JP2005230669A - Wastewater treatment method and wastewater treatment system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、廃水処理方法、および廃水処理システムに関するものである。 The present invention relates to a wastewater treatment method and a wastewater treatment system.
廃棄物の処理・処分に際しては、発生抑制を最も優先させるべきであると、循環型社会形成推進基本法には記されている。すなわち、廃水処理施設から発生する余剰汚泥についても、その発生を抑制することが第一に求められている。このような背景のもと、余剰汚泥の減容化が求められており、現在、余剰汚泥を可溶化し再び生物反応槽に戻すことによる余剰汚泥発生の抑制技術の開発が進められている。これまでに可溶化技術として、オゾン反応、湿式ビーズミル、高速回転ディスク、超音波、高温高圧水反応、好熱細菌などが検討されている。 It is written in the Basic Law for the Promotion of Recycling-oriented Society that waste generation should be given the highest priority when treating and disposing of waste. That is, it is first required to suppress the generation of excess sludge generated from wastewater treatment facilities. Against this background, volume reduction of surplus sludge has been demanded. Currently, development of technology for suppressing the generation of surplus sludge by solubilizing surplus sludge and returning it to the biological reaction tank is underway. So far, ozone reaction, wet bead mill, high-speed rotating disk, ultrasonic wave, high-temperature and high-pressure water reaction, thermophilic bacteria, etc. have been studied as solubilization techniques.
このうち高温高圧水は反応の際、エネルギーや装置コストを要するものの、水のみを反応溶媒としており反応系が簡易で済むことに加え、反応時間が短くて済むことから注目されている。ここで余剰汚泥の可溶化・基質化が余剰汚泥の排出削減技術となり得るか否かを評価するためには、反応後の汚泥を循環させた時の活性汚泥プロセスの挙動や物質フローの解析が必要となる。しかし、これまでは可溶化に着目した研究が多く、反応後汚泥の特性については十分な知見は未だに得られていなかった。 Among these, high-temperature and high-pressure water is attracting attention because it requires energy and equipment cost during the reaction, but only water is used as a reaction solvent and the reaction system is simple and the reaction time is short. In order to evaluate whether solubilization and substrate formation of surplus sludge can be a technology to reduce surplus sludge discharge, analysis of the activated sludge process behavior and material flow when the sludge after reaction is circulated is necessary. Necessary. However, until now, there have been many studies focusing on solubilization, and sufficient knowledge about the characteristics of post-reaction sludge has not yet been obtained.
第五次水質総量規制では、富栄養化対策のために従来のCODに加えて窒素やリンも規制される。よって、事業場での廃水処理には、放流水質の向上という社会的責務を果たすことにとどまらず、余剰汚泥の発生制御等の総合的な環境負荷低減が求められている。一方、リン資源の希少性が世界的に強く意識されており、各国ではリン資源の枯渇対策に戦略的な取り組みが始められている。廃水からのリン除去が求められている中、廃水の余剰汚泥から効率良くリンを回収するには、廃水中のリンを活性汚泥に十分に蓄積させる必要がある。つまり、安定して生物学的リン除去を行うことが必須となる。 In the fifth total water quality regulation, nitrogen and phosphorus are regulated in addition to the conventional COD for eutrophication measures. Therefore, wastewater treatment at business sites is not limited to fulfilling the social responsibility of improving the quality of discharged water, but is required to reduce the overall environmental burden such as control of excess sludge generation. On the other hand, the scarcity of phosphorus resources is strongly conscious worldwide, and strategic efforts have been started in each country to combat phosphorus resource depletion. While phosphorus removal from wastewater is required, in order to efficiently recover phosphorus from excess sludge from wastewater, it is necessary to sufficiently accumulate phosphorus in the wastewater in the activated sludge. That is, it is essential to stably remove biological phosphorus.
一方、生物学的リン除去において主要な役割を担うポリリン酸蓄積細菌群の炭素源となる酢酸やプロピオン酸は、廃水中にはほとんど含まれていない。酢酸やプロピオン酸は、嫌気状態において微生物の発酵プロセスにより生成されるが、これら有機酸の前駆物質となる発酵可能な有機物が廃水に含まれる割合は低い。したがって、安定して生物学的リン除去を行うことは、現状の廃水処理施設では困難な状況である。このため、余剰汚泥の可溶化処理液を生物学的リン除去の炭素源として供給することができれば、生物学的リン除去の安定化・リン回収の効率化が図れると共に、余剰汚泥の発生量も削減できることから新しい廃水処理システムの構築が可能になると考えられる。 On the other hand, acetic acid and propionic acid, which are carbon sources for polyphosphate-accumulating bacteria that play a major role in biological phosphorus removal, are scarcely contained in wastewater. Acetic acid and propionic acid are produced by a fermentation process of microorganisms in an anaerobic state, but the proportion of fermentable organic substances that are precursors of these organic acids is low in the wastewater. Therefore, stable biological phosphorus removal is a difficult situation in current wastewater treatment facilities. Therefore, if surplus sludge solubilization treatment liquid can be supplied as a carbon source for biological phosphorus removal, biological phosphorus removal can be stabilized and phosphorus recovery efficiency can be improved, and the amount of surplus sludge generated can also be increased. Because it can be reduced, a new wastewater treatment system can be constructed.
ところで、本発明者らは、高温高圧水反応の機構解明、およびその応用研究を継続して行っている。例えば、特開2003−251374号公報には、難分解性物質を含有する廃水に高温高圧水反応を行う方法が開示されている。この研究開発を進めて、更に有効な廃水処理システムを構築することができる。
本発明者らは、廃水の生物処理前に高温高圧水処理を行い、難分解性有機物の構造変化を起こし、生物処理が可能な形態に転換することを目指した。すなわち本発明は、既存の廃水処理プロセスに高温高圧水反応を導入することで、余剰汚泥の可溶化処理を行い、生物学的リン除去のための炭素源あるいはその前駆物質を生成することで、生物学的リン除去の安定化ならびにリン資源回収の効率化が図れるとともに、余剰汚泥の排出量も削減が可能となる既存廃水処理プロセスの改善を目的とする。 The inventors of the present invention aimed to perform a high-temperature and high-pressure water treatment before biological treatment of wastewater to cause a structural change of a hardly decomposable organic substance and to convert it into a form capable of biological treatment. That is, the present invention introduces a high-temperature and high-pressure water reaction into an existing wastewater treatment process, solubilizes excess sludge, and generates a carbon source for biological phosphorus removal or a precursor thereof, The purpose is to improve the existing wastewater treatment process that can stabilize biological phosphorus removal and improve the efficiency of phosphorus resource recovery, and also reduce the amount of excess sludge discharged.
