JP2005242098A - Method for repeatedly using recording material and regenerating apparatus for recording material - Google Patents

Method for repeatedly using recording material and regenerating apparatus for recording material Download PDF

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Kakuji Murakami
格二 村上
Shinichi Kuramoto
信一 倉本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a method for regenerating a recording material and repeatedly using the material by subjecting a recording material on which an image is formed from a color-erasable thermoplastic image forming substance to steps of removing the image forming substance and of erasing colors of the image forming substance. <P>SOLUTION: The method for repeatedly using a recording material is characterized in that: the recording material is regenerated by steps of forming an image from an image forming substance the colors of which are erased by heating, removing the image forming substance from the recording material where the image is formed, and erasing colors by heating the image forming substance on the recording material; and that an image is formed again on the recording material by the above method. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真画像形成装置などで画像が形成された被記録材の画像形成物質を除去、消色して被記録材を再生し、再生された被記録材を再度画像形成に使用する被記録材の繰り返し使用方法に関する。
また、本発明は、上記の被記録材の繰り返し使用に適した画像形成方法、被記録材の再生方法、被記録材再生装置、ならびに画像形成物質である電子写真用トナーに関するものである。
特に、本発明は、熱により消色する画像形成物質を用いる被記録材の繰り返し使用方法、画像形成方法、被記録材の再生方法、被記録材上の画像除去装置、電子写真用トナーに関する。
更に、本発明は、電子写真法で画像が形成された被記録材の繰り返し使用のほかに、被記録材上に画像を形成、消去を繰り返すディスプレー装置にも適用できる。
The present invention removes an image forming substance from a recording material on which an image is formed by an electrophotographic image forming apparatus, erases the color, reproduces the recording material, and uses the regenerated recording material again for image formation. The present invention relates to a method for repeatedly using a recording material.
The present invention also relates to an image forming method suitable for repetitive use of the recording material, a recording material reproduction method, a recording material reproduction device, and an electrophotographic toner which is an image forming substance.
In particular, the present invention relates to a method for repeatedly using a recording material using an image forming substance that is decolored by heat, an image forming method, a method for reproducing a recording material, an image removing device on the recording material, and an electrophotographic toner.
Furthermore, the present invention can be applied to a display device that repeatedly forms and erases an image on a recording material in addition to the repeated use of the recording material on which an image is formed by electrophotography.

近年、電子写真法を用いたプリンタやアナログ複写機、デジタル複写機、印刷機が普及し、紙が大量に使用されている。ところが、被記録材として一般に用いられる紙は木材より得られるパルプを原料とするため、紙を大量に消費することは、森林の伐採、地球環境の悪化につながることになり、その消費量を抑制することが社会的な課題となっている。更に、廃棄物の埋立て場所にも限界があり、廃棄物の削減も同様に社会的な課題となっている。   In recent years, printers, analog copying machines, digital copying machines, and printing machines using electrophotography have become widespread, and paper is used in large quantities. However, since paper that is generally used as a recording material is made from pulp obtained from wood, consuming a large amount of paper leads to felling of the forest and deterioration of the global environment, thus reducing its consumption. It has become a social issue. Furthermore, there is a limit to the landfill location of waste, and waste reduction is a social issue as well.

これらの問題に対処するため、不要になった情報記録用紙を回収し、回収された紙を製紙工場で、一旦、パルプの状態まで離解し、再利用する方法が従来より行なわれている。しかしながら、この方法では、回収のための運送やパルプの再生のために多くのエネルギーを使用し、更に、剛度や白色度が低下する、印字した時ににじみが生じるなど再生された紙の品質上の問題もある。また、白色度が高い上質の情報記録紙を製造するためには、新しい原料を用いるよりも割高になる場合もある。情報が記録された被記録材を回収、再生するには、情報が記録された被記録材が社外や家庭外に流通することなり、機密やプライバシーの保守という観点からも問題がある。   In order to cope with these problems, a method of collecting unnecessary information recording paper, disaggregating the collected paper once to a pulp state and reusing it at a paper mill has been conventionally performed. However, in this method, much energy is used for transportation for recovery and pulp regeneration, and further, the rigidity and whiteness decrease, and bleeding occurs when printed. There is also a problem. In addition, in order to produce a high-quality information recording paper with high whiteness, it may be more expensive than using a new raw material. In order to collect and reproduce the recording material on which information is recorded, the recording material on which the information is recorded is distributed outside the company or outside the home, and there is a problem from the viewpoint of maintaining confidentiality and privacy.

一旦使用された紙を回収し、再生紙としてリサイクルする場合の問題を解決するための方法として、一度使用した被記録材上の画像を除去して被記録材を再生し、再使用できる被記録材や方法が提案されている。
例えば、被記録材としてプラスチック、金属、液浸透性のない紙、セラミックスなどを用い、これらの被記録材上に形成された熱溶融性の画像に熱溶融性剥離体を介在させて加熱し、画像を剥離除去する方法が開示(例えば特許文献1参照)されている。また、表面に熱溶融性樹脂を有するエンドレスベルトを用い、離型剤で処理された被記録材上の電子写真法で形成された画像を転写剥離して除去する装置が開示(例えば特許文献2参照)されている。
As a method for solving the problem of collecting paper once used and recycling it as recycled paper, the recorded material can be reused by removing the image on the recording material once used and regenerating the recorded material. Materials and methods have been proposed.
For example, plastic, metal, non-liquid-permeable paper, ceramics, etc. are used as a recording material, and a heat-fusible image formed on these recording materials is heated with a heat-meltable release member interposed therebetween, and heated. A method for peeling and removing an image is disclosed (for example, see Patent Document 1). Also disclosed is an apparatus that uses an endless belt having a heat-meltable resin on the surface and transfers and removes an image formed by electrophotography on a recording material treated with a release agent (for example, Patent Document 2). See).

これらの従来例では、熱溶融性樹脂を有する剥離部材を用いて被記録材上の画像を除去している。熱溶融性あるいは熱可塑性の樹脂を表面に有する剥離部材を使用して、被記録材上の画像を剥離部材に転写して、被記録材上の画像を除去する方法は、被記録材上の画像と剥離部材との密着を良好にすることができるため、表面にある程度の凹凸のある被記録材上に形成された画像を除去するために有効な方法である。
しかしながら、被記録材から画像の除去を繰り返すことにより、剥離部材の上には、被記録材から転写された画像形成物質が蓄積する。被記録材から画像の除去を繰り返すと、剥離部材上の熱可塑性樹脂と熱可塑性の画像形成物質とは、その熱可塑性のゆえに、実質的に混合してしまう。画像形成物質は、通常、熱定着装置においてホットオフセットが生じないようにその凝集力は比較的大きくなるように設計される。したがって、蓄積した画像形成物質を剥離部材から除去するためには、実質的に、転写された画像形成物質の凝集力よりも大きな剪断力を印加することが必要になる。画像剥離部材上の画像形成物質に画像形成物質の凝集力よりも大きな剪断力を加えて除去しようとすると、熱可塑性の樹脂が剥離部材の基材との界面からが剥がれてしまう、剪断力が大き過ぎて剥離部材の搬送が困難になる、大きな剪断力を印加するために装置が大掛かりになってしまうなどの課題がある。また、熱溶融性樹脂を有する剥離部材を用いたとしても、一般にプリンタや複写機で用いられている普通紙と呼ばれている紙に画像を形成すると、その表面の凹凸のために、被記録材上にある全ての画像形成物質を除去することは困難である。特に、中間調画像部、画像の周りに飛び散った画像形成物質、紙の表面にある30μm程度の凹部へ静電転写を行なう際に入り込んだ粉体画像形成物質を完全に除去することは極めて困難である。
In these conventional examples, the image on the recording material is removed using a peeling member having a heat-meltable resin. A method for removing an image on a recording material by transferring an image on the recording material to a peeling member using a peeling member having a heat-melting or thermoplastic resin on the surface is provided on the recording material. Since the adhesion between the image and the peeling member can be improved, this is an effective method for removing an image formed on a recording material having a certain degree of unevenness on the surface.
However, by repeatedly removing the image from the recording material, the image forming material transferred from the recording material accumulates on the peeling member. When the image is repeatedly removed from the recording material, the thermoplastic resin on the peeling member and the thermoplastic image forming substance are substantially mixed due to the thermoplasticity. The image forming substance is usually designed so that its cohesion is relatively large so that hot offset does not occur in the heat fixing apparatus. Therefore, in order to remove the accumulated image forming substance from the peeling member, it is necessary to apply a shear force that is substantially larger than the cohesive force of the transferred image forming substance. If an attempt is made to remove the image forming substance on the image peeling member by applying a shearing force larger than the cohesive force of the image forming substance, the thermoplastic resin is peeled off from the interface of the peeling member with the base material. There are problems such that it is too large and it becomes difficult to convey the peeling member, and a large shearing force is applied to apply the apparatus. Even if a peeling member having a heat-melting resin is used, when an image is formed on a paper called plain paper that is generally used in a printer or a copying machine, the surface of the recording material is recorded due to the unevenness of the surface. It is difficult to remove all of the imaging material on the material. In particular, it is extremely difficult to completely remove the halftone image portion, the image forming material scattered around the image, and the powder image forming material that has entered when performing electrostatic transfer to a concave portion of about 30 μm on the surface of the paper. It is.

また、電子写真法により画像が形成された紙に水を含む液体を含浸させ、紙と画像形成物質との接着力を弱めた状態で紙と剥離部材とを加熱状態で圧接し、紙より熱可撓性の画像形成物質を剥離除去する方法が開示(例えば、特許文献3参照)されている。この方法では、紙繊維を水を含む液で膨潤させるため、液で膨潤しない画像形成物質との間に剪断力が生じ、画像形成物質と紙との接着力が弱まる。このために、剥離部材と画像形成物質との接着力が、比較的、弱い状態で転写、剥離が可能になるという利点がある。   In addition, the paper on which an image is formed by electrophotography is impregnated with a liquid containing water, and the paper and the peeling member are pressed in a heated state in a state where the adhesive force between the paper and the image-forming substance is weakened. A method for peeling and removing a flexible image forming substance is disclosed (for example, see Patent Document 3). In this method, since the paper fiber is swollen with a liquid containing water, a shearing force is generated between the image forming substance not swollen with the liquid, and the adhesive force between the image forming substance and the paper is weakened. For this reason, there is an advantage that transfer and peeling can be performed with a relatively weak adhesive force between the peeling member and the image forming substance.

この従来技術に開示された方法では、画像形成物質と被記録材との接着力が低下するために画像形成物質の除去は容易になるが、被記録材の凹部に付着した画像形成物質や紙繊維に絡みついた画像形成物質の除去が困難であるという課題は解決されない。また、液を付与する方法においても、前述の熱溶融性あるいは熱可塑性の樹脂を表面に有する剥離部材を使用する方が、画像形成物質の剥離は良好になるが、熱溶融性あるいは熱可塑性の樹脂を表面に有する剥離部材を使用すると、前記と同様の課題がある。   In the method disclosed in this prior art, since the adhesive force between the image forming substance and the recording material is reduced, the image forming substance can be easily removed. The problem that it is difficult to remove the image forming substance entangled with the fiber is not solved. In addition, in the method of applying the liquid, it is better to use the release member having the above-described heat-meltable or thermoplastic resin on the surface. When a peeling member having a resin on the surface is used, there is a problem similar to the above.

また、電子写真で画像が形成された被記録材を再生するために砥石で被記録材の表面を摺擦、研磨する装置が開示(例えば、特許文献4参照)されている。このような摺擦方法により、被記録材上の画像形成物質を除去する場合においても、被記録材の表面に凹凸があると、画像形成物質を完全に除去することは困難である。これを解決するために、この従来例では、被記録材の表面を画像が除去できるまでの深さまで研磨し、研磨された部分を修復するために、白色顔料の分散体を被記録材に付与して乾燥する方法が提案されている。   Further, an apparatus for rubbing and polishing the surface of a recording material with a grindstone in order to reproduce the recording material on which an image is formed by electrophotography is disclosed (for example, see Patent Document 4). Even when the image forming substance on the recording material is removed by such a rubbing method, it is difficult to completely remove the image forming substance if the surface of the recording material is uneven. In order to solve this problem, in this conventional example, the surface of the recording material is polished to a depth enough to remove the image, and a dispersion of white pigment is applied to the recording material in order to repair the polished portion. And the method of drying is proposed.

この従来の方法では、修復のための新たなサプライを供給することが必要になり、研磨された被記録材の上に修復剤を均一に塗布するための手段、塗布された修復剤を乾燥する手段など複雑な機構が必要となるばかりではなく、修復剤の乾燥により、溶剤が揮散するなど、安全性の点でも好ましくない。
電子写真法で画像が形成された被記録材の表面をゴム・ローラで摺擦することにより、画像を除去する方法が開示(例えば、特許文献5参照)されている。この従来例においては、被記録材として合成紙などの比較的平滑度の高い被記録材が用いられている。ゴムローラのような弾性を有する部材で摺擦したとしても、一般に使用される紙程度の凹凸を有する被記録材から、完全に画像を除去することは困難である。
In this conventional method, it is necessary to supply a new supply for repair, and means for uniformly applying the repair agent onto the polished recording material, and drying the applied repair agent. Not only a complicated mechanism such as means is required, but also the solvent is volatilized by drying the restoration agent, which is not preferable in terms of safety.
A method of removing an image by rubbing the surface of a recording material on which an image has been formed by electrophotography with a rubber roller is disclosed (for example, see Patent Document 5). In this conventional example, a recording material having a relatively high smoothness such as synthetic paper is used as the recording material. Even if it is rubbed with a member having elasticity such as a rubber roller, it is difficult to completely remove an image from a recording material having irregularities on the order of paper generally used.

これらの問題を解決するための方法として、消色可能な画像形成物質を使用し、熱可塑性の画像形成物質により画像が形成された被記録材に対して、画像形成物質を除去する工程と画像形成物質を消色する工程とを施して、被記録材を再生し、繰り返し使用する方法が開示(例えば、特許文献6参照)されている。
また、画像形成物質の剥離手段と剥離手段で除去されない画像形成物質を消色するために剥離手段の下流側に設けられ光を照射する手段を設けた画像消色装置が開示(例えば、特許文献7参照)されている。
As a method for solving these problems, a process of removing an image forming material from a recording material on which an image is formed with a thermoplastic image forming material using a decolorable image forming material and an image Disclosed is a method of regenerating and repeatedly using a recording material by applying a step of erasing a forming substance (see, for example, Patent Document 6).
Also disclosed is an image erasing apparatus provided with a means for irradiating light provided on the downstream side of the peeling means in order to erase the image forming material that is not removed by the peeling means of the image forming substance. 7).

これらの従来例に開示されている方法は、近赤外線に感応して消色する画像形成物質を用いるものである。従来使用されてきた近赤外線に感応して消色する画像形成物質は、一旦、画像形成物質に近赤外線を照射して画像を消色し再生された被記録材に、再度、熱可塑性を有する画像形成物質で画像を形成し、熱定着を行なうと、消色した画像が再発色し易いという課題があった。また、その消色機構による色材分子の設計上の制約から、高画像濃度を達成することが困難であり、更に、黒色の画像を形成すること、カラー化が困難であるという問題もあった。感熱記録方式でしばしば用いられる昇華性染顔料を含むトナーを用いた場合にも高濃度画像を達成することが比較的難かしく経時による画像濃度もある一方、完全な昇華、消色が困難なことが多かった。   The methods disclosed in these conventional examples use an image forming material that decolors in response to near infrared rays. Conventionally used image forming materials that are decolorized in response to near-infrared rays are once again thermoplastic when the recorded material is erased by irradiating the image forming materials with near-infrared rays to erase images. When an image is formed with an image-forming substance and heat fixing is performed, there is a problem that a decolored image is likely to be recolored. In addition, due to restrictions on the design of colorant molecules due to the decoloring mechanism, it is difficult to achieve a high image density, and there is also a problem that it is difficult to form a black image and colorize. . Even with toners containing sublimable dyes and pigments that are often used in thermal recording systems, it is relatively difficult to achieve high density images and there are image densities over time, but complete sublimation and decoloration are difficult. There were many.

呈色性化合物(ロイコ染料)、顕色剤および消去剤を含有し、加熱により消色可能な画像形成物質が開示(例えば、特許文献8〜10参照)されている。この従来技術などに開示されている消色性の画像形成物質を用いることにより、加熱という簡易な方法により被
記録材上の画像の色をほとんど消すことができる。
An image forming substance that contains a color developable compound (leuco dye), a developer and an erasing agent and can be erased by heating is disclosed (for example, see Patent Documents 8 to 10). By using the color erasable image forming substance disclosed in this prior art, the color of the image on the recording material can be almost erased by a simple method of heating.

しかしながら、この従来技術により、加熱により画像形成物質を消色した場合においても、画像形成物質が被記録材上から除去されないので、種種の課題が生じる。すなわち、電子写真法で使用する場合、一般に画像形成物質の大半は、熱可塑性樹脂で構成されるが、完全に消色去れた場合においても、樹脂成分が残存するために紙などの被記録材の表面の光の反射状態と画像形成物質が付着した部分の反射状態は明らかに異なることになる。すなわち、紙などの被記録材の表面は乱反射するのに対して、熱可塑性樹脂を主体とする画像形成物質がある部分は、正反射をする光成分が多い。したがって、完全に消色した場合においても、被記録材上の情報は容易に判読が可能であり、これは、機密保持やプライバシーの保護という点で好ましくない。   However, according to this conventional technique, even when the image forming material is decolored by heating, various problems arise because the image forming material is not removed from the recording material. In other words, when used in electrophotography, the majority of image forming substances are generally composed of a thermoplastic resin, but even when completely decolored, the resin component remains, so a recording material such as paper. The reflection state of the light on the surface and the reflection state of the portion to which the image forming substance is attached are clearly different. That is, the surface of a recording material such as paper is irregularly reflected, whereas a portion where an image forming substance mainly composed of a thermoplastic resin has a lot of light components that are regularly reflected. Therefore, even when the color is completely erased, the information on the recording material can be easily read, which is not preferable in terms of maintaining confidentiality and protecting privacy.

また、使用を繰り返すことにより、被記録材上の画像形成物質が蓄積し、画像形成物質の大半が熱可塑性樹脂であるために、一般の電子写真装置で使用されている熱定着を行なう場合に、ジャムを発生する確率が高くなる。更に、画像が形成された被記録材を積載したままで加熱して、画像形成物質を消色する場合に、熱可塑性を示す画像形成物質が他の被記録材に付着する、所謂、ブロッキングを生じてしまい、再使用できなくなってしまったり、再使用時に多数枚の被記録材が同時に搬送されてしまう、多重搬送を生じてジャムの原因となるという問題があった。   In addition, since the image forming substance on the recording material is accumulated by repeated use, and most of the image forming substance is a thermoplastic resin, the heat fixing used in a general electrophotographic apparatus is performed. , The probability of generating a jam increases. Furthermore, when the recording material on which the image is formed is heated while being stacked, and the image forming substance is decolored, so-called blocking, in which the image forming substance exhibiting thermoplasticity adheres to the other recording material. This causes a problem that the sheet cannot be reused, or a large number of recording materials are simultaneously conveyed at the time of reuse.

また、これらの課題の解決のために、画像形成物質の被記録材への付着量を減じると、画像濃度が高くならないという問題を生じる。更に、カラー画像を形成する場合、2色以上の色の画像形成物質が重ねられて画像が形成されるので、モノクロ画像よりも被記録材の単位面積当たりの画像形成物質の付着量が多くなる。また、カラー画像では、一般にモノクロ画像よりも画像の面積率が高いことから、繰り返し使用により、画像形成物質が被記録材上に積層されて形成される率が高くなる。このために、消色による方法では、カラー画像を形成するとモノクロ画像に比較して、著しく繰り返し使用可能回数が低下するという課題もある。   Further, if the amount of adhesion of the image forming substance to the recording material is reduced in order to solve these problems, there arises a problem that the image density does not increase. Further, when forming a color image, an image is formed by superimposing two or more colors of image forming substances, so that the amount of the image forming substance attached per unit area of the recording material is larger than that of a monochrome image. . In addition, since a color image generally has a higher area ratio than a monochrome image, the rate at which an image forming substance is laminated on a recording material is increased by repeated use. For this reason, in the method using decoloring, there is a problem that the number of times that the color image can be used can be repetitively reduced compared to a monochrome image.

上述のとおり、一度使用した被記録材から画像を除去して再生し、再使用するための電子写真用被記録材や画像除去方法は種々提案されている。
しかしながら、従来提案されている画像除去方法においては、いずれの場合にも、画像形成物質を完全に除去することは困難であり、ある程度の画像形成物質が被記録材上に残留する場合が多かった。特に、凹凸のある普通紙上の画像形成物質を除去することは困難であった。また、画像形成物質を良好に除去しようとすると、被記録材である紙の表面を傷めることとなり、そのために、被記録材の繰り返し使用可能回数が少なくなってしまうという欠点もあった。
一方、画像形成物質を消色する方法も種種提案されているが、電子写真法において画像形成物質を形成すると、単位面積当たりの被記録材に対する画像形成物質の付着量が大きいこと、画像形成物質の大半が熱可塑性樹脂で構成されることにより、消去画像が判読可能、画像形成装置におけるジャムの発生という根本的な課題がある。また、カラー画像を形成すると繰り返し使用回数が低下するという欠点がある。
As described above, various electrophotographic recording materials and image removal methods have been proposed for removing an image from a recording material that has been used once, reproducing the image, and reusing it.
However, in any of the conventionally proposed image removal methods, it is difficult to completely remove the image forming substance, and a certain amount of the image forming substance often remains on the recording material. . In particular, it has been difficult to remove the image forming substance on the plain paper with unevenness. Further, if the image forming substance is to be removed satisfactorily, the surface of the paper, which is the recording material, is damaged, and therefore, the number of times that the recording material can be repeatedly used is reduced.
On the other hand, various methods for erasing the image forming material have been proposed. However, when the image forming material is formed in electrophotography, the amount of the image forming material attached to the recording material per unit area is large. Since most of these are made of thermoplastic resin, there is a fundamental problem that an erased image can be read and a jam occurs in the image forming apparatus. In addition, when a color image is formed, there is a disadvantage that the number of times of repeated use decreases.

特開平1−297294号公報JP-A-1-297294 特開平4−64472号公報JP-A-4-64472 特開平7−13383号公報JP-A-7-13383 特開平4−234056号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-234056 特開平6−89068号公報JP-A-6-89068 特開平7−181713号公報JP-A-7-181713 特開平8−63059号公報JP-A-8-63059 特開平5−72800号公報JP-A-5-72800 特開平7−81236号公報JP 7-81236 A 特開平11−212295号公報JP-A-11-212295

本発明は、前記の従来技術の欠点を解決することにあり、その解決手段として、前述特許文献6で開示されている、消色可能で熱可塑性を有する画像形成物質で画像が形成された被記録材に対して、画像形成物質を除去する工程と画像形成物質を消色する工程とを施して、被記録材を再生し、繰り返し使用する方法を改善するものである。
すなわち、本発明の目的の一つは、被記録材上の画像形成物質を完全に除去しない場合においても、被記録材の繰り返し使用に支障がないようにすることである。すなわち、良好な画像の除去を行なうことに伴う、画像除去手段の構成の複雑化を回避し、簡素で構成の画像除去手段で画像の除去を行ない、簡素で構成の被記録材再生方法、被記録材再生装置を提供することを目的とする。例えば、転写時に熱可塑性を示す樹脂を表面に有する剥離部材を使用せずに、プラスチック・フィルムからなる剥離部材を使用して画像形成物質を剥離・除去した場合においても被記録材上に残留する画像形成物質が被記録材の再使用に影響のない被記録材再生方法、被記録材再生装置を提供することを目的とする。
また、画像形成物質を良好に除去するために、2段以上の画像除去工程を設けることを回避した被記録材再生方法、被記録材再生装置を提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、被記録材の繰り返し使用可能回数を高めることである。被記録材から画像形成物質を良好に除去しようとすると前述のように被記録材の表面を研磨したり、セルロース繊維に絡みついた画像形成物質を繊維ごと剥離したりすることが必要になる、このために被記録材の表面が傷み、繰り返し使用可能回数が少なくなる。
本発明の他の目的は、一般にプリンタや複写機、ファクシミリ装置に用いられている普通紙を使用しても、被記録材の繰り返し使用に支障がないようにすることである。前述の通り、画像を除去する方法では、比較的平滑度の低い普通紙を使用すると、画像を完全に除去することは困難である。
本発明の他の目的は、粒径が小さい画像形成物質粉体、重合法で製造される球形に近い画像形成物質粉体を用いて、電子写真法により高い品質の画像を形成したり、信頼性を高める場合においても、被記録材の繰り返し使用に支障がないようにすることである。
更に、本発明の他の目的は、カラー画像を形成する場合においても、被記録材の繰り返し使用可能回数を高くすることである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art, and as a means for solving the problem, an object on which an image is formed with an erasable and thermoplastic image-forming substance disclosed in Patent Document 6 mentioned above. The recording material is subjected to a process of removing the image forming substance and a process of erasing the image forming substance to improve the method of regenerating and repeatedly using the recording material.
That is, one of the objects of the present invention is to prevent the recording material from being used repeatedly even when the image forming substance on the recording material is not completely removed. That is, the complexity of the configuration of the image removing means associated with the good image removal is avoided, the image is removed by the simple and configured image removing means, the recording material reproducing method having the simple configuration, An object is to provide a recording material reproducing apparatus. For example, even when the image forming substance is peeled and removed using a peeling member made of a plastic film without using a peeling member having a thermoplastic resin on the surface at the time of transfer, it remains on the recording material. An object of the present invention is to provide a recording material reproducing method and a recording material reproducing apparatus in which an image forming substance does not affect the reuse of the recording material.
It is another object of the present invention to provide a recording material reproduction method and a recording material reproduction apparatus that avoids providing two or more stages of image removal steps in order to remove an image forming substance satisfactorily.
Another object of the present invention is to increase the number of times the recording material can be used repeatedly. In order to remove the image forming substance from the recording material satisfactorily, it is necessary to polish the surface of the recording material as described above or to peel the image forming substance entangled with cellulose fibers together with the fibers. Therefore, the surface of the recording material is damaged, and the number of times it can be used repeatedly is reduced.
Another object of the present invention is to prevent repeated use of a recording material even if plain paper generally used in printers, copying machines, and facsimile machines is used. As described above, in the method of removing an image, it is difficult to completely remove the image when using plain paper with relatively low smoothness.
Another object of the present invention is to form an image of a high quality by electrophotography using an image forming material powder having a small particle diameter, or an image forming material powder having a nearly spherical shape produced by a polymerization method. Even in the case of improving the properties, it is to prevent troubles in repeated use of the recording material.
Furthermore, another object of the present invention is to increase the number of times that a recording material can be used repeatedly even when forming a color image.

