JP2005213287A - Resin composition and decorative material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は樹脂組成物及び化粧材に関する。 The present invention relates to a resin composition and a decorative material.
従来、合板の如き木質系基材に化粧板用の化粧紙を接着し、表面に不飽和ポリエステル樹脂よりなる樹脂液を塗布して硬化させたポリエステル化粧合板が知られている。製法にはフローコーター法、プレス法、フィルム成形法などがあるがとりわけ近年においては熟練度をあまり必要とせず生産が容易なフィルム成形法が主流となっている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a polyester decorative plywood is known in which decorative paper for decorative board is bonded to a woody base material such as plywood, and a resin liquid made of an unsaturated polyester resin is applied to the surface and cured. Production methods include a flow coater method, a press method, and a film forming method. Particularly, in recent years, a film forming method that does not require much skill and is easy to produce has become mainstream.
このフィルム成形法について述べると、合板などの板状の基材に無地或は図柄を印刷した化粧紙をポリ酢酸ビニルエマルジョンの如き接着剤を用いて接着し、その上に不飽和ポリエステルと、希釈剤、具体的にはスチレン、有機過酸化物、レドックス系触媒などからなる樹脂液を塗布し、しかる後フィルムを塗布面に密着させてゴムローラーで樹脂液を均一に広げながら気泡を除去し、樹脂液が硬化した後にフィルムを剥がすことにより製造され、不飽和ポリエステル中の不飽和結合とスチレンとの共重合反応により分子間に架橋が行われ、三次元網状構造を形成するものとなっている。 This film forming method is described as follows: a decorative paper with a plain or design printed on a plate-like base material such as plywood is bonded using an adhesive such as a polyvinyl acetate emulsion, and an unsaturated polyester and diluted Applying a resin liquid consisting of an agent, specifically styrene, an organic peroxide, a redox catalyst, etc., and then removing the bubbles while adhering the film to the application surface and spreading the resin liquid uniformly with a rubber roller, It is manufactured by peeling off the film after the resin liquid is cured, and it is cross-linked between the unsaturated bonds in the unsaturated polyester and styrene to form a three-dimensional network structure. .
しかしながら、スチレンの残存モノマーによる強い臭気、黄変、退色といった問題があり対策が求められている。
このため、希釈剤の一部又はすべてをＭＭＡ等の（メタ）アクリル酸エステルに変更し、スチレン臭対策を行っているが、不飽和ポリエステルと（メタ）アクリル酸エステルの共重合性、アクリルモノマー重合時に発生する酸素による硬化阻害により重合物の残存モノマー、臭気及び硬化不良が問題となっていた。
However, there are problems such as strong odor, yellowing and fading due to residual monomers of styrene, and countermeasures are required.
For this reason, some or all of the diluent is changed to (meth) acrylic acid esters such as MMA to prevent styrene odor, but copolymerization of unsaturated polyester and (meth) acrylic acid ester, acrylic monomer Residual monomer of the polymer, odor, and poor curing have been problems due to inhibition of curing by oxygen generated during polymerization.
一方、アクリル酸エステルまたはアクリルウレタン単量体による取り組みとして特開平６−３３０２０号、特開２００２−２７５４４９号があり、第３級アミン及び金属の触媒が開示されているが、単純なアミンの添加は遊離による臭気、また遊離アミンに起因する変色があり、化粧材用途には適さない。
更に、第３級アミンを使用し耐候性の優れた樹脂として特開２００２−１５５１１１号、特開２００２−１４５９１５号が開示されているがこれもアミンの単純な混合であり硬化速度が遅く、化粧材用途として好ましくなく、いずれも、重合時に大気接触面の硬化が遅く、ベタツキを発生した。
On the other hand, there are JP-A-6-33020 and JP-A-2002-275449 as an approach using an acrylate ester or an acrylic urethane monomer, and tertiary amines and metal catalysts are disclosed. Has odor due to liberation and discoloration due to free amine, and is not suitable for cosmetic materials.
Furthermore, JP 2002-155111 A and JP 2002-145915 A are disclosed as resins having excellent weather resistance using a tertiary amine. It was not preferable as a material application, and in both cases, the curing of the air contact surface was slow during polymerization, and stickiness was generated.
このような大気接触面での硬化不良を防ぐ方法として第３級アミン類の有効性が一般に知られているが、短時間硬化のためには多量のアミンを必要とし、ブリードによるベタツキ、臭気、変色の問題もあり、樹脂ライフも短いという問題があった。
特開２００２−２６５５１０号にはアクリル酸Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルを使用し、第３級アミンをネットワークに組み込む試みが行われているが、開示されている内容が熱圧硬化であり室温硬化ではない、このためこれを常温硬化に応用した場合にはベタツキと臭気を抑制することができないという問題があった。
Although the effectiveness of tertiary amines is generally known as a method for preventing such poor curing on the air contact surface, a large amount of amine is required for short-time curing, stickiness due to bleeding, odor, There were also problems of discoloration and short resin life.
