JP2005215254A - Image forming method - Google Patents

Image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP2005215254A
JP2005215254A JP2004020989A JP2004020989A JP2005215254A JP 2005215254 A JP2005215254 A JP 2005215254A JP 2004020989 A JP2004020989 A JP 2004020989A JP 2004020989 A JP2004020989 A JP 2004020989A JP 2005215254 A JP2005215254 A JP 2005215254A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image forming
resin
image
peaks
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004020989A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Omura
大村  健
Asao Matsushima
朝夫 松島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Business Technologies Inc
Original Assignee
Konica Minolta Business Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Business Technologies Inc filed Critical Konica Minolta Business Technologies Inc
Priority to JP2004020989A priority Critical patent/JP2005215254A/en
Priority to US11/042,510 priority patent/US7514190B2/en
Publication of JP2005215254A publication Critical patent/JP2005215254A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which high glossiness, no angle dependency of gloss, a wide color gamut, no unevenness in gloss and adaptability of a cleaningless process are ensured. <P>SOLUTION: In the image forming method, a toner and a fixing member used for fixing satisfy the following conditions (a) to (e); (a) in a molecular weight distribution of a component eluted from the toner by tetrahydrofuran, peaks are present between 14,000 and 18,000 and between 500 and 1,000, (b) a volume average particle diameter of the toner is 4.4-5.8 μm, (c) 2-3 endothermic peaks of the toner in temperature-rising measured by DSC are present at 50-73°C and an amount of heat absorbed at each peak is 12.6-24.5 J/mg, (d) 1-3 exothermic peaks in cooling measured by DSC are present at 45-70°C and the half value width of the highest exothermic peak in cooling is larger than that of the highest endothermic peak in temperature-rising, (e) the fixing member comprises a polyimide belt. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は電子写真感光体上の静電荷像をトナーを含有する現像剤で現像し、これを紙に転写、定着して画像を得る画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method in which an electrostatic image on an electrophotographic photosensitive member is developed with a developer containing toner, and transferred and fixed on paper to obtain an image.

電子写真におけるフルカラー画像形成方法は、当初カラー写真の複写やデザイン業者に利用されるケースがほとんどであった。しかし、近年はオフィスにもカラープリンタ、カラー複写機を兼用するカラー複合機が導入されるケースが多くなってきた。その背景には装置の低コスト化、小型化、高速化、更にオフィスでのIT化の進行に伴って、各パソコンとカラー複合機とをネットワーク接続することで、企画書や報告書などのビジネスドキュメントをカラー複合機で出力するようになったことが挙げられる。   Full-color image forming methods in electrophotography were mostly used for color photocopying and design companies. However, in recent years, there has been an increasing number of cases where color multifunction machines that also serve as color printers and color copiers are introduced into offices. The background of this is the business of planning documents and reports, etc. by connecting each personal computer and a color multifunction device over the network as the cost of the equipment is reduced, miniaturized, speeded up, and IT is progressing in the office. One of the reasons is that documents are now output on color multifunction devices.

また、トナーに離型性能を付与することにより、シリコンオイルなどのオイル供給の手間をなくした「オイルレスカラー機」が市場に投入され、定着後の画像表面の平滑性が向上した高画質のカラー画像の提供を可能にした(例えば、特許文献1、2参照。)。   In addition, by providing the toner with release performance, an “oilless color machine” that eliminates the need to supply oil such as silicone oil has been put on the market, and the smoothness of the image surface after fixing has been improved. A color image can be provided (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

このようなオイルレスカラー機の普及に伴い、トナーによるカラー画像では光沢を抑えた仕上がりのものがメーカー側より提案されてきたが、ユーザーサイドでは高光沢のカラー画像のニーズも高かった。また、忠実な色再現を発現することができるように、トナー画像の色域を拡大することに対するユーザーの要求が日増しに高いレベルのものになってきた。   With the spread of such oilless color machines, manufacturers have proposed a glossy finished color image with toner, but the user side also has a high need for high-gloss color images. In addition, the user's demand for expanding the color gamut of the toner image has been increasing day by day so that faithful color reproduction can be realized.

この様なカラー画像へのニーズを満足するための手段として、低融点のワックスを多量に添加してなるオイルレストナーを導入して、ワックスによりトナー画像表面を平滑化させる方法が提案されたり、トナーの溶融粘度を低減させて、イエロー、マゼンタ、シアンのトナー間での相互の浸透性を向上させる技術が提案されたが、ユーザのニーズを満足できるレベルにまで至らなかった。   As a means for satisfying the needs for such color images, a method of smoothing the toner image surface with wax by introducing an oilless toner obtained by adding a large amount of low melting point wax, A technique for reducing the melt viscosity of the toner and improving the mutual permeability between the yellow, magenta, and cyan toners has been proposed, but has not yet reached a level that can satisfy the user's needs.

ワックスをトナー粒子に多量に添加する技術は、近年開発の進む重合トナーに代表されるケミカルトナーがトナー製造時におけるワックス添加への自由度が高い分、従来の粉砕トナーよりも有利であるが、トナー中へのワックス添加技術は限界にきていた。   The technology of adding a large amount of wax to toner particles is advantageous over conventional pulverized toner because chemical toners typified by polymerized toners, which have been developed in recent years, have a high degree of freedom in adding wax during toner production. The technique of adding wax into the toner has reached its limit.

また、ワックスを多量に添加したトナーを用いると、定着工程で適度な速度でワックスが滲出する様に制御することがとても困難であることが確認された。即ち、定着の初期段階でトナー中よりワックスが急激に排出されるため、定着工程全体にわたりまんべんなくワックスを滲み出させる様にすることができなかった。その結果、定着後のトナー画像上には光沢ムラが顕著に現れた。とりわけ、近年の高速機はフィニッシャーや製本装置などを併設してプリント物に後処理を加えるケースが多いが、これらの装置を構成する搬送部材などにプリント物が局所的に接触すると、搬送部材に触れた個所が急激に冷却されて急冷却した部分と自然冷却した部分との間に光沢むらを発生させるという問題も有していた。   In addition, it was confirmed that when toner containing a large amount of wax was used, it was very difficult to control the wax so that it exudes at an appropriate speed in the fixing process. That is, since the wax is rapidly discharged from the toner in the initial stage of fixing, the wax cannot be uniformly oozed throughout the fixing process. As a result, gloss unevenness appeared remarkably on the toner image after fixing. In particular, many high-speed machines in recent years add finishers, bookbinding devices, etc. to add post-processing to printed materials. However, when printed materials locally come into contact with the conveying members that make up these devices, There was also a problem that unevenness of gloss was generated between the portion where the touched portion was rapidly cooled and the rapidly cooled portion and the naturally cooled portion.

この様に、定着工程でオイルレストナー中のワックスを均一に滲出させることが可能な画像形成方法が待ち望まれていた。
特開平9−120225号公報 特開平9−197882号公報
As described above, an image forming method that can uniformly exude the wax in the oilless toner in the fixing step has been desired.
JP-A-9-120225 JP-A-9-197882

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、ワックスを多量に添加してなるオイルレストナーを用いて画像形成を行う画像形成方法において、高い光沢性を有するとともに光沢の角度依存性がなく、忠実な色再現が可能な広い色域を有し、特に高速機での光沢ムラの発生を解消する画像形成方法を提供することを目的とするものである。更にはクリーニングレスプロセスの適合性を向上させることにある。   The present invention has been made in view of the above problems. In an image forming method for forming an image using an oilless toner obtained by adding a large amount of wax, the image forming method has high glossiness and gloss angle dependency. It is an object of the present invention to provide an image forming method that has a wide color gamut capable of faithful color reproduction and that eliminates uneven glossiness particularly in a high-speed machine. Furthermore, it is to improve the adaptability of the cleaningless process.

本発明者は、トナー画像上に形成されるワックス層と光沢ムラの発生との関係を改めて検討してみた。そして、定着工程後に形成されたトナー画像上での光の動きに着目し、定着工程後に形成されたトナー画像上で光がどの様に作用するかを検討し、光沢ムラが発生する1つの原因としてトナー画像上では光が乱反射している状態が形成されていると推測したのである。   The inventor has reexamined the relationship between the wax layer formed on the toner image and the occurrence of uneven gloss. Then, paying attention to the movement of light on the toner image formed after the fixing process, examining how the light acts on the toner image formed after the fixing process, one cause of occurrence of uneven glossiness As a result, it is assumed that a state where light is irregularly reflected is formed on the toner image.

即ち、本発明者は定着工程を経て形成されたトナー画像表面に形成されたワックス層で反射する光とワックス層を透過してトナーを構成する着色剤と樹脂の界面で反射する光とが存在し、これらの反射光の作用で乱反射がおこり光沢ムラを発生させるものと推測したのである。   That is, the present inventor has light reflected by the wax layer formed on the surface of the toner image formed through the fixing process and light reflected by the interface between the colorant and the resin constituting the toner through the wax layer. However, it was speculated that diffuse reflection occurs due to the action of the reflected light and gloss unevenness occurs.

そこで、本発明者はトナー画像表面での光の乱反射を発生させない様なワックス層を形成すれば、この問題を解消できるものと考え、さらなる検討を重ねた末、本発明にいたったのである。即ち、本発明は以下に記載のいずれかの構成により達成されることが確認された。   Therefore, the present inventor considered that this problem can be solved by forming a wax layer that does not cause irregular reflection of light on the surface of the toner image. That is, it was confirmed that the present invention can be achieved by any of the configurations described below.

(請求項1)
電子写真感光体上の静電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、これを紙に転写、定着して画像を得る画像形成方法において、該トナー及び定着に用いられる定着部材が下記条件を満たすことを特徴とする画像形成方法。
(Claim 1)
In an image forming method in which an electrostatic latent image on an electrophotographic photosensitive member is developed with a developer containing toner, and this is transferred to paper and fixed to obtain an image. An image forming method characterized by satisfying the above.

イ)トナーのテトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、11000〜18000と500〜2000の間にピークが存在する
ロ)トナーの体積平均粒子径が4.4〜5.8μm
ハ)トナーのDSCで測定される昇温時の吸熱ピークが50〜73℃に2〜3存在し、その吸熱量が12.6〜24.5J/mg
ニ)DSCで測定される冷却時の発熱ピークが45〜70℃に1〜3存在し、冷却時の最大発熱ピークの半値幅が昇温時の吸熱最大ピークの半値幅よりも大きい
ホ)定着部材がポリイミドベルトから構成される
(請求項2)
前記トナーテトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、14000〜17000および、500〜1000の間にピークが存在し、その二つのピークが形成する谷が1200〜3000にあり、溶出開始分子量が10万〜150万にあることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
B) A peak exists between 11000 and 18000 and 500 to 2000 in the molecular weight distribution of the tetrahydrofuran elution of the toner. B) The volume average particle diameter of the toner is 4.4 to 5.8 μm.
C) There are 2 to 3 endothermic peaks at 50 to 73 ° C. when the temperature rises as measured by DSC of the toner, and the endothermic amount is 12.6 to 24.5 J / mg.
D) There are 1 to 3 exothermic peaks at 45 to 70 ° C during cooling as measured by DSC, and the half-value width of the maximum exothermic peak during cooling is greater than the half-value width of the endothermic maximum peak during temperature rise. The member is composed of a polyimide belt (Claim 2).
In the molecular weight distribution of the toner tetrahydrofuran elution, there are peaks between 14000 and 17000 and 500 to 1000, the valley formed by these two peaks is at 1200 to 3000, and the elution starting molecular weight is 100,000 to 1,500,000. The image forming method according to claim 1, wherein:

(請求項3)
トナー粒子の円形度の平均値が0.979〜0.996であり、トナーのDSCで測定される昇温時の吸熱ピークが50〜71℃に2〜3存在し、その吸熱量が13.4〜24.5J/mgであることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成方法。
(Claim 3)
The average value of the circularity of the toner particles is 0.979 to 0.996, and there are 2 to 3 endothermic peaks at 50 to 71 ° C. at the time of temperature rise measured by DSC of the toner. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 4 to 24.5 J / mg.

本発明により、ワックスを多量に添加してなるオイルレストナーを用いて画像形成を行う画像形成方法において、高い光沢性を有すると共に光沢の角度依存性がなく、忠実な色再現が可能な広い色域を有し、特に高速機での光沢ムラの発生を解消する画像形成方法を提供することができ、更にはクリーニングレスプロセスの適合性を向上させることができた。   According to the present invention, in an image forming method for forming an image using an oilless toner to which a large amount of wax is added, a wide color which has high glossiness and does not depend on the angle of gloss and can reproduce faithful colors. Image forming method that eliminates the occurrence of uneven glossiness particularly in a high-speed machine, and can improve the suitability of the cleaning-less process.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明は、トナー粒径、トナーを構成する結着樹脂の分子量及びワックスの融点を最適化すると、トナーはその冷却履歴に依存しなくなる傾向を有することを見出した発明であり、その結果定着工程後のトナー画像上での光沢ムラの問題を解消したものである。   The present invention has been found that when the toner particle size, the molecular weight of the binder resin constituting the toner and the melting point of the wax are optimized, the toner has a tendency not to depend on its cooling history, and as a result, the fixing step. This solves the problem of uneven glossiness on a later toner image.

本発明に係るトナーは以下の(イ)〜(ニ)に示す性質を有するものである。   The toner according to the present invention has the following properties (a) to (d).

イ)トナーのテトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、11000〜18000と500〜2000の間にピークが存在する
ロ)トナーの体積平均粒子径が4.4〜5.8μm
ハ)トナーのDSCで測定される昇温時の吸熱ピークが50〜73℃に2〜3存在し、その吸熱量が12.6〜24.5J/mg
ニ)DSCで測定される冷却時の発熱ピークが45〜70℃に1〜3存在し、冷却時の最大発熱ピークの半値幅が昇温時の吸熱最大ピークの半値幅よりも大きい。
B) A peak exists between 11000 and 18000 and 500 to 2000 in the molecular weight distribution of the tetrahydrofuran elution of the toner. B) The volume average particle diameter of the toner is 4.4 to 5.8 μm.
C) There are 2 to 3 endothermic peaks at 50 to 73 ° C. when the temperature rises as measured by DSC of the toner, and the endothermic amount is 12.6 to 24.5 J / mg.
D) There are 1 to 3 exothermic peaks during cooling as measured by DSC at 45 to 70 ° C., and the half-value width of the maximum exothermic peak during cooling is larger than the half-value width of the endothermic maximum peak during temperature rise.

トナーの冷却時における発熱ピークは、同一のワックスを採用した場合でもトナー処方によって、新たなピークを発生させたり低温側に発熱ピークを生長させたりする傾向を有していた。また、トナーの冷却時の発熱ピークは複数存在するものであるが、本発明では、低温側に現れるピークの発熱量が小さいほど光沢ムラの発生を抑制する傾向にあることを見出し本発明に到ったのである。また、冷却時の発熱ピークの発生傾向を調べていくうちに、トナーを構成する着色剤の種類によって冷却時のピークが変わるという知見を新たに見出した。その傾向は、特にマゼンタトナーにおいて顕著に現れ、本発明では光沢ムラを発生させないトナー画像が形成可能なトナーとして、以下の(a)または(b)の2処方によるマゼンタトナーが好適であることを見出した。   The exothermic peak at the time of cooling the toner has a tendency to generate a new peak or grow the exothermic peak on the low temperature side depending on the toner formulation even when the same wax is employed. Further, although there are a plurality of heat generation peaks when the toner is cooled, the present invention has found that there is a tendency to suppress the occurrence of uneven glossiness as the heat generation amount of the peak appearing on the low temperature side is smaller. It was. In addition, while investigating the generation tendency of the exothermic peak during cooling, the inventors have newly found that the peak during cooling varies depending on the type of colorant constituting the toner. The tendency is particularly prominent in magenta toner, and in the present invention, magenta toner according to the following two formulations (a) or (b) is suitable as a toner capable of forming a toner image that does not cause uneven glossiness. I found it.

(a)着色剤として、キナクリドン顔料とジケトピロール類および/またはカーミン系顔料のストロンチウム塩を併用したもの。   (A) A combination of a quinacridone pigment and a diketopyrrole and / or a strontium salt of a carmine pigment as a colorant.

(b)着色剤として、C.I.ピグメントレッド31とC.I.ピグメントレッド150とを併用したもの。好ましくは両者を混晶としたものである。   (B) As a colorant, C.I. I. Pigment Red 31 and C.I. I. Used in combination with Pigment Red 150. Preferably, both are mixed crystals.