上記の課題を解決するための廃水処理方法は、難分解性有機物を含む廃水を高温高圧水反応に供して、前記難分解性有機物を易分解性有機物または遅分解性有機物に変化させた後、この廃水を嫌気条件下での微生物処理および好気条件下での微生物処理を行うことを特徴とする。
「難分解性有機物」とは、微生物が処理することが困難な物質一般のことを意味しており、例えば、高分子有機化合物や環状化合物が例示される。本明細書においては、全CODからBOD5を差し引いたものと定義した(なお、各記号の意味については、後に詳述する)。また、処理水質への影響を考慮するため、難分解性有機物を更に溶解性難分解性有機物(SI)と固形性難分解性有機物(XI)との2成分に分類した。汚泥処理液中の全CODCr、BOD5、OUR、及びCODCrを用いた溶解性難分解性有機物に対する酸素要求量(以下SI)を測定し、OURよりSSを、BOD5からSSを減算することによってXSを、汚泥処理液の全CODCrから、SS、XS、SIを減算することによりXIを求めた。
The wastewater treatment method for solving the above-mentioned problem is, after subjecting wastewater containing a hardly decomposable organic substance to a high-temperature and high-pressure water reaction, changing the hardly decomposable organic substance to an easily decomposable organic substance or a slowly decomposable organic substance, The wastewater is characterized by performing microbial treatment under anaerobic conditions and microbial treatment under aerobic conditions.
The “hardly decomposable organic substance” means a general substance that is difficult for microorganisms to treat, and examples thereof include high molecular organic compounds and cyclic compounds. In this specification, it is defined as the total COD minus BOD5 (note that the meaning of each symbol will be described in detail later). Moreover, in order to consider the influence on the quality of treated water, the hardly decomposable organic substance was further classified into two components, a soluble hardly decomposable organic substance (S I ) and a solid hardly decomposable organic substance (X I ). All COD Cr in sludge treatment liquid, BOD5, OUR, and oxygen demand (hereinafter S I) was determined on solubility flame degradable organic substances with COD Cr, the S S from the OUR, subtracts S S from BOD5 the X S by, the total COD Cr in sludge treatment liquid was determined X I by subtracting the S S, X S, S I .
「易分解性有機物」とは、微生物が容易に分解を行える有機物のことであり、具体的には、グイヤーら(Gujer et al.: Wat. Sci. Tech. 25(6),25-139, 1992.)の方法に従って測定することができる。
「遅分解性有機物」とは、本明細書中において、BOD5から易分解性有機物濃度を差し引いたものと定義する。
「高温高圧水」とは、温度条件としては、下限値として約300℃、上限値として約500℃(好ましくは約400℃)であり、圧力条件としては、前記温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であり、そのような温度と圧力を示す水のことを意味する。また、高温高圧水処理の時間としては、反応温度によるが、約350℃以上においては約7分間以上、約300℃においては約27分間以上の処理時間で十分に良好な結果を得ることができる。
“Easily degradable organic substances” are organic substances that can be easily decomposed by microorganisms. Specifically, Gujer et al. (Wat. Sci. Tech. 25 (6), 25-139, 1992.).
“Slowly decomposable organic matter” is defined herein as BOD5 minus the readily decomposable organic matter concentration.
“High-temperature high-pressure water” means that the temperature condition is about 300 ° C. as the lower limit and about 500 ° C. (preferably about 400 ° C.) as the upper limit, and the pressure condition is equal to or higher than the saturated vapor pressure of water at the above temperature. This means water that exhibits such temperature and pressure. Further, the time of the high-temperature and high-pressure water treatment depends on the reaction temperature, but a sufficiently good result can be obtained with a treatment time of about 7 minutes or more at about 350 ° C. or more and about 27 minutes or more at about 300 ° C. .
また、微生物処理は、嫌気条件下および好気条件下の二つの条件において行う。これは、(1)嫌気条件下において、微生物の発酵プロセスによって生物分解性有機物(易分解性有機物および遅分解性有機物)から酢酸・プロピオン酸といった有機酸を生成させておき、次に(2)好気条件下において、それらの有機酸を用いて微生物によるリン除去を行わせるという手法を取るためである。
本発明によれば、難分解性有機物を含有する廃水に高温高圧水処理を施すことにより、全有機物量を減少させると共に、難分解性有機物を易分解性有機物及び遅分解性有機物に変化させておくので、微生物による分解量を増加させ、汚泥量を減少させることができる。また、嫌気条件および好気条件の二段階で廃水を微生物処理することで、リン除去を行わせることができる。
Microbial treatment is performed under two conditions: anaerobic conditions and aerobic conditions. This is because (1) an organic acid such as acetic acid / propionic acid is generated from a biodegradable organic substance (easy-degradable organic substance and slow-degradable organic substance) by an microbial fermentation process under anaerobic conditions, and then (2) This is because a method of removing phosphorus by microorganisms using these organic acids under aerobic conditions is taken.
According to the present invention, by performing high-temperature and high-pressure water treatment on waste water containing hardly decomposable organic matter, the total amount of organic matter is reduced, and the hardly decomposable organic matter is changed into easily decomposable organic matter and slowly decomposable organic matter. Therefore, the degradation amount by microorganisms can be increased and the sludge amount can be decreased. Moreover, phosphorus removal can be performed by microbial treatment of wastewater in two stages, anaerobic conditions and aerobic conditions.