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-265510 uses N, N dimethylaminoethyl acrylate and attempts to incorporate a tertiary amine into a network. Therefore, when this is applied to room temperature curing, there is a problem that stickiness and odor cannot be suppressed.
本発明は、このような状況に鑑みて、検討されたものであり、以下のことを特徴とする発明である。
すなわち請求項１記載の発明は、不飽和基を有する反応性希釈剤に溶解したイソシアネート基を含む化合物に、ウレタン結合を介し１分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基と、第３級アミンを導入した単量体に触媒を混合してなることを特徴とする樹脂組成物である。
また、請求項２記載の発明は、該触媒が、コバルト触媒と、コバルト触媒以外の金属触媒及び／又は有機系硬化促進剤との併用であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物である。
更に、請求項３記載の発明は、該反応性希釈剤が（メタ）アクリロイル基含有化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物である。
である。
更にまた、請求項４記載の発明は、フィルム成形法に基づいてなる化粧材において、該樹脂組成物と有機過酸化物などからなる樹脂液を用いてなることを特徴とする化粧材である。
The present invention has been studied in view of such a situation, and is an invention characterized by the following.
That is, the invention described in claim 1 is directed to a compound containing an isocyanate group dissolved in a reactive diluent having an unsaturated group, and four or more (meth) acryloyl groups per molecule and a tertiary group via a urethane bond. A resin composition obtained by mixing a catalyst with a monomer into which an amine has been introduced.
The invention according to claim 2 is characterized in that the catalyst is a combination of a cobalt catalyst and a metal catalyst other than the cobalt catalyst and / or an organic curing accelerator. It is.
The invention according to claim 3 is the resin composition according to claim 1 or 2, wherein the reactive diluent is a (meth) acryloyl group-containing compound.
It is.
Furthermore, the invention described in claim 4 is a cosmetic material characterized by using a resin liquid comprising the resin composition and an organic peroxide in a cosmetic material based on a film forming method.
本発明の樹脂組成物は、アミン臭気が発生せず、スチレンを使用せずにアクリル酸エステル化合物をベースとしているため、硬化阻害を極力抑制でき、速硬化性で出来上がった化粧材は臭気の少ないものとなる。また、樹脂組成物は有機過酸化物とを混合して化粧材用途として用いるが、本発明では混合前は樹脂組成物の安定性があり、両者を混合すると熱・光・電磁波などのエネルギーを加えなくとも、短時間で硬化する。
以下、本発明について詳細に説明する。
Since the resin composition of the present invention does not generate an amine odor and is based on an acrylate compound without using styrene, the inhibition of curing can be suppressed as much as possible, and the cosmetic material completed with fast curing has little odor. It will be a thing. In addition, the resin composition is mixed with an organic peroxide for use as a cosmetic material, but in the present invention, the resin composition is stable before mixing, and if they are mixed, energy such as heat, light, and electromagnetic waves is mixed. Even without addition, it cures in a short time.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（ポリイソシアネ−ト化合物）
本発明で用いるポリイソシアネ−ト化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの変性物が挙げられる。
(Polyisocyanate compound)
Examples of the polyisocyanate compound used in the present invention include aliphatic, alicyclic, aromatic, araliphatic polyisocyanate, and modified products thereof.
脂肪族ポリイソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられ、脂環式ポリイソシアネートとしてはジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１、４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）などが挙げられる。 Aliphatic polyisocyanates include hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), lysine diisocyanate (LDI), and alicyclic polyisocyanates include dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI) and isophorone diisocyanate (IPDI). 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI), hydrogenated tolylene diisocyanate (HTDI) and the like.
また、芳香族ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４、４′（または２、４′）−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などが挙げられ、芳香脂肪族ポリイソシアネートとしてはα、α、α´、α´−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。 In addition, aromatic diisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4 ′ (or 2,4 ′)-diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), and tolidine diisocyanate (TODI). ), P-phenylene diisocyanate (PPDI) and the like, and examples of the araliphatic polyisocyanate include α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) and the like.
芳香脂肪族、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリイソシアネート化合物の変性物としては、上述の例示した化合物のイソシアネート基の一部または全部がカーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ビューレット基、イソシアヌレート基などに変性された化合物が挙げられ、ポリイソシアネ−ト化合物は二種以上併用してもよい。 As a modified product of an araliphatic, aliphatic, alicyclic or aromatic polyisocyanate compound, a part or all of the isocyanate groups of the above exemplified compounds may be carbodiimide groups, uretdione groups, uretoimine groups, burette groups, isocyanates. Examples thereof include compounds modified to a nurate group, and two or more polyisocyanate compounds may be used in combination.