また、上記(a)、(b)の着色剤を用いたトナーは従来のマゼンタトナーよりも高い転写率が得られることも確認され、トナー粒子の円形度を比較的真円に近い範囲、具体的には円形度の平均値を0.979〜0.996とすると、例えば、特開2003−162130号公報に開示される様なクリーナーレスプロセスにも好適に使用できることが確認された。   It has also been confirmed that toners using the colorants (a) and (b) can achieve a higher transfer rate than conventional magenta toners, and the toner particles have a circularity relatively close to a perfect circle. Specifically, when the average value of the circularity is 0.979 to 0.996, it has been confirmed that it can be suitably used for a cleaner-less process as disclosed in, for example, JP-A-2003-162130.

本発明に係るトナーの体積平均粒子径は4.4〜5.8μmであり、好ましくは4.7〜5.4μmである。体積平均粒子径の制御は、例えば、乳化会合型トナーの場合、後述するように樹脂粒子形成の際の凝集停止剤の添加タイミングをコントロールすることにより、制御が可能である。なお、体積平均粒子径はシースフロー型粒度分布測定装置SD2000(シスメック社製)に30μmオリフィスを取り付け測定される。   The toner according to the present invention has a volume average particle size of 4.4 to 5.8 μm, preferably 4.7 to 5.4 μm. For example, in the case of an emulsion association type toner, the volume average particle diameter can be controlled by controlling the addition timing of the aggregation terminator when forming the resin particles, as will be described later. The volume average particle diameter is measured by attaching a 30 μm orifice to a sheath flow type particle size distribution measuring device SD2000 (manufactured by Sysmec).

また、本発明に係るトナーはDSCで測定される吸熱ピークが50〜73℃に2〜3個存在し、その吸熱量が12.6〜24.5J/mgであり、好ましくは吸熱ピークが45〜70℃に1〜3個存在することであり、且つクーリング時の最大発熱ピークの半値幅が、昇温時の最大発熱ピークの半値幅より大きいことが特徴である。DSC(示差熱量分析)での測定方法は、例えば、0℃にて1分間放置した後、0℃から200℃まで10℃/minの条件で昇温し、このときに測定される吸熱ピークの温度とその熱量を検知するものである。具体的な示差熱量分析装置としては、パーキンエルマー社製のDSC−7等が挙げられる。   Further, the toner according to the present invention has 2 to 3 endothermic peaks measured by DSC at 50 to 73 ° C., the endothermic amount is 12.6 to 24.5 J / mg, and preferably the endothermic peak is 45. It is characterized by the presence of 1 to 3 at ˜70 ° C., and the half-value width of the maximum exothermic peak during cooling is larger than the half-value width of the maximum exothermic peak during temperature rise. The measurement method by DSC (differential calorimetry) is, for example, that the sample is allowed to stand at 0 ° C. for 1 minute, and then heated from 0 ° C. to 200 ° C. under the condition of 10 ° C./min. It detects temperature and the amount of heat. Specific examples of the differential calorimeter include DSC-7 manufactured by PerkinElmer.

また、本発明に使用されるトナーを構成する結着樹脂は、テトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、14000〜17000、および、500〜1000の間にピークを有するものであり、その二つのピークにより形成される谷が1200〜3000に存在し、溶出開始分子量が10万〜150万にあることを特徴とするものである。上記の分子量の測定は、THF(テトラヒドロフラン)をカラム溶媒として用いるGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により行われる。   The binder resin constituting the toner used in the present invention has a peak between 14000 and 17000 and 500 to 1000 in the molecular weight distribution of tetrahydrofuran elution, and is formed by the two peaks. The trough is present at 1200 to 3000 and the elution starting molecular weight is 100,000 to 1,500,000. The above molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography) using THF (tetrahydrofuran) as a column solvent.

(トナー粒子の円形度の平均値)
前述した様に、本発明に使用されるトナー粒子の形状は、粒径1μm以上のトナー粒子2000個以上を測定した時に下記式で示される円形度(形状係数)の平均値が0.979〜0.996の範囲となるものである。この範囲にある時に転写画像におけるトナーの充填密度が上がり、かつ、トナー粒子間の熱伝導も向上するので、トナーの溶融を進行させるとともに各色トナー間での浸透を促進させるので、トナー画像の色域を拡大させることが可能である。
(Average value of circularity of toner particles)
As described above, the shape of the toner particles used in the present invention has an average value of circularity (shape factor) represented by the following formula when 0.9 or more toner particles having a particle diameter of 1 μm or more are measured. The range is 0.996. When in this range, the toner filling density in the transferred image is increased and the heat conduction between the toner particles is improved, so that the melting of the toner proceeds and the penetration between the toners of each color is promoted. It is possible to enlarge the area.

円形度=(相当円の周囲長)/(トナー粒子投影像の周囲長)
=2π×(粒子の投影面積/π)1/2/(トナー粒子投影像の周囲長)
ここで、相当円とはトナー粒子投影像と同じ面積を有する円のことであり、円相当径とは、該相当円の直径のことである。なお、上記円形度の測定方法としては、FPIA−1000(シスメック社製)により測定することができる。この時、円相当径は下式で定義される。
Circularity = (perimeter of equivalent circle) / (perimeter of toner particle projection image)
= 2π × (particle projected area / π) 1/2 / (periphery length of toner particle projected image)
Here, the equivalent circle is a circle having the same area as the toner particle projection image, and the equivalent circle diameter is the diameter of the equivalent circle. In addition, as a measuring method of the said circularity, it can measure by FPIA-1000 (made by Sysmec). At this time, the equivalent circle diameter is defined by the following equation.

円相当径=2×(粒子の投影面積/π)1/2
本発明に使用される静電荷像現像用トナーの製造方法について説明する。
Equivalent circle diameter = 2 × (projected area of particle / π) 1/2
A method for producing a toner for developing an electrostatic image used in the present invention will be described.

本発明で使用されるトナーは、少なくとも重合性単量体を水系媒体中で重合せしめて得られるトナーであることが好ましく、また、少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で会合させて得られるトナーであることが好ましい。即ち、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中(水系媒体中)にて単量体を乳化重合して微粒の重合体粒子(樹脂粒子)を調製し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を会合する方法で製造する方法が挙げられる。ここで「会合」とは、前記樹脂粒子が複数個融着することをいい、当該樹脂粒子と他の粒子(例えば着色剤粒子)とが融着する場合も含まれる。   The toner used in the present invention is preferably a toner obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium, and is a toner obtained by associating at least resin particles in an aqueous medium. It is preferable. That is, the polymer is emulsion-polymerized in a suspension polymerization method or in a liquid (in an aqueous medium) to which an emulsion of necessary additives is added to prepare fine polymer particles (resin particles). And a method of producing the resin particles by associating them by adding an organic solvent, a flocculant and the like. Here, “association” means that a plurality of the resin particles are fused, and includes a case where the resin particles and other particles (for example, colorant particles) are fused.

本発明で使用されるトナー粒子の作製方法は、特に限定されないが、具体的には乳化重合法により樹脂粒子を形成し、その樹脂粒子を会合してトナー粒子分散液を作製する方法や懸濁重合法によりトナー粒子分散液を作製する方法等を挙げられ、例えば、特開2002−49180号公報や特開2002−131978号公報に開示される様な多段重合を経て形成した離型剤を含有してなる樹脂粒子を水系媒体中で塩析/融着(樹脂粒子の凝集と樹脂粒子間の界面消失とを同時に行うこと)してトナー粒子を製造する方法や、特開2000−131877号公報の様に乳化重合により作製した樹脂粒子の分散液中に着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液を混合して凝集粒子を形成した後、この凝集粒子を加熱・融合してトナー粒子を製造する方法が挙げられる。   The method for producing the toner particles used in the present invention is not particularly limited, but specifically, a resin particle is formed by emulsion polymerization, and the resin particles are assembled to form a toner particle dispersion. Examples thereof include a method for preparing a toner particle dispersion by a polymerization method, and includes, for example, a release agent formed through multistage polymerization as disclosed in JP-A-2002-49180 and JP-A-2002-131978. A method for producing toner particles by salting out / fusing the resin particles obtained in an aqueous medium (coagulation of the resin particles and disappearance of the interface between the resin particles at the same time), or JP-A-2000-131877 After the colorant particle dispersion and the release agent particle dispersion are mixed in the resin particle dispersion prepared by emulsion polymerization to form aggregated particles, the aggregated particles are heated and fused to form toner particles. Manufacture Law, and the like.

この様に、本発明に使用されるトナーは、水系媒体に原材料を投入して重合反応を行い、その後熟成工程を経て作製される。   As described above, the toner used in the present invention is produced by introducing a raw material into an aqueous medium, performing a polymerization reaction, and then performing an aging step.

更に、上記の工程で得られたトナー粒子を含有するトナー粒子分散液からトナー粒子を固液分離してトナーケーキを作製し、このトナーケーキから界面活性剤等の付着物を除去する水洗浄処理を行う。固液分離方法としては、回転円筒型脱水機等を使用する遠心分離法やヌッチェ等を使用する減圧濾過法、フィルタープレス法等が挙げられる。この中でも遠心分離法による固液分離が好ましい。   Further, the toner particles are solid-liquid separated from the toner particle dispersion liquid containing the toner particles obtained in the above process to prepare a toner cake, and the water cake is removed from the toner cake to remove deposits such as a surfactant. I do. Examples of the solid-liquid separation method include a centrifugal separation method using a rotating cylindrical dehydrator and the like, a vacuum filtration method using a Nutsche and the like, a filter press method, and the like. Of these, solid-liquid separation by centrifugation is preferred.

水洗浄処理されたトナーケーキは、乾燥されトナーとなる。乾燥方法としては、特に限定されないが減圧乾燥が好ましい。減圧乾燥機としては、例えば、減圧スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。具体的には、減圧可能な静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機或いは攪拌式乾燥機等を使用することが好ましい。   The toner cake subjected to the water washing treatment is dried to become toner. The drying method is not particularly limited, but vacuum drying is preferred. Examples of the vacuum dryer include, but are not limited to, a vacuum spray dryer, a vacuum freeze dryer, and a vacuum dryer. Specifically, it is preferable to use a stationary shelf dryer, a movable shelf dryer, a fluidized bed dryer, a rotary dryer, a stirring dryer, or the like that can be decompressed.

本発明に使用されるトナーは、以上の様な工程を経て作製されるものである。   The toner used in the present invention is produced through the above steps.

次に、本発明に使用されるトナーに含有される離型剤について説明する。本発明に使用される離型剤は、前述したようにトナーをDSC−7等で測定したときに、当該トナーが58〜73℃に吸熱ピークを発現させるものように作用するものであれば、特に限定されりものではない。   Next, the release agent contained in the toner used in the present invention will be described. As described above, the release agent used in the present invention is such that, when the toner is measured with DSC-7 or the like as described above, the toner acts to develop an endothermic peak at 58 to 73 ° C. There is no particular limitation.

本発明に使用されるトナーを構成する離型剤の含有割合としては、通常10〜30質量%とされ、好ましくは12〜20質量%、更に好ましくは15〜20質量%の範囲である。   The content of the release agent constituting the toner used in the present invention is usually 10 to 30% by mass, preferably 12 to 20% by mass, and more preferably 15 to 20% by mass.

好ましい離型剤は下記一般式で表されるエステル系化合物が挙げられる。   Preferable mold release agents include ester compounds represented by the following general formula.

一般式
1−(OCO−R2n
式中、nは1〜4の整数を表し、好ましくは2〜4、更に好ましくは3〜4であり、特に好ましくは4である。
General formula R 1- (OCO-R 2 ) n
In the formula, n represents an integer of 1 to 4, preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 4.

1、R2は置換基を有してもよい炭化水素基を示す。 R 1 and R 2 represent a hydrocarbon group which may have a substituent.

1:炭素数=1〜40、好ましくは1〜20、更に好ましくは2〜5
2:炭素数=1〜40、好ましくは16〜30、更に好ましくは18〜26
以下に、上記一般式で表されるエステル化合物の具体例を示すが、中でもベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリルなど、トナーが58〜73℃の間に吸熱ピークを発現させるような融点を有するものが好ましい。
R 1 : carbon number = 1-40, preferably 1-20, more preferably 2-5
R 2 : carbon number = 1-40, preferably 16-30, more preferably 18-26
Specific examples of the ester compound represented by the above general formula are shown below. Among them, those having a melting point that causes the toner to exhibit an endothermic peak between 58 to 73 ° C., such as behenyl behenate and stearyl stearate, among others. preferable.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

Figure 2005215254
Figure 2005215254

本発明に使用されるトナーを構成する樹脂の材料となる重合性単量体を説明する。   A polymerizable monomer which is a resin material constituting the toner used in the present invention will be described.

(1)疎水性単量体
単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、1種または2種以上のものを組み合わせて用いることができる。
(1) Hydrophobic monomer As a hydrophobic monomer which comprises a monomer component, it does not specifically limit and a conventionally well-known monomer can be used. Moreover, it can be used combining 1 type (s) or 2 or more types so that the required characteristic may be satisfy | filled.

具体的には、モノビニル芳香族系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。   Specifically, monovinyl aromatic monomers, (meth) acrylic acid ester monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers , Halogenated olefin monomers and the like can be used.

ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体及びその誘導体が挙げられる。   Examples of vinyl aromatic monomers include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene, p-ethyl styrene, p. -N-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, 2, Examples thereof include styrene monomers such as 4-dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene and derivatives thereof.

アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。   Examples of acrylic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid. Examples include butyl acid, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and the like. Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate. Examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.

モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。   Examples of the monoolefin monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like. Examples of the diolefin monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.

(2)架橋性単量体
樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加してもよい。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。
(2) Crosslinkable monomer A crosslinkable monomer may be added to improve the properties of the resin particles. Examples of the crosslinkable monomer include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate.

(3)酸性極性基を有する単量体
酸性極性基を有する単量体としては、(a)カルボキシル基(−COOH)を有するα,β−エチレン性不飽和化合物及び(b)スルホン基(−SO3H)を有するα,β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
(3) Monomer having an acidic polar group Monomers having an acidic polar group include (a) an α, β-ethylenically unsaturated compound having a carboxyl group (—COOH) and (b) a sulfone group (— Mention may be made of α, β-ethylenically unsaturated compounds having SO 3 H).

(a)の−COO基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、及びこれらのNa、Zn等の金属塩類等を挙げることができる。(b)スルホ基(−SO3H基)を有するα,β−エチレン性不飽和化合物の例としては、スルホン化スチレン、そのNa塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、そのNa塩等を挙げることができる。 Examples of the α, β-ethylenically unsaturated compound (a) having a —COO group include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, maleic acid. Examples thereof include acid monooctyl esters and metal salts thereof such as Na and Zn. (B) Examples of α, β-ethylenically unsaturated compounds having a sulfo group (—SO 3 H group) include sulfonated styrene, its Na salt, allylsulfosuccinic acid, allylsulfosuccinic acid octyl, its Na salt and the like. Can be mentioned.

本発明に係る重合性単量体の重合に用いられる開始剤(重合開始剤ともいう)について説明する。   The initiator (also referred to as polymerization initiator) used for the polymerization of the polymerizable monomer according to the present invention will be described.

本発明に用いられる重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス4−シアノ吉草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩等)、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。更に上記重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。   The polymerization initiator used in the present invention can be appropriately used as long as it is water-soluble. For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salts, etc.), Examples thereof include peroxide compounds such as hydrogen peroxide and benzoyl peroxide. Furthermore, the said polymerization initiator can be combined with a reducing agent as needed to make a redox initiator. By using a redox initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.

重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択してもよいが、例えば、50℃から80℃の範囲が用いられる。又、常温開始の重合開始剤、例えば、過酸化水素−還元剤(アスコルビン酸等)の組み合わせを用いる事で室温またはそれに近い温度で重合する事も可能である。   The polymerization temperature may be any temperature as long as it is equal to or higher than the lowest radical generation temperature of the polymerization initiator. For example, a range of 50 ° C. to 80 ° C. is used. It is also possible to polymerize at or near room temperature by using a polymerization initiator that starts at room temperature, for example, a combination of hydrogen peroxide-reducing agent (such as ascorbic acid).

本発明に用いられる連鎖移動剤について説明する。   The chain transfer agent used in the present invention will be described.

