JP2005230454A - Golf ball - Google Patents

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Kazuhiko Isogawa
一彦 五十川
Koichi Fujisawa
光一 藤澤
Yoshikazu Yabuki
芳計 矢吹
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Dunlop Sports Co Ltd
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SRI Sports Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a golf ball which is excellent in durability, repulsion, and abrasion resistance. <P>SOLUTION: The golf ball includes a cover where a composition for the cover constituting the cover contains a crystalline thermoplastic resin and an organic nucleating agent where a melting point is ≥250°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、カバーを有するゴルフボールに関するものである。   The present invention relates to a golf ball having a cover.

ゴルフボールには、反発性(飛距離)、耐久性、打球感、コントロール性、耐擦過傷性などが要求され、ゴルフボール本体を構成する各部材に様々な添加剤を添加して、上記要求特性を改善することが提案されている。例えば、特許文献1には、反発性を維持しながら、コントロール性及び耐カット性を向上することを目的として、熱可塑性エラストマーを主成分とするポリマー成分に有機短繊維を混合したカバーを有するゴルフボールが開示されている。また特許文献2には、アイオノマー樹脂100質量部に対して結晶核剤を配合したカバーでコアを被覆してなるゴルフボールが開示されている。
特開2002−136618号公報 特開昭60−14878号公報
Golf balls are required to have resilience (flying distance), durability, feel at impact, controllability, scratch resistance, and the like. It has been proposed to improve. For example, Patent Document 1 discloses a golf having a cover in which organic short fibers are mixed with a polymer component mainly composed of a thermoplastic elastomer for the purpose of improving controllability and cut resistance while maintaining resilience. A ball is disclosed. Patent Document 2 discloses a golf ball in which a core is covered with a cover in which a crystal nucleating agent is blended with 100 parts by mass of an ionomer resin.
JP 2002-136618 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-14878

近年、コントロール性や反発性を向上させるため、コアの大径化/カバーの薄化が進んでおり、カバーに要求される反発性、耐久性、耐擦過傷性などのレベルが一層高まっている。しかしながら、上述したような提案でも、例えば、以下のような問題点が指摘されている。特許文献1に開示されているような有機系短繊維や無機系繊維をカバー用組成物に配合する手法では、かかる繊維をカバー用組成物に均一に分散させることが困難であり、耐久性を向上させるためには、多量に配合する必要がある。しかしながら、カバー用組成物に上記繊維を多量に配合すると、反発性が却って低下する傾向がある。また特許文献2には、有機系結晶核剤としてリン酸トリフェニルをカバー用組成物に配合することが開示されているが、有機系結晶核剤は一般に融点が低くカバー用組成物を配合する際に溶融するため、カバー用組成物中に均一に分散させることが困難である。その結果、得られる向上効果が小さくなるという問題がある。また、リン酸トリフェニルは、神経毒性を呈する有害物質に認定されており、安全衛生上の問題も指摘されている。   In recent years, in order to improve controllability and resilience, the diameter of the core / thinning of the cover is progressing, and the level of resilience, durability, scratch resistance, etc. required for the cover is further increased. However, the following problems have been pointed out in the proposal as described above, for example. In the method of blending organic short fibers or inorganic fibers as disclosed in Patent Document 1 into the cover composition, it is difficult to uniformly disperse the fibers in the cover composition, and durability is improved. In order to improve, it is necessary to mix | blend in large quantities. However, when a large amount of the fiber is added to the cover composition, the resilience tends to decrease. Patent Document 2 discloses that triphenyl phosphate is blended in the cover composition as an organic crystal nucleating agent, but the organic crystal nucleating agent generally has a low melting point and blends the cover composition. Since it melts at the same time, it is difficult to uniformly disperse it in the cover composition. As a result, there is a problem that the improvement effect obtained is reduced. In addition, triphenyl phosphate is recognized as a harmful substance that exhibits neurotoxicity, and problems in health and safety have been pointed out.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐久性および反発性に優れるとともに、耐擦過傷性に優れるカバーを有するゴルフボールを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball having a cover that is excellent in durability and resilience and excellent in scuff resistance.

上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーを構成するカバー用組成物が、結晶性熱可塑性樹脂と融点が250℃以上の有機系造核剤とを含有することを特徴とする。   The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a cover, wherein the cover composition constituting the cover is made of an organic structure having a crystalline thermoplastic resin and a melting point of 250 ° C. or higher. It contains a nucleating agent.

本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、カバーを構成するカバー用組成物に、結晶性を有する熱可塑性樹脂と融点が250℃以上の有機系造核剤とを配合すると、耐久性や反発性が向上するとともに、耐擦過傷性にも優れるゴルフボールが得られることを見出した。上記有機系造核剤を使用することによって、耐久性や反発性が向上する理由は明確ではないが、以下のような理由によるものと考えられる。すなわち本発明では、有機系の造核剤を使用しているので、比較的少量の添加量で優れた効果が得られ、無機系造核剤や無機系補強材などの様に多量に配合する必要がなく、カバー用組成物の基材となる結晶性熱可塑性樹脂の特性を十分に活かすことができる。また、カバーを成形する温度より高い温度として、融点が250℃以上の有機系造核剤を使用するので、上記有機系造核剤が溶融することなく、カバー用組成物中に均一に分散させることができるので、結晶性を有する熱可塑性樹脂の結晶性を均一に高めることができる。本発明では、これらの特徴を利用することによって、耐久性や反発性、さらには、耐擦過傷性に優れるゴルフボールが得られるものと考えられる。   As a result of repeated studies by the present inventors, when a thermoplastic resin having crystallinity and an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or more are blended in the cover composition constituting the cover, durability and repulsion are obtained. It has been found that a golf ball having improved properties and excellent scratch resistance can be obtained. The reason why durability and resilience are improved by using the organic nucleating agent is not clear, but is considered to be as follows. That is, in the present invention, since an organic nucleating agent is used, an excellent effect can be obtained with a relatively small addition amount, and a large amount such as an inorganic nucleating agent or an inorganic reinforcing material is blended. It is not necessary, and the characteristics of the crystalline thermoplastic resin that is the base material of the cover composition can be fully utilized. In addition, since an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher is used as a temperature higher than the temperature at which the cover is molded, the organic nucleating agent is uniformly dispersed in the cover composition without melting. Therefore, the crystallinity of the thermoplastic resin having crystallinity can be increased uniformly. In the present invention, it is considered that a golf ball excellent in durability, resilience, and abrasion resistance can be obtained by utilizing these characteristics.

