JP2005219455A - Method of producing blade for electrophotographic device, and the blade - Google Patents

Method of producing blade for electrophotographic device, and the blade Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high quality thermosetting polyurethane blade which does not pollute a photoreceptor or toner, and to provide a production method for the blade by which the continuous production thereof is made possible with high efficiency, the production process can easily be automated and simplified, and further equipment cost can be reduced. <P>SOLUTION: This production method comprises continuously forming a sheet for the blade using a synthetic resin as a molding raw material by using a forming drum provided with a forming groove and an internal heating apparatus, and is characterized by using, as the synthetic resin, a two-pack thermosetting polyurethane resin including a reactive catalyst being an amidine compound containing a hydroxy group represented by general formula [I]. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

この発明は、電子写真方式の複写機、プリンタ、ファクシミリ等において、感光体(ドラム、ベルト等)上の残留トナーを除去するためのクリーニングブレードと現像器内でトナーを摩擦帯電させながら薄膜を形成する現像ブレード等の電子写真装置用ブレード(以下、ブレードともいう。)の製造方法、ブレード用シート、ブレード用シートと金属製ホルダーとを接合したブレードに関する。
また、この発明は、トナーを除去したり、トナーを均一に薄膜を形成させるブレードに限らず、ある表面に存在する他の粉体や液体被膜を除去して掻き取る用途に用いるブレードに使用できるものである。
This invention forms a thin film while triboelectrically charging toner in a developing blade and a cleaning blade for removing residual toner on a photoreceptor (drum, belt, etc.) in an electrophotographic copying machine, printer, facsimile, etc. The present invention relates to a method for manufacturing a blade for an electrophotographic apparatus (hereinafter also referred to as a blade) such as a developing blade, a blade sheet, and a blade obtained by joining a blade sheet and a metal holder.
Further, the present invention is not limited to blades that remove toner or form a uniform thin film of toner, but can be used for blades that are used for scraping off other powders and liquid coatings existing on a certain surface. Is.

図1、図2に示すようにこの種の電子写真装置用ブレード(101)は、断面「へ」の字形の細長い金属板(103)(ホルダーという)に、同様に細長いポリウレタンシート(102)(ブレード用シートという)を接着したものである。この電子写真装置用ブレードは、現像用ブレード、クリーニングブレードとして使用される。   As shown in FIGS. 1 and 2, this type of blade (101) for an electrophotographic apparatus has an elongated polyurethane sheet (102) (in the same manner as an elongated metal plate (103) (referred to as a holder) having a cross-sectional “he” shape. A sheet for blades). This blade for an electrophotographic apparatus is used as a developing blade and a cleaning blade.

一般に、熱硬化性ポリウレタンエラストマーであるブレード用シート(102)は、遠心成形法、型成形法や本願発明者等が提案している帯状の連続成形法(特許文献1:特許第2645980号公報)などで製造されている。
帯状の連続成型法では、図3を参照すると末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、架橋剤とイソシアネートの反応速度を調節する少量の触媒を、定量混合注型機により連続して所定量比で混合してなるポリウレタン液状物を回転している成形ドラム(3)の外周に形成された溝部に吐出口から連続して吐出し、この溝部とエンドレスベルト(4)より構成される空間部内にこの混合物を充満させて所定時間加熱し重合させて連続成形する。溝部はブレード用シートの幅・厚みに対応する幅と深さを有するので、帯状に連続した帯状ブレード用シートを引き出し、冷却ロール(10)、冷却装置(11)で冷却して裁断装置(14)で定寸に切断することにより平板状のブレード用シートを得ることができる。更に、このブレード用シートは、支持体である金属製のホルダーに接着剤で、接着固定して電子写真装置用ブレードが完成する。
In general, the blade sheet (102), which is a thermosetting polyurethane elastomer, is prepared by a centrifugal molding method, a mold molding method, or a continuous strip-shaped molding method proposed by the present inventors (Patent Document 1: Japanese Patent No. 2645980). It is manufactured by.
In the belt-like continuous molding method, referring to FIG. 3, a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group and a small amount of catalyst for adjusting the reaction rate of the crosslinking agent and the isocyanate are continuously mixed at a predetermined ratio by a quantitative mixing and casting machine. The mixed polyurethane liquid material is continuously discharged from the discharge port to the groove formed on the outer periphery of the rotating molding drum (3), and this space is formed in the space formed by the groove and the endless belt (4). The mixture is filled, heated for a predetermined time, polymerized, and continuously formed. Since the groove portion has a width and a depth corresponding to the width and thickness of the blade sheet, the belt blade sheet continuous in a belt shape is pulled out and cooled by a cooling roll (10) and a cooling device (11), and a cutting device (14 ) To obtain a flat blade sheet. Further, this blade sheet is bonded and fixed to a metal holder as a support with an adhesive to complete an electrophotographic apparatus blade.

硬化反応に触媒を使用した熱硬化性ポリウレタンエラストマー製のクリーニングブレードの問題点として、使用した触媒のブリードアウトに起因して、感光ドラムが汚染され、感光ドラムへのトナーの付着が不十分となって、複写画面に白抜けが発生する課題が指摘されている。イソシアネート基の触媒は、一般に低分子量であったり、イソシアネート基との反応性や加熱重合して生成したポリウレタン樹脂との親和性が乏しかったりするために、経時的にブレード表面へブリードアウトして析出するという問題を有する。そのため感光ドラム表面が汚染され、その結果、感光ドラムへのトナーの付着が不十分となって、複写画像において白抜けが発生したり、ブリードアウトした反応触媒が蒸散してトナーを塊状に凝集して不均一な帯電不良を起こしたりするローラー汚染やトナー汚染を起こしたりする原因となっている。ヒドロキシアミンを触媒に用いて問題を解決する一つの提案が特許文献3(特開平7−290603号公報)になされている。これは、クリーニングブレード用成形型を準備し、この成形型内に、ポリイソシアネートとポリオールとを部分的に重合したプレポリマー(以下「ウレタンゴム形成用プレポリマー」という)と硬化剤とを主成分とする液状クリーニングブレード成形組成物を注入し、これを硬化反応させ、ついで硬化物を脱型することによりクリーニングブレード用シートを製造するバッチ処理に用いる触媒を工夫することによってブリードアウトを解決しようとする提案である。   The problem with thermosetting polyurethane elastomer cleaning blades that use a catalyst for the curing reaction is that the photosensitive drum is contaminated due to the bleed-out of the catalyst used, resulting in insufficient toner adhesion to the photosensitive drum. As a result, a problem that white spots appear on the copy screen has been pointed out. The isocyanate group catalyst generally has a low molecular weight, or is poor in reactivity with the isocyanate group or poor affinity with the polyurethane resin produced by heat polymerization. Have the problem of As a result, the surface of the photosensitive drum is contaminated. As a result, the toner adheres insufficiently to the photosensitive drum, white spots occur in the copied image, or the bleed-out reaction catalyst evaporates to aggregate the toner in a lump. This causes non-uniform charging failure and roller contamination and toner contamination. One proposal for solving the problem by using hydroxyamine as a catalyst has been made in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 7-290603). A cleaning blade mold is prepared, and a prepolymer obtained by partially polymerizing polyisocyanate and polyol (hereinafter referred to as “prepolymer for forming urethane rubber”) and a curing agent are mainly contained in the mold. An attempt was made to solve the bleed-out by devising a catalyst used for batch processing for producing a cleaning blade sheet by injecting a liquid cleaning blade molding composition to be cured, and then curing reaction, and then demolding the cured product. It is a proposal to do.

なお、一般的に用いられている触媒は、この各種アミン、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫2−エチルヘキソエートなどの有機金属化合物、アルカリ金属水酸化物や脂肪酸塩などのアルカリ金属化合物、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル発生剤、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ[4,4,0]−5−デセン、あるいは1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノネンなどのアミジン化合物をそのまま、あるいは種々の有機酸や無機酸との塩、さらには4級アンモニウム塩の形で用いられてきた。
特許第2645980号公報 特公平7−103355号公報 特開平7−290603号公報
Commonly used catalysts include various amines, organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin 2-ethylhexoate, alkali metal compounds such as alkali metal hydroxides and fatty acid salts, and peroxides. Radical generators such as benzoyl, azobisisobutyronitrile, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4,4,0] -5-decene, or 1 Amidine compounds such as 1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonene have been used as they are or in the form of salts with various organic or inorganic acids, and further in the form of quaternary ammonium salts.
Japanese Patent No. 2645980 Japanese Examined Patent Publication No. 7-103355 JP 7-290603 A

本発明は、触媒を選定することにより、ブレードからのブリードアウトの問題を解決するとともに、帯状連続成形の円滑な成型方法を提供するものである。   The present invention solves the problem of bleeding out from a blade by selecting a catalyst, and provides a smooth molding method for continuous strip-shaped molding.