本発明においては、重合性単量体が重合して生成する樹脂粒子の分子量を調整することを目的として、従来公知の一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。   In the present invention, conventionally known generally used chain transfer agents can be used for the purpose of adjusting the molecular weight of the resin particles produced by polymerization of the polymerizable monomer.

連鎖移動剤としては、特に限定されないが、特にメルカプト基を有する化合物は分子量分布がシャープであるトナーが得られ、保存性、定着強度、耐オフセット性に優れるために好ましく用いられる。例えば、オクタンチオール、ドデカンチオール、tert−ドデカンチオール等のメルカプト基を有する化合物が用いられる。また、好ましいものとしては、例えば、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t−ブチル、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等を挙げることができる。中でも、トナー加熱定着時の臭気を抑制する観点から、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステルが好ましく用いられる。   The chain transfer agent is not particularly limited. In particular, a compound having a mercapto group is preferably used because a toner having a sharp molecular weight distribution can be obtained and storage stability, fixing strength, and offset resistance are excellent. For example, a compound having a mercapto group such as octanethiol, dodecanethiol, and tert-dodecanethiol is used. Preferred examples include ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, decyl thioglycolate, thioglycol Examples include dodecyl acid, thioglycolic acid ester of ethylene glycol, thioglycolic acid ester of neopentyl glycol, and thioglycolic acid ester of pentaerythritol. Among these, n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester is preferably used from the viewpoint of suppressing odor during toner heat fixing.

《着色剤》
本発明に使用されるトナーを構成する着色剤について説明する。
《Colorant》
The colorant constituting the toner used in the present invention will be described.

本発明に係るイエロー、マゼンタ、シアン及び黒の4色の各々の静電荷像現像用トナーに係る着色剤は、トナーの帯電の均一性向上の観点から、トナー製造時、上記の複合樹脂粒子の塩析、凝集、融着時に樹脂粒子と共に塩析、凝集、融着され、着色粒子中に含有されることが好ましい。   The colorant according to the toner for developing electrostatic images of each of the four colors of yellow, magenta, cyan, and black according to the present invention is the above-mentioned composite resin particle at the time of toner production from the viewpoint of improving the toner charge uniformity. It is preferable that the resin particles are salted out, agglomerated and fused together with the resin particles during salting out, agglomeration and fusion and contained in the colored particles.

本発明に係るトナーを構成する着色剤(複合樹脂粒子との塩析、凝集、融着に供される着色剤粒子)は、前述の様にマゼンタトナーにおいてはキナクリドン顔料とジケトピロール類顔料、または、キナクリドン顔料とカーミン系顔料のストロンチウム塩とを併用すると色再現性に優れたマゼンタトナーが得られる。この他に、従来公知の各種無機顔料や有機顔料も使用することが可能である。   As described above, the colorant constituting the toner according to the present invention (colorant particles used for salting out, agglomeration, and fusion with the composite resin particles) in the magenta toner is a quinacridone pigment and a diketopyrrole pigment, or When a quinacridone pigment and a strontium salt of a carmine pigment are used in combination, a magenta toner having excellent color reproducibility can be obtained. In addition, various conventionally known inorganic pigments and organic pigments can also be used.

黒トナー用の黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックが挙げられ、特に、リーガル660などの中性カーボンが好ましい。中性カーボンを使用するとカーボンブラックのトナー粒子への取込みが良くなり、トナー粒子からのカーボンブラックの遊離が少なくなる結果、キャリア汚染などの帯電性阻害が発生しなくなる。また、中性カーボンの使用により黒色画像に深みが増して画像の階調性が増大するメリットを有している。   Examples of black pigments for black toner include carbon blacks such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black, and neutral carbon such as legal 660 is particularly preferable. When neutral carbon is used, the incorporation of carbon black into the toner particles is improved and the release of carbon black from the toner particles is reduced. As a result, chargeability inhibition such as carrier contamination does not occur. In addition, the use of neutral carbon has the advantage of increasing the depth of the black image and increasing the gradation of the image.

また、本発明に係るトナーに使用可能な有機顔料の具体例としては以下のものが挙げられる。   Specific examples of organic pigments that can be used in the toner according to the present invention include the following.

本発明では、前述の着色剤に以下の有機顔料を併用することが可能である。マゼンタまたはレッド用の有機顔料としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。   In the present invention, the following organic pigments can be used in combination with the aforementioned colorant. Examples of organic pigments for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

イエロートナーの調製に用いられる、オレンジまたはイエロー用の有機顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー156等が挙げられる。   Examples of organic pigments for orange or yellow used for the preparation of yellow toner include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. And CI Pigment Yellow 156.

シアントナーの調製に用いられる、グリーンまたはシアン用の有機顔料としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。   Examples of organic pigments for green or cyan used for preparing cyan toner include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

また、染料としてはC.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同63、同111、同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95等が挙げられる。これらの染料は単独で用いてもよく、また複数の染料の混合物として用いてもよい。   As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95 and the like. These dyes may be used alone or as a mixture of a plurality of dyes.

更に、これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用することが可能である。また、上記の有機顔料または染料のトナー中の含有量は、各々2〜20質量%の範囲が好ましく、更に好ましくは3〜15質量%の範囲である。   Furthermore, these organic pigments and dyes can be used alone or in combination as desired. The content of the organic pigment or dye in the toner is preferably in the range of 2 to 20% by mass, more preferably in the range of 3 to 15% by mass.

本発明に係る着色剤(着色剤粒子)は、表面改質されていてもよく、表面改質剤としては、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等公知のものが使用できる。   The colorant (colorant particle) according to the present invention may be surface-modified. Specific examples of the surface modifier include known silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, and the like. Things can be used.

これらの表面改質剤の添加量は、着色剤に対して0.01〜20質量%の範囲であることが好ましく、更に好ましくは0.1〜5質量%である。   The addition amount of these surface modifiers is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the colorant.

《荷電制御剤》
本発明で使用されるトナーを構成する着色粒子には、荷電制御剤など離型剤以外の内添剤が含有されていてもよい。着色粒子中に含有される荷電制御剤としては、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩またはその金属錯体等が挙げられる。
<Charge control agent>
The colored particles constituting the toner used in the present invention may contain an internal additive other than the release agent such as a charge control agent. Examples of the charge control agent contained in the colored particles include nigrosine dyes, naphthenic acid or higher fatty acid metal salts, alkoxylated amines, quaternary ammonium salt compounds, azo metal complexes, salicylic acid metal salts, or metal complexes thereof. Is mentioned.

《現像剤》
本発明に用いられる現像剤について説明する。
<Developer>
The developer used in the present invention will be described.

本発明に係るトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれも使用することができる。   The toner according to the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer. When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner can be used. be able to.

また、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては15〜100μm、より好ましくは25〜80μmのものがよい。キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。   Further, it can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. In this case, conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used as the magnetic particles of the carrier. Ferrite particles are particularly preferable. The magnetic particles preferably have a volume average particle size of 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm. The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。   The carrier is preferably a carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, and for example, olefin resin, styrene resin, styrene-acrylic resin, silicone resin, ester resin, or fluorine-containing polymer resin is used. In addition, the resin for constituting the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and a known resin can be used. For example, a styrene-acrylic resin, a polyester resin, a fluorine resin, a phenol resin, or the like is used. be able to.

《感光体》
次に、本発明に用いられる感光体について説明する。
<Photoconductor>
Next, the photoconductor used in the present invention will be described.

本発明に用いられる感光体とは電子写真画像形成に用いられる電子写真感光体であり、中でも有機電子写真感光体(有機感光体)を用いた場合に本発明の効果が顕著に表れる。有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。   The photoconductor used in the present invention is an electrophotographic photoconductor used for electrophotographic image formation, and the effect of the present invention is remarkably exhibited when an organic electrophotographic photoconductor (organic photoconductor) is used. An organic photoconductor means an electrophotographic photoconductor formed by providing an organic compound with at least one of a charge generation function and a charge transport function essential for the construction of an electrophotographic photoconductor. It contains all known organic electrophotographic photoreceptors such as a photoreceptor composed of a substance or an organic charge transport material, a photoreceptor composed of a polymer complex with a charge generation function and a charge transport function.

以下に本発明に用いられる有機感光体の構成について記載する。   The constitution of the organic photoreceptor used in the present invention is described below.

感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いてもよいが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗103Ωcm以下が好ましい。 The conductive support used for the photoreceptor may be either a sheet or a cylinder, but a cylindrical conductive support is preferred for designing an image forming apparatus in a compact manner. Cylindrical conductive support means a cylindrical support necessary for forming an endless image by rotating. Conductivity is within a range of 0.1 mm or less in straightness and 0.1 mm or less in deflection. A support is preferred. Exceeding the roundness and shake range makes it difficult to form a good image. As the conductive material, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum deposited with aluminum, tin oxide, indium oxide or the like, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature.

また、導電性支持体と感光層の間に、感光層のとの接着性改良及び電気的バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は0.1μm〜5μmの範囲が好ましい。   Further, an intermediate layer having improved adhesion to the photosensitive layer and an electrical barrier function can be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The film thickness of the intermediate layer using the curable metal resin is preferably in the range of 0.1 μm to 5 μm.

感光体の感光層構成は、前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でもよいが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。   The photosensitive layer configuration of the photoreceptor may be a single layer photosensitive layer configuration in which a charge generation function and a charge transport function are provided on one layer on the intermediate layer. More preferably, the function of the photosensitive layer is the charge generation layer. (CGL) and the charge transport layer (CTL) are preferably separated. By adopting a configuration in which the functions are separated, an increase in the residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the negatively charged photoconductor, it is preferable that a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CTL) is formed thereon. In the positively charged photoconductor, the order of the layer configuration is the reverse of that in the negatively charged photoconductor.

以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。   The structure of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described below.

電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有してもよい。   The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). As other substances, a binder resin and other additives may be contained as necessary.

電荷発生物質(CGM)としては公知の電荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGMは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的にはフタロシアニン顔料、中でもガリウムフタロシアニン化合物が好ましい。   A known charge generation material (CGM) can be used as the charge generation material (CGM). For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azulenium pigment, or the like can be used. Among these, CGM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a three-dimensional and potential structure that can form a stable aggregate structure among a plurality of molecules. Specifically, it is a phthalocyanine pigment, particularly a gallium phthalocyanine compound. Is preferred.

これらのガリウムフタロシアニン化合物を用いた感光体は、近赤外線の半導体レーザー波長(780〜830nm)で感度が高く、長期にわたって安定な電気特性を示す。ガリウムフタロシアニン化合物具体例としては、CuKαによるX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、6.8°、12.8°、15.8°および26.0°に強い回折ピークを有するガリウムフタロシアニンや、7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、7.4°、16.6°、25.5°および28.3°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。   Photoconductors using these gallium phthalocyanine compounds have high sensitivity at near-infrared semiconductor laser wavelengths (780 to 830 nm) and show stable electrical characteristics over a long period of time. Specific examples of gallium phthalocyanine compounds include strong diffraction peaks at 6.8 °, 12.8 °, 15.8 ° and 26.0 ° at the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum by CuKα. , And gallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28.3 °, Mention may be made of chlorogallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °.

電荷発生層にCGMの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂CGMとの割合は、バインダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。なお電荷発生層の膜厚は0.01〜2μmが好ましい。   When a binder is used as the CGM dispersion medium in the charge generation layer, examples of the binder include formal resin, butyral resin, silicone resin, silicone-modified butyral resin, and phenoxy resin. The proportion of the binder resin CGM is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 to 2 μm.

電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂が含有される。電荷輸送物質(CTM)としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチリル系化合物、ベンジジン系化合物、ブタジエン系化合物などが挙げられる。本発明では、ベンジジン系化合物、トリアリールアミン系化合物を用いたときに、これらの化合物の作用により感光体での誘電率の差が解消して潜像形成が向上することにより、現像性や転写性が向上するものと推測されるが、より鮮やかなカラー画像形成が促進されると共に、前述の本発明の課題の改良をより顕著に発現することが確認された。   The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin that disperses and forms a CTM. Examples of the charge transport material (CTM) include triarylamine compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, and butadiene compounds. In the present invention, when a benzidine compound or a triarylamine compound is used, the difference in dielectric constant in the photoconductor is eliminated by the action of these compounds, and latent image formation is improved. However, it was confirmed that the formation of a more vivid color image was promoted and the improvement of the above-described problems of the present invention was remarkably exhibited.

ベンジジン系化合物としては、下記一般式(IV)で表される化合物が好ましい。   As the benzidine compound, a compound represented by the following general formula (IV) is preferable.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

式中、R1およびR1′は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、R2、R2′、R3およびR3′は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表す。また、m、m′、nおよびn′はそれぞれ1または2の整数を意味する。 In the formula, R 1 and R 1 ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 2 , R 2 ′, R 3 and R 3 ′ represent a hydrogen atom, an alkyl group and an alkoxy group, respectively. Represents a halogen atom or a substituted amino group. M, m ′, n, and n ′ each represent an integer of 1 or 2.

上記一般式(IV)で示されるベンジジン系化合物の中でも、特開昭62−247374号公報に記載された下記一般式(IV−i)または一般式(IV−ii)で示される化合物を使用するのが好ましい。   Among the benzidine compounds represented by the general formula (IV), the compounds represented by the following general formula (IV-i) or general formula (IV-ii) described in JP-A-62-247374 are used. Is preferred.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

式中、R5、R5′、R6およびR6′は、それぞれ水素原子またはメチル基を表し、R7およびR7′は、それぞれ炭素数2以上のアルキル基を表し、R8およびR8′は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基または置換アミノ基を表す。 In the formula, R 5 , R 5 ′, R 6 and R 6 ′ each represent a hydrogen atom or a methyl group, R 7 and R 7 ′ each represent an alkyl group having 2 or more carbon atoms, R 8 and R 8 'represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a substituted amino group, respectively.

これらの化合物を用いると、溶剤に対する溶解性および前記ポリカーボネート樹脂に対する相溶性が高く、均一な塗膜が得られる。その結果、均一な界面を形成することができ、特に高感度で且つ繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を作製することが可能になる。   When these compounds are used, the solubility with respect to a solvent and the compatibility with the said polycarbonate resin are high, and a uniform coating film is obtained. As a result, it is possible to form a uniform interface, and it is possible to produce an electrophotographic photosensitive member that has particularly high sensitivity and excellent repeatability.

また、トリアリールアミン系化合物としては、下記一般式(V)で表される化合物が好ましい。   Moreover, as a triarylamine type compound, the compound represented by the following general formula (V) is preferable.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

式中、R4は水素原子またはメチル基を表し、Ar1およびAr2は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または置換アミノ基を有していてもよいのアリール基またはチエニル基を表し、kは1または2の整数を意味する。 In the formula, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, Ar 1 and Ar 2 each represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group or a thienyl group which may have a substituted amino group, k means an integer of 1 or 2.

上記一般式で表されるベンジジン系化合物、トリアリールアミン系化合物の具体的化合物は特許第3250368号公報の段落番号「0019〜0024」に記載されているが、それに限定されるものではない。   Specific compounds of the benzidine compounds and triarylamine compounds represented by the above general formula are described in paragraph Nos. “0019 to 0024” of Japanese Patent No. 3250368, but are not limited thereto.

電荷輸送層における結着樹脂としては、下記一般式(I)、一般式(II)および一般式(III)で示される繰り返し構造単位よりなる共重合ポリカーボネート系樹脂が使用される。   As the binder resin in the charge transport layer, a copolymerized polycarbonate resin composed of repeating structural units represented by the following general formula (I), general formula (II) and general formula (III) is used.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

式中、Rは水素原子、メチル基またはアリール基を表し、X1、X2およびX3は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリール置換アルキル基、またはシクロヘキシル基を表し、X4およびX5は、それぞれ水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基またはアリール置換アルキル基を表すか、またはX4とX5が一緒になって炭素環もしくはラクトン環を形成するのに必要な原子団を表し、但しX4およびX5は、式(I)における基Rおよびフェニル基と同一であることはなく、またX6は水素原子またはメチル基を表す。 In the formula, R represents a hydrogen atom, a methyl group or an aryl group, and X 1 , X 2 and X 3 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aryl-substituted alkyl group, or a cyclohexyl group, X 4 and X 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group or an aryl-substituted alkyl group, or X 4 and X 5 together form a carbocyclic or lactone ring X 4 and X 5 are not the same as the group R and phenyl group in formula (I), and X 6 represents a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(II)におけるX2〜X5としては、例えば、特許第3250368号公報の置換基が挙げられる。 Examples of X 2 to X 5 in the general formula (II) include substituents described in Japanese Patent No. 3250368.