また、本発明においては、微生物処理を行った後の廃水を沈殿処理し、そのときの沈殿を高温高圧水反応に供して、再び前記微生物処理を行うことが好ましい。
微生物を用いて廃水を処理するためには、リンが必須の成分である。このため、現在の廃水処理施設においては、リン分の少ない廃水に対しては、別途にリン分を微生物処理時に添加する必要がある。ところが、本発明によれば、微生物処理を行った後に沈殿となったもの(微生物の死骸等)を高温高圧水反応にかけるので、その微生物に取り込まれたリン分を可溶化成分として、再び微生物処理を行う。このため、いわば系内でのリン分リサイクルシステムが形成されることになる。この方法は、特にリン分の少ない廃水に対して有効なものとなる。
Further, in the present invention, it is preferable that the waste water after the microbial treatment is subjected to a precipitation treatment, the precipitate at that time is subjected to a high-temperature high-pressure water reaction, and the microbial treatment is performed again.
Phosphorus is an essential component for treating wastewater using microorganisms. For this reason, in the current wastewater treatment facility, it is necessary to separately add a phosphorus content to the wastewater with a low phosphorus content at the time of microbial treatment. However, according to the present invention, since the precipitates (such as dead bodies of microorganisms) that have been subjected to microorganism treatment are subjected to a high-temperature and high-pressure water reaction, Process. For this reason, a so-called phosphorus content recycling system is formed in the system. This method is particularly effective for wastewater with low phosphorus content.
また、本発明に係る廃水処理システムは、難分解性有機物を含む一次廃水が流入する高温高圧水処理装置と、この高温高圧水処理装置によって処理された二次廃水が流入すると共にこの二次廃水を微生物で処理する生物処理装置と、この生物処理装置から排出される廃水が流入すると共に固形物を沈殿させて処理後の溶液部分を処理済廃水として排出する沈殿槽とを備えたものであって、前記生物処理装置には、前記二次廃水が流入する側から順に嫌気槽と好気槽とが設けられていることを特徴とする。
この廃水処理システムによれば、廃水を微生物処理するに際して、予め高温高圧水処理を施しておき、嫌気槽および好気槽の二つの槽で微生物処理を行うことで、廃水中の有機物の処理割合を増加させると共に、リン分を回収することができる。
In addition, the wastewater treatment system according to the present invention includes a high-temperature high-pressure water treatment device into which primary wastewater containing a hardly decomposable organic substance flows in, and secondary wastewater treated by the high-temperature high-pressure water treatment device into the secondary wastewater. A biological treatment apparatus for treating the wastewater with microorganisms, and a sedimentation tank for allowing the wastewater discharged from the biological treatment apparatus to flow in and precipitating solids to discharge the treated solution portion as treated wastewater. The biological treatment apparatus is provided with an anaerobic tank and an aerobic tank in order from the side into which the secondary wastewater flows.
According to this wastewater treatment system, when the wastewater is subjected to microbial treatment, high-temperature and high-pressure water treatment is performed in advance, and the microbial treatment is performed in two tanks, an anaerobic tank and an aerobic tank, so that the organic matter treatment ratio in the wastewater And the phosphorus content can be recovered.
次に、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明するが、本発明の技術的範囲は、これらの実施形態によって限定されるものではなく、発明の要旨を変更することなく様々な形態で実施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均等の範囲にまで及ぶものである。 Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the technical scope of the present invention is not limited by these embodiments, and various forms are possible without changing the gist of the invention. Can be implemented. Further, the technical scope of the present invention extends to an equivalent range.
<試験方法>
1.余剰汚泥
愛知県内の佃煮製造工場内に設置されている廃水処理施設の嫌気好気活性汚泥を好気槽の末端から採取した。この汚泥のMLSS(反応槽内汚泥濃度)は、16000mg-SS/L程度であった。ここでは、この汚泥を重力沈降で濃縮し、22000mg-SS/Lに調整した。
<Test method>
1. Surplus sludge Anaerobic and aerobic activated sludge from a wastewater treatment facility installed in a simmering factory in Aichi Prefecture was collected from the end of the aerobic tank. The MLSS (sludge concentration in the reaction tank) of this sludge was about 16000 mg-SS / L. Here, this sludge was concentrated by gravity sedimentation and adjusted to 22000 mg-SS / L.
2.高温高圧水処理実験装置
図1には、実施例に使用した高温高圧水処理装置1(以下には、単に「処理装置1」と記載する)を示した。この処理装置1には、温度制御可能な溶融塩槽2(例えば、TSC-006型ハステロイ製(耐圧硝子工業)を用いることができる)と、その溶融塩槽2の内部に浸漬される耐熱・耐圧な密閉型の処理容器3(例えば、上記TSC-006型ハステロイ製を用いることができる)と、圧力センサ4とが設けられている。
2. FIG. 1 shows a high-temperature and high-pressure water treatment apparatus 1 (hereinafter simply referred to as “