本発明で使用する融点が250℃以上の有機系造核剤として好ましいのは、リン酸エステル金属塩である。リン酸エステル金属塩は、融点が250℃以上となる場合が多く、結晶性熱可塑性樹脂に対して造核作用を有することが知られているからである。前記リン酸エステル金属塩としては、リン酸(tert−ブチルフェニル)エステルのナトリウム塩であり、より好ましくは、融点が400℃以上であるリン酸2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム、または、融点が300℃以上であるリン酸ビス(4−tert−ブチルフェニル)ナトリウムである。上記リン酸(tert−ブチルフェニル)エステルのナトリウム塩は、優れた造核作用を有しているからである。前記カバー用組成物としては、例えば、結晶性熱可塑性樹脂成分100質量部に対して、0.01〜0.4質量部の前記有機系造核剤とを含有するものを使用することが好ましい。   Preferred as the organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher for use in the present invention is a phosphate metal salt. This is because the phosphoric acid ester metal salt often has a melting point of 250 ° C. or higher, and is known to have a nucleating action on the crystalline thermoplastic resin. The phosphoric acid ester metal salt is a sodium salt of phosphoric acid (tert-butylphenyl) ester, and more preferably 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-phosphate) having a melting point of 400 ° C. or higher. -Butylphenyl) sodium or bis (4-tert-butylphenyl) sodium phosphate having a melting point of 300 ° C. or higher. This is because the sodium salt of phosphoric acid (tert-butylphenyl) ester has an excellent nucleating action. As the cover composition, for example, it is preferable to use a composition containing 0.01 to 0.4 parts by mass of the organic nucleating agent with respect to 100 parts by mass of the crystalline thermoplastic resin component. .

本発明によれば、反発性、耐久性、及び、耐擦過傷性に優れたゴルフボールが得られる。   According to the present invention, a golf ball having excellent resilience, durability, and scratch resistance can be obtained.

本発明のゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーを構成するカバー用組成物が、結晶性熱可塑性樹脂と融点が250℃以上の有機系造核剤とを含有することを特徴とする。まず、本発明で使用する融点が250℃以上の有機系造核剤について説明する。有機系造核剤とは、例えば、結晶性高分子に添加したときに、結晶化を短時間にする、或は、生成する結晶を微細化するなどの結晶形成過程を規制する作用を有するものであれば、特に限定されない。本発明において、融点が250℃以上の有機系造核剤を使用するのは、以下のような理由による。カバーの成形は、通常、150℃〜240℃程度で行われる。このカバーの成形温度よりも高い融点を有する有機系造核剤を使用すれば、カバーを成形する際に、有機系造核剤が溶融することがなく、カバー用組成物中へ均一に分散させることができる。その結果、カバーの基材となる結晶性熱可塑性樹脂の結晶性を均一に高めることができるからである。   The golf ball of the present invention is a golf ball having a cover, wherein the cover composition constituting the cover contains a crystalline thermoplastic resin and an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher. Features. First, the organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher used in the present invention will be described. An organic nucleating agent, for example, has an action of regulating the crystal formation process, such as shortening the crystallization when added to a crystalline polymer, or refining the produced crystal. If it is, it will not be specifically limited. In the present invention, the organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher is used for the following reason. The molding of the cover is usually performed at about 150 ° C to 240 ° C. If an organic nucleating agent having a melting point higher than the molding temperature of the cover is used, the organic nucleating agent is not melted and uniformly dispersed in the cover composition when the cover is molded. be able to. As a result, the crystallinity of the crystalline thermoplastic resin that becomes the base material of the cover can be increased uniformly.

本発明で使用する有機系造核剤の融点は、280℃以上であることが好ましく、より好ましくは300℃以上である。また、前記融点の上限は特に限定されるものではないが、好ましくは1000℃程度であり、より好ましくは900℃、さらに好ましくは800℃である。尚、有機系造核剤の融点は、公知の方法、例えば、JISK6201に準じて測定できる。   The melting point of the organic nucleating agent used in the present invention is preferably 280 ° C. or higher, more preferably 300 ° C. or higher. The upper limit of the melting point is not particularly limited, but is preferably about 1000 ° C., more preferably 900 ° C., and still more preferably 800 ° C. The melting point of the organic nucleating agent can be measured according to a known method, for example, JISK6201.

また、本発明で使用する有機系造核剤は、粒状であり、その平均粒子径が0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上のものを使用することが望ましい。平均粒子径を0.1μm以上とすることにより、カバー用組成物中への分散性を高めることができる。また、平均粒子径の上限は、特に限定されるものではないが、100μm、より好ましくは50μm、さらに好ましくは20μmとすることが望ましい。平均粒子径が大きくなりすぎると、耐久性が低下する場合があるからである。尚、有機系造核剤の平均粒子径は、Mie散乱理論を測定原理としたHORIBA製のレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置「LA−920」等により、測定することができる。   In addition, the organic nucleating agent used in the present invention is granular, and an average particle size thereof is 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1.0 μm or more. desirable. By setting the average particle size to 0.1 μm or more, the dispersibility in the cover composition can be enhanced. The upper limit of the average particle diameter is not particularly limited, but is preferably 100 μm, more preferably 50 μm, and still more preferably 20 μm. This is because if the average particle size becomes too large, the durability may be lowered. The average particle size of the organic nucleating agent can be measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus “LA-920” manufactured by HORIBA based on the Mie scattering theory as a measurement principle.

