JP2005258333A - Toner and production method thereof - Google Patents

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JP2005258333A JP2004073194A JP2004073194A JP2005258333A JP 2005258333 A JP2005258333 A JP 2005258333A JP 2004073194 A JP2004073194 A JP 2004073194A JP 2004073194 A JP2004073194 A JP 2004073194A JP 2005258333 A JP2005258333 A JP 2005258333A
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Hiromi Nakatsu
裕美 中津
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which is capable of deodorizing the odor occurring from odor material etc. upon fixation and has excellent storage stability. <P>SOLUTION: Microcapsule particles consisting of core material including a deodorant and capsule wall formed so as to cover the surface of the core material are added to the toner. The toner containing such microcapsule particles may deodorize the odor occurring upon fixation, suppresses moisture adsorption of the deodorant during storage and the adsorption of other component to the surface of the deodorant and suppresses aggregation of every components in toner particles and aggregation of the toner particles themselves and, therefore, excellent storage stability can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真方式または磁気印写方式などの画像形成装置において、静電荷像または磁気潜像などの現像に用いられるトナーおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a toner used for developing an electrostatic charge image or a magnetic latent image in an image forming apparatus such as an electrophotographic system or a magnetic printing system, and a manufacturing method thereof.

複写機またはプリンタなどとして多用されている電子写真方式の画像形成装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像を形成する。まず、装置に備わる電子写真感光体(以下、単に感光体とも称する)の感光層を、帯電手段によって所定の電位に一様に帯電させ、露光手段によって画像情報に応じて露光し、静電荷像を形成する。形成された静電荷像に対して現像装置から現像剤を供給し、感光体の表面に現像剤の成分であるトナーと呼ばれる微粒子を付着させることによって静電荷像を現像し、トナー画像として可視化する。形成されたトナー画像を、転写手段によって感光体の表面から記録用紙などの記録媒体上に転写し、定着装置によって定着させる。   An electrophotographic image forming apparatus frequently used as a copying machine or a printer forms an image through the following electrophotographic process. First, a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also simply referred to as a photosensitive member) provided in the apparatus is uniformly charged to a predetermined potential by a charging unit, and is exposed according to image information by an exposing unit. Form. The developer is supplied from the developing device to the formed electrostatic image, and the electrostatic image is developed by attaching fine particles called toner, which is a component of the developer, to the surface of the photoreceptor, and visualized as a toner image. . The formed toner image is transferred from the surface of the photoreceptor to a recording medium such as a recording sheet by a transfer unit, and is fixed by a fixing device.

トナー画像の定着方法としては、加圧定着法または熱定着法などが用いられている。複写機などでは、加熱および加圧によってトナー画像を定着させる加熱ローラ定着法が広く用いられている。しかしながら、加熱ローラ定着法などの熱定着法を用いると、定着時に不快臭が発生することがある。この不快臭は、トナー中の不純物に由来すると考えられる。   As a toner image fixing method, a pressure fixing method or a heat fixing method is used. In a copying machine or the like, a heating roller fixing method in which a toner image is fixed by heating and pressing is widely used. However, when a heat fixing method such as a heat roller fixing method is used, an unpleasant odor may occur during fixing. This unpleasant odor is considered to be derived from impurities in the toner.

静電荷像の現像に用いられるトナーは、結着樹脂(以下、バインダ樹脂とも称する)中に着色剤が分散されて成り、必要に応じて帯電制御剤、ポリオレフィンワックスなどの離型剤またはその他の各種調整剤をさらに含む。結着樹脂としてはスチレン−アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂が多用されているけれども、これらの樹脂の製造に用いられる単量体、溶媒、重合開始剤、重合促進剤または重合抑制剤などの試薬は完全に排除することが極めて困難であるので、これらが不純物としてトナー中に混入することがある。また帯電制御剤として第4級アンモニウム塩を用いる場合に、結着樹脂中に第4級アンモニウム塩を分散させる混練工程における混練温度が高すぎると、第4級アンモニウム塩がトナー中の他の成分と化学反応を起こしてアミン類が生成し、このアミン類が不純物としてトナー中に含まれることになる。このように、トナー中には結着樹脂の単量体および残存溶媒などの各種不純物が含まれている。   A toner used for developing an electrostatic charge image is formed by dispersing a colorant in a binder resin (hereinafter also referred to as a binder resin). If necessary, a charge control agent, a release agent such as a polyolefin wax, or other It further contains various regulators. As binder resins, styrene-acrylic resins or polyester resins are frequently used, but reagents such as monomers, solvents, polymerization initiators, polymerization accelerators or polymerization inhibitors used in the production of these resins are Since it is extremely difficult to eliminate completely, these may be mixed in the toner as impurities. In addition, when a quaternary ammonium salt is used as the charge control agent, if the kneading temperature in the kneading step in which the quaternary ammonium salt is dispersed in the binder resin is too high, the quaternary ammonium salt may become another component in the toner. This causes a chemical reaction to produce amines, which are contained in the toner as impurities. Thus, the toner contains various impurities such as a binder resin monomer and a residual solvent.

前述の加熱ローラ定着法などの熱定着法では、転写されたトナー画像を加熱し、溶融させることによって記録媒体に固着させるので、トナー中に不純物が含まれると、定着時の加熱によって不純物、特に低分子量の臭気を有する成分が大気中に放出され、使用者に不快感を与えることがある。近年、複写機およびプリンタなどの画像形成装置の小型化に伴い、これらの画像形成装置が職場などにおいて使用者の身近で使用されるようになり、また一般家庭において使用される機会も増加していることから、トナーから発生する臭気の問題が大きな問題となってきている。   In the heat fixing method such as the heating roller fixing method described above, the transferred toner image is heated and melted to be fixed to the recording medium. Therefore, if impurities are contained in the toner, impurities, Ingredients having a low molecular weight odor may be released into the atmosphere, causing discomfort to the user. In recent years, with the miniaturization of image forming apparatuses such as copying machines and printers, these image forming apparatuses have come to be used in close proximity to users in the workplace, etc., and the opportunity to be used in ordinary homes has also increased. Therefore, the problem of odor generated from toner has become a big problem.

トナーに由来する臭気を低減させる技術としては、結着樹脂中の不純物を低減することなど、様々な技術が検討されている。たとえば、結着樹脂中に残存するモノマーの量を低減することが提案されている(たとえば、特許文献1および2参照)。また別の先行技術では、環境湿度の影響を抑え、トナーの帯電量変化を少なくすることを目的として、乳化剤および分散剤を用いることなく結着樹脂を製造する方法が提案されており、結果として結着樹脂中の不純物を低減している(特許文献3参照)。さらに別の先行技術では、原材料中に微量含まれる化学的に不安定な物質がトナーの製造過程で分解して生ずる生成物も臭気の発生原因となることから、結着樹脂中に含まれる不純物を低減するだけでは充分でなく、残存する原料モノマーおよび溶剤を含む最終的なトナー製品全体の臭気成分対策を行なう必要があるとして、トナー製品全体に含まれる揮発成分の量を特定の範囲に制限することが提案されている(たとえば、特許文献4および5参照)。   Various techniques such as reducing impurities in the binder resin have been studied as techniques for reducing the odor derived from the toner. For example, it has been proposed to reduce the amount of monomer remaining in the binder resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In another prior art, a method for producing a binder resin without using an emulsifier and a dispersant has been proposed for the purpose of suppressing the influence of environmental humidity and reducing the change in charge amount of the toner. Impurities in the binder resin are reduced (see Patent Document 3). In another prior art, a product produced by decomposition of a chemically unstable substance contained in a minute amount in a raw material in the production process of a toner also causes odor generation. It is not enough to reduce the amount of volatile components contained in the entire toner product, because it is necessary to take measures against odor components in the final toner product including residual raw material monomers and solvents. It has been proposed (see, for example, Patent Documents 4 and 5).

しかしながら、特許文献1〜5などに開示の技術では、トナー中の不純物を完全に排除することはできないので、トナー中には不純物が残存する。またトナーは現像装置内部に貯留され、現像の際に必要な量ずつ使用されるので、現像装置内部に貯留されている間に、トナー中の成分同士の反応などによって臭気物質が発生することがある。またトナー画像の定着時には、加熱によって臭気物質が新たに発生することもある。したがって、特許文献1〜5に開示の技術のように、トナーの製造時に臭気物質を低減しても、定着時の不快臭の発生を充分に抑えることはできない。   However, with the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 5 and the like, impurities in the toner cannot be completely eliminated, so impurities remain in the toner. In addition, since toner is stored in the developing device and used in an amount necessary for development, odorous substances may be generated due to reaction between components in the toner while being stored in the developing device. is there. Further, when the toner image is fixed, an odorous substance may be newly generated by heating. Therefore, as in the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 5, even if the odorous substance is reduced during the production of the toner, the generation of an unpleasant odor during fixing cannot be sufficiently suppressed.

トナーに由来する臭気を低減させる技術としては、消臭剤を用いることも検討されている。たとえば、トナーを使用開始時点まで消臭剤と共に保存することが提案されている(特許文献6参照)。しかしながら、特許文献6に開示の技術では、消臭剤を直接もしくはケースなどに入れて、密閉された容器、ボトルまたはカートリッジ内部にトナーと共に収納しているので、臭気および湿気を吸収した消臭剤がトナーに悪影響を及ぼす危険がある。また特許文献6に開示の技術では、消臭剤はトナーの内部には添加されていないので、定着時に新たに発生する臭気物質を排除することはできない。したがって、特許文献6に開示の技術を用いても、定着時の不快臭の発生を充分に抑えることはできない。   As a technique for reducing the odor derived from the toner, the use of a deodorant has been studied. For example, it has been proposed to store toner with a deodorant until the start of use (see Patent Document 6). However, in the technique disclosed in Patent Document 6, the deodorant is stored directly or in a case and stored in a sealed container, bottle, or cartridge together with the toner, so that the deodorant absorbs odor and moisture. There is a risk of adversely affecting the toner. Further, in the technique disclosed in Patent Document 6, since the deodorant is not added to the inside of the toner, it is impossible to exclude odorous substances newly generated at the time of fixing. Therefore, even if the technique disclosed in Patent Document 6 is used, the generation of unpleasant odor during fixing cannot be sufficiently suppressed.

別の先行技術では、重合法によるトナーの製造工程において、水系媒体中で重合して得られた樹脂粒子を凝集または融着させる際に、消臭剤を添加することが提案されている(特許文献7参照)。特許文献7には、凝集または融着する段階で樹脂粒子などに消臭剤が吸着し、トナー中に取込まれる結果、有効に消臭できることが開示されている。しかしながら、特許文献7に開示の技術では、消臭剤をそのままトナー中に添加しているので、特許文献7に開示のトナーの保存安定性は充分でなく、消臭剤の吸湿および消臭剤への他の成分の吸着などによって、トナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が起こることがある。このため、トナーの帯電不良および流動性の低下などの不具合が発生する。   In another prior art, it is proposed to add a deodorant when agglomerating or fusing resin particles obtained by polymerization in an aqueous medium in a toner production process by a polymerization method (patent). Reference 7). Patent Document 7 discloses that a deodorant is adsorbed on resin particles or the like at the stage of agglomeration or fusion and is taken into the toner, thereby effectively deodorizing. However, in the technique disclosed in Patent Document 7, since the deodorant is added to the toner as it is, the storage stability of the toner disclosed in Patent Document 7 is not sufficient, and the moisture absorption and deodorant of the deodorant is not sufficient. Adsorption of other components on the toner may cause aggregation of each component in the toner particles and aggregation of the toner particles themselves. For this reason, problems such as poor charging of the toner and a decrease in fluidity occur.