溶融塩槽2の内部には、ヒータ6と回転翼5が設けられており、ヒータ6を付けた状態で、回転翼5を回転させることによって、溶融塩槽2内の液体を混合して、均一な温度とすることができる。なお、ヒータ6には、図示しないコンピュータが設けられており、溶融塩槽2内の温度を所定の範囲内に制御することができる。この処理装置1では、溶融塩槽2の内部を約150℃〜約500℃の範囲内で温度制御することが可能となっている。
Inside the
また、処理容器3は、例えば、ハステロイ(Ni、Cr、Mo など)から構成することができ、その容積は65.9 ml である。処理容器3の上部には、蓋体が取り付けられるようになっており、処理容器3の内部空間を密閉した状態で、適度な温度とすることができる。試験時には、処理容器3の内部に任意の倍率で希釈した試料を投入し、上蓋を容器に載せて密閉する。その後、処理容器3と圧力センサ4とを接続する。
処理容器3を密閉した後、予め設定温度に加熱しておいた溶融塩槽2に処理容器3を投入し、この時点を0分として、高温高圧水処理を開始させる。また、圧力は、処理容器3に投入するサンプル容量を適宜に変更することにより調節した。
Moreover, the
After sealing the
目的とする処理時間が経過した後、処理容器3を溶融塩槽2から引き上げ、処理容器3全体を水中に浸漬し、室温程度まで冷却する。その後、処理容器3内の試料を回収し、後の処理を施した。
なお、上記の処理装置1は、バッチ式のものであるが、連続式のものを用いることもできる。
After the target processing time has elapsed, the
In addition, although said
3.可溶化処理条件
余剰汚泥の可溶化処理条件として、(1−1)200℃、6.9分間、(1−2)200℃、26.9分間、(2−1)250℃、7.4分間、(2−2)250℃、27.4分間、(3−1)300℃、7.4分間、(3−2)300℃、27.4分間、(4)350℃、7.4分間、及び(5)400℃、7.4分間とした。処理温度については、亜臨界水条件では200、300、350℃に、超臨界水条件では400℃に設定した。各処理条件における圧力は、亜臨界水条件下では飽和水蒸気圧、超臨界水条件では30MPaとした。処理時間については、反応容器内が目的温度の90%に達したときからの経過時間と定義して表示した。
3. Solubilization treatment conditions As conditions for solubilization treatment of excess sludge, (1-1) 200 ° C., 6.9 minutes, (1-2) 200 ° C., 26.9 minutes, (2-1) 250 ° C., 7.4 Minutes, (2-2) 250 ° C., 27.4 minutes, (3-1) 300 ° C., 7.4 minutes, (3-2) 300 ° C., 27.4 minutes, (4) 350 ° C., 7.4 And (5) 400 ° C. for 7.4 minutes. The treatment temperature was set to 200, 300, 350 ° C. under subcritical water conditions and 400 ° C. under supercritical water conditions. The pressure in each treatment condition was saturated water vapor pressure under subcritical water conditions and 30 MPa under supercritical water conditions. The treatment time was defined as the elapsed time from when the inside of the reaction vessel reached 90% of the target temperature.
4.分析方法
溶存性成分の定量は、分析前にGF/Cフィルター(孔径1.2μm、Whatman)を用いて、ろ過したサンプルを用いた。化学的酸素要求量(CODcr)の測定には、COD分析キット(DR2000、HACH)を用いた。生物化学的酸素要求量(BOD)およびMLSSの測定は、日本下水道協会の下水試験方法(1997)に従った。全有機炭素(TOC)および溶存性有機炭素(DOC)の測定には、全有機炭素計(島津製作所、TOC−VE)を用いた。酢酸およびプロピオン酸の測定には、高速液体クロマトグラフィー(島津製作所、LC−VP)を用いた。高速液体クロマトグラフィーのカラムとして、Shim−Pack SCR−102H(島津製作所)を2本連結したものを用いた。
4). Analytical method For the determination of the soluble component, a sample filtered using a GF / C filter (pore size 1.2 μm, Whatman) before analysis was used. A COD analysis kit (DR2000, HACH) was used for measurement of chemical oxygen demand (CODcr). The biochemical oxygen demand (BOD) and MLSS were measured according to the Japan Sewerage Association sewage test method (1997). A total organic carbon meter (Shimadzu Corporation, TOC-VE) was used for the measurement of total organic carbon (TOC) and dissolved organic carbon (DOC). High performance liquid chromatography (Shimadzu Corporation, LC-VP) was used for the measurement of acetic acid and propionic acid. As a high-performance liquid chromatography column, two columns of Shim-Pack SCR-102H (Shimadzu Corporation) were connected.
5.有機物成分の分画
本実施例では、可溶化処理液のT−CODcrを生分解性の観点から、易分解性有機物、遅分解性有機物、溶解性難分解性有機物、及び固形性難分解性有機物の4成分に分画した。易分解性有機物の測定については、グイヤーら(Gujer et al.: Wat. Sci. Tech. 25(6),25-139, 1992.)の方法に従った。可溶化処理液を基質として酸素消費速度(oxygen uptake Rate;OUR)試験を行うと、図2に示したような曲線が得られる。図中に囲まれた面積値Ssoを(1−Y)で除することにより、易分解性有機物濃度が推定される。ここで増殖収率Yは、文献値である0.63を用いた(Henze, M. et al., Activated Sludge Model No.2, Scientific and Technical Report No.3, International Association on Water Quality, 1995)。
5). Fractionation of organic component In this example, from the viewpoint of biodegradability, T-CODcr of the solubilized treatment liquid is easily degradable organic matter, slow degradable organic matter, soluble hardly degradable organic matter, and solid hardly degradable organic matter. It was fractionated into four components. The method of Guyer et al .: Wat. Sci. Tech. 25 (6), 25-139, 1992. was followed for the measurement of readily degradable organic substances. When an oxygen consumption rate (OUR) test is performed using the solubilized solution as a substrate, a curve as shown in FIG. 2 is obtained. By dividing the area value Sso enclosed in the figure by (1-Y), the readily decomposable organic substance concentration is estimated. Here, the growth yield Y used was a reference value of 0.63 (Henze, M. et al., Activated Sludge Model No. 2, Scientific and Technical Report No. 3, International Association on Water Quality, 1995). .