（有機錫系ウレタン化触媒）
ポリイソシアネート成分のイソシアネート基との反応を促進するために、有機錫系ウレタン化触媒が使用されるが、有機錫系ウレタン化触媒としては、ウレタン化反応に一般に使用されるものであればよく、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアルキルマレート、ステアリン酸錫、オクチル酸錫等が挙げられる。
これら有機錫系ウレタン化触媒の使用量は特に制限されるものではないが、０．００５〜３重量％の範囲内で用いるのが適当である。下限に満たないとウレタン反応が十分に進行せず、上限を超えるとウレタン反応時の発熱により反応制御が困難となる。
(Organic tin urethanization catalyst)
In order to promote the reaction with the isocyanate group of the polyisocyanate component, an organotin-based urethanization catalyst is used, but as the organotin-based urethanization catalyst, any catalyst that is generally used in a urethanization reaction may be used. For example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dialkyl malate, tin stearate, tin octylate and the like can be mentioned.
The amount of the organotin-based urethanization catalyst used is not particularly limited, but is suitably used within the range of 0.005 to 3% by weight. If the lower limit is not reached, the urethane reaction does not proceed sufficiently. If the upper limit is exceeded, the reaction control becomes difficult due to heat generation during the urethane reaction.
（水酸基含有（メタ）アクリルモノマー）
前記のポリイソシアネートに反応させる水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で、または組み合わせて使用でき、１分子中に４つ以上の（メタ）アクリロイル基を含ませることにより、樹脂の硬化時のベトツキを防止することができ、本発明の重要な構成要件の一つであり、中でも２−ヒドロキシエチルメタクリレートが入手しやすく反応が容易で好ましい。
(Hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer)
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer to be reacted with the polyisocyanate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) ) Acrylate, caprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, 5-hydroxycyclooctyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like. It can be used alone or in combination, and by including four or more (meth) acryloyl groups in one molecule, it is possible to prevent stickiness at the time of curing of the resin. One Ri, among which 2-hydroxyethyl methacrylate is preferably easily easily react availability.
（（メタ）アクリロイル基を含有する化合物）
前記の水酸基含有（メタ）アクリルモノマーはイソシアネート基と反応させる上で必須であるが、樹脂粘度を調整する目的で、他に（メタ）アクリロイル基［アクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）と（メタ）アクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ−］を含む有化合物、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を用いて任意に希釈ができる。
(Compound containing (meth) acryloyl group)
The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is essential for reacting with an isocyanate group, but for the purpose of adjusting the resin viscosity, (meth) acryloyl group [acryloyl group (CH 2 = CHCO-) and (meth ) Compound containing acryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) CO—], for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n— Dilution can be arbitrarily performed using butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.
（水酸基含有アミン）
本発明では、Ｎ官能のポリイソシアネートに、Ｎ−ｎ当量の水酸基含有（メタ）アクリルモノマーをウレタン結合させ、残りのｎ当量に水酸基含有アミンを反応させるが、水酸基含有アミンとしては、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのモノ、ジ又はトリアルカノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピルエタノールアミンなどのモノ又はジアルキルアルカノールアミンが挙げられる。
本発明では、これら水酸基含有アミンを、単純に添加するだけでなく、アクリル単量体にウレタン結合させ、第３級アミンを分子中に組み込むことにより、硬化後に染み出したり、揮発することがなく、重要な構成要件である。また、これらのアミンは従来の促進剤として使用されるアミン系化合物に比べ、（メタ）アクリロイル基を有する化合物と混合しても比較的安定であることも特徴であり、とりわけトリエタノールアミンが好ましい。
(Hydroxyl-containing amine)
In the present invention, an N-n equivalent hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is urethane-bonded to an N-functional polyisocyanate, and the remaining n equivalents are reacted with a hydroxyl group-containing amine. Examples of the hydroxyl group-containing amine include ethanolamine, Mono-, di- or trialkanolamines such as propanolamine, butanolamine, diethanolamine, di-n-propanolamine, diisopropanolamine, triethanolamine, tri-n-propanolamine, triisopropanolamine, N-methylethanolamine, N -Methyldiethanolamine, N-ethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-butylethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-propylethanolamine, N-propyldiethanolamine, , N- dimethylethanolamine, N, N- diethylethanolamine, N, N- dibutyl-ethanolamine, N, include mono- or dialkyl alkanolamines such N- dipropyl ethanolamine.