また、別の先行技術では、画像形成時に発生する臭気を消去することのできる記録用紙として、消臭作用を有する薬剤を内含するマイクロカプセルが分散された水溶性樹脂を、表面上に塗布した電子写真用転写紙が開示されている(たとえば、特許文献8参照)。しかしながら、特許文献8に開示の転写紙では、画像形成時にトナーが付着しない部分にまで、消臭剤を含むマイクロカプセルが分散された樹脂が塗布されており、製造原価を上昇させる要因となっている。また近年では、特定の用紙を用いることなく、高品質の画像を形成することのできる画像形成装置が求められており、特許文献8に開示の技術のように特定の用紙を用いることは実用的でない。   In another prior art, a water-soluble resin in which microcapsules containing a chemical having a deodorizing action are dispersed is applied on the surface as a recording paper capable of erasing odor generated during image formation. An electrophotographic transfer paper is disclosed (for example, see Patent Document 8). However, in the transfer paper disclosed in Patent Document 8, a resin in which microcapsules containing a deodorant are dispersed is applied even to a portion where toner does not adhere at the time of image formation, which increases the manufacturing cost. Yes. In recent years, there has been a demand for an image forming apparatus capable of forming a high-quality image without using a specific sheet, and it is practical to use a specific sheet as in the technique disclosed in Patent Document 8. Not.

特開昭64−70765号公報JP-A 64-70765 特開平8−328311号公報JP-A-8-328311 特開昭64−88556号公報JP-A-64-88556 特開平7−104514号公報JP-A-7-104514 特開平7−104515号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-104515 特開2000−330326号公報JP 2000-330326 A 特開2003−98745号公報JP 2003-98745 A 特開2002−268260号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-268260

本発明の目的は、残存する臭気物質およびトナー成分の一部が分解して生じる臭気物質などから発生する定着時の臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーおよびその製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to eliminate a odor at the time of fixing generated from a residual odor substance and an odor substance generated by decomposition of a part of a toner component, and a toner having excellent storage stability and a method for producing the same Is to provide.

本発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーにおいて、
消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子を含有することを特徴とするトナーである。
The present invention relates to a toner containing at least a binder resin and a colorant.
A toner comprising microcapsule particles comprising a core material containing a deodorant and capsule walls formed so as to cover the surface of the core material.

また本発明は、カプセル壁はカプセル壁用樹脂成分を含み、
カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度が50℃以上、150℃以下であることを特徴とする。
In the present invention, the capsule wall contains a resin component for the capsule wall,
The glass transition temperature of the capsule wall resin component is 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.

また本発明は、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が0.5μm以上、3.0μm以下であることを特徴とする。   In the present invention, the average particle size of the microcapsule particles is 0.5 μm or more and 3.0 μm or less.

また本発明は、カプセル壁の厚みが0.05μm以上、1.00μm以下であることを特徴とする。   In the present invention, the capsule wall has a thickness of 0.05 μm or more and 1.00 μm or less.

また本発明は、芯材がさらに離型剤を含むことを特徴とする。
また本発明は、離型剤の融点が50℃以上、120℃以下であることを特徴とする。
Further, the invention is characterized in that the core material further contains a release agent.
In the present invention, the release agent has a melting point of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.

また本発明は、前記トナーの製造方法であって、
消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製する工程と、
少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させることによって、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させる工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法である。
The present invention is also a method for producing the toner,
Producing microcapsule particles containing a deodorant;
A binder resin particle containing microcapsule particles is obtained by dispersing a mixture containing at least microcapsule particles and a polymerizable monomer in an aqueous medium and polymerizing the polymerizable monomer in the presence of the microcapsule particles. And a step of generating the toner.

本発明によれば、トナーに含有される消臭剤は、マイクロカプセル粒子の芯材に含まれ、カプセル壁によって被覆されている。マイクロカプセル粒子のカプセル壁は、定着時の加熱、または加熱および加圧によって破壊される。このカプセル壁の破壊によって初めて消臭剤の消臭効果が発揮され、定着時に発生する臭気が消臭される。消臭剤は、定着工程の前までカプセル壁によって被覆されているので、定着工程前の消臭剤の揮発が抑えられるとともに、トナー保存時の消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着が抑えられ、トナーを構成するトナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が抑制される。したがって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーを得ることができる。   According to the present invention, the deodorant contained in the toner is contained in the core material of the microcapsule particles and is covered with the capsule wall. The capsule wall of the microcapsule particles is broken by heating during fixing, or by heating and pressing. Only when the capsule wall is broken, the deodorizing effect of the deodorant is exhibited, and the odor generated during fixing is deodorized. Since the deodorant is covered with the capsule wall before the fixing process, volatilization of the deodorant before the fixing process is suppressed, and the deodorant absorbs moisture during storage of the toner and other substances on the surface of the deodorant. Is suppressed, and aggregation of each component in the toner particles constituting the toner and aggregation of the toner particles themselves are suppressed. Therefore, it is possible to remove the odor generated at the time of fixing and obtain a toner having excellent storage stability.

また本発明によれば、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度は、50℃以上、150℃以下である。このことによって、定着時の加熱でカプセル壁を速やかに破壊させることができるので、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させ、定着時に発生する臭気を遅延なく消臭することができる。また保存時のマイクロカプセル粒子同士の合着を抑制し、トナーの保存安定性を向上させることができる。   Moreover, according to this invention, the glass transition temperature of the resin component for capsule walls is 50 degreeC or more and 150 degrees C or less. As a result, the capsule wall can be quickly destroyed by heating at the time of fixing, so that the deodorizing effect of the deodorant can be sufficiently exerted, and the odor generated at the time of fixing can be deodorized without delay. Further, the coalescence of the microcapsule particles during storage can be suppressed, and the storage stability of the toner can be improved.

また本発明によれば、マイクロカプセル粒子の平均粒子径は、0.5μm以上、3.0μm以下である。このことによって、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落を抑え、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量を充分なものとすることができるので、定着時に発生する臭気を充分に消臭することができる。またマイクロカプセル粒子同士の凝集を抑えることができるので、トナーの保存安定性を一層向上させることができる。   According to the invention, the average particle size of the microcapsule particles is 0.5 μm or more and 3.0 μm or less. As a result, dropping of the microcapsule particles from the binder resin can be suppressed, and the amount of microcapsule particles contained per unit volume of the toner can be made sufficient. It can be deodorized. Further, since aggregation of the microcapsule particles can be suppressed, the storage stability of the toner can be further improved.

また本発明によれば、カプセル壁の厚みは、0.05μm以上、1.00μm以下である。このことによって、カプセル壁の強度を適度なものとし、定着工程前には破壊されにくく、かつ定着時には速やかに破壊されるカプセル壁とすることができるので、消臭剤の消臭効果を一層発揮させることができる。   According to the invention, the thickness of the capsule wall is 0.05 μm or more and 1.00 μm or less. As a result, the capsule wall has a moderate strength, and it can be made into a capsule wall that is not easily destroyed before the fixing process and is quickly destroyed at the time of fixing. Can be made.

また本発明によれば、マイクロカプセル粒子の芯材には、消臭剤と共に離型剤が含まれる。芯材を被覆するカプセル壁は定着時の加熱で破壊されるので、定着時にはトナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させ、発色性に優れるカラー画像を実現することができる。離型剤は、定着時の加熱によってカプセル壁が破壊されるまでは、トナー表面に露出しないので、トナーの保存安定性および流動性に対してほとんど影響を及ぼさない。したがって、前述のように離型剤をカプセル壁で被覆された状態でトナー中に含有させることによって、トナーの保存安定性および流動性を悪化させることなく、トナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させることができる。   According to the present invention, the core material of the microcapsule particles includes a release agent together with a deodorant. Since the capsule wall covering the core material is destroyed by heating at the time of fixing, it is possible to impart releasability and low-temperature fixing property to the toner at the time of fixing, and also improve the surface smoothness of the color image and improve color development. An excellent color image can be realized. Since the release agent is not exposed to the toner surface until the capsule wall is broken by heating at the time of fixing, it hardly affects the storage stability and fluidity of the toner. Therefore, as described above, a release agent is contained in the toner in a state where it is covered with a capsule wall, so that the toner has a release property and a low-temperature fixability without deteriorating the storage stability and fluidity of the toner. The surface smoothness of the color image can be improved.

また本発明によれば、離型剤は、融点が50℃以上、120℃以下であるので、定着時の加熱によって速やかに溶融する。したがって、定着時の加熱でカプセル壁が破壊された際に、消臭剤が離型剤で覆われた状態になることを防ぎ、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることができる。   According to the invention, since the release agent has a melting point of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, the release agent is rapidly melted by heating during fixing. Therefore, when the capsule wall is broken by heating at the time of fixing, the deodorant is prevented from being covered with the release agent, and the deodorant effect of the deodorant can be sufficiently exhibited.

また本発明によれば、消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を含有するトナーは、消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製し、重合性単量体と共に水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させ、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させることによって製造される。このことによって、トナー製造時にマイクロカプセル粒子が破壊されることを防ぎ、製造過程における消臭剤の消臭成分の揮発を抑えることができるので、定着時に消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることのできるトナーを製造することが可能になる。   Further, according to the present invention, a toner containing microcapsule particles containing a deodorant is prepared as microcapsule particles containing a deodorant and dispersed in an aqueous medium together with a polymerizable monomer. It is produced by polymerizing a polymerizable monomer in the presence to produce binder resin particles containing microcapsule particles. This prevents the microcapsule particles from being destroyed during the production of the toner and suppresses the volatilization of the deodorant component of the deodorant during the production process. It is possible to produce a toner that can be made to adhere.

本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子、すなわち消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子をさらに含有する。   The toner of the present invention contains at least a binder resin and a colorant, and contains a core material containing a deodorant and a capsule capsule wall formed so as to cover the surface of the core material, that is, a deodorant. It further contains microcapsule particles encapsulating the agent.

トナーに消臭剤を添加することによって、定着時の加熱でトナー中に残存する単量体、溶媒および不純物などから発生する臭気を消臭することができる。しかしながら、トナー中に消臭剤をそのまま添加すると、消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着などによって、トナーを構成するトナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が起こり、トナーの帯電不良および流動性の低下などの不具合が発生する。   By adding a deodorant to the toner, it is possible to deodorize the odor generated from the monomer, solvent and impurities remaining in the toner by heating during fixing. However, if the deodorant is added to the toner as it is, the aggregation of each component in the toner particles constituting the toner and the toner particles themselves due to moisture absorption of the deodorant and adsorption of other components on the surface of the deodorant. Aggregation occurs, causing problems such as poor charging of the toner and a decrease in fluidity.

