JP2005261430A - Modification method for pectin and application thereof - Google Patents

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Takahiro Funemi
孝博 船見
Yohei Kataoka
陽平 片岡
Miyoshi Hiroe
美佳 廣江
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To modify pectin and improve the physical properties, namely water dispersion, emulsion/dispersion stability, water retention, food feeling improvement, viscosity manifestation and gelation properties of a composition containing the modified pectin. <P>SOLUTION: As a modification method for pectin, the drying loss of pectin before a heat treatment is controlled to less than 10% (w/w) and the heat treatment is carried out in the powder form at 50 to 150°C for 1 to 360 minutes. Preferably, the heat treatment is carried out under reduced pressure. As the pectin, is preferably used high methoxy pectin with an esterification degree of more than 50% or a sugar beet pectin derived from beets. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ペクチンの改質方法、当該方法により改質されたペクチン及び当該改質ペクチンを含む組成物に関する。詳細には、当該方法により改質されたペクチンを含むことにより、改質ペクチンを含む組成物の水分散性、乳化・分散安定性、保水性、食感改良、粘度発現性及びゲル化性改善などの物性を改善することを目的とする。   The present invention relates to a method for modifying pectin, a pectin modified by the method, and a composition containing the modified pectin. Specifically, by including pectin modified by the method, water dispersibility, emulsification / dispersion stability, water retention, texture improvement, viscosity development and gelation improvement of the composition containing the modified pectin The purpose is to improve physical properties.

従来、食品の改良、例えば、分散性、乳化性、起泡性などの物性を改良したり、食物繊維を強化したりする目的で、種々の食品ハイドロコロイドが使用されている。食品ハイドロコロイドとは、水を分散媒として食品中に存在する、粒子径約1μm以下のたんぱく質および多糖類のことを言い、特異な物性、粘性、ゲル化性を有し、それ自身が食品素材として有用なだけでなく、他の食品に少量添加することで食品の物性や機能性を改良する作用がある。食品のおいしさを支配する要因の一つである食感(テクスチャー)と食品物性の間には密接な関係があり、食品物性を制御することができる食品ハイドロコロイドはテクスチャーモディファイアーとも呼ばれている。最近では、咀嚼・嚥下困難者用食品の固さや喉越しを改良する目的で食品ハイドロコロイドが汎用されており、その使用用途は拡大している。   Conventionally, various food hydrocolloids have been used for the purpose of improving foods, for example, improving physical properties such as dispersibility, emulsification, and foaming properties, and strengthening dietary fiber. Food hydrocolloids refer to proteins and polysaccharides with a particle size of about 1 μm or less that are present in foods using water as a dispersion medium, and have unique physical properties, viscosity, and gelation properties. Not only is it useful, but it also has the effect of improving the physical properties and functionality of food by adding a small amount to other foods. There is a close relationship between texture (texture), which is one of the factors governing the deliciousness of food, and food properties. Food hydrocolloids that can control food properties are also called texture modifiers. . Recently, food hydrocolloids have been widely used for the purpose of improving the hardness and throat penetration of foods for people with difficulty in chewing and swallowing, and their uses are expanding.

食品ハイドロコロイドのうち食品多糖類は、種々の起源のものがあり、その機能も多種多様である。食品多糖類の起源としては、種子、根茎、樹液、果実、海藻、微生物等があり、それぞれ代表的な物質として、種子ではグァーガム、タラガム、ローカストビーンガム、水溶性大豆多糖類、タマリンドシードガム及びサイリウムシードガムが、根茎ではコンニャク粉、コンニャクグルコマンナン及びでん粉が、樹液ではアラビアガム、トラガントガム、カラヤガム及びガティガムが、果実ではペクチンが、海藻では寒天、カラギナン、アルギン酸及びアルギン酸塩が、微生物ではキサンタンガム、ジェランガム、プルラン及びカードラン等を挙げることができる。食品多糖類の機能を最大限発揮させるためには、分散媒(通常は水)中に均一に溶解することが重要である。しかし、多量の食品多糖類を水中に投入すると、「ダマ」(未膨潤・未水和粒)ができてしまう。いったん「ダマ」ができるとその溶解は非常に難しく、製造効率が劇的に低下してしまうため、食品工業の分野では非常に大きな問題となっている。これを防ぐために、食品多糖類を小麦粉、砂糖及び脱脂粉乳等の粉末原料と予め混合する方法や、サラダ油、液糖及びアルコール中に予め分散させた後、水に溶解する方法などがとられているが、更に簡便で効果的な方法が求められている。   Among food hydrocolloids, food polysaccharides have various origins and have various functions. The source of food polysaccharides includes seeds, rhizomes, sap, fruits, seaweeds, microorganisms, etc., and representative substances include guar gum, tara gum, locust bean gum, water-soluble soybean polysaccharides, tamarind seed gum and Psyllium seed gum is konjac flour, konjac glucomannan and starch in rhizomes, arabic gum, tragacanth gum, caraya gum and gati gum in sap, pectin in fruits, agar, carrageenan, alginic acid and alginates in seaweed, xanthan gum in microorganisms, Examples include gellan gum, pullulan and curdlan. In order to maximize the function of the food polysaccharide, it is important to dissolve it uniformly in a dispersion medium (usually water). However, when a large amount of food polysaccharide is introduced into water, “dama” (unswelled / unhydrated grains) is formed. Once “dama” is made, it is very difficult to dissolve and production efficiency is drastically reduced, which is a very big problem in the food industry. In order to prevent this, food polysaccharides are mixed with powder raw materials such as wheat flour, sugar and skim milk powder in advance, or are predispersed in salad oil, liquid sugar and alcohol, and then dissolved in water. However, there is a need for a simpler and more effective method.

一方、食品工業の分野においては、多様化する市場ニーズや消費者の嗜好の変化、あるいはコストダウンに対応するため、従来にも増して新規な食感や高度な機能性が求められている。これらの要望に応えるための方法として、食感や機能性の異なる複数の食品ハイドロコロイドを併用し、相補的・相乗的効果を生み出すことが考えられる。食品多糖類では、キサンタンガムとグァーガム、キサンタンガムとローカストビーンガム、キサンタンガムとグルコマンナン、カラギナンとローカストビーンガム及びカラギナンとグルコマンナン(コンニャク粉)等の組み合わせにより、ゲル強度の上昇や離水の減少等の効果があることが知られている(非特許文献1)が、これらだけで前述のような多様な市場ニーズに完全に応えられるものではない。   On the other hand, in the field of the food industry, in order to respond to diversifying market needs, changes in consumer preferences, or cost reduction, new textures and advanced functionality are required more than ever. As a method for meeting these demands, it is conceivable that a plurality of food hydrocolloids having different texture and functionality are used in combination to produce complementary and synergistic effects. For food polysaccharides, xanthan gum and guar gum, xanthan gum and locust bean gum, xanthan gum and glucomannan, carrageenan and locust bean gum, carrageenan and glucomannan (konjac powder), etc. (Non-Patent Document 1) is known to exist, but these alone cannot completely meet the various market needs as described above.

食品ハイドロコロイドの中でも、ペクチンはα-D-ガラクツロン酸を主鎖成分とする酸性多糖類であり、ゼリー、菓子、およびジャムの基盤素材、あるいは酸性乳飲料の安定剤として最も広く使用されている食品多糖類の一つである。化粧品や医薬品用途への展開を含め、使い勝手がよく、かつ新規な食感や高度の機能性を有するペクチンが求められている。   Among food hydrocolloids, pectin is an acidic polysaccharide whose main chain component is α-D-galacturonic acid, and is the most widely used food as a base material for jelly, confectionery and jams, or as a stabilizer for acidic milk beverages. One of the polysaccharides. There is a demand for pectin that is easy to use and has a new texture and high functionality, including the development of cosmetics and pharmaceutical applications.