In the present invention, these hydroxyl group-containing amines are not only simply added, but also urethane bonded to an acrylic monomer and incorporating a tertiary amine into the molecule, so that they do not bleed out or volatilize after curing. Is an important component requirement. In addition, these amines are also characterized by being relatively stable even when mixed with a compound having a (meth) acryloyl group, compared with amine compounds used as conventional accelerators, and triethanolamine is particularly preferable. .
（硬化剤）
化粧材用として用いる際は、前述の化合物を反応させて得られた単量体に、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤などが配合された樹脂液が用いられる。硬化剤としては、公知の有機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル重合開始剤が用いられる。
有機過酸化物としては、メチルエチルケトンパ−オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソピルベンゼンパーオキサイドなどハイドロパーオキサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、１、１、３、３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ジイソプロピルなパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物や、２、２−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）、２、２−アゾビスイソブチロニトリル、１、１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）などのアゾ化合物などが挙げられ、これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。好ましくは有機過酸化物で分解温度が低いものが硬化性の面で都合が良く、具体的には、メチルエチルケトンパ−オキサイド、ラウロイルパ−オキサイドを用いるのが好ましい。
(Curing agent)
When used as a cosmetic material, a resin liquid is used in which a monomer obtained by reacting the aforementioned compound is mixed with a curing agent, a curing accelerator, a polymerization inhibitor, and the like. As the curing agent, known radical polymerization initiators such as organic peroxides and azo compounds are used.
Examples of the organic peroxide include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and acetylacetone peroxide, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropylpyroxide, acetyl peroxide, Diacyl peroxides such as isobutyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 1, 1, 3, Alkyl pares such as 3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxybenzoate Peroxydicarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butyl peroxyacetate, t- Organic peroxides such as peroxyesters such as butyl peroxyisobutyrate, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2-azobisisobutyronitrile, 1,1- Examples include azo compounds such as azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and these can be used alone or in combination of two or more. An organic peroxide having a low decomposition temperature is preferred from the viewpoint of curability, and specifically, methyl ethyl ketone peroxide and lauroyl peroxide are preferably used.
（硬化促進剤）
本発明において、硬化剤と併用して硬化を促進させる目的で配合される必須の硬化促進剤としてコバルト触媒が採択されるが、ここでいうコバルト触媒はコバルトの脂肪酸塩を示し、脂肪酸としては、炭素数６ないし３０の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物であり、コバルト触媒としては、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、オクチル酸コバルトなどを挙げることができる。
コバルト触媒は単量体に対してコバルト量が０．００００２５〜０．０００２５重量％含ませることが望ましく、下限に満たないと製品の硬化不足を招き、上限を超えると樹脂保存性が悪くなり、製品が着色しやすくなる。
(Curing accelerator)
In the present invention, a cobalt catalyst is adopted as an essential curing accelerator blended for the purpose of accelerating curing in combination with a curing agent, but the cobalt catalyst here indicates a fatty acid salt of cobalt, and as a fatty acid, A natural or synthetic saturated or unsaturated fatty acid having a main chain of 6 to 30 carbon atoms or a mixture thereof. Examples of the cobalt catalyst include cobalt naphthenate, cobalt neodecanoate, and cobalt octylate.
It is desirable that the cobalt catalyst contains 0.000025 to 0.00025% by weight of cobalt with respect to the monomer. If the lower limit is not reached, the product will be insufficiently cured. Product becomes easy to color.
（コバルト触媒以外の金属触媒の説明）
コバルト触媒単独ではゲル化時間を充分に制御できないためコバルト触媒以外の金属触媒と併用するのが望ましく、これも重要な構成要件である。併用するコバルト触媒以外の金属触媒は、コバルト触媒と同様金属の脂肪酸塩であり、好ましいものとして、カリウム触媒、カルシウム触媒、銅触媒、亜鉛触媒などが挙げられる。これらの内から少なくとも１種を選択し、金属量が単量体に対して０．０００００２５〜０．０００２５重量％含ませることが望ましく、下限に満たないと製品の硬化不足を招き、上限を超えると製品が着色しやすくなる。
カリウム触媒としてはオクチル酸カリウムなどが挙げられ、カルシウム触媒としては、ネオデカン酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、オクチル酸カルシウムなどが挙げられる。銅触媒としては、ナフテン酸銅が挙げられ、亜鉛触媒としては、ネオデカン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛などが挙げられる。
(Description of metal catalysts other than cobalt catalyst)
The cobalt catalyst alone cannot sufficiently control the gelation time, so it is desirable to use it in combination with a metal catalyst other than the cobalt catalyst, which is also an important constituent requirement. The metal catalyst other than the cobalt catalyst used in combination is a fatty acid salt of a metal like the cobalt catalyst, and preferred examples include a potassium catalyst, a calcium catalyst, a copper catalyst, and a zinc catalyst. It is desirable that at least one of these is selected and the metal content is 0.0000005 to 0.00025% by weight based on the monomer. If the lower limit is not reached, the product will be insufficiently cured and the upper limit will be exceeded. And the product is easy to color.
