JP2005263708A - Make-up cosmetic - Google Patents

Make-up cosmetic Download PDF

Info

Publication number
JP2005263708A
JP2005263708A JP2004080060A JP2004080060A JP2005263708A JP 2005263708 A JP2005263708 A JP 2005263708A JP 2004080060 A JP2004080060 A JP 2004080060A JP 2004080060 A JP2004080060 A JP 2004080060A JP 2005263708 A JP2005263708 A JP 2005263708A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic polymer
polymer fine
fine particles
average particle
mica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004080060A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3893387B2 (en
Inventor
Ryuta Tsuchiya
竜太 土屋
Noboru Hase
昇 長谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2004080060A priority Critical patent/JP3893387B2/en
Publication of JP2005263708A publication Critical patent/JP2005263708A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3893387B2 publication Critical patent/JP3893387B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a make-up cosmetic that that has gloss close to bare skin, transparency and a natural finish and provides a natural sense of finish with brightness and quiet unevenness while covering skin defects. <P>SOLUTION: The make-up cosmetic comprises (A) a composite plate-like particle composed of titanium mica and an organic polymer fine particle and satisfying conditions that (1) the composite plate-like particle is obtained by fixing the organic polymer fine particle to the surface of titanium mica in the presence of carbon dioxide at a critical temperature or above and ≥4MPa, (2) the average particle diameter of the organic polymer fine particle is 0.01-100 μm, (3) the ratio (a/b) of the average particle diameter (a) of the organic polymer fine particle to the average particle diameter (b) of titanium mica is 1/2,000-1/5 and (4) the mass ratio of the organic polymer fine particle to titanium mica is 0.001-1 and (B) spherical powder having 1-20 μm average particle diameter. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、肌の欠点をカバーしながら、素肌に近いつやや透明感のある自然な仕上がりを有し、明るく、かつ、凹凸が目立たない自然な仕上がり感が得られるメークアップ化粧料に関するものである。   The present invention relates to a makeup cosmetic that has a natural finish with a glossy and transparent feel close to the skin while covering the defects of the skin, and a bright and natural finish with no noticeable irregularities. is there.

女性の肌の悩みには、しみ、くすみ等の色むらに関する悩みと、毛穴、しわなどの凹凸に関する悩みが存在する。昨今、メークアップ化粧料に対する要求が高まり、それらの欠点を補正しつつ、最終的な仕上がりとして、なめらかな自然な仕上がりが求められている。
従来、メークアップ化粧料は、拡散反射の強い粉体を配合してマットな仕上がりを得たり、マイカ等の鏡面反射の強い粉体を配合してつやのある仕上がりを得たりしている。また、肌のくすみをカバーするため、酸化チタン、酸化鉄等の隠蔽力の高い顔料を配合したり、ベンガラ、レーキ顔料等の赤みを加えて肌の色相感覚を変化させることが行われている。さらに、赤ら顔やにきび跡を隠すために、赤の補色である緑色の顔料を使用したり、透明感を与えるために青色や紫色の顔料を使用して、肌の色相感覚を変化させている。
Women's skin problems include worries about uneven color such as spots and dullness, and worries about unevenness such as pores and wrinkles. Recently, there is an increasing demand for makeup cosmetics, and a smooth natural finish is demanded as a final finish while correcting those drawbacks.
Conventionally, makeup cosmetics have been combined with a powder having a strong diffuse reflection to obtain a matte finish, or a powder having a strong specular reflection such as mica to have a glossy finish. In addition, in order to cover the dullness of the skin, pigments with high hiding power such as titanium oxide and iron oxide are blended, or redness such as bengara and rake pigment is added to change the skin hue sensation. . Furthermore, to hide the red face and acne scars, a green pigment that is a complementary color of red is used, and a blue or purple pigment is used to give a transparent feeling, thereby changing the skin hue sensation.

しかしながら、隠蔽力の高い顔料を用いた場合には自然な感じがなくなってしまう。また、補色原理を利用した場合には、色相のカバーはできるものの彩度が低下し、反対に肌色がくすんでしまうという問題がある。これらは、減法混色に基づく色相コントロールであるために生じるものであり、色を重ねれば重ねるだけ、彩度が低下して灰色に近づいてしまうことが原因である。
そこで、彩度の低下を補うために、雲母チタンなどの強い光沢を有するパール顔料を適量配合し、つやを付与する方法がとられてきた。しかしながら、その仕上がりはパール顔料独特の正反射方向の強い光沢のため、外観上てかてかしたり、肌の実際の光沢とは異質な不自然な仕上がりを呈する傾向が見られる。
However, when a pigment with high hiding power is used, the natural feeling is lost. In addition, when the complementary color principle is used, there is a problem that although the hue can be covered, the saturation is lowered and the skin color is dull. These are caused by hue control based on subtractive color mixing, and are caused by the fact that if the colors are overlapped, the saturation is lowered and the color approaches gray.
Therefore, in order to compensate for the decrease in saturation, a method has been adopted in which an appropriate amount of a pearl pigment having a strong luster such as titanium mica is blended to give gloss. However, the finish has a strong luster in the specular reflection direction unique to the pearl pigment, and therefore, it tends to have an appearance or an unnatural finish that is different from the actual gloss of the skin.

一方、雲母チタン等の薄片状パール顔料を球状粉体で被覆することにより、強い光沢を抑制する提案がなされている。例えば、特許文献1は、アクリル樹脂の球状微細粒子を有機溶媒に分散させたスラリーをスプレードライすることによって、雲母チタン等の薄片状パール顔料の表面に、アクリル樹脂の球状微細粒子を付着させるものである。また、特許文献2は、板状粉体と有機球状粉体を機械的にドライブレンドして、板状粉体を有機球状粉体で被覆するものである。しかしながら、いずれの場合でも、球状微細粒子が薄片状パール顔料の表面に単に付着しているだけなので、付着性が弱いという欠点がある。   On the other hand, a proposal has been made to suppress strong gloss by coating a flaky pearl pigment such as titanium mica with a spherical powder. For example, Patent Document 1 discloses that a spherical fine particle of an acrylic resin is attached to the surface of a flaky pearl pigment such as mica titanium by spray drying a slurry in which spherical fine particles of an acrylic resin are dispersed in an organic solvent. It is. In Patent Document 2, plate-like powder and organic spherical powder are mechanically dry blended, and the plate-like powder is coated with organic spherical powder. However, in any case, since the spherical fine particles are simply attached to the surface of the flaky pearl pigment, there is a drawback that adhesion is weak.

また、雲母チタン特有の正反射方向の強い光沢を抑制しても、雲母チタンを含有する化粧料を顔全体等の広い範囲に塗布すると、顔全体の明度が上がってしまう。その結果、皮丘に比べて暗い皮孔部分の凹凸が皮丘部分の明度の向上により、逆に毛穴、小じわ等を目立たせてしまうという問題があった。また、雲母チタン等の隠蔽力の高い顔料を多く含有した化粧料によれば、厚化粧感を呈し、不透明になるため、肌の自然な感じが損なわれやすいという欠点がある。   Moreover, even if the strong gloss in the specular reflection direction peculiar to mica titanium is suppressed, if a cosmetic containing titanium mica is applied to a wide area such as the entire face, the brightness of the entire face increases. As a result, there was a problem that the unevenness of the dark pore portion compared to the hide skin caused conspicuous pores, fine lines and the like due to the improvement of the lightness of the hide portion. Moreover, according to the cosmetics containing a lot of pigments with high hiding power such as titanium mica, the cosmetics have a thick makeup feeling and become opaque, so that the natural feeling of the skin is easily impaired.

特開平9−48707号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-48707 特開平9−12430号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-12430

本発明の目的は、特定の複合化板状粒子と特定の球状粉体を用いて、肌の欠点をカバーしながら、素肌に近いつやや透明感のある自然な仕上がりを有し、明るく、かつ、凹凸が目立たない自然な仕上がり感が得られるメークアップ化粧料を提供することにある。   The object of the present invention is to use a specific composite plate-like particle and a specific spherical powder, while covering the defects of the skin, having a natural finish with a glossy and transparent feeling close to the skin, bright, and An object of the present invention is to provide a makeup cosmetic that can provide a natural finish with inconspicuous irregularities.