本発明のトナーでは、消臭剤は、マイクロカプセル粒子の芯材に含まれ、カプセル壁によって被覆されている。消臭剤が含まれる芯材を被覆するカプセル壁は、定着時の加熱、または加熱および加圧によって破壊されるので、消臭剤の消臭効果は、定着時に初めてトナー中に発現する。すなわち、本発明のトナーでは、定着時の加熱または加熱および加圧によるカプセル壁の破壊によって初めて消臭剤の消臭効果が発揮され、定着時に発生する臭気が消臭される。このように、消臭剤を、定着工程の前までカプセル壁で被覆しておくことによって、トナー保存時の消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着を抑え、トナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集を抑制することができる。また定着工程の前に消臭剤が揮発することを防ぐことができる。したがって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーが得られる。   In the toner of the present invention, the deodorant is contained in the core material of the microcapsule particles and is covered with the capsule wall. Since the capsule wall covering the core material containing the deodorant is destroyed by heating at the time of fixing, or by heating and pressurizing, the deodorizing effect of the deodorant is first manifested in the toner at the time of fixing. That is, in the toner of the present invention, the deodorizing effect of the deodorant is exhibited only by the heat at the time of fixing or the capsule wall being destroyed by heating and pressurizing, and the odor generated at the time of fixing is deodorized. In this way, by covering the deodorant with the capsule wall before the fixing step, the moisture absorption of the deodorant during toner storage and the adsorption of other components to the surface of the deodorant are suppressed, and the toner particles Aggregation of each component in the inside and aggregation of the toner particles themselves can be suppressed. Further, it is possible to prevent the deodorant from volatilizing before the fixing step. Therefore, it is possible to remove the odor generated during fixing, and to obtain a toner having excellent storage stability.

消臭剤には、消臭効果を有する薬剤であれば、どのようなものを用いてもよい。消臭剤による消臭方法としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、たとえば臭気を発している分子(以下、臭い分子とも称する)を吸着することによって脱臭する物理的方法、および臭い分子を化学的に変化させることによって消臭する化学的方法などが用いられる。物理的方法によって消臭を行なう場合には、消臭剤として、臭い分子を吸着する機能を有するものが用いられる。たとえば、吸着剤として一般的に用いられる活性炭は、植物繊維、ヤシガラ、コーヒー豆、竹、木片、石炭などの含炭素物質を原料として製造され、表面に複雑な多孔性構造を有し、膨大な細孔面積を有するものであり、臭気吸着能力に優れているので、好適に用いられる。また人口ゼオライトまたは両性高分子ポリアクリルアミドなどの高分子を用いることもできる。また化学的方法によって消臭を行なう場合には、金属フタロシアニン系消臭剤が好適に用いられる。消臭剤はこれらに限定されるものではなく、銅クロロフィリンナトリウム、フラボノイド系、酸化触媒などの消臭効果を有する物質、悪臭を分解する機能を有する物質およびその他、メーカーが特別に製造、販売している消臭剤などを用いることもできる。消臭剤の使用形態は特に限定されず、たとえば粉状または粒状などの形態で使用することができる。   Any deodorant may be used as long as it has a deodorizing effect. A deodorizing method using a deodorant is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a physical method of deodorizing by adsorbing molecules emitting odor (hereinafter also referred to as odor molecules), and The chemical method etc. which deodorize by changing a odor molecule chemically are used. When deodorizing is performed by a physical method, a deodorizer having a function of adsorbing odor molecules is used. For example, activated carbon generally used as an adsorbent is manufactured using carbon-containing materials such as plant fibers, coconut husks, coffee beans, bamboo, wood chips, and coal as a raw material, and has a complicated porous structure on the surface. Since it has a pore area and is excellent in odor adsorption ability, it is preferably used. Polymers such as artificial zeolite or amphoteric polymer polyacrylamide can also be used. When deodorizing is performed by a chemical method, a metal phthalocyanine-based deodorant is preferably used. Deodorants are not limited to these. Copper chlorophyllin sodium, flavonoids, substances that have a deodorizing effect such as oxidation catalysts, substances that have a function of degrading bad odors, and other specially manufactured and sold by manufacturers. It is also possible to use a deodorant or the like. The use form of a deodorant is not specifically limited, For example, it can be used with powdery or granular form.

消臭剤の色は、黒色トナーの場合にはほとんど制限を受けないけれども、カラートナー、特にフルカラー画像の形成に用いられるフルカラー用トナーの場合には、着色剤によって付与されるトナーの色を阻害しないように、適宜選択されて使用される。すなわち、カラートナー、特にフルカラー用トナーの場合には、色味のほか、透明性が要求されるので、著しく色の濃いものまたは分散性の悪いものを消臭剤として用いることは好ましくない。したがって、カラートナーには、サイクロデキストリンなどの無色の消臭剤を用いることが好ましい。   The color of the deodorant is hardly limited in the case of a black toner, but in the case of a color toner, particularly a full color toner used for forming a full color image, the color of the toner imparted by the colorant is inhibited. In order to avoid this, it is appropriately selected and used. That is, in the case of a color toner, particularly a full-color toner, transparency is required in addition to the color, and therefore, it is not preferable to use a toner having extremely dark color or poor dispersibility as a deodorant. Therefore, it is preferable to use a colorless deodorant such as cyclodextrin for the color toner.

消臭剤の使用量は、消臭剤の種類によって異なるけれども、概ねトナー組成物の5〜30重量%の範囲内であることが好ましい。   The amount of the deodorant used varies depending on the type of the deodorant, but is preferably within the range of 5 to 30% by weight of the toner composition.

マイクロカプセル粒子において、消臭剤を含む芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁は、カプセル壁用樹脂成分で構成することができる。このようにカプセル壁がカプセル壁用樹脂成分で構成される場合、マイクロカプセル粒子は、少なくとも消臭剤を含む芯材をカプセル壁用樹脂成分で被覆してカプセル化することによって作製することができる。消臭剤を含む芯材をカプセル化する方法としては、特に限定されず、たとえば懸濁重合法、オリフィス法、スプレークーリング法、相分離法、in−situ重合法、液中乾燥法、界面重合法、界面反応法などが挙げられる。これらの方法の中から、消臭剤の種類に応じ、適した方法を採用することができる。   In the microcapsule particle, the capsule wall formed so as to cover the surface of the core material containing the deodorant can be composed of a resin component for the capsule wall. Thus, when a capsule wall is comprised with the resin component for capsule walls, a microcapsule particle can be produced by coat | covering and encapsulating the core material containing a deodorizer at least with the resin component for capsule walls. . The method for encapsulating the core material containing the deodorant is not particularly limited, and for example, suspension polymerization method, orifice method, spray cooling method, phase separation method, in-situ polymerization method, submerged drying method, interfacial weight Examples thereof include a legal method and an interfacial reaction method. Among these methods, a suitable method can be adopted according to the type of the deodorant.

たとえば、液中乾燥法を用いる場合には、以下のようにしてマイクロカプセル粒子を作製することができる。カプセル壁用樹脂成分の適量を適当な溶媒たとえばジクロロメタンなどに溶解し、この溶液に消臭剤などの芯材の適量を溶解させた水溶液またはスラリーを加え、W/Oエマルションを調製する。このW/Oエマルションを、ポリビニルアルコールなどの分散安定剤を溶解させた水溶液に加え、W/O/Wエマルションを調製する。このW/O/Wエマルションをゆっくり撹拌し、カプセル壁用樹脂成分を溶解しているジクロロメタンなどの溶媒を蒸散させる。これによって、芯材の表面にカプセル壁用樹脂成分から成るカプセル壁が形成され、マイクロカプセル粒子が得られる。なお、カプセル壁用樹脂成分を溶解している溶媒の留去は、減圧することによって行なってもよい。   For example, when using a submerged drying method, microcapsule particles can be prepared as follows. An appropriate amount of the resin component for the capsule wall is dissolved in an appropriate solvent such as dichloromethane, and an aqueous solution or slurry in which an appropriate amount of a core material such as a deodorant is dissolved is added to this solution to prepare a W / O emulsion. This W / O emulsion is added to an aqueous solution in which a dispersion stabilizer such as polyvinyl alcohol is dissolved to prepare a W / O / W emulsion. The W / O / W emulsion is slowly stirred to evaporate a solvent such as dichloromethane in which the capsule wall resin component is dissolved. As a result, a capsule wall made of the resin component for the capsule wall is formed on the surface of the core material, and microcapsule particles are obtained. The solvent dissolving the capsule wall resin component may be distilled off under reduced pressure.

カプセル壁用樹脂成分としては、特に制限されず、公知の樹脂の中から適宜選択して用いることができる。その中でも、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレンおよびその誘導体、ならびにポリ酢酸ビニルおよびその誘導体などのラジカル重合活性の高い重合性単量体から合成される熱可塑性樹脂が好適に用いられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、品質面とコスト面とのバランスに優れるマイクロカプセル粒子を効率的に製造できることから、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン誘導体がより好適に用いられる。ただし、カラートナーには、色相および透明性を確保するという観点から、透明性に優れる樹脂を用いることが好ましく、その中でも、特にポリエステル樹脂を用いることが好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、1種が単独で用いられてもよく、また2種類以上が併用されてもよい。   The resin component for the capsule wall is not particularly limited and can be appropriately selected from known resins. Among these, a thermoplastic resin synthesized from a polymerizable monomer having high radical polymerization activity such as polyacrylate, polymethacrylate, polystyrene and derivatives thereof, and polyvinyl acetate and derivatives thereof is preferably used. Among these thermoplastic resins, since microcapsule particles having an excellent balance between quality and cost can be efficiently produced, polyacrylates, polymethacrylates, and polystyrene derivatives are more preferably used. However, from the viewpoint of ensuring hue and transparency, it is preferable to use a resin having excellent transparency for the color toner, and among these, it is particularly preferable to use a polyester resin. One type of these thermoplastic resins may be used alone, or two or more types may be used in combination.

カプセル壁用樹脂成分に用いられる熱可塑性樹脂の原料であるラジカル重合活性の高い重合性単量体としては、ビニル芳香族単量体およびアクリル系単量体などのビニル系単量体が挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer having high radical polymerization activity, which is a raw material of the thermoplastic resin used for the capsule wall resin component, include vinyl monomers such as vinyl aromatic monomers and acrylic monomers. .