Examples of the potassium catalyst include potassium octylate, and examples of the calcium catalyst include calcium neodecanoate, calcium naphthenate, and calcium octylate. Examples of the copper catalyst include copper naphthenate, and examples of the zinc catalyst include zinc neodecanoate, zinc naphthenate, and zinc octylate.
（その他の硬化促進剤の説明）
その他、金属触媒以外の硬化促進剤として、有機系硬化促進剤、例えば、Ｎ−ピロジノアセトアセトアミド、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを用いることもできるが、樹脂安定性を著しく低下させる恐れがあり、添加量は０．５％以下が望ましい。
(Description of other curing accelerators)
In addition, organic curing accelerators such as N-pyrodinoacetoacetamide, triethylenediamine, N, N-dimethylacetamide and the like can be used as curing accelerators other than metal catalysts, but the resin stability is significantly reduced. There is a possibility that the added amount is preferably 0.5% or less.
（重合禁止剤の説明）
樹脂液中には、貯蔵中硬化剤の作用を停止する目的で、ｐ−ベンゾキノン、ナフチキノン、フェナンスキラノン、２、５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、パラキシロキノン、パラトルキノン、２、６−ジクロロキノン、２、５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２、５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、２、５−ジ―ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフェノール類、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などのヒドラジン塩類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、フェノチアジンなどの硫黄化合物などが挙げられ、樹脂液の保存性、硬化時間などを考慮して適宜選択して用いることができる。これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。
(Description of polymerization inhibitor)
In the resin liquid, p-benzoquinone, naphthyquinone, phenanthraquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, paraxiloquinone, p-toluquinone, 2,6-dichloro for the purpose of stopping the action of the curing agent during storage. Quinones such as quinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-diacyloxy-p-benzoquinone, hydroquinone, t-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, mono-t-butylhydroquinone Hydroquinones such as acetamidine acetate, amidines such as acetamidine sulfate, phenols such as di-t-butyl paracresol, hydroquinone monomethyl ether, hydrazine salts such as phenylhydrazine hydrochloride and hydrazine hydrochloride, trimethylbenzylammoni Quaternary ammonium salts such as muchloride, laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, phenyltrimethylammonium chloride, oximes such as quinonedioxime and cyclohexanone oxime, sulfur compounds such as phenothiazine, etc. It can be appropriately selected and used in consideration of the curing time. These can be used alone or in combination of two or more.
（紫外線吸収剤の説明）
樹脂液中には必要に応じて紫外線吸収剤を配合してもよく、紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤、或いは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムの微粒子からなる無機系紫外線吸収剤があげられるが、樹脂層の透明性、コストの点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
(Description of UV absorber)
In the resin liquid, an ultraviolet absorber may be blended as necessary. As the ultraviolet absorber, a salicylic acid ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, Organic ultraviolet absorbers such as cyanoacrylate ultraviolet absorbers, or inorganic ultraviolet absorbers composed of fine particles of zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide can be mentioned. From the viewpoint of transparency and cost of the resin layer, benzotriazole Of these, a UV absorber and a triazine UV absorber are preferred.
（フィルム成形の説明）
本発明の化粧材は、フィルム成形法に基づいてなるもので、板状の基材に化粧板用の化粧紙を接着した、樹脂液を化粧紙の表面に塗布した後、プラスチックフィルム、例えばポリエチレンテレフタレートで被覆し、ゴムローラーで樹脂液を均一に広げながら気泡を除去し、樹脂液が硬化した後にフィルムを剥がすことにより製造される。
(Description of film forming)
The decorative material of the present invention is based on a film molding method, in which a decorative paper for decorative plates is bonded to a plate-like base material, a resin liquid is applied to the surface of the decorative paper, and then a plastic film such as polyethylene It is manufactured by covering with terephthalate, removing bubbles while uniformly spreading the resin solution with a rubber roller, and peeling the film after the resin solution is cured.
用いる基材としては、合板、パーティクルボード、中密度繊維板などの木質系基材、石膏ボ−ド、珪酸カルシウムなどの無機質系基材、或いはこれらを複合化した複合材、更にはハニカムコア、ロ−ルコア、ぺ−パ−コアのなどの中空芯材を組み合わせたものなどが適用できる。化粧紙は坪量が２０〜２００ｇ／ｍ2の化粧板用に供される通常公知のものであれば特に制約はなく、無地、木目柄、抽象柄など適宜選択される。 As a base material to be used, a wood base material such as plywood, particle board, medium density fiber board, an inorganic base material such as gypsum board and calcium silicate, or a composite material obtained by combining these, further a honeycomb core, A combination of hollow core materials such as a roll core and a paper core can be applied. The decorative paper is not particularly limited as long as it is a generally known one that is used for a decorative board having a basis weight of 20 to 200 g / m 2 , and is suitably selected from plain, wood grain pattern, and abstract pattern.