なお、ペクチンを加熱処理する方法については、ペクチンを水に溶解若しくは分散した後、有機酸を添加し、加熱もしくは高圧下加熱処理することにより得られる新規ペクチン(特許文献1)、ペクチンを弱酸性下で100℃を越え、150℃以下で熱水処理することにより得られるペクチン成分を含有することを特徴とする、分散液中の固形物を安定に分散させることの出来る分散安定剤の製造方法(特許文献2)など検討されている。しかし、いずれも有機酸を添加・弱酸性下など、酸性条件下の加熱処理が記載されているのみであり、これら技術はペクチンを低分子化する技術に関わるものと推定される。加熱処理により低分子化したペクチンにも、分散機能や乳化性向上等の機能が付加されるとはあるものの、なお一層ペクチンの機能性を向上させることが求められていた。   In addition, about the method of heat-processing pectin, after melt | dissolving or disperse | distributing pectin in water, an organic acid is added, the novel pectin obtained by heat-processing under high pressure or high pressure (patent document 1), and pectin weakly acidic A method for producing a dispersion stabilizer capable of stably dispersing a solid in a dispersion, comprising a pectin component obtained by hydrothermal treatment at a temperature exceeding 100 ° C. and not exceeding 150 ° C. (Patent Document 2) has been studied. However, in any case, only heat treatment under acidic conditions such as addition of an organic acid and mild acidity is described, and these techniques are presumed to be related to techniques for reducing the molecular weight of pectin. Although pectin whose molecular weight has been reduced by heat treatment is sometimes added with functions such as dispersion function and emulsification, it has been demanded to further improve the functionality of pectin.

また、特許文献3には、殺菌された水溶性多糖類粉末を使用した食品の製造法が記載されており、水溶性多糖類粉末を該粉体が溶解しない貧溶媒中に分散させ、実質的に溶解しない状態下で、酸化系殺菌剤と接触させて加熱処理を施すことにより殺菌することが記載されており、そして、水溶性多糖類粉体としてペクチンが、また、加熱温度として50〜95℃、加熱時間として30分〜5時間が記載されている。しかしながら、乾燥減量が10%以下であるペクチン、特にエステル化度が50%以上のハイメトキシルペクチンやサトウダイコン由来のシュガービートペクチンを粉末状態で50〜150℃、1〜360分間加熱することによって、水分散性、乳化・分散安定性、保水性、食感改良、粘度の発現性等の物性に優れた改質ペクチンを得ることについては何等記載も示唆もされていない。   Patent Document 3 describes a food production method using a sterilized water-soluble polysaccharide powder. The water-soluble polysaccharide powder is dispersed in a poor solvent in which the powder does not dissolve, It is described that it is sterilized by bringing it into contact with an oxidizing bactericide and subjecting it to a heat treatment in a state where it is not dissolved in water, and pectin is used as the water-soluble polysaccharide powder, and the heating temperature is 50 to 95. C. and 30 minutes to 5 hours are described as the heating time. However, by heating pectin having a loss on drying of 10% or less, particularly high-methoxyl pectin having a degree of esterification of 50% or more and sugar beet pectin derived from sugar beet in a powder state at 50 to 150 ° C. for 1 to 360 minutes, There is no description or suggestion about obtaining a modified pectin having excellent physical properties such as water dispersibility, emulsification / dispersion stability, water retention, texture improvement, and viscosity development.

特開平10−155432号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-155432 特開2002−330710号公報JP 2002-330710 A 特開平07−184565号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-184565 食品多糖類 乳化・増粘・ゲル化の知識 岡崎直道、佐野征男、幸書房(2001)Food polysaccharide Knowledge of emulsification, thickening and gelation Naomichi Okazaki, Norio Sano, Yuki Shobo (2001)

本発明は、かかる事情に鑑みて開発されたものであり、代表的な食品ハイドロコロイドであるペクチンを改質し、高度の機能性を付与することを目的とする。   The present invention has been developed in view of such circumstances, and an object thereof is to modify pectin, which is a typical food hydrocolloid, and to impart a high degree of functionality.

本発明者らは、上記従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねていたところ、乾燥減量として10重量%以下であるペクチンを粉末状態で50〜150℃、1〜360分間加熱処理することにより得られた改質ペクチンが、著しく水分散性、乳化・分散安定性、保水性、粘度発現性及びゲル化性に優れた機能を有することを見いだした。また、更に改質方法として、加熱処理を減圧条件下、不活性ガス中、又はペクチンの貧溶媒中で行うことが好ましく、改質するペクチンとしては、エステル化度が50%以上のハイメトキシルペクチンおよびサトウダイコン由来のシュガービートペクチンが好ましいことを見いだし、本発明に至った。   In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have conducted extensive research. As a result, the pectin having a weight loss of 10% by weight or less is heat-treated at 50 to 150 ° C. for 1 to 360 minutes in a powder state. It was found that the modified pectin obtained by the above-mentioned has remarkably excellent functions in water dispersibility, emulsification / dispersion stability, water retention, viscosity development and gelation. Further, as a modification method, the heat treatment is preferably performed under reduced pressure in an inert gas or in a poor solvent for pectin. As the pectin to be modified, high methoxyl pectin having an esterification degree of 50% or more is used. And sugar beet pectin derived from sugar beet was found to be preferable, and the present invention was achieved.

すなわち本発明は、以下の態様を有する;
項1.乾燥減量として10重量%以下であるペクチンを粉末状態で50〜150℃、1〜360分間加熱処理することを特徴とするペクチンの改質方法。
項2.加熱処理を減圧条件下で行うことを特徴とする、項1に記載のペクチンの改質方法。
項3.ペクチンがエステル化度50%以上のハイメトキシルペクチンである、項1乃至2に記載のペクチンの改質方法。
項4.ペクチンがサトウダイコン由来のシュガービートペクチンである、項1又は2に記載のペクチンの改質方法。
項5.項1乃至4のいずれかに記載の方法により改質されたペクチン。
項6.項5に記載の改質されたペクチンを含む組成物。
項7.組成物中、項1乃至4のいずれかに記載の方法により改質されたペクチンを含むことを特徴とする組成物の物性の改良方法。
That is, this invention has the following aspects;
Item 1. A method for modifying pectin, characterized by heat-treating pectin having a weight loss of 10% by weight or less in a powder state at 50 to 150 ° C. for 1 to 360 minutes.
Item 2. Item 2. The method for modifying pectin according to Item 1, wherein the heat treatment is performed under reduced pressure.
Item 3. Item 3. The method for modifying pectin according to item 1 or 2, wherein the pectin is high methoxyl pectin having an esterification degree of 50% or more.
Item 4. Item 3. The method for modifying pectin according to item 1 or 2, wherein the pectin is sugar beet-derived sugar beet pectin.
Item 5. Item 5. A pectin modified by the method according to any one of items 1 to 4.
Item 6. Item 6. A composition comprising the modified pectin according to Item 5.
Item 7. Item 5. A method for improving the physical properties of a composition, comprising a pectin modified by the method according to any one of Items 1 to 4 in the composition.

本発明により、ペクチンを特定条件で加熱処理するという簡便かつ安全な方法で、従来素材に比べて水分散性、乳化・分散安定性、保水性、食感改良、粘度発現性及びゲル化性改善などの物性を改善し、高機能を有するようにペクチンを改質することができる。かかる改質ペクチンは、食品、化粧品、医薬品分野で、分散安定剤、乳化安定剤、離水防止剤、増粘剤、及びゲル化剤として使用することができる。   According to the present invention, it is a simple and safe method of heat-treating pectin under specific conditions, water dispersibility, emulsification / dispersion stability, water retention, texture improvement, viscosity development and gelation improvement compared to conventional materials. Thus, pectin can be modified so as to have high functions. Such modified pectin can be used as a dispersion stabilizer, an emulsion stabilizer, a water separation inhibitor, a thickener, and a gelling agent in the fields of food, cosmetics and pharmaceuticals.