本発明者は、帯状連続成形法によるブレードに関する発明について特許文献1の他特許第2942183号公報、特願2003−172737号等に示すように、継続して鋭意研究開発を行っている。連続成型方法は図5、図6示されるように、成型溝を周囲に形成した回転成型ドラムを用いて、連続してテープ状のウレタンシートを成型するものであって、加えてその特性は成型ドラムへのウレタン樹脂の連続投入して帯状ブレード用シートを製造する工程と該帯状ブレード用シートを定寸にカットし、金属製のホルダーに接合して、ブレードに仕上る後工程の連続処理まで含めて連続した一貫工程が可能である点にもある。
この後工程まで連続した処理を実現するには、2液性のポリウレタン組成物を連続して混合供給して製造される帯状のポリウレタンシートと、金属ホルダーの接合工程で用いる2液性のポリウレタン接着剤の連続供給をスムーズに行う必要もある。2液を混合すると少なからず反応が進行することとなるので、連続使用の経過に応じて混合機中に塊が生じて中断したり、不均一な原料を成型型に供給すると、成型が不良となったり、接着不良やブレード製品の性能不良となることがあるので、ブリードアウトの外にも、この連続成形を満足する必要がある。
The present inventor has continuously conducted intensive research and development on the invention related to the blade by the continuous belt forming method, as shown in Patent Document 1, Japanese Patent No. 2942183, Japanese Patent Application No. 2003-172737, and the like. As shown in FIGS. 5 and 6, the continuous molding method is to continuously form a tape-like urethane sheet using a rotary molding drum having molding grooves formed around it. Includes a process of manufacturing a sheet for a belt blade by continuously feeding urethane resin to a drum, and a continuous process of a subsequent process for cutting the belt blade sheet into a fixed size, joining to a metal holder, and finishing the blade. It is also possible to have a continuous and continuous process.
In order to realize continuous processing up to the subsequent steps, a two-component polyurethane adhesive used in a joining process of a strip-shaped polyurethane sheet manufactured by continuously mixing and supplying a two-component polyurethane composition and a metal holder is used. It is also necessary to smoothly supply the agent continuously. When the two liquids are mixed, the reaction will proceed a little. If the mixture is interrupted due to lumps occurring in the continuous use, or if a non-uniform raw material is supplied to the mold, the molding will be poor. In addition to bleed out, it is necessary to satisfy this continuous molding.

本発明は上述の点を鑑みてなされたもので、ブリードアウトが無い触媒を用いた2液性の熱硬化型ポリウレタン樹脂を用いて帯状のブレード用シートを円滑に連続成型する方法を確立すること、及び、ブリードアウトが無い接着剤を用いて金属ホルダーとの接合工程まで連続製造を可能とすること及びブリードアウトの少ないブレード用シート及びブレードを提供することを目的としている。   The present invention has been made in view of the above points, and establishes a method for smoothly and continuously forming a belt-like blade sheet using a two-component thermosetting polyurethane resin using a catalyst without bleeding out. It is another object of the present invention to provide a blade sheet and a blade that can be continuously manufactured up to a joining process with a metal holder using an adhesive that does not have a bleed-out, and that has less bleed-out.

本発明は、ブリードアウトが発生しない触媒を深索し、その触媒を用いたところ、感温性の高いブレード用シート原料の2液性の熱硬化性ポリウレタンが得られることを知見し、ブレードのブリードアウトと連続成形の双方に有利な機能であることを利用して、本発明を完成したものである。
(1)成形溝及び内部加熱装置を備えた成形ドラムを用いて、合成樹脂を成形用原料とするブレード用シートを連続成形する方法において、合成樹脂として一般式[I]で表され
る水酸基を含有するアミジン化合物を反応触媒とする2液性の熱硬化性ポリウレタン樹脂を用いることを特徴とするブレード用シートを製造する方法。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)(2)成形ドラムの外側から加熱することを特徴とする(1)記載のブレード用シートを製造する方法。(3)成形ドラムの外周に沿って、成形溝に合成樹脂供給手段、外部加熱手段、成形ドラムの成形溝を覆いながら成形ドラムの回転に従動して回送するエンドレスベルトを順次配置し、成形溝に供給した合成樹脂原料を成形ドラムの熱と外部加熱手段からの熱と、エンドレスベルトと成形溝から形成される成形空間によって、所定の幅と厚さを有する帯状のブレード用シートを、成形ドラムの回転に従い成形することを特徴とする(1)又は(2)に記載のブレード用シートを製造する方法。(4)(1)〜(3)のいずれかに記載の製法によって製造された帯状ブレード用シーを所定長に切断して、ブレードホルダーと接着剤を用いて連続接合する工程付加したことを特徴とする電子写真装置用ブレードの連続製造方法。(5)接着剤が一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物を触媒とする2液硬化型ポリウレタン接着剤であることを特徴とする請求項4記載の電子写真装置用ブレードの連続製造方法。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)(6)(1)〜(5)のいずれかに記載の製造方法により製造された電子写真装置用ブレード用シート又は該ブレード用シートをブレードホルダーに接合した電子写真装置用ブレード。(7)反応触媒として一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物を用いた熱硬化性ポリウレタン樹脂製のブレード用シート又は該ブレード用シートをホルダーに接合したブレード。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)
The present invention has sought to find a catalyst that does not cause bleed-out, and has found that when the catalyst is used, a two-component thermosetting polyurethane, which is a highly heat-sensitive blade sheet material, can be obtained. The present invention has been completed by utilizing the advantageous function for both bleed-out and continuous molding.
(1) In a method of continuously forming a blade sheet using a synthetic resin as a raw material for molding using a molding drum having a molding groove and an internal heating device, the hydroxyl group represented by the general formula [I] is used as the synthetic resin. A method for producing a blade sheet, comprising using a two-component thermosetting polyurethane resin using the contained amidine compound as a reaction catalyst.
Formula [I]
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R 1 and R 2 May combine with each other to form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4). The method for producing a blade sheet according to (1), wherein heating is performed from the outside of the forming drum. (3) A molding groove is sequentially arranged along the outer periphery of the molding drum, with a synthetic resin supply means, an external heating means, and an endless belt that is driven by the rotation of the molding drum while covering the molding groove of the molding drum. A strip-shaped blade sheet having a predetermined width and thickness is formed by the heat of the molding drum, the heat from the external heating means, and the molding space formed by the endless belt and the molding groove. The blade sheet according to (1) or (2), wherein the blade sheet is formed according to the rotation of (4) A step of cutting a strip-shaped blade sheet manufactured by the manufacturing method according to any one of (1) to (3) into a predetermined length and continuously bonding the sheet using a blade holder and an adhesive is added. A method for continuously producing a blade for an electrophotographic apparatus. (5) The continuous blade for an electrophotographic apparatus according to claim 4, wherein the adhesive is a two-component curable polyurethane adhesive using a hydroxyl group-containing amidine compound represented by the general formula [I] as a catalyst. Production method.
Formula [I]
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R 1 and R 2 May combine with each other to form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4). A blade for an electrophotographic apparatus manufactured by the manufacturing method according to any one of (1) to (5), or an electrophotographic apparatus blade obtained by bonding the blade sheet to a blade holder. (7) A blade sheet made of a thermosetting polyurethane resin using an amidine compound having a hydroxyl group represented by the general formula [I] as a reaction catalyst, or a blade obtained by bonding the blade sheet to a holder.
Formula [I]
(Wherein R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R1 and R2 are bonded to each other. And may form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4.)

感温性の大きなポリウレタン樹脂を用いたため流動特性を容易にコントロールでき、高品質の帯状の電子写真用ブレード用シートが安定して連続製造することが可能となった。
イソシアネート基の反応触媒に一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物
を用いることによりブレード表面からの触媒の蒸散やブリードアウトによる感光体汚染やトナー汚染などの障害を著しく低減したポリウレタン樹脂製・帯状のブレード用シートの帯状連続成型が可能となった。 また、接着剤にも同様の触媒を用いることにより、障害の少ない接合工程が実現でき、帯状の成型からホルダーとの接合まで一貫連続したブレードの製造工程を連続して実施することが可能となった。その結果、ブリードアウトの少ないブレード用シート及びブレードを提供できた。
Due to the use of a polyurethane resin with high temperature sensitivity, the flow characteristics can be easily controlled, and a high-quality belt-like electrophotographic blade sheet can be stably produced continuously.
Polyurethane resin that significantly reduces obstacles such as contamination of the photoreceptor and toner due to transpiration of the catalyst from the blade surface and bleed out by using an amidine compound having a hydroxyl group represented by the general formula [I] as the reaction catalyst for the isocyanate group It has become possible to continuously form strips made of manufactured and striped blades. Also, by using the same catalyst for the adhesive, it is possible to realize a joining process with few obstacles, and it is possible to continuously carry out a continuous blade manufacturing process from strip-shaped molding to joining with a holder. It was. As a result, a blade sheet and a blade with little bleed out could be provided.