板状の基材に化粧紙を接着するための接着剤は特に制約はなく、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂や、スチレンーブタジエン樹脂ラテックス、ポリアクリルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレンー酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ブタジエン−ニトリル樹脂エマルジョンなどのエマルジョン系接着剤が挙げられ、フローコーター、ロールコーター、ハケなどで塗布すればよい。塗布方法については特に制約はない。 There are no particular restrictions on the adhesive used to bond the decorative paper to the plate-shaped substrate. For example, thermosetting resins such as epoxy resin, unsaturated polyester resin, melamine formaldehyde resin, styrene-butadiene resin latex, polyacrylic emulsion And emulsion adhesives such as polyvinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate resin emulsion, and butadiene-nitrile resin emulsion, and may be applied by a flow coater, roll coater, brush, or the like. There are no particular restrictions on the application method.
基材と化粧紙とを接着剤を介して一体にする手段としては、熱圧プレス法やラミネート法などがあるが前者の方が作業を簡単に行え都合が良い。熱圧条件としては、基材と化粧紙が充分に接着でき、基材が破損しなければ良く、概ね、温度１００〜１２０℃、圧力２〜１０ｋｇ／ｃｍ２、時間０．５〜５分が好ましい。 As a means for integrating the base material and the decorative paper through an adhesive, there are a hot press method and a laminating method, but the former is convenient because the work can be performed easily. As the hot pressure condition, the base material and the decorative paper can be sufficiently bonded and the base material is not damaged. Generally, the temperature is 100 to 120 ° C., the pressure is 2 to 10 kg / cm 2 , and the time is 0.5 to 5 minutes. preferable.
以下、実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。
単量体１
メタクリル酸メチル２３７部、２−エチルヘキシルメタクリレート１７６部に対して、ポリイソシアネート（コロネートＨＸ 商品名、日本ポリウレタン工業（株）製品）３４２部を混合した後、ジブチル錫ラウレートを０．０５部添加してウレタン反応させた後、トリエタノールアミンを３４部添加して、ポリイソシアネートのイソシアネート基が無くなるまでウレタン反応を行った。イソシアネートの存在は赤外吸収スペクトルで２２７０ｃｍ−１付近に出現する吸収の有無と、アミン当量滴定の結果から判別した。その後、ヒドロキノンを１部添加し、反応を終了させ、モル比計算で１分子当たりメタクリロイル基を６個有する単量体１を調整した。
Hereinafter, examples and comparative examples will be described in detail.
Monomer 1
To 237 parts of methyl methacrylate and 176 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, after mixing 342 parts of polyisocyanate (Coronate HX trade name, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.05 part of dibutyltin laurate was added. After the urethane reaction, 34 parts of triethanolamine was added, and the urethane reaction was performed until the isocyanate group of the polyisocyanate disappeared. The presence of isocyanate was determined from the presence or absence of absorption appearing in the vicinity of 2270 cm −1 in the infrared absorption spectrum and the result of amine equivalent titration. Thereafter, 1 part of hydroquinone was added to terminate the reaction, and a monomer 1 having 6 methacryloyl groups per molecule was prepared by molar ratio calculation.
単量体２
メタクリル酸メチル９９部、２−エチルヘキシルメタクリレート５８部に対して、ポリイソシアネート（コロネートＨＸ 商品名、日本ポリウレタン工業（株）製品）１６９部を混合した後、ジブチル錫ラウレートを０．０２部添加してウレタン反応させた後、アミン当量滴定によりポリイソシアネートの全イソシアネート基の約４４％が反応したことを確認し、４９部のイソプロピルアルコールを添加し、全イソシアネート基が全量で６６％まで反応したことを確認した後、トリエタノールアミンを１８部添加して、イソシアネート基が無くなるまでウレタン反応を行った。その後、ヒドロキノンを０．５部添加し、反応を終了させ、モル比計算で１分子当たりメタクリロイル基を４個有する単量体２を調整した。
Monomer 2
After 99 parts of methyl methacrylate and 58 parts of 2-ethylhexyl methacrylate were mixed with 169 parts of polyisocyanate (Coronate HX trade name, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.02 part of dibutyltin laurate was added. After the urethane reaction, it was confirmed that about 44% of all isocyanate groups of the polyisocyanate had reacted by amine equivalent titration, 49 parts of isopropyl alcohol was added, and all the isocyanate groups reacted to 66% in total. After confirmation, 18 parts of triethanolamine was added, and a urethane reaction was performed until the isocyanate group disappeared. Thereafter, 0.5 part of hydroquinone was added to terminate the reaction, and a monomer 2 having 4 methacryloyl groups per molecule was prepared by molar ratio calculation.
