JP2005238042A - Apparatus for drying gas hydrate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガスハイドレートに含まれる水分を低減させるために用いられるガスハイドレートの乾燥装置に関するものである。 The present invention relates to a gas hydrate drying apparatus used for reducing moisture contained in gas hydrate.
近年、水分子の作るカゴの中にガス分子が一つずつ収まる結晶構造をなすガスハイドレートが新たな資源として注目されている。ガスハイドレートは、その結晶構造により高いガス包蔵性を有し、また、液化天然ガスのように極低温にする必要がなく、常圧・低温(−15〜−40℃程度)で輸送、貯蔵ができるため関連設備の投資負担が少なくて済むことが大きなメリットとされている。 In recent years, a gas hydrate having a crystal structure in which gas molecules are contained one by one in a cage formed by water molecules has attracted attention as a new resource. Gas hydrate has high gas storage properties due to its crystal structure, and it does not need to be cryogenic like liquefied natural gas, and is transported and stored at normal pressure and low temperature (about -15 to -40 ° C). Therefore, it is considered to be a great merit that the investment burden of related equipment can be reduced.
このガスハイドレートは、加圧状態の耐圧容器の中で、冷却された水にハイドレート形成ガス、例えばメタンガスが供給されて生成される。しかし、ガスハイドレート生成工程では未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含んだガスハイドレートが生成されるため、この状態のガスハイドレートを輸送すれば無駄な水分を運ぶことになり、輸送効率が悪く、貯蔵などにも適さず、取り扱い性がよくない。そこで、ガスハイドレートを脱水、乾燥する方法が提案されている。 This gas hydrate is generated by supplying hydrate-forming gas, for example, methane gas, to cooled water in a pressure-resistant vessel in a pressurized state. However, since gas hydrate containing unreacted water and unreacted hydrate-forming gas is generated in the gas hydrate generation process, transporting the gas hydrate in this state carries wasteful moisture. In addition, transportation efficiency is poor, it is not suitable for storage, and handling is not good. Therefore, a method for dehydrating and drying the gas hydrate has been proposed.
その一つの提案として回転スクリューでガスハイドレートを圧縮して、物理的に水分を取り除く方法がある(特許文献1参照)。このような物理的な脱水方法では、脱水できる水分量にも限界がある。 As one of the proposals, there is a method of physically removing moisture by compressing gas hydrate with a rotating screw (see Patent Document 1). In such a physical dehydration method, there is a limit to the amount of water that can be dehydrated.
別の提案としては、未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含むガスハイドレートを密閉された耐圧容器内で攪拌して、ガスハイドレートを生成することで未反応の水を減少させてガスハイドレートを乾燥させる方法が提案されている(特許文献2)。この乾燥方法では、ガスハイドレート生成時に生成熱が発生するために、耐圧容器内の温度が上昇しガスハイドレートが生成しにくくなるので、耐圧容器内を冷却する必要がある。そこでこの提案では、未反応のハイドレート形成ガスを耐圧容器から取り出して冷却した後、再度の耐圧容器に戻して循環させるガス循環路を設け、このガス循環によってガスハイドレート生成熱を除去している。 Another proposal is to reduce unreacted water by generating gas hydrate by stirring gas hydrate containing unreacted water and unreacted hydrate-forming gas in a sealed pressure vessel. A method of drying the gas hydrate has been proposed (Patent Document 2). In this drying method, generation heat is generated when the gas hydrate is generated, so that the temperature in the pressure vessel rises and it is difficult to generate gas hydrate. Therefore, it is necessary to cool the pressure vessel. Therefore, in this proposal, after the unreacted hydrate forming gas is taken out from the pressure vessel and cooled, a gas circulation path is provided to return to the pressure vessel and circulate again, and this gas circulation removes the heat generated by the gas hydrate. Yes.
ところが、このガス循環による冷却では耐圧容器から取り出す未反応のハイドレート形成ガスと耐圧容器に戻す未反応のハイドレート形成ガスの温度差を大きくできないため、大量のガス循環が必要となり、ガス循環装置が大きくなるという問題がある。これに伴い、乾燥装置も大きくなってしまう。 However, in this cooling by gas circulation, since the temperature difference between the unreacted hydrate forming gas taken out from the pressure vessel and the unreacted hydrate forming gas returned to the pressure vessel cannot be increased, a large amount of gas circulation is required. There is a problem that becomes larger. In connection with this, a drying apparatus will also become large.