<連続製造工程>
本発明が適用される連続製造は、次の概略工程による。
ブレード用シートであるポリウレタンテープの連続成形(ミキシング工程→成型用加熱回転ドラムへの注型→1次架橋→テープ状ポリウレタンブレード用シートの取り出し冷却)→定寸カット→2次架橋→金属ホルダーとの接合(接着剤のミキシング→塗布→加熱硬化)→検査。
ウレタン樹脂の低温下での可使時間、高温下での速硬性は成型ドラムでのテープ状への成型工程と金属ホルダーとの接合工程で有利に機能する。
帯状の連続成形法は先に提案したものを使用でき、例えば、図3の装置により製造することができる。成型サイズは、現像ブレードの例としては、1.2mm厚、14mm幅、
クリーニングブレードの例として、2.0mm厚、11.5mm幅のもの等が製造される。
<Continuous manufacturing process>
The continuous production to which the present invention is applied is based on the following general steps.
Continuous forming of polyurethane tape, which is a blade sheet (mixing process-> casting to a heated rotating drum for molding-> primary cross-linking-> taking out and cooling the tape-like polyurethane blade sheet)-> fixed size cut-> secondary cross-linking-> metal holder Bonding (adhesive mixing->application-> heat curing)-> inspection.
The pot life of urethane resin at low temperature and the fast curing at high temperature function advantageously in the process of molding into a tape shape with a molding drum and the process of joining a metal holder.
As the belt-like continuous forming method, the previously proposed one can be used, and for example, it can be manufactured by the apparatus shown in FIG. As an example of the developing blade, the molding size is 1.2 mm thick, 14 mm wide,
As an example of the cleaning blade, one having a thickness of 2.0 mm and a width of 11.5 mm is manufactured.

<ブレード用シート用ポリウレタン樹脂>
ブレード用シート成形用ポリウレタン樹脂の組成は、基本的には公知であって本出願人が先に提案した非溶剤型の2液性熱硬化型ポリウレタンの組成を採用できる。特許第2942183号に開示した例を記載する。触媒として、ブリードアウトしない及び連続処理に耐えうる触媒を使用する。
<Polyurethane resin for blade sheet>
The composition of the blade sheet forming polyurethane resin is basically known, and the non-solvent two-component thermosetting polyurethane composition previously proposed by the present applicant can be adopted. An example disclosed in Japanese Patent No. 2942183 will be described. As the catalyst, a catalyst that does not bleed out and can withstand continuous processing is used.

ブレード用シート用の高分子量ポリオールとしては、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール類あるいは、ビスフェノールA、グリセリンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド付加物類のポリエーテル型ポリオールおよびアジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマール酸等の2塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4ブタンジオール、1,6ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のグリコール類との重合反応により得られるポリエステル型ポリオールならびにポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等をあげることができる。
これら高分子量ポリオールの数平均分子量は、500〜5000、特に好ましくは1000〜3000範囲である。
High molecular weight polyols for blade sheets include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, and polyoxyalkylene glycols such as bisphenol A, glycerin ethylene oxide, and propylene oxide. Ether-type polyols and dibasic acids such as adipic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic acid and fumaric acid, and glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol and trimethylolpropane And polyester-type polyols obtained by polymerization reaction with polycaprolactone diol, polycarbonate diol, and the like.
The number average molecular weight of these high molecular weight polyols is in the range of 500 to 5000, particularly preferably 1000 to 3000.

ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,4シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。鎖延長剤として、エチレングリコール、1,4ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,6ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子量ジオール並びにエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等のジアミンを挙げることができる。望ましくは、低分子量ジオールが用いられる。さらに必要に応じて多官能成分としてトリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、グリセリン、及びこれらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物を添加してもよい。これらのポリオールおよびジイソシアネート化合物は、従来のポリウレタン製造方法に採用されているワンショット法、擬プレポリマー法、及びプレポリマー法の何れによって反応させても良いが、擬プレポリマー法或はプレポリマー法を用いた方が得られる製品の物性が安定し性状がよい。   Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4 diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 1,4 cyclohexane diisocyanate. Examples of the chain extender include low molecular weight diols such as ethylene glycol, 1,4 butanediol, diethylene glycol, 1,6 hexanediol, and neopentyl glycol, and diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, and isophoronediamine. Desirably, a low molecular weight diol is used. Furthermore, you may add a trimethylol propane, a triethanolamine, glycerol, and these ethylene oxide and a propylene oxide adduct as a polyfunctional component as needed. These polyols and diisocyanate compounds may be reacted by any one of the one-shot method, pseudo-prepolymer method, and prepolymer method employed in the conventional polyurethane production method, but the pseudo-prepolymer method or prepolymer method. The physical properties of the product obtained by using the are stable and the properties are good.

上記のポリウレタンの製造においては、OH基/NCO基の当量比は生成するポリウレタンの物性から0.8〜1.05がよく、望ましくは0.85〜1.00の範囲である。また必要に応じて反応促進剤として一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物触媒がもちいられる。 なお、本発明のポリウレタンは、注型ブレードや、現像ローラ、感光ドラム、ベルト式の感光体などにも適用可能である。   In the production of the above polyurethane, the equivalent ratio of OH group / NCO group is preferably 0.8 to 1.05, more preferably 0.85 to 1.00, from the physical properties of the polyurethane to be produced. If necessary, an amidine compound catalyst having a hydroxyl group represented by the general formula [I] may be used as a reaction accelerator. The polyurethane of the present invention can be applied to a casting blade, a developing roller, a photosensitive drum, a belt-type photosensitive member, and the like.

<触媒>
水酸基を有するアミジン化合物は、前記したように、一般式[I]で表され、同式にお
いて、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、nープロピル基などが挙げられる。R2は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。炭素数1〜16のアルキル基またはアルキレン基としては、例えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基、ステアリル基などの飽和アルキル基;3−ブチレン基、7−オクチレン基などのアルキレン基;ブトキシメチル基、フェノキシメチル基、メタクリロイロキシメチル基、ベンゾイロキシメチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。また、R2がフェニル基である場合、該フェニル基は、ハロゲン基、アルキル基、置換アルキル基などで置換されていてもよく、例えば、フルオロ基メチル基、4−クロロメチルフェニル基などが挙げられる。
<Catalyst>
As described above, the amidine compound having a hydroxyl group is represented by the general formula [I], in which R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Examples of the alkyl group or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms include saturated alkyl groups such as methyl group, ethyl group, hexyl group and stearyl group; alkylene groups such as 3-butylene group and 7-octylene group; butoxymethyl group And substituted alkyl groups such as a phenoxymethyl group, a methacryloyloxymethyl group, a benzoyloxymethyl group, a fluoromethyl group, and a chloromethyl group. Further, when R 2 is a phenyl group, the phenyl group may be substituted with a halogen group, an alkyl group, a substituted alkyl group, and the like, and examples thereof include a fluoro group methyl group and a 4-chloromethylphenyl group. It is done.

R1とR2は前記したもののほか、互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R1とR2が互いに結合して形成する炭素数5〜8の環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ノルボルナン環、シクロオクタン環などが挙げられる。これらの環は各種の置換基を有していてもよく、置換基としては、メチル基、ビニル基、1ーメチルビニル基などが挙げられる。 R 1 and R 2 may be combined with each other to form a ring having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the ring having 5 to 8 carbon atoms formed by combining R 1 and R 2 with each other include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a norbornane ring, a cyclooctane ring, and the like. These rings may have various substituents, and examples of the substituent include a methyl group, a vinyl group, and a 1-methylvinyl group.

R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基であり、R3 の炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、nープロピル基などが挙げられる。 R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 3 include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group.

上で述べたR1,R2、R3の中、本発明のアミジン化合物の製造時における蒸留精製の容易さの点から、R1、R2、R3が共に水素原子、あるいはR1、R3が水素原子、R2がメチル基であることが好ましい。また、上記式中、mは2〜4の整数であるが、同様の理由から2または4が好ましい。すなわち、本発明の新規アミジン化合物の好ましい具体例としては、6−(2−ヒドロキシエチル)−1,8−ジアザシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン、6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン 、7−(2−ヒドロキシエチル)−1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノネン、7−(2−ヒドロキシプロピル)−1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノネンなどが挙げられる。
本発明で用いる触媒の例としては、特開2003−81975号公報に開示された例がある。
Among R 1 , R 2 , and R 3 described above, R 1 , R 2 , and R 3 are both hydrogen atoms, or R 1 , from the viewpoint of ease of distillation purification in the production of the amidine compound of the present invention. R 3 is preferably a hydrogen atom and R 2 is preferably a methyl group. In the above formula, m is an integer of 2 to 4, but 2 or 4 is preferable for the same reason. That is, preferred specific examples of the novel amidine compound of the present invention include 6- (2-hydroxyethyl) -1,8-diazacyclo [5,4,0] -7-undecene, 6- (2-hydroxypropyl)- 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene, 7- (2-hydroxyethyl) -1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonene, 7- (2-hydroxypropyl) ) -1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonene.
As an example of the catalyst used in the present invention, there is an example disclosed in JP-A-2003-81975.

<ウレタン接着剤成分>
これらの触媒が用いられる非溶剤型の2液性熱硬化型ポリウレタン樹脂接着剤の成分として、ポリイソシアネートプレポリマー(A成分)とポリオール(B成分)従来公知の成分を使用できる。例えば、特公平7−103355号公報に例示されている。
<Urethane adhesive component>
As components of the non-solvent type two-component thermosetting polyurethane resin adhesive in which these catalysts are used, polyisocyanate prepolymer (component A) and polyol (component B) conventionally known components can be used. For example, it is illustrated in Japanese Patent Publication No. 7-103355.