本発明のペクチンの改質方法は、乾燥減量が10重量%(以下、「%(w/w)」)以下の原料ペクチンを、粉末状態で50〜150℃、1〜360分間加熱することによって得られる。   The method for modifying pectin of the present invention comprises heating raw material pectin having a loss on drying of 10% by weight (hereinafter, “% (w / w)”) or less in a powder state at 50 to 150 ° C. for 1 to 360 minutes. can get.

本発明に使用する原料ペクチンの乾燥減量は10%(w/w)、好ましくは5%(w/w)、更に好ましくは3%(w/w)以下であることが望ましい。本発明では、乾燥減量は、常圧下105℃3時間の条件で加熱処理した際の重量の減じた割合を言う。乾燥減量が10%(w/w)以上だと、熱処理により着色(褐変)および固結(ケーキング)して、品質上好ましくないからである。乾燥減量が10%(w/w)を超える原料ペクチンは、予め真空乾燥及び凍結乾燥等の方法で、乾燥減量を10%(w/w)以下まで下げておくことが望ましい。なお、粉末の粒子径は、10メッシュ篩過程度以下のものであればよい。   The loss on drying of the raw material pectin used in the present invention is 10% (w / w), preferably 5% (w / w), more preferably 3% (w / w) or less. In the present invention, loss on drying refers to the ratio of weight reduction when heat treatment is carried out at 105 ° C. for 3 hours under normal pressure. This is because if the loss on drying is 10% (w / w) or more, it is colored (brown) and consolidated (caking) by heat treatment, which is not preferable in terms of quality. The raw material pectin having a loss on drying exceeding 10% (w / w) is preferably reduced in advance to a drying loss of 10% (w / w) or less by a method such as vacuum drying and freeze drying. In addition, the particle diameter of powder should just be below 10 mesh sieve process degree.

かかる原料ペクチンを加熱処理する方法であるが、加熱温度は50〜150℃、好ましくは60〜140℃、更に好ましくは70〜120℃であることが望ましい。次に述べる加熱時間との兼ね合いにもよるが、加熱温度が50℃より低い場合は改質効果が十分でなく、逆に150℃を超えると外観の劣化(褐変)が著しく、水不溶性成分が大量に形成される場合があるからである。加熱時間は1〜360分、好ましくは5〜300分、更に好ましくは10〜120分である。前述の加熱温度との兼ね合いにもよるが、加熱時間が1分より短い場合は改質効果が十分でなく、逆に360分を超えると外観の劣化(褐変)が著しく、水不溶性成分が大量に形成される場合があるからである。   In this method, the raw material pectin is heated, and the heating temperature is 50 to 150 ° C., preferably 60 to 140 ° C., more preferably 70 to 120 ° C. Although depending on the balance with the heating time described below, when the heating temperature is lower than 50 ° C., the reforming effect is not sufficient, and conversely, when it exceeds 150 ° C., the deterioration of the appearance (browning) is remarkable, and the water-insoluble component is present. This is because a large amount may be formed. The heating time is 1 to 360 minutes, preferably 5 to 300 minutes, more preferably 10 to 120 minutes. Although depending on the balance with the heating temperature described above, if the heating time is shorter than 1 minute, the reforming effect is not sufficient. Conversely, if the heating time exceeds 360 minutes, the deterioration of the appearance (browning) is remarkable, and a large amount of water-insoluble components are present. It is because it may be formed.

中でも、ペクチンの水分散性の改良(水に溶解する際のダマ形成の抑制)には、120〜150℃、10〜60分、好ましくは120〜130℃、20〜40分の加熱が好ましい。   Of these, heating to 120 to 150 ° C. for 10 to 60 minutes, preferably 120 to 130 ° C. for 20 to 40 minutes is preferable for improving the water dispersibility of pectin (suppression of lumps formation when dissolved in water).

ペクチンの粘度発現性および保水力の改良には、50〜120℃、10〜360分、好ましくは70〜90℃、20〜40分の加熱が好ましい。   In order to improve the viscosity development property and water retention of pectin, heating at 50 to 120 ° C. for 10 to 360 minutes, preferably 70 to 90 ° C. for 20 to 40 minutes is preferable.

ペクチンのゲル化性の改良には、50〜120℃、10〜60分、好ましくは100〜110℃、20〜40分の加熱が好ましい。   For improving the gelation property of pectin, heating at 50 to 120 ° C. for 10 to 60 minutes, preferably 100 to 110 ° C., 20 to 40 minutes is preferable.

また、特にハイメトキシルペクチンは酸乳飲料に対する安定化作用を有することが知られている。pH5以下でありかつタンパク質を0.1%以上含む酸乳飲料などの酸性蛋白飲料における安定化作用の更なる改善(乳タンパクの凝集・沈澱防止などの分散安定力の改良)には、50〜120℃、10〜60分、好ましくは100〜110℃、20〜40分の加熱が好ましい。   In particular, high methoxyl pectin is known to have a stabilizing effect on sour milk beverages. For further improvement of the stabilizing action in acidic protein beverages such as acid milk beverages having a pH of 5 or less and containing 0.1% or more of protein (improvement of dispersion stability such as aggregation and precipitation prevention of milk proteins) Heating at 120 ° C. for 10 to 60 minutes, preferably 100 to 110 ° C. for 20 to 40 minutes is preferable.

更に、ペクチンの乳化力の改良には、50〜150℃、10〜60分、好ましくは100〜110℃、20〜40分の加熱が好ましい。   Furthermore, for improving the emulsifying power of pectin, heating at 50 to 150 ° C. for 10 to 60 minutes, preferably 100 to 110 ° C., 20 to 40 minutes is preferable.

空気中で加熱処理すると褐変など外観の劣化が起こりやすくなることから、加熱処理は減圧下で行うことが好ましい。減圧は、例えば0.01〜200mmHg程度の条件を挙げることができる。   Since heat treatment such as browning tends to occur when heat treatment is performed in air, the heat treatment is preferably performed under reduced pressure. For example, the reduced pressure may be about 0.01 to 200 mmHg.

加熱処理を不活性ガス存在下で行うこともできる。不活性ガスとしては、例えば窒素ガス、ヘリウムガス及び炭酸ガス等を挙げることができる。   The heat treatment can also be performed in the presence of an inert gas. Examples of the inert gas include nitrogen gas, helium gas, carbon dioxide gas, and the like.

更に、加熱処理をペクチンの貧溶媒(ペクチンを溶解せず、またペクチンと反応しない溶媒)中で行うこともできる。また、ペクチンの貧溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール等を挙げることができる。貧溶媒中での加熱は、必要に応じて加圧条件下、例えばオートクレーブ等を使用して行うことができる。   Furthermore, the heat treatment can be performed in a poor solvent for pectin (a solvent that does not dissolve pectin and does not react with pectin). Examples of the poor solvent for pectin include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and ethylene glycol. Heating in a poor solvent can be performed under a pressurized condition, for example, using an autoclave or the like, if necessary.

本発明におけるペクチンとして、特に保水性、粘度発現性、ゲル化性および分散安定性といった機能性を改良する場合は、エステル化度50%以上のハイメトキシルペクチン(HMペクチン)を使用することが望ましい。ここで粘度発現性とは、ペクチンを水に完全溶解したとき、より低濃度でより高粘度を示す性質のことをいう。かかるHMペクチンは商業的に入手可能であり、例えばSM−762(三栄源エフ・エフ・アイ株式会社)等を挙げることができる。なお、メチルエステル基含量が低いローメトキシルペクチン(LMペクチン)では、加熱処理によるペクチン主鎖の分解がHMペクチンに比べてより顕著になり、保水性、粘度発現性及びゲル化性が低下する場合があるためである。   As pectin in the present invention, it is desirable to use high methoxyl pectin (HM pectin) having a degree of esterification of 50% or more, particularly when improving functionality such as water retention, viscosity development, gelation and dispersion stability. . Here, the expression of viscosity refers to the property of exhibiting higher viscosity at a lower concentration when pectin is completely dissolved in water. Such HM pectin is commercially available, and examples thereof include SM-762 (San-Eigen FFI Corporation). In the case of low methoxyl pectin (LM pectin) having a low methyl ester group content, degradation of the pectin main chain by heat treatment becomes more prominent than HM pectin, and water retention, viscosity development and gelling properties are reduced. Because there is.

