤルゲージ式厚み計(JIS−B−7509、測定子5mmφ平型)を用いて測定した。
(6) Film thickness It measured using the dial gauge type thickness meter (JIS-B-7509, measuring element 5 mm diameter flat type).

(7)フィルムの厚み構成および金属蒸着層の厚み
フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)にて下記の条件で写真撮影し、フィルムの厚み構成および無機薄膜層の厚みを測定する。装置:日本電子(株)製JEM-1200EX観察倍率:フィルムの厚み構成の場合1000倍、金属蒸着層の厚みの場合40万倍、加速電子:100kV。
(7) Thickness configuration of film and thickness of metal vapor deposition layer The cross section of the film is photographed with a transmission electron microscope (TEM) under the following conditions, and the thickness configuration of the film and the thickness of the inorganic thin film layer are measured. Apparatus: JEM-1200EX observation magnification made by JEOL Ltd .: 1000 times in the case of a film thickness configuration, 400,000 times in the case of a metal vapor deposition layer thickness, accelerated electrons: 100 kV.

(8)平均表面粗さ(Ra)、最大表面粗さ(Rt)
JIS B0601−1976による。カットオフは0.25mmとする。
(8) Average surface roughness (Ra), maximum surface roughness (Rt)
According to JIS B0601-1976. The cut-off is 0.25 mm.

(9)表面グロス
JISK7105に準拠して測定する。スガ試験機株式会社製 デジタル光沢計UGV
−5Dを用いて入射角60°、受光角60°の条件で測定する。
(9) Surface gloss Measured according to JISK7105. Digital gloss meter UGV made by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Measurement is performed under the conditions of an incident angle of 60 ° and a light receiving angle of 60 ° using −5D.

(10)耐ブロッキング性
幅3cm×長さ10cmの試料を4cm×3cmに渡って重ね合わせて、40℃,85%RHの雰囲気中に500gの加重で24時間放置した後、引張試験機で剪断剥離に要する力(g/12cm2)を測定した。なお、この測定は表面Aと表面Bが接するように重ね合わせて行なった。
(10) Blocking resistance A sample of width 3 cm × length 10 cm was overlapped over 4 cm × 3 cm, left in an atmosphere of 40 ° C. and 85% RH for 24 hours under a load of 500 g, and then sheared with a tensile tester. The force (g / 12 cm 2 ) required for peeling was measured. Note that this measurement was performed with the surface A and the surface B in contact with each other.

(11)金属蒸着付着指数(接着力)
両面蒸着機にてフィルムの両面に金属を各々30nm蒸着し、ニチバン株式会社製セロハン粘着テープ(「セロテープ」(登録商標))で剥離し、金属がフィルムに付着残存していた面積を画像処理して求め、残存面積付着指数75%以上:4、50%以上75%未満:3、25%以上50%未満:2、25%未満:1の基準で判定した。付着指数が高いほど接着力は良好である。
(11) Metal deposition adhesion index (adhesive strength)
Metal was deposited on both sides of the film with a double-sided vapor deposition machine to a thickness of 30 nm and peeled off with cellophane adhesive tape ("Cello Tape" (registered trademark)) manufactured by Nichiban Co., Ltd., and the area where the metal remained attached to the film was processed. The remaining area adhesion index was determined on the basis of 75% or more: 4, 50% or more and less than 75%: 3, 25% or more and less than 50%: 2, or less than 25%: 1. The higher the adhesion index, the better the adhesion.

(12)金属蒸着膜厚の均一性
金属蒸着フィルムの下部蛍光灯を点灯させて、金属蒸着フィルムの上部より目視観察をする。幅1mで長さ方向に20m検査を行なう
○ : 金属蒸着膜厚にむらがない。
(12) Uniformity of metal vapor deposition film thickness The lower fluorescent lamp of the metal vapor deposition film is turned on and visually observed from above the metal vapor deposition film. Perform a 20 m inspection in the length direction with a width of 1 m. ○: There is no unevenness in the metal deposition film thickness.

× : 金属蒸着膜厚にむらがあり、透視観察により濃淡部が生じる。   X: There is unevenness in the metal deposition film thickness, and a dark and dark part is produced by fluoroscopic observation.