詳述すると、この方法では耐圧容器から取り出す未反応のハイドレート形成ガスの温度は5℃程度であり、耐圧容器に戻す未反応のハイドレート形成ガスの温度は耐圧容器内部の水分が氷結しない2℃程度となるために温度差が大きくすることができず、ガスハイドレート生成熱の除去能力が小さく、この生成熱の除去能力を大きくするには、大量に未反応のハイドレート形成ガスを循環させる必要があるためガス循環装置の大規模化や高性能化の問題が生じる。これに伴い、乾燥装置も大規模となる。
本発明は前記したような従来技術の問題点を解決するためになされたものである。即ち、ガスハイドレート生成熱を効率的に除去し、優れた乾燥性能を持ち、小規模化が可能なガスハイドレートの乾燥装置を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a gas hydrate drying apparatus that efficiently removes heat generated from gas hydrate, has excellent drying performance, and can be reduced in scale.
請求項1に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、水とハイドレート形成ガスを反応させて生成した、未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含む湿潤ガスハイドレートを、気密性を有する耐圧容器の中で、該耐圧容器内に設けられた筒状の回転軸に取り付けられた中空状のパドルで攪拌して、該未反応の水と該未反応のハイドレート形成ガスを接触させて、新たにガスハイドレートを生成することで該未反応の水を減少させて該耐圧容器内の湿潤ガスハイドレートを乾燥ガスハイドレートとするガスハイドレートの乾燥装置であって、前記耐圧容器に未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含む湿潤ガスハイドレートを供給する供給路と、前記耐圧容器から乾燥ガスハイドレートを取り出す排出路と、前記筒状の回転軸に前記中空状のパドルを取り付け、内部を連通させて、液体冷媒を流通させる冷媒通路と、前記耐圧容器内の前記未反応のハイドレート形成ガスを冷却して循環させるガス循環路と、からなるようにしたものである。
The apparatus for drying a gas hydrate according to
請求項2に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、請求項1に記載のガスハイドレートの乾燥装置において、回転軸が外筒および内筒からなる二重管であり、該外筒の一端を閉じ、該外筒または該内筒のいずれか一方の他端側から液体冷媒を流入させて中空状のパドル内部に該液体冷媒を流通させ、該外筒または該内筒のいずれか他方の他端側へ該液体冷媒を流出させるようにしたものである。
The gas hydrate drying device according to
請求項3に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、請求項1または2に記載のガスハイドレートの乾燥装置において、さらに、耐圧容器にハイドレート形成ガスを補給するガス補給路を設けたものである。
The gas hydrate drying device according to
請求項1に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、気密性を有する耐圧容器の中で、未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含む湿潤ガスハイドレートを、耐圧容器内に設けられた筒状の回転軸に取り付けられた中空状のパドルで攪拌して、未反応の水と未反応のハイドレート形成ガスを接触させて、新たにガスハイドレートを生成することで未反応の水を減少させて耐圧容器内の湿潤ガスハイドレートを乾燥ガスハイドレートとするようにした化学的乾燥装置なので、機械的な乾燥装置に比べて、乾燥性能が優れている。
The apparatus for drying a gas hydrate according to
また、ガス循環路を設けて、耐圧容器内の未反応のハイドレート形成ガスを冷却して循環させるようにしたので、未反応の水と接触してガスハイドレートが生成しやすくなる。 In addition, since a gas circulation path is provided to cool and circulate the unreacted hydrate forming gas in the pressure vessel, gas hydrate is easily generated by contact with unreacted water.
さらに、筒状の回転軸に中空状のパドルを取り付け、回転軸内部と中空状のパドルの内部を連通させて液体冷媒を流通させる冷媒通路を設けた。ガス循環だけではガスハイドレート生成熱を十分に除去できず、また十分に除熱するには、大量のガス循環が必要となり、ガス循環装置が大きくなる。そこで、冷媒通路を設けたことにより、未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスに直接、頻繁に接触し、接触面積も大きいパドルの内部に液体冷媒が流通し、ガスハイドレート生成熱はパドル表面から内部に伝わり、この熱をパドル内部を流通する液体冷媒が除去するので、ガス循環装置を大きくするよりも効率よく除熱ができる。これによって、乾燥装置を小規模にすることができる。 Furthermore, a hollow paddle is attached to the cylindrical rotating shaft, and a refrigerant passage is provided through which the liquid refrigerant flows through the inside of the rotating shaft and the hollow paddle. Gas circulation alone cannot sufficiently remove heat generated from gas hydrate, and in order to sufficiently remove heat, a large amount of gas circulation is required, resulting in a large gas circulation device. Therefore, by providing the refrigerant passage, the liquid refrigerant circulates inside the paddle which is frequently in direct contact with the unreacted water and the unreacted hydrate forming gas and has a large contact area, and the heat generated by the gas hydrate is Since the liquid refrigerant that is transmitted from the paddle surface to the inside and circulates inside the paddle is removed, heat can be removed more efficiently than when the gas circulation device is enlarged. Thereby, a drying apparatus can be reduced in scale.