また、特に乳化安定性を改良する場合は、サトウダイコン(Beta vulgaris LINNE var. rapa DUMORTIER)由来のシュガービートペクチンを使用することが望ましい。シュガービートペクチンは、シュガービートパルプの構成多糖類の一つであり、α−1,4グリコシド結合したD−ガラクツロン酸の主鎖と、主にアラビノースやグルコース等の中性糖からなる側鎖、及び側鎖に結合したタンパク質によって構成されており、平均分子量は40万から50万とされている。シュガービートペクチンの主鎖部分は糖鎖全体の約4割を占めており、主鎖の構成糖であるD−ガラクツロン酸は部分的にアセチル化およびメチルエステル化されている。シュガービートペクチンはメチルエステル基含量の高低にかかわらず、本発明の効果を奏する。かかるシュガービートペクチンは商業的に入手可能であり、例えばビストップ[商標]D−2250(三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製)等を挙げることができる。 In particular, when improving the emulsion stability, it is desirable to use sugar beet pectin derived from sugar beet ( Beta vulgaris LINNE var. Rapa DUMORTIER). Sugar beet pectin is one of the constituent polysaccharides of sugar beet pulp, a main chain of D-galacturonic acid linked with α-1,4 glycoside, and a side chain mainly composed of neutral sugars such as arabinose and glucose, And an average molecular weight of 400,000 to 500,000. The main chain portion of sugar beet pectin accounts for about 40% of the total sugar chain, and D-galacturonic acid, which is a constituent sugar of the main chain, is partially acetylated and methyl esterified. Sugar beet pectin exhibits the effects of the present invention regardless of the level of methyl ester group content. Such sugar beet pectin is commercially available, and examples thereof include Vistop [trademark] D-2250 (manufactured by San-Ei Gen FFI Co., Ltd.).

ペクチン以外で、加熱処理によりペクチンと同様の改質効果が期待される食品ハイドロコロイドとして、水溶性大豆多糖類やサイリウムシードガム等が挙げられる。   Other than pectin, food hydrocolloids that are expected to have the same modification effect as pectin by heat treatment include water-soluble soybean polysaccharide and psyllium seed gum.

水溶性大豆多糖類とは大豆タンパク製造の際に生じる不溶性食物繊維(オカラ)から、弱酸性下で抽出、精製、殺菌して調製する。水溶性大豆多糖類の分子構造は必ずしも明らかではないが、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、およびグルコースを構成糖とし、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合した、高度な分岐構造が推定されている。水溶性大豆多糖類は食品工業の分野で、酸性乳の安定化剤、ベーカリー食品の食感改良剤として使用されている。かかる水溶性大豆多糖類は商業的に入手可能であり、例えばSM−700、SM−900、SM−920(いずれも三栄源エフ・エフ・アイ株式会社)を挙げることができる。   The water-soluble soybean polysaccharide is prepared by extracting, purifying, and sterilizing under low acidity from insoluble dietary fiber (Okara) produced during the production of soybean protein. The molecular structure of water-soluble soy polysaccharides is not always clear, but it is a high-grade galactose, arabinose, galacturonic acid, rhamnose, xylose, fucose, and glucose. Branch structure is estimated. Water-soluble soybean polysaccharides are used in the food industry as a stabilizer for acidic milk and a texture improver for bakery foods. Such water-soluble soybean polysaccharides are commercially available, and examples thereof include SM-700, SM-900, and SM-920 (all of which are San-Eigen FFI Corporation).

サイリウムシードガムとは、オオバコの一種であるPlantago種(Plantaginaceaeオオバコの一種)植物の中の、主にPlantago ovata Forskal等の種子から採った天然植物ガムのことである。サイリウムシードガムは種子の外側を包む外皮ハスクの部分を用い、この種皮はサイリウムハスク(Psyllium Husk)、特にインドではイサゴール(Isapgol, Isabgol)と呼ばれている。このサイリウムシードガムの成分中の非セルロース多糖類は、キシランを主鎖として高度に分岐した構造を持ち、側鎖は、アラビノース、キシロース、ガラクツチュロン酸、ラムノースからなっている。食品工業の分野では、麺類、水産練製品、惣菜類の保水剤あるいは健康食品の食物繊維源として使用されており、一般的に入手可能な製品として三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製のビストップ[商標]D−2071及びビストップ[商標]D−2074などを挙げることができる。   Psyllium seed gum is a natural plant gum taken mainly from seeds such as Plantago ovata Forskal in Plantago (Plantaginaceae plantain) plants that are a kind of plantain. The psyllium seed gum uses a hull husk that wraps the outside of the seed, and this seed coat is called Psyllium Husk, especially in India, Isapgol, Isabgol. The non-cellulose polysaccharide in the component of this psyllium seed gum has a highly branched structure with xylan as the main chain, and the side chain is composed of arabinose, xylose, galacturonic acid, and rhamnose. In the food industry, it is used as a source of dietary fiber for noodles, marine products, prepared foods, and dietary fiber for health foods, and as a generally available product, a product made by San-Ei Gen FFI Co., Ltd. The top [trademark] D-2071 and the Vistop [trademark] D-2074 can be mentioned.

これらの食品多糖類に共通していることは、いずれも高度に分岐した、複雑な分子構造を有していることである。加熱処理による改質には主鎖より、側鎖や分岐部分の関与が大きいことが考えられる。   What is common to these food polysaccharides is that they all have a highly branched and complex molecular structure. It is conceivable that the side chain and the branched portion are more involved in the modification by heat treatment than the main chain.

当該加熱処理により改質したペクチンは、特に高分子化されることより分子内あるいは分子間に部分的なゲル構造が形成されるような物性を有する。かかる改質ペクチンは、未処理のペクチンに比べて水分散性がよく、ダマになりにくいため、ペクチンを水に溶解する時など作業性が著しく改善される。   The pectin modified by the heat treatment has physical properties such that a partial gel structure is formed within or between the molecules, particularly by being polymerized. Such modified pectin has better water dispersibility than non-treated pectin and is less likely to become lumpy, so that the workability is remarkably improved when pectin is dissolved in water.

更に、本発明は、前述の加熱処理により改質したペクチンを含む組成物に関する。当該改質ペクチンを食品、化粧品、医薬品などの組成物に添加すると、未処理のペクチンに比べて、保水性、安定性が改良され、食品、医薬品等の経口組成物に関しては、食感も改良するという効果を有する。   Furthermore, the present invention relates to a composition containing pectin modified by the aforementioned heat treatment. Addition of the modified pectin to foods, cosmetics, pharmaceuticals, and other compositions improves water retention and stability compared to untreated pectin, and improves the texture of oral compositions such as foods and pharmaceuticals. Has the effect of

当該改質ペクチンの組成物への添加量は、対象となる組成物および改質時の加熱条件にもよるが、食品に添加する場合、概して食品に対して0.05〜5重量%程度である。組成物への改質ペクチンの添加方法は常法に従えばよく、特に限定されるものではない。   The amount of the modified pectin added to the composition depends on the target composition and the heating conditions at the time of modification, but when added to food, it is generally about 0.05 to 5% by weight based on the food. is there. The method for adding the modified pectin to the composition is not particularly limited, and may follow a conventional method.