本発明において、前記一般式(I)、一般式(II)および一般式(III)で示される繰り返し構造単位よりなる共重合ポリカーボネート樹脂としては、粘度平均分子量1万〜20万の範囲にあるものを使用することができ、より好ましくは2万〜10万である。粘度平均分子量が上記範囲にあるとき、万未満の場合には、適度な塗布液粘度が得られ、所望の膜厚を容易に形成できる。また、形成された塗膜は十分な機械的強度を有し、良好な耐摩耗性が得られる。また、前記共重合ポリカーボネート樹脂が奏する作用、効果をそこなわない範囲内で、異種のポリカーボネート樹脂を混合したり、あるいは共重合させたものを用いてもよい。   In the present invention, the copolymer polycarbonate resin comprising the repeating structural units represented by the general formula (I), the general formula (II) and the general formula (III) has a viscosity average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000. Can be used, and more preferably 20,000 to 100,000. When the viscosity average molecular weight is in the above range, if it is less than 10,000, an appropriate coating solution viscosity can be obtained, and a desired film thickness can be easily formed. Moreover, the formed coating film has sufficient mechanical strength, and good abrasion resistance is obtained. Further, a mixture of different types of polycarbonate resins or copolymerization may be used as long as the functions and effects exhibited by the copolymer polycarbonate resin are not impaired.

上記一般式で表される(I)、(II)、(III)の具体的化合物は特許第3250368号公報の段落番号「0029〜0034」に記載されているが、それに限定されるものではない。   Specific compounds of (I), (II) and (III) represented by the above general formula are described in paragraph Nos. “0029 to 0034” of Japanese Patent No. 3250368, but are not limited thereto. .

前記電荷輸送層の膜厚は平均で5〜15μmに調整することが好ましく、更に好ましくは6〜13μmである。ここで、電荷輸送層の膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて測定することができる。   The thickness of the charge transport layer is preferably adjusted to 5 to 15 μm on average, and more preferably 6 to 13 μm. Here, the film thickness of the charge transport layer can be measured using an eddy current film thickness measuring device EDDY560C (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).

感光体の保護層として、各種樹脂層を設けることができる。特に架橋系の樹脂層を設けることにより、機械的強度の強い有機感光体を得ることができる。   Various resin layers can be provided as a protective layer of the photoreceptor. In particular, an organic photoreceptor having high mechanical strength can be obtained by providing a crosslinked resin layer.

次に、本発明で使用される画像形成装置について説明する。   Next, the image forming apparatus used in the present invention will be described.

最初に、本発明に好ましく使用される画像形成装置の一例である、クリーナーレス電子写真方式の画像形成装置を図1に示す。図1に示す画像形成装置は接触帯電装置、像担持体、現像装置、中間転写体を有するクリーナーレス電子写真方式のフルカラー画像形成装置であり、Y(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)、K(黒)の4色のトナー像を形成するそれぞれの個別の像担持体(1y、1m、1c、1k)を有する。像担持体としては前述の有機感光体が好ましく使用される。   First, a cleanerless electrophotographic image forming apparatus which is an example of an image forming apparatus preferably used in the present invention is shown in FIG. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a cleanerless electrophotographic full-color image forming apparatus having a contact charging device, an image carrier, a developing device, and an intermediate transfer member. Y (yellow), M (magenta), C (cyan) ) And K (black), each of which has an individual image carrier (1y, 1m, 1c, 1k) that forms toner images of four colors. As the image carrier, the above-described organic photoreceptor is preferably used.

各像担持体(1y、1m、1c、1k)はそれぞれの帯電器(2y、2m、2c、2k)により一様に帯電されたあと、変調されたレーザビーム(Ly、Lm、Lc、Lk)により、その表面に静電潜像が形成される。前記像担持体(1y、1m、1c、1k)表面に形成された静電潜像は、現像器(3y、3m、3c、3k)によりトナー像に現像される。その現像されたトナー像は、各1次転写ロール(4ym、4ck)に二色づつ転写される。1次転写で転写されたトナー像は、2次転写ロール5に転写される。2次転写ロール5に転写されたカラートナー像は、3次転写ロール6により記録シートP上に一括転写される。尚、1次転写ロール、2次転写ロール及び3次転写ロールには、図示しない電源により正極性のバイアスが印加される様になっており、負極性のトナーを静電転写できる様になっている。   Each image carrier (1y, 1m, 1c, 1k) is uniformly charged by a respective charger (2y, 2m, 2c, 2k) and then modulated laser beam (Ly, Lm, Lc, Lk). As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface. The electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier (1y, 1m, 1c, 1k) is developed into a toner image by a developing device (3y, 3m, 3c, 3k). The developed toner image is transferred to each primary transfer roll (4ym, 4ck) in two colors. The toner image transferred by the primary transfer is transferred to the secondary transfer roll 5. The color toner images transferred to the secondary transfer roll 5 are collectively transferred onto the recording sheet P by the tertiary transfer roll 6. A positive bias is applied to the primary transfer roll, secondary transfer roll, and tertiary transfer roll by a power source (not shown) so that negative toner can be electrostatically transferred. Yes.

図1の画像形成装置は、上記の各転写工程におけるトナー像の転写効率をできるだけ高めることにより、像担持体(1y、1m、1c、1k)表面に残存するトナーが実質的に無くなるので、クリーニング工程が実質的に不要となるものである。その結果、スクレパー8により掻き取られてBTRユニット9内に収納されるトナーが実質的に減少するか、あるいはなくなり、廃棄トナーの問題を解消することが可能である。   In the image forming apparatus of FIG. 1, the toner remaining on the surface of the image carrier (1y, 1m, 1c, 1k) is substantially eliminated by increasing the transfer efficiency of the toner image in each transfer step as much as possible. The process is substantially unnecessary. As a result, the toner scraped off by the scraper 8 and stored in the BTR unit 9 is substantially reduced or eliminated, and the problem of waste toner can be solved.

次に、本発明に使用される画像形成装置の一例である中間転写ベルト方式のタンデム型カラー画像形成装置を図2に示す。図2に示す画像形成装置は、複写機、レーザービームプリンター等として使用できるものである。図2に示す画像形成装置は、ユニット10Y、10M、10C、10Bkと、ベルト形状の中間転写体16と、転写ローラ17Y、17M、17C、17Bkと、記録紙搬送ローラ18と、定着装置2とを備えている。本発明では、ベルト形状の中間転写体16のベルト材料として、ベルト形状の前記本発明に用いられる中間転写体を備える。本発明では中間転写体16や、後述する定着装置2のエンドレスベルトのベルト材料として、ポリイミド樹脂が使用される。なお、本発明に係る画像形成装置で使用されるベルト材料に使用するポリイミド樹脂については後述する。   Next, FIG. 2 shows an intermediate transfer belt type tandem color image forming apparatus which is an example of the image forming apparatus used in the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 2 can be used as a copying machine, a laser beam printer, or the like. The image forming apparatus shown in FIG. 2 includes units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk, a belt-shaped intermediate transfer body 16, transfer rollers 17Y, 17M, 17C, and 17Bk, a recording paper transport roller 18, and a fixing device 2. It has. In the present invention, the belt-shaped intermediate transfer member 16 is provided with the belt-shaped intermediate transfer member used in the present invention as the belt material. In the present invention, a polyimide resin is used as a belt material for the intermediate transfer member 16 and an endless belt of the fixing device 2 described later. The polyimide resin used for the belt material used in the image forming apparatus according to the present invention will be described later.

ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、矢印の時計方向に所定の周速度(プロセススピード)をもって回転可能にそれぞれ感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bk(図示ないが、感光体ドラムにはフランジが固定されている。)が備えらる。感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bkの周囲には、コロトロン帯電器12Y、12M、12C、12Bkと、露光器13Y、13M、13C、13Bkと、各色現像器(イエロー現像器14Y、マゼンタ現像器14M、シアン現像器14C、ブラック現像器14Bk)と、感光体クリーナー15Y、15M、15C、15Bkとがそれぞれ配置されている。   The units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk can be rotated at a predetermined peripheral speed (process speed) in the clockwise direction indicated by an arrow, respectively, and the photosensitive drums 11Y, 11M, 11C, and 11Bk (not shown, but the photosensitive drum has a flange). It is fixed.) Around the photosensitive drums 11Y, 11M, 11C, and 11Bk, corotron chargers 12Y, 12M, 12C, and 12Bk, exposure units 13Y, 13M, 13C, and 13Bk, and color developing units (yellow developing unit 14Y and magenta developing unit) 14M, cyan developing device 14C, black developing device 14Bk) and photoreceptor cleaners 15Y, 15M, 15C, and 15Bk, respectively.

ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、中間転写ベルト16に対して4つ並列に配置されているが、ユニット10Bk、10Y、10C、10Mの順等、画像形成方法に合わせて適当な順序を設定することができる。   Four units 10Y, 10M, 10C, and 10Bk are arranged in parallel to the intermediate transfer belt 16, but an appropriate order is set according to the image forming method, such as the order of the units 10Bk, 10Y, 10C, and 10M. can do.

中間転写ベルト16は、バックアップローラ30、支持ローラ31、32、33によって、矢印の反時計方向に感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bkと同じ周速度をもって回転可能になっており、支持ローラ32、33の中間に位置するその一部が感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bkとそれぞれ接するように配置されている。中間転写ベルト16は、ベルト用クリーニング装置34が備えられている。支持ローラ31はテンションローラの役割を担い、中間転写ベルト16面方向に移動可能に配置され、中間転写ベルト16のテンションを調節することができる。   The intermediate transfer belt 16 can be rotated by the backup roller 30 and the support rollers 31, 32, 33 in the counterclockwise direction indicated by the arrow at the same peripheral speed as the photosensitive drums 11 </ b> Y, 11 </ b> M, 11 </ b> C, 11 </ b> Bk. , 33 is disposed so that a part thereof is in contact with the photosensitive drums 11Y, 11M, 11C, and 11Bk. The intermediate transfer belt 16 is provided with a belt cleaning device 34. The support roller 31 plays the role of a tension roller and is arranged to be movable in the direction of the surface of the intermediate transfer belt 16 so that the tension of the intermediate transfer belt 16 can be adjusted.

転写ローラ17Y、17M、17C、17Bkは、中間転写ベルト16の内側にあり、中間転写ベルト16と感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bkとが接している部分に対向する位置にそれぞれ配置され、感光体ドラム11Y、11M、11C、11Bkと、中間転写ベルト16にトナー画像転写する一次転写部(ニップ部)を形成する。   The transfer rollers 17Y, 17M, 17C, and 17Bk are disposed inside the intermediate transfer belt 16, and are respectively disposed at positions facing the portions where the intermediate transfer belt 16 and the photosensitive drums 11Y, 11M, 11C, and 11Bk are in contact with each other. The photosensitive drums 11Y, 11M, 11C, and 11Bk and a primary transfer portion (nip portion) for transferring a toner image to the intermediate transfer belt 16 are formed.

バイアスローラ35は、中間転写ベルト16のトナー像が担持される表面側に、中間転写ベルト16を介しバックアップローラ30と対向して配置されている。この中間転写ベルト16を介したバイアスローラ35とバックアップローラ30とで二次転写部(ニップ部)を形成している。また、バックアップローラ30には、バックアップローラ30に圧接して回転する電極ローラ26を備える。   The bias roller 35 is disposed on the surface side of the intermediate transfer belt 16 on which the toner image is carried so as to face the backup roller 30 with the intermediate transfer belt 16 interposed therebetween. The bias roller 35 and the backup roller 30 via the intermediate transfer belt 16 form a secondary transfer portion (nip portion). Further, the backup roller 30 includes an electrode roller 26 that rotates while being pressed against the backup roller 30.

定着装置2は、記録シートPが上記二次転写部を通過した後に搬送できるように配置されている。   The fixing device 2 is disposed so that the recording sheet P can be conveyed after passing through the secondary transfer portion.

図2に示す画像形成装置において、ユニット10Yにおいては、感光体ドラム11Yを回転駆動させる。これと連動してコロトロン帯電器12Yが駆動し、感光体ドラム11Yの表面を所定の極性・電位に一様に帯電させる。表面が一様に帯電された感光体ドラム11Yは、露光器13Yによって像様に露光され、その表面に静電潜像が形成される。   In the image forming apparatus shown in FIG. 2, in the unit 10Y, the photosensitive drum 11Y is rotationally driven. In conjunction with this, the corotron charger 12Y is driven to uniformly charge the surface of the photosensitive drum 11Y to a predetermined polarity and potential. The photosensitive drum 11Y having a uniformly charged surface is exposed imagewise by the exposure device 13Y, and an electrostatic latent image is formed on the surface.

続いて該静電潜像は、イエロー現像器14Yによって現像されと、感光体ドラム11Yの表面にトナー画像が形成される。   Subsequently, when the electrostatic latent image is developed by the yellow developing device 14Y, a toner image is formed on the surface of the photosensitive drum 11Y.

このトナー画像は、感光体ドラム11Yと中間転写ベルト16との一次転写部(ニップ部)を通過すると同ときに、転写ローラ17Yから印加される転写バイアスにより形成される電界により、中間転写ベルト16の外周面に順次、一次転写される。   When the toner image passes through the primary transfer portion (nip portion) between the photosensitive drum 11Y and the intermediate transfer belt 16, an intermediate transfer belt 16 is generated by an electric field formed by a transfer bias applied from the transfer roller 17Y. The primary transfer is sequentially performed on the outer peripheral surface.

この後、感光体ドラム11Y上に残存したトナーは、感光体クリーナ15Yによって清掃・除去される。そして、感光体ドラム11Yは、次の転写サイクルに供される。   Thereafter, the toner remaining on the photoreceptor drum 11Y is cleaned and removed by the photoreceptor cleaner 15Y. Then, the photosensitive drum 11Y is subjected to the next transfer cycle.

以上の転写サイクルは、ユニット10M、10C、10Bkでも同様に行われ、第2色のトナー像、第3色のトナー像、第4色のトナー像が順次形成され中間転写ベルト16上に重ね合わせられて、フルカラートナー像が形成される。   The above transfer cycle is similarly performed in the units 10M, 10C, and 10Bk, and a second color toner image, a third color toner image, and a fourth color toner image are sequentially formed and superimposed on the intermediate transfer belt 16. As a result, a full-color toner image is formed.

中間転写ベルト16に転写されたフルカラートナー像は、転写ベルト16の回転でバイアスローラ35が設置された二次転写部(ニップ部)に到る。   The full-color toner image transferred to the intermediate transfer belt 16 reaches the secondary transfer portion (nip portion) where the bias roller 35 is installed by the rotation of the transfer belt 16.

記録シートPは、二次転写部の中間転写ベルト16とバイアスローラ35との間に所定のタイミングで給送される。バイアスローラ35及びバックアップローラ30による圧接搬送と中間転写ベルト16の回転により、該中間転写ベルト16に担持されたトナー像が記録シートP上に転写される。   The recording sheet P is fed at a predetermined timing between the intermediate transfer belt 16 and the bias roller 35 in the secondary transfer portion. The toner image carried on the intermediate transfer belt 16 is transferred onto the recording sheet P by the pressure conveyance by the bias roller 35 and the backup roller 30 and the rotation of the intermediate transfer belt 16.

トナー像が転写された記録シートPは、定着装置2に搬送され、加圧/加熱処理でトナー像を定着する。なお、転写の終了した中間転写ベルト16は、二次転写部の下流に設けたベルト用クリーニング装置34で残留トナーの除去が行われて次の転写に備える。   The recording sheet P to which the toner image has been transferred is conveyed to the fixing device 2 and the toner image is fixed by pressure / heating treatment. After the transfer, the intermediate transfer belt 16 is prepared for the next transfer by removing residual toner by a belt cleaning device 34 provided downstream of the secondary transfer portion.

本発明に係る画像形成装置の中間転写ベルトや、定着装置のエンドレスベルトには、ベルト材料としてポリイミド樹脂が好ましく使用される。   Polyimide resin is preferably used as a belt material for the intermediate transfer belt of the image forming apparatus and the endless belt of the fixing apparatus according to the present invention.

次に、本発明に好ましく使用される定着装置2について説明する。なお、以降の記述においては、「加熱定着ローラ」を単に「定着ローラ」と記す。   Next, the fixing device 2 preferably used in the present invention will be described. In the following description, the “heat fixing roller” is simply referred to as “fixing roller”.