また、回転軸とパドルを利用して冷媒通路としたので、耐圧容器内部に別途、冷媒通路を設ける必要がないので耐圧容器内部のスペースを狭めることもない。
さらに、ハイドレート生成熱を除去する冷媒が液体冷媒なので、気体冷媒よりもハイドレート生成熱を除去する能力が高く、この点においても効率がよい。
即ち、ガスハイドレート生成熱を効率的に除去し、優れた乾燥性能を持ち、小規模化が可能なガスハイドレートの乾燥装置とすることができる。
Further, since the refrigerant passage is formed by using the rotating shaft and the paddle, it is not necessary to provide a separate refrigerant passage inside the pressure vessel, so that the space inside the pressure vessel is not reduced.
Furthermore, since the refrigerant that removes the hydrate-generating heat is a liquid refrigerant, the ability to remove the hydrate-generating heat is higher than that of the gas refrigerant, and this point is also efficient.
That is, it is possible to provide a gas hydrate drying apparatus that efficiently removes heat generated by gas hydrate, has excellent drying performance, and can be reduced in scale.
請求項2に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、回転軸を外筒および内筒からなる二重管として、外筒の一端を閉じ、外筒または内筒のいずれか一方の他端側から液体冷媒を流入させて中空状のパドル内部に液体冷媒を流通させ、外筒または内筒のいずれか他方の他端側へ液体冷媒を流出させるようにしたものである。
これにより、回転軸の一方の端部から液体冷媒を流出入させることができ、冷媒通路を一方側に集中させることができる。
また、回転軸の一端のみを耐圧容器から突出させる構造にでき、回転軸と耐圧容器との密閉シールを片側だけとすることができる。
即ち、ガスハイドレート生成熱を効率的に除去し、優れた乾燥性能を持ち、小規模化が可能なガスハイドレートの乾燥装置とすることができる。
The gas hydrate drying apparatus according to
Thereby, a liquid refrigerant can be made to flow in and out from one end part of a rotating shaft, and a refrigerant passage can be concentrated on one side.
Further, only one end of the rotating shaft can be protruded from the pressure vessel, and a hermetic seal between the rotating shaft and the pressure vessel can be provided only on one side.
That is, it is possible to provide a gas hydrate drying apparatus that efficiently removes heat generated by gas hydrate, has excellent drying performance, and can be reduced in scale.
請求項3に記載のガスハイドレートの乾燥装置は、さらに、耐圧容器にハイドレート形成ガスを補給するガス補給路を設けたものである。このガス補給路の追加により、耐圧容器内の未反応の水が多く、耐圧容器内の未反応のハイドレート形成ガスだけでは湿潤ガスハイドレートを十分に乾燥ガスハイドレートとすることができない場合は、未反応のハイドレート形成ガスを補給することで、湿潤ガスハイドレートを乾燥ガスハイドレートとすることができる。
即ち、ガスハイドレート生成熱を効率的に除去し、優れた乾燥性能を持ち、小規模化が可能なガスハイドレートの乾燥装置とすることができる。
According to a third aspect of the present invention, the gas hydrate drying apparatus further includes a gas replenishment passage for replenishing the hydrate-forming gas to the pressure vessel. When this gas supply path is added, if there is a lot of unreacted water in the pressure vessel, and the unreacted hydrate-forming gas in the pressure vessel cannot make the wet gas hydrate sufficiently dry gas hydrate. By replenishing the unreacted hydrate-forming gas, the wet gas hydrate can be converted into a dry gas hydrate.
That is, it is possible to provide a gas hydrate drying apparatus that efficiently removes heat generated by gas hydrate, has excellent drying performance, and can be reduced in scale.