前記有機系造核剤のカバー用組成物中の含有量は、特に限定されるものではないが、結晶性を有する熱可塑性樹脂成分100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02質量部以上、さらに好ましくは0.04質量部以上である。前記含有量を0.01質量部以上とすることによって、有機系造核剤の添加効果が明確になるからである。また、前記有機系造核剤のゴム組成物中の含有量の上限は、特に限定されるものではないが、0.4質量部であることが好ましく、より好ましくは0.3質量部であり、さらに好ましくは0.2質量部である。0.4質量部以下とすることによって、有機系造核剤の添加効果を大きくすることができるからである。   The content of the organic nucleating agent in the cover composition is not particularly limited, but is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component having crystallinity. Is more preferably 0.02 parts by mass or more, and still more preferably 0.04 parts by mass or more. This is because when the content is 0.01 parts by mass or more, the addition effect of the organic nucleating agent becomes clear. The upper limit of the content of the organic nucleating agent in the rubber composition is not particularly limited, but is preferably 0.4 parts by mass, more preferably 0.3 parts by mass. More preferably, it is 0.2 parts by mass. This is because the effect of adding the organic nucleating agent can be increased by setting the content to 0.4 parts by mass or less.

本発明で使用する融点が250℃以上の有機系造核剤としては、例えば、融点が250℃以上のリン酸エステル金属塩やカルボン酸エステルなどを挙げることができるが、融点が250℃以上のリン酸エステル金属塩を使用することが好ましい。リン酸エステル金属塩は、融点が高く、結晶性熱可塑性樹脂に対して優れた造核作用を示すからである。前記金属塩の金属の種類としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の他、アルミニウム、亜鉛などの金属を挙げることができる。   Examples of the organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher used in the present invention include phosphate ester metal salts and carboxylic acid esters having a melting point of 250 ° C. or higher. Preference is given to using phosphate ester metal salts. This is because the phosphoric acid ester metal salt has a high melting point and exhibits an excellent nucleating action with respect to the crystalline thermoplastic resin. Examples of the metal type of the metal salt include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and metals such as aluminum and zinc.

前記リン酸エステル金属塩としては、リン酸(tert−ブチルフェニル)エステルのナトリウム塩が好ましく、例えば、旭電化工業(株)社製の融点が400℃以上であるリン酸2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム(アデカスタブ NA−11、分解温度452℃)、融点が300℃以上であるリン酸ビス(4−tert−ブチルフェニル)ナトリウム(アデカスタブ NA−10、分解温度393℃)などを好適に使用することができる。   The phosphoric acid ester metal salt is preferably a sodium salt of phosphoric acid (tert-butylphenyl) ester. For example, 2,2-methylenebisphosphate having a melting point of 400 ° C. or higher manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. 4,6-di-tert-butylphenyl) sodium (Adekastab NA-11, decomposition temperature 452 ° C.), bis (4-tert-butylphenyl) sodium phosphate (Adekastab NA-10, decomposition having a melting point of 300 ° C. or higher) A temperature of 393 ° C.) can be preferably used.

本発明で使用するカバー用組成物は、上記有機系造核剤の他に、カバーの基材となる結晶性熱可塑性樹脂を含有する。本発明で使用する結晶性熱可塑性樹脂としては、結晶性および熱可塑性を有するものであれば特に限定されない。本発明において、結晶性を有する熱可塑性樹脂とは、規則的に配向した分子鎖構造(結晶構造)を少なくとも一部に有することを意味し、例えば、X線回折、光散乱、X線小角散乱、電子顕微鏡観察などにより結晶構造の有無、形態などを確認することができる。   The cover composition used in the present invention contains, in addition to the organic nucleating agent, a crystalline thermoplastic resin that serves as a base material for the cover. The crystalline thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has crystallinity and thermoplasticity. In the present invention, the thermoplastic resin having crystallinity means having a regularly oriented molecular chain structure (crystal structure) in at least a part, for example, X-ray diffraction, light scattering, X-ray small angle scattering. The presence / absence, form, etc. of the crystal structure can be confirmed by observation with an electron microscope.

前記結晶性熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ジエン系ブロック共重合体等、或いは、これらの少なくとも2種以上の混合物を挙げることができ、これらの中でも、アイオノマー樹脂が好適である。アイオノマー樹脂を使用することによって、耐久性に優れるカバーが得られるからである。   Examples of the crystalline thermoplastic resin include a urethane resin, an ionomer resin, a polyester resin, a polyamide resin, a diene block copolymer, and the like, or a mixture of at least two of these. An ionomer resin is preferred. This is because a cover having excellent durability can be obtained by using an ionomer resin.

前記結晶性熱可塑性アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも1部を金属イオンで中和したもの、または、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの等を挙げることができる。   Examples of the crystalline thermoplastic ionomer resin include those obtained by neutralizing at least one part of a carboxyl group in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, or ethylene and α, β- Examples thereof include those obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a terpolymer of an unsaturated carboxylic acid and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion.