上記課題は、本発明の(1)「加熱により消色する画像形成物質を用いて画像を形成し、該画像が形成された被記録材から画像形成物質を除去する工程、及び、該被記録材上の画像形成物質を加熱することにより消色する工程を行なうことにより被記録材を再生し、該被記録材上に再度、上記方法により画像形成することを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法」、(2)「熱可塑性を有する画像形成物質を加熱することにより定着された画像が形成された被記録材と、該画像形成物質に接着性を示す剥離部材とを重ね合わせ、画像形成物質が加熱された状態で加圧した後、該被記録材と該剥離部材とを分離することにより、被記録材から画像形成物質を剥離部材に転写して除去する工程と、該被記録材上の画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを行なうことにより被記録材を再生し、再生された該被記録材に、再度、画像を形成することを特徴とする前記第(1)項に記載の被記録材の繰り返し使用方法」、(3)「画像が形成された前記被記録材の表面を摺擦することにより該被記録材上に形成された前記画像形成物質を除去する工程と、該被記録材上の該画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを行なうことにより該被記録材を再生し、再生された該被記録材に、再度、画像を形成することを特徴とする前記第(1)項に記載の被記録材の繰り返し使用方法」、(4)「前記熱可塑性を有する画像形成物質により画像が形成された前記被記録材と、前記画像形成物質に接着性を示す剥離部材とを重ね合わせ、該画像形成物質が加熱された状態で加圧した後、該被記録材と該剥離部材とを分離することにより、該被記録材から該画像形成物質を該剥離部材に転写して除去する工程と、該画像形成物質を加熱して該画像形成物質を消色する工程とを行なうことにより該被記録材の再生を行なうに際して、これらのいずれかの工程で加熱した画像形成物質が室温まで冷却されない状態で、他の該工程を連続して行なうことにより、該被記録材を再生し、該被記録材上に、再度、画像を形成することを特徴とする前記第(2)項に記載の被記録材の繰り返し使用方法」、(5)「ロイコ染料、顕色剤、消色剤を含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の被記録材の繰り返し使用方法」、(6)「ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする前記第(5)項に記載の被記録材の繰り返し使用方法」、(7)「 前記被記録材上の画像形成物質が次回の画像形成あるいは次回の被記録材の再生工程に支障がないときには消色工程のみで被記録材の再生を行い被記録材を繰り返し使用し、支障があるときには前記第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の方法により、被記録材上に形成された像形成物質の除去工程を行なうことを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法」、(8)「同一被記録材について、未使用の状態あるいは画像を除去してから前記支障がない回数までは消色工程のみで該被記録材の再生を行ない、未使用の状態あるいは画像を除去してから該回数の使用後に前記第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の方法により、被記録材上に形成された像形成物質の除去工程を行なって該被記録材を再生することを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法」、(9)「J TAPPI No.5−B方式(王研式平滑度)による表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を形成し、再生、再度、画像を形成することを特徴とする前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の被記録材の繰り返し使用方法」により達成される。   The above-described problems are solved by (1) “a step of forming an image using an image forming substance that is decolored by heating, removing the image forming substance from the recording material on which the image is formed, and the recording target. The recording material is reproduced by performing a step of decoloring by heating the image forming substance on the material, and the image is formed again on the recording material by the above method. Method of use ”, (2)“ A recording material on which an image fixed by heating a thermoplastic image-forming substance is formed and a peeling member exhibiting adhesiveness to the image-forming substance are overlapped to form an image. A step of transferring and removing the image forming substance from the recording material to the peeling member by separating the recording material and the peeling member after pressurizing the forming substance in a heated state; Heating the image-forming substance on the material The recording material according to item (1), wherein the recording material is reproduced by performing a decoloring step, and an image is formed again on the reproduced recording material. Repetitive use method ”, (3)“ the step of removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material on which the image is formed; Wherein the recording material is reproduced by heating the image forming substance and the image is formed again on the reproduced recording material. The method for repeatedly using the recording material according to 1) ”, (4)“ The recording material on which an image is formed with the thermoplastic image-forming substance, and a peeling member exhibiting adhesiveness to the image-forming substance ” And pressurizing while the image forming substance is heated And then separating the recording material and the peeling member to transfer the image forming substance from the recording material to the peeling member and removing the recording material, and heating the image forming substance to remove the image. When the recording material is reproduced by performing the process of erasing the forming substance, the other forming processes are continuously performed in a state where the image forming substance heated in any of these processes is not cooled to room temperature. The method for repeatedly using a recording material according to item (2), wherein the recording material is reproduced by performing, and an image is formed again on the recording material ”, (5) ) "Item (1) above, wherein a thermoplastic image-forming substance containing a leuco dye, a developer, and a color erasing agent and reacting with the leuco dye and the developer is in a colored state. Thru | or the usage method of the recording material in any one of (4) repeated use (6) “In addition to the leuco dye, the developer and the color erasing agent, a material having an action to weaken the adhesive force to the recording material is contained as an essential component, and the leuco dye reacts with the developer. (7) “The image forming substance on the recording material is a method for repeatedly using the recording material according to the item (5)”, wherein a thermoplastic image forming substance in a colored state is used. When there is no problem in the next image formation or the next recording material reproduction process, the recording material is reproduced only in the decoloring process and the recording material is repeatedly used. (8) “Repeatable usage method of recording material, wherein the image forming substance formed on the recording material is removed by the method according to any one of (6)”, (8) “Same recording Remove the unused state or image of the material before removing the support. The recording material is reproduced only by the color erasing process until the number of occurrences of any of the above items, and any of the above items (1) to (6) is used after the number of times of use after the unused state or image is removed. And (9) “J TAPPI”, wherein the recording material is reproduced by performing the step of removing the image forming substance formed on the recording material by the method described in the above. No. Item (1) to Item (1), wherein an image is formed on a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less by the 5-B method (Oken smoothness), reproduced, and formed again. This is achieved by the “repeated use method of the recording material according to any one of items (8)”.

また、上記課題は、本発明の(10)「ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする画像形成方法」、(11)「J TAPPI No.5−B方式(王研式平滑度)による表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を記録することを特徴とする前記第(10)項に記載の画像形成方法」、(12)「セルロース繊維を主体とする被記録材に画像を記録することを特徴とする前記第(11)項に記載の画像形成方法」により達成される。   Further, the above-mentioned problem includes (10) “leuco dye, developer and decolorizer of the present invention, which contains, as an essential component, a material having an action of weakening the adhesive force to the recording material. An image forming method characterized by using a thermoplastic image forming material that is in a colored state by reacting with a developer ”, (11)“ J TAPPI No. 5-B method (Oken smoothness) The image forming method according to item (10), wherein the image is recorded on a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less, and (12) an image on a recording material mainly comprising cellulose fibers. Is achieved by the “image forming method according to item (11)”.

さらに、上記課題は、本発明の(13)「加熱することにより消色する画像形成物質を用いて画像が形成された被記録材に対して、画像を除去する工程と該画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを施すことを特徴とする被記録材再生方法」、(14)「熱可塑性を有する画像形成物質を熱定着することにより画像が形成された被記録材と画像形成物質に接着性を有する剥離部材とを重ね合わせ、該被記録材上の画像形成物質を加熱して軟化し該画像形成物質と剥離部材とを接着せしめた後、該重ね合わされた被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写して被記録材上の画像形成物質を除去する工程と、前記の画像が形成された被記録材上の画像形成物質を消色可能な温度に加熱することにより被記録材上の画像形成物質を消色する工程とを施すことを特徴とする前記第(13)項に記載の被記録材再生方法」、(15)「画像が形成された被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する工程と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを施すことを特徴とする前記第(13)項に記載の被記録材再生方法」により達成される。   Further, the above-mentioned problems are solved by (13) “removing an image on a recording material on which an image is formed using an image forming material that is erased by heating, and heating the image forming material. A recording material reproduction method characterized by performing a color erasing step ”, (14)“ a recording material on which an image is formed by thermally fixing an image forming substance having thermoplasticity and image formation ” After superimposing a release member having adhesiveness on the substance, heating and softening the image forming substance on the recording material to bond the image forming substance and the release member, the superimposed recording material and Separating the peeling member, transferring the image forming substance on the recording material to the peeling member to remove the image forming substance on the recording material, and an image on the recording material on which the image is formed By heating the forming material to a temperature at which it can be decolored. And (15) “a recording material on which an image is formed”, wherein the recording material reproducing method according to the item (13) is performed. (A) performing a step of removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface and a step of decoloring by heating the image forming substance on the recording material. This is achieved by the “recorded material reproducing method according to item 13)”.

さらにまた、上記課題は、本発明の(16)「画像が形成された被記録材上の画像形成物質を除去する手段と、被記録材上の画像形成物質を消色するための加熱手段とを設けたことを特徴とする被記録材再生装置」、(17)「熱可塑性でかつ熱消色性を有する画像形成物質により画像が形成された被記録材と画像形成物質に接着性を有する剥離部材とを重ね合せて加圧する手段、該被記録材上の画像形成物質を加熱して軟化し該画像形成物質と剥離部材とを接着せしめる手段、該重ね合わされた被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する手段、被記録材上の画像形成物質を前記の転写に適した温度以上に加熱する手段を含むことを特徴とする被記録材再生装置」、(18)「画像が形成された被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する手段と、被記録材上の画像形成物質を消色するための加熱手段とを含むことを特徴とする被記録材再生装置」、(19)「被記録材上の画像形成物質を除去する手段、消色するために被記録材上の画像形成物質を加熱する手段、画像形成物質の除去と加熱・消色を行なうか、画像形成物質の除去のみを行なうかあるいは加熱消色のみを行なうかを任意に選択できる入力手段、該入力手段において画像の除去処理のみあるいは加熱消去のみを行なうことが選択された場合には、被記録材の搬送経路を、画像除去手段または画像形成物質を消色するために加熱する手段をバイパスするように変更するか、あるいは、画像形成物質除去手段あるいは消色するために加熱する手段が実質的に動作しないように画像除去手段あるいは消色するために加熱手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段あるいは消色するための加熱手段の少なくとも一部を被記録材の搬送経路から退避させるように制御する手段を設けたことを特徴とする前記第(16)項乃至第(18)項のいずれかに記載の被記録材再生装置」、(20)「画像形成物質を除去する手段、消色するために画像形成物質を加熱する手段、被記録材上の画像形成物質の量を検知する手段を有し、画像形成物質量の検知結果に基づき、画像形成物質の除去と加熱・消色を行なうか、加熱・消色のみを行なうかを判定する手段、判定された結果に基づき、被記録材の搬送経路を変更するかあるいは、画像形成物質除去手段が実質的に動作しないように画像除去手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段の少なくとも一部を退避させるように制御する手段を設けたことを特徴とする前記第(16)項乃至第(18)項のいずれかに記載の被記録材再生装置」によって達成される。   Furthermore, the above-described problems are solved by (16) “a means for removing an image forming substance on a recording material on which an image is formed, and a heating means for erasing the image forming substance on the recording material. (17) “Adhesive to recording material on which image is formed by thermoplastic and thermodecolorable image forming material and image forming material” Means for superimposing and pressing the release member, means for heating and softening the image forming substance on the recording material, and bonding the image forming substance and the release member, and the superimposed recording material and release member And a means for transferring the image forming substance on the recording material to the peeling member and a means for heating the image forming substance on the recording material to a temperature suitable for the transfer. Recording material reproducing apparatus ”, (18)“ Recorded image on which an image is formed And a means for removing an image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the material, and a heating means for erasing the image forming substance on the recording material. (Recording Material Reproducing Device), (19) “Means for removing image forming material on recording material, means for heating image forming material on recording material to erase color, removal and heating of image forming material” Input means that can arbitrarily select whether to erase the color, only remove the image-forming substance, or only the heat-erased, and to select only the image removal process or only the heat-erasing in the input means. In such a case, the recording material conveyance path is changed so as to bypass the image removing means or the heating means for erasing the image forming substance, or the recording material removing means or the erasing means is used. In addition The image removing means or the function of heating means for erasing at least part of the image removing means or the image removing means or at least part of the heating means for erasing the recording material is recorded so that the means for performing The recording material reproducing apparatus according to any one of items (16) to (18), characterized in that means for controlling to retract from the conveyance path is provided. A means for removing the substance, a means for heating the image forming substance to erase the color, and a means for detecting the amount of the image forming substance on the recording material. Means to determine whether to remove and heat / decolor, or only to heat / decolor, change the conveyance path of the recording material based on the determined result, Does not work Item (16) to Item (18), characterized in that means for controlling to stop at least a part of the function of the image removing unit or to retract at least a part of the image removing unit is provided. This is achieved by the “recorded material reproducing device according to any of the above”.

さらにまた、上記課題は、本発明の(21)「画像形成物質を除去する手段、消色するために画像形成物質を加熱する手段、被記録材に被記録材の繰り返し使用回数情報を記録する手段と該繰り返し使用回数情報を記録により記録された情報を読み取る手段、該繰り返し使用回数情報読み取り手段で読み取られた繰り返し使用回数が未使用の状態あるいは画像を除去してから一定の回数の繰り返し使用回数までは加熱・消色のみを行なうように被記録材の搬送経路を変更するかあるいは画像形成物質除去手段が実質的に動作しないように画像除去手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段の少なくとも一部を退避させるように制御する手段、該繰り返し使用回数情報読み取り手段で読み取られた繰り返し使用回数が未使用の状態あるいは画像を除去してから一定の回数の繰り返し使用回数に達した時には画像形成物質を除去手段と画像形成物質加熱・消色手段の両方が被記録材に作用するように制御する手段を設けたことを特徴とする前記第(16)項乃至第(18)項のいずれかに記載の被記録材再生装置」により達成される。   Furthermore, the above-mentioned problems are solved by (21) “Means for removing image forming substances, means for heating image forming substances to decolorize, and recording information on the number of repeated uses of recording materials on recording materials. And means for reading the information recorded by recording the repeated use count information, the repeated use count read by the repeated use count information reading means, or a fixed number of repeated use after the image is removed Up to the number of times, the conveyance path of the recording material is changed so that only heating and decoloring are performed, or at least part of the function of the image removing unit is stopped so that the image forming substance removing unit does not substantially operate, or the image A means for controlling at least a part of the removing means to be evacuated, a state where the number of repeated use read by the repeated use number information reading means is unused Alternatively, there is provided means for controlling the image forming substance so that both the removing means and the image forming substance heating / decoloring means act on the recording material when a certain number of repeated use is reached after the image is removed. This is achieved by the “recorded material reproducing apparatus according to any one of items (16) to (18)”.

さらにまた、上記課題は、本発明の(22)「熱可塑性樹脂、ロイコ染料、顕色剤、消色剤、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有することを特徴とする電子写真用トナー」、(23)「被記録材への接着力を弱める作用を有する材料が、炭素数9以上のアルキル基を含む熱可塑性樹脂または炭素数6以上のアルキル基を含むりん化合物であることを特徴とする前記第(22)項に記載の電子写真用トナー」によって達成される。   Furthermore, the above-mentioned problem is that the (22) “thermoplastic resin, leuco dye, developer, color erasing agent, and material having an action of weakening the adhesive force to the recording material of the present invention are contained as essential components. "Characterized electrophotographic toner", (23) "The material having an action of weakening the adhesive force to the recording material contains a thermoplastic resin containing an alkyl group having 9 or more carbon atoms or an alkyl group having 6 or more carbon atoms" This is achieved by the electrophotographic toner described in (22) above, which is a phosphorus compound.

請求項1の被記録材の繰り返し使用方法においては、被記録材の再生に、画像形成物質を除去する工程と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを用いているので、画像形成物質を除去するための構成が簡素なものであって、被記録材上に画像形成物質が残留しても、残留する画像形成物質の視認性が低下するため、再生された被記録材を支障なく被記録材を繰り返し使用することができる。このために採用している方法も加熱をするのみの簡素な方法なので、安価な装置で目的を達成することができる。また、消色だけを行なう方法においては、繰り返し使用により被記録材上に画像形成物質が蓄積するために生じる画像形成装置でのジャムが発生したり、被記録材を積載して加熱・消色した場合にブロッキングを生じるという問題があるが、この問題を解決できる。更に、消色だけを行なう方法においては、色は消えても画像形成物質が残るために情報の判読が可能という問題があるが、これを解決することができる。
請求項2の被記録材の繰り返し使用方法において、被記録材の再生には、剥離部材に転写せしめて画像を除去する工程を採用しているので、この工程により被記録材上の大半の画像形成物質を除去することができる。また、被記録材上画像形成物質を加熱して消色する工程も併用しているので、画像除去で被記録材上に残った画像形成物質が消色され、被記録材の再使用に際し、残留する画像形成物質が支障とならず、被記録材の繰り返し使用回数を高めることができる。
本発明において、熱可塑性の画像形成物質を用いて被記録材に画像を形成する際には、画像形成物質を、好ましくは加熱して定着することができる。画像形成物質を被記録材から剥離部材に転写する工程を実行する際の加熱温度は、プロセス線速に依存し、定着時の印加圧力や転写の際の被記録材と剥離部材間の接触圧力にもよるが、被記録材上の画像形成物質の温度で見ると、通常は定着の際の加熱温度より15℃低い温度〜定着温度より5℃高い温度、具体的には、60〜150℃、好ましくは80〜130℃の温度である。
さらに、被記録材再生過程で、画像形成物質を消色するために加熱する温度は、画像形成物質の加熱定着温度よりも高い温度であることが好ましく、定着温度よりも8℃程度以上高い温度であることが特に好ましい。転写の際の被記録材と剥離部材の接触圧力は、定着時の印加圧力と同等以下であることが好ましい。
請求項3の被記録材の繰り返し使用方法においては、被記録材の再生に、被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する工程を採用しているので、この工程により被記録材上の大部分の画像形成物質を除去することができる。また、被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程を併用しているので、摺擦で除去しきれない画像形成物質や一度被記録材から剥がれた後、再付着する画像形成物質が被記録材にあっても、画像形成物質が消色されるため、残留する画像形成物質が再使用のための支障とならず、画像形成物質除去手段が簡素なものとすることができ、被記録材の繰り返し使用回数を高めることができる。
請求項4の被記録材の繰り返し使用方法においては、画像が形成された被記録材と、剥離部材とを重ね合わせ、加熱・加圧した後、被記録材と剥離部材とを分離することにより、被記録材上から画像形成物質を剥離部材に転写して除去した後、被記録材上の画像形成物質の温度が室温まで低下する前に、被記録材上に残存する画像形成物質を加熱するので、画像形成物質の転写・除去で使用した熱を利用して消色できるので、エネルギー効率良く、画像形成物質の除去と消色ができる。
請求項5の被記録材の繰り返し使用方法においては、ロイコ染料、顕色剤、消色剤を含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いて画像を形成するため、加熱・加圧することにより被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写して除去することができ、消色剤を付与することなく加熱のみで画像形成物質を消色することが可能となり、且つ、再使用時に熱定着で加熱しても再発色を防止することができる。
請求項6の被記録材の繰り返し使用方法においては、画像形成物質が、ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有しているので、離型剤を付与した特別な被記録材を使用することなく、一般の事務所や家庭で使用されている被記録材からの大部分の画像形成物質を除去することができ、消色剤を付与することなく加熱のみにより被記録材上に残留する画像形成物質の消色が可能となる。
請求項7の被記録材の繰り返し使用方法においては、被記録材上の画像形成物質が次回の画像形成において障害が生じることが予測される付着状態となった場合に画像形成物質の除去工程を行ない、障害が生じるおそれがない場合には、消色工程のみで被記録材の再生を行なうため、被記録材の再使用で支障を生じることなく、被記録材の再生のためのエネルギー効率を上げることができる。
請求項8の被記録材の繰り返し使用方法においては、画像を除去してから一定の回数に達するまでは消色工程のみで被記録材の再生を行ない、画像を除去した後、該一定の回数の使用後の被記録材に形成された画像形成物質を除去を行なうので、被記録材の画像形成物質付着状態を被記録材ごとや、繰り返し使用の度に判断する必要がないので、被記録材の再生操作の管理が容易になる。
請求項9の被記録材の繰り返し使用方法においては、表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を形成するため、画像形成物質の定着性や被記録材への筆記性を確保することが容易になる。表面平滑性の低い紙を使用した場合には、画像を完全に除去することは困難であるが、消色可能な画像形成物質を加熱して消色するため、再生された被記録材の再使用が可能となる。
請求項10の画像形成方法においては、ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いるので、離型剤を付与した特別な被記録材を使用することなく、被記録材からの大部分の画像形成物質を除去することができ、消色剤を付与することなく加熱のみにより被記録材上に残留する画像形成物質の消色が可能となり、被記録材の繰り返し使用が可能となる。
請求項11の画像形成方法においては、表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を形成するため、画像形成物質の定着性や被記録材への筆記性を確保することが容易になる。表面平滑性の低い紙を使用した場合には、画像を完全に除去することは困難であるが、除去工程で残留した画像形成物質を加熱して消色するため、再生された被記録材の再使用で支障を生じない。
請求項12の画像形成方法においては、消色可能で且つ剥離性を有する画像形成物質を使用して、セルロース繊維を主体とする被記録材に記録するが、表面平滑性が低く、容易で安価に入手可能なセルロース繊維を主体とする被記録材を使用しても、除去工程で残留した画像形成物質を加熱して消色するため、再生された被記録材の再使用で支障を生じない。
請求項13の被記録材再生方法においては、被記録材の再生に、画像形成物質を除去する工程と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを用いているので、画像形成物質を除去するための構成が簡素なものであって、被記録材上に画像形成物質が残留しても、残留する画像形成物質の視認性が低下するため、再生された被記録材を支障なく被記録材を繰り返し使用することができる。このために採用している方法も加熱をするのみの簡素な方法なので、安価な装置で目的を達成することができる。また、消色だけを行なう方法においては、繰り返し使用により被記録材上に画像形成物質が蓄積するために生じる画像形成装置でのジャムが発生したり、被記録材を積載して加熱・消色した場合にブロッキングを生じるという問題があるが、この問題を解決できる。更に、消色だけを行なう方法においては、色は消えても画像形成物質が残るために情報の判読が可能という問題があるが、これを解決することができる。
請求項14の被記録材再生方法においては、剥離部材に転写せしめて画像を除去する工程を採用しているので、この工程により被記録材上の大半の画像形成物質を除去することができる。また、被記録材上画像形成物質を加熱して消色する工程も併用しているので、画像除去で被記録材上に残った画像形成物質が消色され、被記録材の再使用に際し、残留する画像形成物質が支障とならず、被記録材の繰り返し使用回数を高めることができる。
請求項15の被記録材再生方法においては、被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する工程を採用しているので、この工程により被記録材上の大部分の画像形成物質を除去することができる。また、被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程を併用しているので、摺擦で除去しきれない画像形成物質や一度被記録材から剥がれた後、再付着する画像形成物質が被記録材にあっても、画像形成物質が消色されるため、残留する画像形成物質が再使用のための支障とならず、画像形成物質除去手段が簡素なものとすることができ、被記録材の繰り返し使用回数を高めることができる。
請求項16の被記録材再生装置においては、画像が形成された被記録材上の画像形成物質を除去する手段と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する手段とが併用されているので、画像形成物質を除去するための装置構成が簡素なものとして、被記録材上に画像形成物質が残留しても、残留する画像形成物質が消色されるので、残留する画像形成物質の視認性が低下し、再生された被記録材を支障なく被記録材を繰り返し使用することができる。消色のための手段も加熱をするのみの簡素な構成なので、装置安価なものにすることができる。
請求項17の被記録材再生装置においては、被記録材上に形成された画像形成物質を加熱し、剥離部材と重ね合わせて加圧した後被記録材と剥離部材とを分離することにより被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写せしめて画像を除去する手段と、前記の転写温度よりも高い温度まで被記録材上の画像形成物質を加熱する手段とを採用しているので、画像形成物質除去手段により被記録材上の大半の画像形成物質を除去することができ、残留する画像形成物質を消色することができ、残留する画像形成物質が支障とならず、被記録材の繰り返し使用回数を高めることができる。
請求項18の被記録材再生装置においては、画像が形成された被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する手段と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する手段とが併用されているので、画像形成物質を除去するための装置構成が簡素なものとして、被記録材上に画像形成物質が残留しても、残留する画像形成物質が消色されるから、残留する画像形成物質の視認性が低下し、再生された被記録材を支障なく被記録材を繰り返し使用することができる上、被記録材の凹部に存在する画像形成物質を摺擦により除去せずとも、残留する画像形成物質を消色することができ、残留する画像形成物質が被記録材繰り返し使用の支障となら無いようにすることができ、被記録材の表面を傷めることがないので繰り返し使用回数を高めることができる。消色のための手段も加熱をするのみの簡素な構成なので、装置安価なものにすることができる。
請求項19の被記録材再生装置においては、画像形成物質の除去と加熱・消去を行なうか、画像形成物質の除去操作のみを行なうか、画像形成物質の消色のための加熱のみを行なうかを任意に選択できるような入力手段を設けていて、入力された情報に基づいて被記録材の繰り返し使用に必要な再生操作を選択して行なうので、不必要な操作をすることがなく、エネルギー効率良く、再使用に適するように被記録材を再生できる。
請求項20の被記録材再生装置においては、画像形成物質を除去する手段、画像形成物質を加熱して消去する手段、被記録材上の画像形成物質付着状態を検知する手段を有し、該画像形成物質付着状態の検知結果に基づき、画像形成物質の除去と加熱・消去を行なうか、加熱消去のみを行なうかを判定する手段、判定された結果に基づき、被記録材の搬送経路を変更するかあるいは、画像形成物質除去手段が実質的に動作しないように画像除去手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段の少なくとも一部を退避させるように制御する手段が設けられているので、ユーザーが個々の被記録材について、画像形成物質の除去と加熱による画像形成物質の消色の両方の操作が必要か否かを判断することなく、自動的に必要最低限の被記録材の再生操作を実行することが可能になり、エネルギー効率良く、再使用に適するように被記録材を再生できる。
請求項21の被記録材再生装置においては、特定の被記録材について定められた繰り返し使用回数に達した時のみに、画像形成物質の除去と加熱・消色の両工程を行ない、再使用に実用上支障の無い繰り返し数においては、加熱・消色のみが実行されるように制御されているので、エネルギー効率良く、画像が形成された被記録材を再使用可能な被記録材に再生することができる。
請求項22の電子写真用トナーにおいては、熱可塑性樹脂、ロイコ染料、顕色剤、消色剤、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有する電子写真用トナー。
請求項23の電子写真用トナーにおいては、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料が、炭素数9以上のアルキル基を含む熱可塑性樹脂または炭素数6以上のアルキル基を含むりん化合物である請求項22の電子写真用トナー。
The method of repeatedly using a recording material according to claim 1 uses a step of removing the image forming substance and a step of decoloring by heating the image forming substance on the recording material for reproducing the recording material. Therefore, the configuration for removing the image forming material is simple, and even if the image forming material remains on the recording material, the visibility of the remaining image forming material is reduced, so The recording material can be used repeatedly without any trouble. Since the method adopted for this purpose is also a simple method of heating only, the object can be achieved with an inexpensive apparatus. Further, in the method of performing only decoloring, jamming occurs in the image forming apparatus due to accumulation of image forming substances on the recording material by repeated use, or heating / decoloring is performed by loading the recording material. In this case, there is a problem that blocking occurs, but this problem can be solved. Further, in the method of performing only decoloring, there is a problem that information can be read because the image forming substance remains even if the color disappears, but this can be solved.
3. The method of repeatedly using a recording material according to claim 2, wherein the recording material is reproduced by adopting a step of transferring the image onto a peeling member and removing the image. Forming material can be removed. In addition, since the step of heating and decoloring the image forming material on the recording material is also used, the image forming material remaining on the recording material by image removal is decolored, and when the recording material is reused, The remaining image forming substance does not hinder the operation, and the number of times the recording material is repeatedly used can be increased.
In the present invention, when an image is formed on a recording material using a thermoplastic image forming substance, the image forming substance can be preferably fixed by heating. The heating temperature when performing the process of transferring the image forming substance from the recording material to the peeling member depends on the process linear velocity, and the applied pressure during fixing and the contact pressure between the recording material and the peeling member during transfer. However, when viewed in terms of the temperature of the image forming material on the recording material, the temperature is usually 15 ° C. lower than the heating temperature at the time of fixing to 5 ° C. higher than the fixing temperature, specifically 60 to 150 ° C. The temperature is preferably 80 to 130 ° C.
Further, in the process of reproducing the recording material, the heating temperature for erasing the image forming substance is preferably higher than the heat fixing temperature of the image forming substance, and is about 8 ° C. higher than the fixing temperature. It is particularly preferred that The contact pressure between the recording material and the peeling member at the time of transfer is preferably equal to or less than the applied pressure at the time of fixing.
According to a third aspect of the present invention, there is provided a method of repeatedly using a recording material, wherein the recording material is reproduced by rubbing the surface of the recording material to remove an image forming material formed on the recording material. Therefore, most of the image forming substance on the recording material can be removed by this process. In addition, since the process of decoloring by heating the image forming substance on the recording material is used in combination, the image forming substance that cannot be removed by rubbing or the image formation that is once removed from the recording material and then reattached Even if the substance is on the recording material, the image forming substance is decolored, so that the remaining image forming substance does not hinder reuse and the image forming substance removing means can be simplified. The number of repeated uses of the recording material can be increased.
According to another aspect of the present invention, the recording material on which the image is formed and the peeling member are superposed, heated and pressurized, and then separated from the recording material and the peeling member. After the image forming substance is transferred from the recording material to the peeling member and removed, the image forming substance remaining on the recording material is heated before the temperature of the image forming substance on the recording material decreases to room temperature. Therefore, since the color can be erased by using the heat used in the transfer / removal of the image forming material, the image forming material can be removed and erased efficiently.
6. The method of repeatedly using a recording material according to claim 5, wherein a thermoplastic image-forming substance containing a leuco dye, a developer, and a color erasing agent, which is in a colored state due to a reaction between the leuco dye and the developer. In order to form an image, the image forming substance on the recording material can be transferred to the peeling member by heating and pressurizing and removed, and the image forming substance can be removed only by heating without applying a decoloring agent. It becomes possible to erase the color, and it is possible to prevent recurrent color even when heated by heat fixing at the time of reuse.
In the method for repeatedly using a recording material according to claim 6, the image forming substance includes, as an essential component, a material having an action of weakening the adhesive force to the recording material in addition to the leuco dye, the developer, and the color erasing agent. Because it contains, it can remove most image-forming substances from recording materials used in general offices and homes without using special recording materials with release agents. The image forming substance remaining on the recording material can be decolored only by heating without applying a decoloring agent.
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided the method of repeatedly using a recording material, wherein the step of removing the image forming material is performed when the image forming material on the recording material is in an attached state where a failure is predicted to occur in the next image formation. If there is no risk of failure, the recording material is reproduced only by the decoloring process, so that the energy efficiency for reproducing the recording material can be improved without causing any trouble in the reuse of the recording material. Can be raised.
9. The method of repeatedly using a recording material according to claim 8, wherein after the image is removed, the recording material is reproduced only by a decoloring process until the certain number of times is reached, and after the image is removed, the certain number of times is reached. Since the image-forming substance formed on the recording material after use is removed, it is not necessary to determine the image-forming substance adhesion state of the recording material for each recording material or each time it is used repeatedly. Management of material recycling operations becomes easy.
In the method of repeatedly using the recording material according to claim 9, since an image is formed on the recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less, the fixing property of the image forming substance and the writing property to the recording material are ensured. Becomes easier. When paper with low surface smoothness is used, it is difficult to completely remove the image. However, since the erasable image forming material is erased by heating, it is necessary to recycle the regenerated recording material. Can be used.
11. The image forming method according to claim 10, further comprising a leuco dye, a developer, and a color erasing agent as essential components in addition to a leuco dye, a developer, and a color erasing agent. Since a thermoplastic image-forming substance that is in a colored state is used as a result of the reaction, most of the image-forming substance is removed from the recording material without using a special recording material to which a release agent is added. The image forming substance remaining on the recording material can be decolored only by heating without applying a decoloring agent, and the recording material can be repeatedly used.
In the image forming method according to the eleventh aspect, since an image is formed on a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less, it becomes easy to ensure the fixing property of the image forming substance and the writing property to the recording material. . When paper with low surface smoothness is used, it is difficult to completely remove the image. However, since the image forming substance remaining in the removal process is heated to erase the color, There is no problem with reuse.
In the image forming method according to claim 12, recording is performed on a recording material mainly composed of cellulose fibers by using an image forming substance that can be decolored and has peelability. However, the surface smoothness is low, and it is easy and inexpensive. Even if a recording material mainly composed of cellulose fiber is used, the image-forming substance remaining in the removal process is heated and decolored, so that there is no problem in reusing the regenerated recording material. .
In the recording material reproducing method according to claim 13, since the recording material is reproduced by using the step of removing the image forming substance and the step of erasing by heating the image forming substance on the recording material. Since the structure for removing the image forming material is simple and the visibility of the remaining image forming material is reduced even if the image forming material remains on the recording material, the regenerated recording material The recording material can be used repeatedly without any problem. Since the method adopted for this purpose is also a simple method of heating only, the object can be achieved with an inexpensive apparatus. Further, in the method of performing only decoloring, jamming occurs in the image forming apparatus due to accumulation of image forming substances on the recording material by repeated use, or heating / decoloring is performed by loading the recording material. In this case, there is a problem that blocking occurs, but this problem can be solved. Further, in the method of performing only decoloring, there is a problem that information can be read because the image forming substance remains even if the color disappears, but this can be solved.
In the recording material reproducing method according to the fourteenth aspect, since the step of transferring the image onto the peeling member and removing the image is employed, most of the image forming substance on the recording material can be removed by this step. In addition, since the step of heating and decoloring the image forming material on the recording material is also used, the image forming material remaining on the recording material by image removal is decolored, and when the recording material is reused, The remaining image forming substance does not hinder the operation, and the number of times the recording material is repeatedly used can be increased.
The recording material reproducing method according to claim 15 employs the step of removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material. Most of the imaging material on the material can be removed. In addition, since the process of decoloring by heating the image forming substance on the recording material is used in combination, the image forming substance that cannot be removed by rubbing or the image formation that is once removed from the recording material and then reattached Even if the substance is on the recording material, the image forming substance is decolored, so that the remaining image forming substance does not hinder reuse and the image forming substance removing means can be simplified. The number of repeated uses of the recording material can be increased.
In the recording material reproducing apparatus according to claim 16, means for removing the image forming substance on the recording material on which the image has been formed and means for erasing by heating the image forming substance on the recording material are used in combination. Therefore, it is assumed that the apparatus configuration for removing the image forming material is simple, and even if the image forming material remains on the recording material, the remaining image forming material is erased, so that the remaining image formation The visibility of the substance is lowered, and the recorded material can be repeatedly used without any trouble. Since the means for erasing is also a simple configuration that only heats, the apparatus can be made inexpensive.
The recording material reproducing apparatus according to claim 17, wherein the image forming substance formed on the recording material is heated, overlapped with the peeling member and pressurized, and then separated from the recording material and the peeling member. Since the image forming substance on the recording material is transferred to the peeling member and the image is removed, and the means for heating the image forming substance on the recording material to a temperature higher than the transfer temperature is employed. Most of the image forming material on the recording material can be removed by the image forming material removing means, the remaining image forming material can be erased, and the remaining image forming material does not interfere with the recording material. The number of repeated uses can be increased.
19. The recording material reproducing apparatus according to claim 18, wherein means for removing an image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material on which an image is formed and image formation on the recording material Since it is used together with a means for decoloring by heating the substance, the apparatus configuration for removing the image forming substance is simplified, and even if the image forming substance remains on the recording material, it remains. Since the image-forming substance is decolored, the visibility of the remaining image-forming substance is reduced, and the re-recorded recording material can be used repeatedly without hindrance, and is present in the recess of the recording material. Even if the image forming material to be removed is not removed by rubbing, the remaining image forming material can be erased, and the remaining image forming material can be prevented from becoming an obstacle to repeated use of the recording material. Damage to the surface of the recording material Since there is no it is possible to increase the repetition number of times of use. Since the means for erasing is also a simple configuration that only heats, the apparatus can be made inexpensive.
20. The recording material reproducing apparatus according to claim 19, wherein the image forming substance is removed and heated / erased, only the image forming substance is removed, or only the heating for erasing the image forming substance is performed. The input means can be selected arbitrarily, and the reproduction operation necessary for repeated use of the recording material is selected based on the input information, so that there is no unnecessary operation, and energy is not required. The recording material can be reproduced efficiently and suitable for reuse.
The recording material reproducing apparatus according to claim 20, further comprising means for removing the image forming substance, means for heating and erasing the image forming substance, and means for detecting the adhesion state of the image forming substance on the recording material, Based on the detection result of the adhesion state of the image forming substance, means for determining whether to remove the image forming substance and heating / erasing, or only to perform heat erasing, and based on the determined result, change the conveyance path of the recording material Alternatively, there is provided means for controlling to stop at least part of the function of the image removing unit or to retract at least part of the image removing unit so that the image forming substance removing unit does not substantially operate. Therefore, the user can automatically record the minimum required recording on each recording material without determining whether both the removal of the image forming material and the decoloring of the image forming material by heating are necessary. It is possible to perform the regenerating operation of the timber, energy efficiency, you can play the recorded material to suit the re-use.
In the recording material reproducing apparatus according to claim 21, both the steps of removing the image forming substance and heating / decoloring are performed only when the number of times of repeated use specified for the specific recording material is reached. Since the number of repetitions that do not impede practical use is controlled so that only heating and decoloring are performed, the recording material on which an image is formed is regenerated into a reusable recording material with high energy efficiency. be able to.
23. The electrophotographic toner according to claim 22, wherein the electrophotographic toner contains, as essential components, a thermoplastic resin, a leuco dye, a developer, a color erasing agent, and a material having an action of weakening adhesion to a recording material.
24. The electrophotographic toner according to claim 23, wherein the material having an action of weakening the adhesive force to the recording material is a thermoplastic resin containing an alkyl group having 9 or more carbon atoms or a phosphorus compound containing an alkyl group having 6 or more carbon atoms. The toner for electrophotography according to claim 22.