(13)金属蒸着時の加工性
金属蒸着時の加工性(皺の発生の有無など)について、皺の発生がなく加工性が優れるものを○、加工性が劣るが実用性問題ないものを△、加工性が劣るものを×として評価した。
(13) Workability at the time of metal vapor deposition As for the workability at the time of metal vapor deposition (whether or not wrinkles are generated, etc.), those having no wrinkles and excellent workability are good, and those having poor workability but no practical problems are Δ Those having poor processability were evaluated as x.

(14)蒸着金属ブロッキング性(蒸着金属剥れ)
両面蒸着機にてフィルムの両面に金属蒸着を施し、巻き取り品を温度25℃、相対湿度が65%RHの雰囲気に放置し、1日毎に200m/分の速度で巻き返し、ブロッキングによる蒸着金属の剥れが、フィルムの両端から幅方向にそれぞれ30mmに達する日数で評価した。日数が長いほど耐蒸着金属ブロッキング性に優れる。
(14) Vapor deposition metal blocking property (vapor deposition metal peeling)
Metal deposition is performed on both sides of the film with a double-sided vapor deposition machine, and the wound product is left in an atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65% RH, and is wound up at a speed of 200 m / min every day. The peeling was evaluated in terms of the number of days that reached 30 mm in the width direction from both ends of the film. The longer the number of days, the better the resistance to vapor deposition metal blocking.

(15)冷キシレン可溶分
試料10gを沸騰キシレン1000mlに溶解した後、50℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら20℃まで冷却し、20℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、60℃で減圧乾燥して20℃のキシレンに可溶なポリマーを回収し、その重量を測定して求めた。
(15) Cold xylene soluble sample 10 g of sample dissolved in 1000 ml of boiling xylene, slowly cooled to 50 ° C., then immersed in ice water, cooled to 20 ° C. with stirring, allowed to stand at 20 ° C. overnight, and then precipitated. The polymer was separated by filtration, xylene was evaporated from the filtrate, dried under reduced pressure at 60 ° C., and the polymer soluble in xylene at 20 ° C. was recovered, and the weight thereof was measured.

(16)エチレン含有量
高分子分析ハンドブック(1985年、朝倉書店発行)の第256頁“(i)ランダム共重合体”の項に記載の方法に従って、IRスペクトル法で決定した。
(16) Ethylene content According to the method described in the paragraph “(i) Random copolymer” on page 256 of the Polymer Analysis Handbook (published by Asakura Shoten in 1985), the content was determined by IR spectroscopy.

(17)1−ブテン含有量
高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第619頁に記載されているIRスペクトル測定法により、770cm-1の特性吸収から、1−ブテン 含有量 を求めた。
(17) 1-butene content The 1-butene content is determined from the characteristic absorption at 770 cm −1 by the IR spectrum measurement method described on page 619 of the Polymer Handbook (published by Kinokuniya, 1995). It was.