遅分解性有機物の測定については、グイヤーらは、下水を対象とした活性汚泥モデルの一部を利用したシミュレーションによる推定を提案しているが、食品加工系廃水処理汚泥の可溶化処理液への適用には懸念がある。そこで本実施例では、BOD5から易分解性有機物濃度を差し引いたものを遅分解性有機物濃度と定義した。
溶解性難分解性有機物(Sl)の定量方法について説明する。まず汚泥処理液と、MLSSを測定した後に、遠心分離を用いて液相中の有機物を除去した活性汚泥を三角フラスコに投入した。それぞれの濃度はF/M比が0.1となるよう調整した。次に、好気条件下において8時間処理を行うことによって、易分解および遅分解性有機物を除去した。その後、フィルター(孔径:0.45μm)を用いてろ過を行い、得られたろ液のCODCrをSIとして定量した。
固形性難分解性有機物については、T−CODcrからBOD5とSlを引いたもの(つまり、全有機物濃度から易分解性有機物濃度と遅分解性有機物濃度と溶解性難分解性有機物を引いたもの)と定義した。
これまでに、高温高圧水を用いた汚泥の可溶化は検討されているが、汚泥処理液中の難分解性有機物が固相、液相双方にどれくらいの割合で存在しているか検討した例はない。難分解性有機物が固相に存在していた場合、沈殿槽による固液分離によって廃水中からの除去が可能である。しかし、液相に存在していた場合、もともと固相に存在していた難分解性有機物を、液相へと形態変化させただけであり、沈殿槽による固液分離で廃水中からの除去が不可能なため、後段の処理が成されない場合、放流水と共に環境中へ排出される可能性が存在する。これら溶解性難分解性有機物が含まれている河川水、再度上水として利用する場合、塩素消毒により人体に対して発がん性を有するトリハロメタンを生成する物質(トリハロメタン前駆物質)となる可能性が存在する。難分解性有機物の存在形態を調べることは、廃水処理プロセスの設計のみならず、環境、人体への影響を検討する上で非常に重要である。
For the measurement of slow-degradable organic matter, Guyer et al. Have proposed estimation by simulation using a part of the activated sludge model for sewage, but the solubilization treatment solution of food processing wastewater treatment sludge is proposed. There are concerns about application. Therefore, in this example, the value obtained by subtracting the readily decomposable organic substance concentration from BOD5 was defined as the slow decomposable organic substance concentration.
A method for quantifying soluble hardly decomposable organic matter (S l ) will be described. First, after measuring sludge processing liquid and MLSS, activated sludge from which organic substances in the liquid phase were removed using centrifugation was put into an Erlenmeyer flask. Each concentration was adjusted so that the F / M ratio was 0.1. Next, the easy-decomposable and slow-decomposable organic substances were removed by treating for 8 hours under aerobic conditions. Thereafter, a filter (pore size: 0.45 [mu] m) was filtered using a COD Cr of the resulting filtrate was quantified as S I.
The solid flame-degradable organic substances, minus the BOD5 and S l from T-CODcr (i.e., minus the easily decomposable organic matter concentration and slow degradable organic substances the concentration and solubility flame degradable organic substances from total organic concentration ).
So far, solubilization of sludge using high-temperature and high-pressure water has been studied, but an example of examining the proportion of persistent organic substances in sludge treatment liquid in both solid phase and liquid phase Absent. When persistent organic substances are present in the solid phase, they can be removed from the wastewater by solid-liquid separation using a precipitation tank. However, when it was present in the liquid phase, it simply changed the form of the hard-to-decompose organic matter that was originally present in the solid phase into the liquid phase. Since this is not possible, there is a possibility of being discharged into the environment together with the discharged water when the subsequent treatment is not performed. When river water containing these soluble organic materials is used again as clean water, there is a possibility that it may become a substance that generates carcinogenic trihalomethane (trihalomethane precursor) by chlorine disinfection. To do. Examining the existence form of persistent organic substances is very important not only for designing wastewater treatment processes but also for examining the impact on the environment and human body.
<試験結果、及び考察>
1.可溶化率
高温高圧水反応前後の試料のTOCおよび可溶化率を図3に示した。なお、図中にはスペースの関係上、反応時間は四捨五入して示した(他の図においても同様の表示を用いることがある)。可溶化率は、処理液のTOCに対するDOCの比率と定義した。未処理試料のTOCのほとんどが懸濁態有機炭素(POC)であったが、200℃、7.4分間での高温高圧水反応後にはDOCが生成され、可溶化率は0.6程度に達していた。高温高圧水反応により、余剰汚泥を構成する懸濁態成分が溶存態成分に転じることが確認された。
<Test results and discussion>
1. Solubilization rate The TOC and the solubilization rate of the sample before and after the high-temperature high-pressure water reaction are shown in FIG. In the figure, due to the space, the reaction time is rounded off (the same display may be used in other figures). The solubilization rate was defined as the ratio of DOC to TOC of the treatment liquid. Most of the TOC of the untreated sample was suspended organic carbon (POC), but DOC was generated after the high-temperature and high-pressure water reaction at 200 ° C. for 7.4 minutes, and the solubilization rate was about 0.6. Had reached. It was confirmed that the suspended components constituting the excess sludge turned into dissolved components by the high-temperature and high-pressure water reaction.
250℃以上の温度条件では、温度または反応時間が増すにつれてTOCが減少した。この理由については、高温高圧水反応後の試料中には炭やタールのような黒色物質の生成が視覚的に確認されなかったことから有機物が炭化したのではなく、加水分解反応・熱分解反応により汚泥の構成物質が低分子化あるいは無機化したものと考えられた。最も無機化が進んだ400℃、7.4分間の反応条件では、可溶化率は0.9程度にまで達した。 Under temperature conditions of 250 ° C. or higher, TOC decreased with increasing temperature or reaction time. The reason for this is that the formation of black matter such as charcoal and tar was not visually confirmed in the sample after the high-temperature and high-pressure water reaction. It was considered that the constituent material of sludge was made low molecular or inorganic. The solubilization rate reached about 0.9 under the reaction conditions of 400 ° C. and 7.4 minutes, the most advanced mineralization.