食品に改質ペクチンを添加した場合の効果として、具体的には粉末を水に溶解する際のダマ形成の抑制、即ち水分散性の改良効果が挙げられる。また、脂肪のクリーミング防止、エマルションの分離防止及び酸性領域での乳タンパク質の凝集抑制等の乳化・分散安定性の改良効果、経時的な離水の抑制や調理歩留まりの上昇等の保水性改良効果、ソフト感の上昇、しっとり感の上昇及びジューシー感の上昇等の食感改良効果が挙げられる。更に、未処理のペクチンに比べ、同一濃度での粘度及びゲル強度が高くなるため、粘度発現性およびゲル化性の改良効果として、例えばジャム等では添加量を削減することができ、即ちコストダウンが可能となる。更には、高分子化された改質ペクチンは物性的にはゲル的な構造をとりやすく、食感的にはショート感、即ち、粘りがなく、口溶けのよい食感が増すため、脂肪代替物としても利用できる。   As an effect when the modified pectin is added to the food, specifically, the effect of suppressing the formation of lumps when the powder is dissolved in water, that is, the effect of improving the water dispersibility can be mentioned. In addition, emulsification / dispersion stability improvement effect such as fat creaming prevention, emulsion separation prevention and milk protein aggregation suppression in acidic region, water retention improvement effect such as suppression of water separation over time and increase in cooking yield, Examples include texture improvement effects such as an increase in soft feeling, an increase in moist feeling, and an increase in juicy feeling. Furthermore, since the viscosity and gel strength at the same concentration are higher than that of untreated pectin, as an effect of improving viscosity development and gelling properties, for example, jams can reduce the amount added, that is, cost reduction. Is possible. Furthermore, the polymerized modified pectin is easy to take a gel-like structure in terms of physical properties, and the texture is short, that is, it has no stickiness and has a mouth-feeling good mouthfeel. Can also be used.

本発明の改質されたペクチンを含む組成物として、食品の場合は、例えばアイスクリーム、アイスミルク、ラクトアイス、シャーベット、及び氷菓等の冷菓類;牛乳、乳飲料、乳酸菌飲料、果汁入り清涼飲料、炭酸飲料、果汁飲料、菜汁飲料、茶飲料、イオン飲料、スポーツ飲料、機能性飲料、ビタミン補給飲料、栄養補給バランス飲料、ゼリー飲料及び粉末飲料等の飲料類;カスタードプリン,ミルクプリン及び果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー、ババロア及びヨーグルト等のデザート類;チューインガムや風船ガム等のガム類(板ガム、糖衣状粒ガム);マーブルチョコレート等のコーティングチョコレートの他、イチゴチョコレート、ブルーベリーチョコレート及びメロンチョコレート等の風味を付加したチョコレート等のチョコレート類;ソフトキャンディー(キャラメル、ヌガー、グミキャンディー、マシュマロ等を含む)やタフィ等のキャラメル類;ソフトビスケットやソフトクッキー等の菓子類;乳化タイプドレッシング、セパレートドレッシング及びノンオイルドレッシング等のドレッシング類、ケチャップ、たれ及びソース等のソース類;ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム及びプレザーブ等のジャム類;赤ワイン等の果実酒;シロップ漬のチェリー、アンズ、リンゴ、イチゴ等の加工用果実;ハム、ソーセージ、及び焼き豚等の畜肉加工品;魚肉ハム、魚肉ソーセージ、魚肉すり身、蒲鉾、竹輪、はんぺん、薩摩揚げ、伊達巻き及び鯨ベーコン等の水産練り製品;うどん、冷麦、そうめん、ソバ、中華そば、スパゲッティ、マカロニ、ビーフン、はるさめ及びワンタン等の麺類;食パン、菓子パン、及び惣菜パン等のパン類、コーヒークリーム、生クリーム、カスタードクリーム、ホイップクリーム、発酵クリーム及びサワークリーム等のクリーム類、コンソメスープ、ポタージュスープ、クリームスープ、中華スープ等の各種スープ、味噌汁、清汁、シチュウ、カレー、及びグラタン等のスープ類;その他、各種総菜及び加工食品等を挙げることができる。また、このような一般食品に加えて、蛋白質・リン・カリウム調整食品、塩分調整食品、油脂調整食品、整腸作用食品、カルシウム・鉄・ビタミン強化食品、低アレルギー食品、濃厚流動食、ミキサー食、及びキザミ食等の特殊食品や治療食及びいわゆるトロミ剤と呼ばれる咀嚼・嚥下補助食品等を挙げることができる。また、食品以外の分野、即ち化粧品や医薬品の分野でも使用することができる。   As a composition containing the modified pectin of the present invention, in the case of food, for example, ice cream, ice milk, lacto ice, sherbet, frozen dessert such as ice confectionery; milk, milk beverage, lactic acid bacteria beverage, fruit juice soft drink, Beverages such as carbonated drinks, fruit juice drinks, vegetable juice drinks, tea drinks, ionic drinks, sports drinks, functional drinks, vitamin supplement drinks, balanced nutrition drinks, jelly drinks and powdered drinks; custard pudding, milk pudding and fruit juice Puddings such as pudding, desserts such as jelly, bavaroa and yogurt; gums such as chewing gum and bubble gum (plate gum, sugar-coated grain gum); strawberry chocolate, blueberry chocolate and melon in addition to coated chocolate such as marble chocolate Chocolate such as chocolate with flavors such as chocolate Soft candy (including caramel, nougat, gummy candy, marshmallow, etc.) and caramel such as toffee; confectionery such as soft biscuits and soft cookies; dressings such as emulsification type dressing, separate dressing and non-oil dressing, Sauces such as ketchup, sauce and sauce; jams such as strawberry jam, blueberry jam, marmalade, apple jam, apricot jam and prazabe; fruit wine such as red wine; for processing syrup pickled cherries, apricots, apples, strawberries, etc. Fruit; Ham, sausage, and processed meat products such as grilled pork; Fish meat ham, fish sausage, fish surimi, salmon, bamboo rings, hampen, fried Satsuma, Date roll and whale bacon; Udon, cold wheat, somen, buckwheat, Chinese noodles Noodles such as spaghetti, macaroni, rice noodles, harsame and wonton; breads such as bread, confectionery bread, and sugar beet bread; coffee cream, fresh cream, custard cream, whipped cream, fermented cream, sour cream and other creams, consomme soup, potage Various soups such as soup, cream soup, Chinese soup, soups such as miso soup, fresh soup, stew, curry, and gratin; In addition to these general foods, protein / phosphorus / potassium-adjusted foods, salt-adjusted foods, oil-and-fat-adjusted foods, intestinal foods, calcium / iron / vitamin-enriched foods, hypoallergenic foods, concentrated liquid foods, and mixer food , And special foods such as a chopped meal, therapeutic foods, and foods for chewing / swallowing called so-called tromi preparations. It can also be used in fields other than food, that is, cosmetics and pharmaceuticals.

以下、本発明の内容を以下の検討例、実施例及び比較例等を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、処方中、特に記載のない限り、「%」は「重量%」であり、文中*印のものは、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製、文中※印は三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標を示す。   Hereinafter, the content of the present invention will be specifically described using the following examination examples, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to these. Unless otherwise stated, “%” is “% by weight” in the prescription, and those marked with an asterisk (*) are made by San-Eigen FFI Co., Ltd. Indicates a registered trademark of i Corporation.

検討例1:改質HMペクチンの調製
HMペクチンとして「SM−762*」(エステル化度70〜72)を用いた。HMペクチンをエタノール/水(90/10)中で予備凍結後、凍結乾燥し、乾燥減量を3%未満にした。これを10gづつアルミパウチに封入し、60mmHgまで減圧後、ヒートシールした。これを熱風乾燥機中で、加熱温度80、105、120、140℃、加熱時間15、30、60、150、300分間加熱処理し、表1の改質ペクチンを得た。
Study Example 1 Preparation of Modified HM Pectin “SM-762 *” (degree of esterification 70 to 72) was used as the HM pectin. HM pectin was pre-frozen in ethanol / water (90/10) and then lyophilized to a loss on drying of less than 3%. This was sealed in 10 g aluminum pouches, depressurized to 60 mmHg, and heat sealed. This was heat-treated in a hot air dryer at a heating temperature of 80, 105, 120, 140 ° C., a heating time of 15, 30, 60, 150, and 300 minutes to obtain the modified pectin shown in Table 1.