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、雲母チタンの表面に有機高分子微粒子が固着した複合化板状粒子と、特定の球状粉体をメークアップ化粧料に配合することにより、上記目的を達成しうることを見出した。
すなわち、本発明は、(A)成分及び(B)成分:
(A)雲母チタンと有機高分子微粒子とからなり、次の(1)〜(4)の条件を満たす複合化板状粒子
(1)複合化板状粒子が、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素の処理により、有機高分子微粒子が雲母チタンの表面に固着したもの
(2)有機高分子微粒子の平均粒径が0.01〜100μm
(3)有機高分子微粒子の平均粒径(a)と雲母チタンの平均粒径(b)の比(a/b)が1/2000〜1/5
(4)有機高分子微粒子の雲母チタンに対する質量比が0.001〜1
(B)平均粒径が1〜20μmである球状粉体
を含有することを特徴とするメークアップ化粧料、を提供するものである。
As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have formulated composite plate-like particles in which organic polymer fine particles are fixed on the surface of titanium mica and a specific spherical powder into a makeup cosmetic. The inventors have found that the above object can be achieved.
That is, the present invention provides the components (A) and (B):
(A) A composite plate-like particle composed of titanium mica and organic polymer fine particles and satisfying the following conditions (1) to (4): (1) a pressure at which the composite plate-like particle is not less than the critical temperature and not less than 4 MPa (2) The average particle diameter of the organic polymer fine particles is 0.01 to 100 μm.
(3) Ratio (a / b) of average particle diameter (a) of organic polymer fine particles to average particle diameter (b) of titanium mica is 1/2000 to 1/5.
(4) The mass ratio of organic polymer fine particles to mica titanium is 0.001-1.
(B) A makeup cosmetic comprising a spherical powder having an average particle diameter of 1 to 20 μm is provided.

本発明のメークアップ化粧料は、特定の有機高分子微粒子が超臨界状態の二酸化炭素によって可塑化され、雲母チタン表面に強固に固着した複合化板状粒子(A)と平均粒径が1〜20μmである球状粉体(B)を含有する。そのため、本発明のメークアップ化粧料は、透明感が高く明るく自然な仕上がりを演出し、かつ、ギラツキ感を少なくする効果を発現でき、また、毛穴が目立たない仕上がりを付与する効果を発現することができる。   The make-up cosmetic of the present invention comprises composite plate-like particles (A) in which specific organic polymer fine particles are plasticized by carbon dioxide in a supercritical state and firmly adhered to the surface of titanium mica and an average particle size of 1 to 1. Contains spherical powder (B) which is 20 μm. Therefore, the makeup cosmetics of the present invention can produce an effect of producing a bright, natural finish with high transparency, less glare, and an effect of imparting a finish with inconspicuous pores. Can do.

本発明のメークアップ化粧料は、(A)成分である特定の複合化板状粒子と、(B)成分である平均粒径が1〜20μmである球状粉体を含有することが特徴である。
本発明の(A)成分の複合化板状粒子は、雲母チタンと有機高分子微粒子からなる複合化板状粒子である。ここで、雲母チタンは、微粉末にした雲母(板状粒子)の表面に酸化チタンを被覆したものであって、真珠光沢、干渉色を与える光学的に特徴のあるパール顔料である。雲母チタンの基材である雲母は、白雲母、鱗雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母、セリサイト(絹雲母)等を使用することができる。これらの中では、特に白雲母、鱗雲母、金雲母が好ましい。
雲母表面を被覆する酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型、ブルーカイト型があるが、このうちルチル型、アナターゼ型が好ましい。これらの雲母チタンは市販のものを使用することができる。また、雲母チタンにさらに酸化鉄を被覆したもの、雲母に酸化チタンと酸化鉄又は酸化スズとの混合物を被覆したものも使用することができる。
The makeup cosmetic of the present invention is characterized by containing specific composite plate-like particles as the component (A) and spherical powder having an average particle size of 1 to 20 μm as the component (B). .
The composite plate-like particle of the component (A) of the present invention is a composite plate-like particle comprising titanium mica and organic polymer fine particles. Here, titanium mica is an optically characteristic pearl pigment that gives a pearly luster and interference color by coating the surface of finely divided mica (plate-like particles) with titanium oxide. As the mica, which is a base material of titanium mica, muscovite, scale mica, phlogopite, biotite, artificial mica, sericite (sericite) and the like can be used. Of these, muscovite, scale mica, and phlogopite are particularly preferable.
Titanium oxide covering the surface of mica includes a rutile type, anatase type, and brookite type. Among these, a rutile type and an anatase type are preferable. Commercially available titanium mica can be used. Further, a mica titanium further coated with iron oxide, and a mica coated with a mixture of titanium oxide and iron oxide or tin oxide can also be used.

使用する雲母チタンの平均粒径は、1〜150μm、特に5〜100μmであることが、有機高分子粒子を被覆した際に、ぎらつかず適度な光沢を有する点で好ましい。平均粒径が150μmを超えると、基板としての雲母チタンの光沢が強くなり過ぎて、光沢のコントロールが困難となり、ぎらつきが生じるおそれがある。また5μm未満では、基板としての雲母チタンの光沢が低下し、目的とする光学特性が得られず好ましくない。
上記の雲母チタンは、一種単独で又は二種以上を混合して使用することができる。
The average particle diameter of the mica titanium used is preferably 1 to 150 μm, and particularly preferably 5 to 100 μm, from the viewpoint that the organic polymer particles are not glazed and have an appropriate gloss. If the average particle size exceeds 150 μm, the gloss of titanium mica as the substrate becomes too strong, and it becomes difficult to control the gloss, and there is a risk of glare. On the other hand, when the thickness is less than 5 μm, the gloss of titanium mica as a substrate is lowered, and desired optical characteristics cannot be obtained, which is not preferable.
Said mica titanium can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

次に有機高分子微粒子としては、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素の処理によって膨潤し、可塑化する高分子化合物が用いられる。
前記高分子化合物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、フッ素系高分子化合物、シリコーン系高分子化合物等を挙げることができる。
熱可塑性樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの中では、アクリル樹脂が好ましく、特にポリメタクリル酸メチル(PMMA)が好ましい。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
Next, as the organic polymer fine particles, a polymer compound that swells and plasticizes by treatment with carbon dioxide at a critical temperature or higher and a pressure of 4 MPa or higher is used.
Examples of the polymer compound include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a fluorine polymer compound, and a silicone polymer compound.
Thermoplastic resins include acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, polyethylene terephthalate resins, polycarbonate resins, polyamide resins such as nylon, etc. Is mentioned. In these, an acrylic resin is preferable and especially polymethyl methacrylate (PMMA) is preferable.
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, and urethane resin.

フッ素系高分子化合物としては、フッ素原子を有する高分子化合物であれば、特に制限なく使用できる。これらの中では、炭素数4以上のパーフルオロアルキル基、ポリフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有する(メタ)アクリレートの単独重合体、及びこの化合物と炭素数8〜22のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとの共重合体が特に好ましい。また、二酸化炭素への分散性、溶解性の観点から、その重量平均分子量が3000〜500000 、特に5000〜300000であるものが好ましい。   As the fluorine-based polymer compound, any polymer compound having a fluorine atom can be used without particular limitation. Among these, a homopolymer of (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a polyfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, and an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms with this compound A copolymer with (meth) acrylate is particularly preferred. Further, from the viewpoint of dispersibility and solubility in carbon dioxide, those having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000, particularly 5,000 to 300,000 are preferable.

シリコーン系高分子化合物としては、各種のポリシロキサン、変性シリコーン、シリコーン変性アクリル樹脂等、特に制限はなく使用できる。これらの中では、特にポリ(N−プロパノイルエチレンイミン)グラフト−ジメチルシロキサン/γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体が好ましい。また、二酸化炭素への分散性、溶解性の観点から、その重量平均分子量が500〜500000、特に1000〜300000であるものが好ましい。
これらのフッ素系高分子化合物、シリコーン系高分子化合物の詳細については、特開2002−210356号公報の段落〔0035〕〜〔0046〕に記載されている。
上記の有機高分子微粒子は、一種単独で又は二種以上を混合して使用することができる。
As the silicone-based polymer compound, various polysiloxanes, modified silicones, silicone-modified acrylic resins and the like can be used without any particular limitation. Among these, poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer is particularly preferable. Further, from the viewpoint of dispersibility and solubility in carbon dioxide, those having a weight average molecular weight of 500 to 500,000, particularly 1,000 to 300,000 are preferable.
Details of these fluorine-based polymer compounds and silicone-based polymer compounds are described in paragraphs [0035] to [0046] of JP-A No. 2002-210356.
The organic polymer fine particles may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いる有機高分子微粒子の形状は、特に限定されないが、球形であることが好ましい。
有機高分子微粒子の平均粒径は、0.01〜30μm、好ましくは0.05〜20μm、さらに好ましくは0.1〜3μmである。
有機高分子微粒子の平均粒径(a)と雲母チタンの平均粒径(b)との関係は、雲母チタンへの付着性の観点から、その平均粒径の比(a/b)が1/2000〜1/5であり、好ましくは1/800〜1/10、より好ましく1/400〜1/20である。ここで、平均粒径とは、レーザー回折/散乱式粒度分布計(例えば、株式会社堀場製作所、LA−920)を用いて、レーザー回折/散乱法で測定された体積基準粒度分布から算出されるメジアン径を意味する。
The shape of the organic polymer fine particles used in the present invention is not particularly limited, but is preferably spherical.
The average particle diameter of the organic polymer fine particles is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 20 μm, more preferably 0.1 to 3 μm.
The relationship between the average particle diameter (a) of the organic polymer fine particles and the average particle diameter (b) of the mica titanium is such that the ratio of the average particle diameter (a / b) is 1 / It is 2000-1 / 5, Preferably it is 1 / 800-1 / 10, More preferably, it is 1 / 400-1 / 20. Here, the average particle size is calculated from a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, Horiba, Ltd., LA-920). Mean median diameter.