アクリル系単量体としては、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸、ならびにこれらのエステルなどが挙げられる。アクリル酸エステルとしては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、クミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレートなどが好適に用いられる。メタクリル酸エステルとしては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、クミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレートなどが好適に用いられる。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、置換基を有してもよい。置換基を有するアクリル酸エステルとしては、たとえば、β−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ヒドロキシプロピルアクリレート、σ−ヒドロキシブチルアクリレートなどの極性基を有するものが挙げられる。置換基を有するメタクリル酸エステルとしては、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートなどの極性基を有するものなどが挙げられる。これらのアクリル系単量体は、1種が単独で用いられてもよく、また2種類以上が併用されてもよい。   Examples of the acrylic monomer include acrylic acid and methacrylic acid, and esters thereof. As the acrylic ester, known ones can be used without particular limitation. Among them, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cumyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate Etc. are preferably used. The methacrylic acid ester is not particularly limited, and known ones can be used. Among them, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, cumyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate Etc. are preferably used. The acrylic acid ester and the methacrylic acid ester may have a substituent. Examples of the acrylic ester having a substituent include those having a polar group such as β-hydroxyethyl acrylate, γ-hydroxypropyl acrylate, and σ-hydroxybutyl acrylate. Examples of the methacrylic acid ester having a substituent include those having a polar group such as β-hydroxyethyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate. One type of these acrylic monomers may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ビニル芳香族単量体としては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレンなどが好適に用いられる。これらのスチレン系単量体は、1種が単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。   The vinyl aromatic monomer is not particularly limited and known ones can be used. Among them, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene and the like are preferably used. These styrene monomers may be used alone or in combination of two or more.

カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgは、50℃以上、150℃以下であることが好ましく、より好ましくは60℃以上、140℃以下である。カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgを50℃以上、150℃以下とすることによって、定着時の加熱でカプセル壁を速やかに破壊させることができるので、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させ、定着時に発生する臭気を遅延なく消臭することができる。また保存時のマイクロカプセル粒子同士の合着を抑制し、トナーの保存安定性を向上させることができる。なお、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgが50℃未満であると、保存時にマイクロカプセル同士が合着を起こし易くなる。逆にカプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgが150℃を超えると、トナー定着時にマイクロカプセル粒子のカプセル壁が破壊し難くなり、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。   The glass transition temperature Tg of the capsule wall resin component is preferably 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. By setting the glass transition temperature Tg of the resin component for the capsule wall to 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, the capsule wall can be quickly destroyed by heating at the time of fixing. It can be used to deodorize odor generated during fixing without delay. Further, the coalescence of the microcapsule particles during storage can be suppressed, and the storage stability of the toner can be improved. When the glass transition temperature Tg of the capsule wall resin component is less than 50 ° C., the microcapsules are likely to be bonded together during storage. Conversely, if the glass transition temperature Tg of the resin component for the capsule wall exceeds 150 ° C., the capsule wall of the microcapsule particles is difficult to break when fixing the toner, and the deodorant effect of the deodorant may not be fully exhibited. .

また消臭剤の消臭効果をより効果的に発揮させるためには、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgは、定着時にトナーが加熱される温度すなわち定着温度に応じて選択されることが好ましく、定着温度よりもやや低い温度であることが特に好ましい。   In order to exhibit the deodorizing effect of the deodorant more effectively, the glass transition temperature Tg of the resin component for the capsule wall may be selected according to the temperature at which the toner is heated during fixing, that is, the fixing temperature. A temperature slightly lower than the fixing temperature is particularly preferable.

本明細書において、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgは、以下のようにして測定される。   In the present specification, the glass transition temperature Tg of the capsule wall resin component is measured as follows.

〔ガラス転移温度Tg〕
示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ株式会社製:EXSTAR6000 DSC)を用い、日本工業規格(JIS)K7121−1987に準じ、試料を昇温速度毎分10℃で加熱してDSC曲線を測定する。DSC曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度Tgとして求める。
[Glass transition temperature Tg]
Using a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Instruments Inc .: EXSTAR6000 DSC), the DSC curve is measured by heating the sample at a heating rate of 10 ° C. per minute according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7121-1987. A straight line obtained by extending the base line on the high temperature side of the endothermic peak corresponding to the glass transition of the DSC curve to the low temperature side, and a tangent line drawn at a point where the gradient is maximum with respect to the curve from the rising part of the peak to the vertex. Is determined as the glass transition temperature Tg.

マイクロカプセル粒子の芯材は、消臭剤に加えて、離型剤を含むことが好ましい。離型剤は、マイクロカプセル粒子に含ませることなく、そのままトナーに添加することも可能である。しかしながら、離型剤をそのままトナーに添加すると、離型剤がトナー表面に露出し、トナーの保存安定性および流動性に悪影響を及ぼすことがある。これに対し、離型剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませた場合、離型剤は、定着時の加熱によってカプセル壁が破壊されるまでは、トナー表面に露出しないので、トナーの保存安定性および流動性に対してほとんど影響を及ぼさない。また定着時には、加熱によってカプセル壁が破壊され、離型剤がトナー表面に露出するので、トナーに定着ローラなどの定着部材に対する離型性を付与することができ、定着時に溶融したトナーの一部が定着部材に付着して後続の転写媒体に転写される、いわゆるオフセット現象の発生を抑えることができる。またトナーの溶融粘度を下げることができるので、定着に必要な温度が低くなり、低温定着性に優れるトナーが得られる。またカラートナーの場合には、形成される画像の表面平滑性を向上させることができ、発色性に優れるカラー画像を実現することができる。   The core material of the microcapsule particles preferably contains a release agent in addition to the deodorant. The release agent can be added to the toner as it is without being contained in the microcapsule particles. However, if the release agent is added to the toner as it is, the release agent is exposed on the toner surface, which may adversely affect the storage stability and fluidity of the toner. In contrast, when the release agent is included in the core material of the microcapsule particles, the release agent is not exposed to the toner surface until the capsule wall is destroyed by heating at the time of fixing. Has little effect on performance and liquidity. Also, at the time of fixing, the capsule wall is broken by heating, and the release agent is exposed on the toner surface, so that the toner can be given releasability to a fixing member such as a fixing roller, and part of the melted toner at the time of fixing. It is possible to suppress the occurrence of a so-called offset phenomenon in which the toner adheres to the fixing member and is transferred to the subsequent transfer medium. Further, since the melt viscosity of the toner can be lowered, the temperature required for fixing is lowered, and a toner having excellent low-temperature fixability can be obtained. In the case of a color toner, the surface smoothness of the formed image can be improved, and a color image with excellent color development can be realized.

したがって、前述のように離型剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませ、カプセル壁で被覆された状態でトナー中に含有させることによって、トナーの保存安定性および流動性を悪化させることなく、トナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させることができる。   Therefore, as described above, the release agent is included in the core material of the microcapsule particles and is contained in the toner in a state of being covered with the capsule wall without deteriorating the storage stability and fluidity of the toner. The toner can be given releasability and low-temperature fixability, and the surface smoothness of the color image can be improved.

芯材に離型剤が含まれる場合、消臭剤は離型剤中に分散された状態でカプセル壁に被覆されることが好ましい。これによって、カプセル壁が破壊された際に、消臭剤を離型剤と共にトナー中に拡散させることができるので、消臭剤の消臭効果を効果的に発揮させることができる。   When a release agent is contained in the core material, the deodorant is preferably coated on the capsule wall in a state of being dispersed in the release agent. Thus, when the capsule wall is broken, the deodorant can be diffused into the toner together with the release agent, so that the deodorant effect of the deodorant can be effectively exhibited.

消臭剤の消臭効果をより効果的に発揮させるためには、定着時の加熱で離型剤が素早く溶融することが必要である。したがって、離型剤の融点は、50℃以上、120℃以下であることが好ましく、より好ましくは60℃以上、80℃以下である。融点が50℃以上、120℃以下の離型剤を用いることによって、定着時の加熱で離型剤を速やかに溶融させることができるので、定着時の加熱でカプセル壁が破壊された際に、消臭剤が離型剤で覆われた状態になることを防ぎ、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることができる。なお、離型剤の融点が120℃を超えると、定着時の加熱で離型剤が溶融しにくくなり、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。また離型剤の融点が50℃未満であると、トナーの保存安定性が低下するおそれがある。   In order to exhibit the deodorizing effect of the deodorant more effectively, it is necessary that the release agent is quickly melted by heating at the time of fixing. Therefore, the melting point of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. By using a release agent having a melting point of 50 ° C. or more and 120 ° C. or less, the release agent can be quickly melted by heating at the time of fixing. Therefore, when the capsule wall is broken by heating at the time of fixing, The deodorant can be prevented from being covered with the release agent, and the deodorant effect of the deodorant can be sufficiently exhibited. If the melting point of the release agent exceeds 120 ° C., it becomes difficult for the release agent to melt by heating during fixing, and the deodorizing effect of the deodorant may not be sufficiently exhibited. Further, if the melting point of the release agent is less than 50 ° C., the storage stability of the toner may be lowered.

離型剤としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、その中でも、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪酸またはアルコールなどのワックスが好適に用いられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素がより好適に用いられる。これらの離型剤は、1種が単独で用いられてもよく、また2種類以上が併用されてもよい。   The release agent is not particularly limited and known ones can be used. Among them, waxes such as aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, fatty acids or alcohols are preferably used. Among these, aliphatic hydrocarbons are more preferably used. One of these release agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

離型剤の使用量は、トナー組成物の1重量%以上、10重量%以下であることが好ましい。離型剤の使用量が1重量%未満であると、定着部材に対する離型性が充分に得られない可能性がある。また離型剤の使用量が10重量%を超えると、マイクロカプセル粒子の表面に露出する離型剤が生じやすく、トナーの保存安定性および流動性が低下するおそれがある。さらに画像の光透過性に悪影響を及ぼす可能性がある。したがって、離型剤は、トナー組成物の1重量%以上、10重量%以下の範囲内で使用されることが好ましい。   The amount of the release agent used is preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less of the toner composition. If the amount of the release agent used is less than 1% by weight, there is a possibility that sufficient release properties for the fixing member cannot be obtained. On the other hand, when the amount of the release agent used exceeds 10% by weight, a release agent exposed on the surface of the microcapsule particles tends to be generated, and the storage stability and fluidity of the toner may be reduced. Further, it may adversely affect the light transmittance of the image. Therefore, the release agent is preferably used in the range of 1% by weight to 10% by weight of the toner composition.

芯材に消臭剤および離型剤を含むマイクロカプセル粒子は、たとえば離型剤中に消臭剤を分散させた後、前述の消臭剤をカプセル化する場合と同様の方法でカプセル化することによって得ることができる。   The microcapsule particles containing a deodorant and a release agent in the core are encapsulated in the same manner as in the case of encapsulating the deodorant, for example, after the deodorant is dispersed in the release agent. Can be obtained.

マイクロカプセル粒子の平均粒子径は、0.5μm以上、3.0μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.5μm以上、1.0μm以下である。マイクロカプセル粒子の平均粒子径を0.5μm以上、3.0μm以下とすることによって、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落を抑え、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量を充分なものとすることができるので、定着時に発生する臭気を充分に消臭することができる。またマイクロカプセル粒子同士の凝集を抑えることができるので、トナーの保存安定性を一層向上させることができる。なお、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が3.0μmを超えると、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落が多くなり、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量が少なくなるので、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。またマイクロカプセル粒子の平均粒子径が0.5μm未満であると、保存時にマイクロカプセル粒子同士の凝集が発生しやすく、トナーの品質を安定に保つことが困難になる。   The average particle size of the microcapsule particles is preferably 0.5 μm or more and 3.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 1.0 μm or less. By making the average particle diameter of the microcapsule particles 0.5 μm or more and 3.0 μm or less, the microcapsule particles are prevented from falling off from the binder resin, and the amount of the microcapsule particles contained per unit volume of the toner is reduced. Since it can be sufficient, the odor generated at the time of fixing can be sufficiently deodorized. Further, since aggregation of the microcapsule particles can be suppressed, the storage stability of the toner can be further improved. If the average particle size of the microcapsule particles exceeds 3.0 μm, the microcapsule particles are more likely to fall out from the binder resin, and the amount of microcapsule particles contained per unit volume of the toner is reduced. There is a possibility that the deodorizing effect of the deodorant may not be sufficiently exhibited. When the average particle size of the microcapsule particles is less than 0.5 μm, the microcapsule particles are likely to aggregate during storage, and it becomes difficult to keep the toner quality stable.