次に、本発明で用いられる図2の画像形成装置に備えた定着装置2(図3)について説明する。図3は、本発明で用いられる定着装置の形態の1例を示すを示す断面構成図である。   Next, the fixing device 2 (FIG. 3) provided in the image forming apparatus of FIG. 2 used in the present invention will be described. FIG. 3 is a cross-sectional configuration diagram showing an example of the form of the fixing device used in the present invention.

図3において、定着ローラ10とエンドレスベルト11、およびエンドレスベルト11を介して定着ローラ10に押圧される圧力パッド(圧力部材)12a、圧力パッド(圧力部材)12b、前記潤滑剤供給部材40とで主要部が構成されている。   In FIG. 3, a fixing roller 10, an endless belt 11, a pressure pad (pressure member) 12 a that is pressed against the fixing roller 10 via the endless belt 11, a pressure pad (pressure member) 12 b, and the lubricant supply member 40. The main part is composed.

定着ローラ10は、金属製のコア(円筒状芯金)10aの周囲に耐熱性弾性体層10b、および離型層(耐熱性樹脂層)10cを形成したものであり、コア10aの内部には、加熱源としてのハロゲンランプ14が配置されている。定着ローラ10の表面の温度は温度センサ15によって計測され、その計測信号により、図示しない温度コントローラによってハロゲンランプ14がフィードバック制御されて、定着ローラ10の表面が一定温度になるように調整される。エンドレスベルト11は、定着ロール10に対し所定の角度巻き付けられるように接触し、ニップ部を形成している。   The fixing roller 10 is formed by forming a heat-resistant elastic body layer 10b and a release layer (heat-resistant resin layer) 10c around a metal core (cylindrical core) 10a. A halogen lamp 14 is disposed as a heating source. The temperature of the surface of the fixing roller 10 is measured by the temperature sensor 15, and the halogen lamp 14 is feedback-controlled by a temperature controller (not shown) based on the measurement signal so that the surface of the fixing roller 10 is adjusted to a constant temperature. The endless belt 11 is in contact with the fixing roll 10 so as to be wound at a predetermined angle, thereby forming a nip portion.

エンドレスベルト11の内側には、低摩擦層を表面に有する圧力パッド12がエンドレスベルト11を介して定着ローラ10に押圧される状態で配置されている。圧力パッド12は、強いニップ圧がかかる圧力パッド12aと、弱いニップ圧がかかる圧力パッド12bとが設けられ、金属製等のホルダー12cに保持されている。   Inside the endless belt 11, a pressure pad 12 having a low friction layer on its surface is disposed in a state of being pressed against the fixing roller 10 via the endless belt 11. The pressure pad 12 is provided with a pressure pad 12a to which a strong nip pressure is applied and a pressure pad 12b to which a weak nip pressure is applied, and is held by a holder 12c made of metal or the like.

更にホルダー12cには、エンドレスベルト11がスムーズに摺動回転するようにベルト走行ガイドが取り付けられている。ベルト走行ガイドはエンドレスベルト11内面と摺擦するため摩擦係数が低い部材が望ましく、且つエンドレスベルト11から熱を奪いにくいように熱伝導の低い部材がよい。   Further, a belt traveling guide is attached to the holder 12c so that the endless belt 11 can smoothly slide and rotate. The belt traveling guide is preferably a member having a low coefficient of friction because it rubs against the inner surface of the endless belt 11, and a member having low heat conduction is preferable so that heat is not easily taken from the endless belt 11.

定着ローラ10は、図示しないモータにより矢印B方向に回転させられ、この回転によりエンドレスベルト11も従動回転する。図示しない転写装置により記録媒体16上にトナー像17が転写され、図の右側からニップ部に向けて(矢印A方向)、この記録媒体16が搬送されてくる。ニップ部に挿通させられた記録媒体16上のトナー像17は、ニップ部に作用する圧力と、ハロゲンランプ14により定着ローラ10を通じて与えられる熱とにより定着させられる。図1に示す構成の装置により定着を行えば、ニップ部を広く採ることができるため、安定した定着性能を確保することができる。   The fixing roller 10 is rotated in the direction of arrow B by a motor (not shown), and the endless belt 11 is also rotated by this rotation. The toner image 17 is transferred onto the recording medium 16 by a transfer device (not shown), and the recording medium 16 is conveyed from the right side of the drawing toward the nip portion (in the direction of arrow A). The toner image 17 on the recording medium 16 inserted through the nip portion is fixed by the pressure acting on the nip portion and the heat applied through the fixing roller 10 by the halogen lamp 14. If fixing is performed by the apparatus having the configuration shown in FIG. 1, a wide nip portion can be taken, so that stable fixing performance can be ensured.

定着後の記録媒体16は、離型層10cおよびニップ部における歪みの両効果により、定着ローラ10に巻き付くことなく良好に剥離されるが、該剥離の補助手段として、定着ローラ10の回転方向のニップ部の下流に剥離手段20を設けることが望ましい。剥離手段20は、剥離シート20aが定着ローラ10の回転方向と対向する向き(リバース)に定着ローラ10と接触する状態でガイド20bにより保持されて構成される。   The recording medium 16 after fixing is peeled off satisfactorily without being wound around the fixing roller 10 due to both effects of the release layer 10c and the distortion at the nip portion. It is desirable to provide the peeling means 20 downstream of the nip portion. The peeling unit 20 is configured to be held by a guide 20 b in a state where the peeling sheet 20 a is in contact with the fixing roller 10 in a direction opposite to the rotation direction of the fixing roller 10 (reverse).

以下、各構成に就いて詳細に説明する。コア10aとしては鉄、アルミニウムやステンレス等熱伝導率の高い金属製の円筒体を使用することができる。コア10aの外径および肉厚は、本発明で用いられる定着装置においては、圧力パッド12の押圧力が小さいため、小径のもの、薄肉のものを用いることができ、具体的には、鉄製の場合、外径20〜35mm程度、肉厚0.3〜0.5mm程度のものを使用することができる。もちろん使用する材質により強度や熱伝導率が異なるため、最適な寸法は適宜決定すればよい。   Hereinafter, each configuration will be described in detail. As the core 10a, a metal cylindrical body having high thermal conductivity such as iron, aluminum, and stainless steel can be used. Regarding the outer diameter and thickness of the core 10a, since the pressing force of the pressure pad 12 is small in the fixing device used in the present invention, one having a small diameter or one having a thin wall can be used. In this case, an outer diameter of about 20 to 35 mm and a thickness of about 0.3 to 0.5 mm can be used. Of course, since the strength and thermal conductivity differ depending on the material used, the optimum dimensions may be determined as appropriate.

コア10aの表面に形成される耐熱性弾性体層10bとしては、耐熱性の高い弾性体であればどのような材料を使用することもできる。特に、ゴム硬度25〜40°(JIS−A)程度のゴム、エラストマー等の弾性体を用いることが好ましく、具体的にはシリコーンゴム、フッ素ゴム等を挙げることができる。耐熱性弾性体層10bの厚みとしては、用いる材料のゴム硬度にもよるが0.3〜1.0mm程度が好ましい。   Any material can be used as the heat-resistant elastic layer 10b formed on the surface of the core 10a as long as it is an elastic body having high heat resistance. In particular, it is preferable to use an elastic body such as rubber or elastomer having a rubber hardness of about 25 to 40 ° (JIS-A), and specific examples include silicone rubber and fluorine rubber. The thickness of the heat resistant elastic layer 10b is preferably about 0.3 to 1.0 mm, although it depends on the rubber hardness of the material used.

本発明で用いられる定着装置においては、ニップ部が広く十分な定着性能が得られ、かつ、少ない歪み量で効果的に離型性を得ることができるため、圧力パッド12による総荷重が小さくて済み、また、耐熱性弾性体層10bを薄くすることができる。以上のように、本発明で用いられる定着装置はコア10aの外径を小さく、肉厚を薄くできるとともに、コア10aの表面に形成される耐熱性弾性体層10bの厚みも薄くできるため、従来のロール対方式の定着装置に比べ、極めて熱容量が低くインスタントスタート性が向上しおよび/または加熱源としてのハロゲンランプ14の出力を低下させることができ、また、定着ローラ10内面と外面との間の熱抵抗を小さくでき、熱応答が早くなる。従って、消費電力の低減およびより高速な定着が可能となる。   In the fixing device used in the present invention, a wide nip portion provides sufficient fixing performance, and effective releasability can be obtained with a small amount of distortion, so that the total load by the pressure pad 12 is small. In addition, the heat-resistant elastic layer 10b can be thinned. As described above, the fixing device used in the present invention can reduce the outer diameter of the core 10a, reduce the thickness, and reduce the thickness of the heat-resistant elastic layer 10b formed on the surface of the core 10a. Compared to the roll-pair type fixing device, the heat capacity is extremely low, the instant start property is improved, and / or the output of the halogen lamp 14 as a heating source can be reduced, and between the inner surface and the outer surface of the fixing roller 10. The thermal resistance can be reduced and the thermal response is accelerated. Therefore, power consumption can be reduced and faster fixing can be achieved.

耐熱性弾性体層10bの上に形成される離型層(耐熱性樹脂層)10cとしては、耐熱性の樹脂であればどのような樹脂を用いてもよく、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。離型層10cの離型性や摩耗性を考慮すれば特にフッ素樹脂を用いることが好ましい。フッ素樹脂としては、PFA(パーフルオロアルキルビニールエーテル共重合樹脂)、PTFE(ポリテトラフフルオロエチレン)、FEP(四フッ化エチレン六フッ化プロピレン共重合樹脂)等のフッ素樹脂が使用できるが、耐熱性と加工性の観点よりPFAが最適である。離型層10cの厚みとしては、好ましくは5〜30μm、より好ましくは10〜20μmである。離型層10cの厚みが5μm未満であると、定着ローラ10の歪みに基づくシワが発生する可能性があり、また、30μmを超えると離型層10cが硬くなり、光沢ムラ等の画質欠陥が現れる可能性があり、共に好ましくない。離型層10cの形成方法としては、従来公知の如何なる方法も採用することができ、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法等を挙げることができる。   As the release layer (heat resistant resin layer) 10c formed on the heat resistant elastic layer 10b, any resin may be used as long as it is a heat resistant resin. For example, a fluororesin, a silicone resin, etc. Is mentioned. It is particularly preferable to use a fluororesin considering the releasability and wear of the release layer 10c. As the fluororesin, fluororesins such as PFA (perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin), PTFE (polytetrafluoroethylene), FEP (tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer resin) can be used. PFA is optimal from the viewpoints of workability and workability. The thickness of the release layer 10c is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 20 μm. If the thickness of the release layer 10c is less than 5 μm, wrinkles based on the distortion of the fixing roller 10 may occur, and if it exceeds 30 μm, the release layer 10c becomes hard and image quality defects such as uneven gloss are caused. May appear, both are undesirable. As a method for forming the release layer 10c, any conventionally known method can be employed, and examples thereof include a dip coating method, a spray coating method, a roll coating method, a bar coating method, and a spin coating method.

エンドレスベルト11は、ベース層とその表面(定着ロール10と接する面、または両面)に被覆された離型層とから構成されることが好ましい。ベース層はポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等から選ばれ、その厚さは、好ましくは50〜125μm程度、より好ましくは75〜100μm程度である。ベース層の表面に形成される離型層としては、前述の如きフッ素樹脂、例えば、PFA等が5〜20μmの厚さでコーティングされたものが好ましい。   The endless belt 11 is preferably composed of a base layer and a release layer coated on the surface (the surface in contact with the fixing roll 10 or both surfaces). The base layer is selected from polyimide, polyamide, polyamideimide and the like, and the thickness thereof is preferably about 50 to 125 μm, more preferably about 75 to 100 μm. The release layer formed on the surface of the base layer is preferably a coating of fluororesin as described above, for example, PFA or the like with a thickness of 5 to 20 μm.

エンドレスベルト11の定着ロール10への巻付角度としては、定着ロール10の回転速度にもよるが、ニップ部を十分に広く確保できるよう、20〜45°程度とすることが好ましい。また、ニップ部のデュエルタイム(記録媒体の挿通時間)が、30msec.以上、特に50〜70msec.程度となるような巻付角度とすることが好ましい。このように、定着ロール10の形状に追従して従動可能なエンドレスベルト11を用いることにより、ニップ部をの幅を広く採ることができ、トナーの定着性や離型性の向上を図ることができる。   The winding angle of the endless belt 11 around the fixing roll 10 is preferably about 20 to 45 ° so as to ensure a sufficiently wide nip portion, although it depends on the rotation speed of the fixing roll 10. Also, the due time of the nip portion (recording medium insertion time) is 30 msec. In particular, 50 to 70 msec. It is preferable to set the wrapping angle to a degree. Thus, by using the endless belt 11 that can follow and follow the shape of the fixing roll 10, the width of the nip portion can be widened, and the toner fixing property and releasability can be improved. it can.

圧力パッド12の基本構成としては、幅の広いニップ部を確保するための弱いニップ圧の圧力パッド12aをニップ部の入口側に、定着ローラ10との間で強いニップ圧を得るための圧力パッド12bをニップ部の出口側に、それぞれ配置する。また、エンドレスベルト12の内周面と圧力パッド12との摺動抵抗を小さくするために、圧力パッド12aおよび圧力パッド12bのエンドレスベルト12と接する面に低摩擦層を設ける。ニップ部材12bは、12bと同様の材料のものである。   As a basic configuration of the pressure pad 12, a pressure pad 12a having a weak nip pressure for securing a wide nip portion is provided on the inlet side of the nip portion to obtain a strong nip pressure with the fixing roller 10. 12b is respectively arranged on the outlet side of the nip portion. Further, in order to reduce the sliding resistance between the inner peripheral surface of the endless belt 12 and the pressure pad 12, a low friction layer is provided on the surface of the pressure pad 12a and the pressure pad 12b in contact with the endless belt 12. The nip member 12b is made of the same material as 12b.

本発明では、圧力パッド12の表面とエンドレスベルト11の内面との間には、潤滑剤が付与するようにしてもよい。例えば、シリコーンオイル、フッ素オイル、グリースなどが用いられる。この潤滑剤はベルト内面に塗布するものであるが、エンドレスベルト11を回り込んで定着ロールへ付着する可能性もあるため、離型性を有するものが望ましい。更に、安全上の問題も考慮に入れると、フッ素オイルよりもシリコーンオイルが好ましい。   In the present invention, a lubricant may be applied between the surface of the pressure pad 12 and the inner surface of the endless belt 11. For example, silicone oil, fluorine oil, grease or the like is used. This lubricant is applied to the inner surface of the belt. However, since there is a possibility that the lubricant will go around the endless belt 11 and adhere to the fixing roll, it is desirable to have a releasability. Furthermore, silicone oil is preferable to fluorine oil in view of safety issues.

前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、スルホン酸変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、画像定着装置の起動トルク及び駆動トルクを効果的に所望の低い範囲に維持でき、取扱性に優れる等の点で粘度500〜10000csのアミノ変性シリコーンオイルが好ましい。前記潤滑剤は消費されることはないが、長期的に使用していると前述のように回り込むことがあるため、徐々に減少し最終的には枯渇することがある。このときトルクは増大する。よって、本発明においては、潤滑剤が枯渇することがないように、定着装置のライフ相当分の潤滑剤を保持し供給する潤滑剤供給部材40を有している。   Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, silanol-modified silicone oil, and sulfonic acid-modified silicone oil. Among these, amino-modified silicone oil having a viscosity of 500 to 10000 cs is preferable in that the starting torque and driving torque of the image fixing device can be effectively maintained in a desired low range, and the handleability is excellent. Although the lubricant is not consumed, it may wrap around as described above when used for a long period of time, and may gradually decrease and eventually be exhausted. At this time, the torque increases. Therefore, the present invention includes the lubricant supply member 40 that holds and supplies the lubricant corresponding to the life of the fixing device so that the lubricant does not run out.