次に、本発明の複合化板状粒子(A)の製造例について説明する。
本発明の複合化板状粒子は、撹拌機構を有するオートクレーブ、耐圧セル等の容器内で、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素の存在下、有機高分子微粒子を可塑化し、雲母チタンの表面上に固着させて複合化することによって得ることができる。このような操作に用いる装置としては、特に制限はなく、例えば、特開平11−47681号公報、特開2000−210356号公報等に記載の装置を使用することができる。
Next, production examples of the composite plate-like particle (A) of the present invention will be described.
The composite plate-like particles of the present invention plasticize organic polymer fine particles in a container such as an autoclave having a stirring mechanism and a pressure cell in the presence of carbon dioxide having a pressure higher than the critical temperature and 4 MPa or higher. It can be obtained by fixing on the surface and compositing. There is no restriction | limiting in particular as an apparatus used for such operation, For example, the apparatus as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-47681, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-210356, etc. can be used.

本発明においては、二酸化炭素との接触処理前に、有機高分子微粒子を雲母チタンと混合することが好ましい。混合方法は、一般的な粉体の混合法を用いることができる。特に、所定の容器内で、高速流動型混合機等を用いて、雲母チタンと有機高分子微粒子をドライブレンドし、撹拌力により物理的な付着を行っておくことが好ましい。
ドライブレンドを行う際に、有機高分子微粒子同士及び得られる複合化板状粒子同士の凝集を防止するために、本発明の目的を阻害しない範囲で、無機微粒子を共存させることができる。用いることのできる無機微粒子としては、例えば、シリカ、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン等が挙げられる。
これらの無機微粒子の平均粒径は、有機高分子微粒子の平均粒径よりも小さいことが好ましく、通常0.3μm以下、好ましくは0.1μm以下である。
In the present invention, it is preferable to mix organic polymer fine particles with mica titanium before the contact treatment with carbon dioxide. As a mixing method, a general powder mixing method can be used. In particular, it is preferable to dry-blend titanium mica and organic polymer fine particles in a predetermined container using a high-speed fluid mixer or the like and perform physical adhesion by stirring force.
In dry blending, in order to prevent aggregation between the organic polymer fine particles and the resulting composite plate-like particles, inorganic fine particles can coexist within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of inorganic fine particles that can be used include silica, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, and the like.
The average particle diameter of these inorganic fine particles is preferably smaller than the average particle diameter of the organic polymer fine particles, and is usually 0.3 μm or less, preferably 0.1 μm or less.

次に、容器内に、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素を導入し、この二酸化炭素によって、有機高分子微粒子を可塑化させる。この際の温度は、有機高分子微粒子の可塑性に依存するが、可塑化を効率的に行う観点から、二酸化炭素の臨界温度(304.2K)以上とする。好ましい温度は、二酸化炭素の除去や、減圧を効率的に行う観点から、310〜370Kであり、より好ましくは320〜360Kである。
また、可塑化における圧力も有機高分子微粒子の可塑性に依存するが、4MPa以上とする。好ましい圧力は臨界圧力(7.37MPa)以上であり、より好ましくは10MPa以上である。高圧になるほど二酸化炭素の密度が高くなるため、雲母チタン及び複合化板状粒子の流動性が良好となり、粒子の凝集性が改善される。従って、圧力は高い方が好ましいが、設備のコストや二酸化炭素の除去や減圧を効率的に行う観点から、50MPa以下が好ましく、40MPa以下がより好ましい。特に好ましい圧力は、10〜35MPaである。
Next, carbon dioxide having a pressure not lower than the critical temperature and not lower than 4 MPa is introduced into the container, and the organic polymer fine particles are plasticized by the carbon dioxide. The temperature at this time depends on the plasticity of the organic polymer fine particles, but from the viewpoint of efficiently performing plasticization, the temperature is set to the carbon dioxide critical temperature (304.2 K) or higher. A preferable temperature is 310 to 370 K, more preferably 320 to 360 K, from the viewpoint of efficiently removing carbon dioxide and reducing pressure.
Further, the pressure in plasticization depends on the plasticity of the organic polymer fine particles, but is 4 MPa or more. A preferable pressure is a critical pressure (7.37 MPa) or more, more preferably 10 MPa or more. Since the density of carbon dioxide increases as the pressure increases, the fluidity of the mica titanium and the composite plate-like particles is improved, and the cohesiveness of the particles is improved. Accordingly, the pressure is preferably higher, but is preferably 50 MPa or less, more preferably 40 MPa or less, from the viewpoint of efficiently performing the cost of equipment, removing carbon dioxide, or reducing the pressure. A particularly preferable pressure is 10 to 35 MPa.

高圧の二酸化炭素は、有機高分子微粒子に対して幅広い溶解度を示す。高圧の二酸化炭素の存在下で、有機高分子微粒子は二酸化炭素の溶解(収着)によって膨潤する。その結果、有機高分子微粒子の融点又はガラス転移温度以下の温度であっても、その可塑性が大幅に増大する。このため、有機高分子微粒子を高圧、特に4MPa以上の二酸化炭素に接触させることで、有機高分子微粒子を可塑化させ、雲母チタン表面への接触面積を増大させて、強固な固着を実現することが可能となる。   High-pressure carbon dioxide exhibits wide solubility in organic polymer fine particles. In the presence of high-pressure carbon dioxide, the organic polymer fine particles swell due to the dissolution (sorption) of carbon dioxide. As a result, the plasticity is greatly increased even at a temperature lower than the melting point or glass transition temperature of the organic polymer fine particles. For this reason, by bringing the organic polymer fine particles into contact with high pressure, particularly carbon dioxide of 4 MPa or more, the organic polymer fine particles are plasticized and the contact area to the surface of the mica titanium is increased, thereby realizing strong fixation. Is possible.

臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素と有機高分子微粒子を接触させる場合、有機高分子微粒子の雲母チタンに対する質量比は0.001〜1であり、好ましくは0.01〜0.5、さらに好ましくは0.01〜0.2の範囲である。
有機高分子微粒子を雲母チタンの表面に固着させる時間は、有機高分子微粒子の可塑性に依存するが、通常1分〜20時間、好ましくは5分〜5時間の範囲である。
また、この間に容器内を撹拌すれば、雲母チタン及び複合化板状粒子の流動性が良好となり、粒子の凝集性を改善することができる。
In the case where carbon dioxide and organic polymer fine particles having a pressure equal to or higher than the critical temperature and 4 MPa or higher are brought into contact with each other, the mass ratio of the organic polymer fine particles to titanium mica is 0.001 to 1, preferably 0.01 to 0.5, More preferably, it is the range of 0.01-0.2.
The time for fixing the organic polymer fine particles to the surface of titanium mica depends on the plasticity of the organic polymer fine particles, but is usually 1 minute to 20 hours, preferably 5 minutes to 5 hours.
Further, if the inside of the container is stirred during this time, the fluidity of the mica titanium and the composite plate-like particles becomes good, and the aggregation property of the particles can be improved.

本発明の複合化板状粒子の固着態様としては、有機高分子微粒子が粒子としての基本的な形状を維持しながら、雲母チタン表面との接触部分が変形して固着している態様が挙げられる。図3に示すように、例えば、有機高分子微粒子が可塑化前に真球であった場合、有機高分子微粒子が雲母チタンと接触している部分は偏平になり、雲母チタンと面で接触するという態様が挙げられる。また、有機高分子微粒子が雲母チタンと接触していない部分は、概略球状を維持している態様が挙げられる。また、有機高分子微粒子同士が隣接している場合、可塑化により有機高分子微粒子の一部が互いに融着し、場合によっては網目状の形状になる態様が挙げられる。
通常のスプレードライ法やドライブレンド法では、図4に示すように、有機高分子微粒子が真球であった場合、ほぼ真球のままで雲母チタン表面上に付着しているだけである。これに対して、本発明で用いる複合化板状粒子は上記構造上の特徴を有するため、本発明の特有の効果を発現する。
Examples of the fixing mode of the composite plate-like particle of the present invention include a mode in which the organic polymer fine particles maintain the basic shape as the particle, and the contact portion with the surface of the mica titanium is deformed and fixed. . As shown in FIG. 3, for example, when the organic polymer fine particle is a sphere before plasticization, the portion where the organic polymer fine particle is in contact with the mica titanium becomes flat and is in contact with the mica titanium on the surface. The mode is mentioned. Moreover, the aspect in which the organic polymer microparticles are not in contact with the mica titanium maintains a substantially spherical shape. In addition, when the organic polymer fine particles are adjacent to each other, a part of the organic polymer fine particles are fused to each other by plasticization, and in some cases, a network shape is obtained.
In the ordinary spray drying method or dry blending method, as shown in FIG. 4, when the organic polymer fine particles are true spheres, they are almost adhered to the surface of titanium mica as they are substantially true spheres. On the other hand, the composite plate-like particles used in the present invention have the above structural characteristics, and thus exhibit the unique effects of the present invention.