単量体３
メタクリル酸メチル２３７部、２−エチルヘキシルメタクリレート１７６部に対して、ポリイソシアネート（コロネートＨＸ 商品名、日本ポリウレタン工業（株）製品）３４２部を混合した後、ジブチル錫ラウレートを０．０２部添加してウレタン反応させた後、グリセリンを２０．４部添加し、イソシアネート基が無くなるまでウレタン反応を行った。その後、ヒドロキノンを１部添加し、反応を終了させ、モル比計算で１分子当たりメタクリロイル基を６個有し、第３級アミンを含有しない単量体３を調整した。
Monomer 3
After mixing 342 parts of polyisocyanate (Coronate HX trade name, product of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) to 237 parts of methyl methacrylate and 176 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 0.02 part of dibutyltin laurate was added. After the urethane reaction, 20.4 parts of glycerin was added, and the urethane reaction was performed until the isocyanate group disappeared. Thereafter, 1 part of hydroquinone was added to terminate the reaction, and a monomer 3 having 6 methacryloyl groups per molecule and containing no tertiary amine was calculated in terms of molar ratio calculation.
単量体４
メタクリル酸メチル１１８部、２−エチルヘキシルメタクリレート４７部に対して、ポリイソシアネート（コロネートＨＸ 商品名、日本ポリウレタン工業（株）製品）１８４部を混合した後、ジブチル錫ラウレートを０．０２部添加してウレタン反応させ、アミン当量滴定によりポリイソシアネートの全イソシアネート基の約３３％が反応したことを確認し、イソプロピルアルコールを２７部添加し、全イソシアネート基が全量で６６％まで反応したことを確認した後、トリエタノールアミンを１８部添加し、イソシアネート基が無くなるまでウレタン反応を行った。その後、ヒドロキノンを０．５部添加し、反応を終了させ、モル比計算で１分子当たりメタクリロイル基を３個有する単量体４を調整した。
Monomer 4
After adding 184 parts of polyisocyanate (Coronate HX trade name, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) to 118 parts of methyl methacrylate and 47 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 0.02 part of dibutyltin laurate was added. After reacting with urethane and confirming that about 33% of all isocyanate groups of the polyisocyanate had reacted by amine equivalent titration, adding 27 parts of isopropyl alcohol and confirming that all isocyanate groups had reacted to 66% in total Then, 18 parts of triethanolamine was added, and the urethane reaction was carried out until the isocyanate group disappeared. Thereafter, 0.5 part of hydroquinone was added to terminate the reaction, and a monomer 4 having three methacryloyl groups per molecule was prepared by molar ratio calculation.
実施例１
化粧材用樹脂液ａ
Ａ液
単量体１ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
厚み２．７ｍｍの合板に８０ｇ／ｍ２の化粧紙を接着し、化粧材用樹脂液ａを塗布し、ＰＥＴフィルムで被覆した。化粧材用樹脂液ａを常温で硬化させた後、ＰＥＴフィルムを剥がして、実施例１の化粧材を得た。
Example 1
Resin liquid a
Liquid A Monomer 1 100 parts 5% copper naphthenate 0.05 parts 6% cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part Bonding 80 g / m 2 of decorative paper to 2.7 mm thick plywood Then, the resin liquid a for decorative material was applied and covered with a PET film. After hardening the resin liquid a for decorative materials at normal temperature, the PET film was peeled off and the decorative material of Example 1 was obtained.
実施例２
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂液ｂを用いた以外は同様に実施して、実施例２の化粧材を得た。
化粧材用樹脂液ｂ
Ａ液
単量体２ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Example 2
A cosmetic material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative material resin liquid b having the following composition was used instead of the decorative material resin liquid a.
Resin liquid b for cosmetics
Liquid A Monomer 2 100 parts 5% Copper naphthenate 0.05 parts 6% Cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
実施例３
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂液ｃを用いた以外は同様に実施して、実施例２の化粧材を得た。
化粧材用樹脂液ｃ
Ａ液
単量体１ １００部
アクリル酸２エチル １０部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Example 3
The cosmetic material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative material resin liquid c having the following composition was used instead of the decorative material resin liquid a.