前記潤滑剤供給部材40の潤滑剤保持部材41は、多数の連続気孔を有し、定着温度における耐熱性を有すると共に適度の弾性率を有するものが好ましく、例えば、フェルト、スポンジ等が挙げられる。また、前記潤滑剤供給部材40の潤滑剤透過量規制膜42は、多数の連続気孔を有し、定着温度における耐熱性を有すると共に摩擦係数が小さいもの、例えば、耐熱性を有すると共に摩擦係数が小さい樹脂等を延伸成形したものが好ましく、好適にはフッ素樹脂を延伸成形したフイルムが挙げられる。   The lubricant holding member 41 of the lubricant supply member 40 preferably has a large number of continuous pores, has heat resistance at the fixing temperature and has an appropriate elastic modulus, and examples thereof include felts and sponges. The lubricant permeation restriction film 42 of the lubricant supply member 40 has a large number of continuous pores, has heat resistance at a fixing temperature and a small friction coefficient, for example, has heat resistance and a friction coefficient. A film obtained by stretching and molding a small resin is preferable, and a film obtained by stretching and molding a fluororesin is preferable.

潤滑剤保持部材41には潤滑剤が含浸されており、潤滑剤供給部材40の潤滑剤透過量規制膜42はエンドレスベルトの軸方向のほぼ全域に当接している。そして、エンドレスベルト11が回転することにより、エンドレスベルト11の内周面全面に潤滑剤を供給する。潤滑剤の供給量は多い必要はなく、従って潤滑剤供給部材40のエンドレスベルト11に対する当接圧力は小さく、微妙に接触する程度でよい。   The lubricant holding member 41 is impregnated with a lubricant, and the lubricant permeation amount regulating film 42 of the lubricant supply member 40 is in contact with almost the entire region in the axial direction of the endless belt. Then, as the endless belt 11 rotates, the lubricant is supplied to the entire inner peripheral surface of the endless belt 11. The supply amount of the lubricant does not need to be large. Therefore, the contact pressure of the lubricant supply member 40 with respect to the endless belt 11 is small and may be finely contacted.

潤滑剤は長期にわたって微少量をエンドレスベルト11の内周面に供給しつづけることが重要である。潤滑剤をエンドレスベルト11の内周面に供給する量は、多孔質の潤滑剤透過量規制膜42の空孔率を変えることにより、潤滑剤透過量規制膜42における潤滑剤の透過量を規制することにより行う。   It is important to continue supplying a minute amount of the lubricant to the inner peripheral surface of the endless belt 11 over a long period of time. The amount of lubricant supplied to the inner peripheral surface of the endless belt 11 is regulated by changing the porosity of the porous lubricant permeation amount regulating film 42, thereby regulating the lubricant permeation amount in the lubricant permeation amount regulating membrane 42. To do.

前記潤滑剤供給部材40においては、エンドレスベルト11の軸方向中央部付近の潤滑剤供給量が、エンドレスベルト11の軸方向端部付近の潤滑剤供給量よりも多くするのが望ましい。これは、エンドレスベルト11の中央部付近での潤滑剤供給部材40の当接幅を端部よりも広くする、または中央部付近での潤滑剤供給部材40の当接圧を端部よりも強くするなどによって可能である。潤滑剤供給部材40の中央部の当接幅を端部よりも広くすることにより、供給量を多くしている。これはエンドレスベルト11の回転時のシワに影響を与えている。中央部のベルト速度が端部速度よりも速ければベルトのシワは発生しないが、中央部のベルト速度が端部速度よりも遅いとベルトにシワが生じ易い。そのため、潤滑剤の供給量を端部よりも中央部が多いようにすることにより、ベルト中央部が走行しやすいようにし、シワの発生を防止している。   In the lubricant supply member 40, it is desirable that the lubricant supply amount in the vicinity of the central portion in the axial direction of the endless belt 11 is larger than the lubricant supply amount in the vicinity of the end portion in the axial direction of the endless belt 11. This is because the contact width of the lubricant supply member 40 near the center of the endless belt 11 is wider than the end, or the contact pressure of the lubricant supply member 40 near the center is stronger than the end. It is possible by doing. The supply amount is increased by making the contact width of the central portion of the lubricant supply member 40 wider than the end portion. This affects wrinkles when the endless belt 11 rotates. If the belt speed at the center is higher than the end speed, the belt does not wrinkle. However, if the belt speed at the center is lower than the end speed, the belt tends to wrinkle. Therefore, by making the supply amount of the lubricant larger in the central portion than in the end portion, the central portion of the belt can easily travel and wrinkles are prevented.

潤滑剤供給部材40は、ベルト走行ガイドの外面に取り付けられており、エンドレスベルト11の内周面と弱く接触している。潤滑剤供給部材40は、ニップ入り口近傍に配置されている。ニップ部入り口側では、エンドレスベルト11の回転によりベルトを走行ガイドに押し付ける力が働くため、ここに潤滑剤供給部材40を設けることにより、ベルトが逃げることなく押圧させることができる。   The lubricant supply member 40 is attached to the outer surface of the belt traveling guide and is in weak contact with the inner peripheral surface of the endless belt 11. The lubricant supply member 40 is disposed in the vicinity of the nip entrance. On the nip portion entrance side, a force that presses the belt against the travel guide by the rotation of the endless belt 11 works, and therefore, by providing the lubricant supply member 40 here, the belt can be pressed without escaping.

ポリイミド樹脂は、従来使用されてきた熱可塑性樹脂と比較して、駆動時のベルトの変形が小さいという特長がある。   The polyimide resin has a feature that the deformation of the belt at the time of driving is small as compared with a conventionally used thermoplastic resin.

このようなベルト材料として、デュポン(株)製のカプトンHAなどのポリピロメリット酸イミド系のイミド樹脂材料、宇部興産(株)製のユーピレックスSなどのポリビフェニルテトラカルボン酸イミド系樹脂材料、宇部興産(株)製のユーピレックスR、三井東圧化学工業(株)製のLARC−TPI(熱可塑性ポリイミド樹脂)などのポリベンゾフェノンテトラカルボン酸イミド酸系樹脂材料などを挙げることができる。これらはいずれもヤング率3430N/mm2以上であり、厚み70μmから100μmでベルト基材としての機械的特性を満足させることができる。 Examples of such belt materials include polypyromellitic acid imide resin materials such as Kapton HA manufactured by DuPont Co., Ltd., polybiphenyltetracarboxylic acid imide resin materials such as Upilex S manufactured by Ube Industries, Ltd., Ube Polybenzophenone tetracarboxylic imido acid resin materials such as Upilex R manufactured by Kosan Co., Ltd., and LARC-TPI (thermoplastic polyimide resin) manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Industries, Ltd. can be exemplified. All of these have a Young's modulus of 3430 N / mm 2 or more, and can satisfy the mechanical properties as a belt substrate with a thickness of 70 μm to 100 μm.

ポリイミド樹脂は、一般にテトラカルボン酸二無水物とジアミンまたはジイソシアネートとをモノマー成分として縮重合により合成されたポリマーである。上記二無水物のテトラカルボン酸成分としては、ピロメリット酸、ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、ナフタレン−2,3,6,7−テトラカルボン酸、2,3,5,6−ビフェニルテトラカルボン酸、2,2′,3,3′−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−アゾベンゼンテトラカルボン酸、ビス(2,3−ジカルポキシフェニル)メタン、ビス(3,4−ジカルポキシフェニル)メタン、β,β−ビス(3,4−ジカルポキシフェニル)プロパン、β,β−ビス(3,4−ジカルポキシフェニル)ヘキサフオロプロパン等が挙げられる。   A polyimide resin is generally a polymer synthesized by condensation polymerization using tetracarboxylic dianhydride and diamine or diisocyanate as monomer components. Examples of the tetracarboxylic acid component of the dianhydride include pyromellitic acid, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid, 2,3,5, 6-biphenyltetracarboxylic acid, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic acid, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid, 3,3 ', 4,4'-diphenyl ether tetracarboxylic acid Acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-azobenzenetetracarboxylic acid, bis ( 2,3-dicarboxyphenyl) methane, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane, β, β-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane, β, β-bis (3,4 Radical Po hydroxyphenyl) hex-off Oro propane.

ジアミン成分としては、m−フェニルジアミン、p−フェニルジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、2,4−ジアミノクロロベンゼン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,4−ジアミノナフタレン、1,5−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタレン、2,4′−ジアミノナフタレビフェニル、ベンジジン、3,3−ジメチルベンジジン、3,3′−ジメトキシベンジジン、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル(オキシ−p,p′−ジアニリン;ODA)、4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノフェニルスルホン、4,4′−ジアミノアゾベンゼン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、β,β−ビス(4−アミンフェニル)プロパン等が挙げられる。前記イソシネート成分とした上記したジアミン成分におけるアミノ基がイソシネート基に置換した化合物が挙げられる。これらポリイミドの市販品としては、例えば、ODAをジアミン成分とするピロメリット酸系ポリイミド(カプトンHA:デュポン社製)や、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸系ポリイミド(ユーピレックスS:宇部興産(株)製)等が挙げられる。   Examples of the diamine component include m-phenyldiamine, p-phenyldiamine, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 2,4-diaminochlorobenzene, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1, 4-diaminonaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene, 2,4'-diaminonaphthalebiphenyl, benzidine, 3,3-dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 3,4 ' -Diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether (oxy-p, p'-dianiline; ODA), 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminophenyl sulfone, 4,4'-diaminoazobenzene, 4,4'-diamy Diphenylmethane, beta, beta-bis (4-amine phenyl) propane. The compound which substituted the amino group in the above-mentioned diamine component made into the said isocyanate component with the isocyanate group is mentioned. Commercially available products of these polyimides include, for example, pyromellitic acid-based polyimide (Kapton HA: manufactured by DuPont) having diamine as a diamine component, and 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid-based polyimide (Upilex S). : Ube Industries, Ltd.) and the like.

また、本発明に使用されるポリイミド樹脂は、例えば、特開2000−338778号公報に記載されたヤング率とベルト駆動時の負荷によるベルトの変位量との関係式を満足したり、特開平11−231684号公報に開示された水滴との接触角や、表面抵抗率の機械的特性を有するものであってもよい。   In addition, the polyimide resin used in the present invention satisfies, for example, the relational expression between the Young's modulus and the amount of displacement of the belt due to the load at the time of driving the belt described in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-338778, or It may have a contact angle with a water droplet disclosed in Japanese Patent No. -231684 and a mechanical property of surface resistivity.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施態様に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these embodiments.

実施例1
(低分子量樹脂粒子の調製)
樹脂粒子分散液(L1)
スチレン 322.3g
n−ブチルアクリレート 121.9g
メタクリル酸 35.5g
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた5000mlのセパラブルに、アニオン性界面活性剤(101)2.5gをイオン交換水1340gに溶解させ界面活性剤溶液を調製した。前記界面活性剤溶液を80℃に加熱した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・テクニック(株)製)により、重合性単量体溶液を2時間混合分散させ、分散粒子径(182nm)を有する乳化粒子(油滴)を含む乳化液(分散液)を調製した。
Example 1
(Preparation of low molecular weight resin particles)
Resin particle dispersion (L1)
Styrene 322.3g
n-Butyl acrylate 121.9g
Methacrylic acid 35.5g
A surfactant solution was prepared by dissolving 2.5 g of anionic surfactant (101) in 1340 g of ion-exchanged water in a 5000 ml separable equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling pipe. After the surfactant solution is heated to 80 ° C., the polymerizable monomer solution is mixed and dispersed for 2 hours by a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. Thus, an emulsion (dispersion) containing emulsion particles (oil droplets) having a dispersion particle size (182 nm) was prepared.

次いで、イオン交換水1460mlを添加した後、重合開始剤(過硫酸カリウム:KPS)7.5gをイオン交換水142mlに溶解させた開始剤溶液と、n−オクタンチオール22.6gとを添加し、この系を80℃にて3時間にわたり加熱攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子(低分子量樹脂粒子の分散液)を得た。   Next, after adding 1460 ml of ion-exchanged water, an initiator solution in which 7.5 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 142 ml of ion-exchanged water and 22.6 g of n-octanethiol were added, The system was polymerized by heating and stirring at 80 ° C. for 3 hours to obtain resin particles (a dispersion of low molecular weight resin particles).

〔トナーの製造〕
《トナーC−1》
(樹脂粒子分散液の調製)
樹脂粒子の製造
攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、以下の重合性単量体の混合液に離型剤(ステアリン酸ステアリル88質量部、ステアリン酸ベヘニル6質量部、ベヘン酸ステアリル3質量部、ベヘン酸ベヘニル3質量部)を162.0g添加し、75℃に加温し、溶解した。これを重合性単量体溶液1−1とする。
[Production of toner]
<Toner C-1>
(Preparation of resin particle dispersion)
Production of Resin Particles In a flask equipped with a stirrer, a release agent (88 parts by mass of stearyl stearate, 6 parts by mass of behenyl stearate, 3 parts by mass of stearyl behenate, 162.0 g of behenyl acid (3 parts by mass) was added, heated to 75 ° C. and dissolved. This is designated as a polymerizable monomer solution 1-1.

スチレン 172.9g
n−ブチルアクリレート 55.0g
メタクリル酸 23.1g
一方、撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた5000mlのセパラブルに、アニオン性界面活性剤(101:C1225(OCH2CH22OSO3Na)2.5gをイオン交換水1340gに溶解させ界面活性剤溶液を調製した。前記界面活性剤溶液を80℃に加熱した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・テクニック(株)製)により、重合性単量体溶液1−1を2時間混合分散させ、分散粒子径(482nm)を有する乳化粒子(油滴)を含む乳化液(分散液)を調製した。
Styrene 172.9g
n-Butyl acrylate 55.0g
Methacrylic acid 23.1g
Meanwhile, 2.5 g of anionic surfactant (101: C 12 H 25 (OCH 2 CH 2 ) 2 OSO 3 Na) was added to 1340 g of ion-exchanged water in a 5000 ml separable equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling pipe. A surfactant solution was prepared by dissolution. After the surfactant solution is heated to 80 ° C., a polymerizable monomer solution 1-1 is prepared by using a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. An emulsified liquid (dispersed liquid) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter (482 nm) was prepared by mixing and dispersing for a time.

次いで、イオン交換水1460mlを添加した後、重合開始剤(過硫酸カリウム:KPS)7.5gをイオン交換水142mlに溶解させた開始剤溶液と、n−オクタンチオール6.74gとを添加し、この系を80℃にて3時間にわたり加熱攪拌することにより重合(第一段重合)を行い、樹脂粒子(高分子量樹脂粒子の分散液)を得た。これを「樹脂粒子(1−1)」とする。   Next, after adding 1460 ml of ion-exchanged water, an initiator solution in which 7.5 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 142 ml of ion-exchanged water and 6.74 g of n-octanethiol were added, This system was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to perform polymerization (first stage polymerization) to obtain resin particles (a dispersion of high molecular weight resin particles). This is designated as “resin particles (1-1)”.

これに、重合開始剤(KPS)11.6gをイオン交換水220mlに溶解させた開始剤溶液を添加し、次いで、80℃の温度条件下に、以下の重合性単量体溶液1−2を1時間かけて滴下した。   To this was added an initiator solution in which 11.6 g of a polymerization initiator (KPS) was dissolved in 220 ml of ion-exchanged water, and then the following polymerizable monomer solution 1-2 was added under a temperature condition of 80 ° C. The solution was added dropwise over 1 hour.

(重合性単量体溶液1−2)
スチレン 291.2g
n−ブチルアクリレート 132.2g
メタクリル酸 42.9g
n−オクタンチオール 12.52g
滴下終了後、2時間にわたり加熱攪拌することにより重合(第二段重合)を行った後、28℃まで冷却し、樹脂粒子(1−1)を原料とした樹脂粒子(1−2)の分散液を得た。
(Polymerizable monomer solution 1-2)
291.2 g of styrene
n-Butyl acrylate 132.2g
Methacrylic acid 42.9g
n-Octanethiol 12.52g
After completion of dropping, polymerization (second-stage polymerization) is carried out by stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. and dispersion of resin particles (1-2) using resin particles (1-1) as raw materials. A liquid was obtained.

(着色剤分散液の調製)
アニオン系界面活性剤(101)59.0gをイオン交換水1600mlに攪拌溶解し、この溶液を攪拌しながら、C.I.Pigment Blue15:1 280.0gを徐々に添加し、次いで「クレアミックス」(エム・テクニック(株)製)を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。この着色剤分散液の粒子径は93nmであった。これを着色剤分散液c−1とする。
(Preparation of colorant dispersion)
Anionic surfactant (101) 59.0 g was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring. I. Pigment Blue 15: 1 280.0 g was gradually added, followed by dispersion treatment using “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) to prepare a dispersion of colorant particles. The particle diameter of this colorant dispersion was 93 nm. This is designated as Colorant Dispersion Liquid c-1.