A成分のポリイソシアネートとしては、例えばキシリレンジイソシアネート、ポリフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどのジイソシアネート、あるいはこれらの重合物を挙げることができ、さらに、アロファネート結合、イソシアヌレート結合、カルボジイミド結合などと複数のイソシアネート基を有する化合物、例えばジフェニルメタンジイソシアネートの縮合物などをポリイソシアネート化合物として用いることもできる。   Examples of the component A polyisocyanate include xylylene diisocyanate, polyphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate. Diisocyanate such as dicyclohexylmethane diisocyanate, or a polymer thereof. Furthermore, a compound having a plurality of isocyanate groups such as allophanate bond, isocyanurate bond, carbodiimide bond, etc. It can also be used as a compound.

B成分ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコール類;前記多価アルコール類と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加重合により得られるポリエーテルポリオール;前記多価アルコール類と、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの多塩基酸類との縮合反応により得られるポリエステルポリオール;ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類の開環重合により得られるポリエステルポリオール;アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、トリメチロールプロパンアクリル酸モノエステルなどの水酸基を含有する重合性モノマーを単独で重合して、またはこれらと共重合可能なモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリロニトリル、α−メチルスチレンなどとを共重合して得られるアクリルポリオール;ヒマシ油もしくはその誘導体;両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどとを反応させて得られるエポキシポリオール;その他を挙げることができる。   Examples of the B component polyol include ethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, trimethylolpropane, diethylene glycol, triethylene glycol, hexamethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, hexanetriol, and penta. Polyhydric alcohols such as erythritol, sorbitol, neopentyl glycol; polyether polyols obtained by addition polymerization of the polyhydric alcohols and alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide; the polyhydric alcohols and maleic acid Polyester polyol obtained by condensation reaction with polybasic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, tartaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid; Polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as caprolactone and γ-valerolactone; polymerizing alone polymerizable monomers containing hydroxyl groups such as hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, trimethylolpropane acrylate monoester Or an acrylic polyol obtained by copolymerizing a monomer copolymerizable therewith, such as acrylic acid, methacrylic acid, styrene, acrylonitrile, α-methylstyrene; castor oil or a derivative thereof; epoxy groups at both ends And an epoxy polyol obtained by reacting an epoxy resin having a monoethanolamine, diethanolamine and the like;

先に挙げた触媒は、接着剤としてのウレタンB成分を主成分として含む第2成分中に添加される。   The catalyst mentioned above is added in the 2nd component which contains the urethane B component as an adhesive agent as a main component.

<水酸基を有するアミジン化合物の反応触媒特性>
(1)ブリードアウト防止性能
1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンおよびこれにヒドロキシル基を導入したもの、すなわち、6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンをそれぞれ反応触媒として、ポリプロピレングリコール(PP−1000,分子量1,000)44.1重量部、1,4−ブチレングリコール(1,4−BG)11.9重量部、イソホロンジイソシアネート(IPDI)39.1重量部、反応触媒0.5重量部からなるポリウレタン樹脂を合成し、これらの樹脂を別々にジメチルホルムアミドに溶解させ、それぞれの樹脂溶液中に残存する1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンおよび6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンをガスクロマトグラフィーにより定量した。
その結果、反応触媒として加えた1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンは、その60重量%が残留しているのに対し、6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンはほぼ完全にウレタン樹脂中に取り込まれており、ブリードアウトや蒸散を防止できる反応性触媒である。
<Reaction catalyst properties of amidine compounds having a hydroxyl group>
(1) Bleed-out prevention performance 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene and those into which a hydroxyl group is introduced, that is, 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo [ Using 5,4,0] -7-undecene as a reaction catalyst, 44.1 parts by weight of polypropylene glycol (PP-1000, molecular weight 1,000), 1,4-butylene glycol (1,4-BG) 11.9 A polyurethane resin composed of 3 parts by weight, 39.1 parts by weight of isophorone diisocyanate (IPDI), and 0.5 parts by weight of a reaction catalyst was synthesized, and these resins were separately dissolved in dimethylformamide and remained in each resin solution 1 , 8-Diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene and 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-Undecene was quantified by gas chromatography.
As a result, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene added as a reaction catalyst remained in 60% by weight, whereas 6- (2-hydroxypropyl) -1, 8-Diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene is almost completely incorporated into the urethane resin and is a reactive catalyst that can prevent bleed out and transpiration.

(2) 低温下での未反応性
連続製造工程では常にポリウレタンの液状のブレード成形用用シートと液状の接着剤は、安定した状態で供給する必要があり、2液性ポリウレタン樹脂の使用にあたっては、常時2液をミキシングしながら供給している。混合と同時に少なからず反応が始まり、ミキシング装置などに残留して供給不良の原因、あるいは成型や接着後の不良の原因となることがある。このためミキシング装置から供給装置にかけて、空冷などの手段を講じて冷却し、低温状態として反応を進めないようにしている。
6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンを用いたウレタン樹脂は、次の(3)の高温下での反応促進性と併せた試験結果からわかるように、低温下では反応が進みにくい樹脂である。
(2) Unreactive at low temperatures In a continuous manufacturing process, the liquid blade molding sheet of polyurethane and the liquid adhesive must always be supplied in a stable state. The two liquids are always supplied while mixing. At the same time as the mixing, the reaction starts not a little, and may remain in the mixing apparatus or the like to cause supply failure or failure after molding or adhesion. For this reason, cooling is performed from the mixing device to the supply device by taking measures such as air cooling so that the reaction does not proceed in a low temperature state.
The urethane resin using 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene is a test result combined with the following reaction acceleration at a high temperature (3) As can be seen from this, it is a resin that does not easily react at low temperatures.

(3) 高温下での急速反応性
ブレードのサイズは、例えば、厚さが1.2mmあるいは2.0mm、 幅が15mmで、4
0〜60秒程度で帯状のテープ状に成型される。その後、長さが305mmにカットされて金属ホルダーと糊代幅4mmで接着される。加熱温度が100〜150℃で、40〜60秒間の加熱時間中に連続して正確な巾と厚みに成型されるためには、急速な硬化反応性を満足する必要がある。また、接着においても、このように細長い面積に正確かつ均一に接着剤を塗布し、高精度で接着を完了する必要がある。精密に仕上げないと、微細なトナーの掻き取り不良となり綺麗な像を作ることができない。 6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセンを用いたウレタン樹脂は、高温下は急速な反応促進性が得られる樹脂である。
(3) Rapid reactivity at high temperature The blade size is, for example, 1.2 mm or 2.0 mm thick and 15 mm wide.
It is formed into a strip-like tape in about 0 to 60 seconds. Thereafter, the length is cut to 305 mm and bonded to the metal holder with a paste margin width of 4 mm. In order to be molded into an accurate width and thickness continuously during a heating time of 40 to 60 seconds at a heating temperature of 100 to 150 ° C., it is necessary to satisfy rapid curing reactivity. Also in the bonding, it is necessary to apply the adhesive accurately and uniformly to the elongated area as described above, and complete the bonding with high accuracy. If it is not finished precisely, fine toner cannot be scraped and a beautiful image cannot be formed. A urethane resin using 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene is a resin that can obtain rapid reaction acceleration at high temperatures.

(4) 感温性
低温下での未反応性(2)及び高温下での急速反応性(3)の特性は、次のようにして確認できた。 次の脂肪族イソシアネートおよび芳香族イソシアネートをもちいた。
ポリカプロラクトンエステルジオール200(PCL200);88.1重量部、1,4ーブチレングリコール;11.9重量部、イソホロンジイソシアネート;39.1重量部、触媒;0.5重量部からなるポリウレタン樹脂をゲル化試験機の熱板から脱型できるまでの時間硬化させて、その時間を比較し表1に結果を示した。同様に、GP-3700M;20.0重量部、ミリオネートMR-200;2.2重量部、触媒;0.03重量部からなる芳香族ポリウレタン樹脂をゲル化試験機の熱板から脱型できるまでの時間を比較し表2に結果を示した。
(4) Temperature Sensitivity The characteristics of unreacted at low temperature (2) and rapid reactivity at high temperature (3) were confirmed as follows. The following aliphatic and aromatic isocyanates were used.
Polycaprolactone ester diol 200 (PCL200); 88.1 parts by weight, 1,4-butylene glycol; 11.9 parts by weight, isophorone diisocyanate; 39.1 parts by weight, catalyst; 0.5 parts by weight of polyurethane resin gel The time until curing from the hot plate of the chemical tester was allowed to cure, the times were compared, and the results are shown in Table 1. Similarly, until the aromatic polyurethane resin comprising GP-3700M; 20.0 parts by weight, Millionate MR-200; 2.2 parts by weight, catalyst; 0.03 parts by weight can be removed from the hot plate of the gelation tester The results are shown in Table 2.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.