前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の1価金属イオン;亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの2価金属イオン;アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの3価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。前記結晶性を有する熱可塑性アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン1605(ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミラン1707(ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミラン1706(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミランAM7315(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミランAM7317(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミラン1555(ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、ハイミラン1557(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、エクソンケミカル株式会社製のアイオテック8000(ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、アイオテック7010(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、デュポン社製のサーリン7930(リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、サーリン9945(亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)、サーリン8945(ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名)などが挙げられる。   Examples of the metal ions for neutralization include monovalent metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion; divalent metal ions such as zinc ion, calcium ion, magnesium ion, copper ion and manganese ion; aluminum ion and neodymium Examples include trivalent metal ions such as ions. Zinc ions are particularly preferable because they have a high binding force of metal ion aggregates and a small decrease in mechanical strength due to dispersion of crosslinked diene rubber particles. Specific examples of the thermoplastic ionomer resin having crystallinity include Himilan 1605 (trade name of sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Himiran 1707 (in sodium ion) Japanese ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin trade name), Himiran 1706 (zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin trade name), Himiran AM7315 (zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system) Product name of ionomer resin), Himiran AM7317 (product name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system ion), Himiran 1555 (sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system iono) -Product name of resin), Himiran 1557 (product name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Iontech 8000 (sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin) manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd. Product name), Iotech 7010 (product name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Surlyn 7930 manufactured by DuPont (product name of lithium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin) Surlyn 9945 (trade name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Surlyn 8945 (trade name of sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), and the like.

本発明で使用できる他の結晶性熱可塑性樹脂としては、東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている(例えば、「ペバックス2533」)熱可塑性ポリアミド樹脂、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)熱可塑性ポリエステル樹脂、BASFジャパン社から商品名「エラストラン」で市販されている(例えば、「エラストランET880」)熱可塑性ポリウレタン樹脂等が挙げられる。   Other crystalline thermoplastic resins that can be used in the present invention are commercially available from Toray Industries, Inc. under the trade name “Pebax” (for example, “Pebax 2533”), a thermoplastic polyamide resin from Toray DuPont Co., Ltd. A thermoplastic polyester resin marketed under the trade name “Hytrel” (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047”), and commercially available under the trade name “Elastollan” from BASF Japan (for example, “Elastollan ET880”). ") Thermoplastic polyurethane resin etc. are mentioned.

また、結晶性熱可塑性樹脂として使用できる前記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも1種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとから成るブロック共重合体である。また、部分水素添加ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、1,1−ジフェニルスチレン等の中から1種または2種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等の中から1種または2種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するSBS(スチレン−ブタジエン−スチレン)構造のブロック共重合体、または、エポキシ基を有するSIS(スチレン−イソプレン−スチレン)構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業(株)製の「エポフレンドA1010」、(株)クラレ製の「セプトンHG−252」などを挙げることができる。   The diene block copolymer that can be used as a crystalline thermoplastic resin has a double bond derived from a conjugated diene compound of a block copolymer or a partially hydrogenated block copolymer. The block copolymer as the substrate is a block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound. It is. The partially hydrogenated block copolymer is obtained by hydrogenating the block copolymer. Examples of the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer include one or two or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene, 1,1-diphenylstyrene, and the like. Styrene is preferred. Moreover, as a conjugated diene compound, 1 type (s) or 2 or more types can be selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc., for example, Isoprene and combinations thereof are preferred. Examples of a preferred diene block copolymer include a block copolymer having an SBS (styrene-butadiene-styrene) structure having a polybutadiene block containing an epoxy group, or a SIS (styrene-isoprene-styrene) having an epoxy group. Examples thereof include a block copolymer having a structure. Specific examples of the diene block copolymer include “Epofriend A1010” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. and “Septon HG-252” manufactured by Kuraray Co., Ltd.

本発明で使用するカバー用組成物は、上述した結晶性熱可塑性樹脂および融点が250℃以上の有機系造核剤の他に、さらに、オイル、亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。   The cover composition used in the present invention includes, in addition to the above-described crystalline thermoplastic resin and organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or more, pigment components such as oil, zinc, titanium oxide, and blue pigment, Specific gravity adjusting agents such as calcium carbonate and barium sulfate, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fluorescent materials or fluorescent brighteners may be contained within a range that does not impair the performance of the cover.

本発明のゴルフボールのカバーの硬度(スラブ硬度)は、ショアD硬度で45以上であることが好ましく、より好ましくは46以上であり、さらに好ましくは47以上である。カバーが軟らかくなり過ぎると、スピン量が多くなり過ぎて飛距離が低下する場合があるからである。また、前記カバー硬度は、ショアD硬度で66以下であることが好ましく、より好ましくは65以下であり、さらに好ましくは64以下である。カバー硬度が硬くなり過ぎると、スピン量が低下して、コントロール性が低下する傾向があるからである。   The hardness (slab hardness) of the cover of the golf ball of the present invention is preferably 45 or more in Shore D hardness, more preferably 46 or more, and further preferably 47 or more. This is because if the cover is too soft, the spin rate may increase and the flight distance may decrease. The cover hardness is preferably 66 or less in Shore D hardness, more preferably 65 or less, and further preferably 64 or less. This is because if the cover hardness is too high, the spin rate tends to decrease and the controllability tends to decrease.

また、本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、0.4mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.5mm以上であり、さらに好ましくは0.6mm以上である。カバーの厚みを0.4mm以上とすることによって、カバーの成形を容易にすることができる。カバー厚が薄くなりすぎると、カバーの成形性が難しくなり、生産性が低下するからである。また、カバーの厚みは、1.9mm以下であることが好ましく、より好ましくは1.8mm以下であり、さらに好ましくは1.6mm以下である。カバーの厚みが厚くなり過ぎると、スピン量が増加して、ゴルフボールの飛行性能が低下する場合がある。   Moreover, the thickness of the cover of the golf ball of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.4 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and further preferably 0.6 mm or more. By setting the cover thickness to 0.4 mm or more, the cover can be easily formed. This is because if the cover thickness is too thin, the moldability of the cover becomes difficult and the productivity is lowered. Moreover, it is preferable that the thickness of a cover is 1.9 mm or less, More preferably, it is 1.8 mm or less, More preferably, it is 1.6 mm or less. If the cover is too thick, the spin rate may increase and the flight performance of the golf ball may be reduced.