マイクロカプセル粒子において、カプセル壁の厚みは、0.05μm以上、1.00μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.05μm以上、0.50μm以下である。カプセル壁の厚みを0.05μm以上、1.00μm以下にすることによって、カプセル壁の強度を適度なものとし、定着工程前には破壊されにくく、かつ定着時には速やかに破壊されるカプセル壁とすることができるので、消臭剤の消臭効果を一層発揮させることができる。なお、カプセル壁の厚みが0.05μm未満であると、カプセル壁の強度が不足し、カプセル壁が定着工程の前に破壊されやすくなるので、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。またカプセル壁の厚みが1.00μmを超えると、カプセル壁の強度が高くなりすぎ、定着時の加熱または加熱および加圧で破壊されにくくなるので、定着時の消臭効果が低下するおそれがある。   In the microcapsule particle, the thickness of the capsule wall is preferably 0.05 μm or more and 1.00 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.50 μm or less. By setting the capsule wall thickness to 0.05 μm or more and 1.00 μm or less, the capsule wall has an appropriate strength, is not easily broken before the fixing step, and is quickly broken at the time of fixing. Therefore, the deodorizing effect of the deodorant can be further exhibited. Note that if the capsule wall thickness is less than 0.05 μm, the capsule wall strength is insufficient, and the capsule wall tends to be destroyed before the fixing step, so that the deodorant effect of the deodorant is sufficiently exerted during fixing. It may not be. On the other hand, when the capsule wall thickness exceeds 1.00 μm, the strength of the capsule wall becomes too high, and it becomes difficult to be destroyed by heating or heating and pressurization at the time of fixing, so that the deodorizing effect at the time of fixing may be reduced. .

以上のように構成されるマイクロカプセル粒子を含有する本発明のトナーの製造方法としては、特に限定されず公知の方法を使用することができ、たとえば重合法および粉砕法などが挙げられる。これらの中でも、重合法が好適に用いられる。   The production method of the toner of the present invention containing the microcapsule particles configured as described above is not particularly limited, and a known method can be used, and examples thereof include a polymerization method and a pulverization method. Among these, a polymerization method is preferably used.

粉砕法では、トナー組成物を混合して溶融混練した後に粉砕することによってトナーを製造するので、溶融混練時にマイクロカプセル粒子が破壊されやすく、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。これに対し、重合法では、少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させ、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させることによってトナーを製造するので、トナー製造時にマイクロカプセル粒子が破壊されることを防ぎ、製造過程における消臭剤の消臭成分の揮発を抑えることができる。したがって、本発明のトナーは重合法によって製造されることが好ましく、重合法を用いることによって、定着時に消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることのできるトナーを製造することが可能になる。   In the pulverization method, the toner composition is mixed, melted and kneaded, and then pulverized, so that the microcapsule particles are easily destroyed during melt-kneading, and the deodorizing effect of the deodorant is not sufficiently exhibited during fixing. there is a possibility. In contrast, in the polymerization method, a mixture containing at least microcapsule particles and a polymerizable monomer is dispersed in an aqueous medium, the polymerizable monomer is polymerized in the presence of the microcapsule particles, and the microcapsule particles are contained. Since the toner is produced by generating the binding resin particles, the microcapsule particles can be prevented from being destroyed during the production of the toner, and the volatilization of the deodorant component of the deodorant during the production process can be suppressed. Therefore, the toner of the present invention is preferably produced by a polymerization method. By using the polymerization method, it is possible to produce a toner that can sufficiently exert the deodorizing effect of the deodorant during fixing. .

結着樹脂には、定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂が好適に用いられる。重合法によって本発明のトナーを製造する場合、結着樹脂を形成し得る重合性単量体には、水不溶性のものが用いられる。前述の定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂の原料単量体のうち、このような重合性単量体としては、たとえばビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体およびモノオレフィン系単量体などのビニル系単量体が挙げられる。重合性単量体は、これらに限定されるものではなく、前述の定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂の原料単量体であって水不溶性のものであれば、どのようなものを用いてもよい。   As the binder resin, a thermoplastic resin having fixability and chargeability is preferably used. When the toner of the present invention is produced by a polymerization method, a water-insoluble monomer is used as the polymerizable monomer capable of forming the binder resin. Among the above-mentioned raw material monomers for thermoplastic resins having fixability and chargeability, examples of such polymerizable monomers include vinyl aromatic monomers, acrylic monomers, vinyl ester monomers. And vinyl monomers such as monomers, vinyl ether monomers, diolefin monomers, and monoolefin monomers. The polymerizable monomer is not limited to these, and any monomer can be used as long as it is a water-insoluble raw material monomer for the thermoplastic resin having the fixing property and the charging property described above. It may be used.

ビニル芳香族単量体としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。   Examples of the vinyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, α-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, and the like. It is done.

アクリル系単量体としては、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸、ならびにこれらのエステルなどが挙げられる。アクリル酸エステルとしては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニルなどが挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルなどが挙げられる。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、置換基を有してもよく、置換基を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルとしては、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステルなどの極性基を有するものなどが挙げられる。   Examples of the acrylic monomer include acrylic acid and methacrylic acid, and esters thereof. Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and phenyl acrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, hexyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Acrylic acid esters and methacrylic acid esters may have a substituent. Examples of the acrylic acid ester and methacrylic acid ester having a substituent include ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-hydroxyacrylate, and σ-hydroxyacrylic acid. Examples thereof include those having a polar group such as butyl acid, β-hydroxyethyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate.

ビニルエステル系単量体としては、ぎ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニル−n−ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキサンエーテルなどが挙げられる。ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテンなどが挙げられる。   Examples of vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, and vinyl propionate. Examples of the vinyl ether monomer include vinyl-n-butyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexane ether and the like. Examples of the diolefin monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like. Examples of the monoolefin monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.

これらの重合性単量体は、1種が単独で用いられてもよく、また2種以上が併用されてもよい。   One of these polymerizable monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

重合法としては、懸濁重合法および乳化重合法などが挙げられ、これらの中でも、懸濁重合法が好適に用いられる。   Examples of the polymerization method include a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method. Among these, the suspension polymerization method is preferably used.

少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に懸濁させる際には、懸濁分散安定剤として、少量の無機微粉末、界面活性剤または媒体中に可溶な高分子を添加することが好ましい。無機微粉末としては、水不溶性であって、粒径が0.001μm以上、5μm以下であるものが好適に用いられる。無機微粉末の具体例としては、リン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオリン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤のいずれを用いてもよく、たとえばオレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸などの脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などのナフタレンスルホン酸塩類およびその誘導体、ジアルキルスルホコハク酸塩類、ジアルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸塩類などが挙げられる。懸濁分散安定剤として使用される高分子としては、たとえばポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリ(ハイドロオキシステアリン酸−g−メタクリル酸−CO−メタクリル酸)共重合体などが挙げられる。   When a mixture containing at least microcapsule particles and a polymerizable monomer is suspended in an aqueous medium, a small amount of fine inorganic powder, a surfactant or a polymer soluble in the medium is used as a suspension dispersion stabilizer. Is preferably added. As the inorganic fine powder, those that are insoluble in water and have a particle size of 0.001 μm or more and 5 μm or less are preferably used. Specific examples of the inorganic fine powder include tricalcium phosphate, talc, bentonite, kaolin, titanium oxide, alumina, zinc white, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium silicate, titanium hydroxide, and second hydroxide. Examples thereof include iron, barium sulfate, silica, magnesium carbonate, and calcium carbonate. As the surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant and a cationic surfactant may be used. For example, a fatty acid salt such as sodium oleate and castor oil potash soap, sodium lauryl sulfate, Naphthalene sulfonates such as sodium cetyl sulfate, alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium salt of β-naphthalene sulfonate formalin condensate and derivatives thereof , Dialkyl sulfosuccinates, dialkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfate triethanolamines, polyoxyethylene alkylphenol Such as ether sulfate salts, and the like. Examples of the polymer used as the suspension dispersion stabilizer include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyacrylic acid, and poly (hydroxystearic acid-g-methacrylic acid-CO-methacrylic acid) copolymer. .

本発明のトナーにおいて、着色剤には、顔料および染料のいずれを用いてもよく、また顔料と染料とを組合せて用いてもよい。着色剤の色は、所望の色のトナーが実現されるように、適宜選択される。   In the toner of the present invention, any of a pigment and a dye may be used as the colorant, or a combination of a pigment and a dye may be used. The color of the colorant is appropriately selected so that a toner having a desired color is realized.

着色剤として黒色着色剤を用いることによって、モノクロ画像の形成またはカラー画像における黒色の再現に用いられる黒色トナーを得ることができる。黒色着色剤としては、公知のものを使用することができ、たとえばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックなどの黒色顔料が用いられる。またマグネタイト、フェライトなどの磁性粉を用いることもできる。   By using a black colorant as the colorant, it is possible to obtain a black toner used for forming a monochrome image or reproducing black in a color image. As the black colorant, known ones can be used. For example, black pigments such as carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black are used. Magnetic powders such as magnetite and ferrite can also be used.

また、着色剤として有彩色着色剤を用いることによって、フルカラー画像などのカラー画像の形成に用いられるカラートナーを得ることができる。有彩色着色剤としては、公知のものを使用することができ、たとえばカラーインデックス(Color Index;略称:C.I.)ナンバーで分類される以下の有機顔料および有機染料を例示することができる。   Further, by using a chromatic colorant as a colorant, a color toner used for forming a color image such as a full color image can be obtained. As the chromatic colorant, known ones can be used, and examples thereof include the following organic pigments and organic dyes classified by a color index (abbreviation: CI) number.

マゼンタトナーまたはレッドトナーに用いられる顔料としては、たとえばC.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、15、16、48:1、53:1、57:1、122、123、139、144、149、166、177、178、222などが挙げられる。また染料としては、たとえばC.I.ソルベントレッド1、49、52、58、63、111、122などが挙げられる。   Examples of pigments used for magenta toner or red toner include C.I. I. Pigment red 2, 3, 5, 6, 7, 15, 16, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 123, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, and the like. Examples of the dye include C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122 etc. are mentioned.

オレンジトナーまたはイエロートナーに用いられる顔料としては、たとえばC.I.ピグメントオレンジ31、43、C.I.ピグメントイエロー12、13、14、15、17、93、94、138、155、156、180、185などが挙げられる。また染料としては、たとえばC.I.ソルベントイエロー19、44、77、79、81、82、93、98、103、104、112、162などが挙げられる。   Examples of the pigment used for the orange toner or yellow toner include C.I. I. Pigment orange 31, 43, C.I. I. Pigment yellow 12, 13, 14, 15, 17, 93, 94, 138, 155, 156, 180, 185 and the like. Examples of the dye include C.I. I. Solvent yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162 etc. are mentioned.