さらに、本発明の複合化板状粉体には、通常化粧料用粉体に施されるフッ素系もしくはシリコーン系の被覆処理を施すこともできる。例えば、二酸化炭素の存在下で超臨界処理を行なう際に、被覆剤として使用可能なフッ素系化合物又はシリコーン系化合物を容器内に共存させ、得られる複合化板状粒子の一部又は全部を被覆することもできる。この場合、複合化板状粒子の原料となる雲母チタン及び/又は有機高分子微粒子の表面の一部又は全部を、予めフッ素系化合物及び/又はシリコーン系化合物で被覆処理しておいてもよい。フッ素系化合物、シリコーン系高分子化合物としては、一般に表面被覆処理剤として用いられるフッ素系もしくはシリコーン系の化合物を用いることができる。   Furthermore, the composite plate-like powder of the present invention can be subjected to a fluorine-based or silicone-based coating treatment usually applied to cosmetic powders. For example, when supercritical processing is performed in the presence of carbon dioxide, a fluorine compound or silicone compound that can be used as a coating agent is allowed to coexist in the container, and a part or all of the resulting composite plate-like particles are coated. You can also In this case, a part or all of the surface of titanium mica and / or organic polymer fine particles used as a raw material for the composite plate-like particles may be coated with a fluorine compound and / or a silicone compound in advance. As the fluorine-based compound and the silicone-based polymer compound, a fluorine-based or silicone-based compound that is generally used as a surface coating agent can be used.

また、有機高分子微粒子の可塑化を促進するために、二酸化炭素に可塑剤を共存させることもできる。可塑剤としては、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素に溶解又は乳化可能なものが好ましい。
用いることのできる可塑剤としては、例えば、p−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、フタル酸エステル、リン酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエステル、オキシ酸エステル等が挙げられる。
また、有機高分子微粒子が、二酸化炭素による可塑化を受けにくい物質の場合には、エントレーナとして助溶媒を加えて可塑化の促進を行ってもよい。助溶媒としては、極性溶媒が好ましく、例えば、アルコール、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、水等が挙げられる。前記アルコールは、エタノール及び1−プロパノールが好ましく、エタノールがより好ましい。
Further, in order to promote plasticization of the organic polymer fine particles, a plasticizer can coexist with carbon dioxide. The plasticizer is preferably one that can be dissolved or emulsified in carbon dioxide at a critical temperature or higher and a pressure of 4 MPa or higher.
Examples of the plasticizer that can be used include 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, phthalic acid ester, phosphoric acid ester, aliphatic monobasic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, dihydric alcohol ester, and oxyacid ester. Etc.
In addition, in the case where the organic polymer fine particles are a substance that is not easily plasticized by carbon dioxide, a cosolvent may be added as an entrainer to promote plasticization. The cosolvent is preferably a polar solvent, and examples thereof include alcohol, acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and water. The alcohol is preferably ethanol and 1-propanol, more preferably ethanol.

雲母チタン表面に有機高分子微粒子を固着させた後の工程は、二酸化炭素を除去することである。除去方法としては、二酸化炭素の圧力を減少させる方法を用いることができる。すなわち二酸化炭素を減圧することにより、有機高分子微粒子に対する二酸化炭素の溶解度が急激に低下するので、減圧操作のみで有機高分子微粒子と二酸化炭素との分離が可能である。例えば、容器内の圧力を大気圧まで減圧することにより、容器内の複合化板状粒子を二酸化炭素から分離することができる。大気圧まで減圧するのに要する時間は、装置によるが、通常2秒間〜5時間、好ましくは5秒間〜2時間である。
他の方法としては、容器内の混合物を容器外に排出し、排出時に該混合物から二酸化炭素を分離除去するとともに、凝集のない複合化板状粒子を得ることができる。排出条件は特に限定がないが、ノズルの流入部での温度が臨界温度以上、圧力が臨界圧力以上であることが超臨界流体である観点から望ましい。
The process after the organic polymer fine particles are fixed to the surface of titanium mica is to remove carbon dioxide. As a removal method, a method of reducing the pressure of carbon dioxide can be used. That is, by reducing the pressure of carbon dioxide, the solubility of carbon dioxide in the organic polymer fine particles is drastically reduced, so that the organic polymer fine particles and carbon dioxide can be separated only by a pressure reduction operation. For example, the composite plate-like particles in the container can be separated from the carbon dioxide by reducing the pressure in the container to atmospheric pressure. The time required for reducing the pressure to atmospheric pressure depends on the apparatus, but is usually 2 seconds to 5 hours, preferably 5 seconds to 2 hours.
As another method, the mixture in the container is discharged out of the container, carbon dioxide is separated and removed from the mixture at the time of discharge, and composite plate-like particles without aggregation can be obtained. The discharge conditions are not particularly limited, but it is desirable from the viewpoint of a supercritical fluid that the temperature at the inflow portion of the nozzle is higher than the critical temperature and the pressure is higher than the critical pressure.

上記のようにして得られた本発明の複合化板状粒子は、有機高分子微粒子が臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素で可塑化され、雲母チタンの表面に強固に固着したものであり、有機高分子微粒子の平均粒径が0.01〜30μmであり、好ましくは0.05〜20μm、さらに好ましくは0.1〜3μmである。また、有機高分子微粒子の平均粒径(a)と雲母チタンの平均粒径(b)の比(a/b)が1/2000〜1/5、好ましくは1/800〜1/10、より好ましく1/400〜1/20である。さらに、有機高分子微粒子の雲母チタンに対する質量比が0.001〜1であり、好ましくは0.01〜0.5、さらに好ましくは0.01〜0.2である。
この複合化板状粒子は、その塗布面に十分なカバー力がありながらも透明感を付与できるので、種々のメークアップ化粧料用粉体として有用である。
The composite plate-like particles of the present invention obtained as described above are those in which organic polymer fine particles are plasticized with carbon dioxide at a critical temperature or higher and a pressure of 4 MPa or higher and firmly adhered to the surface of titanium mica. In addition, the average particle diameter of the organic polymer fine particles is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 20 μm, and more preferably 0.1 to 3 μm. The ratio (a / b) of the average particle diameter (a) of the organic polymer fine particles to the average particle diameter (b) of mica titanium is 1/2000 to 1/5, preferably 1/800 to 1/10. It is preferably 1/400 to 1/20. Further, the mass ratio of the organic polymer fine particles to titanium mica is 0.001-1, preferably 0.01-0.5, more preferably 0.01-0.2.
The composite plate-like particles are useful as various powders for make-up cosmetics because they can provide a transparent feeling while having sufficient covering power on the coated surface.

本発明の複合化板状粒子は、メークアップ化粧料に配合する前に、予め撥水及び/又は撥油化処理を施すことができる。撥水及び/又は撥油化処理は、複合化板状粒子表面を、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン化合物、パーフルオロアルキルリン酸化合物等のフッ素化合物、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、金属石けん等により処理することにより行うことができる。
また、より使用感を向上させるために、特開平11−49634号公報に記載のスフィンゴシン類縁体、ステロール類及び脂肪酸による表面処理を施すことにより、透明感や肌が滑らかに見える効果を引き出し、滑らかでのびがよくモイスチャー効果に優れ、しかも皮膚刺激性のない化粧料を得ることができる。
The composite plate-like particle of the present invention can be subjected to water repellency and / or oil repellency treatment before blending into the makeup cosmetic. Water repellent and / or oil repellent treatment is carried out by treating the composite plate-like particle surface with a silicone compound such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, a fluorine compound such as perfluoroalkyl phosphate compound, lecithin, amino acid, polyethylene, It can be performed by treating with metal soap or the like.
In order to further improve the feeling of use, surface treatment with sphingosine analogs, sterols and fatty acids described in JP-A No. 11-49634 can be used to bring out the effect of making the skin feel smooth and smooth. It is possible to obtain a cosmetic that has good moisture and is excellent in moisture effect and has no skin irritation.

次に、(B)成分である球状粉体について説明する。本発明において「球状」とは、雲母チタンの正反射及び/又は乱反射を抑制する機能を発揮させる観点から使用した用語であり、必ずしも真球である必要はない。例えば、略球状のもの、回転楕円体、及び、表面に凹凸がある球状粉体であってもよい。また、一次粒子が球状のものだけでなく、凝集体あるいは複合体として球状のものも包含される。
このような球状粉体としては、有機高分子化合物、無機化合物からなるものを用いることができる。
Next, the spherical powder as the component (B) will be described. In the present invention, “spherical” is a term used from the viewpoint of exhibiting a function of suppressing regular reflection and / or irregular reflection of titanium mica, and is not necessarily a true sphere. For example, it may be a substantially spherical one, a spheroid, and a spherical powder having irregularities on the surface. Moreover, not only spherical particles but also spherical particles as aggregates or composites are included.
As such a spherical powder, an organic polymer compound or an inorganic compound can be used.