以下、本発明にかかる被記録材の繰り返し使用方法、画像形成方法、被記録材の再生方法、再生装置、電子写真用トナーについて、詳しく説明する。
1.加熱で消色する画像形成物質の構成と作用
本発明においては、加熱のみにより色が消去される画像形成物質が用いられる。加熱により色を消去するためには、熱分解性の色材を用いる、呈色性化合物(ロイコ染料)と顕色剤とが発色された状態の色材を用い、顕色剤の相転移により消色する、呈色性化合物(ロイコ染料)、顕色剤、消色剤を含む画像形成物質を呈色性化合物(ロイコ染料)と顕色剤とが発色された状態で画像を形成するなどの方法がある。
単に熱分解性の色材を用いる方法は、熱分解し易い色材では、安定性が悪く、安定性が良い色材では、消色が困難であり、実用的な色材を入手することが困難である。再発色を防止するためには、呈色性化合物(ロイコ染料)、顕色剤、消色剤を含む画像形成物質を用いることが好ましい。
Hereinafter, a method for repeatedly using a recording material, an image forming method, a method for reproducing a recording material, a reproducing device, and an electrophotographic toner according to the present invention will be described in detail.
1. In the present invention, an image forming material whose color is erased only by heating is used. In order to erase the color by heating, use a colorant in which the color developing compound (leuco dye) and the developer are colored, using a thermally decomposable colorant, and by phase transition of the developer. Decoloring, color forming compound (leuco dye), color developer, image forming substance containing color erasing agent forms image in the state where color developing compound (leuco dye) and color developer are colored There is a way.
The method using only a heat-decomposable color material is poor in stability with a color material that is easily thermally decomposed, and it is difficult to decolorize with a color material with good stability, and a practical color material can be obtained. Have difficulty. In order to prevent re-coloring, it is preferable to use an image forming substance containing a color developing compound (leuco dye), a developer, and a decoloring agent.

本発明に使用できる加熱により消色する画像形成物質について、より詳細に記す。
画像形成物質は呈色性化合物(ロイコ染料)、顕色剤を含有するものである。そして、呈色性化合物と顕色剤の加熱溶融で相溶することにより発色状態となっている。熱消色を生じるメカニズムの一例は、結晶化し易い顕色剤を用い、加熱により顕色剤が結晶化することにより、相溶状態で発色していた呈色性化合物(例えば典型的にはロイコ染料)と顕色剤とが分離し消色するものである。他の消色メカニズムは、呈色性化合物、顕色剤に加えて消色剤を画像形成物質に添加し、加熱により呈色性化合物あるいは顕色剤を消色剤と相溶させることにより、呈色性化合物と顕色剤とを分離し、消色することである。消色剤は、必ずしも消色剤として単機能のものである必要はなく、バインダーとして機能する熱可塑性樹脂に消色剤としての機能をもたせることも可能である。
The image-forming substance that can be erased by heating that can be used in the present invention is described in more detail.
The image forming substance contains a color developable compound (leuco dye) and a developer. And it is in the color development state by compatibilizing the color developing compound and the developer by heating and melting. An example of a mechanism that causes thermal decoloration is a color developing compound (for example, typically leuco) that has developed a color in a compatible state by using a developer that is easily crystallized and crystallizing the developer by heating. Dye) and the developer are separated and decolorized. Other decoloring mechanisms include adding a color erasing agent to the image forming substance in addition to the color developing compound and the developer, and dissolving the color developing compound or the color developer with the color erasing agent by heating. The color developing compound and the developer are separated and decolored. The decolorizer does not necessarily have a single function as the decolorizer, and a thermoplastic resin that functions as a binder can also have a function as a decolorizer.

呈色性化合物(ロイコ染料)、顕色剤としては、従来より感熱記録紙で広く使用されているロイコ染料や顕色剤が、本発明にも使用可能である。
呈色性化合物は、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物などが用いられる。
より具体的には、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソプロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−オクチル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−オクチル−N−iso−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−iso−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−イソプロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ブチル−N−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−−N−sec−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ブチル−N−iso−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ブチル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−テトラデシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ドデシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−デシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジシクロヘキシルエチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルエチル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルエチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジシクロヘキシルメチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルメチル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルメチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルメチル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシルメチル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジアリルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−オクチル−N−アリルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ヘキシル−N−アリルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−アリルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−2−エトキシプロピル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジエトキシエチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシエチル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシエチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシエチル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシエチル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシメチル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシメチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エトキシメチル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ヘキサデシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メトキシ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシ−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシエチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシエチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシメチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシメチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−エトキシメチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メトキシメチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−(m−トリクロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−エチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−(N−メチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(ジエトキシエチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−エトキシエチル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−エトキシエチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−エトキシエチル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−ブロモアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−(o−フロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(N−n−パルミチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(ジ−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−(m−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−n−ヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−n−アミル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−エトキシエチル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−エトキシエチル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−エチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ベンゾイルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(o−メトキシベンゾイルアミノ)−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−n−ヘキシル−N−iso−アミルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(ジ−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(ジ−p−メチルベンジルアミノ)−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−
6−ジエチルアミノフルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−6−(ジ−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メトキシ−6−(N−メチル−P−トルイジノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−4−メチル−6−(N−エチル−P−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−4−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−(t−ブチル)−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(o−メトキシカルボニルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−プロピルアニリノ)フルオラン、2−エチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−メチル−2,4,−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−エチルアミノ−6−(N−エチル−2,4,−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アセチルアミノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アセチルアミノ−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アセチルアミノ−3−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アセチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アミノ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アミノ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピルル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アミノ−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アミノ−3−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アミノ−3−メトキシ−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アミノ−3−メトキシ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−アミノ−3−メトキシ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、1−メチル−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、1−メチル−3−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、1−メチル−3−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、1−メチル−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−メチル−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオラン、2−メチル−6−(ジ−n−プロピルアミノ)フルオラン、2−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−メチル−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−メチル−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−n−アミルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−(m−トリフルオルメチルアニリノ)フルオラン、3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、4−メトキシ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−シアノ−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−シアノ−6−(ジ−n−アミルアミノ)フルオラン、2−シアノ−6−(ジ−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−シアノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−シアノ−6−(N−シクロヘキシル−N−n−デシルアミノ)フルオラン、2−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ブロモ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロル−6−ジプロピルアミノフルオラン、3−クロル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ブロモ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−クロル−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、2−クロル−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−3−クロル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2,3−ジクロルアニリノ)−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−クロル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−4−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−ベンジル−p−トリフロロメチルアニリノ)−4−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル−6−ピロリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−テトラヒドロフルフリルアミノ)フルオラン、2−メシジノ−4′,5′−ベンゾ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−(α−ナフチルアミノ)−3,4−ベンゾ−4′−ブロモ−6−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−ピペリジノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−n−プロピル−p−トリフロロメチルアニリノ)−6−モルフォリノフルオラン、2−(N−p−クロルフェニル−p−クロルアニリノ)−6−ピロリジノフルオラン、3−(N−n−プロピル−m−トリフロロメチルアニリノ)−6−モルフォリノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジブチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−N−n−オクチルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジアリルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エトキシエチル−N−エチルアミノ)フルオラン、ベンゾロイコメチレンブルー、2−〔3,6−ビス(ジエチルアミノ)〕−6−(O−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、2−〔3,6−ビス(ジエチルアミノ)〕−9−(O−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−(2−メトキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−ヒドロキシ−4,5−ジクロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメトキシアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−ニトロフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−メチルフェニル)フタリド、3−(2−メトキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−ヒドロキシ−4−クロル−5−メトキシフェニル)フタリド、3,6−ビス(ジメチアミノ)フルオレンスピロ(9,3′)−6′−ジメチルアミノフタリド、6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6′−ブロモ−2′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン等を挙げることができる。
これらの呈色性化合物は単独で用いることもできるが、色調や画像濃度の調整、静電特性の調整、消色特性の調整などの理由により、適宜、2種以上を混合して用いることもできる。
As the color developable compound (leuco dye) and the developer, leuco dyes and developers that have been widely used in heat-sensitive recording papers can be used in the present invention.
The color former is itself a colorless or light-colored dye precursor, and is a conventionally known one, such as triphenylmethane phthalide compound, fluoran compound, phenothiazine compound, leucooramine compound, indolinophthalide. System compounds and the like are used.
More specifically, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-hexyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-hexylamino) fluorane 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-octylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-methyl) Amino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluorane, 2-anili -3-methyl-6- (Nn-octyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-octyl-N-iso-propylamino) fluorane, 2-anilino -3-methyl-6- (Nn-amyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-Nn-butylamino) fluorane, 2 -Anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino -3-methyl-6- (N-iso-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopropylamino) fluorane, 2-anilino-3 Methyl-6- (Nn-butyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-sec-butylamino) fluorane, 2-anilino-3 -Methyl-6- (Nn-butyl-N-iso-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-butyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3 -Methyl-6- (N-isobutyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-tetradecylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl- 6- (N-cyclohexyl-Nn-dodecylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-decylamino) fluorane, 2-a Nilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-octylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino- 3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) fluon, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl- 6- (N-cyclohexyl-Nn-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6 (N-cyclohexyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) ) Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (dicyclohexylethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexylethyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3 -Methyl-6- (N-cyclohexylethyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (dicyclohexylmethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl) Methyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexylmethyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexylmethyl) -Nn-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cy (Rohexylmethyl-N-cyclohexylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (diallylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-octyl-N-allylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-hexyl-N-allylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-allylamino) fluorane, 2-anilino- 3-methyl-6- (N-2-ethoxypropyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (diethoxyethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- ( N-ethoxyethyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxyethyl-Nn-amyla) Mino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxyethyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxyethyl-Nn-butylamino) ) Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxymethyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxymethyl-Nn-amylamino) Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethoxymethyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-hexadecylamino) fluorane, 2-anilino -3-methyl-6- (Nn-octylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-hexylamino) fluorane, -Anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-anilino-3-methoxy-6 -(Di-n-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-methoxy-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methoxy-6- (Nn-hexyl-N-iso -Amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methoxy-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxy-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2- Anilino-3-ethoxy-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxy-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexyl) Amino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxy-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxyethyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-anilino -3-Ethoxyethyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxymethyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxymethyl-6 (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-3-ethoxymethyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-anilino-3-methoxymethyl-6- (N-cyclohexyl- Nn-hexylamino) fluorane, 2-benzylamino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane 2-benzylamino-3-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-benzylamino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (m -Trichloromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6- (Nn-hexyl-N-iso-amylamino) Fluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3 Methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2- (2,4-dimethylani Lino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (N-ethyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-ethylanilino) fluorane, 2- (N-methyl-p-toluidino)- 3-methyl-6- (N-propyl-p-toluidino) fluorane, 2-anilino-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn-hexyl-N-iso- Amylamino) fluorane, 2-anilino-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn-hexyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-6 N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-anilino-6- (diethoxyethylamino) fluorane, 2-anilino- 6- (N-ethoxyethyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-anilino-6- (N-ethoxyethyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-anilino-6- (N-ethoxyethyl-N- n-butylamino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn-octylamino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn-hexylamino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn- Amylamino) fluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (o-bromoanilino) -6 -Diethylaminofluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (o-fluoroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (p-chloroanilino) -6- (Nn- Octylamino) fluorane, 2- (p-chloroanilino) -6- (Nn-palmitylamino) fluorane, 2- (p-chloroanilino) -6- (di-n-octylamino) fluorane, 2- (m -Trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (Nn-hexyl-N-iso-hexylamino) fluorane, 2- (p-acetylanilino) ) -6- (Di-n-hexylamino) fluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (Nn-hexyl-Nn-amylamino) Fluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (di-n-amylamino) fluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (Nn-amyl-Nn-butylamino) fluorane 2- (p-acetylanilino) -6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (N-ethoxyethyl-N-iso-amylamino) ) Fluorane, 2- (p-acetylanilino) -6- (N-ethoxyethyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-benzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-benzyl Amino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, -Benzoylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (o-methoxybenzoylamino) -6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (di -N-butylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6 -(Nn-hexyl-N-iso-amylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (di-n-propylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-cyclohexyl-Nn -Amylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-dibenzyl Amino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (di-p-methylbenzylamino) -6- (N -Ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-dibenzylamino-4-methyl-
6-diethylaminofluorane, 2-dibenzylamino-4-methyl-6- (di-n-propylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-4-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-4-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-dibenzylamino-4-methoxy-6- (N-methyl-P-toluidino) fluorane, 2-benzylamino-4 -Methyl-6- (N-ethyl-P-toluidino) fluorane, 2- (α-phenylethylamino) -4-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (p-toluidino) -3- (t-butyl ) -6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2- (α-phenylethylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (o -Methoxycarbonylanilino) -6-diethylaminofluorane, 2-methylamino-6- (N-methylanilino) fluorane, 2-methylamino-6- (N-ethylanilino) fluorane, 2-methylamino-6- (N -Propylanilino) fluorane, 2-ethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-methylamino-6- (N-methyl-2,4, -dimethylanilino) fluorane, 2- Ethylamino-6- (N-ethyl-2,4, -dimethylanilino) fluorane, 2-dimethylamino-6- (N-methylanilino) fluorane, 2-dimethylamino-6- (N-ethylanilino) fluorane, 2 -Dimethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-dimethylamino-6- (N-ethyl) p-toluidino) fluorane, 2-dipropylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-dipropylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-acetylamino-3 -Methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-acetylamino-3-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-acetylamino-3-methyl-6- (di-n -Hexylamino) fluorane, 2-acetylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-amino-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-amino-6- (di-n) -Amylamino) fluorane, 2-amino-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2-amino-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) Fluorane, 2-amino-6- (N-methylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-ethylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-propylanilino) fluorane, 2-amino-6- ( N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-amino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-amino-6- (N-propyl-p-toluidino) fluorane, 2-amino-6 (N-methyl-p-ethylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-ethyl-p-ethylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-propyl-p-ethylanilino) fluorane, 2-amino-6 -(N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2 -Amino-6- (N-propyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-methyl-p-chloroanilino) fluorane, 2-amino-6- (N-ethyl-p- Chloranilino) fluorane, 2-amino-6- (N-propyll-p-chloroanilino) fluorane, 2-amino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-amino-3-methyl-6 -(Di-n-amylamino) fluorane, 2-amino-3-methyl-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2-amino-3-methoxy-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-amino-3-methoxy-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-amino-3-methoxy-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 1-methyl-3 Methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 1-methyl-3-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 1-methyl-3-methyl-6- (di-n-hexylamino) ) Fluorane, 1-methyl-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-butylamino) fluorane, 2-methyl-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2-methyl-6- (di -N-propylamino) fluorane, 2-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-methyl-6- (di-n- Hexylamino) fluorane, 2-methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) fluorane, 3-diethylamino-6- (m-trifluoromethylanilino) fluor 3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 4-methoxy-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-cyano-6- (di-n-butylamino) Fluorane, 2-cyano-6- (di-n-amylamino) fluorane, 2-cyano-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2-cyano-6- (N-cyclohexyl-Nn-hexylamino) ) Fluorane, 2-cyano-6- (N-cyclohexyl-Nn-decylamino) fluorane, 2-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-bromo-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-6-dipropyl Aminofluorane, 3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 3-bromo-6-cyclohexylaminofluorane, 2-chloro-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane, 2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6- Diethylaminofluorane, 2- (o-chloroanilino) -3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2- (2, 3-dichloroanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-dibutylaminofluorane, 2-dibenzylamino-4-chloro-6- (N-ethyl-p) -Toluidino) fluoran, 2- (α-phenylethylamino) -4-chloro-6-diethylaminofluora 2- (N-benzyl-p-trifluoromethylanilino) -4-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluorane, 2-anilino-3-chloro- 6-pyrrolidinofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-tetrahydrofurfurylamino) fluorane, 2-mesidino-4 ', 5'-benzo-6-diethylaminofluorane, 2- ( m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6-pyrrolidinofluorane, 2- (α-naphthylamino) -3,4-benzo-4′-bromo-6- (N-benzyl-N-cyclohexyl) Amino) fluorane, 2-piperidino-6-diethylaminofluorane, 2- (Nn-propyl-p-trifluoromethylanilino) -6-morpholinofluor 2- (Np-chlorophenyl-p-chloroanilino) -6-pyrrolidinofluorane, 3- (Nn-propyl-m-trifluoromethylanilino) -6-morpholinofluorane, 1 , 2-Benzo-6-diethylaminofluorane, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane, 1,2-benzo-6-dibutylaminofluorane, 1,2-benzo- 6- (N-methyl-N-cyclohexylamino) fluorane, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-Nn-octylamino) fluorane, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-p -Toluidino) fluorane, 1,2-benzo-6-diallylaminofluorane, 1,2-benzo-6- (N-ethoxyethyl-N-ethylamino) fluorane, benzoleucomet Blue, 2- [3,6-bis (diethylamino)]-6- (O-chloroanilino) xanthylbenzoate lactam, 2- [3,6-bis (diethylamino)]-9- (O-chloroanilino) xanthylbenzoic acid Lactam, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p -Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3- (2-methoxy- 4-dimethylaminophenyl) -3- (2-hydroxy-4,5-dichlorophenyl) phthalide, 3- (2 -Hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethoxyaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) Phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-nitrophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-diethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-) 5-methylphenyl) phthalide, 3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-hydroxy-4-chloro-5-methoxyphenyl) phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro ( 9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran 6'-bromo-2'-methoxy - benzoin Dori Bruno - can be exemplified spiropyran like.
These color developing compounds can be used alone, but for reasons such as adjustment of color tone and image density, adjustment of electrostatic characteristics, adjustment of decoloring characteristics, and the like, two or more kinds may be used as appropriate. it can.