グリーントナーまたはシアントナーに用いられる顔料としては、たとえばC.I.ピグメントブルー15、15:2、15:3、16、60、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。また染料としては、たとえばC.I.ソルベントブルー25、36、60、70、93、95などが挙げられる。   Examples of the pigment used for the green toner or the cyan toner include C.I. I. Pigment blue 15, 15: 2, 15: 3, 16, 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7. Examples of the dye include C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95 etc. are mentioned.

これらの着色剤は、所望に応じて、1種が単独で用いられてもよく、また2種以上が選択されて併用されてもよい。   These colorants may be used alone or in combination of two or more as desired.

着色剤の添加量は、結着樹脂100重量部に対して、2重量部以上、20重量部以下であることが好ましく、より好ましくは3重量部以上、15重量部以下である。   The amount of the colorant added is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

本発明のトナーには、公知のトナー助剤、たとえば電荷制御剤または塑性剤などを添加してもよい。電荷制御剤としては、たとえばC.I.ソルベントブラック5045などのニグロシンベース、C.I.ソルベントブラック26150などのオイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属石鹸、含金属錯塩染料などの無機電荷制御剤が挙げられる。電荷制御剤は、これらに限定されるものではなく、前述の結着樹脂を形成し得る重合性単量体であるビニル系単量体と共重合可能な電荷制御性官能基を有する水溶性単量体を用いることもできる。このような水溶性単量体としては、スルホン酸基、スルホン酸金属塩基などのようなスルホン酸型、リン酸型もしくはカルボン酸型のアニオン性基、または第1級アミノ基、第2級アミノ基、第3級アミノ基もしくは第4級アンモニウム基のようなカチオン性基などの電解性基を有するラジカル重合性単量体が挙げられる。電解性基を有するラジカル重合性単量体の具体例としては、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、2−アクリルアミド、2−メチルプロパンスルホン酸、2−アシッドホスホキシエチルメタクリレート、2−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロテレフタル酸、イタコン酸、アミノスチレン、アミノエチルメタクリレート、アミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、γ−N−(N',N'−ジエチルアミノエチル)アミノプロピルメタクリレート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートなどが挙げられる。   To the toner of the present invention, a known toner auxiliary agent such as a charge control agent or a plasticizer may be added. Examples of the charge control agent include C.I. I. Nigrosine base such as Solvent Black 5045, C.I. I. Inorganic charge control agents such as oil-soluble dyes such as solvent black 26150, oil-soluble dyes such as spiron black, naphthenic acid metal salts, fatty acid metal soaps, and metal-containing complex dyes. The charge control agent is not limited to these, but is a water-soluble monomer having a charge control functional group copolymerizable with a vinyl monomer that is a polymerizable monomer capable of forming the above-described binder resin. A monomer can also be used. Examples of such a water-soluble monomer include sulfonic acid type, phosphoric acid type or carboxylic acid type anionic groups such as sulfonic acid groups and sulfonic acid metal bases, primary amino groups, and secondary amino groups. Radical polymerizable monomers having an electrolytic group such as a cationic group such as a group, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Specific examples of the radical polymerizable monomer having an electrolytic group include styrene sulfonic acid, sodium styrene sulfonate, 2-acrylamide, 2-methylpropane sulfonic acid, 2-acid phosphooxyethyl methacrylate, and 2-acid phosphoxy. Propyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphoxypropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, tetrahydroterephthalic acid, itaconic acid, aminostyrene, aminoethyl methacrylate, aminopropyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, γ -N- (N ', N'-diethylaminoethyl) aminopropyl methacrylate, trimethylammonium propyl methacrylate and the like can be mentioned.

本発明のトナーを重合法によって製造する場合、着色剤および電荷制御剤などのトナー助剤は、マイクロカプセル粒子および重合性単量体と共に水系媒体中に分散させることによって、生成される結着樹脂粒子中に添加することができる。   When the toner of the present invention is produced by a polymerization method, a toner auxiliary such as a colorant and a charge control agent is produced by dispersing in a water-based medium together with microcapsule particles and a polymerizable monomer. It can be added to the particles.

本発明のトナーを構成するトナー粒子は、湿度変化によるトナー粒子表面の水分増減から発生するトナーの流動性の大きな変動を防止するとともに、二成分現像剤として使用される際のキャリアとの攪拌性、搬送性および帯電性を安定させるために、疎水性無機微粒子で表面処理されていてもよい。疎水性無機微粒子としては、たとえば酸化アルミニウム粉末、酸化チタン粉末、微粉末シリカなどの無機微粒子を、シリコーンワニス、各種変成シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変成シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物のような処理剤で疎水化処理したものを挙げることができる。これらの疎水性無機微粒子は、1種が単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。またこれらの疎水性無機微粒子は、たとえばフッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどの外添剤と併用されてもよい。   The toner particles constituting the toner of the present invention prevent large fluctuations in toner fluidity caused by moisture fluctuations on the toner particle surfaces due to changes in humidity, and can be stirred with a carrier when used as a two-component developer. In order to stabilize transportability and chargeability, surface treatment may be performed with hydrophobic inorganic fine particles. Examples of hydrophobic inorganic fine particles include inorganic fine particles such as aluminum oxide powder, titanium oxide powder, fine powder silica, etc., silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, silane coupling agents, and functional groups. Examples include silane coupling agents and hydrophobized treatments with other treating agents such as organosilicon compounds. One of these hydrophobic inorganic fine particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. These hydrophobic inorganic fine particles may be used in combination with an external additive such as vinylidene fluoride fine powder, polytetrafluoroethylene fine powder, fatty acid metal salt, zinc stearate or calcium stearate.

本発明のトナーには、以上に述べた材料が含有されるけれども、本明細書において、トナー組成物とは、トナー粒子を構成する材料のことであり、トナー粒子として生成された後に添加されるもの、たとえば疎水性無機微粒子などの外添剤などは含まない。すなわち、トナー組成物は、少なくとも結着樹脂と着色剤と消臭剤を含むマイクロカプセル粒子とを含み、結着樹脂、着色剤およびマイクロカプセル粒子とともに混合されてトナー粒子の一部となる電荷制御剤などのトナー助剤をも含む。   Although the toner of the present invention contains the materials described above, in this specification, the toner composition is a material constituting the toner particles, and is added after the toner particles are produced. Such as external additives such as hydrophobic inorganic fine particles are not included. In other words, the toner composition includes at least a binder resin, a colorant, and a microcapsule particle containing a deodorant, and is mixed with the binder resin, the colorant, and the microcapsule particle to control charge as part of the toner particle. Also includes toner auxiliary agents such as additives.

トナー粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないけれども、5μm以上、10μm以下であることが好ましい。トナー粒子の平均粒子径が5μm未満であると、帯電性と粉体特性との両立が困難となり、逆に10μmを超えると、高画質の画像の形成が望めないので好ましくない。   The average particle diameter of the toner particles is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 10 μm or less. If the average particle diameter of the toner particles is less than 5 μm, it is difficult to achieve both chargeability and powder characteristics. Conversely, if the average particle diameter exceeds 10 μm, high-quality image formation cannot be expected.

本発明のトナーは、一成分現像方式、二成分現像方式のいずれの現像方式においても使用することができる。二成分現像剤の場合に、本発明のトナーと共に使用されるキャリアとしては、公知のものを用いることができる。   The toner of the present invention can be used in both the one-component development method and the two-component development method. In the case of a two-component developer, a known carrier can be used as the carrier used together with the toner of the present invention.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するけれども、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to a following example.

[実施例I]
〔マイクロカプセル粒子の製造〕
(CP1マイクロカプセル粒子)
カプセル壁用樹脂成分としてメチルメタクリレートとスチレンとから合成されるアクリル樹脂(Tg:110℃)をジクロロメタンに溶解し、この溶液に消臭剤として銅クロロフィリンナトリウムを溶解させた水溶液を加え、W/Oエマルションを調製した。このW/Oエマルションを、ポリビニルアルコール水溶液に徐々に添加し、W/O/Wエマルションを調製した。このW/O/Wエマルションをゆっくり撹拌してジクロロメタンを蒸散させて、平均粒子径が0.7μmになるように調節し、マイクロカプセル粒子を含有するスラリーを得た。得られたスラリーから遠心分離によって固形分を取出して乾燥し、消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子(消臭剤85重量%)を作製した。得られたCP1マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みは、0.1μmであった。
[Example I]
[Manufacture of microcapsule particles]
(CP1 microcapsule particles)
An acrylic resin (Tg: 110 ° C.) synthesized from methyl methacrylate and styrene as a resin component for the capsule wall is dissolved in dichloromethane, and an aqueous solution in which copper chlorophyllin sodium is dissolved as a deodorant is added to this solution. An emulsion was prepared. This W / O emulsion was gradually added to the polyvinyl alcohol aqueous solution to prepare a W / O / W emulsion. This W / O / W emulsion was slowly stirred to evaporate dichloromethane, and the average particle size was adjusted to 0.7 μm to obtain a slurry containing microcapsule particles. The solid content was removed from the resulting slurry by centrifugation and dried to produce microcapsule particles (deodorant 85 wt%) containing the deodorant. The thickness of the capsule wall of the obtained CP1 microcapsule particles was 0.1 μm.

(CP2〜CP5マイクロカプセル粒子)
カプセル壁用樹脂成分に、表1に示す原料単量体から合成されるアクリル樹脂をそれぞれ用い、マイクロカプセル粒子の平均粒子径を表1に示す値にそれぞれ調整する以外は、CP1マイクロカプセル粒子と同様にして、4種類のマイクロカプセル粒子を作製した。
(CP2-CP5 microcapsule particles)
CP1 microcapsule particles, except that each of the resin components for the capsule wall is an acrylic resin synthesized from the raw material monomer shown in Table 1 and the average particle diameter of the microcapsule particles is adjusted to the values shown in Table 1, respectively. Similarly, four types of microcapsule particles were produced.

(P6マイクロカプセル粒子)
離型剤としてポリエチレンワックス(融点75℃)25重量部と、カプセル壁用樹脂成分の原料単量体であるメチルメタクリレート15重量部とを85℃で均一に溶融した後、この溶融物中に消臭剤として銅クロロフィリンナトリウム10重量部を分散させた。次いで、この溶融物中に、6重量%のポリビニルアルコール水溶液200Lを加え、攪拌しながら30℃まで冷却した。次いで、この溶液中に、油溶性アゾ系重合開始剤0.7重量部およびカプセル壁用樹脂成分の原料単量体であるメチルメタクリレートを含む混合水溶液を加え、撹拌して、懸濁モノマー液を調製した。得られた懸濁モノマー液をジャケット付き重合反応槽内に仕込み、重合反応槽を30℃前後に維持して攪拌を開始した。
(P6 microcapsule particles)
As a mold release agent, 25 parts by weight of polyethylene wax (melting point: 75 ° C.) and 15 parts by weight of methyl methacrylate, which is a raw material monomer for the capsule wall resin component, are uniformly melted at 85 ° C., and then dissolved in the melt. As an odorant, 10 parts by weight of copper chlorophyllin sodium was dispersed. Next, 200 L of a 6% by weight aqueous polyvinyl alcohol solution was added to the melt and cooled to 30 ° C. with stirring. Next, a mixed aqueous solution containing 0.7 parts by weight of an oil-soluble azo polymerization initiator and methyl methacrylate, which is a raw material monomer for the capsule wall resin component, is added to this solution and stirred to obtain a suspension monomer solution. Prepared. The obtained suspension monomer solution was charged into a jacketed polymerization reaction tank, and the polymerization reaction tank was maintained at around 30 ° C. to start stirring.