有機高分子化合物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、ナイロン66、ナイロン6等のポリアミド樹脂;ポリメチルシルセスキオキサン、ジメチコンクロスポリマー、(ラウリルジメチコン/PEG)クロスポリマー、(ジメチコン/ビニルジメチコン/メチコン)クロスポリマー、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系樹脂;ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸(PMAA)、メタクリル酸メチル/ジメチルポリシロキサン共重合体等のアクリル樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリ塩化ビニル樹脂;セルロース;シルクパウダー等が挙げられる。
As the organic polymer compound, a thermoplastic resin or a thermosetting resin can be used.
As thermoplastic resins, polyamide resins such as nylon 66 and nylon 6; polymethylsilsesquioxane, dimethicone crosspolymer, (lauryl dimethicone / PEG) crosspolymer, (dimethicone / vinyl dimethicone / methicone) crosspolymer, cross-linked alkyl Silicone resins such as polyether-modified silicones; acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polymethacrylic acid (PMAA), methyl methacrylate / dimethylpolysiloxane copolymer; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyethylene terephthalate Polyester resin; polystyrene resin; polycarbonate resin; polyvinyl chloride resin; cellulose; silk powder and the like.

無機化合物としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物;A型ゼオライト、X型ゼオライト、Y型ゼオライト等のゼオライト;硫酸バリウム等の硫酸塩;炭酸カルシウム等の炭酸塩等が挙げられる。   Examples of inorganic compounds include metal oxides such as alumina, silica, zirconia, titanium oxide, zinc oxide and iron oxide; zeolites such as A-type zeolite, X-type zeolite and Y-type zeolite; sulfates such as barium sulfate; calcium carbonate and the like And carbonates thereof.

本発明においては、上記の有機高分子化合物や無機化合物等複合化させた粉体、紫外線吸収剤等を内包させた粉体を用いることもできる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等を内包した金属酸化物内包シリカ;前記金属酸化物やアルミナシリケート等の燒結物等を内包させた球状粉体;表面に微粒子シリカ等を付着させた球状粉体;ポリマーを同心円状に多層に重ねた球状粉体等が挙げられる。
これらの球状粉体中では、滑り性の観点から、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、特にポリアミド樹脂、シリコーン樹脂が好ましい。
これらの球状粉体は、一種単独で又は二種以上を混合して使用することができる。
In the present invention, it is also possible to use powders in which the above organic polymer compounds and inorganic compounds are combined, and powders in which an ultraviolet absorber or the like is included. For example, a metal oxide-encapsulated silica encapsulating titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, etc .; a spherical powder encapsulating a sintered material such as the metal oxide or alumina silicate; Examples of powders include spherical powders in which polymers are concentrically stacked in multiple layers.
Among these spherical powders, polyamide resin, silicone resin, acrylic resin, and polyolefin resin are preferable from the viewpoint of slipperiness, and polyamide resin and silicone resin are particularly preferable.
These spherical powders can be used singly or in combination of two or more.

球状粉体(B)の平均粒径は1〜20μmである。球状粉体の平均粒径がこの範囲であると、化粧膜に埋もれないため、ぼかし効果(毛穴、小じわ等の凹凸の境界部をぼかして見えにくくする効果)を発現するため、毛穴が目立たない仕上がりを付与する効果を有し、使用感がなめらかになる。平均粒径が3μm〜15μmの範囲にあると使用感がよりなめらかになり、凹凸部に均一に付着しやすいので、ぼかし効果が十分に発現するため、より好ましい。ここで、平均粒径とは、前記と同様である。   The average particle size of the spherical powder (B) is 1 to 20 μm. If the average particle size of the spherical powder is within this range, it will not be buried in the decorative film, so it will have a blurring effect (an effect that blurs the boundary of uneven parts such as pores and fine lines) and the pores are not noticeable. It has the effect of giving a finish, and the feeling of use becomes smooth. When the average particle size is in the range of 3 μm to 15 μm, the feeling of use becomes smoother, and it is easy to adhere uniformly to the concavo-convex portion, so that the blurring effect is sufficiently manifested, so that it is more preferable. Here, the average particle diameter is the same as described above.

また、球状粉体(B)の屈折率は、1.3〜1.8であることが好ましく、1.4〜1.6であることがより好ましい。球状粉体の屈折率がこの範囲内であると、ぎらつき感を十分に抑えてぼかし効果を発現させることができ、より自然な仕上がり感を得ることができる。   Further, the refractive index of the spherical powder (B) is preferably 1.3 to 1.8, and more preferably 1.4 to 1.6. When the refractive index of the spherical powder is within this range, it is possible to sufficiently suppress the glare and express the blurring effect, and to obtain a more natural finish feeling.

本発明の球状粉体(B)は、メークアップ化粧料に配合する前に、予め撥水及び/又は撥油化処理を施すことができる。撥水及び/又は撥油化処理の条件等は、前記した、複合化板状粒子の撥水及び/又は撥油化処理の条件等と同様である。   The spherical powder (B) of the present invention can be subjected to water repellency and / or oil repellency treatment in advance before blending into the makeup cosmetic. The conditions for the water and / or oil repellent treatment are the same as the conditions for the water and / or oil repellent treatment of the composite plate-like particles described above.

本発明のメークアップ化粧料とは、粉白粉、固形白粉、フェイスパウダー、固形粉末状ファンデーション、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ等をいう。   The make-up cosmetics of the present invention include powdered white powder, solid white powder, face powder, solid powdery foundation, oily foundation, creamy foundation, liquid foundation, concealer, blusher, eye shadow and the like.

これらのメークアップ化粧料中の複合化板状粒子(A)の含有量は、含有効果を十分に発揮させる一方で、強い光沢感による不自然さを回避する観点から、1〜50質量%、好ましくは2〜30質量%の範囲である。
より具体的には、粉白粉、固形白粉及びフェイスパウダーの場合は0.1〜30質量%、特に0/5〜30質量%、固形粉末状ファンデーション及び油性ファンデーションの場合は0.1〜30質量%、特に0.5〜30質量%、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション及びコンシーラーの場合は0.1〜30質量%、特に0.5〜25質量%、頬紅及びアイシャドウの場合は0.1〜30質量%、特に0.5〜25質量%含有させるのが好ましい。
The content of the composite plate-like particles (A) in these makeup cosmetics is 1 to 50% by mass from the viewpoint of avoiding unnaturalness due to a strong glossiness while sufficiently exerting the content effect. Preferably it is the range of 2-30 mass%.
More specifically, in the case of powdered white powder, solid white powder and face powder, 0.1 to 30% by mass, particularly 0/5 to 30% by mass, in the case of solid powdery foundation and oily foundation, 0.1 to 30% by mass. %, Especially 0.5-30% by weight, 0.1-30% by weight for creamy foundations, liquid foundations and concealers, especially 0.5-25% by weight, 0.1% for blushers and eyeshadows. It is preferable to make it contain 30 mass%, especially 0.5-25 mass%.

メークアップ化粧料中の球状粉体(B)の含有量は、化粧料の剤型等によって異なり、一概に限定されないが、通常は、0.1〜30質量%程度とすることが好ましく、1〜20質量%とすることがさらに好ましい。球状粉体の含有量が上記範囲内であれば、凹凸を目立ちにくくする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。   The content of the spherical powder (B) in the makeup cosmetic varies depending on the dosage form of the cosmetic and is not generally limited. However, it is usually preferably about 0.1 to 30% by mass. More preferably, it is made into 20 mass%. When the content of the spherical powder is within the above range, it is preferable because the effect of making the unevenness inconspicuous is excellent and the feeling of use is good.

本発明のメークアップ化粧料には、前記複合化板状粒子以外に、必要に応じて、通常、化粧料に用いられる成分、例えば顔料、水溶性高分子、油剤、界面活性剤、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、清涼剤等を含有させることができる。
これらのうち、特に顔料を用いる場合には、予め撥水及び/又は撥油化処理を施すことが、化粧持続性の点から好ましい。撥水及び/又は撥油化処理剤としては、複合化板状粒子の撥水及び/又は撥油化処理剤の際に用いるのと同様の化合物を使用することができる。
In the makeup cosmetic of the present invention, in addition to the composite plate-like particles, if necessary, components usually used in cosmetics such as pigments, water-soluble polymers, oils, surfactants, antioxidants , Fragrances, pigments, preservatives, ultraviolet absorbers, humectants, refreshing agents, and the like.
Among these, in particular, when a pigment is used, it is preferable from the viewpoint of makeup sustainability to perform a water repellency and / or oil repellency treatment in advance. As the water and / or oil repellent treatment agent, the same compounds as those used for the water and / or oil repellent treatment agent of the composite plate-like particles can be used.