<ブレード用シート用ポリウレタンの調整及び帯状のブレード用シートの成形>
ポリカプロラクトンエステルジオール(平均分子量2000)66.1重量部を70℃で3時間、減圧下(5mmHg)にて加熱・撹拌し脱水した後、これを反応容器に仕込み、引き続いて27.8重量部の4,4ジフェニルメタンジイソシアネートを反応容器に加え窒素ガス雰囲気下に70℃で1〜4時間撹拌して残留イソシアネート基含有量7.0%の液状ウレタンプレポリマーを得た。イソシアネート基/水酸基等量比は3.4である
<Adjustment of polyurethane for blade sheet and molding of belt-like blade sheet>
66.1 parts by weight of polycaprolactone ester diol (average molecular weight 2000) was dehydrated by heating and stirring under reduced pressure (5 mmHg) at 70 ° C. for 3 hours, and then charged in a reaction vessel, followed by 27.8 parts by weight. 4,4 diphenylmethane diisocyanate was added to the reaction vessel and stirred at 70 ° C. for 1 to 4 hours under a nitrogen gas atmosphere to obtain a liquid urethane prepolymer having a residual isocyanate group content of 7.0%. Isocyanate group / hydroxyl group equivalence ratio is 3.4

一方、架橋剤成分として1,4ブタンジオール4.3重量部、トリメチロールプロパン1.8重量部及び触媒6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン0.07重量部を70℃で3時間、減圧下(5mmHg)にて加熱・撹拌し脱水し水酸基当量45の架橋剤を得た。   On the other hand, 4.3 parts by weight of 1,4 butanediol, 1.8 parts by weight of trimethylolpropane and catalyst 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7 were used as the crosslinking agent component. -0.07 part by weight of undecene was heated and stirred under reduced pressure (5 mmHg) at 70 ° C. for 3 hours to dehydrate to obtain a crosslinking agent having a hydroxyl group equivalent of 45.

以上のようにして得られたプレポリマーと架橋剤を図7に示す混合機(200)のタンク(201)および(202)に投入し、液温度70℃に成るよう加熱・撹拌し、これらを2液定量混合注型機の計量ポンプ(203)および(204)により、ミキシングヘッド(207)に供給し、OH基/NCO基の当量比0.95に成るように均一に撹拌・混合しながら吐出口より145℃に温度調節された成形ドラムの成形用溝内に吐出した。   The prepolymer and the crosslinking agent obtained as described above are put into the tanks (201) and (202) of the mixer (200) shown in FIG. 7, and heated and stirred so that the liquid temperature becomes 70 ° C. Feeding to the mixing head (207) by the metering pumps (203) and (204) of the two-component quantitative mixing and casting machine, while stirring and mixing uniformly so that the equivalent ratio of OH group / NCO group is 0.95 It discharged from the discharge port in the groove | channel for shaping | molding of the shaping | molding drum temperature-controlled at 145 degreeC.

<製造装置>
この発明のブレード用シートおよびその製造装置の実施の形態を製造方法と併せて図3、図4、図5、図6に基づいて説明する。
図3は電子写真装置に使用するブレード用シートの製造装置の実施例を概要的に示す全体正面図である。ブレード用シートの製造装置は、成形ドラム(3)、樹脂を供給する供給口(1)、外部加熱装置(2)、エンドレスベルト(4)、冷却用コンベア(10)、裁断装置(14)、搬出用のコンベア(15)等から構成される。
ポリウレタン樹脂の液状物の吐出口(1)は、成形ドラム(3)頂点より約10時の時計方向の位置に配設され、続いて外部加熱装置(2)が配設され、それに続いて成形ドラムの外周面に接してその約半分覆うエンドレスベルト(4)が配設され、引き続き、剥離された帯状のブレード用シートSを冷却搬送、定尺切断する切断装置、搬送装置の順に工程に沿って配設されている。
成形ドラム(3)は、材質を例えば、硬質アルミニウムやステンレスとし、回転駆動、成形溝、内蔵された加熱構造から構成される。
成形溝は、ブレード用シートの巾と厚みに相当する所定の寸法で彫り込まれた断面凹状の成形溝が外周に沿って周回形成されている。この成形溝は金型に相当することとなる。また、加熱手段は、ポリウレタン等の樹脂を硬化させる熱を供給する。その加熱温度は、使用される樹脂や回転速度等によって適宜決定される。例えば、110℃〜150℃に設定される。回転方向は、図示では、時計回りに設定してある。
樹脂の供給口(1)は、使用する樹脂の成分を図7に示す2液成分の混合調整機を経由して一定量を連続して、成形ドラム(3)の成形溝に供給する。
外部加熱装置(2)は、供給口(1)から成形溝に注型された樹脂に熱を照射して加熱する機能を果たす。この熱によって、樹脂の表面側の硬化が促進される。注型された樹脂は成形ドラムの熱と外からの熱によって硬化が促進され、粘度が上がって、エンドレスベルトの接触始端部への流れ込みを制御することができる。外部加熱装置の設置位置は、吐出口(1)と予熱ロール(6)の間で調整可能とすることができる。この位置も樹脂の種類やブレードの厚みによって決定することができる。本例では、成形ドラムの頂点上方付近に設置している。なお、外部加熱装置は省略することもできる。
エンドレスベルト(4)は、成形溝を覆って空間部を形成して、ポリウレタン液状物を充満する構造となっている。エンドレスベルト(4)と成形溝によって、成形用のキャビティが形成され、ブレード用シートの外形が整えられて樹脂の硬化反応が進行される。エンドレスベルト(4)が成形ドラム(3)の成形溝を覆う区間は、樹脂の硬化が進み帯状のテープ状として成形溝から剥離して取り出すことができる程度に設計する必要がある。例えば、時計で2時から8時までの区間に相当する180°が操作し易い領域である。
冷却コンベヤ(10)は、成型ドラムの(3)成型溝から剥離された帯状に成型されたブレード用シートを冷却しながら後工程に搬送するものである。なお、この冷却コンベヤは、ブレード用シートによっては冷却を必要としない場合もあり、冷却が不要な場合は、このコンベヤは後工程への搬送装置となるか、あるいは、省略することができる。
裁断装置(14)は、連続した帯状用シートをブレードの長さに切断する装置である。この裁断によって、ブレード用シートは最終形状に成型されることとなる。この後は、金属製のブレードホルダーへの固着工程へ搬出される。この裁断装置の作用と同期させるために、裁断装置(14)の直前に送りを制御する送りロール(13)を配置し、送りロール(13)による送りスピードの緩急に対応させるために、送りロール(13)の前にテープのたるませる空間を持たせて、冷却用のコンベア(10)と裁断装置(14)のタイミング調整を計る。
なお、さらに二次架橋を行って、硬化反応を最終的に実施させる二次架橋のために加熱工程を後工程として必要に応じて加えることができる。
<Manufacturing equipment>
Embodiments of a blade sheet and a manufacturing apparatus thereof according to the present invention will be described based on FIGS. 3, 4, 5, and 6 together with a manufacturing method.
FIG. 3 is an overall front view schematically showing an embodiment of a blade sheet manufacturing apparatus used in an electrophotographic apparatus. The blade sheet manufacturing apparatus includes a forming drum (3), a supply port (1) for supplying resin, an external heating device (2), an endless belt (4), a cooling conveyor (10), a cutting device (14), Consists of a carry-out conveyor (15) and the like.
The discharge port (1) for the liquid material of the polyurethane resin is disposed at a clockwise position at about 10 o'clock from the apex of the molding drum (3), followed by the external heating device (2), followed by molding. An endless belt (4) that is in contact with the outer peripheral surface of the drum and covers approximately half of the drum is disposed. Subsequently, the strip-shaped blade sheet S that has been peeled off is cooled and conveyed, and the cutting device and the conveying device follow the steps in this order. Arranged.
The forming drum (3) is made of, for example, hard aluminum or stainless steel, and includes a rotational drive, a forming groove, and a built-in heating structure.
The forming groove is formed around the outer periphery of a forming groove having a concave cross section that is engraved with a predetermined dimension corresponding to the width and thickness of the blade sheet. This forming groove corresponds to a mold. The heating means supplies heat for curing a resin such as polyurethane. The heating temperature is appropriately determined depending on the resin used, the rotation speed, and the like. For example, it is set to 110 ° C to 150 ° C. The rotation direction is set clockwise in the drawing.
The resin supply port (1) supplies the resin component to be used to the molding groove of the molding drum (3) continuously through a two-component mixing controller shown in FIG.
The external heating device (2) fulfills the function of irradiating and heating the resin cast into the molding groove from the supply port (1). This heat promotes curing of the resin surface side. Curing of the cast resin is accelerated by the heat of the molding drum and heat from the outside, the viscosity is increased, and the flow of the endless belt into the contact start end can be controlled. The installation position of the external heating device can be adjusted between the discharge port (1) and the preheating roll (6). This position can also be determined by the type of resin and the thickness of the blade. In this example, it is installed near the top of the forming drum. The external heating device can be omitted.
The endless belt (4) has a structure in which a space is formed to cover the molding groove and the polyurethane liquid material is filled. A cavity for molding is formed by the endless belt (4) and the molding groove, the outer shape of the blade sheet is adjusted, and the resin curing reaction proceeds. The section where the endless belt (4) covers the molding groove of the molding drum (3) needs to be designed to such an extent that the resin can be hardened and peeled off from the molding groove as a strip-like tape. For example, 180 ° corresponding to a section from 2 o'clock to 8 o'clock on the watch is an easy-to-operate area.
The cooling conveyor (10) conveys the blade sheet formed in a strip shape peeled from the (3) forming groove of the forming drum to the subsequent process while cooling. Note that this cooling conveyor may not require cooling depending on the blade sheet. If cooling is not required, this conveyor can be a transfer device to a subsequent process or can be omitted.
The cutting device (14) is a device that cuts a continuous belt-like sheet into the length of a blade. By this cutting, the blade sheet is formed into a final shape. After this, it is carried out to the adhering process to the metal blade holder. In order to synchronize with the action of this cutting device, a feed roll (13) for controlling the feed is arranged immediately before the cutting device (14), and in order to cope with the speed of feed by the feed roll (13), the feed roll Provide a space for the tape to sag before (13), and measure the timing of the cooling conveyor (10) and the cutting device (14).
In addition, a heating process can be added as needed as a post process for the secondary bridge | crosslinking which performs a secondary bridge | crosslinking and finally implement | achieves hardening reaction.