(実施例1)
押出機I、II、IIIの3台の押出機を用意し、押出機IからA層を構成する樹脂組成物として、エチレン成分を2重量%含有し、平均粒子径1.8μmの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を1500ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を250℃で溶融押出し、押出機IIからB層を構成する樹脂組成物として、エチレン成分を1重量%含有し、粒子径1.8μmの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を2500ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を250℃で溶融押出し、押出機IIIからC層を構成する樹脂組成物として、冷キシレン可溶分が1.5重量%のポリプロピレン樹脂組成物を250℃で溶融押出し、それぞれ三層複合口金に導いて、樹脂組成物A層/C層/B層からなる三層積層シートとして口金より押出したのち、40℃の冷却ドラム上に空気圧で押しつけながら冷却し、更に50℃の水槽に導いて十分に冷却固化し、冷却シートを得る。続いて該冷却シートを金属ロールに接触させながら140℃に加熱後、周速差のあるロール間で4.8倍に長手方向に延伸し一軸配向フィルムを得る。次いで該一軸配向フィルムをクリップで把持して熱風オーブン中に導入して、160℃に予熱した後に幅方向に9倍延伸し、引き続き幅方向に5%のリラックスを許しながら160℃で熱固定を行い、得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Aを、窒素と二酸化炭素の混合気体(二酸化炭素の体積比10%)雰囲気下で、60℃のフィルム温度で23W/m2/minのコロナ放電処理し、次いで二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Bを、窒素と二酸化炭素の混合気体(二酸化炭素の体積比10%)雰囲気下で、60℃のフィルム温度で23W/m2/minのコロナ放電処理した後、巻き取った。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムのA層厚みは1μm、B層厚みは1μm、総厚みは50μmであった。
(Example 1)
Three extruders, ie, extruders I, II and III, were prepared. As a resin composition constituting the layer A from the extruder I, a crosslinked polymethyl compound containing 2% by weight of an ethylene component and having an average particle diameter of 1.8 μm. A polypropylene resin composition containing 1500 ppm of methacrylate particles is melt-extruded at 250 ° C., and the resin composition constituting the B layer from Extruder II contains 1% by weight of an ethylene component and has a particle size of 1.8 μm. A polypropylene resin composition containing 2500 ppm of methyl methacrylate particles is melt-extruded at 250 ° C., and a polypropylene resin composition having a cold xylene solubles content of 1.5% by weight as a resin composition constituting the C layer from the extruder III. Were extruded at 250 ° C., respectively, led to a three-layer composite die, and extruded from the die as a three-layer laminated sheet comprising a resin composition A layer / C layer / B layer. Chi, cooled with pressing pneumatically on a cooling drum of 40 ° C., and sufficiently cooled and solidified led further to 50 ° C. water bath, to obtain a cooling sheet. Subsequently, the cooling sheet is heated to 140 ° C. while being in contact with a metal roll, and then stretched 4.8 times in the longitudinal direction between rolls having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented film. Next, the uniaxially oriented film is gripped with a clip and introduced into a hot air oven, preheated to 160 ° C., stretched 9 times in the width direction, and then heat fixed at 160 ° C. while allowing 5% relaxation in the width direction. The surface A of the obtained biaxially oriented polypropylene film was subjected to a corona discharge of 23 W / m 2 / min at a film temperature of 60 ° C. in a mixed gas atmosphere of nitrogen and carbon dioxide (carbon dioxide volume ratio 10%). Then, the surface B of the biaxially oriented polypropylene film is subjected to a corona discharge treatment of 23 W / m 2 / min at a film temperature of 60 ° C. in a mixed gas atmosphere of nitrogen and carbon dioxide (carbon dioxide volume ratio 10%). And then wound up. The obtained biaxially oriented polypropylene film had an A layer thickness of 1 μm, a B layer thickness of 1 μm, and a total thickness of 50 μm.

次いで該二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Aに、坩堝式蒸着機にてアルミニウムの蒸着を、金属蒸着層の厚さが40nmとなるように施し、巻き取り、金属蒸着ポリプロピレンフイルムを得た。   Subsequently, aluminum was vapor-deposited on the surface A of the biaxially oriented polypropylene film with a crucible vapor deposition machine so that the thickness of the metal vapor-deposited layer was 40 nm, and wound to obtain a metal vapor-deposited polypropylene film.

次いで該金属蒸着ポリプロピレンフィルムの表面Bにグラビアコーター(塗工速度150m/分)にてウレタン系接着剤を酢酸エチルにて希釈し、乾燥後の膜厚0.2μmになるように塗布し、熱風乾燥式ドライヤー内に導き低張力下で70℃、5秒間乾燥してアンカーコート層を設け、さらにUVインキを用いて印刷を行い、印刷フィルムを得る。次いで該印刷フィルムの金属蒸着層の表面にボトル等の被着体に貼り付けるための粘着層を設け、更に粘着層の離型用のセパレータを貼り付けながらロール状に巻き取り本発明金属蒸着ラベルを得た。   Next, a urethane adhesive was diluted with ethyl acetate on the surface B of the metal-deposited polypropylene film with a gravure coater (coating speed 150 m / min) and applied to a thickness of 0.2 μm after drying. It is introduced into a dry dryer, dried at 70 ° C. for 5 seconds under low tension, provided with an anchor coat layer, and further printed using UV ink to obtain a printed film. Next, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a bottle is provided on the surface of the metal vapor deposition layer of the printed film, and the metal vapor deposition label of the present invention is wound up in a roll while attaching a separator for releasing the adhesive layer. Got.