本発明のメークアップ化粧料は、常法により、前記各成分を均一に混合することにより製造することができる。
例えば、粉白粉、固形白粉、フェイスパウダー、固形粉末状ファンデーション、頬紅、アイシャドウ等を製造する場合は、ヘンシェルミキサー、レトロミキサー、ホバートミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー等を用いて常法に従って製造することができる。
The make-up cosmetic of the present invention can be produced by uniformly mixing the above-mentioned components by a conventional method.
For example, when producing powdered white powder, solid white powder, face powder, solid powdered foundation, blusher, eye shadow, etc., it is produced according to a conventional method using a Henschel mixer, retro mixer, Hobart mixer, planetary mixer, kneader, etc. be able to.

製造例1
雲母チタン(平均粒径:45μm、ECKART Gmbh & Co. KG)21.90gと、球状のPMMA(平均粒径0.3μm、綜研化学株式会社)1.10gを高速流動型混合機スーパーミキサー(商品名:ピッコロSMP-2 、内容量0.3L、株式会社カワタ)に充填し、3000rpmで5分間混合し、予備混合粉体を得た。
次にオートクレーブ(内容量500mL:株式会社AKIKO)に、前記予備混合粉体23.00gを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、−5℃の冷媒が通液されているコンデンサーでこの二酸化炭素を凝縮し、昇圧ポンプで昇圧した。
撹拌機を回し、二酸化炭素を予熱してオートクレーブに導入し、温度296K 及び圧力6.2MPa に調節した。その後、温度を353K 及び圧力を25.0MPa に調節し、この条件下で0.5時間保持した後、排気し、10分間で減圧した。この際、容器内温度が313K以下にならないように調節し、減圧終了時の容器内温度は326Kであった。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧して複合化板状粒子を得た。この複合化板状粒子は、PMMA粒子の平均粒径が0.3〜0.5μmであり、PMMA微粒子/雲母チタンの平均粒径の比が1/150であり、PMMA微粒子が雲母チタン1質量部に対して0.05質量部の量で固着したものである。
得られた複合化板状粒子の走査型電子顕微鏡写真を図1(倍率:1,000倍)、図2(倍率:10,000倍)及び図3(倍率:30,000倍)に示す。図1〜図3から、PMMA粒子が膨潤し可塑化し、雲母チタンとの接触面が扁平化し、雲母チタン表面上に広範囲に分散して固着していることがわかる。また、一部のPMMA粒子については、隣接した粒子同士が融着していることがわかる。
Production Example 1
Titanium mica (average particle size: 45μm, ECKART Gmbh & Co. KG) 21.90g and spherical PMMA (average particle size 0.3μm, Soken Chemical Co., Ltd.) 1.10g high-speed fluidized mixer super mixer (product) Name: Piccolo SMP-2, inner volume 0.3 L, Kawata Co., Ltd.) and mixed at 3000 rpm for 5 minutes to obtain a premixed powder.
Next, after filling the autoclave (internal volume 500 mL: AKIKO Co., Ltd.) with 23.00 g of the premixed powder, carbon dioxide gas or liquefied carbon dioxide is supplied, and a condenser at which a refrigerant of −5 ° C. is passed. The carbon dioxide was condensed and the pressure was increased with a pressure pump.
The stirrer was turned, carbon dioxide was preheated and introduced into the autoclave, and the temperature was adjusted to 296 K and the pressure was 6.2 MPa. Thereafter, the temperature was adjusted to 353 K and the pressure was adjusted to 25.0 MPa, and the mixture was kept under these conditions for 0.5 hours, then evacuated and decompressed for 10 minutes. At this time, the temperature inside the container was adjusted so as not to become 313K or lower, and the temperature inside the container at the end of the decompression was 326K. The internal pressure of the autoclave was reduced to atmospheric pressure to obtain composite plate-like particles. In this composite plate-like particle, the average particle size of PMMA particles is 0.3 to 0.5 μm, the ratio of the average particle size of PMMA fine particles / titanium mica is 1/150, and PMMA fine particles contain 1 mass of mica titanium. It is fixed to the part in an amount of 0.05 part by mass.
Scanning electron micrographs of the obtained composite plate-like particles are shown in FIG. 1 (magnification: 1,000 times), FIG. 2 (magnification: 10,000 times), and FIG. 3 (magnification: 30,000 times). 1 to 3, it can be seen that the PMMA particles swell and plasticize, the contact surface with titanium mica is flattened, and is dispersed and fixed widely on the titanium mica surface. Further, it can be seen that for some PMMA particles, adjacent particles are fused.

製造例2
製造例1において、雲母チタンの量を20.90gに、PMMAの量を2.10gに変更した以外は、製造例1と同様にして複合化板状粒子を得た。得られた複合化板状粒子は、PMMA粒子の平均粒径が0.3〜0.5μmであり、PMMA微粒子/雲母チタンの平均粒径の比が1/150であり、PMMA微粒子が雲母チタン1質量部に対して0.1質量部の量で固着したものである。この複合化板状粒子は、製造例1で得られた複合化板状粒子に比べ、雲母チタン表面上により広い面積で固着していたが、固着状態は同様であった。
Production Example 2
In Production Example 1, composite plate-like particles were obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of titanium mica was changed to 20.90 g and the amount of PMMA was changed to 2.10 g. The obtained composite plate-like particles have an average particle diameter of PMMA particles of 0.3 to 0.5 μm, an average particle diameter ratio of PMMA fine particles / titanium mica of 1/150, and PMMA fine particles are mica titanium. It is fixed in an amount of 0.1 part by mass with respect to 1 part by mass. The composite plate-like particles were fixed in a larger area on the surface of the mica titanium as compared with the composite plate-like particles obtained in Production Example 1, but the fixed state was the same.

比較製造例1
製造例1と同様にして、雲母チタンと、球状のPMMAを混合し、予備混合粉体を得た。得られた複合化板状粒子の走査型電子顕微鏡写真を図4(倍率:30,000倍)に示す。図4から、ほぼ真球状であったPMMA粒子が、ほぼ真球状のまま、雲母チタン表面上に付着しているだけであることがわかる。
Comparative production example 1
In the same manner as in Production Example 1, mica titanium and spherical PMMA were mixed to obtain a premixed powder. A scanning electron micrograph of the obtained composite plate-like particle is shown in FIG. 4 (magnification: 30,000 times). From FIG. 4, it can be seen that the PMMA particles that were almost spherical were only adhered on the surface of the mica titanium while remaining almost spherical.

実施例1〜2及び比較例1〜5(固形粉末状ファンデーションの調製)
表1に示す成分(1)〜(13)(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料、増粘剤等)を混合粉砕する。これを高速ブレンダーに移し、更に成分(14)及び(15)を80℃に混合溶解したものを加えて均一に混合する。この混合物に成分(16)を加え、混合した後、再び粉砕し、ふるいを通す。これを金皿(固形粉末ファンデーション容器)に圧縮して、成型した。
(評価方法)
表1に示す本発明品及び比較品の各々を、化粧品専門パネル20名が使用し、下記の評価基準により「透明感のある仕上がり」、「明るい仕上がり」、「自然な肌色」、「ギラツキ感のなさ」、「凹凸が目立たない」を評価した。その評価結果の平均値を、表1に示す。
評価基準
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5 (Preparation of solid powdery foundation)
Components (1) to (13) shown in Table 1 (composite plate particles (A), spherical powder (B), pigment, thickener, etc. of the present invention) are mixed and ground. This is transferred to a high-speed blender, and components (14) and (15) mixed and dissolved at 80 ° C. are added and mixed uniformly. Ingredient (16) is added to the mixture, mixed and then ground again and passed through a sieve. This was compressed into a metal pan (solid powder foundation container) and molded.
(Evaluation methods)
Each of the products of the present invention and comparative products shown in Table 1 were used by 20 panelists specializing in cosmetics. According to the following evaluation criteria, “transparent finish”, “bright finish”, “natural skin color”, “glare” "None" and "Unevenness is not noticeable" were evaluated. The average value of the evaluation results is shown in Table 1.
Evaluation criteria 5 points: very good 4 points: good 3 points: normal 2 points: slightly bad 1 point: bad

Figure 2005263708
Figure 2005263708

実施例1及び2の固形粉末状ファンデーションは、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。一方、比較例1〜4の固形粉末状ファンデーションは、毛穴の目立ち等があるものであった。   The solid powdered foundations of Examples 1 and 2 had a clear, natural skin-colored bright finish with very little glare and inconspicuous pores. On the other hand, the solid powdered foundations of Comparative Examples 1 to 4 had pores conspicuous.