成形ドラム(3)のほぼ半分の外周面には、ステンレスなどの金属帯板からなる成形用空間(金型)形成用のエンドレスベルト(4)が当接され、このエンドレスベルト(4)は、このエンドレスベルト(4)を予熱する予熱ロール(6)、ベルト走行を調整するガイドロール(7)、エンドレスベルトに張力を付与するテンションロール(8)およびエンドレスベルト(4)を冷却する冷却ロール(9)に掛け渡されて、成形ドラム(3)の回転に従動して回転する。また、エンドレスベルト(4)は、ヒータにより所定温度(例えば、成形ドラムと同程度の145℃前後)に加熱されており、この温度によってポリウレタン液状物の温度低下を防止する。   An endless belt (4) for forming a molding space (mold) made of a metal strip such as stainless steel is brought into contact with the outer peripheral surface of almost half of the forming drum (3). The endless belt (4) A preheating roll (6) for preheating the endless belt (4), a guide roll (7) for adjusting belt running, a tension roll (8) for applying tension to the endless belt, and a cooling roll for cooling the endless belt (4) ( 9) and is rotated following the rotation of the forming drum (3). The endless belt (4) is heated to a predetermined temperature (for example, around 145 ° C., which is about the same as that of the molding drum) by a heater, and this temperature prevents a temperature drop of the polyurethane liquid material.

この成形ドラムに成形用樹脂を供給する手段として、図7に示す2液定量混合注型機(200)が用いられる。
2台のタンク(201)(202)を備え、各タンク(201)(202)の出口から計量ポンプ(203)(204)を介設した配管(205)(206)が、ミキシングヘッド(2液定量混合注型機)(207)に接続されている。なお、ミキシングヘッド(207)と各タンク(201)(202)とは、それぞれ循環用配管(205a)(206a)によって接続されている。またミキシングヘッド(207)は、上端に液状物の導入口を2つ備え、下端中央部に液状物の吐出口を備えたチャンバー内に、撹拌用回転子をその上端中央部で回転可能に支持し、上方のモータ(207c)で回転駆動する公知の構造からなる。
プレポリマーと架橋剤とをそれぞれ2液定量混合注型機のタンク(201)および(202)に投入し、加熱、減圧、撹拌して脱泡した。こうして得られたプレポリマーと架橋剤とを計量ポンプ(203)および(204)により、ミキシングヘッド(207)に供給し、均一に撹拌・混合しながら吐出口より145℃に温度調節された成形ドラム(3)の成形用溝内に吐出する。このとき、成形ドラム(3)は所定の速度(1回転/80秒)で回転しており、成形ドラム(3)の周速と成形溝の彫り込み深さおよび幅に対応する必要量が連続的に注入される。2液混合後に反応が進まないように、ミキシングヘッドは、20℃程度に冷却している。
As a means for supplying the molding resin to the molding drum, a two-component quantitative mixing and casting machine (200) shown in FIG. 7 is used.
Pipes (205) and (206) provided with two tanks (201) and (202) and provided with metering pumps (203) and (204) from the outlets of the respective tanks (201) and (202) are mixed heads (two liquids). (Quantitative mixing casting machine) (207). The mixing head (207) and the tanks (201) (202) are connected to each other by circulation pipes (205a) (206a). In addition, the mixing head (207) has a liquid material inlet at the upper end and a liquid discharge port at the lower end center, and a stirring rotor is supported rotatably at the upper end center. In addition, it has a known structure that is rotationally driven by an upper motor (207c).
The prepolymer and the crosslinking agent were respectively added to the tanks (201) and (202) of the two-component quantitative mixing and casting machine, and degassed by heating, decompression and stirring. The prepolymer and the crosslinking agent thus obtained are supplied to the mixing head (207) by the metering pumps (203) and (204), and the temperature is adjusted to 145 ° C. from the discharge port while stirring and mixing uniformly. Discharge into the molding groove (3). At this time, the forming drum (3) is rotating at a predetermined speed (1 rotation / 80 seconds), and the necessary amount corresponding to the peripheral speed of the forming drum (3) and the engraving depth and width of the forming groove is continuous. Injected into. The mixing head is cooled to about 20 ° C. so that the reaction does not proceed after mixing the two liquids.

プレポリマーと架橋剤とを計量して、均一に撹拌・混合しながら吐出口(1)より所定温度、例えば、145℃に温度調節された成形ドラム(3)の成形用溝内にポリウレタン液状物を吐出して注型する。このとき、成形ドラム(3)は所定の速度(例えば80秒/1回転)で時計方向に回転しており、ドラム(3)の周速と溝の彫り込み深さおよび幅に対応する必要量が連続的に注入される。   A polyurethane liquid material is measured in a molding groove of a molding drum (3) whose temperature is adjusted to a predetermined temperature, for example, 145 ° C., from a discharge port (1) while measuring a prepolymer and a crosslinking agent and stirring and mixing uniformly. Is discharged and cast. At this time, the forming drum (3) is rotating clockwise at a predetermined speed (for example, 80 seconds / revolution), and there is a necessary amount corresponding to the peripheral speed of the drum (3) and the groove engraving depth and width. Infused continuously.

ポリウレタン液状物は、成形ドラム(3)の上方から約10時の時計位置に配設された吐出口(1)の真下のA点から成形ドラムの真上C点(外部加熱装置による加熱位置)までの間で反応が開始された後、C点で外部加熱装置により加熱され、その後成形ドラムによる加熱のみで、エンドレスベルトの当接開始位置E点から余熱ロールで、例えば145℃に加熱された成形用のエンドレスベルトにより、成形ドラム(3)のE点からG点までの間で、加熱・保持される。これにより、液状物のウレタン重合反応がほぼ完了し、必要な幅と厚さおよび平滑な鏡面を備えたブレード用シートが帯状に連続的に成形される。
吐出口(1)の位置は、樹脂の種類やブレードの厚み、製造スピードなどによって、調整される。本例では、成形ドラムの反回転方向で9時から12時の時計位置に設置している。好ましくは、10時付近に設置している。反回転方向に寄せて吐出された合成樹脂の液状物は重力に従い落下しようとする一方、成形ドラム回転に従って、成形ドラムの頂点に向って持ち上げられることとなる。
なお、本例では、ポリウレタン液状物がA点からE点まで回転して移動する時間が13秒、E点からG点への移動時間が約40秒に設定されているが、上記したように予熱ロール(6)の成形ドラム(3)に対する接近・離間操作でE点の位置を変更し、A点とE点間の角度およびC点とG点間の角度を変えることで、液状物の反応および成形時間を微調整できる。
The liquid polyurethane is from point A directly below the discharge port (1) disposed at about 10 o'clock from the top of the molding drum (3) to point C directly above the molding drum (heating position by an external heating device). After the reaction was started, it was heated by an external heating device at point C, and then heated by a preheating roll from the contact start position E of the endless belt, for example, to 145 ° C. only by heating with the forming drum. The endless belt for molding is heated and held between point E and point G of the forming drum (3). As a result, the urethane polymerization reaction of the liquid material is almost completed, and the blade sheet having the necessary width and thickness and a smooth mirror surface is continuously formed into a strip shape.
The position of the discharge port (1) is adjusted by the type of resin, the thickness of the blade, the manufacturing speed, and the like. In this example, it is installed at a clock position from 9 o'clock to 12 o'clock in the counter-rotating direction of the forming drum. Preferably, it is installed around 10:00. The synthetic resin liquid discharged toward the counter-rotation direction tends to fall according to gravity, and is lifted toward the top of the molding drum as the molding drum rotates.
In this example, the time for the polyurethane liquid to move by rotating from point A to point E is set to 13 seconds, and the time for moving from point E to point G is set to about 40 seconds. By changing the position of point E by the approach / separation operation of the preheating roll (6) with respect to the forming drum (3), the angle between point A and point E and the angle between point C and point G are changed. The reaction and molding time can be fine-tuned.

混合されたウレタン組成物は、吐出するまでは、反応が進まないことが望ましく、吐出後G点からテープ状となって引き出されるまでの40〜60秒程度の時間で、反応が進み、テープ状に成型される必要がある。   It is desirable that the reaction does not proceed until the mixed urethane composition is ejected, and the reaction proceeds in a time of about 40 to 60 seconds from the point G after ejection until it is pulled out in the form of a tape. Needs to be molded.

こうして連続的に成形された帯状のブレード用シートは、G点で成形ドラム(3)の溝から剥離され、冷却用コンベヤ(10)のエンドレスコンベヤベルト上に導かれる。その後、冷却、搬送、裁断されて、所定長のブレード用シートとされる。   The belt-shaped blade sheet continuously formed in this way is peeled from the groove of the forming drum (3) at point G and guided onto the endless conveyor belt of the cooling conveyor (10). Thereafter, the sheet is cooled, conveyed, and cut into a blade sheet having a predetermined length.