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検討例2:改質シュガービートペクチンの調製
サトウダイコン由来のシュガービートペクチンとして「ビストップ[商標]D−2250*」(エステル化度約55、アセチル化度約20)を用いた。シュガービートペクチンをエタノール/水(90/10)中で予備凍結後、凍結乾燥し、乾燥減量を3%未満にした。これを10gづつアルミパウチに封入し、60mmHgまで減圧後、ヒートシールした。これを熱風乾燥機中で、加熱温度60、80、105、120、140℃、加熱時間30分間加熱処理し、表2の改質ペクチンを得た。
Study Example 2: Preparation of modified sugar beet pectin "Bistop [trademark] D-2250 *" (degree of esterification: about 55, degree of acetylation: about 20) was used as sugar beet-derived sugar beet pectin. Sugar beet pectin was pre-frozen in ethanol / water (90/10) and lyophilized to a loss on drying of less than 3%. This was sealed in 10 g aluminum pouches, depressurized to 60 mmHg, and heat sealed. This was heat-treated in a hot air dryer at a heating temperature of 60, 80, 105, 120, 140 ° C. and a heating time of 30 minutes to obtain the modified pectin shown in Table 2.

Figure 2005261430
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実施例1〜4:HMペクチンの水分散性の改良
300mLのビーカーに250mLの脱イオン水(常温25℃)を測りとり、攪拌羽を250rpmで攪拌しながら(弱い攪拌条件)、ペクチン(検討例1の改質ペクチン及び比較例として未改質のペクチンを使用)を、濃度0.2%(w/v)となるように約20秒間で添加した。1分間攪拌後の外観(ダマのできやすさ)及び1分間攪拌後25℃にて静置した時のペクチンの水和時間(溶液が、外観上均一になるのに要する時間)を観察した。結果を表3に示す。1分間攪拌後の外観(ダマの有無)については、分散性良好:ダマ無し・少ない 5 < 4 <3 <2 < 1 ダマ多いの5段階で評価した。
Examples 1-4: Improvement of water dispersibility of HM pectin Measured 250 mL of deionized water (room temperature 25 ° C.) in a 300 mL beaker and stirred with a stirring blade at 250 rpm (weak stirring conditions). 1 modified pectin and unmodified pectin as a comparative example) were added in about 20 seconds to a concentration of 0.2% (w / v). Appearance after stirring for 1 minute (ease of lumps) and hydration time of pectin (time required for the solution to be uniform in appearance) when allowed to stand at 25 ° C. after stirring for 1 minute were observed. The results are shown in Table 3. The appearance after stirring for 1 minute (existence of lumps) was evaluated in five stages: good dispersibility: no lumps and less 5 <4 <3 <2 <1 more lumps.

Figure 2005261430
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比較例1の未処理ペクチン添加品と比べて、実施例1〜4の加熱処理による改質ペクチンは1分間攪拌後の外観(ダマの有無)において優れ、改質されたペクチンが水分散性において効果のあることが示唆された。特に、実施例3の120℃加熱品及び実施例4の140℃加熱品の改質ペクチンは実施例1の80℃加熱品及び実施例2の105℃加熱品に比べて水分散性がよく、加熱温度が高いほどダマになりにくかった。但し、加熱処理温度が高くなると、水に添加した当初に生じる未膨潤粒(未水和粒)が多くなるため、ペクチン水和時間を考慮すると、実施例3の120℃加熱品が最も優れた水分散性を示した。   Compared with the untreated pectin additive of Comparative Example 1, the modified pectin by heat treatment of Examples 1 to 4 is superior in appearance after stirring for 1 minute (presence of lumps), and the modified pectin is in water dispersibility. It was suggested that there is an effect. In particular, the modified pectin of the 120 ° C. heated product of Example 3 and the 140 ° C. heated product of Example 4 has better water dispersibility than the 80 ° C. heated product of Example 1 and the 105 ° C. heated product of Example 2, The higher the heating temperature, the harder it was to get lumpy. However, when the heat treatment temperature is increased, unswelled grains (unhydrated grains) generated at the beginning when added to water increase. Therefore, considering the pectin hydration time, the 120 ° C. heated product of Example 3 was the most excellent. It showed water dispersibility.

実施例5〜24:HMペクチンの粘度発現性の改良
300mLのビーカーに200mLの脱イオン水(常温)を測りとり、90℃まで加熱した。攪拌羽を1000rpmで攪拌しながら(強い攪拌条件)、ペクチン(検討例1の改質ペクチン及び未改質のペクチンを使用)を、濃度2%(w/v)となるように約20秒間で添加した。10分間攪拌後、室温まで冷却し、脱イオン水で重量を補正して、粘度測定に供した。試料液は調製後1時間、室温に放置し、粘度を測定した。粘度はB型回転粘度計を用い、回転速度60rpmで測定した。結果を表4に示す。
Examples 5 to 24: Improvement of viscosity development of HM pectin 200 mL of deionized water (room temperature) was measured in a 300 mL beaker and heated to 90 ° C. While stirring the stirring blades at 1000 rpm (strong stirring conditions), pectin (using the modified pectin of Study Example 1 and unmodified pectin) was added for about 20 seconds to a concentration of 2% (w / v). Added. After stirring for 10 minutes, it was cooled to room temperature, corrected for weight with deionized water, and subjected to viscosity measurement. The sample solution was allowed to stand at room temperature for 1 hour after preparation and the viscosity was measured. The viscosity was measured using a B-type rotational viscometer at a rotational speed of 60 rpm. The results are shown in Table 4.

Figure 2005261430
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加熱温度が高くなるに従い、また加熱時間が長くなるに従い、ペクチン含有水溶液の粘度は低下する傾向にあった。加熱温度と加熱時間の組み合わせで、未処理品に比べて粘度が増加する場合と減少する場合があり、実験した範囲内で最も粘度が高くなる条件は80℃30分間加熱品(実施例6;検討例1−2)であった。   The viscosity of the pectin-containing aqueous solution tended to decrease as the heating temperature increased and as the heating time increased. Depending on the combination of the heating temperature and the heating time, the viscosity may increase or decrease compared to the untreated product, and the condition for the highest viscosity within the experimental range is 80 ° C. for 30 minutes (Example 6; It was Study Example 1-2).

表3で水分散性が良好であった試料(実施例16;検討例3−2、120℃30分及び実施例21;検討例4−2、140℃30分)は未処理品(比較例2;検討比較例1)に比べて粘度が低く、調製後1時間では水和は十分にされておらず、水にペクチンが分散している状態となっていることが判った。120℃30分、140℃30分の加熱処理により改質されたペクチンでは、高分子化により分子内あるいは分子間に部分的なゲル構造が形成されると考えられるため、急速な水の浸透が起こらず、水分散性が改良されるものと考えられる。   Samples with good water dispersibility in Table 3 (Example 16; Study Example 3-2, 120 ° C. for 30 minutes and Example 21; Study Example 4-2, 140 ° C. for 30 minutes) are untreated products (Comparative Examples) 2; It was found that the viscosity was lower than that of the comparative example 1), and hydration was not sufficiently achieved in 1 hour after preparation, and pectin was dispersed in water. In pectin modified by heat treatment at 120 ° C. for 30 minutes and 140 ° C. for 30 minutes, it is considered that a partial gel structure is formed in the molecule or between the molecules due to the polymerization, so that rapid water penetration It does not occur and water dispersibility is considered to be improved.