実施例3(クリーム状ファンデーションの調製)
下記成分(11)〜(14)(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料)を混合粉砕する。別に水相成分(7)〜(10)を混合した溶液を調製し、粉砕した顔料を加えて分散した後、75℃に加熱する。油相成分(1)〜(6)を80℃に加熱溶解したものを、先に調製した水相に撹拌しながら加え、乳化する。これを撹拌しながら冷却し、50℃で成分(15)を加え撹拌しながら冷却し、クリーム状ファンデーションを得た。
得られたクリーム状ファンデーションは、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。
(成分) (質量%)
(1)ステアリン酸 5.5
(2)モノステアリン酸グリセリン 2.5
(3)セトステアリルアルコール 1
(4)モノラウリルプロピリングリコール 3
(5)スクワラン 7
(6)オリーブ油 8
(7)精製水 バランス
(8)防腐剤 適量
(9)トリエタノールアミン 1.2
(10)ソルビット 3
(11)酸化チタン 10
(12)ポリメチルシルセスキオキサン粉末*3
(「トスパール145」、平均粒径:5μm、ジーイー東芝シリコーン株式会社)
(13)着色顔料(ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄) 適量
(14)製造例1の複合化板状粒子 5
(15)香料 微量
合 計 100
Example 3 (Preparation of creamy foundation)
The following components (11) to (14) (composite plate-like particles (A), spherical powder (B), pigments of the present invention) are mixed and ground. Separately, a solution in which the aqueous phase components (7) to (10) are mixed is prepared, and the pulverized pigment is added and dispersed, followed by heating to 75 ° C. The oil phase components (1) to (6) heated and dissolved at 80 ° C. are added to the previously prepared aqueous phase with stirring and emulsified. This was cooled with stirring, the component (15) was added at 50 ° C., and the mixture was cooled with stirring to obtain a creamy foundation.
The resulting creamy foundation had a clear, natural skin-colored bright finish, very little glare, and inconspicuous pores.
(Ingredient) (mass%)
(1) Stearic acid 5.5
(2) Glycerol monostearate 2.5
(3) Cetostearyl alcohol 1
(4) Monolauryl propylene glycol 3
(5) Squalane 7
(6) Olive oil 8
(7) Purified water Balance (8) Preservative appropriate amount (9) Triethanolamine 1.2
(10) Sorbit 3
(11) Titanium oxide 10
(12) Polymethylsilsesquioxane powder * 3 5
(“Tospearl 145”, average particle size: 5 μm, GE Toshiba Silicone Corporation)
(13) Colored pigment (Bengara, yellow iron oxide, black iron oxide) Appropriate amount (14) Composite plate-like particle of Production Example 1 5
(15) Fragrance Amount Trace Total 100

実施例4(粉白粉の調製)
下記全成分(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料等)を混合し、粉砕機を通して粉砕し、ふるいを通して、粉白粉を調製した。
得られた粉白粉は、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。
(成分) (質量%)
(1)マイカ バランス
(2)製造例2の複合化板状粒子 15
(3)酸化亜鉛 5
(4)球状ナイロン 15
(東レ株式会社 SP-500、平均粒径:6μm)
(5)酸化チタン 0.5
(6)ベンガラ 0.3
(7)黄酸化鉄 0.1
(8)黒酸化鉄 0.01
(9)ステアリン酸マグネシウム 10
(10)防腐剤 適量
(11)香料 微量
合 計 100
Example 4 (Preparation of white powder)
All the following components (complexed plate-like particles (A), spherical powder (B), pigment, etc. of the present invention) were mixed, pulverized through a pulverizer, and passed through a sieve to prepare powdered white powder.
The obtained powdery white powder had a clear, natural skin-colored bright finish, very little glare, and pores were inconspicuous.
(Ingredient) (mass%)
(1) Mica balance (2) Composite plate-like particle of Production Example 2 15
(3) Zinc oxide 5
(4) Spherical nylon 15
(Toray Industries, Inc. SP-500, average particle size: 6μm)
(5) Titanium oxide 0.5
(6) Bengala 0.3
(7) Yellow iron oxide 0.1
(8) Black iron oxide 0.01
(9) Magnesium stearate 10
(10) Preservative appropriate amount (11) Perfume Trace Total 100

実施例5(固形白粉の調製)
下記成分(1)〜(7)(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料)を混合粉砕し、高速ブレンダーに移して、更に成分(8)〜(10)を80℃に混合溶解したものを加えて均一に混合する。この混合物に成分(11)を加え混合した後再び粉砕しふるいを通す。これを金皿(白粉容器)に圧縮して成型した。
得られた固形白粉は、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。
(成分) (質量%)
(1)マイカ バランス
(2)製造例1の複合化板状粒子(ジメチルポリシロキサン処理物) 15
(3)製造例2の複合化板状粒子(ジメチルポリシロキサン処理物) 10
(4)球状ナイロン 10
(東レ株式会社 SP-500、平均粒径:6μm)
(5)酸化亜鉛 5
(6)酸化チタン 0.5
(7)黒酸化鉄 0.01
(8)流動パラフィン 8
(9)ミツロウ 2
(10)防腐剤 適量
(11)香料 微量
合 計 100
Example 5 (Preparation of solid white powder)
The following components (1) to (7) (composite plate-like particles (A), spherical powder (B), pigment) of the present invention are mixed and ground, transferred to a high-speed blender, and further components (8) to (10 ) Is mixed and dissolved at 80 ° C. and mixed uniformly. Component (11) is added to the mixture and mixed, then ground again and passed through a sieve. This was compressed and molded into a metal pan (white powder container).
The obtained solid white powder had a clear, natural skin-colored bright finish, very little glare, and pores were inconspicuous.
(Ingredient) (mass%)
(1) Mica balance (2) Composite plate-like particles of Production Example 1 (treated with dimethylpolysiloxane) 15
(3) Compounded plate-like particles (treated with dimethylpolysiloxane) of Production Example 2 10
(4) Spherical nylon 10
(Toray Industries, Inc. SP-500, average particle size: 6μm)
(5) Zinc oxide 5
(6) Titanium oxide 0.5
(7) Black iron oxide 0.01
(8) Liquid paraffin 8
(9) Beeswax 2
(10) Preservative appropriate amount (11) Perfume Trace Total 100

実施例6(頬紅の調製)
下記成分(1)〜(7)(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料、柔軟剤等)を混合して展色した。次に、混合機中で成分(8)〜(10)を噴霧して加え、均一に混合し、ふるいを通した後、プレス機を用いて金皿(頬紅容器)に圧縮して固化した。
得られた頬紅は、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。
(成分) (質量%)
(1)マイカ バランス
(2)製造例2の複合化板状粒子 20
(3)ポリウレタン粉末*5 10
(東色ピグメント株式会社 D-400、平均粒径:10μm)
(4)酸化チタン 4
(5)ステアリン酸亜鉛 5
(6)コメデンプン 5
(7)色材 3
(8)流動パラフィン 3
(9)防腐剤 適量
(10)香料 微量
合 計 100
Example 6 (Preparation of blusher)
The following components (1) to (7) (composite plate particles (A) of the present invention, spherical powder (B), pigment, softener, etc.) were mixed and developed. Next, components (8) to (10) were sprayed and added in a mixer, mixed uniformly, passed through a sieve, and then compressed into a metal pan (blusher container) using a press to solidify.
The resulting blusher had a bright, natural skin color with a clear feeling, very little glare and inconspicuous pores.
(Ingredient) (mass%)
(1) Mica balance (2) Composite plate-like particle of Production Example 2 20
(3) Polyurethane powder * 5 10
(Toyo Pigment Co., Ltd. D-400, average particle size: 10μm)
(4) Titanium oxide 4
(5) Zinc stearate 5
(6) Rice starch 5
(7) Color material 3
(8) Liquid paraffin 3
(9) Preservative appropriate amount (10) Fragrance Amount Trace Total 100

実施例7(リキッドファンデーションの調製)
下記成分(4)〜(6)を室温にて溶解した後、成分(1)〜(3)(本発明の複合化板状粒子(A)、球状粉体(B)、顔料等)を添加し、ディスパーで分散させ、成分(7)と(8)を撹拌しながら添加し、乳化してリキッドファンデーションを調製した。
得られたリキッドファンデーションは、透明感のある自然な肌色の明るい仕上がりで、ギラツキ感が非常に少なく、かつ毛穴の目立たないものであった。
(成分) (質量%)
(1)疎水化処理顔料
酸化チタン(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理物) 1.0
酸化鉄(赤、黄、黒) 適量
(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理物)
(2)ポリメチルシルセスキオキサン粉末 4.0
(「トスパール145」、平均粒径:5μm、ジーイー東芝シリコーン株式会社)
(3)製造例1の複合化粉体 5.0
(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理)
(4)オクタメチルシクロテトラシロキサン 20.0
(5)ジメチルポリシロキサン 10.0
(KF−96A、信越化学工業株式会社)
(6)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体 1.0
(「SH3775C」、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)
(7)グリセリン 2.0
(8)精製水 バランス
合 計 100
Example 7 (Preparation of liquid foundation)
After the following components (4) to (6) are dissolved at room temperature, components (1) to (3) (composite plate particles (A), spherical powder (B), pigments, etc. of the present invention) are added. The components (7) and (8) were added with stirring and emulsified to prepare a liquid foundation.
The obtained liquid foundation had a bright finish with a transparent natural skin color, very little glare, and inconspicuous pores.
(Ingredient) (mass%)
(1) Hydrophobized pigment Titanium oxide (treated with methylhydrogenpolysiloxane) 1.0
Iron oxide (red, yellow, black) appropriate amount (treated with methyl hydrogen polysiloxane)
(2) Polymethylsilsesquioxane powder 4.0
(“Tospearl 145”, average particle size: 5 μm, GE Toshiba Silicone Corporation)
(3) Composite powder of Production Example 1 5.0
(Methyl hydrogen polysiloxane treatment)
(4) Octamethylcyclotetrasiloxane 20.0
(5) Dimethylpolysiloxane 10.0
(KF-96A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(6) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer 1.0
("SH3775C", Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
(7) Glycerin 2.0
(8) Purified water balance Total 100