本発明は、上述した結晶性熱可塑性樹脂および融点が250℃以上の有機系造核剤を含有するカバー用組成物から形成されたカバーを有するゴルフボールであれば、特に限定されず、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボール、若しくは、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールのいずれの態様にも適用できる。いずれの態様であっても、本発明を適用することにより、耐久性、反発性、耐擦過傷性に優れるカバーを有するゴルフボールが得られるからである。   The present invention is not particularly limited as long as it is a golf ball having a cover formed from the above-described crystalline thermoplastic resin and a cover composition containing an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher. The present invention can be applied to any aspect of a ball, a two-piece golf ball, or a three-piece or more multi-piece golf ball. This is because, in any embodiment, by applying the present invention, a golf ball having a cover excellent in durability, resilience, and scratch resistance can be obtained.

以下、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様に基づいて説明するが、本発明は、かかる製造方法に限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したものを使用することが好ましい。   Hereinafter, although the method of manufacturing the golf ball of the present invention will be described based on the aspect of the two-piece golf ball, the present invention is not limited to such a manufacturing method. As a core of a two-piece golf ball, a conventionally known core can be used. For example, a core rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, and a filler is heated and pressed. It is preferable to use what was done.

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が40%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。   As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more.

前記共架橋剤は、ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を挙げることができる。前記α,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩としては、例えば、炭素数3〜8のα、β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を挙げることができ、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などを挙げることができる。特に、金属塩として、亜鉛塩やマグネシウム塩を使用することも好ましい態様であり、得られるゴルフボールの反発性を高めることができる。コア用ゴム組成物中の前記共架橋剤の含有量は、基材ゴム成分100質量部に対して15質量部以上であることが好ましく、より好ましくは18質量部以上である。15質量部以上とすることによって、得られる成形体の硬度を適度なものとすることができる。成形体が軟らかくなりすぎると打撃時の変形量が大きくなり、塗膜の密着性が低下する場合があるからである。また、ゴム組成物中の前記共架橋剤の含有量は、基材ゴム成分100質量部に対して45質量部以下であることが好ましく、より好ましくは38質量部以下である。45質量部以下とすることによって、好適な打球感が得られる。   The co-crosslinking agent is not particularly limited as long as it has a function of crosslinking rubber molecules by graft polymerization to rubber molecular chains. For example, α, β-unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof is used. Can be mentioned. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof include, for example, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof, and more preferably acrylic. Examples thereof include acid, methacrylic acid, zinc acrylate, and zinc methacrylate. In particular, it is also preferable to use a zinc salt or a magnesium salt as the metal salt, and the resilience of the resulting golf ball can be increased. The content of the co-crosslinking agent in the core rubber composition is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 18 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber component. By setting it as 15 mass parts or more, the hardness of the obtained molded object can be made moderate. This is because if the molded body becomes too soft, the amount of deformation at the time of impact increases, and the adhesion of the coating film may decrease. Moreover, it is preferable that content of the said co-crosslinking agent in a rubber composition is 45 mass parts or less with respect to 100 mass parts of base rubber components, More preferably, it is 38 mass parts or less. By setting it to 45 parts by mass or less, a suitable shot feeling can be obtained.

前記有機過酸化物は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものであり、基材ゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上であって、5質量部以下、より好ましくは3質量部以下配合されることが望ましい。0.2質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、5質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1―ビス(t―ブチルパーオキシ)―3,5―トリメチルシクロヘキサン、2,5―ジメチルー2,5―ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t―ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを使用することが好ましい。   The organic peroxide is blended to crosslink the base rubber component, and is 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber component. It is desirable that 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less is blended. If it is less than 0.2 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If it exceeds 5 parts by mass, it is necessary to increase the amount of co-crosslinking agent used in order to obtain an appropriate hardness. There is a lack of resilience. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide). Oxy) hexane, di-t-butyl peroxide, etc. are mentioned, and it is preferable to use dicumyl peroxide.

コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、2質量部以上、より好ましくは3質量部以上であって、50質量部以下、より好ましくは35質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が2質量部未満では、重量調整が難しくなり、50質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。   Examples of the filler contained in the core rubber composition include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder. The blending amount of the filler is 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and 50 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. If the blending amount of the filler is less than 2 parts by mass, it is difficult to adjust the weight, and if it exceeds 50 parts by mass, the weight fraction of the rubber component tends to decrease and the resilience tends to decrease.

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。   In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, organic peroxide, and filler, the core rubber composition further contains an organic sulfur compound, an antioxidant, a peptizer, or the like as appropriate. be able to. The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.

前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130〜200℃で10〜60分間加熱するか、あるいは130〜150℃で20〜40分間加熱した後、160〜180℃で5〜15分間の2段階で加熱することが好ましい。   The hot-press molding conditions for the core rubber composition may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or at 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes. After heating, it is preferable to heat at 160 to 180 ° C. for 2 to 5 minutes.