このようにして製造されるブレード用シートは、その一側縁部を、図2に図示するように金属製ホルダー(103)を接着剤(104)によって接着して、最終製品としてのブレード101が完成する。
なお、ブレード用シート(102)の自由端である側縁部をセラミックカッター等により、さらに調整裁断して稜線を形成することも可能である。
また本発明の場合には、従来の遠心成形法と違って、ブレード用シート(102)が連続して一本ずつ製造されていくので、ホルダーと接着する工程、または稜線形成工程においてもブレード(102)を一本ごとに処理すればよいので、これらの工程の自動化が容易となる。これに対し、成形型を用いる方法では、バリが発生することが避けられず、ブレードの先端側の稜線を裁断により形成する必要がある。バリの裁断などによる廃棄物が発生し、無駄になる樹脂原料が多く発生する。
The blade sheet manufactured in this way has one side edge bonded to a metal holder (103) with an adhesive (104) as shown in FIG. Complete.
It is also possible to further adjust and cut the edge of the side edge, which is the free end of the blade sheet (102), with a ceramic cutter or the like to form a ridgeline.
In the case of the present invention, unlike the conventional centrifugal molding method, the blade sheets (102) are continuously manufactured one by one. Therefore, in the step of bonding to the holder or the ridge line forming step, the blade ( 102) need only be processed one by one, so that these steps can be automated. On the other hand, in the method using a mold, the occurrence of burrs is unavoidable, and it is necessary to form the ridge line on the tip side of the blade by cutting. Waste due to cutting of burrs or the like is generated, and many resin materials are wasted.

<接着剤の調整>
非溶剤型2液性熱硬化型ポリウレタン樹脂接着剤として、株式会社イーテック社製の主剤「MLT2300A」、硬化剤「MLT2363」を用い、この硬化剤に触媒として6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン(HP-DBU)0.3重量部を添加して、それぞれを2液定量混合機に入れ、これを均一に撹拌・混合して前記の製造工程から製造されるポリウレタン樹脂から成るブレード用シートと金属製ブレードホルダーとの接合に用いた。
<Adhesive adjustment>
As a non-solvent type two-component thermosetting polyurethane resin adhesive, a main agent “MLT2300A” and a curing agent “MLT2363” manufactured by ETEC Co., Ltd. were used, and 6- (2-hydroxypropyl) -1 was used as a catalyst for this curing agent. , 8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (HP-DBU) 0.3 parts by weight are added, each is put into a two-component quantitative mixer, and this is stirred and mixed uniformly. This was used for joining a blade sheet made of a polyurethane resin produced from the above production process and a metal blade holder.

<接合工程>
ブレード用シートの2液性のポリウレタン組成物の供給と同様なミキシング装置を用いて、主剤と触媒を添加した硬化剤の各々をギヤポンプでNCO基/OH基が1.05になるよう計量・移送し、混合へッドで機械的に混合して、帯状ブレード用シートを定寸長さ233mmにカットした厚さ2.0mm、幅11.5mmのポリウレタン製のブレード用シート
の接着予定部に、幅4mmで塗布し、予め100℃に予熱した潤滑樹脂処理鋼鈑からなる金属製ホルダーを重ね合わせ、30秒間加熱のまま保持した後冷却しクリーニングブレードを得た。同様に定寸長さ226mm、厚さ1.20mm、幅14.0mmの現像ブレードを得た。 なお、混合ヘッド部分は混合による温度の上昇を抑えるために20℃に空冷している。
<Joint process>
Using a mixing device similar to the supply of the two-component polyurethane composition of the blade sheet, each of the curing agent with the main agent and catalyst added is weighed and transferred with a gear pump so that the NCO group / OH group is 1.05. Then, by mixing mechanically with a mixing head, the band blade sheet was cut to a fixed length of 233 mm, the thickness of 2.0 mm, and the width of 11.5 mm polyurethane blade sheet, A metal holder made of a lubricated resin-treated steel plate pre-heated to 100 ° C. with a width of 4 mm was superposed, kept heated for 30 seconds, and then cooled to obtain a cleaning blade. Similarly, a developing blade having a fixed length of 226 mm, a thickness of 1.20 mm, and a width of 14.0 mm was obtained. The mixing head portion is air-cooled to 20 ° C. in order to suppress an increase in temperature due to mixing.

〔比較例〕
比較例1〜4は、触媒を変更した以外は同じ組成のポリウレタン樹脂を使用した。
現像ブレード及びクリーニングブレードは(株)リコー製LBP IPSIO NX610用カートリッジに組み込んだ。
評価は、次の1〜4とし、その結果を表3に示す。
[Comparative example]
Comparative Examples 1-4 used the polyurethane resin of the same composition except having changed the catalyst.
The developing blade and the cleaning blade were incorporated into a cartridge for LBP IPSIO NX610 manufactured by Ricoh Co., Ltd.
Evaluation was made into the following 1-4, and the result is shown in Table 3.

評価1:加熱回転成型ドラム装置にて連続的に成形を行い、製品に異常が生じないかを確認した。
触媒の種類によっては低温でもウレタンの反応を促進してしまい混合ヘッド内で硬化したウレタンが異物として吐出されたり、混合ヘッドのミキシング部分の溝が硬化した堆積物によって埋まり、本来の混合性能を発揮できず、混合不良を生じやすくなるので、通常でもミキシングヘッド部部は冷却しているが十分ではない。
具体的には次のような項目である。
(1)異物の混入:クリーニングブレードの場合は、稜線に異物があるとトナーの掻きとりに不具合を生じる。また現像ブレードの場合、現像ローラー表面に当接する部分に異物があると、トナー層を均一に形成できない、トナーの帯電量が不均一になるなどの不具合が生じる。
(2)混合不良:2液ウレタンの反応が起こらず、未反応の部分などができるため、本来のブレード用シートとしての物性が発現しない。すなわち硬度不良などを生じ、クリーニングブレードとしてはかきとり性能に不具合を生じ、現像ブレードとしては最適なトナー薄層形成や、最適なトナー帯電ができなくなるなどの不具合を生じる。
Evaluation 1: Molding was continuously performed with a heating rotary molding drum apparatus, and it was confirmed whether or not an abnormality occurred in the product.
Depending on the type of catalyst, the urethane reaction is accelerated even at low temperatures, and the urethane hardened in the mixing head is discharged as a foreign substance, or the groove in the mixing part of the mixing head is filled with hardened deposits, and exhibits the original mixing performance This is not possible, and mixing defects are likely to occur. Therefore, the mixing head portion is usually cooled, but it is not sufficient.
Specifically, the items are as follows.
(1) Contamination of foreign matter: In the case of a cleaning blade, if there is a foreign matter on the ridgeline, a problem occurs in scraping off the toner. Further, in the case of the developing blade, if there is a foreign substance in a portion that contacts the surface of the developing roller, problems such as inability to form the toner layer uniformly and non-uniform toner charge amount occur.
(2) Poor mixing: The reaction of the two-component urethane does not occur and an unreacted part is formed, so that the physical properties as the original blade sheet are not exhibited. That is, defective hardness and the like occur, and the cleaning blade has a problem in scraping performance, and the developing blade has problems such as the formation of an optimal toner thin layer and the inability to optimally charge the toner.

評価2:現像スリーブ汚染
現像ブレード及びクリーニングブレードを取り付けたカートリッジを40℃×95%RHの環境に7日間放置した後、プリンター本体に組み込み、50%グレー画像を10枚画像出しし、異常の有無を確認した。
Evaluation 2: Contamination of developing sleeve A cartridge equipped with a developing blade and a cleaning blade is left in an environment of 40 ° C. × 95% RH for 7 days, then incorporated into the printer body, 10 images of 50% gray are taken out, and there is no abnormality It was confirmed.

評価3:トナー汚染
現像ブレード及びクリーニングブレードを取り付けたカートリッジをプリンター本体に組み込み、5%文字チャートを200枚画像出しした後、カートリッジをプリンター本体から取り出し、40℃×95%RHの環境に7日間放置した後、再度プリンター本体に組み込み50%グレー画像を10枚画像出しし、異常の有無を確認した。
Evaluation 3: Toner contamination A cartridge equipped with a developing blade and a cleaning blade is installed in the printer body, 200 images of 5% character charts are printed, the cartridge is removed from the printer body, and the environment is 40 ° C. × 95% RH for 7 days. After leaving it alone, it was again incorporated into the printer body and 10 50% gray images were taken out to check for any abnormalities.

評価4:感光体汚染
現像ブレード及びクリーニングブレードを取り付けたカートリッジを40℃×95%RHの環境に7日間放置した後、プリンター本体に組み込み、50%グレー画像を10枚画像出しし、異常の有無を確認した。
Evaluation 4: Photoconductor contamination The cartridge equipped with the developing blade and the cleaning blade is left in an environment of 40 ° C. × 95% RH for 7 days, then incorporated into the printer body, and 10 images of 50% gray are taken out. It was confirmed.