2.生物分解性の向上
高温高圧水反応前後における試料中のTOC(横軸)及びBOD5(縦軸)の変化を図4に示した。200℃、6.9分間の反応条件では、TOCがほとんど減少せずにBOD5が増加していた。つまり、無機化が起こらずに生物分解性が向上していたと言える。しかしながら、200℃、26.9分間の反応条件では、反応時間が20分長くなったにもかかわらず、処理前と6.9分間の反応との間に見られるほどのBOD5の増加は見られなかった。
2. Improvement of biodegradability FIG. 4 shows changes in TOC (horizontal axis) and BOD5 (vertical axis) in the sample before and after the high-temperature and high-pressure water reaction. Under the reaction conditions of 200 ° C. and 6.9 minutes, TOC was hardly reduced and
また、250℃、7 .4分間の反応条件では、200℃での反応に比べると、TOCが減少しており無機化が進行していたものの、BOD5はそれほど増加しなかった。250℃、27.4分間の反応条件では、さらに無機化が進んだが、BOD5は逆に減少した。これは200℃や250℃の反応温度では、加水分解反応が支配的ではあるものの、生物分解可能な成分の無機化反応が、生物分解が困難な成分から生物分解が可能な成分への構造変化反応よりも速く進むためであると考えられた。したがって、この構造変化を促進して生物分解性をさらに向上させるためには、より高い反応温度を要するものと考えられた。
Further, under the reaction conditions of 250 ° C. and 7.4 minutes,
300℃の反応条件では、7.4分間から27.4分間に反応時間が増したときに、大幅なBOD5の上昇が見られた。また、350℃や400℃の反応条件では、7.4分間の反応時間にもかかわらず、TOCの減少量が顕著であった。しかしながら、350℃及び400℃の反応条件におけるBOD5は、250℃、27.4分間、または300℃、7.4分間での高温高圧水反応における値とほぼ同じ値を示した。このことから、350℃及び400℃の反応温度では、200℃〜300℃の反応温度では構造を変化させることが難しかった生物分解が困難な成分が、加水分解反応と熱分解反応とにより、生物分解可能な成分に転じたものと考えられた。 Under the reaction conditions of 300 ° C., when the reaction time increased from 7.4 minutes to 27.4 minutes, a significant increase in BOD5 was observed. Under the reaction conditions of 350 ° C. and 400 ° C., the amount of decrease in TOC was remarkable despite the reaction time of 7.4 minutes. However, BOD5 under the reaction conditions of 350 ° C and 400 ° C showed almost the same value as that in the high-temperature high-pressure water reaction at 250 ° C for 27.4 minutes or 300 ° C for 7.4 minutes. From this, at the reaction temperatures of 350 ° C. and 400 ° C., the components that were difficult to biodegrade which were difficult to change the structure at the reaction temperature of 200 ° C. to 300 ° C. It was thought that it turned into a degradable component.
3.可溶化処理液の生物学的リン除去の炭素源としての有効性
生物学的リン除去を担うポリリン酸蓄積細菌群は、炭素源として酢酸やプロピオン酸などの低級脂肪酸を直接利用することが知られている。従って、可溶化処理液の全有機物量を生物分解性の観点で分画し、各成分を定量することが、生物学的リン除去の炭素源としての利用可能性を検討するために重要となる。本実施例では、可溶化処理液のT-CODcrを、易分解性有機物、遅分解性有機物、溶解性難分解性有機物、及び固形性難分解性有機物の4成分に分画した。
3. Effectiveness of solubilized solution as a carbon source for biological phosphorus removal Biophosphoric acid accumulating bacteria responsible for biological phosphorus removal are known to directly use lower fatty acids such as acetic acid and propionic acid as carbon sources. ing. Therefore, it is important to fractionate the total amount of organic substances in the solubilized solution from the viewpoint of biodegradability and to quantify each component in order to examine the applicability as a carbon source for biological phosphorus removal. . In this example, T-CODcr of the solubilized treatment liquid was fractionated into four components: an easily decomposable organic substance, a slow decomposable organic substance, a soluble hardly decomposable organic substance, and a solid hardly decomposable organic substance.
易分解性有機物は、従属栄養細菌群により容易に摂取される有機物として分類されており、低級脂肪酸に加えて、嫌気状態で発酵プロセスにより低級脂肪酸に転じるような前駆物質も含まれている。この易分解性有機物は、ポリリン酸蓄積細菌群の炭素源としての潜在性を表す指標として重要になる。
遅分解性有機物は、従属栄養細菌群が直接摂取することはできないが、細胞外酵素による加水分解プロセスを経た後に摂取可能となる有機物として位置づけられる。ポリリン酸蓄積細菌群の炭素源は、遅分解性有機物から加水分解および発酵プロセスを経て生成される。したがって、可溶化処理液を生物学的リン除去の炭素源として利用する場合には、生物分解可能な有機物のなかでは易分解性有機物をより多く含むことが望ましい。
Easily degradable organic substances are classified as organic substances that are easily ingested by heterotrophic bacteria. In addition to lower fatty acids, precursors that can be converted to lower fatty acids by a fermentation process in an anaerobic state are also included. This readily decomposable organic matter becomes important as an index representing the potential of the polyphosphate-accumulating bacteria group as a carbon source.
Although slow-degrading organic substances cannot be directly ingested by heterotrophic bacteria, they are positioned as organic substances that can be ingested after undergoing a hydrolysis process by an extracellular enzyme. The carbon source of the polyphosphate accumulating bacteria group is produced from slow-degrading organic substances through a hydrolysis and fermentation process. Therefore, when the solubilized solution is used as a carbon source for biological phosphorus removal, it is desirable that the biodegradable organic substance contains a larger amount of easily decomposable organic substances.
可溶化処理液の有機物成分を上記4成分に分画して定量した結果を図5に示した。なお図中において、難分解(固相)は固形性難分解性有機物を、難分解(液相)は溶解性難分解性有機物をそれぞれ意味している。
未処理の試料(反応前汚泥)では、難分解性有機物(溶解性及び固形性の和)が90%程度を占めていたが、反応温度または反応時間が増すにつれてその割合が減少し、生物分解可能な有機物(易分解性有機物および遅分解性有機物)に転じた。200℃、6.9分間、または300℃、7.4分間の反応条件では、難分解性有機物から遅分解性有機物が生成されていた。300℃、27.4分間、350℃、7.4分間および400℃、7.4分間の反応条件では、遅分解性有機物に加え、易分解性有機物が生成された。特に、400℃、7.4分間の反応条件では、易分解性有機物および遅分解性有機物が、T-CODcrに対して、それぞれ67%、31%を占めていた。
また、難分解性有機物を溶解性難分解性有機物と固形性難分解性有機物に分類したところ、反応前はほぼ全ての難分解性有機物が、固相であったのに対し、反応後、いずれの反応条件においても、難分解性有機物中における液相の割合が増加していることが確認できた。難分解性有機物中における液相の割合は、反応温度の上昇につれて増加し、反応温度300、350℃において最大となったが、反応温度が400℃に上昇すると減少した。
The result of fractionating and quantifying the organic component of the solubilized solution into the above four components is shown in FIG. In the figure, persistent decomposition (solid phase) means a solid persistent organic substance, and persistent decomposition (liquid phase) means a soluble persistent organic substance.