顕色剤としては、具体的な材料例として、p−(ドデシルチオ)フェノール、p−(テトラデシルチオ)フェノール、p−(ヘキサデシルチオ)フェノール、p−(オクタデシルチオ)フェノール、p−(エイコシルチオ)フェノール、p−(ドコシルチオ)フェノール、p−(テトラコシルチオ)フェノール、p−(ドデシルオキシ)フェノール、p−(テトラデシルオキシ)フェノール、p−(ヘキサデシルオキシ)フェノール、p−(オクタデシルオキシ)フェノール、p−(エイコシルオキシ)フェノール、p−(ドコシルオキシ)フェノール、p−(テトラコシルオキシ)フェノール、p−ドデシルカルバモイルフェノール、p−テトラデシルカルバモイルフェノール、p−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、p−オクタデシルカルバモイルフェノール、p−エイコシルカルバモイルフェノール、p−ドコシルカルバモイルフェノール、p−テトラコシルカルバモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等のフェノール、フェノール金属塩類、α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸、2−クロロオクタデカン酸、ヘプタデカフルオロノナデカン酸、2−ブロモヘキサデカン酸、2−ブロモヘプタデカン酸、2−ブロモオクタデカン酸、2−ブロモエイコサン酸、2−ブロモドコサン酸、2−ブロモテトラコサン酸、3−ブロモオクタデカン酸、3−ブロモエイコサン酸、2,3−ジブロモオクタデカン酸、2−フルオロドデカン酸、2−フルオロテトラデカン酸、2−フルオロヘキサデカン酸、2−フルオロオクタデカン酸、2−フルオロエイコサン酸、2−フルオロドコサン酸、2−ヨードヘキサデカン酸、2−ヨードオクタデカン酸、3−ヨードヘキサデカン酸、3−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸、2−オキソドデカン酸、2−オキソテトラデカン酸、2−オキソヘキサデカン酸、2−オキソオクタデカン酸、2−オキソエイコサン酸、2−オキソテトラコサン酸、3−オキソドデカン酸、3−オキソテトラデカン酸、3−オキソヘキサデカン酸、3−オキソオクタデカン酸、3−オキソエイコサン酸、3−オキソテトラコサン酸、4−オキソヘキサデカン酸、4−オキソヘプタデカン酸、4−オキソオクタデカン酸、4−オキソドコサン酸、ドデシルリンゴ酸、テトラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデシルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テトラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ドデシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、ヘキサデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチオリンゴ酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ酸、テトラコシルジチオリンゴ酸、ドデシルブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、2,3−ジヘキサデシルブタン二酸、2,3−ジオクタデシルブタン二酸、2−メチル−3−ドデシルブタン二酸、2−メチル−3−テトラデシルブタン二酸、2−メチル−3−ヘキサデシルブタン二酸、2−エチル−3−ドデシルブタン二酸、2−プロピル−3−デシルブタン二酸、2−オクチル−3−ヘキサデシルブタン二酸、2−テトラデシル−3−オクタデシルブタン二酸、ドデシルマロン酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラコシルマロン酸、2−ドデシル−ペンタン二酸、2−ヘキサデシル−ペンタン二酸、2−オクタデシル−ペンタン二酸、2−エイコシル−ペンタン二酸、2−ドコシル−ペンタン二酸、2−ドデシル−ヘキサン二酸、2−ペンタデシル−ヘキサン二酸、2−オクタデシル−ヘキサン二酸、2−エイコシル−ヘキサン二酸、2−ドコシル−ヘキサン二酸等のカルボン酸、カルボン酸金属塩類、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等の有機リン酸化合物類、ベンゾフェノン、スルホン酸、スルホン酸塩、などの酸性材料が挙げられ、特に、結晶性に優れたものが好ましく用いられる。
これらは単独で用いることができるが、消色特性の調整などの理由により、場合によっては2種以上を混合して用いることができる。
Specific examples of the developer include p- (dodecylthio) phenol, p- (tetradecylthio) phenol, p- (hexadecylthio) phenol, p- (octadecylthio) phenol, p- (eicosylthio) phenol. , P- (docosylthio) phenol, p- (tetracosylthio) phenol, p- (dodecyloxy) phenol, p- (tetradecyloxy) phenol, p- (hexadecyloxy) phenol, p- (octadecyloxy) phenol , P- (eicosyloxy) phenol, p- (docosyloxy) phenol, p- (tetracosyloxy) phenol, p-dodecylcarbamoylphenol, p-tetradecylcarbamoylphenol, p-hexadecylcarbamoylphenol, p-octadecy Carbamoylphenol, p-eicosylcarbamoylphenol, p-docosylcarbamoylphenol, p-tetracosylcarbamoylphenol, gallic acid hexadecyl ester, gallic acid octadecyl ester, gallic acid eicosyl ester, gallic acid docosyl ester, gallic acid tetra Phenol such as cosyl ester, phenol metal salts, α-hydroxydodecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyhexadecanoic acid, α-hydroxyoctadecanoic acid, α-hydroxypentadecanoic acid, α-hydroxyeicosanoic acid, α-hydroxy Docosanoic acid, α-hydroxytetracosanoic acid, α-hydroxyhexacosanoic acid, α-hydroxyoctacosanoic acid, 2-chlorooctadecanoic acid, heptadecafluorononadecanoic acid, 2-bromide Mohexadecanoic acid, 2-bromoheptadecanoic acid, 2-bromooctadecanoic acid, 2-bromoeicosanoic acid, 2-bromodocosanoic acid, 2-bromotetracosanoic acid, 3-bromooctadecanoic acid, 3-bromoeicosanoic acid, 2 , 3-Dibromooctadecanoic acid, 2-fluorododecanoic acid, 2-fluorotetradecanoic acid, 2-fluorohexadecanoic acid, 2-fluorooctadecanoic acid, 2-fluoroeicosanoic acid, 2-fluorodocosanoic acid, 2-iodohexadecanoic acid 2-iodooctadecanoic acid, 3-iodohexadecanoic acid, 3-iodooctadecanoic acid, perfluorooctadecanoic acid, 2-oxododecanoic acid, 2-oxotetradecanoic acid, 2-oxohexadecanoic acid, 2-oxooctadecanoic acid, 2- Oxoeicosanoic acid, 2-oxotetracosanoic acid, 3 Oxododecanoic acid, 3-oxotetradecanoic acid, 3-oxohexadecanoic acid, 3-oxooctadecanoic acid, 3-oxoeicosanoic acid, 3-oxotetracosanoic acid, 4-oxohexadecanoic acid, 4-oxoheptadecanoic acid, 4 -Oxooctadecanoic acid, 4-oxodocosanoic acid, dodecylmalic acid, tetradecylmalic acid, hexadecylmalic acid, octadecylmalic acid, eicosylmalic acid, docosylmalic acid, tetracosylmalic acid, dodecylthiomalic acid, tetradecylthio Malic acid, hexadecylthiomalic acid, octadecylthiomalic acid, eicosylthiomalic acid, docosylthiomalic acid, tetracosylthiomalic acid, dodecyldithiomalic acid, tetradecyldithiomalic acid, hexadecyldithiomalic acid, octadecyl Dithioline Acid, eicosyldithiomalic acid, docosyldithiomalic acid, tetracosyldithiomalic acid, dodecylbutanedioic acid, tridecylbutanedioic acid, tetradecylbutanedioic acid, pentadecylbutanedioic acid, octadecylbutanedioic acid, ray Cosylbutanedioic acid, docosylbutanedioic acid, 2,3-dihexadecylbutanedioic acid, 2,3-dioctadecylbutanedioic acid, 2-methyl-3-dodecylbutanedioic acid, 2-methyl-3-tetradecylbutane Diacid, 2-methyl-3-hexadecylbutanedioic acid, 2-ethyl-3-dodecylbutanedioic acid, 2-propyl-3-decylbutanedioic acid, 2-octyl-3-hexadecylbutanedioic acid, 2- Tetradecyl-3-octadecylbutanedioic acid, dodecylmalonic acid, tetradecylmalonic acid, hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, Eicosylmalonic acid, docosylmalonic acid, tetracosylmalonic acid, didodecylmalonic acid, ditetradecylmalonic acid, dihexadecylmalonic acid, dioctadecylmalonic acid, dieicosylmalonic acid, didocosylmalonic acid, methyloctadecylmalonic acid, Methyleicosylmalonic acid, methyldocosylmalonic acid, methyltetracosylmalonic acid, ethyloctadecylmalonic acid, ethyleicosylmalonic acid, ethyldocosylmalonic acid, ethyltetracosylmalonic acid, 2-dodecyl-pentanedioic acid 2-hexadecyl-pentanedioic acid, 2-octadecyl-pentanedioic acid, 2-eicosyl-pentanedioic acid, 2-docosyl-pentanedioic acid, 2-dodecyl-hexanedioic acid, 2-pentadecyl-hexanedioic acid, 2 -Octadecyl-hexanedioic acid, 2-eicosyl-he Carboxylic acids such as sundioic acid, 2-docosyl-hexanedioic acid, carboxylic acid metal salts, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetra Examples include organic phosphoric acid compounds such as cosylphosphonic acid, hexacosylphosphonic acid, and octacosylphosphonic acid, and acidic materials such as benzophenone, sulfonic acid, and sulfonate. Preferably used.
These can be used alone, but for reasons such as adjustment of the decoloring characteristics, two or more of them can be mixed and used in some cases.

本発明の画像形成材料は、通常、画像形成時には、加熱により被記録材の表面に定着されるが、被記録材の地肌域に一個々々独立して存在するものや特に被記録材の凹部内に独立して存在するものは、完全除去しなくても目立たない場合が多い一方、除去の際には、剥離部材に転写して除去するときと、摺擦部材により摺擦して除去するときには、溶剤による洗い出し除去と異なり、多数粒子の凝集体或いは集合体として画像形成に寄与しているものよりも比較除去し難い傾向があり、この傾向は予期した以上に顕著であることが見い出された。
本発明の画像形成材料における熱可塑性樹脂成分と呈色性化合物、顕色剤配合比は、熱可塑性樹脂成分99.7〜60重量%:呈色性化合物+顕色剤量が0.3〜30重量%であることが好ましい。0.3重量%より少ないと、充分な画像濃度が得られ難く、また残存画像形成材料からの樹脂分による被記録材表面テラ付の原因となることがあり、30重量%を超えると、静電像の現像及び現像された画像の被記録材への静電転写の際の静電気的な特性を損なうこと、画像形成材料の耐熱保存性が劣化することが多くなり、また消色が困難になったり、画像形成物質の粘弾性が、熱定着に不適なものとなり、熱定着ローラでホットオフセットを生じるなどの不具合を生じ易い。呈色性化合物に対する顕色剤の量は、画像濃度を得るために必要、最小限とした方が消色には都合がよい。
The image forming material of the present invention is usually fixed on the surface of the recording material by heating at the time of image formation. However, the image forming material exists independently in the background area of the recording material, and particularly the concave portion of the recording material. What is independently present in the inside is often not noticeable even if it is not completely removed. On the other hand, when removing it, it is removed by transferring it to a peeling member and by rubbing with a rubbing member. Sometimes, unlike washing out with a solvent, it tends to be harder to remove than aggregates or aggregates of many particles that contribute to image formation, and this trend is found to be more pronounced than expected. It was.
The thermoplastic resin component, the color developing compound, and the developer compounding ratio in the image forming material of the present invention are 99.7 to 60% by weight of the thermoplastic resin component: the color developing compound + the color developer amount of 0.3 to It is preferably 30% by weight. If the amount is less than 0.3% by weight, it is difficult to obtain a sufficient image density, and the recording material surface may be tagged due to the resin component from the remaining image forming material. Electrostatic development and electrostatic transfer of the developed image to a recording material are often impaired, the heat-resistant storage stability of the image forming material is often deteriorated, and decolorization is difficult. Or the viscoelasticity of the image forming substance becomes unsuitable for thermal fixing, and problems such as hot offsets are likely to occur in the thermal fixing roller. The amount of the developer with respect to the color developable compound is necessary for obtaining the image density, and it is convenient for decoloring to be minimized.

本発明で用いられる消色剤の具体的な材料を挙げると、デンプン、デキストリン、マンナン、アミロース、グリコゲン、キチン、ペクチンなどの多糖類、D−グルコース、D−マンノース、D−ガラクトース、D−フルクトース、L−ソルボース、L−ラムノース、L−フコース、D−リボデソース、α−D−グルコース=ペンタアセテート、アセトグルコース、ジアセトン−D−グルコース、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸、D−グルコサミン、D−フルクトサミン、D−イソ糖酸、ビタミンC、エルトルビン酸、トレハロース、サッカロース、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース、スタキオース、メチル=α−グルコピラノシド、サリシン、アミグダリン、オイキサンチン酸、1,2:5,6−ジイソプロピリデン−D−マンニトールなどの糖類、コラーゲン、タカアミラーゼA、カゼイン、胚芽糖蛋白質、卵白アルブミンなどの蛋白質類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピロール、ポリビニルカルバゾールなどの高分子材料、コレステロール、ラノステロール、ラノスタジエール、アグノステロール、コレスタノール、コプロスタノール、オストレアステロール、アクチニアステロール、スポンゴステロール、クリオナステロール、コラン酸、コール酸、ヒオデオキシコール酸、リトコール酸、ステグマステロール、α−シトステロール、β−シトステロール、γ−シトステロール、ブラシカステロール、ビタミンD、エルゴステロールなどが挙げられる。
これらは単独で用いることができるが、消色特性や静電特性や熔融粘度特性の調整などの理由により、2種以上を混合して用いることができる。
Specific materials for the color erasing agent used in the present invention include polysaccharides such as starch, dextrin, mannan, amylose, glycogen, chitin, pectin, D-glucose, D-mannose, D-galactose, and D-fructose. L-sorbose, L-rhamnose, L-fucose, D-ribodesource, α-D-glucose = pentaacetate, acetoglucose, diacetone-D-glucose, D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-glucosamine, D -Fructosamine, D-isosaccharide acid, vitamin C, ertrubic acid, trehalose, saccharose, maltose, cellobiose, gentiobiose, lactose, melibiose, raffinose, gentianose, melezitose, stachyose, methyl = α-glucopyranoside, salicin, Sugars such as amygdalin, euxanthic acid, 1,2: 5,6-diisopropylidene-D-mannitol, collagen, takaamylase A, casein, germ glycoprotein, proteins such as ovalbumin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyridine, Polymer materials such as polyvinyl acetal, polyacrylonitrile, polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrrole, polyvinyl carbazole, cholesterol, lanosterol, lanostadiel, agnosterol, cholestanol, coprostanol, ostrea sterol, actinia sterol, spongosterol, cryonasterol , Cholanic acid, cholic acid, hyodeoxycholic acid, lithocholic acid, stigmasterol, α-sitosterol, β-sitosterol, γ-sitostero , Brassicasterol, vitamin D, such as ergosterol and the like.
These can be used alone, but two or more kinds can be mixed and used for reasons such as adjustment of decoloring characteristics, electrostatic characteristics and melt viscosity characteristics.

また、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂などの画像形成物質に使用する熱可塑性成分のガラス転移温度を調整すること、適度な樹脂への溶解性を有する顕色剤を選択することにより、樹脂そのものを消色剤として機能させることもできる。
本発明の画像形成物質は熱可塑性を有することが好ましい。熱可塑性を有することにより、通常の電子写真で用いられている熱定着法により画像形成物質を被記録材に定着することができ、また剥離部材への熱転写により被記録材上の画像形成物質を除去することができる。熱可塑性を付与するためには、電子写真用トナー材料として公知の熱可塑性樹脂が用いられる。
Also, adjusting the glass transition temperature of thermoplastic components used in image forming materials such as polystyrene resin, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, and selecting a color developer having appropriate solubility in resin. Thus, the resin itself can also function as a decoloring agent.
The image-forming substance of the present invention preferably has thermoplasticity. By having thermoplasticity, the image forming substance can be fixed on the recording material by a thermal fixing method used in ordinary electrophotography, and the image forming substance on the recording material can be fixed by thermal transfer to a peeling member. Can be removed. In order to impart thermoplasticity, a known thermoplastic resin is used as an electrophotographic toner material.

すなわち、カルボン酸として、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、ピロメリット酸、シトラコン酸、グルタコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘミメリト酸、メロファン酸、トリメシン酸、プレーニト酸、トリメリット酸などの1種または2種以上を用い、多価アルコールとしては、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルジオール、ヘキサメチレンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ペンタグリセロール、ペンタエリトリトール、シクロヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、ピナコール、グリセリン、エーテル化ジフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ベンゼントリオール、フロログルシノール、ベンゼンテトラオールなどの1種または2種以上を用いて縮重合したポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノプロピルアクリレー共重合体ト、スチレン−エチレングリコールメタクリレート共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、等である。
これらの樹脂成分は、画像形成物質粉体中で、60〜99.5重量%、好ましくは80〜97重量%である。
That is, as carboxylic acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassylic acid, pyromellitic acid, citraconic acid, glutaconic acid, mesaconic acid One or more of acid, itaconic acid, teraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, hemimellitic acid, merophanic acid, trimesic acid, planitic acid, trimellitic acid, etc. are used. As polyhydric alcohol, bisphenol A, water Bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyldiol, hexamethylenediol, heptanediol, octanediol, pentaglycerol, pentaerythritol, cyclohexanediol, cyclopentanediol, pinaco Polyester resin, polystyrene, poly (p-chlorostyrene), polycondensation using one or more of ruthel, glycerin, etherified diphenol, catechol, resorcinol, pyrogallol, benzenetriol, phloroglucinol, benzenetetraol, etc. Polymers of styrene such as polyvinyltoluene and substituted products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylic acid Methyl copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene Butyl methacrylate copolymer, styrene-glycidyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-diethylaminopropylacrylate copolymer, styrene-ethylene glycol methacrylate Copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, Styrene-vinyl methyl ketone copolymer, Styrene-butadiene copolymer, Styrene-isoprene copolymer, Styrene-acrylonitrile-indene copolymer, Styrene-maleic acid copolymer Styrene copolymers such as styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene Ren, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, etc. .
These resin components are 60 to 99.5% by weight, preferably 80 to 97% by weight, in the image forming substance powder.

良好な画像形成物質の定着、除去特性を得るためには、画像形成物質に含有される熱可塑性樹脂成分のガラス転移点(Tg)は、溶融温度、粘弾性特性が重要である。ガラス転移点は、40〜100℃であると、比較的低い温度で定着や画像形成物質の被記録材からの除去が可能であり、且つ、画像形成物質の保存安定性も良好である。ガラス転移点は、50〜70℃であることが更に好ましい。熱可塑性樹脂成分の貯蔵弾性率としては、測定周波数20Hzにおいて10000dyne/cmとなる温度が、80℃以上、好ましくは90〜160℃である。 In order to obtain good fixing and removal characteristics of the image forming substance, the glass transition point (Tg) of the thermoplastic resin component contained in the image forming substance is important for the melting temperature and the viscoelastic characteristics. When the glass transition point is 40 to 100 ° C., fixing and removal of the image forming substance from the recording material can be performed at a relatively low temperature, and the storage stability of the image forming substance is also good. The glass transition point is more preferably 50 to 70 ° C. As the storage elastic modulus of the thermoplastic resin component, the temperature at which the measurement frequency is 20 Hz is 10000 dyne / cm 2 is 80 ° C. or higher, preferably 90 to 160 ° C.

上記の成分の他に、本発明に使用する画像形成物質には、被記録材への接着性を弱める作用を有する材料を含有させることが好ましい。被記録材への接着性を弱める作用を有する材料を含有させることにより、画像形成物質との接着力を低下せしめる材料を付与した特別の被記録材を使用することなく、被記録材上の画像形成物質を除去することが可能となるからである。広く用いられているセルロース繊維を主体とする紙では、電子写真用トナーとして一般的に使用されているスチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が主体である画像形成物質を使用すると、被記録材への接着力が強く、画像形成物質と被記録材との接着力を弱める液を付与しない場合には、特に、画像形成物質を除去することは困難である。画像形成物質に被記録材への接着性を弱める作用を有する材料を含有させることにより、必ずしも画像形成物質と被記録材との接着力を弱める液を付与しなくとも、一般に使用されている被記録材を使用した場合にも被記録材から大部分の画像形成物質を除去することができる。但し、後述のように一般に使用されている表面平滑性の低い被記録材を用いた場合には、画像形成物質に被記録材への接着性を弱める作用を有する材料を含有させることにより、大部分の画像形成物質を除去することができるが、被記録材の凹部に付着する画像形成物質を除去することは困難である。   In addition to the above components, the image forming substance used in the present invention preferably contains a material having an action of weakening the adhesion to the recording material. The image on the recording material can be used without using a special recording material provided with a material that reduces the adhesive force with the image forming substance by including a material having an action of weakening the adhesiveness to the recording material. This is because the forming substance can be removed. In the paper mainly composed of cellulose fiber, which is widely used, when an image forming substance mainly composed of styrene-acrylic resin, polyester resin, or epoxy resin, which is generally used as an electrophotographic toner, is used, In particular, it is difficult to remove the image-forming substance when a liquid that weakens the adhesion between the image-forming substance and the recording material is not applied. By incorporating a material having an action of weakening the adhesion to the recording material into the image forming substance, it is not always necessary to apply a liquid that weakens the adhesive force between the image forming substance and the recording material. Even when the recording material is used, most of the image forming substance can be removed from the recording material. However, when a recording material having a low surface smoothness that is generally used as described later is used, a large amount of material can be obtained by adding a material having an action of weakening the adhesion to the recording material to the image forming substance. Although part of the image forming substance can be removed, it is difficult to remove the image forming substance adhering to the concave portion of the recording material.

被記録材への接着性を弱める作用を有する材料としては、構造中に親水基及び疎水基の両方を有する化合物が適している。親水基は、画像形成物質が被記録材に定着された時に被記録材との界面に接着性を弱める作用を有する化合物を留める役割をし、疎水基は、画像形成物質と被記録材との接着性を弱める作用をすると考えられる。
被記録材との接着性を弱める作用をする材料のより具体的な例としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、ステアリル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム、ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジメチルベタイン、ノニルフェニルポリエチレングリコールエーテル、ステアリン酸EO付加物、ラウリン酸モノグリセライド、ソルビタンステアリン酸トリエステル、ステアリルリン酸、ステアリルリン酸エステル等の高級アルキル基を含む界面活性剤である。
As a material having an action of weakening the adhesion to the recording material, a compound having both a hydrophilic group and a hydrophobic group in the structure is suitable. The hydrophilic group plays a role of retaining a compound having an action of weakening adhesiveness at the interface with the recording material when the image forming material is fixed on the recording material, and the hydrophobic group is formed between the image forming material and the recording material. It is thought to act to weaken adhesion.
More specific examples of materials that weaken the adhesion to the recording material include sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, and oleyl. Sodium sulfate ester, sodium lauryl ether sulfate ester, sodium dodecylbenzenesulfonate, lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, sodium laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, nonylphenyl polyethylene glycol ether, stearic acid EO adduct, laurin Acid monoglyceride, sorbitan stearate triester, stearyl phosphate, stearyl phosphate ester A surfactant comprising higher alkyl groups such as ether.

これらの被記録材との接着性を弱める作用をする材料は、画像形成物質中に0.1〜10重量%含有させることにより、被記録材との接着性を低下させる効果を生じる。これらの材料を画像形成物質に添加する方法は、熱可塑性樹脂、呈色性化合物、顕色剤などと混練して添加することもできるし、外添剤として粉砕した画像形成物質の表面近傍だけに付与することもできる。混練して添加する場合には、添加量は、3〜10重量%とすることが好ましく、外添剤として添加する場合には、0.1〜2重量%とすることが好ましい。添加量がこの範囲よりも小さい時は、被記録材との接着性を低下する効果が小さく、一般に使用されている紙を被記録材として使用すると画像形成物質を被記録材から除去することが困難となる。添加量がこの範囲よりも大きいときは、画像形成物質の粘弾性が熱定着に不適なものとなり、特に熱ローラや熱ベルトで熱定着を行なう場合に、オフセットを生じ易くなる。また、被記録材への定着性が低下し過ぎる場合もある。   These materials that act to weaken the adhesiveness to the recording material have an effect of reducing the adhesiveness to the recording material by containing 0.1 to 10% by weight in the image forming substance. The method of adding these materials to the image forming substance can be added by kneading with a thermoplastic resin, a color developing compound, a developer, or the like, or only in the vicinity of the surface of the image forming substance ground as an external additive. Can also be granted. When kneaded and added, the addition amount is preferably 3 to 10% by weight, and when added as an external additive, it is preferably 0.1 to 2% by weight. When the addition amount is smaller than this range, the effect of lowering the adhesiveness with the recording material is small, and when commonly used paper is used as the recording material, the image forming substance can be removed from the recording material. It becomes difficult. When the addition amount is larger than this range, the viscoelasticity of the image forming substance becomes unsuitable for heat fixing, and particularly when heat fixing is performed with a heat roller or a heat belt, an offset is likely to occur. In addition, the fixability to the recording material may be excessively lowered.