(会合工程)
樹脂粒子(1−2)259.3g(固形分換算)、樹脂粒子分散液(L1)を同じく固形分換算で3.9g、イオン交換水1120gと、上記の着色剤分散液の237gとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコに入れ攪拌した。容器内の温度を30℃に調製した後、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。
(Meeting process)
259.3 g of resin particles (1-2) (in terms of solid content), 3.9 g of resin particle dispersion (L1) in terms of solid content, 1120 g of ion-exchanged water, and 237 g of the above colorant dispersion, The mixture was stirred in a four-necked flask equipped with a temperature sensor, a condenser, a nitrogen introducing device, and a stirring device. After adjusting the temperature in the container to 30 ° C., the pH was adjusted to 10 by adding a 5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution.

次いで、ポリ塩化アルミニウム10質量%水溶液、20.1gを攪拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間放置した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて90℃まで昇温し、樹脂粒子(1−2)と着色粒子との会合を行った。   Subsequently, 20.1 g of polyaluminum chloride 10 mass% aqueous solution was added over 10 minutes at 30 degreeC under stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 90 ° C. over 60 minutes to associate the resin particles (1-2) with the colored particles.

攪拌と加熱を続けながら、「コールターカウンターTA−II」(ベックマン・コールター社製)にて内層となる着色粒子m1の粒径を測定し、体積平均粒径が4.5μmになった時点で、塩化ナトリウム15.3gをイオン交換水100mlに溶解した水溶液を添加して粒子成長を抑制させた。   While continuing stirring and heating, the particle size of the colored particles m1 as the inner layer was measured with “Coulter Counter TA-II” (manufactured by Beckman Coulter), and when the volume average particle size became 4.5 μm, An aqueous solution in which 15.3 g of sodium chloride was dissolved in 100 ml of ion-exchanged water was added to suppress particle growth.

加熱攪拌を約1時間以上継続し、円形度が0.944になったところで、後述する外層用樹脂粒子分散液(S1)の4分の1量ずつ4回に分割して添加し、会合表面に外層用樹脂粒子s1を移動させ、融着させた。最後に外層用樹脂粒子s1を添加した後の円形度は0.995であった。ここで得られたものを、トナー粒子分散液C−1と呼ぶ。   Heating and stirring were continued for about 1 hour or more, and when the circularity reached 0.944, the outer layer resin particle dispersion (S1) to be described later was added in quarters in four portions, and the associated surface was added. The outer layer resin particles s1 were moved and fused. Finally, the circularity after addition of the outer layer resin particles s1 was 0.995. The product obtained here is referred to as toner particle dispersion C-1.

外層用樹脂粒子分散液(S1)
スチレン 322.3g
n−ブチルアクリレート 121.9g
メタクリル酸 35.5g
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた5000mlのセパラブルに、アニオン性界面活性剤(101)2.5gをイオン交換水1340gに溶解させ界面活性剤溶液を調製した。前記界面活性剤溶液を80℃に加熱した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・テクニック(株)製)により、重合性単量体溶液を2時間混合分散させ、分散粒子径(182nm)を有する乳化粒子(油滴)を含む乳化液(分散液)を調製した。
Resin particle dispersion for outer layer (S1)
Styrene 322.3g
n-Butyl acrylate 121.9g
Methacrylic acid 35.5g
A surfactant solution was prepared by dissolving 2.5 g of anionic surfactant (101) in 1340 g of ion-exchanged water in a 5000 ml separable equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling pipe. After the surfactant solution is heated to 80 ° C., the polymerizable monomer solution is mixed and dispersed for 2 hours by a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. Thus, an emulsion (dispersion) containing emulsion particles (oil droplets) having a dispersion particle size (182 nm) was prepared.

次いで、イオン交換水1460mlを添加した後、重合開始剤(過硫酸カリウム:KPS)7.5gをイオン交換水142mlに溶解させた開始剤溶液と、n−オクタンチオール22.6gとを添加し、この系を80℃にて3時間にわたり加熱攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子(低分子量樹脂粒子の分散液)を得た。   Next, after adding 1460 ml of ion-exchanged water, an initiator solution in which 7.5 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 142 ml of ion-exchanged water and 22.6 g of n-octanethiol were added, The system was polymerized by heating and stirring at 80 ° C. for 3 hours to obtain resin particles (a dispersion of low molecular weight resin particles).

(固液分離、乾燥工程)
トナー粒子C−1の分散液を遠心脱水機にかけ、40℃のイオン交換水をふりかけながら洗浄し、その後、40℃の温風で乾燥することによりトナー粒子C−1を得た。
(Solid-liquid separation, drying process)
The dispersion of toner particles C-1 was applied to a centrifugal dehydrator, washed while sprinkling with ion exchange water at 40 ° C., and then dried with warm air at 40 ° C. to obtain toner particles C-1.

(外添混合工程)
上記のトナー粒子C−1に、一次粒子径14nm疎水性シリカ0.8質量部、形状が針状の疎水性酸化チタン1.0質量部、一次粒子径85nm疎水性シリカ1.0質量部、一次粒子径140nm疎水性シリカ1.0質量部、更にオレイン酸0.11質量部、パルミチン酸0.05質量部、ステアリン酸0.07,ミリスチル酸塩0.03を添加し、ヘンシェルミキサーの回転翼の周速を30m/秒に設定し25分間混合した。これによって、トナー粒子C−1よりなるトナーC−1を作製することができた。外添剤混合後のトナー粒子円形度の平均値、トナーの体積平均粒子径、DSCで測定される吸熱ピーク温度、吸熱量、分子量分布のピークを表2に示す。
(External additive mixing process)
In the toner particles C-1, 0.8 parts by mass of hydrophobic silica having a primary particle diameter of 14 nm, 1.0 part by mass of hydrophobic titanium oxide having a needle shape, 1.0 part by mass of hydrophobic silica having a primary particle diameter of 85 nm, Primary particle size 140 nm Hydrophobic silica 1.0 part by mass, oleic acid 0.11 part by mass, palmitic acid 0.05 part by mass, stearic acid 0.07, myristylate 0.03 was added, rotation of Henschel mixer The peripheral speed of the wing was set to 30 m / sec and mixed for 25 minutes. As a result, toner C-1 composed of toner particles C-1 was produced. Table 2 shows the average value of the circularity of the toner particles after mixing the external additive, the volume average particle diameter of the toner, the endothermic peak temperature measured by DSC, the endothermic amount, and the peak of the molecular weight distribution.

《トナーM−1》
トナーC−1の(着色剤分散液の調製)において、C.I.Pigment Blue15:1、280.0gの代わりに、マゼンタ顔料としてC.I.Pigment Red184、420g用いた以外は同様にしてトナーM−1を得た。
<Toner M-1>
In Toner C-1 (Preparation of Colorant Dispersion), C.I. I. Pigment Blue 15: 1, instead of 280.0 g, C.I. I. Toner M-1 was obtained in the same manner except that Pigment Red 184, 420 g was used.

《トナーY−1》
トナーC−1の(着色剤分散液の調製)において、C.I.Pigment Blue15:1、280.0gの代わりに、イエロー顔料としてC.I.Pigment Yellow74、420g用いた以外は同様にしてトナーY−1を得た。
<Toner Y-1>
In Toner C-1 (Preparation of Colorant Dispersion), C.I. I. Pigment Blue 15: 1, instead of 280.0 g, C.I. I. Toner Y-1 was obtained in the same manner except that Pigment Yellow 74, 420 g was used.

《トナーBk−1》
トナーC−1の(着色剤分散液の調製)において、C.I.Pigment Blue15:1、280.0gの代わりに、中性カーボンブラック リーガル660(キャボット社製)420g用いた以外は同様にしてトナーBk−1を得た。
<Toner Bk-1>
In Toner C-1 (Preparation of Colorant Dispersion), C.I. I. Toner Bk-1 was obtained in the same manner except that 420 g of neutral carbon black legal 660 (manufactured by Cabot) was used instead of Pigment Blue 15: 1, 280.0 g.

《トナーC−2》
トナーC−1の調製において、第二段重合時、即ち樹脂粒子(1−2)の調製において、n−オクタンチオール12.52g添加したところを10.84gにした以外は同様にしてトナーC−2を得た。
<Toner C-2>
Toner C-1 was prepared in the same manner as in the preparation of toner C-1, except that 12.84 g of n-octanethiol added in the second stage polymerization, that is, the preparation of resin particles (1-2) was changed to 10.84 g. 2 was obtained.

《トナーM−2》
トナーC−2の調製において、C.I.Pigment Blue15:1、280.0gの代わりに、マゼンタ顔料として下記化合物、40gを用いた以外は同様にしてトナーM−2を得た。
<Toner M-2>
In the preparation of the toner C-2, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, Toner M-2 was obtained in the same manner except that 40 g of the following compound was used as a magenta pigment instead of 280.0 g.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

《トナーY−2》
トナーC−2の(着色剤分散液の調製)において、C.I.Pigment Blue15:1、280.0gの代わりに、イエロー顔料としてC.I.Pigment Yeiiow74、420gを用いた以外は同様にしてトナーY−2を得た。
<Toner Y-2>
In Toner C-2 (Preparation of Colorant Dispersion), C.I. I. Pigment Blue 15: 1, instead of 280.0 g, C.I. I. Toner Y-2 was obtained in the same manner except that Pigment Yeiow 74 and 420 g were used.

《トナーBk−2》
トナーC−2の(着色剤分散液の調製)において、C.I.Pigment Blue15:1 280.0gの代わりに、中性カーボンブラック リーガル660(キャボット社製)420g用いた以外は同様にしてトナーBk−2を得た。
<Toner Bk-2>
In Toner C-2 (Preparation of Colorant Dispersion), C.I. I. Pigment Blue 15: 1 Toner Bk-2 was obtained in the same manner except that 420 g of neutral carbon black legal 660 (manufactured by Cabot) was used instead of 280.0 g.

《比較用トナーc−1〜bk−1》
トナーC−1の調製において、離型剤を(ステアリン酸ステアリル88質量部、ステアリン酸ベヘニル6質量部、ベヘン酸ステアリル3質量部、ベヘン酸ベヘニル3質量部)を162.0g添加したところを、融点97℃の酸変性パラフィンワックス162gに変更した以外は同様にして比較用トナーc−1を得た。同様の変更をトナーM−1〜Bk−1に行い、比較用トナーm−1〜b−k1を得た。
<< Comparative Toners c-1 to bk-1 >>
In the preparation of Toner C-1, 162.0 g of a release agent (88 parts by mass of stearyl stearate, 6 parts by mass of behenyl stearate, 3 parts by mass of stearyl behenate, 3 parts by mass of behenyl behenate) was added. A comparative toner c-1 was obtained in the same manner except that the acid-modified paraffin wax having a melting point of 97 ° C. was changed to 162 g. Similar changes were made to toners M-1 to Bk-1 to obtain comparative toners m-1 to b-k1.

《比較用トナーc−2〜bk−2》
トナーC−1の調製において、離型剤の配合を表1の通りとし、更に第二段重合時、即ち樹脂粒子(1−2)の製造において、n−オクタンチオール、12.52g添加したところを、6.89gにした以外は同様にしてトナーc−2を得た。同様の変更を行って、比較用トナーm−2〜bk−2を得た。
<< Comparative Toners c-2 to bk-2 >>
In the preparation of the toner C-1, the composition of the release agent is as shown in Table 1. Further, 12.52 g of n-octanethiol was added during the second stage polymerization, that is, in the production of the resin particles (1-2). The toner c-2 was obtained in the same manner except that the toner was changed to 6.89 g. Similar changes were made to obtain comparative toners m-2 to bk-2.

《比較用トナーc−3〜bk−3》
トナーC−1の調製において、離型剤の配合を表1の通りとし、更に第二段重合時、即ち樹脂粒子(1−2)の製造において、n−オクタンチオール、12.52g添加したところを、14.73gにした以外は同様にしてトナーc−3を得た。同様の変更を行って、比較用トナーm−3〜bk−3を得た。
<< Comparative Toners c-3 to bk-3 >>
In the preparation of the toner C-1, the composition of the release agent is as shown in Table 1. Further, 12.52 g of n-octanethiol was added during the second stage polymerization, that is, in the production of the resin particles (1-2). Was obtained in the same manner as above except that the amount was changed to 14.73 g. The same changes were made to obtain comparative toners m-3 to bk-3.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

Figure 2005215254
Figure 2005215254

〔現像剤の作製〕
以下のようにしてキャリアを作製した。体積平均粒径40μmのフェライト芯材と被覆層形成用溶液とを組み合わせ、フェライト芯材1,000質量部と下記の被膜層形成用溶液との配合物を真空脱気型ニーダー(内壁を100℃に加熱)に投入し、15分撹拌した後、減圧して溶媒を留去して、芯材粒子上に被膜層を形成したキャリアを得た。
(Development of developer)
A carrier was produced as follows. A ferrite core material having a volume average particle size of 40 μm and a coating layer forming solution are combined, and a blend of 1,000 parts by mass of the ferrite core material and the following coating layer forming solution is vacuum degassed kneader (with an inner wall of 100 ° C. The mixture was stirred for 15 minutes, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a carrier having a coating layer formed on the core particles.

トルエン 150質量部
MMA 24.1質量部
カーボンブラック 6.0質量部
0.3μmの架橋スチレン微粒子 4.0質量部
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート 2.0質量部
各トナーと上記のキャリアをトナー濃度6質量%となるよう混合し、2成分現像剤とした。
Toluene 150 parts by mass MMA 24.1 parts by mass Carbon black 6.0 parts by mass Cross-linked styrene fine particles of 0.3 μm 4.0 parts by mass 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8 , 8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl methacrylate 2.0 parts by mass Each toner and the above carrier were mixed to a toner concentration of 6% by mass to obtain a two-component developer.

〔感光体の作製〕
下記のごとくして、実施例に用いる感光体を作製した(各実施例の感光体は各画像ユニット共、同じ種類の感光体を用いる為、計4本以上を作製した)。
[Production of photoconductor]
Photoconductors used in the examples were produced as follows (the photoconductors in each example were produced in a total of four or more because each image unit uses the same type of photoconductor).

下記中間層塗布液を調製し、洗浄済み円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.3μmの中間層を形成した。   The following intermediate layer coating solution was prepared and applied on a washed cylindrical aluminum substrate by a dip coating method to form an intermediate layer having a dry film thickness of 0.3 μm.

〈中間層(UCL)塗布液〉
ポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社製) 60g
メタノール 1600ml
下記塗布液成分を混合し、サンドミルを用いて10時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
<Intermediate layer (UCL) coating solution>
Polyamide resin (Amilan CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) 60 g
1600 ml of methanol
The following coating solution components were mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.2 μm on the intermediate layer.

〈電荷発生層(CGL)塗布液〉
Y型チタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折の
最大ピーク角度が2θで27.3) 60g
シリコーン樹脂溶液(KR5240、15%キシレン−ブタノール溶液
:信越化学社製) 700g
2−ブタノン 2000ml
下記塗布液成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
<Charge generation layer (CGL) coating solution>
Y-type titanyl phthalocyanine (Maximum peak angle of X-ray diffraction by Cu-Kα characteristic X-ray is 27.3 at 2θ) 60 g
700 g of silicone resin solution (KR5240, 15% xylene-butanol solution: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
2-butanone 2000ml
The following coating solution components were mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

〈電荷輸送層(CTL)塗布液〉
電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル)トリフェニルアミン) 200g
ビスフェノールZ型ポリカーボネート
(ユーピロンZ300:三菱ガス化学社製) 300g
ヒンダードアミン(サノールLS2626:三共社製) 3g
1,2−ジクロロエタン 2000ml
〈表面保護層〉
電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル)トリフェニルアミン) 200g
ビスフェノールZ型ポリカーボネート
(ユーピロンZ300:三菱ガス化学社製) 300g
ヒンダードアミン(サノールLS2626:三共社製) 3g
ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子(平均粒径0.5μm) 100g
1−ブタノール 50g
を混合し、溶解して表面保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に浸漬塗布法で塗布し、100℃、40分の加熱硬化を行い乾燥膜厚4μmの表面保護層を形成し、感光体を作製した。
<Charge transport layer (CTL) coating solution>
Charge transport material (4-methoxy-4 '-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine) 200 g
Bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300g
Hindered amine (Sanol LS2626: Sankyosha) 3g
1,2-dichloroethane 2000ml
<Surface protective layer>
Charge transport material (4-methoxy-4 '-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine) 200 g
Bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300g
Hindered amine (Sanol LS2626: Sankyosha) 3g
100 g of polytetrafluoroethylene resin particles (average particle size 0.5 μm)
1-butanol 50g
Were mixed and dissolved to prepare a surface protective layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge transport layer by a dip coating method, followed by heat curing at 100 ° C. for 40 minutes to form a surface protective layer having a dry film thickness of 4 μm, thereby preparing a photoreceptor.