試験結果から次のようなことが言える。
<評価項目1について>
12時間の連続運転に耐え得る例は、実施例1と比較例1である。
<評価項目2について>
現像ブレードの触媒(1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7)が高温高湿環境下でブリードアウトし現像スリーブ上に付着し、その部分のみ何らかの作用で現像スリーブの機能を阻害し、他の部分よりもトナーの現像性が低い、すなわち画像濃度が薄くなったと推定される。
<評価項目3について>
現像ブレード中の触媒(N,N’,N”−トリス(ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン)が高温高湿環境下でブリードアウトし現像スリーブ上のトナーに付着し、トナーが2次凝集を形成して、本来のトナーの流動性が損なわれてしまったと予想される。流動性を損なわれたトナーの塊がスリーブ上に固定化されているため、その部分だけ現像スリーブと感光体のギャップが狭くなり、感光体上に現像されるトナー量が多くなることにより、他の部分よりも画像が濃くなったものと推定される。
<評価項目4について>
クリーニングブレード中の触媒(1,2−ジメチルイミダゾール)が高温高湿環境下でブリードアウトし感光体ドラム上に付着し、その部分のみ何らかの作用で感光体ドラムの機能を阻害し、他の部分よりもトナーの現像性が低い、すなわち画像濃度が薄くなったと推定される。
The following can be said from the test results.
<About Evaluation Item 1>
Examples that can withstand 12 hours of continuous operation are Example 1 and Comparative Example 1.
<About Evaluation Item 2>
The developing blade catalyst (1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7) bleeds out in a high temperature and high humidity environment and adheres to the developing sleeve, and only that portion inhibits the function of the developing sleeve by some action. However, it is presumed that the developability of the toner is lower than that of other portions, that is, the image density is reduced.
<About Evaluation Item 3>
The catalyst (N, N ', N "-tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine) in the developing blade bleeds out in a high-temperature and high-humidity environment and adheres to the toner on the developing sleeve, and the toner is secondarily aggregated. It is expected that the fluidity of the original toner has been impaired, and the lump of toner with impaired fluidity is fixed on the sleeve, so that only that portion of the developing sleeve and the photoreceptor It is presumed that the image becomes darker than the other parts due to the gap being narrowed and the amount of toner developed on the photoreceptor increased.
<About Evaluation Item 4>
The catalyst (1,2-dimethylimidazole) in the cleaning blade bleeds out in a high-temperature and high-humidity environment and adheres to the photoconductive drum. However, it is estimated that the toner developability is low, that is, the image density is low.

<総合評価>
触媒として「6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−ウンデセン」を用いた結果が、連続成形性及び製品性能において優れていることが確認できた。この結果、6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−ウンデセン等を用いた2液性ポリウレタン接着剤は、ブレードの連続生産に好適であり、かつ、製造されたブレードはブリードアウトの影響が無く高性能の製品であることがわかる。この6−(2−ヒドロキシプロピル)−1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−ウンデセン等化学式[I]の水酸基を有するアミジン化合物触媒を用いた2液性ポリウレタンは、連続生産というシビアな条件だけではなく、バッチ処理などにおいても、優れた能力を発揮することはいうまでもない。
<Comprehensive evaluation>
It was confirmed that the result of using “6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo (5,4,0) -7-undecene” as a catalyst was excellent in continuous moldability and product performance. . As a result, the two-component polyurethane adhesive using 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo (5,4,0) -7-undecene is suitable for continuous production of blades, and It can be seen that the manufactured blade is a high performance product without the influence of bleed out. This two-component polyurethane using an amidine compound catalyst having a hydroxyl group of the chemical formula [I] such as 6- (2-hydroxypropyl) -1,8-diazabicyclo (5,4,0) -7-undecene is called continuous production. Needless to say, it exhibits excellent capabilities not only in severe conditions but also in batch processing.

ブレードの斜視図Blade perspective view ブレードの断面図Blade cross section 連続製造装置Continuous production equipment ドラム成形部Drum molding part 成形ドラムMolding drum 帯状ブレード用シート成形模式図Schematic diagram of sheet forming for strip blades 2液定量混合注型機Two-component quantitative mixing and casting machine

符号の説明Explanation of symbols

1 ポリウレタン液状物の吐出口
2 外部加熱装置
3 成形ドラム
4 エンドレスベルト
5 成形ロールの回転軸
6 予熱ロール
7 ガイドロール
8 テンションロール
9 冷却ロール
10 冷却コンベア
11 冷却装置
12 弛み検知器
13 送りロール
14 裁断装置
15 コンベア
16 上側センサー
17 下側センサー
101 ブレード
102 ブレード用シート
103 金属製ホルダー
104 接着剤
200 2液定量混合注型機
201、202 タンク
203、204 計量ポンプ
207 ミキシングヘッド
207c モータ

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyurethane liquid discharge port 2 External heating device 3 Molding drum 4 Endless belt 5 Molding roll rotating shaft 6 Preheating roll 7 Guide roll 8 Tension roll 9 Cooling roll 10 Cooling conveyor 11 Cooling device 12 Sag detector 13 Feeding roll 14 Cutting Device 15 Conveyor 16 Upper sensor 17 Lower sensor 101 Blade 102 Blade sheet 103 Metal holder 104 Adhesive 200 Two-component quantitative mixing and casting machine 201, 202 Tank 203, 204 Metering pump 207 Mixing head 207c Motor

Claims (7)

成形溝及び内部加熱装置を備えた成形ドラムを用いて、合成樹脂を成形用原料とするブレード用シートを連続成形する方法において、合成樹脂として一般式[I]で表される水
酸基を含有するアミジン化合物を反応触媒とする2液性の熱硬化性ポリウレタン樹脂を用いることを特徴とするブレード用シートを製造する方法。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)
An amidine containing a hydroxyl group represented by the general formula [I] as a synthetic resin in a method for continuously forming a blade sheet using a synthetic resin as a raw material for molding using a molding drum having a molding groove and an internal heating device A method for producing a blade sheet, comprising using a two-component thermosetting polyurethane resin using a compound as a reaction catalyst.
Formula [I]
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R 1 and R 2 May combine with each other to form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4.)
成形ドラムの外側から加熱することを特徴とする請求項1記載のブレード用シートを製造する方法。   2. The method for producing a blade sheet according to claim 1, wherein heating is performed from the outside of the forming drum. 成形ドラムの外周に沿って、成形溝に合成樹脂供給手段、外部加熱手段、成形ドラムの成形溝を覆いながら成形ドラムの回転に従動して回送するエンドレスベルトを順次配置し、成形溝に供給した合成樹脂原料を成形ドラムの熱と外部加熱手段からの熱と、エンドレスベルトと成形溝から形成される成形空間によって、所定の幅と厚さを有する帯状のブレード用シートを、成形ドラムの回転に従い成形することを特徴とする請求項1又は2に記載のブレード用シートを製造する方法。   Along the outer periphery of the molding drum, a synthetic resin supply means, an external heating means, and an endless belt that is driven by the rotation of the molding drum while covering the molding groove of the molding drum are sequentially arranged and supplied to the molding groove. Synthetic resin raw material with the heat of the molding drum and the heat from the external heating means, and the molding space formed by the endless belt and the molding groove, the belt-like blade sheet having a predetermined width and thickness, according to the rotation of the molding drum The method for producing a blade sheet according to claim 1, wherein the blade sheet is formed. 請求項1〜3のいずれかに記載の製法によって製造された帯状ブレード用シーを所定長に切断して、ブレードホルダーと接着剤を用いて連続接合する工程付加したことを特徴とする電子写真装置用ブレードの連続製造方法。   An electrophotographic apparatus comprising a step of cutting a belt-shaped blade sheath produced by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 3 to a predetermined length and continuously joining the blade blade and an adhesive. For continuous production of blades. 接着剤が一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物を触媒とする2液硬化
型ポリウレタン接着剤であることを特徴とする請求項4記載の電子写真装置用ブレードの連続製造方法。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)
5. The method for continuously producing a blade for an electrophotographic apparatus according to claim 4, wherein the adhesive is a two-component curable polyurethane adhesive using as a catalyst an amidine compound having a hydroxyl group represented by the general formula [I].
Formula [I]
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R 1 and R 2 May combine with each other to form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4.)
請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法により製造された電子写真装置用ブレード用シート又は該ブレード用シートをブレードホルダーに接合した電子写真装置用ブレード。   An electrophotographic apparatus blade produced by the production method according to claim 1, or an electrophotographic apparatus blade obtained by joining the blade sheet to a blade holder. 反応触媒として一般式[I]で表される水酸基を有するアミジン化合物を用いた熱硬化
性ポリウレタン樹脂製のブレード用シート又は該ブレード用シートをホルダーに接合したブレード。
一般式[I]
(式中、R1 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基もしくはアルキレン基、またはフェニル基を表す。また、R1 とR2 は互いに結合して炭素数5〜8の環を形成してもよい。R3 は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表す。mは2〜4の整数を示す。)
A blade sheet made of a thermosetting polyurethane resin using an amidine compound having a hydroxyl group represented by the general formula [I] as a reaction catalyst, or a blade obtained by bonding the blade sheet to a holder.
Formula [I]
(Wherein R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, or a phenyl group. Also, R1 and R2 are bonded to each other. And may form a ring having 5 to 8 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 4.)
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