本発明では、上記の如く成形したコアを、上述した結晶性熱可塑性樹脂や融点が250℃以上の有機系造核剤などを含有するカバー用組成物で被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバーを成形する方法としては、例えば、まずカバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、これを2枚用いてコアを包み、130〜170℃で1〜5分間加圧成形する方法;カバー用組成物をコアを被覆するように射出成形する方法などが適用される。   In the present invention, the core molded as described above is coated with a cover composition containing the above-described crystalline thermoplastic resin, an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher, and the like to produce a golf ball body. . As a method for molding the cover, for example, first, the cover composition is formed in advance into a hemispherical half shell, the core is wrapped with two of them, and pressure molded at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes. Method: A method of injection molding the cover composition so as to cover the core is applied.

また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高めるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施すことも好ましい。   Further, when a golf ball body is manufactured by covering a cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. Further, the surface of the golf ball body may be subjected to a polishing process such as a sand blast process. The golf ball of the present invention is also preferably subjected to normal paint finish, marking stamp, etc. in order to enhance aesthetics and commercial value.

上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様に基づいて説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも1層以上の中間層を設けることができる。   In the above-described manufacturing method, the description has been made based on the mode of the two-piece golf ball. For example, in the case of a thread-wound golf ball, a thread-wound core may be used. At least one or more intermediate layers can be provided therebetween.

前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系(リキッドセンター)またはゴム系(ソリッドセンター)のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約10倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。   The thread winding core includes a center and a thread rubber layer formed by winding a thread rubber around the center in a stretched state, and a conventionally known one can be used. As the center, either a liquid system (liquid center) or a rubber system (solid center) may be used. The thread rubber wound on the center can be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing | curing the rubber composition which mix | blended the vulcanization | cure adjuvant, the vulcanization accelerator, anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.

また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、カバーを構成する熱可塑性樹脂として使用できるものと同一のものを使用することができ、例えば、上述した熱可塑性アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂やジエン系ブロック共重合体等を使用することができる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。   Further, as an intermediate layer of a multi-piece golf ball having three or more pieces, the same ones that can be used as the thermoplastic resin constituting the cover can be used. For example, the above-described thermoplastic ionomer resin and thermoplastic polyamide resin can be used. Further, thermoplastic resins such as thermoplastic polyester resins and thermoplastic urethane resins, diene block copolymers, and the like can be used. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an anti-aging agent, or a pigment.

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層形成用材料を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを2枚用いてソリッドセンターを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用材料を直接ソリッドセンターの上に射出成形してソリッドセンターを包み込む方法などを採用できる。   The method for forming the intermediate layer is not particularly limited. For example, the intermediate layer forming material is previously formed into a hemispherical half-shell, and the two are used to wrap the solid center and press-mold, Alternatively, a method of wrapping the solid center by injection molding the intermediate layer material directly on the solid center can be employed.

本発明をツーピースゴルフボールもしくはマルチピースゴルフボールに適用する場合、コア(最外層を構成するカバーを除く部分)の直径は、38.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは39.5mm以上、さらに好ましくは40.8mm以上である。コアの直径が38.0mm未満では、カバーが相対的に厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径の上限は、特に限定されないが、42.2mmであることが好ましく、より好ましくは42.0mmであり、さらに好ましくは41.8mmである。コアの直径が42.2mmを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。   When the present invention is applied to a two-piece golf ball or a multi-piece golf ball, the diameter of the core (excluding the cover constituting the outermost layer) is preferably 38.0 mm or more, more preferably 39.5 mm or more, More preferably, it is 40.8 mm or more. This is because if the core diameter is less than 38.0 mm, the cover becomes too thick and the resilience is lowered. The upper limit of the core diameter is not particularly limited, but is preferably 42.2 mm, more preferably 42.0 mm, and further preferably 41.8 mm. This is because if the core diameter exceeds 42.2 mm, the cover becomes relatively thin, and the protective effect by the cover cannot be sufficiently obtained.

また、前記コアは、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量が2.50mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.60mm以上であり、さらに好ましくは2.70mm以上である。上記変形量が小さすぎると、コアが硬くなって打球感が低下する傾向がある。一方、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量の上限は、特に限定されないが、4.50mmであることが好ましく、より好ましくは4.30mmであり、さらに好ましくは4.00mmである。前記変形量が大きすぎると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。   The core preferably has a compressive deformation amount of 2.50 mm or more, more preferably 2.60 mm or more, and even more preferably 2 when a final load of 1275 N is applied from a state in which an initial load of 98 N is applied. .70 mm or more. When the amount of deformation is too small, the core becomes hard and the feel at impact tends to decrease. On the other hand, the upper limit of the amount of compressive deformation when a final load of 1275N is applied from a state in which an initial load of 98N is applied is not particularly limited, but is preferably 4.50 mm, more preferably 4.30 mm, and even more preferably. Is 4.00 mm. If the amount of deformation is too large, it may become too soft and the feel at impact may be felt heavy.

また本発明のゴルフボールは、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量が2.1mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.3mm以上であり、さらに好ましくは2.5mm以上である。上記変形量が小さすぎると、打球感が硬くなって低下するからである。一方、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量の上限は、特に限定されないが、4.0mmであることが好ましく、より好ましくは3.8mmであり、さらに好ましくは3.5mmである。前記変形量が大きすぎると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。   The golf ball of the present invention preferably has an amount of compressive deformation of 2.1 mm or more, more preferably 2.3 mm or more, and more preferably 2.3 mm or more when a final load of 1275 N is applied from a state where an initial load of 98 N is applied. Is 2.5 mm or more. This is because if the amount of deformation is too small, the feel at impact is hardened and reduced. On the other hand, the upper limit of the amount of compressive deformation when the final load 1275N is applied from the state in which the initial load 98N is applied is not particularly limited, but is preferably 4.0 mm, more preferably 3.8 mm, and still more preferably. Is 3.5 mm. If the amount of deformation is too large, it may become too soft and the feel at impact may be felt heavy.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.