〔実写評価〕
電子写真方式を採用する市販のフルカラー複合機C2425(富士ゼロックス社製)を使用し、実写テストを実施し以下の評価項目で評価した。なお、定着加圧部材の内壁には、粘度3Pa・sのジメチルシリコーンオイルを塗布した。
(Live-action evaluation)
Using a commercially available full-color multifunction peripheral C2425 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) that employs an electrophotographic system, a live-action test was performed, and the following evaluation items were evaluated. A dimethyl silicone oil having a viscosity of 3 Pa · s was applied to the inner wall of the fixing pressure member.

また、感光体及び中間転写対にはクリーニングブレード、クリーニングブラシを設置せずに評価した。   In addition, the photosensitive member and the intermediate transfer pair were evaluated without a cleaning blade and a cleaning brush.

(光沢ムラ)
◎:光沢のムラがまったく検知できない
○:ルーペで拡大しない限り、光沢のムラがまったく検知できない
×:すじ状の光沢のムラが目視で検知できる。
(Gloss unevenness)
A: Gloss unevenness cannot be detected at all. ○: Gloss unevenness cannot be detected at all unless magnified with a loupe. X: Streaky gloss unevenness can be detected visually.

(光沢の角度依存性)
Y、M、C、R、G、Bのソリッド画像を出し、それを以下の基準で評価した。
(Gloss angle dependence)
Solid images of Y, M, C, R, G, and B were produced and evaluated according to the following criteria.

◎:正面から見たとき、斜め45℃順光からみたもの、斜め45℃逆光から見たものの印象が変わらない
○:画像を正面から見たとき高い光沢を感じるが、斜め45℃順光からみたもの、斜め45℃逆光からみたものは、注視することによってのみ光沢感が若干異なる
×:明らかに正面から見たとき、斜め45℃順光からみたもの、斜め45℃逆光から見たものの印象が変わる。
◎: When viewed from the front, the impression of oblique 45 ° C light and that seen from 45 ° backlit do not change. ○: When the image is viewed from the front, high gloss is felt, but from oblique 45 ° C light. What is seen, seen from oblique 45 ° backlight, glossiness is slightly different only by gazing. ×: When viewed from the front, the impression seen from oblique 45 ° forward light, viewed from oblique 45 ° backlight Changes.

(光沢度のマッチング)
A3サイズで画素率50%の画像を光沢の異なる以下の3種の転写紙で形成し、ソリッド画像部の光沢と白色部(即ち、トナーが存在しない転写紙面)の光沢差を目視評価した。
(Glossiness matching)
An A3 size image with a pixel rate of 50% was formed on the following three types of transfer papers having different glossiness, and the gloss difference between the solid image portion and the white portion (that is, the transfer paper surface where no toner is present) was visually evaluated.

(1)光沢紙PODスーパーグロス170(王子製紙社製)坪量128g/m2、厚さ0.17mm
(2)半光沢紙PODスーパーグロス100(王子製紙社製)坪量100g/m2、厚さ0.1mm
(3)マット紙PODマットコート100(王子製紙社製)坪量100g/m2、厚さ0.1mm
◎:光沢の異なる3種の転写紙において、ソリッド画像部の光沢と白色部(転写紙面)の光沢差を感じず、まったく違和感がない。即ち、光沢紙においては光沢トナー像、半光沢紙においては、半光沢のトナー像、マット紙においてはマットのトナー像が得られている
○:マット紙において、白地部に対しソリッド画像部の光沢が高いと認識されるものの画層としての違和感はほとんど感じない
×:光沢紙においては、トナー画像の光沢が不足し、マット画像においてはトナー像の光沢(テカリ)が目立つ。画像として立体感を感じない違和感のある画像となる。
(1) Glossy paper POD super gloss 170 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) Basis weight 128g / m 2 , thickness 0.17mm
(2) Semi-glossy paper POD Super Gloss 100 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) Basis weight 100 g / m 2 , thickness 0.1 mm
(3) Matte paper POD matte coat 100 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) Basis weight 100 g / m 2 , thickness 0.1 mm
A: Three types of transfer papers with different glossiness do not feel the difference between the gloss of the solid image portion and the white portion (transfer paper surface), and there is no sense of incongruity. That is, a glossy toner image is obtained on glossy paper, a semi-glossy toner image is obtained on semi-glossy paper, and a matte toner image is obtained on matte paper. However, the glossiness of the toner image is insufficient on glossy paper, and the glossiness of the toner image is conspicuous on the matte image. The image has a sense of incongruity and does not feel a three-dimensional effect.

(色域)
各画像形成装置の定着温度140℃に設定し、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)の各1次色と各1次色を1:1で重ね合わせた、レッド(R)、ブルー(B)、グリーン(G)からなる2次色を出力した。用紙にはアート紙(三菱製紙(株)製、特菱アート)及び富士ゼロックスイオフィスサプライ(株)製のC2r(平滑度28)を用いた。尚、Japan Color(ジャパンカラー)は国際標準化機構印刷技術委員会(ISO/TC130)の日本国内委員会が日本国内の標準的な色として選定したものである。選定は日本国内の代表的なインクメーカー8社から最も標準的とみなされる枚葉平版プロセスインクを各1点ずつ集め、それぞれ同一条件で展色したものについて色彩値を測定したものでらう。選定されたJapan Color(ジャパンカラー)は1990年国際標準化機構印刷技術委員会(ISO)に提出された。その後、改訂され、Japan Color2002が現在日本国内における色の標準になっている。標準色見本は国際標準化機構印刷技術委員会(ISO/TC130)の日本国内委員会から供給されており、簡単に入手可能である。
(Color gamut)
The fixing temperature of each image forming apparatus is set to 140 ° C., and each primary color of magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) and each primary color are superposed in a 1: 1 ratio. , Blue (B) and green (G) were output. Art paper (Mitsubishi Paper Co., Ltd., Tokishi Art) and Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd. C2r (smoothness 28) were used as the paper. Japan Color (Japan Color) was selected as a standard color in Japan by the Japan National Committee of the International Organization for Standardization Printing Technology Committee (ISO / TC130). The selection is made by collecting one piece each of the most common sheet-fed lithographic process inks from eight representative ink manufacturers in Japan, and measuring the color values of each color developed under the same conditions. The selected Japan Color (Japan Color) was submitted to the International Standards Organization Printing Technology Committee (ISO) in 1990. Later, it was revised and Japan Color 2002 is now the color standard in Japan. Standard color swatches are supplied by the Japan National Committee of the International Organization for Standardization Printing Technology Committee (ISO / TC130) and are readily available.

◎:Japan Color2002と同等の色域を示した
○:Japan Color2002に近い色再現性はできるものの、厳密にはJapan Color2002の色域に達していない
×:Japan Color2002と比較して色域が著しく狭くなってしまった。
A: A color gamut equivalent to that of Japan Color 2002 was shown. O: A color reproducibility close to that of Japan Color 2002 was possible, but strictly, it did not reach the color gamut of Japan Color 2002. X: The color gamut was significantly narrower than that of Japan Color 2002. It is had.

(クリーニングレスプロセスへの適合性)
◎:転写性が高く感光体、中間転写体からクリーニングした廃トナーが発生しない
○:感光体はクリーニング不要、中間転写体のみクリーニング部材が必要
×:感光体、中間転写体ともクリーニング部材が必要。
(Compatibility with cleaningless process)
A: High transferability and no waste toner cleaned from the photosensitive member and intermediate transfer member is generated. ○: The photosensitive member does not require cleaning, and only the intermediate transfer member requires a cleaning member. X: Both the photosensitive member and intermediate transfer member require a cleaning member.

Figure 2005215254
Figure 2005215254

表3より、本発明に係るトナーの組み合わせは、すべての評価項目で比較より優れていることが分かる。   From Table 3, it can be seen that the toner combination according to the present invention is superior to the comparison in all the evaluation items.

本発明に用いられるクリーナーレスシステムの概略図である。It is the schematic of the cleanerless system used for this invention. 本発明に用いられる中間転写ベルト方式の画像形成装置の1例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an intermediate transfer belt type image forming apparatus used in the present invention. 本発明に用いられる定着装置の形態を示す側断面図である。FIG. 2 is a side sectional view showing a form of a fixing device used in the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1y、1m、1c、1k 像担持体
2y、2m、2c、2k 接触帯電装置
3y、3m、3c、3k 現像器
4ym、4ck 1次転写ロール
5 2次転写ロール
6 3次転写ロール
Ly、Lm、Lc、Lk レーザービーム
7 転写材
8 スクレパー
9 BTRユニット
10Y、10M、10C、10Bk ユニット
11Y、11M、11C、11Bk 感光体ドラム
12Y、12M、12C、12Bk コロトロン帯電器
13Y、13M、13C、13Bk 露光器
14Y、14M、14C、14Bk 現像器
15Y、15M、15C、15Bk 感光体クリーナ
16 中間転写ベルト(中間転写体)
17Y、17M、17C、17Bk 転写ローラ
20 定着ローラ(加熱定着ローラ)
21 エンドレスベルト
22 圧力パッド(圧力部材)
24 ハロゲンランプ
28 オイル含浸部材
30 バックアップローラ
31、32、33 支持ローラ
34 ベルト用クリーニング装置
35 バイアスローラ
36 電極ローラ
P 記録シート
10 定着ローラ
10a 金属製のコア(円筒状芯金)
10b 耐熱性弾性体層
10c 離型層(耐熱性樹脂層)
11 エンドレスベルト
12 圧力パッド(圧力部材)
12a 強いニップ圧がかかる圧力パッド
12b 弱いニップ圧がかかる圧力パッド
12c 金属製等のホルダー
14 ハロゲンランプ
17 トナー
20 剥離部材
40 潤滑剤供給部材
41 潤滑剤保持部材
42 潤滑剤透過量規制膜
1y, 1m, 1c, 1k Image carrier 2y, 2m, 2c, 2k Contact charging device 3y, 3m, 3c, 3k Developer 4ym, 4ck Primary transfer roll 5 Secondary transfer roll 6 Tertiary transfer roll Ly, Lm, Lc, Lk Laser beam 7 Transfer material 8 Scraper 9 BTR unit 10Y, 10M, 10C, 10Bk unit 11Y, 11M, 11C, 11Bk Photosensitive drum 12Y, 12M, 12C, 12Bk Corotron charger 13Y, 13M, 13C, 13Bk Exposure unit 14Y, 14M, 14C, 14Bk Developer 15Y, 15M, 15C, 15Bk Photoconductor cleaner 16 Intermediate transfer belt (intermediate transfer member)
17Y, 17M, 17C, 17Bk Transfer roller 20 Fixing roller (heat fixing roller)
21 Endless belt 22 Pressure pad (pressure member)
24 Halogen lamp 28 Oil impregnated member 30 Backup roller 31, 32, 33 Support roller 34 Belt cleaning device 35 Bias roller 36 Electrode roller P Recording sheet 10 Fixing roller 10a Metal core (cylindrical core)
10b Heat-resistant elastic layer 10c Release layer (heat-resistant resin layer)
11 Endless belt 12 Pressure pad (pressure member)
12a Pressure pad to which a strong nip pressure is applied 12b Pressure pad to which a weak nip pressure is applied 12c Metal holder 14 Halogen lamp 17 Toner 20 Peeling member 40 Lubricant supply member 41 Lubricant holding member 42 Lubricant permeation amount regulating film

Claims (3)

電子写真感光体上の静電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、これを紙に転写、定着して画像を得る画像形成方法において、該トナー及び定着に用いられる定着部材が下記条件を満たすことを特徴とする画像形成方法。
イ)トナーのテトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、11000〜18000と500〜2000の間にピークが存在する
ロ)トナーの体積平均粒子径が4.4〜5.8μm
ハ)トナーのDSCで測定される昇温時の吸熱ピークが50〜73℃に2〜3存在し、その吸熱量が12.6〜24.5J/mg
ニ)DSCで測定される冷却時の発熱ピークが45〜70℃に1〜3存在し、冷却時の最大発熱ピークの半値幅が昇温時の吸熱最大ピークの半値幅よりも大きい
ホ)定着部材がポリイミドベルトから構成される
In an image forming method in which an electrostatic latent image on an electrophotographic photosensitive member is developed with a developer containing toner, and this is transferred to paper and fixed to obtain an image. An image forming method characterized by satisfying the above.
B) A peak exists between 11000 and 18000 and 500 to 2000 in the molecular weight distribution of the tetrahydrofuran elution of the toner. B) The volume average particle diameter of the toner is 4.4 to 5.8 μm.
C) There are 2 to 3 endothermic peaks at 50 to 73 ° C. when the temperature rises as measured by DSC of the toner, and the endothermic amount is 12.6 to 24.5 J / mg.
D) There are 1 to 3 exothermic peaks at 45 to 70 ° C during cooling as measured by DSC, and the half-value width of the maximum exothermic peak during cooling is greater than the half-value width of the endothermic maximum peak during temperature rise. Member is composed of polyimide belt
前記トナーテトラヒドロフラン溶出分の分子量分布において、14000〜17000および、500〜1000の間にピークが存在し、その二つのピークが形成する谷が1200〜3000にあり、溶出開始分子量が10万〜150万にあることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 In the molecular weight distribution of the toner tetrahydrofuran elution, there are peaks between 14000 and 17000 and 500 to 1000, the valley formed by these two peaks is at 1200 to 3000, and the elution starting molecular weight is 100,000 to 1,500,000. The image forming method according to claim 1, wherein: トナー粒子の円形度の平均値が0.979〜0.996であり、トナーのDSCで測定される昇温時の吸熱ピークが50〜71℃に2〜3存在し、その吸熱量が13.4〜24.5J/mgであることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成方法。 The average value of the circularity of the toner particles is 0.979 to 0.996, and there are 2 to 3 endothermic peaks at 50 to 71 ° C. at the time of temperature rise measured by DSC of the toner. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 4 to 24.5 J / mg.
JP2004020989A 2004-01-29 2004-01-29 Image forming method Pending JP2005215254A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004020989A JP2005215254A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Image forming method
US11/042,510 US7514190B2 (en) 2004-01-29 2005-01-26 Method for forming an electrophotographic image

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004020989A JP2005215254A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005215254A true JP2005215254A (en) 2005-08-11

Family

ID=34904761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004020989A Pending JP2005215254A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005215254A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011027791A (en) * 2009-07-21 2011-02-10 Fuji Xerox Co Ltd Transparent toner for developing electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
JP2015172646A (en) * 2014-03-11 2015-10-01 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2018084606A (en) * 2016-11-21 2018-05-31 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011027791A (en) * 2009-07-21 2011-02-10 Fuji Xerox Co Ltd Transparent toner for developing electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
JP2015172646A (en) * 2014-03-11 2015-10-01 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2018084606A (en) * 2016-11-21 2018-05-31 富士ゼロックス株式会社 Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7514190B2 (en) Method for forming an electrophotographic image
US8080359B2 (en) Image forming method
JPH11149182A (en) Toner and image forming method
JP2008180938A (en) Toner for electrostatic charge image development, method for manufacturing the same, and image forming method
JP4032168B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP2003345125A (en) Developing device and image forming apparatus
JP4277701B2 (en) Toner and image forming method
JP4085590B2 (en) Toner for developing electrostatic image, method for producing the same, and image forming apparatus
JP2005215253A (en) Electrophotographic image forming method
JP2005215254A (en) Image forming method
JP4069776B2 (en) Image forming method
JP2003330229A (en) Image forming method and image forming apparatus
US20090123854A1 (en) Image forming method
JP2003215836A (en) Image forming device
JP4572783B2 (en) Image forming method
JPH11149187A (en) Full-color image forming toner kit and full color image forming method
JP4283416B2 (en) Image forming method
US7470496B2 (en) Electrostatic image developing toner
JP4026316B2 (en) Black toner for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatus
JP4013473B2 (en) Color image forming method and color image forming apparatus
JP4254324B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP3953025B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP4352735B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP2009069351A (en) Image forming method
JPH09265210A (en) Electrostatic charge image developing toner, developer, developing method and fixing method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060223

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080115

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080520