得られたポリプロピレンフィルム、金属蒸着ポリプロピレンフィルムおよび金属蒸着ラベルの特性を表1、2に示す。   Tables 1 and 2 show the properties of the obtained polypropylene film, metal-deposited polypropylene film, and metal-deposited label.

(実施例2)
実施例1と同様にして製膜したポリプロピレンフィルムのB面を空気中にて26W/m2/minに処理強度でコロナ放電処理をした以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the B-side of the polypropylene film formed in the same manner as in Example 1 was subjected to corona discharge treatment at a treatment strength of 26 W / m 2 / min in air. The results are shown in Tables 1 and 2.

(実施例3)
A層を構成する樹脂組成物として、エチレン成分を2.5重量%含有し、粒子径1.8μmの合成シリカ粒子を1300ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を用いた以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Example 3)
Except that a polypropylene resin composition containing 2.5% by weight of an ethylene component and 1300 ppm of synthetic silica particles having a particle diameter of 1.8 μm was used as the resin composition constituting the A layer, exactly the same as Example 1. Was carried out. The results are shown in Tables 1 and 2.

(実施例4)
B層を構成する樹脂組成物として、粒子径1.8μmの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を2000ppm、粒子径3.0μmの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を500ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を用いた以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
Example 4
As the resin composition constituting the B layer, a polypropylene resin composition containing 2000 ppm of crosslinked polymethyl methacrylate particles having a particle diameter of 1.8 μm and 500 ppm of crosslinked polymethyl methacrylate particles having a particle diameter of 3.0 μm was used. Was carried out in exactly the same way as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

(実施例5)
キャスチングドラム温度を60℃とした以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Example 5)
This was carried out in exactly the same way as in Example 1 except that the casting drum temperature was 60 ° C. The results are shown in Tables 1 and 2.

(実施例6)
C層を構成する樹脂組成物として、冷キシレン可溶分が4重量%のポリプロピレン樹脂組成物を用いた以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Example 6)
The same procedure as in Example 1 was performed except that a polypropylene resin composition having a cold xylene-soluble content of 4% by weight was used as the resin composition constituting the C layer. The results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例1)
実施例1と同様にして製膜した二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Aを、窒素と二酸化炭素の混合気体(二酸化炭素の体積比10%)雰囲気下で、40℃のフィルム温度で15W/m2/minのコロナ放電処理し、次いで二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Bを、窒素と二酸化炭素の混合気体(二酸化炭素の体積比10%)雰囲気下で、40℃のフィルム温度で15W/m2/minのコロナ放電処理した以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Comparative Example 1)
The surface A of the biaxially oriented polypropylene film formed in the same manner as in Example 1 was 15 W / m 2 at a film temperature of 40 ° C. in an atmosphere of a mixed gas of nitrogen and carbon dioxide (carbon dioxide volume ratio 10%). / Min, and then the surface B of the biaxially oriented polypropylene film is 15 W / m 2 / m at a film temperature of 40 ° C. in a mixed gas atmosphere of nitrogen and carbon dioxide (carbon dioxide volume ratio 10%). The same procedure as in Example 1 was performed except that the corona discharge treatment was performed for min. The results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例2)
実施例1と同様にして製膜した二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Aを窒素と二酸化炭素の混合気体(二酸化炭素の体積比6%)中で、70℃のフィルム温度で29W/m2/minのコロナ放電処理を施し、二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面Bを空気中にて20W/m2/minのコロナ放電処理を実施した以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Comparative Example 2)
The surface A of the biaxially oriented polypropylene film formed in the same manner as in Example 1 was 29 W / m 2 / min at a film temperature of 70 ° C. in a mixed gas of nitrogen and carbon dioxide (volume ratio of carbon dioxide 6%). This was carried out in the same manner as in Example 1 except that the surface B of the biaxially oriented polypropylene film was subjected to a corona discharge treatment of 20 W / m 2 / min in air. The results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例3)
A層を構成する樹脂組成物として、エチレン成分を2.5重量%含有し、粒子径1.8μmの合成シリカ粒子を2500ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を用いた以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Comparative Example 3)
Except for using a polypropylene resin composition containing 2.5 ppm by weight of an ethylene component and 2500 ppm of synthetic silica particles having a particle diameter of 1.8 μm as the resin composition constituting the A layer, exactly the same as in Example 1. Was carried out. The results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例4)
B層を構成する樹脂組成物として、粒子径1.8μmの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を1000ppm含有したポリプロピレン系樹脂組成物を用いた以外は実施例1とまったく同様にして実施した。結果を表1、2に示す。
(Comparative Example 4)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that a polypropylene resin composition containing 1000 ppm of crosslinked polymethyl methacrylate particles having a particle diameter of 1.8 μm was used as the resin composition constituting the B layer. The results are shown in Tables 1 and 2.