[評価方法]
(1)ゴルフボール反発係数
23℃、50%RHの環境下で、各ゴルフボールに200gのアルミニウム製円筒物を45m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて5回ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
[Evaluation methods]
(1) Golf ball restitution coefficient In an environment of 23 ° C. and 50% RH, 200 g of an aluminum cylinder is caused to collide with each golf ball at a speed of 45 m / sec, and the speed of the cylinder and the golf ball before and after the collision is determined. Measurement was made, and the coefficient of restitution of each golf ball was calculated from the respective speeds and masses. The measurement was performed five times for each golf ball, and the average value was used as the restitution coefficient of each golf ball.

尚、反発係数は、ゴルフボールNo.7の値を100として、指数化した値で示した。反発係数が大きいほど、反発性に優れたゴルフボールである。   The coefficient of restitution is the golf ball no. The value of 7 is taken as 100, and is shown as an indexed value. The larger the coefficient of restitution, the better the golf ball.

(2)ゴルフボールの耐久性
ツルーテンパー社のスイングロボットにメタルヘッド#1ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを45m/sに設定して、各ゴルフボールについて12個のゴルフボールを打撃し、衝突板に衝突させて評価した。評価基準は、ゴルフボールが壊れるまでの繰返打撃回数を測定し、12個のゴルフボールの平均を算出して、各ゴルフボールの評価結果とした。尚、耐久性は、ゴルフボールNo.7の値を100として、指数化した値で示し、値が大きい程、耐久性に優れることを意味する。
(2) Durability of golf balls A metal head # 1 driver is attached to a swing robot manufactured by Trutemper, the head speed is set to 45 m / s, and 12 golf balls are struck for each golf ball. The collision was evaluated. As the evaluation criteria, the number of repeated hits until the golf ball was broken was measured, the average of 12 golf balls was calculated, and the evaluation result of each golf ball was used. Durability is determined according to golf ball no. The value of 7 is shown as an indexed value with 100, and the larger the value, the better the durability.

(3)ゴルフボール耐擦過傷性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジ(PW)を取り付け、ヘッドスピード36m/sに設定して、各ゴルフボールの2箇所を各1回打撃し、2箇所の打撃部を目視で観察して、以下の評価基準により評価した。
○:ボール表面に傷が残る場合もあるが、毛羽立ちはない程度
△:ボール表面に傷がはっきり残り、毛羽立ちが少し見られる程度
×:ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ程度
(3) Golf ball scuff resistance A commercially available pitching wedge (PW) is attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the head speed is set to 36 m / s. The hit | damage part of the location was observed visually and evaluated by the following evaluation criteria.
○: Scratches may remain on the ball surface, but there is no fuzz △: Scratches remain clearly on the ball surface and a little fuzz is seen ×: The ball surface is considerably shaved and fuzz is conspicuous

(4)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールまたはコアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)を測定した。
(4) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98N was applied to the golf ball or core to when the final load 1275N was applied was measured.

(5)カバー硬度(スラブ硬度)
カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約2mmのシートに成形し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計ショアD型を用いて測定した。
(5) Cover hardness (slab hardness)
The cover composition was formed into a sheet having a thickness of about 2 mm by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. This sheet was measured using a spring type hardness meter Shore D type defined in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets were stacked so that the measurement substrate or the like was not affected.

[ツーピースゴルフボール本体の作成]
(1)コアの作製
表1に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃で15分間加熱プレスすることにより直径41.2mmの球状コアを得た。得られた球状コアの圧縮変形量は、2.95mmであった。
[Create two-piece golf ball body]
(1) Production of core A rubber composition for a core having the composition shown in Table 1 is kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 15 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to obtain a spherical core having a diameter of 41.2 mm. It was. The amount of compressive deformation of the obtained spherical core was 2.95 mm.

Figure 2005230454
Figure 2005230454

ポリブタジエンゴム:JSR製のBR18(シス含有率96%以上)
アクリル酸亜鉛:日本蒸留製のZNDA−90S
酸化亜鉛:東邦亜鉛製の銀嶺R
ジフェニルジスルフィド:住友精化(株)製
ジクミルパーオキサイド:日本油脂製のパークミルD
Polybutadiene rubber: BR18 manufactured by JSR (cis content 96% or more)
Zinc acrylate: ZNDA-90S manufactured by Nippon Distilled
Zinc Oxide: Toho Zinc Gin R
Diphenyl disulfide: Dicumyl peroxide manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd .: Park mill D manufactured by NOF Corporation

(2)カバーの作製
表2に示したカバー用材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で170〜240℃に加熱された。得られたカバー用組成物を射出成形によりコア上に被覆し、次いで、金型からゴルフボール本体を取り出し、バリ取りをした後、表面にクリアペイントを塗装して、直径42.8mm、重量45.4gのゴルフボールを得た。
(2) Production of Cover The cover material shown in Table 2 was mixed with a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 170-240 ° C. at the die position of the extruder. The obtained cover composition was coated on the core by injection molding, and then the golf ball body was taken out of the mold, deburred, and then painted with a clear paint on the surface to have a diameter of 42.8 mm and a weight of 45 .4 g of a golf ball was obtained.