まず、図3に基づいてガスハイドレートHを製造する全体フローを説明する。ガスハイドレート生成器40では、例えば圧力が5.4MPaに保持された耐圧ドラムに2℃程度に冷却された水W1が供給され、さらにハイドレート形成ガスG1が供給されて、ガスハイドレートHが生成する。しかし、ここで生成されたガスハイドレートHは未反応のハイドレート形成ガスG2と未反応の水W2が多く含まれたスラリー状の湿潤ガスハイドレートHなので、脱水器41で機械的におおまかに水分が取り除かれる。この脱水器は設けないこともある。つぎに脱水器41で脱水された未反応のガスハイドレート形成ガスG2と未反応の水W2を含む湿潤ガスハイドレートHが本発明に係る乾燥装置42でさらに乾燥され、乾燥ガスハイドレートHになり、その後、過冷却器43を経てガスハイドレートHの製造が完了する。
First, an overall flow for producing the gas hydrate H will be described with reference to FIG. In the
つぎに図1に基づいてガスハイドレートHの乾燥装置42の第一の実施形態を説明する。耐圧容器1には、未反応の水W2および未反応のハイドレート形成ガスG2を含む湿潤ガスハイドレートHを供給する供給路2と、乾燥ガスハイドレートHを取り出す排出路3が耐圧容器1内部の気密性を保つように取り付けられている。ここで、耐圧容器1内は圧力は5.4MPa程度、温度は5℃程度に保たれている。
Next, a first embodiment of the gas hydrate
さらに、耐圧容器1を貫いて筒状の回転軸5が設けられ、この回転軸5には耐圧容器1内壁に向かって中空状のパドル7が固定され、パドル7の内部と筒状の回転軸5の内部が連通していて、冷媒通路となっている。中空状のパドル7の形状は、スクリュー形状、板状、円形状など様々なものを採用できるが、枚数、大きさなどとともに、攪拌効率や冷却効率を考慮して適宜、決定する。
図4に冷媒通路の構造の一例を示す。
Further, a cylindrical
FIG. 4 shows an example of the structure of the refrigerant passage.
耐圧容器1には耐圧容器1内の未反応のハイドレート形成ガスG2取り出した後、冷却器21で冷却して再度、耐圧容器1に戻すガス循環路20が設けられ、耐圧容器1にハイドレート形成ガスG1を補給するガス補給路22も装備されている。
また、耐圧容器1を外側から全体的に冷却する冷却ジャケット31も装備されている。
The
A cooling
つぎに、使用方法について説明する。まず、耐圧容器1に供給路2から未反応の水W2および未反応のハイドレート形成ガスG2を含む湿潤ガスハイドレートHを供給する。その後、回転軸5を図示しない回転駆動装置で回転させると中空状のパドル7が耐圧容器1内の湿潤ガスハイドレートHを攪拌することになる。
この攪拌で、未反応の水W2および未反応のハイドレート形成ガスG2が頻繁に接触することになり、新たにガスハイドレートHが生成し、未反応の水W2が減少して耐圧容器1内の湿潤ガスハイドレートHが乾燥ガスハイドレートHとなる。
Next, the usage method will be described. First, wet gas hydrate H containing unreacted water W2 and unreacted hydrate-forming gas G2 is supplied to the
By this stirring, the unreacted water W2 and the unreacted hydrate forming gas G2 frequently come into contact with each other, gas hydrate H is newly generated, and the unreacted water W2 is reduced and the
ここで、新たにガスハイドレートHが生成すると生成熱が発生し、耐圧容器1内の温度が上がり、即ち、未反応の水W2および未反応のハイドレート形成ガスG2の温度が上昇し、新たなガスハイドレートHが生成しにくくなる。そこで、耐圧容器1内の未反応のハイドレート形成ガスG2をガス循環路20から取り出し、冷却器21で2℃程度まで冷却した後、耐圧容器1内に戻すようにしている。このガス循環ではハイドレート形成ガスG2の取り出す時と戻す時の温度差を大きくできず、十分な除熱ができないので、さらに液体冷媒Rによる除熱をおこなう。
Here, when the gas hydrate H is newly generated, generation heat is generated, and the temperature in the pressure-
筒状の回転軸5の一方から冷媒通路11に液体冷媒Rを流入し、中空状のパドル7内部を流通させ、回転軸5の他方へと液体冷媒Rを流出させる。この冷媒通路11は流入側と流出側を連結して途中に冷却器21を設けて循環させるようにするのが好ましい。液体冷媒Rとしては、たとえば、アンモニア、ブタン、フロンなどが用いられる。
The liquid refrigerant R flows into the
この冷媒通路11は、未反応の水W2および未反応のハイドレート形成ガスG2に直接、頻繁に接触し、接触面積も大きい中空状のパドル7の内部を通るようになっているので、ガスハイドレート生成熱は中空状のパドル7表面から内部に伝わり、この熱を中空状のパドル7内部を流通する液体冷媒Rが除去するので、効率よく除熱ができる。これによって、乾燥装置42を小規模にすることができる。
尚、中空状のパドル7内部の冷媒通路11の形状、大きさは液体冷媒Rが流通しやすく、除熱効果が高くなるように適宜、決定する。
The
The shape and size of the
液体冷媒Rは気体冷媒よりも除熱能力が大きいので、効率よく除熱ができ、乾燥装置42の小規模化することも可能となる。
Since the liquid refrigerant R has a larger heat removal capability than the gas refrigerant, the heat can be removed efficiently, and the drying