但し、105℃30分加熱品(実施例11;検討例2−2)のように、未処理品(比較例2;検討比較例1)に比べて粘度が高い試料では、高分子化によって生じたペクチンのゲル構造が比較的弱く、攪拌によって容易に崩壊するため、溶液の粘度が上昇するものと考えられる。更に、140℃150分および300分の加熱処理により改質したペクチン(実施例23及び24;検討例4−4及び検討例4−5)は、起泡性が非常に高いことがわかった。これらの条件下ではペクチンの低分子化が起こっていることが示唆された。   However, in a sample having a higher viscosity than an untreated product (Comparative Example 2; Study Comparative Example 1), such as a product heated at 105 ° C. for 30 minutes (Example 11; Study Example 2-2), it is caused by polymerization. Since the gel structure of pectin is relatively weak and easily disintegrates by stirring, the viscosity of the solution is considered to increase. Furthermore, it was found that the pectin modified by heat treatment at 140 ° C. for 150 minutes and 300 minutes (Examples 23 and 24; Study Example 4-4 and Study Example 4-5) has a very high foaming property. It was suggested that molecular weight reduction of pectin occurred under these conditions.

実施例25〜28:HMペクチンのゲル化性の改良
検討例1の改質および未改質ペクチンを用い、ペクチンゲル(ペクチン濃度0.3%、砂糖濃度70%、pH3)を調製した。即ち、予め混合しておいたペクチン0.3部と砂糖5部を90℃の水に添加し、その後砂糖65部を加えて10分間攪拌溶解した。脱イオン水で重量を補正した後、溶液を室温放置で40℃まで冷却し、50%(w/v)クエン酸溶液を0.2〜0.3mL添加して、pH3に調整した。これをカップ(直径6cm、高さ4cm)に充填し(約80g/個)、8℃、1時間冷却後、4℃の冷蔵庫に一晩保存してゲルを調製した。
Examples 25 to 28: Improvement of gelation property of HM pectin Using the modified and unmodified pectin of Example 1, a pectin gel (pectin concentration 0.3%, sugar concentration 70%, pH 3) was prepared. That is, 0.3 part of pectin and 5 parts of sugar mixed in advance were added to 90 ° C. water, and then 65 parts of sugar was added and stirred and dissolved for 10 minutes. After correcting the weight with deionized water, the solution was allowed to cool to 40 ° C. at room temperature, and adjusted to pH 3 by adding 0.2 to 0.3 mL of 50% (w / v) citric acid solution. This was filled into a cup (diameter 6 cm, height 4 cm) (about 80 g / piece), cooled at 8 ° C. for 1 hour, and stored in a refrigerator at 4 ° C. overnight to prepare a gel.

翌日、ゲルを室温に戻し、テクスチャーアナライザー(TA−TX2, SAS社)を用い、プランジャー:表面積1cm2円柱状、架台速度:1mm/secで破断試験を行い、みかけの破断応力を求めた。ペクチンのゲル化性についての結果を表5に示す。 On the next day, the gel was returned to room temperature, and using a texture analyzer (TA-TX2, SAS), a break test was performed with a plunger: surface area of 1 cm 2 cylinder and a gantry speed of 1 mm / sec to obtain an apparent break stress. Table 5 shows the results of gelation properties of pectin.

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ゲルの破断応力は加熱温度が105℃(実施例26;検討例2−2)のとき最大となり、未処理(比較例3;比較検討例1)の約1.5倍となった。加熱温度が120℃(実施例27;検討例3−2)および140℃(実施例28;検討例4−2)の場合は、加熱温度105℃に比べて破断応力が小さくなった。この結果は表4と類似しており、加熱温度の上昇に伴う破断応力の低下には、高分子化によるペクチンの水和性の低下が関与しているものと考えられる。   The breaking stress of the gel became maximum when the heating temperature was 105 ° C. (Example 26; Study Example 2-2), and was about 1.5 times that of the untreated (Comparative Example 3; Comparative Study Example 1). When the heating temperature was 120 ° C. (Example 27; Study Example 3-2) and 140 ° C. (Example 28; Study Example 4-2), the rupture stress was smaller than the heating temperature of 105 ° C. This result is similar to Table 4, and it is considered that the decrease in rupture stress accompanying an increase in heating temperature is associated with a decrease in the hydration property of pectin due to polymerization.

実施例29〜35、36〜42:HMペクチンによる保水性の改良
予め混合したコーンでん粉(未加工、生でん粉)と検討例1の改質および未改質ペクチンに脱イオン水を加え、Rapid Visco Analyzer(Newport Scientific社)を用い、下記の温度プログラムに従ってでん粉/ペクチン併用系の膨潤・糊化特性を検討した(でん粉濃度15%(w/v)、ペクチン濃度0.5%)。また、同じ温度プログラムで調製したでん粉糊を4℃で1週間保存し、離水を測定した(でん粉濃度5%、ペクチン0.5%)。でん粉/ペクチン併用系の膨潤・糊化特性に関する結果を表6に、4℃で1週間保存後の離水に関する結果を表7に示す。
Examples 29-35, 36-42: Improving water retention with HM pectin Addition of deionized water to pre-mixed corn starch (raw, raw starch) and the modified and unmodified pectin of Study Example 1, Rapid Visco Using an analyzer (Newport Scientific), the swelling / gelatinization characteristics of the starch / pectin combination system were examined according to the following temperature program (starch concentration 15% (w / v), pectin concentration 0.5%). Moreover, the starch paste prepared by the same temperature program was preserve | saved for 1 week at 4 degreeC, and water separation was measured (starch concentration 5%, pectin 0.5%). Table 6 shows the results relating to the swelling / gelatinization characteristics of the starch / pectin combination system, and Table 7 shows the results relating to water separation after storage at 4 ° C. for 1 week.

1)0℃で1分間保持
2)0℃から95℃まで、12℃/minで昇温
3)5℃で2.5分間保持
4)5℃から50℃まで、12℃/minで降温
5)50℃で2分間保持
1) Hold at 0 ° C. for 1 minute 2) Increase from 0 ° C. to 95 ° C. at 12 ° C./min 3) Hold at 5 ° C. for 2.5 minutes 4) Reduce from 5 ° C. to 50 ° C. at 12 ° C./min 5 ) Hold at 50 ° C for 2 minutes

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表3で示した水溶液の粘度が高い改質ペクチンほど、でん粉糊の粘度を増加させる傾向があり、また、でん粉糊の粘度が高い改質ペクチンほど離水を減少させた。加熱処理によりゲル的な構造をとったペクチンがその構造中に水を保持すること、あるいは老化によりでん粉から遊離した水分をペクチンが捕捉することが考えられる。   The modified pectin having a higher viscosity of the aqueous solution shown in Table 3 has a tendency to increase the viscosity of the starch paste, and the modified pectin having a higher viscosity of the starch paste decreased water separation. It is conceivable that pectin having a gel-like structure by heat treatment retains water in the structure, or that pectin captures moisture released from starch by aging.

実施例43〜46:HMペクチンによる酸性乳飲料の分散安定性の改良
表1に示す改質および未改質ペクチンを用いて酸性乳飲料を調製した。即ち、予め混合した砂糖(7重量部)とペクチン(0.3重量部)を水(62.7重量部)に添加し、80℃ 10分間攪拌溶解後、冷却した。これとは別に脱脂粉乳(3重量部)を水(27重量部)に添加し、60℃ 10分間攪拌溶解後、冷却した。これらの調製液を混合し、50%(w/v)クエン酸溶液でpH3.8に調整した。80℃まで加熱、均質化処理(一段目9800Pa、二段目4900Pa)、93℃達温殺菌後、ホットパック充填し、室温で保存した。
Examples 43 to 46: Improvement of dispersion stability of acidic milk drink by HM pectin Acid milk drink was prepared using the modified and unmodified pectin shown in Table 1. Specifically, premixed sugar (7 parts by weight) and pectin (0.3 parts by weight) were added to water (62.7 parts by weight), stirred and dissolved at 80 ° C. for 10 minutes, and then cooled. Separately, skim milk powder (3 parts by weight) was added to water (27 parts by weight), stirred and dissolved at 60 ° C. for 10 minutes, and then cooled. These preparations were mixed and adjusted to pH 3.8 with 50% (w / v) citric acid solution. After heating to 80 ° C., homogenization treatment (first stage 9800 Pa, second stage 4900 Pa), heat sterilization at 93 ° C., hot pack filling, and storage at room temperature.