次に、重合反応槽内を減圧して重合反応槽内の脱酸素を行った後、窒素によって圧力を大気圧まで戻し、重合反応槽内を窒素雰囲気とした後、重合反応槽を40℃まで昇温し、1時間攪拌した。次いで、50℃で2時間重合反応を行なった後、重合反応槽を室温まで冷却し、マイクロカプセル粒子を含有するスラリーを得た。得られたスラリーから遠心分離によって固形分を取出し、4時間乾燥することによって、消臭剤が分散されたワックスを内包する平均粒子径1.0μmのマイクロカプセル粒子(消臭剤60重量%)を作製した。   Next, after depressurizing the inside of the polymerization reaction tank to perform deoxygenation in the polymerization reaction tank, the pressure is returned to atmospheric pressure with nitrogen, the inside of the polymerization reaction tank is set to a nitrogen atmosphere, and then the polymerization reaction tank is heated to 40 ° C. The temperature was raised and stirred for 1 hour. Next, after performing a polymerization reaction at 50 ° C. for 2 hours, the polymerization reaction tank was cooled to room temperature to obtain a slurry containing microcapsule particles. By removing the solid content from the obtained slurry by centrifugation and drying for 4 hours, microcapsule particles having an average particle diameter of 1.0 μm (60% by weight of deodorant) enclosing wax in which the deodorant is dispersed. Produced.

(CP7マイクロカプセル粒子)
後述する実施例7または8のカラートナーに使用した際のトナーの色相および透明性を確保するという観点から、消臭剤にサイクロデキストリンを用い、カプセル壁用樹脂成分にポリエステル樹脂(Tg:120℃)を用い、さらにマイクロカプセル粒子の平均粒子径を0.5μmに調整する以外は、CP1マイクロカプセル粒子と同様にして、マイクロカプセル粒子を作製した。
(CP7 microcapsule particles)
From the viewpoint of ensuring the hue and transparency of the toner when used in the color toner of Example 7 or 8 described later, cyclodextrin is used as a deodorant, and a polyester resin (Tg: 120 ° C.) as a resin component for the capsule wall. The microcapsule particles were prepared in the same manner as the CP1 microcapsule particles except that the average particle diameter of the microcapsule particles was adjusted to 0.5 μm.

Figure 2005258333
Figure 2005258333

〔トナーの製造〕
(実施例1)
表2に示すトナー組成物を、高速攪拌機にて回転数を毎分10000回転として10分間攪拌し、モノマー相を作製した。得られたモノマー相を、水系媒体としての蒸留水700重量部および分散安定剤としてのアルギン酸ナトリウム30重量部と混合し、前述の高速攪拌機を用いて、回転数を毎分10000回転として10分間攪拌し、液滴の平均粒子径が約9μmの懸濁液を作製した。得られた懸濁液を、攪拌器、窒素導入管およびコンデンサを取付けた容量3リットルのセパラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下、回転数を毎分120回転として攪拌しながら、80℃に加熱して5時間重合反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、固形物をろ別し、イオン交換水で洗浄し、乾燥させ、平均粒子径約7μmのトナー粉末を得た。得られたトナー粉末100重量部に対し、疎水性シリカ(数平均一次粒子径:12nm)1.5重量部を添加し、ヘンシェルミキサによって混合した。以上のように、重合法を用いて、実施例1のトナーを製造した。
[Production of toner]
(Example 1)
The toner composition shown in Table 2 was stirred with a high-speed stirrer at 10,000 rpm for 10 minutes to prepare a monomer phase. The obtained monomer phase was mixed with 700 parts by weight of distilled water as an aqueous medium and 30 parts by weight of sodium alginate as a dispersion stabilizer, and stirred for 10 minutes at a rotational speed of 10,000 revolutions per minute using the high-speed stirrer. Thus, a suspension having an average particle diameter of the droplets of about 9 μm was prepared. The obtained suspension was transferred to a 3 liter separable flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a condenser, and heated to 80 ° C. with stirring at a rotation speed of 120 revolutions per minute in a nitrogen atmosphere. For 5 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, the solid matter was filtered off, washed with ion-exchanged water, and dried to obtain a toner powder having an average particle size of about 7 μm. To 100 parts by weight of the obtained toner powder, 1.5 parts by weight of hydrophobic silica (number average primary particle size: 12 nm) was added and mixed with a Henschel mixer. As described above, the toner of Example 1 was produced using the polymerization method.

Figure 2005258333
Figure 2005258333

(実施例2〜6)
消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、CP1マイクロカプセル粒子に代えて、CP2〜CP6マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例1と同様にして、5種類のトナーを製造した。
(Examples 2 to 6)
Five types of toners were produced in the same manner as in Example 1, except that CP2-microcapsule particles were used instead of CP1-microcapsule particles as the microcapsule particles containing the deodorant.

(実施例7)
着色剤として、カーボンブラックに代えて、フタロシアニンブルー(C.I.ピグメントブルー15:3)を用い、消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、CP1マイクロカプセル粒子に代えて、CP7マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例1と同様にして、実施例7のトナーを作製した。
(Example 7)
As a colorant, phthalocyanine blue (CI pigment blue 15: 3) is used instead of carbon black, and CP7 microcapsule particles are used instead of CP1 microcapsule particles as decapsulating microcapsule particles. A toner of Example 7 was produced in the same manner as Example 1 except that it was used.

(実施例8)
着色剤を結着樹脂に加え、温度110℃に設定されたニーダにて加圧しながら15分間混練した後、マイクロカプセル粒子、電荷制御剤および離型剤を混合し、さらに溶融混練した。得られた混練物を冷却した後、粉砕および分級を行ない、平均粒子径約7μmのトナー粉末を得た。表3に実施例8のトナーに含まれる各成分とその配合量を示す。なお、表3において、Mwは重量平均分子量を示し、Mnは数平均分子量を示し、Tmは軟化温度を示す。次いで、得られたトナー粉末100重量部に対し、疎水性シリカ(数平均一次粒子径:12nm)1.5重量部を添加し、ヘンシェルミキサによって混合した。以上のように、粉砕法を用いて、実施例8のトナーを製造した。
(Example 8)
The colorant was added to the binder resin and kneaded for 15 minutes while being pressurized with a kneader set at a temperature of 110 ° C., and then the microcapsule particles, the charge control agent and the release agent were mixed and further melt-kneaded. The obtained kneaded product was cooled and then pulverized and classified to obtain a toner powder having an average particle size of about 7 μm. Table 3 shows each component contained in the toner of Example 8 and the blending amount thereof. In Table 3, Mw represents a weight average molecular weight, Mn represents a number average molecular weight, and Tm represents a softening temperature. Next, 1.5 parts by weight of hydrophobic silica (number average primary particle size: 12 nm) was added to 100 parts by weight of the obtained toner powder, and mixed by a Henschel mixer. As described above, the toner of Example 8 was produced using the pulverization method.

Figure 2005258333
Figure 2005258333

(比較例1)
CP1マイクロカプセル粒子を用いないこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1のトナーを製造した。
(Comparative Example 1)
A toner of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that CP1 microcapsule particles were not used.

(比較例2)
CP7マイクロカプセル粒子を用いないこと以外は、実施例8と同様にして、比較例2のトナーを製造した。
(Comparative Example 2)
A toner of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 8, except that CP7 microcapsule particles were not used.

(比較例3)
CP1マイクロカプセル粒子に代えて、消臭剤である銅クロロフィリンナトリウム10重量部を用いる以外は、実施例1と同様にして、比較例3のトナーを製造した。
(Comparative Example 3)
A toner of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of copper chlorophyllin sodium as a deodorant was used instead of CP1 microcapsule particles.

(比較例4)
CP7マイクロカプセル粒子に代えて、消臭剤である銅クロロフィリンナトリウム10重量部を用いる以外は、実施例8と同様にして、比較例4のトナーを製造した。
(Comparative Example 4)
A toner of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 8, except that 10 parts by weight of copper chlorophyllin sodium as a deodorant was used instead of CP7 microcapsule particles.

〔評価1〕
以上の実施例1〜8および比較例1〜4で作製した各トナーについて、保存試験および実技による臭気試験を以下のようにして行なった。
[Evaluation 1]
For each of the toners prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, a storage test and a practical odor test were performed as follows.

(保存試験)
各トナー1gを、温度55℃、相対湿度90%RHの高温高湿環境下に18時間放置した後、100メッシュの篩に通し、篩上に残留する顆粒の重量によって、高温高湿環境下におけるトナー粒度の安定性、すなわちトナーの保存安定性を評価した。保存安定性の評価基準は以下のようである。
◎:優良。顆粒0.1g以下。
○:良好。顆粒0.1gを超え、0.2g未満。
△:やや不良。0.2g以上、0.3g未満。
×:不良。顆粒0.3g以上。
(Preservation test)
1 g of each toner was allowed to stand in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 55 ° C. and a relative humidity of 90% RH for 18 hours, and then passed through a 100 mesh screen. The stability of the toner particle size, that is, the storage stability of the toner was evaluated. The evaluation criteria for storage stability are as follows.
A: Excellent. Granules 0.1g or less.
○: Good. More than 0.1g granule and less than 0.2g.
Δ: Slightly poor 0.2g or more and less than 0.3g.
X: Defect. More than 0.3g of granules.

(臭気試験)
各トナーを、フルカラー複合機AR−C260(シャープ株式会社製)に装填し、評価用画像として、画像面積5%のチャートを記録用紙1000枚に連続して形成させた。なお、定着温度は170℃とした。排紙直後の評価用画像の臭気について、一般的なパネラー20人に以下の基準に従って判定させた。20人のパネラーによる臭気の判定結果を集計し、最も回答の多かった判定結果を臭気試験の評価結果とした。
◎:臭気無し。
○:僅かに臭気は認められるけれども、気にならない程度である。
△:臭気は認められるけれども、不快感はない。
×:不快感のある臭気が認められる。
以上の評価結果を表4に示す。

Figure 2005258333
(Odor test)
Each toner was loaded into a full-color composite machine AR-C260 (manufactured by Sharp Corporation), and a chart having an image area of 5% was continuously formed on 1000 sheets of recording paper as an evaluation image. The fixing temperature was 170 ° C. About the odor of the image for evaluation immediately after paper discharge, 20 general panelists were judged according to the following criteria. The odor determination results by 20 panelists were tabulated, and the determination result with the most responses was taken as the evaluation result of the odor test.
A: No odor.
○: Slight odor is recognized, but not so much.
Δ: Although odor is recognized, there is no discomfort.
X: An unpleasant odor is recognized.
The above evaluation results are shown in Table 4.
Figure 2005258333

実施例1〜8と比較例1,2との比較から、実施例1〜8のように、トナー中に消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子を含有させることによって、定着時に発生する臭気を消臭することができることが判る。   From the comparison between Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2, the odor generated at the time of fixing is eliminated by including microcapsule particles containing a deodorant in the toner as in Examples 1 to 8. It turns out that it can smell.