Figure 2005230454
Figure 2005230454

ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
アデカスタブNA−10:融点が300℃以上であるリン酸ビス(4−tert−ブチルフェニル)ナトリウム
アデカスタブNA−11:融点が400℃以上であるリン酸2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム
リン酸トリフェニル:融点49℃、富士タルク工業製L−100
有機短繊維:宇部興産社製のナイロン短繊維補強ポリマーLA1060
ホウ酸アルミニウムウィスカー:融点1440℃、四国化成工業製アルボレックスY3A(アミノシラン系カップリング剤で表面処理したもの)
High Milan 1605: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. High Milan 1706: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui Du Pont Polychemical Co., Ltd. ADK STAB NA-10: Bis (4-tert-butylphenyl) sodium phosphate having a melting point of 300 ° C. or higher ADK STAB NA-11: 2,2-methylene bis (4,6-diphosphate) having a melting point of 400 ° C. or higher -Tert-butylphenyl) sodium triphenyl phosphate: melting point 49 ° C., L-100 manufactured by Fuji Talc
Organic short fiber: nylon short fiber reinforced polymer LA1060 manufactured by Ube Industries, Ltd.
Aluminum borate whisker: melting point 1440 ° C., Shikoku Kasei Kogyo Arbolex Y3A (surface-treated with aminosilane coupling agent)

上述のようにして得られたツーピースゴルフボールについて評価した結果を表2に併せて示した。   The results of evaluating the two-piece golf ball obtained as described above are shown together in Table 2.

表2より、結晶性熱可塑性樹脂と融点が250℃以上の有機系造核剤を含有するカバー用組成物で形成したカバーを有するツーピースゴルフボールNo.1〜No.6は、反発性、耐久性、耐擦過傷性に優れることが分かる。特に、ゴルフボールNo.1〜No.4を比較すると、カバー用組成物中の結晶性熱可塑性樹脂成分100質量部に対して、有機系造核剤の含有量を増加させることによって、反発性、耐久性、及び、耐擦過傷性が改善されることが分かる。一方、ゴルフボールNo.5の結果より、有機系造核剤の含有量を多くしすぎても、却って改善効果が小さくなることが分かった。これらの結果より、カバー用組成物中の結晶性熱可塑性樹脂成分100質量部に対して、有機系造核剤の含有量を0.01質量部以上、0.4質量部以下とすることによって、反発性、耐久性、及び、耐擦過傷性に極めて優れたツーピースゴルフボールが得られることが分かる。   Table 2 shows that the two-piece golf ball No. 1 has a cover formed of a cover composition containing a crystalline thermoplastic resin and an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher. 1-No. No. 6 is excellent in resilience, durability, and scratch resistance. In particular, golf ball no. 1-No. 4 is compared, by increasing the content of the organic nucleating agent with respect to 100 parts by mass of the crystalline thermoplastic resin component in the cover composition, the resilience, durability, and scratch resistance are increased. It can be seen that it is improved. On the other hand, golf ball No. From the result of 5, it was found that even if the content of the organic nucleating agent is excessively increased, the improvement effect is reduced. From these results, by setting the content of the organic nucleating agent to 0.01 parts by mass or more and 0.4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the crystalline thermoplastic resin component in the cover composition. It can be seen that a two-piece golf ball having excellent resilience, durability, and scratch resistance can be obtained.

ゴルフボールNo.8及びNo.9は、カバー用組成物が融点が49℃のリン酸トリフェニルを結晶核剤として使用する場合であるが、カバー用組成物中への分散性が悪いためか、反発性、耐擦過傷性などが低下した。ゴルフボールNo.10は、カバー用組成物が有機系短繊維を含有する場合であり、反発性、耐久性、耐擦過傷性のいずれも低下する傾向があった。ゴルフボールNo.11は、ホウ酸アルミニウムウィスカーを含有する場合であり、反発性が著しく低下した。   Golf ball no. 8 and no. 9 is a case where the cover composition uses triphenyl phosphate having a melting point of 49 ° C. as a crystal nucleating agent, but the dispersibility in the cover composition is poor, the resilience, the scratch resistance, etc. Decreased. Golf ball no. No. 10 is a case where the cover composition contains organic short fibers, and there was a tendency that all of resilience, durability, and scratch resistance were lowered. Golf ball no. 11 is a case containing an aluminum borate whisker, and the resilience was remarkably lowered.

本発明は、カバーを有するゴルフボールに適用であり、例えば、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボールなどに好適である。   The present invention is applicable to a golf ball having a cover, and is suitable for, for example, a thread wound golf ball, a two-piece golf ball, a multi-piece golf ball, and the like.

Claims (5)

カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーを構成するカバー用組成物が、結晶性熱可塑性樹脂と融点が250℃以上の有機系造核剤とを含有することを特徴とするゴルフボール。   A golf ball having a cover, wherein the cover composition constituting the cover contains a crystalline thermoplastic resin and an organic nucleating agent having a melting point of 250 ° C. or higher. 前記有機系造核剤は、リン酸エステル金属塩である請求項1に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the organic nucleating agent is a phosphate metal salt. 前記有機系造核剤は、リン酸(tert−ブチルフェニル)エステルのナトリウム塩である請求項1又は2に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the organic nucleating agent is a sodium salt of phosphoric acid (tert-butylphenyl) ester. 前記有機系造核剤は、融点が400℃以上であるリン酸2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム、または、融点が300℃以上であるリン酸ビス(4−tert−ブチルフェニル)ナトリウムである請求項1〜3のいずれかに記載のゴルフボール。   The organic nucleating agent is sodium 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate having a melting point of 400 ° C. or higher, or bis (4 (4) phosphate having a melting point of 300 ° C. or higher. The golf ball according to claim 1, which is -tert-butylphenyl) sodium. 前記カバー用組成物は、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、前記有機系造核剤を0.01〜0.4質量部含有するものである請求項1〜4のいずれかに記載のゴルフボール。   The said composition for covers contains 0.01-0.4 mass part of said organic nucleating agents with respect to 100 mass parts of said thermoplastic resins. Golf ball.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US9192818B2 (en) 2011-07-08 2015-11-24 Dunlop Sports Co. Ltd. Golf ball resin composition and golf ball

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