保存1日後の試料70gを遠心管に量りとり、3000rpmで20分間遠心分離した。上清を除去した後、遠心管を逆さまにしてペーパータオル上で50分間静置した。沈澱の重量を測定し、沈澱率を算出した。沈澱率が大きいほど、保存安定性が悪いことを
示す。結果を表8に示す。
One day after storage, 70 g of the sample was weighed into a centrifuge tube and centrifuged at 3000 rpm for 20 minutes. After removing the supernatant, the centrifuge tube was turned upside down and allowed to stand on a paper towel for 50 minutes. The weight of the precipitation was measured and the precipitation rate was calculated. The larger the precipitation rate, the worse the storage stability. The results are shown in Table 8.

Figure 2005261430
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80℃および105℃加熱により改質したペクチンを添加した酸性乳飲料(実施例43および44)は、未改質のペクチンを添加した酸性乳飲料(比較例6)に比べて沈澱率が低くなったのに対し、120℃および140℃加熱により改質したペクチン(実施例45および46)では未改質のペクチン(比較例6)に比べて沈澱率が高くなった。
改質ペクチンにより、酸性乳飲料の分散安定性を改良することができる。
Acidic milk beverages (Examples 43 and 44) to which pectin modified by heating at 80 ° C. and 105 ° C. was added had a lower precipitation rate than acidic milk beverages to which unmodified pectin was added (Comparative Example 6). In contrast, the pectin modified by heating at 120 ° C. and 140 ° C. (Examples 45 and 46) had a higher precipitation rate than the unmodified pectin (Comparative Example 6).
The modified pectin can improve the dispersion stability of acidic milk beverages.

実施例47〜51:シュガービートペクチンによる乳化安定性の改良
300mLのビーカーに200mLの脱イオン水(常温)を測りとり、90℃まで加熱した。攪拌羽を1000rpmで攪拌しながら(強い攪拌条件)、ペクチン(検討例2の改質および未改質ペクチン)を、濃度1.5%(w/v)となるように約20秒間で添加した。10分間攪拌後、室温まで冷却し、脱イオン水で重量を補正して、1.5%ペクチン水溶液を調製した。
Examples 47 to 51: Improvement of emulsion stability by sugar beet pectin 200 mL of deionized water (room temperature) was measured in a 300 mL beaker and heated to 90 ° C. While stirring the stirring blades at 1000 rpm (strong stirring conditions), pectin (modified and unmodified pectin of Study Example 2) was added in about 20 seconds so that the concentration was 1.5% (w / v). . After stirring for 10 minutes, the mixture was cooled to room temperature, the weight was corrected with deionized water, and a 1.5% pectin aqueous solution was prepared.

1.5%ペクチン水溶液85mLに中鎖トリセライド15mLを加えてホモジナイザー(24,000rpmで1分間攪拌)で予備乳化後、10%クエン酸水溶液を用いてpH3に調整した。これを高圧ホモジナイザー(50MPa×2回)により乳化し、乳化液を得た。調製直後および調製後40℃、30日間保存した乳化液のO/Wエマルション粒子径を、レーザー回折式粒度分布測定計(SALD−2000J)を用いて測定した。結果を表9に示す。   15 mL of medium chain triceride was added to 85 mL of 1.5% aqueous pectin solution, pre-emulsified with a homogenizer (stirred at 24,000 rpm for 1 minute), and adjusted to pH 3 using 10% aqueous citric acid solution. This was emulsified with a high-pressure homogenizer (50 MPa × 2 times) to obtain an emulsion. Immediately after preparation and after preparation, the O / W emulsion particle size of the emulsion stored at 40 ° C. for 30 days was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-2000J). The results are shown in Table 9.

Figure 2005261430
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調製直後において、改質シュガービートペクチンを添加した乳化液(実施例47−51)は、未改質シュガービートペクチンを添加した乳化液(比較例7)に比べて粒子径が小さく、105℃、30分間加熱により改質したペクチン(実施例49)が最も粒子径が小さかった。   Immediately after the preparation, the emulsion added with modified sugar beet pectin (Examples 47-51) had a particle size smaller than that of the emulsion added with unmodified sugar beet pectin (Comparative Example 7), 105 ° C, Pectin (Example 49) modified by heating for 30 minutes had the smallest particle size.

また、40℃30日間の保存により、未改質シュガービートペクチンを添加した乳化物(比較例7)は、粒子径が約3倍になったのに対し、改質シュガービートペクチン(実施例47−51)では粒子径の変化が小さく、加熱温度が高いほどその効果が大きかった。
シュガービートペクチンの乳化作用には、糖鎖に結合したタンパク質(アラビノガラクタン−プロテイン)が関係しているといわれている。熱処理によるこの糖タンパク質画分の分子構造の変化が、乳化安定性の向上に寄与していると考えられる。
In addition, the emulsion (Comparative Example 7) to which unmodified sugar beet pectin was added by storage at 40 ° C. for 30 days had a particle size approximately tripled, while modified sugar beet pectin (Example 47). In -51), the change in particle diameter was small, and the effect was greater as the heating temperature was higher.
It is said that the sugar beet pectin emulsifying action involves a protein (arabinogalactan-protein) bound to a sugar chain. It is thought that the change in the molecular structure of this glycoprotein fraction due to heat treatment contributes to the improvement of emulsion stability.

本発明により、ペクチンを改質し、改質したペクチンを含む組成物の水分散性、乳化・分散安定性、保水性、食感改良、粘度発現性及びゲル化性改善などの物性を改善することができる。

According to the present invention, pectin is modified and the physical properties such as water dispersibility, emulsification / dispersion stability, water retention, texture improvement, viscosity development and gelation improvement of the composition containing the modified pectin are improved. be able to.

Claims (7)

乾燥減量として10重量%以下であるペクチンを、粉末状態で50〜150℃、1〜360分間加熱処理することを特徴とするペクチンの改質方法。 A method for modifying pectin, characterized by heat-treating pectin having a weight loss of 10% by weight or less in a powder state at 50 to 150 ° C. for 1 to 360 minutes. 加熱処理を減圧条件下で行うことを特徴とする、請求項1に記載のペクチンの改質方法。 The method for modifying pectin according to claim 1, wherein the heat treatment is performed under reduced pressure. ペクチンがエステル化度50%以上のハイメトキシルペクチンである、請求項1又は2に記載のペクチンの改質方法。 The method for modifying pectin according to claim 1 or 2, wherein the pectin is high methoxyl pectin having an esterification degree of 50% or more. ペクチンがサトウダイコン由来のシュガービートペクチンである、請求項1又は2に記載のペクチンの改質方法。 The method for modifying pectin according to claim 1 or 2, wherein the pectin is sugar beet-derived sugar beet pectin. 請求項1乃至4のいずれかに記載の方法により改質されたペクチン。 A pectin modified by the method according to claim 1. 請求項5に記載の改質されたペクチンを含む組成物。 A composition comprising the modified pectin according to claim 5. 組成物中、請求項1乃至4のいずれかに記載の方法により改質されたペクチンを含むことを特徴とする組成物の物性の改良方法。

A method for improving the physical properties of a composition, comprising pectin modified by the method according to any one of claims 1 to 4 in the composition.

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