In the untreated sample (pre-reaction sludge), the hardly decomposable organic matter (sum of solubility and solidity) accounted for about 90%, but the ratio decreased with increasing reaction temperature or reaction time, and biodegradation It turned into possible organic matter (easy-degradable organic matter and slow-degradable organic matter). Under the reaction conditions of 200 ° C. and 6.9 minutes, or 300 ° C. and 7.4 minutes, slow-decomposable organic substances were generated from the hardly-decomposable organic substances. In the reaction conditions of 300 ° C., 27.4 minutes, 350 ° C., 7.4 minutes, and 400 ° C., 7.4 minutes, easily decomposable organic substances were produced in addition to slow decomposable organic substances. In particular, under the reaction conditions of 400 ° C. and 7.4 minutes, easily decomposable organic substances and slow decomposable organic substances accounted for 67% and 31% of T-CODcr, respectively.
In addition, when classifying persistent organic substances into soluble persistent organic substances and solid persistent organic substances, almost all the persistent organic substances were in the solid phase before the reaction, but after the reaction, It was confirmed that the ratio of the liquid phase in the hardly decomposable organic substance was increased even under the above reaction conditions. The ratio of the liquid phase in the hardly decomposable organic substance increased with the increase of the reaction temperature, and reached the maximum at the reaction temperature of 300 and 350 ° C., but decreased when the reaction temperature increased to 400 ° C.
表1には、300℃、27.4分間、350℃、7.4分間、および400℃、7.4分間の各反応条件で処理された後の可溶化処理液に含まれた酢酸(Acetic acid)、プロピオン酸(Propionic acid)及びその他の有機酸(Other organic acids)の濃度と易分解性有機物濃度(Readily biodegradable substrate)とを併せて示した。
4.可溶化処理液のリン放出活性に対する基質親和性
嫌気状態において、易分解性有機物が発酵プロセスにより低級脂肪酸に転じ、確実にポリリン酸蓄積細菌群の炭素源として利用されることを確認するために、200℃、300℃、400℃での可溶化処理液を用いて、微生物からのリン放出活性試験を行った。試験結果を図6に示した。
4). Substrate affinity for phosphorus release activity of solubilized treatment solution In anaerobic state, in order to confirm that easily degradable organic substances are converted into lower fatty acids by the fermentation process and used as a carbon source for polyphosphate-accumulating bacteria. Using a solubilized solution at 200 ° C., 300 ° C., and 400 ° C., a phosphorus release activity test from microorganisms was performed. The test results are shown in FIG.
リン放出速度は、400℃での可溶化処理液が最も高く、次いで300℃、200℃の順であった。この結果は、酢酸またはプロピオン酸を含めた易分解性有機物の存在量に対応していた。400℃での可溶化処理液では、液中に存在する低級脂肪酸を利用したことにより、試験開始直後から10分までに急激なリン放出が認められた。その後、リン放出速度は低下するもののリン放出が続いた。これは、低級脂肪酸以外の易分解性有機物が発酵プロセスによる発酵産物をポリリン酸蓄積細菌群が利用したためであると考えられた。同様の傾向は、300℃での可溶化処理液でも認められた。このように、本研究で定義した易分解性有機物は、リン放出活性に対して基質親和性があることが示された。 The phosphorus release rate was highest in the solubilized solution at 400 ° C., followed by 300 ° C. and 200 ° C. in this order. This result corresponded to the abundance of readily decomposable organic substances including acetic acid or propionic acid. In the solubilized solution at 400 ° C., rapid release of phosphorus was observed by 10 minutes immediately after the start of the test by using the lower fatty acid present in the solution. Thereafter, phosphorus release continued, although the rate of phosphorus release decreased. This was thought to be due to the fact that easily degradable organic substances other than lower fatty acids used the fermentation product of the fermentation process by the polyphosphate-accumulating bacteria. A similar tendency was observed in the solubilized treatment solution at 300 ° C. Thus, it was shown that the readily degradable organic substances defined in this study have substrate affinity for phosphorus release activity.
一方、易分解性有機物が生成されなかった200℃での可溶化処理液では、リン放出試験開始直後から30分まで、リン濃度の増加が認められず、その後リン放出が認められた。これは、遅分解性有機物が加水分解プロセスにより低分子化され、それらの一部が発酵プロセスを経るまでに一定の時間を要したためであると考えられた。 On the other hand, in the solubilized treatment solution at 200 ° C. in which no readily decomposable organic matter was generated, no increase in phosphorus concentration was observed for 30 minutes immediately after the start of the phosphorus release test, and then phosphorus release was observed. This was thought to be because slow-degradable organic substances were reduced in molecular weight by the hydrolysis process, and some of them took a certain time to go through the fermentation process.
<まとめ>
廃水に高温高圧水反応を施した結果、生物分解性の改善が認められた。また、高温高圧水反応の廃水処理への適用可能性を示すことができた。
食品加工系廃水処理汚泥を対象とし、高温高圧水反応を用いて可溶化処理実験を行った。このとき、余剰汚泥可溶化処理液の生物学的リン除去の炭素源としての有効性を検討するために、処理液の有機物成分を易分解性有機物、遅分解性有機物および難分解性有機物の3種類4成分に分画した。その結果、400℃、7.4分間の反応条件では、リン除去を担うポリリン酸蓄積細菌群が、炭素源として利用することが可能な酢酸、プロピオン酸が含まれていた。また、これらの低級脂肪酸を含めた易分解性有機物は、リン放出活性に対する基質親和性が認められた。以上のことから、この可溶化処理液は生物学的リン除去の炭素源として有効となることが明らかとなった。また、余剰汚泥を可溶化し、その後、生物反応槽へ返送する手法において、処理液の基質としての評価が重要であることを示した。
<Summary>
Improvement of biodegradability was observed as a result of high temperature and high pressure water reaction on wastewater. Moreover, the applicability of the high-temperature and high-pressure water reaction to wastewater treatment could be demonstrated.