本発明にかかる熱可塑性を有する粉体の画像形成物質には、必要に応じて帯電制御剤、離型材、外添剤など公知の材料が必要に応じて用いられる。
帯電制御剤を例示すれば、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等であり、ここに掲げたような無色の材料を使用することが好ましい。
より具体的には、E−84(オリエント化学、サリチル酸誘導体亜鉛錯体)、TN−105(保土谷化学、サリチル酸誘導体ジルコニウム錯体)、LR−147(日本カーリット、ボロン錯体)、FCA−1001N(藤倉化学、スチレン−スルホン酸系樹脂)等が、負帯電性の帯電制御剤として挙げることができ、P−51(オリエント化学、4級アンモニウム塩)、TP−415(保土谷化学、4級アンモニウム塩)、FCA−201PB(藤倉化成、スチレン−アクリル四級アンモニウム塩系樹脂)等が正帯電の帯電制御剤として挙げることができる。帯電制御剤の添加量は、画像形成物質全重量に対して、0.1〜4重量%とすることが好ましく、特に、0.3〜2重量%の範囲とすることが好ましい。
For the thermoplastic powder image-forming substance according to the present invention, a known material such as a charge control agent, a release material, or an external additive is used as necessary.
Examples of charge control agents include alkoxy amines, quaternary ammonium salts, fluorine activators, salicylic acid metal salts, metal salts of salicylic acid derivatives, and the like, and colorless materials such as those listed here may be used. preferable.
More specifically, E-84 (Orient Chemical, salicylic acid derivative zinc complex), TN-105 (Hodogaya Chemical, salicylic acid derivative zirconium complex), LR-147 (Nippon Carlit, boron complex), FCA-1001N (Fujikura Chemical) , Styrene-sulfonic acid resin) and the like can be cited as negatively chargeable charge control agents, such as P-51 (Orient Chemistry, quaternary ammonium salt), TP-415 (Hodogaya Chemical, quaternary ammonium salt). FCA-201PB (Fujikura Kasei Co., Ltd., styrene-acrylic quaternary ammonium salt resin) and the like can be mentioned as a positively chargeable charge control agent. The addition amount of the charge control agent is preferably 0.1 to 4% by weight, particularly preferably 0.3 to 2% by weight, based on the total weight of the image forming substance.

外添剤は、画像形成物質粉体の流動性や現像性、帯電性を補助するために添加されるもので、通常は、色材、樹脂粒子の表面を覆うように添加される。公知の外添剤剤としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイアモンドカーボンランダム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、等の無機微粒子を挙げることができる。これらの無機微粒子の一次粒子径は、2nm〜500nmであることが好ましく、特に5nm〜50nmであることが好ましい。
これらの無機微粒子の画像形成物質粉体における使用量は、画像形成物質全体の0.01〜5重量%であることが好ましく、特に0.01〜2.0重量%であることが好ましい。
The external additive is added to assist the fluidity, developability, and chargeability of the image forming substance powder, and is usually added so as to cover the surfaces of the color material and the resin particles. Known external additives include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, silica sand, clay, mica, silica ash Stone, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, zirconium carbide, hafnium carbide, vanadium carbide, Examples thereof include inorganic fine particles such as tantalum carbide, niobium carbide, tungsten carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, calcium carbide, diamond carbon random, silicon nitride, boron nitride, titanium nitride, zirconium nitride, and zirconium boride. The primary particle diameter of these inorganic fine particles is preferably 2 nm to 500 nm, and particularly preferably 5 nm to 50 nm.
The amount of these inorganic fine particles used in the image forming substance powder is preferably 0.01 to 5% by weight, and particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight, based on the entire image forming substance.

本発明の画像形成物質を製造する方法としては、従来の電子写真用トナーの製造方法を適用することができ、例えば発色剤、顕色剤、消色剤、バインダー樹脂及び必要に応じて添加剤等を溶融混練し、その後粉砕することによって製造することができる。
画像形成物質を粉体として用いる場合には、体積平均粒径が3〜15μmとすることにより、良好な画像品質が得られ、また、被記録材からの画像形成物質の除去も良好にできるので好ましい。
近年、電子写真技術の進歩、デジタル電子写真の高解像度化、カラー化により、従来よりも、一層、高い画像品質が要求されてきている。この要求に答えるためには、画像形成物質として使用される粉体の粒径は小さくすることが好ましい。特に、400dpi以上の解像度のデジタル画像形成装置において高い画像品質を得るには、体積平均粒径を7.0μm以下の粉体で画像を形成することが好ましい。粒径の小さな画像形成物質粉体は、紙表面の隙間や穴構造部に入り込み易く、用紙からの完全な画像の除去を極めて困難にする。従って、体積平均粒径が7.0μm以下の粉体画像形成物質で画像が形成された被記録材の再生では、本発明により、画像形成物質の除去工程と、画像形成物質の加熱による消色工程との両方を実施することが、特に有効である。
As a method for producing the image forming substance of the present invention, a conventional method for producing a toner for electrophotography can be applied. For example, a color former, a developer, a color erasing agent, a binder resin, and an additive as necessary. Etc. can be produced by melt kneading and then pulverizing.
When the image forming substance is used as a powder, by setting the volume average particle size to 3 to 15 μm, good image quality can be obtained, and the image forming substance can be removed from the recording material well. preferable.
In recent years, higher image quality than ever has been required due to advances in electrophotographic technology, higher resolution and colorization of digital electrophotography. In order to meet this requirement, it is preferable to reduce the particle size of the powder used as the image forming substance. In particular, in order to obtain high image quality in a digital image forming apparatus having a resolution of 400 dpi or more, it is preferable to form an image with powder having a volume average particle size of 7.0 μm or less. The image-forming substance powder having a small particle diameter easily enters a gap or a hole structure on the paper surface and makes it very difficult to remove a complete image from the paper. Therefore, in the reproduction of a recording material on which an image is formed with a powder image forming material having a volume average particle size of 7.0 μm or less, according to the present invention, the image forming material removing step and the color erasing by heating the image forming material are performed. It is particularly effective to carry out both the process and the process.

また、近年、従来の粉砕により粉体を製造するのではなく、分散重合、懸濁重合などの重合法や樹脂成分などを溶解して、水などの液体中に分散せしめて微粒子を形成する画像形成物質の製造方法が使用され始めている。これらの方法で製造されてる画像形成物質は、粉砕方法で製造された画像形成物質に比較して、球形に近いものである。球形に近い粉体の画像形成物質も紙表面の隙間や穴構造部などの凹部に入り込み易く、用紙からの完全な画像の除去を極めて困難にする。重合法や分散などの微粒子化手段を使用して製造された画像形成物質で画像が形成された被記録材の再生では、本発明により、画像形成物質の除去工程と、画像形成物質の加熱による消色工程との両方を実施することが、特に、有効である。   Also, in recent years, instead of producing powder by conventional pulverization, a polymerization method such as dispersion polymerization or suspension polymerization or a resin component is dissolved and dispersed in a liquid such as water to form fine particles. Manufacturing methods for forming substances are beginning to be used. The image forming material produced by these methods is nearly spherical compared to the image forming material produced by the pulverization method. A nearly spherical powdery image-forming substance can easily enter a gap on the paper surface or a recess such as a hole structure, making it very difficult to remove a complete image from the paper. In the reproduction of a recording material on which an image is formed with an image forming material produced by using a fine particle forming means such as a polymerization method or dispersion, according to the present invention, the image forming material is removed and the image forming material is heated. It is particularly effective to perform both the decoloring step.

電子写真用湿式現像剤としては、発色剤、顕色剤、消色剤をバインダー樹脂とともに混練した後、石油系溶剤、シリコーンオイル、植物オイルなどの液媒体と混合して、ボールミル、サンドミルなどで分散することにより製造できる。また、前記の方法により粉砕した粉体を、界面活性剤、帯電制御剤等を加えて液媒体に分散せしめて製造することもできる。   As electrophotographic wet developers, color formers, developers, and decolorizers are kneaded with a binder resin, then mixed with a liquid medium such as petroleum solvents, silicone oils, vegetable oils, etc. It can be manufactured by dispersing. Further, the powder pulverized by the above method can be produced by adding a surfactant, a charge control agent, etc. and dispersing it in a liquid medium.

2.画像形成方法
本発明の被記録材の繰り返し使用方法や画像形成方法、被記録材の再生方法は、原理的には、電子写真方法の他に、手書きや熱転写方法、インクジェット記録方法、磁気記録方法、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などの印刷法など公知の方法で画像を形成する場合にも適用が可能である。中でも電子写真法で画像を形成すること、特に、熱可塑性の画像形成物質を用い画像形成物質を加熱することにより被記録材に固定される熱定着方式を採用した電子写真法で画像を形成することが、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写して被記録材上の画像形成物質の除去を行なうことを容易に可能にするので好ましい。熱転写法、インクジェット記録法、印刷法、手書きで画像を形成する場合には、これらの方法で一般的に使用されている画像形成物質を被記録材から除去することは、画像形成物質を被記録材から剥離部材に転写する方法では、電子写真法で形成された画像形成物質を除去するより困難な場合が多い。ただし、電子写真以外の方法でも、平滑度の高い被記録材や、表面エネルギーの低い被記録材を使用したり、それらの被記録材上に形成された画像を摺擦除去を行なうことにより除去することは可能である。
2. Image Forming Method In principle, the recording material repetitive use method, image forming method, and recording material reproducing method of the present invention include handwriting and thermal transfer methods, ink jet recording methods, and magnetic recording methods in addition to electrophotographic methods. The present invention can also be applied to the case where an image is formed by a known method such as offset printing, gravure printing, letterpress printing, or screen printing. In particular, an image is formed by electrophotography, and in particular, an image is formed by electrophotography employing a heat fixing method in which a thermoplastic image forming material is used and the image forming material is fixed to a recording material by heating. It is preferable because the image forming substance on the recording material can be easily removed by transferring the image forming substance on the recording material to the peeling member. When an image is formed by a thermal transfer method, an ink jet recording method, a printing method, or handwriting, removing the image forming substance generally used in these methods from the recording material is performed. The method of transferring from a material to a peeling member is often more difficult than removing an image forming substance formed by electrophotography. However, methods other than electrophotography can also be used by using recording materials with high smoothness or recording materials with low surface energy, or by removing the images formed on those recording materials by rubbing. It is possible to do.

画像を形成するための電子写真法としては、感光体に帯電、露光、現像、画像の被記録材への転写を行なう一般的な電子写真法の他に、静電記録法、トナージェット記録法、イオンフロー記録法などのよう感光体を使用しないか、あるいはスクリーン状の感光体を用いる電子写真法を使用することができる。熱可塑性の画像形成物質を用い画像形成物質を加熱することにより被記録材に固定される熱定着方式としては、一般的なローラやベルトで被記録材上の画像形成物質を加熱する方式の他に、感光体や中間点転写ベルト上の画像形成物質を加熱して、転写と同時に被記録材に固着せしめる方法、画像形成物質に光やマイクロ波を照射することにより熱を発生させて定着する方法も使用できる。   As an electrophotographic method for forming an image, in addition to a general electrophotographic method in which a photosensitive member is charged, exposed, developed, and transferred to a recording material, an electrostatic recording method and a toner jet recording method are used. In addition, a photoconductor such as an ion flow recording method may be used, or an electrophotographic method using a screen-like photoconductor may be used. As a heat fixing method in which a thermoplastic image forming material is used to fix the image forming material to the recording material, the image forming material on the recording material is heated by a general roller or belt. In addition, the image forming substance on the photosensitive member or the intermediate transfer belt is heated and fixed to the recording material at the same time as the transfer. The image forming substance is irradiated with light or microwaves to generate heat and fix. A method can also be used.

3.画像除去方法
画像除去方法としては、刃物部材、ブラシ状部材、砥石などにより摺擦する方法、画像形成物質に接着性を有する剥離部材に被記録材上の画像形成物質を転写する方法、画像が形成された被記録材と剥離部材とを重ね合わせて、加熱・加圧した後、被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する方法、画像形成物質を溶解または膨潤させる溶媒や被記録材の表面を膨潤させる液体を付与した後で、前記の摺擦や転写を行なう方法、画像形成物質を溶解または膨潤する溶剤中で被記録材の表面を摺擦する方法などを挙げることができる。
これらの画像除去方法の中でも、画像形成物質を溶解または膨潤させる溶媒や被記録材の表面を膨潤させる液体を付与すること無しに、被記録材上の画像形成物質を摺擦により除去する方法、画像が形成された被記録材と剥離部材とを重ね合わせて、加熱・加圧した後、被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する方法を使用することが好ましい。画像形成物質と被記録材との接着性を低下させるために、水を主体とする液媒体を被記録材に付与すると、画像形成物質の除去はし易くなるものの、液を被記録材に均一に塗布するために、複雑な構成の液付与手段が必要になったり、液を多量に付与する場合には、その乾燥のために多くのエネルギーを必要とする、再生された被記録材に皺やカールが発生し易く、再使用の障害になるという問題を生じる。また、水以外の有機溶媒などを被記録材に付与すると、その溶媒を被記録材から除去する際に安全・衛生上の問題が発生する。
3. Image Removal Method As an image removal method, a method of rubbing with a blade member, a brush-like member, a grindstone, etc., a method of transferring an image forming substance on a recording material to a peeling member having adhesiveness to an image forming substance, A method of superimposing the formed recording material and the peeling member, heating and pressurizing, separating the recording material and the peeling member, and transferring the image forming substance on the recording material to the peeling member; The method for performing the rubbing and transfer after applying a solvent for dissolving or swelling the image forming substance or a liquid for swelling the surface of the recording material, and a method for performing the rubbing and transfer of the recording material in the solvent for dissolving or swelling the image forming substance Examples thereof include a method of rubbing the surface.
Among these image removing methods, a method of removing the image forming substance on the recording material by rubbing without applying a solvent for dissolving or swelling the image forming substance or a liquid for swelling the surface of the recording material, The recording material on which the image is formed and the peeling member are superposed, heated and pressurized, then the recording material and the peeling member are separated, and the image forming substance on the recording material is transferred to the peeling member. It is preferred to use the method. In order to reduce the adhesion between the image forming substance and the recording material, if a liquid medium mainly composed of water is applied to the recording material, the image forming substance can be easily removed, but the liquid is uniformly applied to the recording material. In order to apply the liquid to the recording material, it is necessary to use a liquid applying means with a complicated structure, or when a large amount of liquid is applied, a regenerated recording material that requires a lot of energy for drying is required. And curl are likely to occur, causing a problem of re-use. Further, when an organic solvent other than water is applied to the recording material, a problem in safety and hygiene occurs when the solvent is removed from the recording material.

摺擦による除去は、刃物部材、ブラシ状部材、ゴムなどの弾性体を表面に有するローラやベルト部材、弾性体ブレード、金属ブレード、熱硬化性樹脂ブレード、プラスチックブレードを使用して、画像が形成された被記録材の表面を擦って、画像形成物質を被記録材より除去するものである。画像形成物質を摺擦により除去するための好ましい方法は、スパイラル状に刃が形成された円筒状の刃物部材または、刃が形成されているディスク状部材を回転させて、被記録材表面に当接させることによる方法である。これらの方法では、円筒あるいディスクを高速に回転することにより、時間を区切ってみると剪断力を被記録材の微小な部分に集中してかけることができるため、被記録材の表面に傷みが少なく、画像形成物質を除去することができる。   For removal by rubbing, an image is formed using a roller or belt member having an elastic body such as a blade member, a brush-like member, or rubber, an elastic blade, a metal blade, a thermosetting resin blade, or a plastic blade. The surface of the recorded material is rubbed to remove the image forming substance from the recorded material. A preferable method for removing the image-forming substance by rubbing is to rotate a cylindrical blade member having a spiral blade or a disk-shaped member having a blade to contact the surface of the recording material. It is a method by touching. In these methods, by rotating the cylinder or disk at high speed, the shearing force can be concentrated on a minute part of the recording material when the time is divided, so that the surface of the recording material is damaged. And the image forming substance can be removed.

しかしながら、摺擦する方法では、その原理から、被記録材の凹部に付着する画像形成物質を除去するには、被記録材の凸部を研磨することになり、表面に凹凸を有する被記録材では、被記録材の表面を傷めずに画像形成物質を完全に除去することは不可能である。本発明により、凹部に残留する画像形成物質を熱により消色することにより、被記録材の表面を傷めずに被記録材の再生ができる。
また、表面平滑性が高く、表面エネルギーの低い特定の被記録材を用いたとしても、摺擦により微粉となった画像形成物質粉体が、被記録材に再付着する場合が多く、画像形成物質の除去を完全に行なうことが困難である。摺擦により画像形成物質を除去する方法では、刃物等による摩擦で、剥離した画像形成物質が帯電している場合が多く、被記録材に再付着し易い。再付着した画像形成物質は、刃物などの摺擦部材で擦られて、再度、被記録材の凹部に入り込む場合がある。このように再付着した画像形成物質や、凹部に入り込んだ画像形成物質を完全に除去することは困難である。従って、再付着する画像形成物質による再使用の際の障害を無くすためにも、加熱による画像形成物質の消色をすることが好ましい。
However, in the rubbing method, from the principle, in order to remove the image forming substance adhering to the concave portion of the recording material, the convex portion of the recording material is polished, and the recording material having irregularities on the surface Thus, it is impossible to completely remove the image forming substance without damaging the surface of the recording material. According to the present invention, it is possible to reproduce the recording material without damaging the surface of the recording material by erasing the image forming substance remaining in the concave portion by heat.
In addition, even when a specific recording material with high surface smoothness and low surface energy is used, the image forming substance powder that has become fine powder by rubbing often re-adheres to the recording material. It is difficult to completely remove the material. In the method of removing the image forming material by rubbing, the peeled image forming material is often charged by friction with a blade or the like, and is easily reattached to the recording material. In some cases, the re-attached image forming material is rubbed by a rubbing member such as a blade and enters the concave portion of the recording material again. It is difficult to completely remove the image forming material reattached in this manner and the image forming material that has entered the recess. Therefore, it is preferable to decolorize the image forming material by heating in order to eliminate the obstacle in re-use due to the image forming material to be reattached.

特に、王研式平滑度で60秒以下の表面平滑度を有するセルロース繊維を主体とする、一般に使用されている紙を使用する場合には、紙の凹部に付着している画像形成物質を除去することは困難であり、画像形成物質の除去と加熱による消色とを併用することにより、再使用で支障がない紙に再生でき、且つ、消色のみを行なった場合に比較して、繰り返し使用回数を多くできる。王研式平滑度で60秒以下の表面平滑度を有する被記録材を用いることにより、平滑な被記録材を使用する場合に比較して、画像形成物質の被記録材への定着性も確保することが容易になる。   In particular, when using commonly used paper mainly composed of cellulose fibers having a surface smoothness of 60 seconds or less with Oken-type smoothness, the image-forming substances adhering to the concave portions of the paper are removed. It is difficult to recycle paper that is free from trouble by reusing it by using both the removal of image-forming substances and decoloring by heating, and repeated compared to the case where only decoloring is performed. You can use more times. By using a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less with Oken type smoothness, the fixing property of the image forming substance to the recording material is ensured as compared with the case where a smooth recording material is used. Easy to do.

被記録材と画像形成物質との接着力を低下するための液を付与せずに、画像が形成された被記録材と剥離部材とを重ね合わせて、加熱・加圧した後、被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する方法においては、被記録材と画像形成物質との接着力よりも強く画像形成物質と接着する剥離部材を用いる必要がある。従って、どのような剥離部材を用いて画像形成物質を転写するかは、被記録材と画像形成物質との接着力と剥離部材と画像形成物質との接着力、画像形成物質の凝集力の相対的な関係から選定する必要がある。
剥離部材としては、ニッケル、ステンレスなどの金属またはポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アラミド、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルエーテルケトンなどの高分子材料、イソプレンゴム、ブチルゴム、シリコンゴムなどのゴム部材からなるローラやフィルムを使用することができ、うち、被記録材との凝集力が弱められて自己凝集傾向にある画像形成物質に対して受容性に優れた活性表面を有するものであるものがより好ましい。また、表面にトナーなどのための熱可塑性樹脂を有する剥離部材を使用することもできる。
一般に使用されている紙などの被記録材に形成された画像を、被記録材と画像形成物質との接着力を低下させる液体を使用することなく除去するためには、画像形成物質の中に、被記録材との接着性を低下せしめる材料が含有されていて、一般に使用する画像形成物質よりも被記録材への接着力が低い画像形成物質を使用することが好ましい。また、一般に使用されている紙を用いるのではなく、撥トナー剤を付与して、画像形成物質の接着力を低下した被記録材を用いても、被記録材と画像形成物質との接着力を低下させる液体を使用することなく被記録材上の画像形成物質を除去することもできる。これらの画像形成物質や被記録材を使用することにより、被記録材上の画像形成物質の大部分を除去することは比較的容易にできる。
The recording material on which the image is formed and the peeling member are superposed, heated and pressed without applying a liquid for reducing the adhesive force between the recording material and the image forming substance, and then the recording material And the peeling member are separated, and the image forming substance on the recording material is transferred to the peeling member, the peeling member that adheres to the image forming substance stronger than the adhesive force between the recording material and the image forming substance. It is necessary to use it. Therefore, the type of release member used to transfer the image forming substance depends on the relative strength of the adhesive force between the recording material and the image forming substance, the adhesive force between the release member and the image forming substance, and the cohesive force of the image forming substance. It is necessary to select from the relationship.
As the peeling member, a roller or a film made of a metal such as nickel or stainless steel or a polymer material such as polyethylene terephthalate, polyimide, aramid, polyethylene naphthalate, or polyether ether ketone, or a rubber member such as isoprene rubber, butyl rubber, or silicon rubber is used. Among them, those having an active surface excellent in acceptability for an image forming substance having a tendency to self-aggregate due to weak cohesion with a recording material are preferable. A peeling member having a thermoplastic resin for toner or the like on the surface can also be used.
In order to remove an image formed on a recording material such as paper, which is generally used, without using a liquid that reduces the adhesive force between the recording material and the image forming material, It is preferable to use an image forming substance that contains a material that lowers the adhesiveness to the recording material and has a lower adhesive force to the recording material than the image forming substance generally used. In addition, the adhesion between the recording material and the image-forming substance can be achieved by using a recording material in which the adhesion of the image-forming substance is reduced by applying a toner repellent agent instead of using the commonly used paper. It is also possible to remove the image forming substance on the recording material without using a liquid that lowers the image quality. By using these image forming materials and recording materials, it is relatively easy to remove most of the image forming materials on the recording materials.

王研式平滑度で60秒以下の表面平滑度を有するセルロース繊維を主体とする、一般に使用されている紙を使用する場合には、表面に熱可塑性樹脂層の無い剥離部材で画像形成物質を転写・除去しようとしても、紙の凹部に付着している画像形成物質や中間調画像などの高さの低い画像部を形成している画像形成物質を除去することは困難である。また、被記録材と画像形成物質との接着力を低下させる液体を被記録材に付与した場合にも同様に紙の凹部に付着している画像形成物質や中間調画像などの高さの低い画像部を形成している画像形成物質を除去することは困難である。べた画像部のように、紙の凹部にある画像形成物質と紙の表面より高い画像形成物質とが繋がっている場合には、剥離部材が表面より高い画像形成物質と接触して接着することにより、紙の凹部にある画像形成物質も剥離部材に接着した画像形成物質に引っ張られて剥離部材に転写することができる。被記録材と剥離部材とを重ねて加熱・加圧した後、画像形成物質を冷やさずに画像形成物質の熱可塑性がある温度で分離する場合には、特に、被記録材の凹部に存在する画像形成物質が表面より高い画像形成物質に引っ張られて剥離し易い。このために、加熱・加圧、分離により、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する方法では、大部分の画像形成物質を被記録材から除去することができる。しかしながら、特定の被記録材を用いたり、剥離液を用いて被記録材と画像形成物質との接着力を低下しても、画像形成物質と剥離部材とが接触しないので、画像の除去が完全にできないのである。   In the case of using commonly used paper mainly composed of cellulose fibers having a surface smoothness of 60 seconds or less with Oken type smoothness, an image forming substance is formed with a release member having no thermoplastic resin layer on the surface. Even when trying to transfer and remove, it is difficult to remove the image forming material adhering to the concave portion of the paper or the image forming material forming a low-height image portion such as a halftone image. Similarly, when a liquid that reduces the adhesion between the recording material and the image forming material is applied to the recording material, the height of the image forming material or halftone image adhering to the concave portion of the paper is also low. It is difficult to remove the image forming material forming the image portion. When the image forming substance in the concave portion of the paper and the image forming substance higher than the surface of the paper are connected like the solid image part, the peeling member contacts and adheres to the image forming substance higher than the surface. The image forming substance in the concave portion of the paper can also be transferred to the peeling member by being pulled by the image forming substance adhered to the peeling member. When the image-forming material is separated at a temperature where the image-forming material is thermoplastic without being cooled after the recording material and the peeling member are heated and pressurized, they are present particularly in the recesses of the recording material. The image forming substance is easily pulled off by being pulled by the image forming substance higher than the surface. For this reason, most of the image forming material can be removed from the recording material by the method of transferring the image forming material on the recording material to the peeling member by heating, pressurization, and separation. However, even if a specific recording material is used or the adhesive force between the recording material and the image forming substance is reduced by using a peeling liquid, the image forming substance and the peeling member do not come into contact with each other, so that the image is completely removed. It can't be done.

平滑度で60秒以下の表面平滑度を有するセルロース繊維を主体とする紙の場合には、凹部に独立して形成される画像形成物質が存在する場合が多くなり、そのような画像形成物質は剥離部材との接触が困難であるため、除去されない。従って、画像形成物質の除去と加熱による消色とを併用することにより、再使用で支障がない紙に再生でき、且つ、消色のみを行なった場合に比較して、繰り返し使用回数を多くできる。   In the case of paper mainly composed of cellulose fibers having a surface smoothness of 60 seconds or less in smoothness, there are many cases where there is an image forming substance formed independently in the recess, and such an image forming substance is Since it is difficult to contact the peeling member, it is not removed. Therefore, by using both the removal of the image forming substance and the color erasing by heating, the paper can be recycled to a paper that does not hinder the reuse, and the number of repeated use can be increased as compared with the case where only the color erasing is performed. .