製造例1で得られた複合化板状粒子の外観を示す走査型電子顕微鏡写真(倍率:1,000倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 1,000 times) showing the appearance of the composite plate-like particles obtained in Production Example 1. FIG. 製造例1で得られた複合化板状粒子の外観を示す走査型電子顕微鏡写真(倍率:10,000倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 10,000 times) showing the appearance of the composite plate-like particles obtained in Production Example 1. FIG. 製造例1で得られた複合化板状粒子の外観を示す走査型電子顕微鏡写真(倍率:30,000倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 30,000 times) showing the appearance of the composite plate-like particles obtained in Production Example 1. FIG. 比較製造例1で得られた予備混合粉体の外観を示す走査型電子顕微鏡写真(倍率:30,000倍)である。4 is a scanning electron micrograph (magnification: 30,000 times) showing the appearance of the premixed powder obtained in Comparative Production Example 1.

Claims (6)

(A)成分及び(B)成分:
(A)雲母チタンと有機高分子微粒子とからなり、次の(1)〜(4)の条件を満たす複合化板状粒子
(1)複合化板状粒子が、臨界温度以上かつ4MPa以上の圧力の二酸化炭素の存在下、有機高分子微粒子が雲母チタンの表面に固着したもの
(2)有機高分子微粒子の平均粒径が0.01〜30μm
(3)有機高分子微粒子の平均粒径(a)と雲母チタンの平均粒径(b)の比(a/b)が1/2000〜1/5
(4)有機高分子微粒子の雲母チタンに対する質量比が0.001〜1
(B)平均粒径が1〜20μmである球状粉体
を含有することを特徴とするメークアップ化粧料。
(A) component and (B) component:
(A) A composite plate-like particle composed of titanium mica and organic polymer fine particles and satisfying the following conditions (1) to (4): (1) a pressure at which the composite plate-like particle is not less than the critical temperature and not less than 4 MPa Organic polymer fine particles fixed to the surface of titanium mica in the presence of carbon dioxide (2) The average particle size of the organic polymer fine particles is 0.01 to 30 μm
(3) Ratio (a / b) of average particle diameter (a) of organic polymer fine particles to average particle diameter (b) of titanium mica is 1/2000 to 1/5.
(4) The mass ratio of organic polymer fine particles to mica titanium is 0.001-1.
(B) A makeup cosmetic comprising a spherical powder having an average particle diameter of 1 to 20 μm.
有機高分子微粒子の平均粒径(a)と雲母チタンの平粒均径(b)の比(a/b)が1/800〜1/10である請求項1に記載のメークアップ化粧料。   The makeup cosmetic according to claim 1, wherein the ratio (a / b) of the average particle size (a) of the organic polymer fine particles to the average particle size (b) of titanium mica is 1/800 to 1/10. 有機高分子微粒子が、ポリメタクリル酸メチルの微粒子である請求項1又は2に記載のメークアップ化粧料。   The makeup cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the organic polymer fine particles are fine particles of polymethyl methacrylate. (B)成分が、有機高分子球状粉体である請求項1〜3のいずれかに記載のメークアップ化粧料。   The makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (B) is an organic polymer spherical powder. (B)成分が、ポリアミド樹脂及び/又はシリコーン樹脂からなる球状粉体である請求項1〜4のいずれかに記載のメークアップ化粧料。   The makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (B) is a spherical powder made of a polyamide resin and / or a silicone resin. (A)成分を1〜50質量%、(B)成分を0.1〜30質量%含有する請求項1〜5のいずれかに記載のメークアップ化粧料。

The makeup cosmetic according to any one of claims 1 to 5, comprising 1 to 50% by mass of component (A) and 0.1 to 30% by mass of component (B).

JP2004080060A 2004-03-19 2004-03-19 Makeup cosmetics Expired - Lifetime JP3893387B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004080060A JP3893387B2 (en) 2004-03-19 2004-03-19 Makeup cosmetics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004080060A JP3893387B2 (en) 2004-03-19 2004-03-19 Makeup cosmetics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005263708A true JP2005263708A (en) 2005-09-29
JP3893387B2 JP3893387B2 (en) 2007-03-14

Family

ID=35088615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004080060A Expired - Lifetime JP3893387B2 (en) 2004-03-19 2004-03-19 Makeup cosmetics

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3893387B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055261A (en) * 2006-08-29 2008-03-13 Kao Corp Manufacturing method of composite particles
JP2009292791A (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Pola Chem Ind Inc Skin care preparation having excellent natural finish and spreadability
JP2010202519A (en) * 2009-02-27 2010-09-16 Kose Corp Powder cosmetic
JP2010265198A (en) * 2009-05-13 2010-11-25 Nippon Menaade Keshohin Kk Makeup cosmetic
JP2011195485A (en) * 2010-03-18 2011-10-06 Nippon Menaade Keshohin Kk Solid powder cosmetic
JP2015193739A (en) * 2014-03-31 2015-11-05 積水化成品工業株式会社 optical film
JP2017095376A (en) * 2015-11-20 2017-06-01 日本メナード化粧品株式会社 Makeup cosmetic
JP2017197485A (en) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 Oil-in-water type emulsion cosmetic
WO2018215257A1 (en) * 2017-05-24 2018-11-29 Sensient Cosmetic Technologies Method for impregnating polymethyl methacrylate particles with a colouring agent

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055261A (en) * 2006-08-29 2008-03-13 Kao Corp Manufacturing method of composite particles
JP4697885B2 (en) * 2006-08-29 2011-06-08 花王株式会社 Method for producing composite particles
JP2009292791A (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Pola Chem Ind Inc Skin care preparation having excellent natural finish and spreadability
JP2010202519A (en) * 2009-02-27 2010-09-16 Kose Corp Powder cosmetic
JP2010265198A (en) * 2009-05-13 2010-11-25 Nippon Menaade Keshohin Kk Makeup cosmetic
JP2011195485A (en) * 2010-03-18 2011-10-06 Nippon Menaade Keshohin Kk Solid powder cosmetic
JP2015193739A (en) * 2014-03-31 2015-11-05 積水化成品工業株式会社 optical film
JP2017095376A (en) * 2015-11-20 2017-06-01 日本メナード化粧品株式会社 Makeup cosmetic
JP2017197485A (en) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 Oil-in-water type emulsion cosmetic
WO2018215257A1 (en) * 2017-05-24 2018-11-29 Sensient Cosmetic Technologies Method for impregnating polymethyl methacrylate particles with a colouring agent
FR3066764A1 (en) * 2017-05-24 2018-11-30 Sensient Cosmetic Technologies PROCESS FOR IMPREGNATING PARTICLES OF METHYL POLYMETHACRYLATE WITH COLORANT

Also Published As

Publication number Publication date
JP3893387B2 (en) 2007-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH1192688A (en) Composite powder
KR101454730B1 (en) Powder type material for cosmetic composition and manufacturing method thereof
CN104958189B (en) Light-sensitive color-matching makeup-removal-preventing nano powder composition and application thereof in cosmetics
EP2954885B1 (en) Black iron oxide for use with cosmetics, production method thereof, and cosmetic materials comprising the same
KR102190042B1 (en) Cosmetic composition
JP3893387B2 (en) Makeup cosmetics
KR20120021926A (en) Silicon powder complex, a preparation method thereof, and cosmetic omposition comprising the same
JP5590778B2 (en) Makeup cosmetics
JP2008106049A (en) Oily-liquid lip cosmetic
JP2000186017A (en) Acrylic ester-based resin particle and preparation for external use containing the same
Lam Factors enhancing adhesion of color cosmetic products to skin: the role of pigments and fillers
JP3893388B2 (en) Makeup cosmetics
JP5727783B2 (en) Powder cosmetics
JP2005263709A (en) Make-up cosmetic
JP6462583B2 (en) Surface-treated powder using theanine and cosmetic containing the same
JP4347348B2 (en) Makeup cosmetics
JP5042540B2 (en) Method for producing cosmetics containing composite particles
JP2008120715A (en) Cosmetic composition
JP2008255036A (en) Composite particle and cosmetic containing the same
JP4021365B2 (en) Cosmetics
JP4328103B2 (en) Cosmetics
JP5138982B2 (en) Powder cosmetics
JPH08113514A (en) Composite particles and cosmetic containing the same
JP2000086433A (en) Water-based double layer type cosmetic
JPH11209239A (en) Natural looking makeup cosmetics

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050728

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060907

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060912

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061102

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061128

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061211

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 3893387

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111215

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111215

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131215

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250