A solubilization experiment was conducted using high-temperature and high-pressure water reaction for food processing wastewater treatment sludge. At this time, in order to examine the effectiveness of the surplus sludge solubilization treatment liquid as a carbon source for biological phosphorus removal, the organic components of the treatment liquid are classified into easily decomposable organic substances, slow decomposable organic substances and hardly decomposable organic substances. It was fractionated into 4 components. As a result, under the reaction conditions of 400 ° C. and 7.4 minutes, the polyphosphate-accumulating bacteria group responsible for phosphorus removal contained acetic acid and propionic acid that can be used as a carbon source. In addition, readily degradable organic substances including these lower fatty acids were observed to have substrate affinity for phosphorus release activity. From the above, it was revealed that this solubilized solution is effective as a carbon source for biological phosphorus removal. Moreover, it was shown that the evaluation of the treatment liquid as a substrate is important in the method of solubilizing excess sludge and then returning it to the biological reaction tank.
<廃水処理システム>
これまでの結果から、高温高圧水反応を活性汚泥処理プロセスに適用する場合の処理システムとして、例えば図7のものを提案することができる。
この処理システムには、難分解性有機物を含む一次廃水が流入する高温高圧水処理装置11と、この処理装置11によって処理された二次廃水が流入する生物処理装置10と、その下流に配置されて固形物を沈殿させる沈殿槽12とが設けられている。また、高温高圧水処理装置11の下流には、MAP法によってポリリン酸蓄積細菌群に固定されたリンを取り出すリン処理装置13が設けられている。
<Wastewater treatment system>
From the results so far, for example, the one shown in FIG. 7 can be proposed as a treatment system in the case where the high-temperature and high-pressure water reaction is applied to the activated sludge treatment process.
In this treatment system, a high-temperature and high-pressure
沈殿槽12では、固形物が沈殿されて余剰汚泥になると共に、処理後の溶液部分が最終的な処理済廃水として排出される。また、沈殿槽12の汚泥を処理装置11に送る経路の途中は分岐しており、その端部は生物処理装置10の嫌気槽14に直結されている。
処理装置11は、一次廃水および沈殿槽12からの余剰汚泥を高温高圧水処理することにより、難分解性有機物を易分解性有機物または遅分解性有機物に変化させる。その後、高温高圧処理済の一次廃水をリン処理装置13を介して、生物処理装置10に戻すようになっている。
In the
The
また、生物処理装置10には、高温高圧水反応済の廃水が流入する側から順に嫌気槽14、無酸素槽15、及び好気槽16が設けられている。なお、図中の矢印は、廃水または汚泥の流れる方向を示す。
このシステムでは、沈殿槽12からの引抜き汚泥の一部を高温高圧水処理装置11に導いて可溶化し、リン処理装置13でリン資源をリン酸マグネシウムアンモニウムとして回収(MAP法)した後、嫌気槽14へ戻す。また、一次廃水は、高温高圧水反処理装置11での処理により生物分解性が改善され、リン処理装置13でのMAP法を適応することなく嫌気槽14へ導入される。
この構成によれば、既設の設備を大きく改造することなく、可溶化設備を増設するだけで、本発明の技術への対応が可能である。
In addition, the
In this system, a part of the sludge extracted from the settling
According to this configuration, it is possible to cope with the technique of the present invention only by adding solubilization equipment without greatly modifying existing equipment.
本構成の特徴として、(1)活性汚泥法から発生する余剰汚泥量を低減させる、(2)産業廃棄物処理費用を大幅に低減できる、(3)既存廃水処理設備に対する大きな改造を施すことなく実施できる、(4)小型機種を標準化してユニットタイプにできる等が挙げられる。
事業場廃水処理においては、構造が過小すぎる、専門技術者が不足している、経費節減、或いは廃水性状が好ましくない等の理由から、必ずしも最適な維持管理が行われていないという実態がある。このように、廃水処理の高度化対策は、必ずしも窒素・リン処理の導入にとどまらず、工場内対策の組合せ、既存施設の改善、維持管理の適正化高度化など、多様性を有するものと考えられる。その多様性の中から、個々の事業場や業種に最適な高度化対策を選択して適用することが必要となる。
The features of this configuration are (1) reducing the amount of excess sludge generated from the activated sludge method, (2) drastically reducing industrial waste treatment costs, and (3) without major modifications to existing wastewater treatment facilities. (4) standardizing a small model and making it a unit type.
In business wastewater treatment, there is a situation that optimum maintenance management is not necessarily performed due to reasons such as an excessively small structure, a shortage of specialist engineers, cost savings, or undesirable wastewater conditions. In this way, advanced wastewater treatment measures are not limited to the introduction of nitrogen / phosphorus treatment, but are considered diverse, such as a combination of measures in the factory, improvement of existing facilities, and advancement of optimization of maintenance management. It is done. From the diversity, it is necessary to select and apply the advanced measures that are optimal for each business site and industry.
このような観点に基づいて、第五次水質総量規制に併せ、各事業場に対して様々な助言を行い、本発明を用いて廃水処理プロセスの改善を図ることができる。同時に管理者育成によるメンテナンスマンパワーの増強を目的とする事業が、成り立ち得ると考えられる。更に、流入・流出廃水の測定を行い、より適当な運転条件を検討することにより、ランニングコストの削減を図ることができる。 Based on such a viewpoint, various advices can be given to each business establishment in conjunction with the fifth total water quality regulation, and the wastewater treatment process can be improved by using the present invention. At the same time, a business aimed at enhancing maintenance manpower through manager training can be realized. Furthermore, the running cost can be reduced by measuring the inflow / outflow wastewater and examining more appropriate operating conditions.
11…高温高圧水処理装置
10…生物処理装置
12…沈殿槽
14…嫌気槽
15…無酸素槽
16…好気槽
DESCRIPTION OF
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2004
- 2004-02-19 JP JP2004042404A patent/JP2005230669A/en active Pending
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