上述の通り、本発明においては、被記録材の再生に、画像形成物質を除去する工程と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを用いているので、被記録材上に画像形成物質が残留しても、画像形成物質が加熱されて消色し視認性が低下するため、再生された被記録材を支障なく被記録材を繰り返し使用することができる。
消色だけを行なう方法においては、繰り返し使用により被記録材上に画像形成物質が蓄積し、このために、画像形成装置でのジャムが発生したり、被記録材を積載して加熱・消色した場合にブロッキングを生じるために、繰り返し使用回数が限定されるが、本発明の方法では、これらの課題を解決できる。また、消色だけを行なう方法においては、色は消えても画像形成物質が残るために情報の判読が可能という問題があるが、これも解決することができる。消色のために必要な方法も加熱をするのみの簡素な方法なので、小型で安価な装置で目的を達成することができる。
As described above, in the present invention, the reproduction of the recording material uses the step of removing the image forming substance and the step of decoloring by heating the image forming substance on the recording material. Even if the image forming material remains, the image forming material is heated and decolored to reduce the visibility, so that the regenerated recording material can be repeatedly used without any trouble.
In the method of performing only erasing, the image forming substance accumulates on the recording material by repeated use. For this reason, a jam occurs in the image forming apparatus or the recording material is loaded and heated / erased. In order to cause blocking in this case, the number of repeated uses is limited. However, the method of the present invention can solve these problems. Further, in the method of performing only erasing, there is a problem that the information can be read because the image forming substance remains even if the color disappears, but this can also be solved. Since the method necessary for erasing is also a simple method of heating, the object can be achieved with a small and inexpensive apparatus.

上述のように画像形成物質の除去と画像形成物質の消色とを被記録材の再生のために行なうことによる効果は大きいが、必ずしも繰り返し使用のたびに両方を実行する必要はない。すなわち、加熱による消色のみを実施して被記録材を繰り返し使用し、画像形成物質が被記録材に蓄積されてきて、次回の再使用において障害が発生することが予測される場合にのみ、画像形成物質の除去を実行することは被記録材の再使用のために不要な操作とエネルギーを使用しない点で好ましい。剥離部材への熱転写により画像形成物質を除去する方法を採用した場合、特に、平滑度の高い被記録材を使用している場合には、被記録材上の画像形成物質の大半は除去されるため、必ずしも繰り返し使用のたびに加熱して消色する必要はない。このような場合には、繰り返し使用により画像形成物質が被記録材に蓄積されてきて、次回の再使用において障害が発生することが予測される場合にのみ、画像形成物質の消色を実行することが、被記録材の再使用のために不要な操作とエネルギーを使用しない点で好ましい。   As described above, the effect of removing the image forming substance and erasing the image forming substance for reproducing the recording material is great, but it is not always necessary to execute both for each repeated use. That is, only when the recording material is repeatedly used by performing only decoloring by heating, and the image forming substance has accumulated in the recording material, and it is predicted that a failure will occur in the next reuse, Execution of the removal of the image forming substance is preferable in that unnecessary operations and energy are not used for reusing the recording material. When a method of removing the image forming material by thermal transfer to the peeling member is employed, particularly when a recording material with high smoothness is used, most of the image forming material on the recording material is removed. Therefore, it is not always necessary to decolor by heating each time it is used repeatedly. In such a case, the image forming material is decolored only when the image forming material is accumulated in the recording material by repeated use and a failure is predicted to occur in the next reuse. It is preferable that unnecessary operations and energy are not used for reusing the recording material.

画像形成物質を摺擦除去する場合においては、比較的、画像形成物質が残留し易いため、画像形成物質が蓄積するまでは、消色工程のみで再生することが好ましい。消色のみの工程を行なうと画像の色は消えるが、画像形成物質を形成している物質はそのまま被記録材上に残留する。このために、被記録材の再生操作をした後も、目視で記録された情報が判読される。これを防止するためには、画像形成物質の除去を繰り返しの度に行なうことが好ましいが、平滑度が200秒を超える程度に平滑度が高い被記録材を使用することにより、摺擦により大部分の画像形成物質を除去することができる。このような場合には、繰り返し使用により、再付着した画像形成物質が蓄積した場合にのみ、加熱による消色を行なうことが好ましく、被記録材の繰り返し使用可能回数を多くすることができる。   When the image forming material is removed by rubbing, the image forming material is relatively likely to remain. Therefore, it is preferable that the image forming material is regenerated only by the decoloring process until the image forming material is accumulated. When the process of erasing only is performed, the color of the image disappears, but the substance forming the image forming substance remains on the recording material as it is. For this reason, the information recorded visually can be read even after the recording material is reproduced. In order to prevent this, it is preferable to remove the image forming substance each time it is repeated. However, by using a recording material having a smoothness exceeding 200 seconds, the recording material is greatly rubbed. Partial imaging material can be removed. In such a case, it is preferable to perform decoloring by heating only when re-adhered image forming substances accumulate due to repeated use, and the number of times that the recording material can be used repeatedly can be increased.

本発明において、被記録材の再生に、画像形成物質を除去する工程と、加熱により画像形成物質を消色する工程との両方を実施する場合、どちらの工程が先であっても良い。両者の工程が同時に進行するような条件に設定することも、特定の画像除去方法においては、画像形成物質の消色温度の設定により可能である。
画像形成物質の除去を、画像が形成された被記録材と、画像形成物質に接着性を示す剥離部材とを重ね合わせ、画像形成物質が加熱された状態で加圧した後、被記録材と剥離部材とを分離することにより、被記録材上から画像形成物質を剥離部材に転写することにより行なう場合には、画像の除去においても被記録材上の画像形成物質を加熱する必要がある。従って、画像形成物質を除去する工程と加熱により画像形成物質を消色する工程とを連続して行ない、どちらかの工程で加熱した画像形成物質が室温まで冷却される前に次の工程を実行することが、投入するエネルギーが小さくて被記録材の再生ができるので好ましい。加熱により被記録材上の画像形成物質を消色した後、画像形成物質や被記録材が室温まで冷却される前に、加熱・加圧、分離の操作を行ない剥離部材へ画像形成物質を転写して画像形成物質の除去を行なうことも好ましい。加熱・加圧、分離の操作を行ない剥離部材へ画像形成物質を転写して画像形成物質の除去を行なった後、画像形成物質や被記録材が室温まで温度が低下しない時間内に連続して加熱処理を行ない画像形成物質の除去工程で被記録材上に残留する画像形成物質を消色することも好ましい。
In the present invention, when both the process of removing the image forming substance and the process of erasing the image forming substance by heating are performed for reproducing the recording material, either process may be performed first. It is also possible to set the conditions such that both processes proceed simultaneously by setting the decoloring temperature of the image forming substance in a specific image removal method.
The image forming substance is removed by superimposing a recording material on which an image is formed and a peeling member exhibiting adhesiveness to the image forming substance, pressurizing the image forming substance in a heated state, In the case where the image forming substance is transferred from the recording material to the peeling member by separating the peeling member, the image forming substance on the recording material needs to be heated also in the removal of the image. Therefore, the process of removing the image forming substance and the process of erasing the image forming substance by heating are performed continuously, and the next process is executed before the image forming substance heated in either process is cooled to room temperature. This is preferable because the recording material can be reproduced with a small amount of input energy. After the image forming material on the recording material is decolored by heating, before the image forming material or recording material is cooled to room temperature, the image forming material is transferred to the peeling member by heating, pressurizing and separating operations. It is also preferable to remove the image forming substance. After removing the image forming material by transferring the image forming material to the peeling member by performing heating, pressurizing and separating operations, the image forming material and the recording material are continuously within the time when the temperature does not drop to room temperature. It is also preferable to erase the image forming material remaining on the recording material in the step of removing the image forming material by performing a heat treatment.

画像形成物質の消色を加熱ローラと加圧ローラとのニップを通過せしめて加熱することにより行なう場合、加熱ローラと加圧ローラとのギャップの変化を検知したり、ニップから被記録材が出てきた後のローラへの巻きつきの程度を検知することにより、次の画像形成において障害が生じるか否かを予測することができる。すなわち、被記録材が通過している間のローラ間ギャップの変化は、被記録材上に蓄積された画像形成物質の厚みに対応するものであり、この変化が一定値以上になった場合には、再使用に際して、画像形成装置の熱定着ローラに巻きつきが生じたり、画像の厚みのために熱容量が不足して定着不良となったり、画像を形成した被記録材を再生する際に、積層して加熱するとブロッキングを生じたり、熱ローラに巻きついたりするという障害を発生する。また、消色装置における加熱ローラへの巻きつきの程度を検知することにより、その被記録材を使用した場合に画像形成装置の熱定着ローラや次回の熱消色時に加熱ローラを通過させる際の巻きつきの程度が予測できる。加熱ローラと加圧ローラとのニップを通過させて画像形成物質を消色した後に、画像形成物質の除去を行なう場合には、前述のように画像形成物質の付着状態を検知し、消色のみで再生すると、再生された被記録材を使用する際に障害が発生すると予測された場合には、消色と画像形成物質の除去とを行なうようにすると、繰り返し使用に必ずしも必要ではない画像除去工程を省略でき、且つ、画像除去が必要な場合には実行することができる。   When the image forming material is decolored by heating through a nip between a heating roller and a pressure roller, a change in the gap between the heating roller and the pressure roller is detected, or a recording material is ejected from the nip. By detecting the degree of wrapping around the roller after the arrival, it is possible to predict whether or not a failure will occur in the next image formation. That is, the change in the gap between the rollers while the recording material is passing corresponds to the thickness of the image forming substance accumulated on the recording material, and when this change exceeds a certain value. When reusing, when the heat fixing roller of the image forming apparatus is wound, the heat capacity is insufficient due to the thickness of the image, the fixing is defective, or when reproducing the recording material on which the image is formed, When laminated and heated, there is a problem of blocking or winding around the heat roller. In addition, by detecting the degree of wrapping around the heating roller in the erasing apparatus, when the recording material is used, the wrapping of the image forming apparatus when passing the heating roller at the time of the thermal fixing roller or the next thermal erasing. The degree of stickiness can be predicted. When the image forming material is removed after passing through the nip between the heating roller and the pressure roller and then the image forming material is removed, the adhesion state of the image forming material is detected as described above, and only the color erasing is performed. If it is predicted that a failure will occur when the reproduced recording material is used, the image removal that is not necessarily required for repeated use can be performed by erasing and removing the image forming substance. The process can be omitted and can be performed when image removal is necessary.

被記録材上の画像形成物質の付着状態が次回の画像形成または被記録材の再生工程において障害が生じるか否かを判断するには、上記のような検知手段を用いる他に、被記録材搬送ローラ対の間のギャップの変化量を検知したり、等倍センサー、CCDなどの光センサーを利用し、被記録材の表面にどの位の比率で画像形成物質が付着しているかを検知することもできる。また、被記録材の重量を計測して、被記録材上に付着した画像形成物質の量から、障害の発生を予測することもできる。   In order to determine whether or not the adhesion state of the image forming substance on the recording material causes a failure in the next image formation or recording material reproduction process, in addition to using the detection means as described above, the recording material Detects the amount of change in the gap between the transport roller pair, and detects how much the image-forming substance is attached to the surface of the recording material using an optical sensor such as a 1x sensor or CCD. You can also It is also possible to predict the occurrence of a failure from the amount of the image forming substance adhering to the recording material by measuring the weight of the recording material.

画像を除去してから一定の回数に達するまでは消色工程のみで被記録材の再生を行う方法も不要な再生操作をなくすための一つの有効な方法である。繰り返し使用回数を各被記録材ごとに管理するため、繰り返し使用回数情報を、画像形成装置や被記録材再生装置が自動的に記し、且つ、記された情報を画像形成装置や被記録材再生装置が検知できるようにしておくと、ユーザーが個別の被記録材について繰り返し回数を管理する必要がなくなる。繰り返し使用回数を管理する例として、例えば被記録材の再生装置に使用回数を検知する手段が設けられていて、画像除去後の使用回数が一定回数以下の場合には、当該被記録材に対して消色工程のみを実行し、規定の使用回数を超えた場合に、画像形成物質の除去工程と画像形成物質の消色工程とを実施するように制御する。消色工程のみを行なった場合には、検知された繰り返し使用回数情報に加えて更に1回の消色による再生を行なったことを示す情報を被記録材に記す。画像形成物質の除去工程と画像形成物質の消色工程の両方を行なった場合には、その情報を被記録材に記録し、消色のみで再生した回数をクリアする。使用・再生回数を示す情報を被記録材に記録するためには、パンチで穴を穿ける、インクジェットヘッド、鉛筆、ペンなどのマーカーを用いて印字する、連穴を有するゴム印でマークするなどの方法がある。繰り返し使用回数情報は、必ずしもユーザーが視認できる必要はなく、画像形成装置あるいは被記録材の再生装置が検知できるだけでよい場合もあるので、可視情報である必要は無く、無色または白色の蛍光インク、赤外線吸収インク、紫外線吸収インク、高誘電率物質含有インクで記録することもできる。   The method of reproducing the recording material by only the decoloring process until the predetermined number of times after the image is removed is also an effective method for eliminating unnecessary reproduction operations. In order to manage the repeated use count for each recording material, the repeated use count information is automatically recorded by the image forming apparatus and the recording material reproducing apparatus, and the recorded information is reproduced by the image forming apparatus and the recording material. If the apparatus can detect it, it is not necessary for the user to manage the number of repetitions for each recording material. As an example of managing the number of times of repeated use, for example, when a recording material reproducing device is provided with a means for detecting the number of times of use, and the number of times of use after image removal is less than a certain number of times, Then, only the decoloring process is executed, and when the specified number of times of use is exceeded, the image forming substance removing process and the image forming substance decoloring process are controlled. When only the color erasing process is performed, in addition to the detected information on the number of times of repeated use, information indicating that reproduction by one color erasing has been performed is recorded on the recording material. When both the image forming substance removing step and the image forming substance erasing step are performed, the information is recorded on the recording material, and the number of times of reproduction by only erasing is cleared. In order to record information indicating the number of times of use / reproduction on the recording material, punch holes, print using markers such as inkjet heads, pencils and pens, mark with rubber stamps with continuous holes, etc. There is a way. The repeated use count information does not necessarily need to be visually recognized by the user, and may be detected only by the image forming apparatus or the recording material reproducing apparatus. Therefore, it is not necessary to be visible information, and colorless or white fluorescent ink, It is also possible to record with an infrared absorbing ink, an ultraviolet absorbing ink, or an ink containing a high dielectric constant substance.

上記では、消色を行なうための加熱方法として、加熱ローラや加熱ベルトにより枚葉毎に被記録材を処理する方法を例として挙げて記述した。消色のために加熱方法としては、上記の他に、感熱プリンタやファクシミリに使用されているようなサーマルヘッド用いたり、アイロンのように広い面積を一度に加熱できるプレートで加熱する方法を使用する方法、熱風を吹き付ける方法も可能である。また、チャンバー内に消色する被記録材を積層しておき、チャンバー内の温度をヒーターや送風機、ヒートパイプを用いて、積載された被記録材を一度に加熱することもできる。上記のいずれの加熱方法を採用するとしても、画像形成物質の除去と加熱による画像形成物質の消去を行なうことにより、被記録材上の画像形成物質を完全に除去しなくとも再使用可能な被記録材に再生することができ、且つ、繰り返し使用回数を向上することができる。   In the above description, as a heating method for erasing the color, a method of processing a recording material for each sheet using a heating roller or a heating belt has been described as an example. As a heating method for decoloring, in addition to the above, a thermal head such as that used in thermal printers and facsimiles, or a method of heating with a plate that can heat a large area at once, such as an iron, is used. A method and a method of blowing hot air are also possible. It is also possible to stack recording materials to be erased in the chamber, and heat the stacked recording materials at once using a heater, a blower, or a heat pipe. Regardless of the heating method described above, the image forming substance is removed and the image forming substance is erased by heating, so that the image forming substance on the recording material can be reused without being completely removed. It can be reproduced on a recording material and the number of repeated use can be improved.

4.被記録材再生装置
本発明の被記録材再生装置について具体例を挙げて説明する。
図4は、熱可塑性でかつ熱消色性を有する画像形成物質により画像が形成された被記録材と画像形成物質に接着性を有する剥離部材とを重ね合せて加圧する手段、該被記録材上の画像形成物質を加熱して軟化し該画像形成物質と剥離部材とを接着せしめる手段、該重ね合わされた被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する手段、被記録材上の画像形成物質を前記の転写に適した温度以上に加熱する手段を設けた被記録材再生装置である。
図4は下記により構成される被記録材再生装置である。すなわち、内部に加熱源としてハロゲンランプ(254)を有するアルミニウムで構成されるブロック(253)、該アルミニウム製ブロック(253)、テンションローラ(255)、クリーニングバックアップローラ(265)の間に張り巡らされたニッケル、ステンレスなどの金属またはポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アラミド、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルエーテルケトンなどの高分子材料からなる画像剥離部材ベルト(257)、搬送された被記録材と剥離部材とを加熱状態で加圧するために、表面にシリコンゴム、フッ素ゴム、ポリウレタンゴムなどの弾性部材を有し、ステンレス、アルミニウム、鉄などからなる加圧ローラ(256)、被記録材から転写された画像形成物質を剥離部材から除去するためのスパイラル状クリーニングブレード(258)、剥離部材から除去された画像形成物質を収納する容器(259)、画像形成物質を加熱して消去するために内部にハロゲンヒーター(302)を有する鉄、アルミニウム、ステンレスなどの金属部材からなる加熱ローラ(301)、加熱ローラとニップを形成するために表面にシリコンゴム、フッ素ゴム、ポリウレタンゴムなどの弾性部材を有し、ステンレス、アルミニウム、鉄などからなる加圧ローラ(303)である。
4). Recording Material Reproducing Device The recording material reproducing device of the present invention will be described with a specific example.
FIG. 4 shows a means for pressurizing a recording material on which an image is formed by an image forming substance having thermoplasticity and heat decoloring properties and a peeling member having adhesiveness to the image forming substance, and the recording material Means for heating and softening the image forming material to adhere the image forming material and the peeling member, separating the superimposed recording material and the peeling member, and peeling the image forming material on the recording material A recording material reproducing apparatus provided with means for transferring to a member and means for heating an image forming substance on the recording material to a temperature suitable for the transfer.
FIG. 4 shows a recording material reproducing apparatus constituted as follows. That is, it is stretched between a block (253) made of aluminum having a halogen lamp (254) as a heat source inside, the aluminum block (253), a tension roller (255), and a cleaning backup roller (265). The image peeling member belt (257) made of a metal such as nickel or stainless steel or a polymer material such as polyethylene terephthalate, polyimide, aramid, polyethylene naphthalate, polyetheretherketone, and the conveyed recording material and peeling member are heated. In order to pressurize in the state, the surface has an elastic member such as silicon rubber, fluorine rubber, polyurethane rubber, etc., a pressure roller (256) made of stainless steel, aluminum, iron, etc., image forming material transferred from the recording material Is removed from the peeling member Spiral cleaning blade (258), container (259) for storing image forming material removed from release member, iron, aluminum having halogen heater (302) inside for heating and erasing image forming material A heating roller (301) made of a metal member such as stainless steel, and an elastic member such as silicon rubber, fluorine rubber or polyurethane rubber on the surface to form a nip with the heating roller. A pressure roller (303).

アルミニウム製ブロック(253)と加圧ローラ(256)の間及び加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)の間には、図示していないバネ、油圧装置、水圧装置、空気圧装置、錘などにより圧力が印加されている。また、アルミニウム製ブロック(253)、加圧ローラ(256)、加熱ローラ(301)、加圧ローラ(303)は加熱された状態で被記録材上の熱可塑性の画像形成物質と接触するので、画像形成物質が付着しないように、表面はフッソ樹脂などの低表面エネルギーの部材でコートされていることが好ましい。   Between the aluminum block (253) and the pressure roller (256) and between the heating roller (301) and the pressure roller (303), a spring, a hydraulic device, a hydraulic device, a pneumatic device, a weight, etc., not shown The pressure is applied. Further, since the aluminum block (253), the pressure roller (256), the heating roller (301), and the pressure roller (303) are in contact with the thermoplastic image forming material on the recording material in a heated state, The surface is preferably coated with a member having a low surface energy such as a fluorine resin so that the image forming substance does not adhere.

画像形成物質(3)を有する被記録材(1)は、図示していない被記録材の搬送手段に導かれて、剥離部材ベルト(257)と加圧ローラ(256)との間に搬送される。剥離部材ベルト(257)は、アルミブロック(253)内にあるハロゲンランプ(254)により加熱されている。アルミブロック(253)の表面温度は図示されていないサーミスタ、熱電対、白金抵抗、熱放射量測定器のような温度検知手段で温度が検知され、検知された温度は図示されていない温度制御手段に入力され、設定された温度との比較により、ハロゲンランプ(254)への電力の供給変化させる手段(図示せず)の動作を制御し、表面の温度が一定に保たれる。温度の設定範囲は、50〜200℃程度である。画像形成装置において熱ローラや熱ベルトにより被記録材上の画像形成物質を加熱して定着する際には、ホットオフセットの発生を防止する必要があるが、画像形成物質を剥離転写するためには、熱定着時と異なり、より画像形成物質の凝集力が強い状態で転写を行なう必要がある。それ故に、通常用いられている電子写真用トナーで形成された画像を除去するためには、画像形成装置における熱定着温度よりも画像形成物質がやや低い温度に加熱されることが好ましい。より具体的には、画像形成物質が80〜120℃に加熱されるように設定することが好ましい。   The recording material (1) having the image forming substance (3) is guided to a recording material conveying means (not shown) and conveyed between the peeling member belt (257) and the pressure roller (256). The The peeling member belt (257) is heated by a halogen lamp (254) in the aluminum block (253). The surface temperature of the aluminum block (253) is detected by temperature detecting means such as a thermistor, thermocouple, platinum resistance, and thermal radiation measuring instrument not shown, and the detected temperature is not shown. The operation of the means (not shown) for changing the supply of electric power to the halogen lamp (254) is controlled by comparing with the set temperature, and the surface temperature is kept constant. The temperature setting range is about 50 to 200 ° C. When an image forming material on a recording material is heated and fixed by a heat roller or a heat belt in an image forming apparatus, it is necessary to prevent the occurrence of hot offset, but in order to peel and transfer the image forming material. Unlike heat fixing, it is necessary to perform transfer in a state where the cohesive force of the image forming substance is stronger. Therefore, in order to remove an image formed with a commonly used electrophotographic toner, the image forming substance is preferably heated to a temperature slightly lower than the heat fixing temperature in the image forming apparatus. More specifically, it is preferable to set so that the image forming substance is heated to 80 to 120 ° C.

電子写真用紙上の画像形成物質は、加熱された剥離部材と接触することにより加熱され、剥離部材ベルト(257)と加圧ローラ(256)間に印加されている図示されていない加圧手段により、画像形成物質を表面に有する被記録材と剥離部材とは、画像形成物質が剥離部材と接触して接着するように加圧される。
アルミブロック(253)の加圧ローラ(256)の下流側のエッジ部は、半径1〜5mm程度の曲率になっており、画像剥離部材ベルト(257)がこの曲率に沿って搬送されるため、被記録材の剛性により、被記録材と画像剥離部材とは分離される。曲率分離に替えて、分離爪、分離ブレードやエアナイフにより分離することもできる。
The image forming substance on the electrophotographic paper is heated by contact with the heated peeling member, and is applied by a pressure means (not shown) applied between the peeling member belt (257) and the pressure roller (256). The recording material having the image forming substance on the surface and the peeling member are pressurized so that the image forming substance contacts and adheres to the peeling member.
The downstream edge of the pressure roller (256) of the aluminum block (253) has a radius of about 1 to 5 mm, and the image peeling member belt (257) is conveyed along this curvature. Due to the rigidity of the recording material, the recording material and the image peeling member are separated. Instead of curvature separation, separation can also be performed by a separation claw, a separation blade, or an air knife.

画像形成物質に被記録材との接着力を低下せしめる材料が添加されている場合には、一般に使用されている紙を被記録材として用いても、画像形成物質の被記録材への接着力が弱くなるので、剥離部材の材料を選択することにより、画像形成物質の剥離部材に対する接着力を被記録材に対する接着力よりも強くすることができる。そのような構成にすることにより、被記録材と画像剥離部材とが分離されると、被記録材上の画像形成物質は剥離部材(257)の表面に転写され、被記録材上の画像形成物質は剥離されて被記録材より除去される。
被記録材から転写された剥離部材上の画像形成物質は、回転するスパイラル状クリーニングブレード(258)により掻き落とされて、画像形成物質を収納する容器(259)に貯められる。
When a material that reduces the adhesive strength with the recording material is added to the image forming substance, the adhesion force of the image forming substance to the recording material can be used even if commonly used paper is used as the recording material. Therefore, the adhesive force of the image forming substance to the peeling member can be made stronger than the adhesive force to the recording material by selecting the material of the peeling member. With such a configuration, when the recording material and the image peeling member are separated, the image forming substance on the recording material is transferred to the surface of the peeling member (257), and image formation on the recording material is performed. The substance is peeled off and removed from the recording material.
The image forming material on the peeling member transferred from the recording material is scraped off by a rotating spiral cleaning blade (258) and stored in a container (259) for storing the image forming material.

大部分の画像形成物質が除去された被記録材は、次に、加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)の間に搬送される。加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)とが形成するニップ間を通過する間に、画像形成物質の除去工程で残った熱消色性の画像形成物質は加熱されて消色する。加熱ローラ(301)はアルミブロック(253)と同様に、図示されていないサーミスタ、熱電対、白金抵抗、熱放射量測定器のような温度検知手段で、その表面温度が検知され、検知された温度は図示されていない温度制御手段に入力され、設定された温度との比較により、ハロゲンランプ(302)への電力の供給変化させる手段(図示せず)の動作を制御し、表面の温度は一定に保たれる。加熱温度は、通常は画像形成物質の除去工程よりも高い温度に設定する。前述のように、画像形成物質の除去工程の設定温度は、通常の場合、画像形成装置における熱定着で設定する温度よりも低く設定するのが好ましいが、画像形成装置の熱定着で画像形成物質が消色させないようにする必要があるため、熱消色のための温度は、通常は、画像形成装置の熱定着温度よりも高く設定する。より具体的には、画像形成物質が100〜200℃になるように加熱することが好ましく、特に、120〜150℃になるように加熱することが好ましい。   The recording material from which most of the image forming material is removed is then conveyed between the heating roller (301) and the pressure roller (303). While passing through the nip formed by the heating roller (301) and the pressure roller (303), the thermally decolorable image forming material remaining in the image forming material removing step is heated and decolored. Similar to the aluminum block (253), the surface temperature of the heating roller (301) is detected and detected by temperature detection means such as a thermistor, thermocouple, platinum resistance, and thermal radiation meter (not shown). The temperature is input to a temperature control means (not shown), and the operation of the means (not shown) for changing the supply of electric power to the halogen lamp (302) is controlled by comparison with the set temperature. Kept constant. The heating temperature is usually set to a temperature higher than that in the image forming substance removing step. As described above, the set temperature in the image forming substance removal step is usually preferably set lower than the temperature set in the heat fixing in the image forming apparatus, but the image forming substance in the heat fixing in the image forming apparatus. Therefore, the temperature for heat decoloration is usually set higher than the heat fixing temperature of the image forming apparatus. More specifically, it is preferable to heat the image forming substance to 100 to 200 ° C., and it is particularly preferable to heat to 120 to 150 ° C.