表1、2より、実施例1〜5では、光沢性がよく、ブロッキング剪断力が小さく、蒸着金属層の膜厚が均一で、接着力も強く、かつ金属蒸着ブロッキングも小さく、金属蒸着時の加工性に優れたものであることが分かる。   From Tables 1 and 2, in Examples 1 to 5, the gloss is good, the blocking shearing force is small, the thickness of the deposited metal layer is uniform, the adhesion is strong, the metal deposition blocking is also small, and processing during metal deposition It turns out that it is the thing excellent in property.

実施例6のように、C層を構成する樹脂組成物の冷キシレン可溶分が多すぎると、得られたポリプロピレンフィルムの熱収縮が大きいため、金属蒸着時の皺の発生がやや多く加工性がやや劣るが実用上問題のないレベルである。   As in Example 6, if the resin composition composing the C layer has too much cold xylene solubles, the resulting polypropylene film has a large thermal shrinkage, so there is a little amount of wrinkles during metal deposition. Although it is a little inferior, it is a level which is satisfactory practically.

一方、比較例1のようにポリプロピレンフィルムの少なくとも片面の表層の表面のO/Cを特定量保有していないと金属蒸着接着力および耐金属蒸着ブロッキング性に劣ったものとなる。   On the other hand, when the specific amount of O / C on the surface of at least one surface of the polypropylene film is not retained as in Comparative Example 1, the metal deposition adhesion and the metal deposition blocking resistance are poor.

比較例2のように該ポリプロピレンフィルムの表面Aおよび表面BのO/Cの値が高すぎるとブロッキングしやすくなり、金属蒸着時皺の発生が見られる。   When the value of O / C of the surface A and the surface B of the polypropylene film is too high as in Comparative Example 2, blocking is likely to occur, and generation of defects during metal deposition is observed.

比較例3のように該ポリプロピレンフィルムのRa(A)が大きすぎると、光沢度が悪くなり、金属蒸着層の膜厚が不均一となってしまう。   If the Ra (A) of the polypropylene film is too large as in Comparative Example 3, the glossiness becomes poor and the film thickness of the metal vapor deposition layer becomes nonuniform.

比較例4のように該ポリプロピレンフィルムのRa(B)が小さすぎると、ブロッキングしやすくなり、かつ耐金属蒸着ブロッキング性に劣ったものとなる。   If the Ra (B) of the polypropylene film is too small as in Comparative Example 4, blocking tends to occur and the metal vapor deposition blocking resistance is poor.

Figure 2005263896
Figure 2005263896

Figure 2005263896
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本発明は、上記の通り特に金属蒸着層を設けてラベルとして加工され、プラスチックボトル等の内容表示・意匠性の向上に用いることが好ましいが、その応用範囲がこれらに限定されるものではない。   The present invention is preferably processed as a label by providing a metal vapor deposition layer as described above, and is preferably used to improve the content display / design of plastic bottles and the like, but the application range is not limited thereto.

本発明のラベル用ポリプロピレンフィルム及びこれからなるラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルム及び金属蒸着ラベルに関する実施例1の説明図。Explanatory drawing of Example 1 regarding the polypropylene film for labels of this invention, the metal vapor deposition polypropylene film for labels which consists of this, and a metal vapor deposition label.