Resin liquid c for cosmetics
Liquid A Monomer 1 100 parts Diethyl acrylate 10 parts 5% Copper naphthenate 0.05 parts 6% Cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例１
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｄを用いた以外は同様に実施して、比較例１の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｄ
Ａ液
単量体１ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 1
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition d for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 1.
Resin composition for decorative material d
Liquid A Monomer 1 100 parts 5% copper naphthenate 0.05 part Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例２
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｅを用いた以外は同様に実施して、比較例２の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｅ
Ａ液
単量体１ １００部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 2
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition e for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 2.
Resin composition for decorative material e
Liquid A Monomer 1 100 parts 6% Cobalt naphthenate 0.05 part Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例３
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｆを用いた以外は同様に実施しようとしたが、ゲルタイムが１日以上と長く、化粧材用途としては適さなかった。
化粧材用樹脂組成物ｆ
Ａ液
単量体１ １００部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 3
In Example 1, instead of the resin liquid a for decorative material, an attempt was made in the same manner except that the resin composition f for cosmetic material having the following composition was used. It was not suitable as.
Resin composition for decorative material f
Liquid A Monomer 1 100 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例４
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｇを用いた以外は同様に実施しようとしたが、ゲルタイムが１日以上と長く、化粧材用途としては適さなかった。
化粧材用樹脂組成物ｇ
Ａ液
単量体３ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 4
In Example 1, instead of the resin liquid a for decorative material, an attempt was made in the same manner except that the resin composition g for cosmetic material having the following composition was used. It was not suitable as.
Cosmetic resin composition g
Liquid A Monomer 3 100 parts 5% Copper naphthenate 0.05 parts 6% Cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例５
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｈを用いた以外は同様に実施して、比較例５の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｈ
Ａ液
単量体３ １００部
トリエタノールアミン ５部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 5
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition h for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 5.
Resin composition for decorative material h
Liquid A Monomer 3 100 parts Triethanolamine 5 parts 5% copper naphthenate 0.05 parts 6% cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例６
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｉを用いた以外は同様に実施して、比較例６の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｉ
Ａ液
単量体３ １００部
Ｎ、Ｎジメチルベンジルアミン ５部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 6
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition i for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 6.
Resin composition for cosmetics i
Liquid A Monomer 3 100 parts N, N dimethylbenzylamine 5 parts 5% copper naphthenate 0.05 parts 6% cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例７
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｊを用いた以外は同様に実施して、比較例７の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｊ
Ａ液
単量体３ １００部
トリエチルアミン ５部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 7
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition j for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 7.
Resin composition for decorative material j
Liquid A Monomer 3 100 parts Triethylamine 5 parts 5% Copper Naphthenate 0.05 parts 6% Cobalt Naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例８
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｋを用いた以外は同様に実施して、比較例８の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｋ
Ａ液
単量体３ １００部
トリｎ−オクチルアミン ５部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 8
In Example 1, it replaced with the resin liquid a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition k for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 8.
Resin composition for decorative material k
Liquid A Monomer 3 100 parts Tri-n-octylamine 5 parts 5% copper naphthenate 0.05 parts 6% cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例９
実施例１において、化粧材用樹脂液ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｌを用いた以外は同様に実施して、比較例９の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｌ
Ａ液
単量体４ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 9
A decorative board of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the decorative resin composition 1 was used instead of the decorative resin liquid a.
Resin composition for cosmetics l
Liquid A Monomer 4 100 parts 5% Copper naphthenate 0.05 parts 6% Cobalt naphthenate 0.05 parts Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
比較例１０
実施例１において、化粧材用樹脂組成物ａに代えて、下記配合よりなる化粧材用樹脂組成物ｌを用いた以外は同様に実施して、比較例１０の化粧ボードを得た。
化粧材用樹脂組成物ｌ
Ａ液
単量体３ １００部
５％ナフテン酸銅 ０．０５部
６％ナフテン酸コバルト ０．０５部
Ｎ−ピロジノアセトアセトアミド １部
Ｂ液
メチルエチルケトンパーオキサイド １部
Comparative Example 10
In Example 1, it replaced with the resin composition a for cosmetics, and implemented similarly except having used the resin composition 1 for cosmetics which consists of the following mixing | blending, and obtained the decorative board of the comparative example 10.
Resin composition for cosmetics l
Liquid A Monomer 3 100 parts 5% Copper Naphthenate 0.05 part 6% Cobalt Naphthenate 0.05 part N-pyrodinoacetoacetamide 1 part Liquid B Methyl ethyl ketone peroxide 1 part
評価結果を表１に示す。
本発明の樹脂組成物を用いた物として化粧材を例として示したが、注型品にも応用できる。
A cosmetic material is shown as an example of the product using the resin composition of the present invention, but it can also be applied to cast products.
Claims (4)
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