アルミニウム製ブロック(253)の曲率分離部と、加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)とが形成するニップとの距離は、節接近しているので、画像形成物質を除去するために加熱された被記録材は、ほとんど冷却されることが無く加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)とが形成するニップ間に挿入される。   Since the distance between the curvature separation portion of the aluminum block (253) and the nip formed by the heating roller (301) and the pressure roller (303) is close to the node, heating is performed to remove the image forming substance. The recorded material is hardly cooled and inserted between nips formed by the heating roller (301) and the pressure roller (303).

図4においては、更に、画像の厚みを計測するための変位量検知センサー(308a)が被記録材搬送ローラ対(307a),(307b)に設けられている。被記録材搬送ローラ(307b)は軸受けが固定されている。一方、被記録材搬送ローラ(307a)はバネや自重によってローラ(307b)に向けて付勢されているが、被記録材が通過すると被記録材の厚みや被記録材上の画像の厚みに応じて、変位するように軸受けが長穴形状に構成されている。変位量検知センサー(308a)としては、差動トランス、磁極カウントセンサー、光学的エンコーダーを組み込んだ変位センサーなどが使用できる。変位センサーは、一個所のみではなく、図の奥行き方向に2か所以上設けることもできる。被記録材上の画像形成物質の厚みを検知するためには、使用する紙種により厚みが変化するため、変位の絶対値よりも、被記録材の厚みをベースとして厚みの変動幅を検知することが好ましい。   In FIG. 4, a displacement detection sensor (308a) for measuring the thickness of the image is further provided on the recording material transport roller pair (307a) and (307b). A bearing is fixed to the recording material conveying roller (307b). On the other hand, the recording material conveying roller (307a) is urged toward the roller (307b) by a spring or its own weight, but when the recording material passes, the thickness of the recording material and the thickness of the image on the recording material are increased. Accordingly, the bearing is configured in a long hole shape so as to be displaced. As the displacement detection sensor (308a), a differential transformer, a magnetic pole count sensor, a displacement sensor incorporating an optical encoder, or the like can be used. The displacement sensor can be provided not only at one place but also at two or more places in the depth direction of the figure. In order to detect the thickness of the image forming substance on the recording material, the thickness varies depending on the type of paper used. Therefore, the variation width of the thickness is detected based on the thickness of the recording material rather than the absolute value of the displacement. It is preferable.

図4の例では、変位量検知センサー(308a)で検知された画像形成物質の厚みが一定値以下のときには、図示していない制御手段や退避手段により、消色のみにより被記録材の再生を行なう。すなわち、変位量検知センサー(308a)で検知された画像形成物質の厚みが一定値以下と判断された時には、図示していない圧力ローラ(256)の回避手段により圧力ローラ(256)を持ち上げて、アルミニウムブロック(253)の間に隙間を形成すると同時に、剥離部材(257)の搬送、スパイラル状クリーニングブレード(258)の回転が停止される。逆に画像形成物質の厚みが一定値を超える場合には、剥離部材(257)への画像形成物質の転写による画像形成物質除去動作と、加熱による画像形成物質の消色が行なわれる。   In the example of FIG. 4, when the thickness of the image forming substance detected by the displacement detection sensor (308a) is equal to or less than a certain value, the recording material is reproduced only by decoloring by a control means or a retracting means (not shown). Do. That is, when it is determined that the thickness of the image forming substance detected by the displacement detection sensor (308a) is equal to or less than a certain value, the pressure roller (256) is lifted by the avoiding means of the pressure roller (256) (not shown), Simultaneously with the formation of a gap between the aluminum blocks (253), the conveyance of the peeling member (257) and the rotation of the spiral cleaning blade (258) are stopped. On the other hand, when the thickness of the image forming material exceeds a certain value, the image forming material removing operation by transferring the image forming material to the peeling member (257) and the color erasing of the image forming material by heating are performed.

図4では、変位量検知センサー(308a)により、画像形成物質の厚みを検知して工程を制御する装置の例を示したが、図示していないユーザーが画像形成物質の除去と画像形成物質の消去のとの工程を実施するかを任意に選択する入力手段と、その入力結果に基づき、不必要な動作を停止したり、部材を回避する手段を設けるように制御する手段が設けられている。この制御手段により、ユーザーが必要な処理別に被記録材を仕分けて再生操作を実行させる場合には、不要な被記録材の再生操作が実行されないように制御される。すなわち、ユーザーが画像形成物質の除去のみの工程が必要と判断し、その工程のみを実行させることを入力する場合には、加熱ローラ(301)の加熱を停止するように制御する。ユーザーが画像形成物質の消色のみの工程が必要と判断して、その旨を入力する場合は、画像形成物質の厚みが一定値以下の場合と同様に、画像形成物質除去手段の動作の停止と、部材の退避を行なうように制御したりアルミニウムブロック(253)内の、ハロゲンランプ(254)の電源をオフにすることにより、アルミニウムブロック(253)の加熱を停止するように制御される。このことにより、エネルギー効率よく、繰り返し使用に支障の無い被記録材の再生が可能になる。   FIG. 4 shows an example of an apparatus that detects the thickness of the image forming substance by the displacement amount detection sensor (308a) and controls the process, but a user (not shown) removes the image forming substance and removes the image forming substance. Input means for arbitrarily selecting whether to perform the erasing process, and means for controlling to provide means for stopping unnecessary operations or avoiding members based on the input result are provided. . By this control means, when the user sorts the recording material according to the necessary processing and executes the reproducing operation, the control unit controls to prevent the unnecessary recording material reproducing operation from being performed. That is, when the user determines that the process of only the removal of the image forming substance is necessary and inputs that only the process is executed, the heating roller (301) is controlled to stop heating. If the user decides that the process of erasing only the image-forming substance is necessary and inputs that fact, as with the case where the thickness of the image-forming substance is below a certain value, the operation of the image-forming substance removing unit is stopped. Then, the heating of the aluminum block (253) is controlled to be stopped by controlling to retract the member or turning off the power of the halogen lamp (254) in the aluminum block (253). As a result, it is possible to reproduce the recording material with good energy efficiency and no trouble in repeated use.

図5の被記録材再生装置の例は、図4の熱転写により画像形成物質を除去する工程と、加熱により消色する工程を逆の順序にしたものである。更に、図5の例は、被記録材に付与している繰り返し使用回数情報を読み取るセンサー(101)と、繰り返し使用回数情報を書き込むための記録手段(102a),(102b)を備えるものである。繰り返し使用回数情報を読み取るセンサー(101)としては、被記録材の情報を記録してある部分に光を照射する手段と、反射されてきた光を読み取る手段を有するセンサーを用いることができる。すなわち、フォトダイオード、エレクトロルミネッセンス、半導体レーザーなどの発光素子と光電池、CCDなどの受光素子を使用して、被記録材上に記録された繰り返し使用回数情報を読み取ることができる。   In the example of the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 5, the process of removing the image forming substance by thermal transfer and the process of decoloring by heating are reversed in FIG. Further, the example of FIG. 5 includes a sensor (101) for reading the repeated use number information given to the recording material, and recording means (102a) and (102b) for writing the repeated use number information. . As the sensor (101) that reads information on the number of times of repeated use, a sensor having means for irradiating light onto a portion where information on a recording material is recorded and means for reading reflected light can be used. That is, information on the number of repeated uses recorded on a recording material can be read using a light emitting element such as a photodiode, electroluminescence, or semiconductor laser and a light receiving element such as a photocell or CCD.

繰り返し使用回数情報を書き込むための記録手段(102a),(102b)としては、連泡を形成したゴムにインクを染みこませたものを押し付けることにより印字することができる。また、穿孔機を用いて穴をあけることもできる。インクジェット記録用ヘッドからインクを吐出せしめて情報を記録することもできる。押印や穿孔による場合には、前回の押印と重ならないように、図の奥行き方向に位置をずらして記録することが好ましい。30〜300ノズル程度のマルチノズルのインクジエットヘッドを使用する場合には、ノズルの列を図の奥行き方向に向けておけば、ヘッドの位置をずらすことなく、前回の記録と重ならないように記録することが容易になり好ましい。インクジエットヘッドによる使用回数情報の記録は、数ドット〜数十ドットの記録で充分であり、ほとんどインクを消耗することが無い。また、使用回数情報の記録するためのインクとして水を主媒体とするインクをもちいると、媒体が蒸発し易いので、沸点が150℃以上の主な液媒体として使用したインクを用いることにより、ヘッドにキャップをかぶせない状態でも目詰まりを生じることが無く好ましい。   As the recording means (102a) and (102b) for writing the information on the number of times of repeated use, it is possible to print by pressing an impregnated rubber impregnated with rubber. It is also possible to drill holes using a punch. Information can also be recorded by discharging ink from an inkjet recording head. In the case of stamping or punching, it is preferable to record by shifting the position in the depth direction of the figure so as not to overlap the previous stamping. When using a multi-nozzle ink jet head of about 30 to 300 nozzles, if the nozzle row is oriented in the depth direction in the figure, the head position will not be shifted and the recording will not overlap with the previous recording. It becomes easy to do and is preferable. For recording the number-of-uses information by the ink jet head, recording of several dots to several tens of dots is sufficient, and ink is hardly consumed. In addition, when an ink having water as a main medium is used as an ink for recording the number-of-uses information, the medium easily evaporates, so by using the ink used as the main liquid medium having a boiling point of 150 ° C. or higher, Even when the head is not covered with a cap, clogging does not occur, which is preferable.

図5の例は、被記録材に付与している繰り返し使用回数情報を読み取るセンサー(101)と、繰り返し使用回数情報を書き込むための記録手段(102a),(102b)を備え、更には、図示していない制御手段や退避手段により、繰り返し使用回数が一定になるまでは消色のみにより被記録材の再生を行なう。すなわち、被記録材に付与している繰り返し使用回数が一定の値以下の場合には、図示していない圧力ローラ(256)の回避手段により圧力ローラ(256)を持ち上げて、アルミニウムブロック(253)の間に隙間を形成すると同時に、剥離部材(257)の搬送、スパイラル状クリーニングブレード(258)の回転を停止する。   The example of FIG. 5 includes a sensor (101) for reading the repeated use count information given to the recording material, and recording means (102a) and (102b) for writing the repeated use count information. By the control means and the retreat means not shown, the recording material is reproduced only by erasing until the number of repeated uses becomes constant. That is, when the number of repeated uses given to the recording material is equal to or less than a certain value, the pressure roller (256) is lifted by the avoiding means of the pressure roller (256) (not shown), and the aluminum block (253) At the same time as the gap is formed, the conveyance of the peeling member (257) and the rotation of the spiral cleaning blade (258) are stopped.

図5の被記録材再生装置には、図4の装置と同様に、図示していないユーザーが画像形成物質の除去と画像形成物質の消去のとの工程を実施するかを任意に選択する入力手段と、その入力結果に基づき、不必要な動作を停止したり、部材を回避する手段が設けるられている。ユーザーは、これらの入力手段と制御手段により必要な処理別に被記録材を仕分けて、再生操作を実行させることができる。このようにすると、不要な被記録材の再生操作が実行されることが少なくなり、エネルギー効率よく、被記録材の繰り返し使用が可能になる。
すなわち、ユーザーが画像形成物質の除去のみの工程が必要と判断し、その工程のみを実行させることを入力する場合には、加熱ローラ(301)の加熱を停止するように制御する。ユーザーが画像形成物質の消色のみの工程が必要と判断して、その旨を入力する場合は、前述の繰り返し使用回数が一定値以下の場合と同様に、画像形成物質除去手段の動作の停止と、部材の退避を行なうように制御するかあるいは、アルミニウムブロック(253)内の、ハロゲンランプ(254)の電源をオフにすることにより、アルミニウムブロック(253)の加熱が停止するように制御される。
In the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 5, as in the apparatus shown in FIG. 4, a user (not shown) arbitrarily selects whether to perform the process of removing the image forming substance and erasing the image forming substance. Means and means for stopping unnecessary operations and avoiding members based on the input result are provided. The user can sort the recording material according to the necessary processing by these input means and control means, and can execute the reproducing operation. By doing so, unnecessary operations for reproducing the recording material are reduced, and the recording material can be used repeatedly with high energy efficiency.
That is, when the user determines that the process of only the removal of the image forming substance is necessary and inputs that only the process is executed, the heating roller (301) is controlled to stop heating. When the user decides that the process of erasing only the image-forming substance is necessary and inputs that fact, the operation of the image-forming substance removing unit is stopped, as in the case where the number of repeated use is less than a certain value. Then, control is performed so that the member is retracted, or heating of the aluminum block (253) is stopped by turning off the power of the halogen lamp (254) in the aluminum block (253). The

図1は、画像形成物質の除去を摺擦により行なう被記録材再生装置の例である。
図1において、被記録材上(1)上の画像形成物質(3)は、回転するスパイラルブレード(310)により除去される。スパイラルブレード(310)は、図2のように数条(図2では4条の)スパイラル状の刃部材(310a)に刃(310b)が形成されたローラである。スパイラルブレードは、ボール盤やフライス盤などに使用する刃物に用いる鋼やセラミックスで作製することができる。
FIG. 1 shows an example of a recording material reproducing apparatus for removing an image forming substance by rubbing.
In FIG. 1, the image forming substance (3) on the recording material (1) is removed by a rotating spiral blade (310). The spiral blade (310) is a roller in which blades (310b) are formed on several (four in FIG. 2) spiral blade members (310a) as shown in FIG. Spiral blades can be made of steel or ceramics used for blades used in drilling machines or milling machines.

スパイラルブレード(310)とゴムなどの弾性部材が表面に設けられているバックアップローラ(304)との間には、図示していない加圧手段により厚が印加されていて、スパイラルブレード(310)が回転することにより、スパイラル状の刃が一定幅で被記録材に当接するように構成されている。スパイラルブレード(310)は、被記録材の搬送方向に対して、順方向に回転させても、逆方向に回転させても画像形成物質を除去することができる。被記録材より除去された画像形成物質(312)は、画像形成物質回収容器(311)に回収される。順方向に回転する場合には、被記録材の搬送速度よりもローラの被記録材への当接面の速度が速くなるように回転させる。   A thickness is applied between the spiral blade (310) and a backup roller (304) provided with an elastic member such as rubber by a pressing means (not shown), and the spiral blade (310) By rotating, the spiral blade is configured to contact the recording material with a constant width. The spiral blade (310) can remove the image forming substance by rotating in the forward direction or in the reverse direction with respect to the conveyance direction of the recording material. The image forming substance (312) removed from the recording material is collected in the image forming substance collection container (311). When rotating in the forward direction, the roller is rotated so that the speed of the contact surface of the roller with the recording material is higher than the conveying speed of the recording material.

スパイラルブレードに替えて、直刃形状のブレードを当接しても、表面平滑性の高い被記録材上に形成された画像形成物質の除去は可能である。しかしながら、被記録材の表面平滑性が一般に使用されている紙のように低く、且つ、摩擦係数も大きくなると、直刃形状のブレードを使用すると、被記録材と刃との摩擦力が著しく大きくなるため、被記録材の搬送が困難となる。スパイラルブレードでは、被記録材とブレードとが当接している面積が少ないため、摩擦抵抗が少なく、被記録材の搬送が可能となり好ましい。   The image forming substance formed on the recording material having high surface smoothness can be removed even if a straight blade is abutted instead of the spiral blade. However, when the surface smoothness of the recording material is as low as that of commonly used paper and the friction coefficient is large, when a straight blade is used, the frictional force between the recording material and the blade is extremely large. Therefore, it becomes difficult to convey the recording material. The spiral blade is preferable because the area where the recording material and the blade are in contact with each other is small, so that the frictional resistance is small and the recording material can be conveyed.

図1において、(305a),(305b),(306a),(306b)は被記録材を搬送するためのローラ対である。一般の画像形成に用いられる紙上の画像形成物質を除去するためには、被記録材はある程度の張力で張られていることが好ましい。このために、ローラ対(306a),(306b)の線速度をローラ(305a),(305b)の線速度よりも、若干速く回転するように駆動系を設計すると画像形成物質が除去され易い。
スパイラルブレード(310)により画像形成物質が除去された被記録材は、前述の図4の装置と同様に、加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)の間に搬送される。加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)は、図4と同様に構成されていて、加熱ローラ(301)と加圧ローラ(303)とが形成するニップ間を通過する間に、画像形成物質の除去工程で残った熱消色性の画像形成物質は加熱されて消色される。
In FIG. 1, reference numerals (305a), (305b), (306a), and (306b) denote a pair of rollers for conveying a recording material. In order to remove an image forming substance on paper used for general image formation, it is preferable that the recording material is stretched with a certain degree of tension. For this reason, if the drive system is designed so that the linear velocity of the roller pair (306a), (306b) rotates slightly faster than the linear velocity of the rollers (305a), (305b), the image forming substance is easily removed.
The recording material from which the image forming substance has been removed by the spiral blade (310) is conveyed between the heating roller (301) and the pressure roller (303), as in the apparatus of FIG. The heating roller (301) and the pressure roller (303) are configured in the same manner as in FIG. 4, and image formation is performed while passing between the nip formed by the heating roller (301) and the pressure roller (303). The thermally decolorable image forming material remaining in the material removing step is heated and decolored.

図1の例では、図5の被記録材再生装置と同様に、被記録材に付与している繰り返し使用回数情報を読み取るセンサー(101)と、繰り返し使用回数情報を書き込むための記録手段(102a),(102b)を備える。図示していない制御手段や退避手段により、繰り返し使用回数が一定になるまでは消色のみにより被記録材の再生を行なう。すなわち、繰り返し使用回数情報を読み取るセンサー(101)で検知された繰り返し使用回数が画像形成物質の除去操作が実施されてから一定値以下と判断された時には、図示していない回避手段により、バックアップローラ(304)を持ち上げることにより、スパイラルブレード(310)とバックアップローラ(304)の間に隙間を形成すると同時に、スパイラルブレード(310)を画像形成物質除去時に逆回転で使用する場合には、スパイラルブレード(310)の回転を停止するように制御する。逆に画像形成物質の厚みが一定値を超える場合には、スパイラルブレード(310)による画像形成物質除去動作と、加熱による画像形成物質の消色を行なう。   In the example of FIG. 1, as in the recording material reproducing apparatus of FIG. 5, the sensor (101) that reads the repeated use count information given to the recording material and the recording means (102a) for writing the repeated use count information. ), (102b). The recording material is reproduced only by decoloring until the number of repeated uses becomes constant by a control means and a retraction means not shown. That is, when it is determined that the number of repeated uses detected by the sensor (101) that reads the number of times of repeated use is equal to or less than a certain value after the image forming substance removal operation has been performed, the backup roller is operated by an avoiding means (not shown). By lifting (304), a gap is formed between the spiral blade (310) and the backup roller (304), and at the same time, when the spiral blade (310) is used in reverse rotation when removing the image forming substance, the spiral blade Control is performed to stop the rotation of (310). On the other hand, when the thickness of the image forming substance exceeds a certain value, the image forming substance removing operation by the spiral blade (310) and the decoloring of the image forming substance by heating are performed.

図4、図5の被記録材再生装置と同様に、ユーザーが画像形成物質の除去のみを行なうか、画像形成物質の消色のみを行なうか、画像形成物質の除去と消色の両工程を行なうかを選択して入力できる入力手段と、それにより工程を制御する手段を設けることもできる。   Similar to the recording material reproducing apparatus shown in FIGS. 4 and 5, the user performs only the removal of the image forming material, only the color erasing of the image forming material, or both the steps of removing and erasing the image forming material. It is also possible to provide input means for selecting whether to perform input and means for controlling the process thereby.

図3は、加熱により画像形成物質が消色された後に画像形成物質の除去を行なう装置例である。図3においては、更に、図5と同様に、画像の厚みを計測するための変位量検知センサー(308)が被記録材搬送ローラ対(307a),(307b)に設けられている。
図3の例では、変位量検知センサー(308)で検知された画像形成物質の厚みが一定値以下のときには、図示していない制御手段や退避手段により、消色のみにより被記録材の再生を行なう。すなわち、変位量検知センサー(308)で検知された画像形成物質の厚みが一定値以下と判断された時には、図示していない回避手段により、バックアップローラ(304)を持ち上げることにより、スパイラルブレード(310)とバックアップローラ(304)の間に隙間を形成すると同時に、スパイラルブレード(310)を画像形成物質除去時に逆回転で使用する場合には、スパイラルブレード(310)の回転を停止するように制御する。逆に画像形成物質の厚みが一定値を超える場合には、スパイラルブレード(310)による画像形成物質除去動作と、加熱による画像形成物質の消色を行なう。
FIG. 3 shows an example of an apparatus for removing the image forming material after the image forming material has been decolored by heating. In FIG. 3, similarly to FIG. 5, a displacement detection sensor (308) for measuring the thickness of the image is provided on the recording material transport roller pair (307a) and (307b).
In the example of FIG. 3, when the thickness of the image forming substance detected by the displacement detection sensor (308) is equal to or less than a certain value, the recording material is reproduced only by decoloring by a control means or a retracting means not shown. Do. That is, when it is determined that the thickness of the image forming substance detected by the displacement detection sensor (308) is equal to or less than a predetermined value, the backup roller (304) is lifted by an avoiding means (not shown), thereby the spiral blade (310 ) And the backup roller (304), and at the same time, when the spiral blade (310) is used in reverse rotation when removing the image forming substance, the spiral blade (310) is controlled to stop rotating. . On the contrary, when the thickness of the image forming material exceeds a certain value, the image forming material removing operation by the spiral blade (310) and the decoloring of the image forming material by heating are performed.

実施例1
下記の組成で画像形成物質原材料を混合し、加圧ニーダーにて、約100℃の温度に保ちながら混練した。冷却、粗砕の後、粉砕機、分級機にて体積平均粒径が6.3μmになるように粉砕分級を行なった。
熱可塑性樹脂(消色剤):スチレン/ブタジエン樹脂 70重量部
:スチレン/ブチルアクリレート共重合体 20重量部
呈色性化合物:3−(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド 4重量部
顕色剤:没色子酸n−プロピル 2重量部
ワックス:低分子量ポリプロピレン 3重量部
帯電制御剤:ボロン系化合物 1重量部
得られた粉体粒子100重量部に対し0.3重量部のシリカと0.5重量部酸化チタン、被記録材への接着性を低下せしめる材料として、リン酸ステアリルエステル0.6重量部を加えてヘンシェルミキサーにて混合し、200メッシュの篩にてふるって、画像形成物質粉体を得た。
上記で得られた画像形成物質粉体3重量部と磁性キャリヤ97重量部とを混合して現像剤とした。得られた現像剤を、リコー製デジタル複合機(複写機、プリンタ、ファクシミリ)imgio MF 1340の現像器に充填し、画像形成を行なった。
用紙として平滑度35秒の普通紙に画像占有率30%の画像を形成した。画像は鮮明であり、画像濃度は1.02であった。
Example 1
The raw materials for the image forming substance were mixed with the following composition, and kneaded while maintaining a temperature of about 100 ° C. with a pressure kneader. After cooling and coarse pulverization, pulverization and classification were performed with a pulverizer and a classifier so that the volume average particle diameter was 6.3 μm.
Thermoplastic resin (decolorant): 70 parts by weight of styrene / butadiene resin
: Styrene / butyl acrylate copolymer 20 parts by weight Coloring compound: 3- (4-Dimethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 4 parts by weight Developer: n-propyl chromic acid 2 parts by weight Wax: 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene Charge control agent: 1 part by weight of boron compound 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the obtained powder particles Part of silica and 0.5 parts by weight of titanium oxide, as a material to reduce the adhesion to the recording material, 0.6 parts by weight of stearyl phosphate is added and mixed with a Henschel mixer, and 200 mesh sieve Sieve to obtain an image forming substance powder.
3 parts by weight of the image forming substance powder obtained above and 97 parts by weight of a magnetic carrier were mixed to obtain a developer. The developer thus obtained was filled in a developer unit of Ricoh's digital multifunction peripheral (copier, printer, facsimile) imgio MF 1340, and image formation was performed.
An image having an image occupancy rate of 30% was formed on plain paper having a smoothness of 35 seconds as the paper. The image was clear and the image density was 1.02.

図4の被記録材再生装置において、下記条件にて被記録材の再生を行なったところ、形成されていた画像は目視では解読できなかった。
プロセス線速:20mm/sec
転写・剥離温度設定:110℃
剥離部材:厚み150μmポリエチレンナフタレートフィルム
転写剥離用加圧面圧:20N/cm
用紙・剥離部材分離:半径2mmの曲率分離
消色用加熱ローラ温度:150℃
加熱・消色用加圧面圧:20N/cm
In the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 4, when the recording material was reproduced under the following conditions, the formed image could not be visually read.
Process linear velocity: 20mm / sec
Transfer / peeling temperature setting: 110 ° C
Peeling member: 150 μm thick polyethylene naphthalate film Pressurized surface pressure for transfer peeling: 20 N / cm 2
Paper / peeling member separation: Curvature separation with a radius of 2 mm Decoloring heating roller temperature: 150 ° C.
Heating / decoloring pressure contact pressure: 20 N / cm 2

再生された紙に、最初の画像と同じ画像を形成したところ、画像形成装置において搬送のトラブルは無く、鮮明な画像が得られた。
上記の画像形成と画像形成物質の除去と画像形成物質の消色の両方を実行する画像再生のサイクルを紙の片面について10回まで繰り返したが、10回目までのいずれの画像形成、被記録材の再生においても紙の搬送トラブルはなく、鮮明な画像が得られた。また、10回目の被記録材再生を行なった紙上の画像は、ほとんど解読ができなかった。
なお、本実施例において、剥離転写部ニップ出口より、消色用加熱ローラニップ入り口までの距離は、約55mmであったが、剥離転写部ニップ出口における被記録材の温度は約104℃であり、消色用加熱ローラニップ入り口での被記録材の温度は、約92℃であり、室温の23℃よりも高かった。被記録材上の画像形成物質も被記録材と同程度の温度と推定された。
When the same image as the first image was formed on the regenerated paper, there was no conveyance trouble in the image forming apparatus, and a clear image was obtained.
The image reproduction cycle for performing both the image formation, the removal of the image forming substance, and the decoloring of the image forming substance was repeated up to 10 times on one side of the paper. In the reproduction, there was no paper conveyance trouble and a clear image was obtained. Further, the image on the paper on which the recording material was reproduced for the 10th time could hardly be decoded.
In this example, the distance from the release transfer unit nip exit to the decoloring heating roller nip entrance was about 55 mm, but the temperature of the recording material at the release transfer unit nip exit was about 104 ° C. The temperature of the recording material at the erasing heating roller nip entrance was about 92 ° C., which was higher than the room temperature of 23 ° C. The temperature of the image forming substance on the recording material was estimated to be about the same as that of the recording material.