耐圧容器1内に未反応の水W2が多い場合は、耐圧容器1内の未反応のハイドレート形成ガスG2との接触でハイドレートHを生成させるだけでは未反応の水W2が余ってしまい、湿潤ガスハイドレートHを十分に乾燥ガスハイドレートHとすることができない。この場合は、ガス補給路22から未反応のハイドレート形成ガスG2を補給することで、湿潤ガスハイドレートHを乾燥ガスハイドレートHとすることができる。
When there is a large amount of unreacted water W2 in the
つぎに、図2に基づいて第二の実施形態について説明する。この実施形態は第一の実施形態とは冷媒通路11の部分だけが異なるものであり、共通している部分は図示していない。
回転軸5を外筒および内筒からなる二重管として、一端のみを耐圧容器1から突出させ、他端側の外筒を閉じた構造としている。そして外筒と内筒との間の中空部と中空状のパドルの内部は連通しており冷媒通路11となり、回転軸5の他端側では、外筒と内筒との間の中空部と内筒内部の中空部が連通しており、冷媒通路11となっている。
回転軸5の一端側は外筒から内筒が突出して冷却器21に連結している。外筒にはロータリージョイント9が取り付けられて、そこから冷却器21に連結するようになっている。
Next, a second embodiment will be described based on FIG. This embodiment is different from the first embodiment only in the portion of the
The
At one end of the
使用方法も第一の実施形態と同じである。図2では、液体冷媒Rの流入を内筒としているが、この流入は内筒と外筒のいずれかを選択することができる。
この実施形態では、回転軸5の一方の端部から液体冷媒Rを流出入させることができ、冷媒通路11を一方に集中させることができるので、乾燥装置42を縮小化でき、設置スペースが小さくて済む。
また、回転軸5と耐圧容器1との密閉シール8を片側だけとすることができる。
The method of use is the same as in the first embodiment. In FIG. 2, the inflow of the liquid refrigerant R is an inner cylinder, but the inflow can select either the inner cylinder or the outer cylinder.
In this embodiment, since the liquid refrigerant R can flow in and out from one end of the
Further, the
1 耐圧容器 2 供給路 3 排出路 5 回転軸 7 パドル 8 密閉シール 9 ロータリージョイント 11 冷媒通路 20 ガス循環路 21 冷却器 22 ガス補給路
31 冷却ジャケット 40ガスハイドレート生成器 41脱水器
42 乾燥装置 43 過冷却器
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記耐圧容器に未反応の水および未反応のハイドレート形成ガスを含む湿潤ガスハイドレートを供給する供給路と、
前記耐圧容器から乾燥ガスハイドレートを取り出す排出路と、
前記筒状の回転軸に前記中空状のパドルを取り付け、内部を連通させて、液体冷媒を流通させる冷媒通路と、
前記耐圧容器内の前記未反応のハイドレート形成ガスを冷却して循環させるガス循環路と、からなるガスハイドレートの乾燥装置。 A wet gas hydrate containing unreacted water and unreacted hydrate-forming gas generated by reacting water and a hydrate-forming gas is provided in the pressure-resistant vessel in an airtight pressure-resistant vessel. The unreacted water and the unreacted hydrate-forming gas are brought into contact with each other by stirring with a hollow paddle attached to a cylindrical rotating shaft, thereby generating a new gas hydrate. A gas hydrate drying apparatus that reduces the water of the reaction to make the wet gas hydrate in the pressure vessel a dry gas hydrate,
A supply path for supplying wet gas hydrate containing unreacted water and unreacted hydrate forming gas to the pressure vessel;
A discharge path for removing dry gas hydrate from the pressure vessel;
A refrigerant passage for attaching the hollow paddle to the cylindrical rotating shaft, communicating the inside thereof, and circulating a liquid refrigerant;
A gas hydrate drying apparatus comprising: a gas circulation path for cooling and circulating the unreacted hydrate-forming gas in the pressure vessel.
The gas hydrate drying apparatus according to claim 1, further comprising a gas supply path for supplying hydrate-forming gas to the pressure vessel.
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Cited By (4)
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