符号の説明Explanation of symbols

1 ラベル用ポリプロピレンフィルム
1A ラベル用ポリプロピレンフィルムを構成する金属蒸着受容層
1B ラベル用ポリプロピレンフィルムを構成する印刷等受容層
1C ラベル用ポリプロピレンフィルムを構成するコア層
2 金属蒸着層
3 粘着層
4 アンカーコート層
5 UVインキ層
6 金属蒸着ラベル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polypropylene film for labels 1A Metal vapor deposition receiving layer which comprises the polypropylene film for labels 1B Receiving layers, such as printing which comprises the polypropylene film for labels 1C Core layer which comprises the polypropylene film for labels 2 Metal vapor deposition layer 3 Adhesive layer 4 Anchor coat layer 5 UV ink layer 6 Metal vapor deposition label

Claims (4)

フィルム表面に炭素原子に結合した酸素原子を有し、炭素原子数に対する酸素原子数の割合が、一方の表面(表面A)で0.2〜0.4、もう一方の表面(表面B)で0.2〜0.3のラベル用ポリプロピレンフィルムであって、表面Aの平均表面粗さ(Ra(A))が0.012〜0.03μm、表面Bの平均表面粗さ(Ra(B))が0.02〜0.05μmであり、かつ、表面Bの最大表面粗さ(Rt(B))とRa(B)との比(Rt(B)/Ra(B))が10〜30であることを特徴とするラベル用ポリプロピレンフィルム。 The film surface has oxygen atoms bonded to carbon atoms, and the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms is 0.2 to 0.4 on one surface (surface A), and the other surface (surface B). 0.2-0.3 polypropylene film for labeling, surface A having an average surface roughness (Ra (A)) of 0.012-0.03 μm, surface B having an average surface roughness (Ra (B) ) Is 0.02 to 0.05 μm, and the ratio (Rt (B) / Ra (B)) between the maximum surface roughness (Rt (B)) and Ra (B) of the surface B is 10 to 30 A polypropylene film for labels, characterized in that ラベル用ポリプロピレンフィルムが少なくともA層/C層/B層の順に積層された3層から成り、表面Aを形成するA層を構成する樹脂組成物がエチレン成分及び/または1−ブテン成分を0.5〜4重量%、無機粒子及び/または有機粒子を1000〜2000ppm含有するポリプロピレン系樹脂組成物であり、表面Bを形成するB層を構成する樹脂組成物が無機粒子及び/または有機粒子を1500〜3000ppm含有する樹脂組成物であり、かつ、C層を構成する樹脂組成物の冷キシレン可溶分が0.1〜3重量%であることを特徴とする請求項1に記載のラベル用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for labels is composed of at least three layers in the order of A layer / C layer / B layer, and the resin composition constituting the A layer forming the surface A has an ethylene component and / or a 1-butene component of 0. A polypropylene resin composition containing 5 to 4% by weight of inorganic particles and / or organic particles in an amount of 1000 to 2000 ppm. The resin composition constituting the B layer forming the surface B contains 1500 inorganic particles and / or organic particles. 2. The polypropylene for labels according to claim 1, wherein the resin composition contains ˜3000 ppm, and the cold xylene soluble content of the resin composition constituting the C layer is 0.1 to 3 wt%. the film. 請求項1または2に記載のラベル用ポリプロピレンフィルムの表面Aに金属蒸着層を設けてなるラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムであって、該金属蒸着層の厚みが20〜100nm、該金属蒸着層の表面のグロスが600〜900%であることを特徴とするラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルム。 A metal vapor-deposited polypropylene film for labels, wherein a metal vapor-deposited layer is provided on the surface A of the label polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the metal vapor-deposited layer has a thickness of 20 to 100 nm, and the surface of the metal vapor-deposited layer. A metal-deposited polypropylene film for labels, characterized by having a gloss of 600 to 900%. 請求項3に記載のラベル用金属蒸着ポリプロピレンフィルムの表面Bにアンカーコート層を介してUVインキ層を有し、かつ、前記金属蒸着層の表面上に粘着層を設けてなる金属蒸着ラベル。 The metal vapor deposition label which has a UV ink layer through the anchor-coat layer on the surface B of the metal vapor deposition polypropylene film for labels of Claim 3, and provides the adhesion layer on the surface of the said metal vapor deposition layer.
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