比較例1
画像形成物質の除去が行なわれないように、画像除去部の加熱ブロック温度を室温のままにしておく以外は、実施例1と同様に、画像形成物質の製造、画像形成、被記録材の再生操作を行なった。
繰り返し使用1回目の被記録材再生操作で消色した画像の色はほとんど消去されていた。しかしながら、紙を斜めにかざすことにより、形成された画像の情報は容易に目視で読み取ることができた。
また、画像形成物質の除去が行なわれないように、加熱温度を室温のままにして被記録材の再生を行ない、それ以外は実施例1と同様に画像形成、被記録材の再生を繰り返した。片面について6回目の画像形成において、被記録材が熱定着ローラでジャムを生じ、それ以降の繰り返しを行なうことができなくなった。
Comparative Example 1
In order to prevent the removal of the image forming substance, the manufacturing of the image forming substance, the image formation, and the reproduction of the recording material are performed in the same manner as in Example 1 except that the heating block temperature of the image removing unit is kept at room temperature. The operation was performed.
The color of the image erased in the first recording material reproduction operation repeatedly used was almost erased. However, by holding the paper diagonally, the information of the formed image could be easily read visually.
In addition, the recording material was reproduced while the heating temperature was kept at room temperature so that the image forming substance was not removed. Otherwise, the image formation and the recording material were reproduced in the same manner as in Example 1. . In the sixth image formation on one side, the recording material was jammed by the heat fixing roller, and the subsequent repetition could not be performed.

比較例2
画像形成物質の消色が行なわれないように、消色部の加熱ローラ温度を室温のままにしておく以外は、実施例1と同様に、画像形成物質の製造、画像形成、被記録材の再生操作を行なった。
繰り返し使用1回目の被記録材再生操作で消色した画像を除去した紙では、大部分の画像形成物質は除去されていたが、中間調画像部が除去されずに残っていた。このため、文字情報は読み取れないが、絵柄情報は、一部読み取りが可能であった。
また、画像形成物質の消色が行なわれないように、消色部の加熱ローラ温度を室温のままにしておいて被記録材の再生を行ない、それ以外は実施例1と同様に画像形成、被記録材の再生を繰り返した。片面について10回目まで画像形成と被記録材の再生とを行なった。10回目までのいずれの画像形成、被記録材の再生においても紙の搬送のトラブルは無かったが、繰り返しの度に残存する画像が多くなり、画像の位置合せが完全ではないために、画像が残存する部分の画像だけが濃く、且つ、潰れた画像となった。比較のために、毎回異なる画像パターンで片面について10回目まで画像形成と被記録材の再生とを行なったところ、再使用に当たって、2,3回目の繰り返し使用までは、残存する画像が気にならなかったが、それ以上の繰り返し使用では、残存する画像が形成された画像の判読の障害となった。
Comparative Example 2
As in Example 1, except that the temperature of the heating roller of the erasing portion is kept at room temperature so that the image forming material is not erased, the production of the image forming material, the image formation, and the recording material Playback operation was performed.
In the paper from which the image erased in the first repeated recording material reproduction operation was removed, most of the image forming material was removed, but the halftone image portion remained without being removed. For this reason, character information cannot be read, but part of the pattern information can be read.
Further, in order to prevent the image forming material from being decolored, the recording material is reproduced while the heating roller temperature of the color erasing portion is kept at room temperature. Otherwise, image formation is performed in the same manner as in Example 1. The reproduction of the recording material was repeated. Image formation and recording material reproduction were performed up to the tenth time on one side. There was no paper transport problem in any of the image formation up to the 10th time and the reproduction of the recording material, but the image remained after each repetition, and the image was not perfectly aligned. Only the remaining portion of the image was dark and crushed. For comparison, when the image formation and the reproduction of the recording material were performed up to the 10th time on one side with a different image pattern each time, the remaining image was remarkably used until the second and third repeated use. However, repeated use beyond that became an obstacle to the interpretation of the image on which the remaining image was formed.

実施例2
図1に示した被記録材の再生装置を用いる以外は、実施例1と同様に、画像形成物質の製造、画像形成を行なった。すなわち、スパイラルブレードによる画像形成物質の摺擦除去と加熱による画像形成物質の消色の両工程を実施した。
本実施例では、図1の被記録材再生装置において、下記条件にて被記録材の再生を行なったところ、形成されていた画像はほとんど読み取ることができなかった。
プロセス線速:15mm/sec
スパイラルブレード:刃部外系26mmφ刃物鋼4条刃
スパイラルブレード回転方向:紙の搬送方向と逆回転600RPM
摺擦用加圧面圧:0.8N/cm
消色用加熱ローラ温度:140℃
加熱・消色用加圧面圧:20N/cm
Example 2
Except that the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 1 was used, image-forming substances were produced and images were formed in the same manner as in Example 1. That is, both the steps of removing the rubbing of the image forming material with a spiral blade and erasing the image forming material by heating were performed.
In this example, when the recording material was reproduced under the following conditions in the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 1, the formed image could hardly be read.
Process linear velocity: 15mm / sec
Spiral blade: blade outer system 26mmφ cutlery steel 4-thread blade Spiral blade rotation direction: Reversed rotation with paper conveyance direction 600RPM
Pressurized surface pressure for rubbing: 0.8 N / cm 2
Decoloring heating roller temperature: 140 ° C
Heating / decoloring pressure contact pressure: 20 N / cm 2

実施例3
図5の被記録材再生装置を繰り返し3回目までは、消色のみが行なわれるように設定し、前回の画像除去から繰り返し4回目毎に画像の除去と消色とが実施されるように設定した。前記の条件以外は、実施例1と同様に、画像形成物質の製造、画像の形成、被記録材の再生を行なった。
上記のように画像形成物質の除去より4回目毎に再度画像形成物質の除去を行なうことを繰り返し、片面について繰り返し使用回数が15回目まで画像形成と被記録材の再生を行なったが、15回目までのいずれの画像形成、被記録材の再生においても紙搬送のトラブルは無く、鮮明な画像が得られた。
Example 3
The recording material reproducing apparatus in FIG. 5 is set so that only the color erasing is performed until the third repetition, and the image removal and the color erasing are performed every fourth repetition from the previous image removal. did. Except for the above conditions, the image forming substance was produced, the image was formed, and the recording material was reproduced in the same manner as in Example 1.
As described above, the removal of the image forming material is repeated every fourth time after the removal of the image forming material, and the image formation and the reproduction of the recording material are performed up to the 15th use on one side. In any of the image formation up to this point and the reproduction of the recording material, there was no trouble in paper conveyance, and a clear image was obtained.

実施例4
図1の被記録材再生装置において、繰り返し3回目までは、画像形成物質の摺擦除去が行なわれないように、スパイラルブレードローラとバックアップローラ間のニップを解除し、且つ、スパイラルブレードローラの回転を停止し、前回の画像除去から繰り返し4回目毎に画像の除去を実施するようにスパイラルブレードローラとバックアップローラ間のニップで画像形成物質の除去ができる状態とするように設定した。前記の条件以外は、実施例2と同様に、画像形成物質の製造、画像の形成、被記録材の再生を行なった。
上記のように画像形成物質の除去より4回目毎に再度画像形成物質の除去を行なうことを繰り返し、片面について繰り返し使用回数が10回目まで画像形成と被記録材の再生を行なったが、10回目までのいずれの画像形成、被記録材の再生においても搬送のトラブルは無く、鮮明な画像が得られた。
Example 4
In the recording material reproducing apparatus of FIG. 1, the nip between the spiral blade roller and the backup roller is released and rotation of the spiral blade roller is performed so that the image forming material is not rubbed and removed repeatedly until the third time. Was set so that the image forming substance can be removed at the nip between the spiral blade roller and the backup roller so that the image removal is repeated every fourth time from the previous image removal. Except for the above-mentioned conditions, the image forming substance was produced, the image was formed, and the recording material was reproduced in the same manner as in Example 2.
As described above, the removal of the image forming material is repeated every fourth time from the removal of the image forming material, and the image formation and the reproduction of the recording material are performed up to the 10th use on one side. In any of the image formation up to this point and the reproduction of the recording material, there was no trouble in conveyance, and a clear image was obtained.

実施例5
図4の被記録材再生装置において、紙送りローラ(307a)の上に設けられた差動トランスよりなる変位検出装置で、変位の変動幅が20μm未満のときには、画像形成物質の除去が行なわれないように、加熱ブロックと加圧ローラが形成するニップが解除されるようにのままにして被記録材の再生を行ない、変位の変動幅が20μm以上のときは、画像形成物質の除去と消色の両工程が実施されるように設定する以外は実施例1と同様に、画像形成物質の製造、画像形成、被記録材の再生を繰り返しを実施した。
片面について繰り返し使用回数が15回目まで画像形成と被記録材の再生を行なったが、15回目までのいずれの画像形成、被記録材の再生においても紙搬送のトラブルは無く、鮮明な画像が得られた。
Example 5
In the recording material reproducing apparatus shown in FIG. 4, when the displacement fluctuation range is less than 20 μm with a displacement detecting device comprising a differential transformer provided on the paper feed roller (307a), the image forming substance is removed. In order to prevent the nip formed by the heating block and the pressure roller from being released, the recording material is reproduced, and when the displacement fluctuation range is 20 μm or more, the image forming substance is removed and erased. Except for setting so that both steps of color were performed, the production of the image forming substance, the image formation, and the reproduction of the recording material were repeated in the same manner as in Example 1.
Image formation and recording material reproduction were repeated up to the 15th use on one side, but there were no paper transport problems in any image formation and recording material reproduction up to the 15th, and a clear image was obtained. It was.

実施例3、実施例4、実施例5では、加熱・消色を画像除去と同じ装置を用いて行なう例を示したが、加熱・消色のみを行なう場合には、被記録材を積載したボックスで加熱処理し、画像形成物質の除去と加熱による消色処理の両者を行なう場合にのみ図5、図1、図4のような装置を使用することや消色のための加熱手段が無く画像の除去のみができる装置を必要な時にのみ使用することも同様に実施できることは明らかである。   In the example 3, the example 4, and the example 5, the example in which the heating / decoloring is performed using the same apparatus as the image removal is shown. However, when only the heating / decoloring is performed, the recording material is loaded. Only when both the removal of the image forming substance and the decoloring process by heating are performed in the box, there is no use of the apparatus as shown in FIG. 5, FIG. 1, and FIG. Obviously, it is equally feasible to use a device that can only remove images only when needed.

本発明の被記録材再生装置を表わす図である。It is a figure showing the recording material reproducing | regenerating apparatus of this invention. スパイラルローラを表わす図である。It is a figure showing a spiral roller. 本発明の被記録材再生装置を表わす他の図である。It is another figure showing the recording material reproducing | regenerating apparatus of this invention. 本発明の被記録材再生装置を表わす他の図である。It is another figure showing the recording material reproducing | regenerating apparatus of this invention. 本発明の被記録材再生装置を表わす他の図である。It is another figure showing the recording material reproducing | regenerating apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 被記録材
3 画像形成物質
101 センサー
102a,102b 記録手段
253 ブロック
254 ハロゲンランプ
255 テンションローラ
256 加圧ローラ
257 画像剥離部材ベルト
258 クリーニングブレード
259 収納容器
260 画像形成物質
265 クリーニングバックアップローラ
301 加熱ローラ
302 ハロゲンヒータ
303 加圧ローラ
304 バックアップローラ
305a,305b 被記録材搬送ローラ対
306a,306b 被記録材搬送ローラ対
307a,307b 被記録材搬送ローラ対
308a 変位量検知センサー
310 スパイラルブレード
310a 刃部材
310b 刃
311 回収容器
312 画像形成物質

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording material 3 Image forming substance 101 Sensor 102a, 102b Recording means 253 Block 254 Halogen lamp 255 Tension roller 256 Pressure roller 257 Image peeling member belt 258 Cleaning blade 259 Storage container 260 Image forming substance 265 Cleaning backup roller 301 Heating roller 302 Halogen heater 303 Pressure roller 304 Backup rollers 305a and 305b Recording material conveyance roller pair 306a and 306b Recording material conveyance roller pair 307a and 307b Recording material conveyance roller pair 308a Displacement detection sensor 310 Spiral blade 310a Blade member 310b Blade 311 Collection container 312 Image-forming substance

Claims (23)

加熱により消色する画像形成物質を用いて画像を形成し、該画像が形成された被記録材から画像形成物質を除去する工程、及び、該被記録材上の画像形成物質を加熱することにより消色する工程を行なうことにより被記録材を再生し、該被記録材上に再度、上記方法により画像形成することを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法。 Forming an image using an image forming material that is decolored by heating, removing the image forming material from the recording material on which the image is formed, and heating the image forming material on the recording material A method of repeatedly using a recording material, wherein the recording material is reproduced by performing a decoloring step, and an image is formed again on the recording material by the above method. 熱可塑性を有する画像形成物質を加熱することにより定着された画像が形成された被記録材と、該画像形成物質に接着性を示す剥離部材とを重ね合わせ、画像形成物質が加熱された状態で加圧した後、該被記録材と該剥離部材とを分離することにより、被記録材から画像形成物質を剥離部材に転写して除去する工程と、該被記録材上の画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを行なうことにより被記録材を再生し、再生された該被記録材に、再度、画像を形成することを特徴とする請求項1に記載の被記録材の繰り返し使用方法。 A recording material on which a fixed image is formed by heating an image forming substance having thermoplasticity and a peeling member exhibiting adhesiveness are superposed on the image forming substance, and the image forming substance is heated. After the pressurization, the step of transferring the image forming substance from the recording material to the peeling member and removing it by separating the recording material and the peeling member, and heating the image forming substance on the recording material 2. The recording material according to claim 1, wherein the recording material is reproduced by performing a decoloring step, and an image is formed again on the reproduced recording material. how to use. 画像が形成された前記被記録材の表面を摺擦することにより該被記録材上に形成された前記画像形成物質を除去する工程と、該被記録材上の該画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを行なうことにより該被記録材を再生し、再生された該被記録材に、再度、画像を形成することを特徴とする請求項1に記載の被記録材の繰り返し使用方法。 Removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material on which an image is formed; and heating the image forming material on the recording material 2. The recording material according to claim 1, wherein the recording material is regenerated by performing the step of erasing the color, and an image is formed again on the regenerated recording material. Method. 前記熱可塑性を有する画像形成物質により画像が形成された前記被記録材と、前記画像形成物質に接着性を示す剥離部材とを重ね合わせ、該画像形成物質が加熱された状態で加圧した後、該被記録材と該剥離部材とを分離することにより、該被記録材から該画像形成物質を該剥離部材に転写して除去する工程と、該画像形成物質を加熱して該画像形成物質を消色する工程とを行なうことにより該被記録材の再生を行なうに際して、これらのいずれかの工程で加熱した画像形成物質が室温まで冷却されない状態で、他の該工程を連続して行なうことにより、該被記録材を再生し、該被記録材上に、再度、画像を形成することを特徴とする請求項2に記載の被記録材の繰り返し使用方法。 After the recording material on which an image is formed with the thermoplastic image-forming substance and the peeling member exhibiting adhesiveness to the image-forming substance are superposed and pressed in a state where the image-forming substance is heated Separating the recording material and the peeling member to transfer the image forming substance from the recording material to the peeling member and removing the recording material; and heating the image forming substance to the image forming substance When the recording material is reproduced by performing the process of decoloring the image, the other process is continuously performed in a state where the image forming substance heated in any of these processes is not cooled to room temperature. 3. The method of repeatedly using a recording material according to claim 2, wherein the recording material is reproduced and an image is formed again on the recording material. ロイコ染料、顕色剤、消色剤を含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の被記録材の繰り返し使用方法。 5. A thermoplastic image-forming substance containing a leuco dye, a developer, and a color erasing agent, which is in a colored state as a result of a reaction between the leuco dye and the developer. A method of repeatedly using the recording material described in 1. ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する化合物を必須成分として含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする請求項5に記載の被記録材の繰り返し使用方法。 In addition to leuco dyes, developers, and decolorizers, it contains as an essential component a compound that has the effect of weakening the adhesive strength to the recording material. 6. The method of repeatedly using a recording material according to claim 5, wherein a plastic image forming substance is used. 前記被記録材上の画像形成物質が次回の画像形成あるいは次回の被記録材の再生工程に支障がないときには消色工程のみで被記録材の再生を行い被記録材を繰り返し使用し、支障があるときには請求項1乃至6のいずれかに記載の方法により、被記録材上に形成された像形成物質の除去工程を行なうことを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法。 When the image forming material on the recording material does not interfere with the next image formation or the next recording material reproduction process, the recording material is reproduced only by the decoloring process and the recording material is repeatedly used. 7. A method of repeatedly using a recording material, wherein the step of removing an image forming substance formed on the recording material is performed by the method according to any one of claims 1 to 6. 同一被記録材について、未使用の状態あるいは画像を除去してから前記支障がない回数までは消色工程のみで該被記録材の再生を行ない、未使用の状態あるいは画像を除去してから該回数の使用後に請求項1乃至6のいずれかに記載の方法により、被記録材上に形成された像形成物質の除去工程を行なって該被記録材を再生することを特徴とする被記録材の繰り返し使用方法。 With respect to the same recording material, the recording material is reproduced only by the decoloring process up to the number of times after the unused state or image is removed, and after the unused state or image is removed, the recording material is removed. 7. A recording material comprising: a step of removing the image forming substance formed on the recording material and reproducing the recording material by the method according to any one of claims 1 to 6 after the number of times of use. How to use repeatedly. J TAPPI No.5−B方式(王研式平滑度)による表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を形成し、再生、再度、画像を形成することを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の被記録材の繰り返し使用方法。 J TAPPI No. 9. The method according to claim 1, wherein an image is formed on a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less by a 5-B method (Oken smoothness), and is reproduced and formed again. A method of repeatedly using the recording material described in 1. ロイコ染料、顕色剤、消色剤の他に、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有し、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色状態にある熱可塑性の画像形成物質を用いることを特徴とする画像形成方法。 In addition to leuco dyes, developers, and decolorizers, it contains as an essential component a material that has the effect of weakening the adhesive strength to the recording material. An image forming method comprising using a plastic image forming substance. J TAPPI No.5−B方式(王研式平滑度)による表面平滑度が60秒以下の被記録材に画像を記録することを特徴とする請求項10に記載の画像形成方法。 J TAPPI No. The image forming method according to claim 10, wherein an image is recorded on a recording material having a surface smoothness of 60 seconds or less by a 5-B method (Oken smoothness). セルロース繊維を主体とする被記録材に画像を記録することを特徴とする請求項11に記載の画像形成方法。 12. The image forming method according to claim 11, wherein an image is recorded on a recording material mainly composed of cellulose fibers. 加熱することにより消色する画像形成物質を用いて画像が形成された被記録材に対して、画像を除去する工程と該画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを施すことを特徴とする被記録材再生方法。 A process of removing an image and a process of decoloring by heating the image forming substance are performed on a recording material on which an image is formed using an image forming substance that is decolored by heating. A recording material reproducing method. 熱可塑性を有する画像形成物質を熱定着することにより画像が形成された被記録材と画像形成物質に接着性を有する剥離部材とを重ね合わせ、該被記録材上の画像形成物質を加熱して軟化し該画像形成物質と剥離部材とを接着せしめた後、該重ね合わされた被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写して被記録材上の画像形成物質を除去する工程と、前記の画像が形成された被記録材上の画像形成物質を消色可能な温度に加熱することにより被記録材上の画像形成物質を消色する工程とを施すことを特徴とする請求項13に記載の被記録材再生方法。 A recording material on which an image is formed by heat-fixing an image-forming material having thermoplasticity and a peeling member having adhesiveness to the image-forming material are superposed, and the image-forming material on the recording material is heated. After softening and adhering the image forming substance and the release member, the overlapped recording material and release member are separated, and the image forming substance on the recording material is transferred to the release member to record the recording material A step of removing the image forming material on the recording material, and a step of erasing the image forming material on the recording material by heating the image forming material on the recording material on which the image is formed to a decolorable temperature. The recording material reproducing method according to claim 13, wherein: 画像が形成された被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する工程と被記録材上画像形成物質を加熱することにより消色する工程とを施すことを特徴とする請求項13に記載の被記録材再生方法。 A step of removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material on which the image is formed, and a step of decoloring by heating the image forming substance on the recording material. The recording material reproducing method according to claim 13, wherein the recording material reproducing method is performed. 画像が形成された被記録材上の画像形成物質を除去する手段と、被記録材上の画像形成物質を消色するための加熱手段とを設けたことを特徴とする被記録材再生装置。 A recording material reproducing apparatus comprising: means for removing an image forming substance on a recording material on which an image is formed; and heating means for erasing the image forming substance on the recording material. 熱可塑性でかつ熱消色性を有する画像形成物質により画像が形成された被記録材と画像形成物質に接着性を有する剥離部材とを重ね合せて加圧する手段、該被記録材上の画像形成物質を加熱して軟化し該画像形成物質と剥離部材とを接着せしめる手段、該重ね合わされた被記録材と剥離部材とを分離して、被記録材上の画像形成物質を剥離部材に転写する手段、被記録材上の画像形成物質を前記の転写に適した温度以上に加熱する手段を含むことを特徴とする被記録材再生装置。 Means for superimposing and pressing a recording material on which an image is formed by a thermoplastic and thermodecolorable image-forming material and a peeling member having adhesiveness to the image-forming material, and image formation on the recording material Means for heating and softening the substance to bond the image forming substance and the peeling member, separating the superimposed recording material and the peeling member, and transferring the image forming substance on the recording material to the peeling member And a recording material reproducing apparatus comprising: a heating unit configured to heat the image forming substance on the recording material to a temperature suitable for the transfer. 画像が形成された被記録材の表面を摺擦することにより被記録材上に形成された画像形成物質を除去する手段と、被記録材上の画像形成物質を消色するための加熱手段とを含むことを特徴とする被記録材再生装置。 Means for removing the image forming substance formed on the recording material by rubbing the surface of the recording material on which the image is formed, and heating means for erasing the image forming substance on the recording material; A recording material reproducing apparatus comprising: 被記録材上の画像形成物質を除去する手段、消色するために被記録材上の画像形成物質を加熱する手段、画像形成物質の除去と加熱・消色を行なうか、画像形成物質の除去のみを行なうかあるいは加熱消色のみを行なうかを任意に選択できる入力手段、該入力手段において画像の除去処理のみあるいは加熱消去のみを行なうことが選択された場合には、被記録材の搬送経路を、画像除去手段または画像形成物質を消色するために加熱する手段をバイパスするように変更するか、あるいは、画像形成物質除去手段あるいは消色するために加熱する手段が実質的に動作しないように画像除去手段あるいは消色するために加熱手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段あるいは消色するための加熱手段の少なくとも一部を被記録材の搬送経路から退避させるように制御する手段を設けたことを特徴とする請求項16乃至18のいずれかに記載の被記録材再生装置。 Means for removing the image forming material on the recording material, means for heating the image forming material on the recording material for erasing, removing the image forming material and heating / decoloring, or removing the image forming material Input means that can arbitrarily select whether to perform only the heat erasing or only the heat erasing, and when it is selected that only the image removal process or only the heat erasing is performed in the input means, the conveyance path of the recording material Is changed to bypass the image removing means or the heating means for decoloring the image forming substance, or the image forming substance removing means or the heating means for decoloring is not substantially operated. At least a part of the function of the heating means for stopping the image removing means or the color erasing is stopped, or at least a part of the heating means for removing the image or the color erasing is carried by the recording material. The recording material reproducing apparatus according to any one of claims 16 to 18, characterized in that a means for controlling so as to retract from the path. 画像形成物質を除去する手段、消色するために画像形成物質を加熱する手段、被記録材上の画像形成物質の量を検知する手段を有し、画像形成物質量の検知結果に基づき、画像形成物質の除去と加熱・消色を行なうか、加熱・消色のみを行なうかを判定する手段、判定された結果に基づき、被記録材の搬送経路を変更するかあるいは、画像形成物質除去手段が実質的に動作しないように画像除去手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段の少なくとも一部を退避させるように制御する手段を設けたことを特徴とする請求項16乃至18のいずれかに記載の被記録材再生装置。 There are means for removing the image forming substance, means for heating the image forming substance for decoloring, and means for detecting the amount of the image forming substance on the recording material. Means for determining whether to remove the forming substance and heating / decoloring, or only to perform heating / decoloring, change the recording material conveyance path based on the determined result, or image forming substance removing means 19. A means for controlling to stop at least a part of the function of the image removing means or to retract at least a part of the image removing means so that the image removing means does not substantially operate. The recording material reproducing apparatus according to any one of the above. 画像形成物質を除去する手段、消色するために画像形成物質を加熱する手段、被記録材に被記録材の繰り返し使用回数情報を記録する手段と該繰り返し使用回数情報を記録により記録された情報を読み取る手段、該繰り返し使用回数情報読み取り手段で読み取られた繰り返し使用回数が未使用の状態あるいは画像を除去してから一定の回数の繰り返し使用回数までは加熱・消色のみを行なうように被記録材の搬送経路を変更するかあるいは画像形成物質除去手段が実質的に動作しないように画像除去手段の少なくとも一部の機能を停止するか画像除去手段の少なくとも一部を退避させるように制御する手段、該繰り返し使用回数情報読み取り手段で読み取られた繰り返し使用回数が未使用の状態あるいは画像を除去してから一定の回数の繰り返し使用回数に達した時には画像形成物質を除去手段と画像形成物質加熱・消色手段の両方が被記録材に作用するように制御する手段を設けたことを特徴とする請求項16乃至18のいずれかに記載の被記録材再生装置。 Means for removing the image forming substance, means for heating the image forming substance for decoloring, means for recording the repeated use number information of the recording material on the recording material, and information recorded by recording the repeated use number information In a state where the repeated use count read by the repeated use count information reading means is not used or the image is removed, the recording is performed so that only heating and decoloring are performed until a certain number of repeated use counts. Means for changing the material conveyance path, or for stopping the function of at least a part of the image removing unit or for retracting at least a part of the image removing unit so that the image forming substance removing unit does not substantially operate. The repeated use count information reading means reads a state where the repeated use count is not used or a certain number of repetitions after the image is removed. 19. A means for controlling the image forming substance so that both the removing means and the image forming substance heating / decoloring means act on the recording material when the number of uses is reached. The recording material reproducing apparatus according to any one of the above. 熱可塑性樹脂、ロイコ染料、顕色剤、消色剤、被記録材への接着力を弱める作用を有する材料を必須成分として含有することを特徴とする電子写真用トナー。 An electrophotographic toner comprising, as essential components, a thermoplastic resin, a leuco dye, a developer, a color erasing agent, and a material having an action of weakening an adhesive force to a recording material. 被記録材への接着力を弱める作用を有する材料が、炭素数9以上のアルキル基を含む熱可塑性樹脂または炭素数6以上のアルキル基を含むりん化合物であることを特徴とする請求項22に記載の電子写真用トナー。

23. The material having an action of weakening the adhesive force to the recording material is a thermoplastic resin containing an alkyl group having 9 or more carbon atoms or a phosphorus compound containing an alkyl group having 6 or more carbon atoms. The toner for electrophotography as described.

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