実施例1〜8と比較例3,4との比較から、消臭剤をカプセル化して添加した実施例1〜8のトナーでは、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されるのに対し、消臭剤をカプセル化せずにそのまま添加した比較例3,4のトナーでは、消臭効果が得られず、また保存安定性も不良(×)となった。   From the comparison between Examples 1 to 8 and Comparative Examples 3 and 4, the toners of Examples 1 to 8 in which the deodorant is encapsulated and added sufficiently exhibit the deodorizing effect of the deodorant during fixing. On the other hand, in the toners of Comparative Examples 3 and 4 in which the deodorizer was added without being encapsulated, the deodorization effect was not obtained and the storage stability was poor (x).

実施例1と実施例2,3との比較から、実施例1のように、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Tgが50〜150℃の範囲内にあり、さらに定着温度(170℃)よりもやや低い場合に、保存安定性に特に優れ、また消臭剤の消臭効果がより効果的に発揮されることが判る。   From a comparison between Example 1 and Examples 2 and 3, as in Example 1, the glass transition temperature Tg of the resin component for the capsule wall is in the range of 50 to 150 ° C, and further from the fixing temperature (170 ° C). It can be seen that when it is slightly low, the storage stability is particularly excellent, and the deodorizing effect of the deodorant is more effectively exhibited.

実施例1と実施例4,5との比較から、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内にある実施例1のトナーの方が、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が前記範囲内にない実施例4,5のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。   From a comparison between Example 1 and Examples 4 and 5, the toner of Example 1 in which the average particle size of the microcapsule particles is in the range of 0.5 to 3.0 μm is greater than the average particle size of the microcapsule particles. As compared with the toners of Examples 4 and 5 which are not within the above range, it is understood that the storage stability and the deodorizing effect at the time of fixing are excellent.

また表4から、実施例6の離形剤を含むマイクロカプセル粒子を含有するトナーおよび実施例7のカラートナーにおいても、保存安定性は優良(◎)であり、また充分な消臭効果が得られることが判った。また臭気試験に供した評価用画像の目視観察の結果から、実施例7のカラートナーを用いて形成された評価用画像は、色相および透明性に優れることが判った。   Also, from Table 4, the toner containing microcapsule particles containing the release agent of Example 6 and the color toner of Example 7 also have excellent storage stability (◎) and a sufficient deodorizing effect. It was found that Further, from the result of visual observation of the evaluation image subjected to the odor test, it was found that the evaluation image formed using the color toner of Example 7 was excellent in hue and transparency.

また、実施例7と実施例8との比較から、重合法によって作製された実施例7のトナーの方が、粉砕法によって作製された実施例8のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。   In addition, from the comparison between Example 7 and Example 8, the toner of Example 7 produced by the polymerization method is more stable in storage and fixing than the toner of Example 8 produced by the pulverization method. It turns out that it is excellent in a deodorizing effect.

〔評価2〕
実施例1および実施例6のトナーについて、以下のようにして、耐オフセット性を評価した。
[Evaluation 2]
The toners of Example 1 and Example 6 were evaluated for offset resistance as follows.

実施例1および実施例6のトナーを、フルカラー複合機AR−C260(シャープ株式会社製)から定着器を取除いて得られた試験用画像形成装置にそれぞれ充填し、記録用紙上に未定着トナー画像を形成させた。別体の定着装置を用い、形成された未定着トナー画像の定着を行ない、評価用画像を形成した。別体の定着装置には、前述のフルカラー複合機AR−C260(シャープ株式会社製)に搭載されていたものを外部駆動できるように、また定着ローラの表面温度を制御できるように改造したものを用いた。前記評価用画像を目視観察し、定着ローラの2周目以降が接触する部分である記録用紙の非画像部への汚染の有無、すなわちオフセット現象の発生の有無を判断した。   The toners of Example 1 and Example 6 were filled in a test image forming apparatus obtained by removing the fixing device from the full-color multifunction peripheral AR-C260 (manufactured by Sharp Corporation), and unfixed toner on the recording paper. An image was formed. Using a separate fixing device, the formed unfixed toner image was fixed to form an evaluation image. As a separate fixing device, a fixing device that has been modified so that it can be driven externally and the surface temperature of the fixing roller can be controlled, as it was mounted on the aforementioned full-color MFP AR-C260 (made by Sharp Corporation). Using. The image for evaluation was visually observed, and it was determined whether or not the non-image portion of the recording paper, which is the contact portion after the second round of the fixing roller, was contaminated, that is, whether or not an offset phenomenon occurred.

この操作を、定着ローラの表面温度を順次上昇させて繰返し行なった。その結果、実施例1のトナーを用いた場合には、定着ローラの表面温度が200℃を超えるとオフセット現象が発生した。これに対し、実施例6のトナーを用いた場合には、定着ローラの表面温度が200℃を超えても、オフセット現象は発生しなかった。このことから、実施例6のトナーは、実施例1のトナーに比べ、離型性が非常に向上していることが判る。   This operation was repeated by sequentially increasing the surface temperature of the fixing roller. As a result, when the toner of Example 1 was used, an offset phenomenon occurred when the surface temperature of the fixing roller exceeded 200 ° C. In contrast, when the toner of Example 6 was used, the offset phenomenon did not occur even when the surface temperature of the fixing roller exceeded 200 ° C. From this, it can be seen that the toner of Example 6 has greatly improved releasability as compared with the toner of Example 1.

[実施例II]
〔マイクロカプセル粒子の製造〕
(CP8〜CP10マイクロカプセル粒子)
マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みおよび平均粒子径を表5に示す値にそれぞれ調整する以外は、実施例IのCP1マイクロカプセル粒子と同様にして、3種類のマイクロカプセル粒子を作製した。なお、各マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みは、透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)を用いて撮影したマイクロカプセル粒子の断面写真から求めた。
Example II
[Manufacture of microcapsule particles]
(CP8 to CP10 microcapsule particles)
Three types of microcapsule particles were produced in the same manner as the CP1 microcapsule particles of Example I, except that the capsule wall thickness and average particle diameter of the microcapsule particles were adjusted to the values shown in Table 5, respectively. In addition, the thickness of the capsule wall of each microcapsule particle | grain was calculated | required from the cross-sectional photograph of the microcapsule particle | grains image | photographed using the transmission electron microscope (TEM: Transmission Electron Microscope).

〔トナーの製造〕
(実施例9〜11)
消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、CP1マイクロカプセル粒子に代えて、CP8〜CP10マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例Iの実施例1と同様にして、3種類のトナーを製造した。
[Production of toner]
(Examples 9 to 11)
Three types of toners were produced in the same manner as in Example 1 of Example I, except that CP8 to CP10 microcapsule particles were used instead of CP1 microcapsule particles as decapsulating microcapsule particles.

〔評価3〕
以上の実施例9〜11で作製した各トナーについて、実施例Iの評価1と同様にして、保存試験および実技による臭気試験を行なった。評価結果を表5に示す。なお、表5には、実施例Iにおける実施例1の評価結果を合わせて示す。
[Evaluation 3]
Each toner produced in Examples 9 to 11 was subjected to a storage test and a practical odor test in the same manner as in Evaluation 1 of Example I. The evaluation results are shown in Table 5. Table 5 also shows the evaluation results of Example 1 in Example I.

Figure 2005258333
Figure 2005258333

実施例1,10と実施例9との比較から、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが0.05〜1.00μmの範囲内にある実施例1,10のトナーの方が、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが前記範囲を小さい方に外れる実施例9のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。   From a comparison between Examples 1 and 10 and Example 9, the toner of Examples 1 and 10 in which the thickness of the capsule wall of the microcapsule particles is in the range of 0.05 to 1.00 μm is greater in the microcapsule particles. It can be seen that the storage stability and the deodorizing effect at the time of fixing are superior to the toner of Example 9 in which the capsule wall thickness falls outside the above range.

実施例1,10と実施例11との比較から、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが0.05〜1.00μmの範囲内にある実施例1,10のトナーの方が、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが前記範囲を大きい方に外れる実施例11のトナーに比べ、定着時の消臭効果に優れることが判る。   From a comparison between Examples 1 and 10 and Example 11, the toner of Examples 1 and 10 in which the thickness of the capsule wall of the microcapsule particles is in the range of 0.05 to 1.00 μm is greater in the microcapsule particles. It can be seen that the deodorizing effect at the time of fixing is superior to the toner of Example 11 in which the capsule wall thickness is outside the above range.

以上のように、消臭剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませ、カプセル壁で被覆してトナーに含有させることによって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーを得ることができた。   As described above, the deodorant is contained in the core material of the microcapsule particles, and is covered with the capsule wall and contained in the toner, so that the odor generated at the time of fixing can be deodorized and the storage stability can be improved. An excellent toner could be obtained.

Claims (7)

少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーにおいて、
消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子を含有することを特徴とするトナー。
In a toner containing at least a binder resin and a colorant,
A toner comprising microcapsule particles comprising a core material containing a deodorant and capsule walls formed so as to cover the surface of the core material.
カプセル壁はカプセル壁用樹脂成分を含み、
カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度が50℃以上、150℃以下であることを特徴とする請求項1記載のトナー。
The capsule wall contains a resin component for the capsule wall,
The toner according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the resin component for the capsule wall is 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
マイクロカプセル粒子の平均粒子径が0.5μm以上、3.0μm以下であることを特徴とする請求項1または2記載のトナー。   The toner according to claim 1 or 2, wherein the microcapsule particles have an average particle size of 0.5 µm or more and 3.0 µm or less. カプセル壁の厚みが0.05μm以上、1.00μm以下であることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか1つに記載のトナー。   The toner according to claim 1, wherein the capsule wall has a thickness of 0.05 μm or more and 1.00 μm or less. 芯材がさらに離型剤を含むことを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれか1つに記載のトナー。   The toner according to claim 1, wherein the core material further contains a release agent. 離型剤の融点が50℃以上、120℃以下であることを特徴とする請求項5記載のトナー。   The toner according to claim 5, wherein the releasing agent has a melting point of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. 請求項1〜6のいずれかに記載のトナーの製造方法であって、
消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製する工程と、
少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させることによって、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させる工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法。
A method for producing the toner according to any one of claims 1 to 6,
Producing microcapsule particles containing a deodorant;
A binder resin particle containing microcapsule particles is obtained by dispersing a mixture containing at least microcapsule particles and a polymerizable monomer in an aqueous medium and polymerizing the polymerizable monomer in the presence of the microcapsule particles. And a process for producing the toner.
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