JP2005206736A - Foaming coating composition, coated metal plate and multi-layer coated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡性塗料組成物、塗装金属板及び複層塗膜に関する。 The present invention relates to a foamable coating composition, a coated metal plate, and a multilayer coating film.
車両、船舶、自動車部品、鋼製家具、建築材料等において、制振性、防音性、断熱性等の種々の機能を付与するために、金属、樹脂成形品上に、発泡性塗料を塗装し、塗料の加熱硬化時に発泡させる方法が知られている（例えば、特許文献１〜７）。このような発泡性塗料組成物を使用すると、簡便な方法によって基材上に発泡性層を形成することができる。 In order to give various functions such as vibration control, soundproofing, heat insulation, etc. to vehicles, ships, automobile parts, steel furniture, building materials, etc., foaming paint is painted on metal and resin molded products. In addition, a method of foaming at the time of heat curing of a paint is known (for example, Patent Documents 1 to 7). When such a foamable coating composition is used, the foamable layer can be formed on the substrate by a simple method.
しかし、このような発泡性塗料組成物によって形成された発泡性塗膜は、用途によっては物性が不充分であることから、物性が改善された発泡性塗料組成物の提供が望まれている。特に、塗膜の復元性に優れた発泡性塗膜を形成することができる発泡性塗料組成物が望まれている。 However, since the foamable coating film formed by such a foamable coating composition has insufficient physical properties depending on the application, it is desired to provide a foamable coating composition having improved physical properties. In particular, there is a demand for a foamable coating composition that can form a foamable coating film excellent in the restoration property of the coating film.
塗膜の復元性とは、圧がかかることによって凹んでも、その後で圧が解除されると自発的に元の形状を回復する性能であるが、従来の発泡性塗料組成物によって得られた発泡性塗膜は、復元性が充分なものとはいえない。このため、製造、運搬、保管等に際して発泡性塗膜に圧がかかる場合には、充分に効果を発現することができない。また、使用に際して圧を受ける可能性がある用途に使用することも困難である。 The restoration property of the coating film is a performance that spontaneously recovers the original shape when the pressure is released even if the pressure is released, but the foaming obtained by the conventional foamable coating composition. It is not possible to say that the reversible coating film has sufficient recoverability. For this reason, when pressure is applied to the foamable coating film during production, transportation, storage, etc., the effect cannot be sufficiently exhibited. In addition, it is difficult to use in applications that may be subjected to pressure during use.
例えば、塗装金属板においては、防音性、断熱性等を得る目的で、裏側にポリエチレンフォームを貼付することが行われているが、発泡性塗料による裏側の塗装によって発泡性塗膜を形成することができれば、簡便な方法で発泡層を形成することができる。しかし、塗装金属板の製造、運搬、保管においては、塗装金属板をコイル状に巻いたり、切り板を積み上げたりするために、発泡性塗膜に圧がかかる。このため、復元性が高い発泡性塗膜が形成されなければ、目的を充分に達成することが困難になる。 For example, in the case of a coated metal plate, polyethylene foam is affixed to the back side for the purpose of obtaining soundproofing, heat insulation, etc., but a foamable coating film is formed by painting the back side with a foaming paint. If possible, the foamed layer can be formed by a simple method. However, in the production, transportation, and storage of a coated metal plate, pressure is applied to the foamed coating film in order to wind the painted metal plate in a coil shape or to stack the cut plates. For this reason, unless a foamable coating film with high resilience is formed, it becomes difficult to sufficiently achieve the object.
更に、金属性の鋼鈑は陰影感が少ない平板的な外観を有するものであるから、意匠性に優れた外観とは言えない。このような欠点を改善し、厚み感、触った際の暖かみを有する意匠を得ることができる塗膜も望まれている。 Furthermore, since the metallic steel plate has a flat appearance with little shading, it cannot be said that the appearance is excellent in design. There is also a demand for a coating film that can improve such a defect and obtain a design having a sense of thickness and warmth when touched.
本発明は、上記現状に鑑み、特に復元性に優れるとともに、断熱性、吸音性等の発泡性塗膜の物性においても優れた性質を有する発泡性塗膜を形成することができるような発泡性塗料組成物、このような発泡性塗料組成物を使用することによって得られた塗装金属板及び複層塗膜を提供することを目的とするものである。 In view of the present situation, the present invention is particularly foamable so that it can form a foamable coating film having excellent properties and also excellent physical properties of the foamable coating film such as heat insulation and sound absorption. An object of the present invention is to provide a coating composition, a coated metal plate and a multilayer coating film obtained by using such a foamable coating composition.
本発明は、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物にラクトンを付加して得られたラクトン変性ポリオール、ブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤を含有することを特徴とする発泡性塗料組成物（第一の発泡性塗料組成物）である。 The present invention includes a foamable coating composition comprising a lactone-modified polyol obtained by adding a lactone to a compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, a blocked isocyanate, and an amide-based foaming agent. Product (first foamable coating composition).
上記ラクトン変性ポリオールは、数平均分子量が８００〜８０００であることが好ましい。上記ラクトン変性ポリオールは、ラクトン成分を２０重量％以上含有するものであることが好ましい。
上記ラクトンは、カプロラクトンであることが好ましい。
The lactone-modified polyol preferably has a number average molecular weight of 800 to 8000. The lactone-modified polyol preferably contains 20% by weight or more of a lactone component.
The lactone is preferably caprolactone.
本発明はまた、１分子あたり２個の水酸基を有する化合物にラクトンを付加して得られるラクトン変性ジオール、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール、ブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤を含有することを特徴とする発泡性塗料組成物（第二の発泡性塗料組成物）である。 The present invention also provides a lactone-modified diol obtained by adding a lactone to a compound having two hydroxyl groups per molecule, a polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, a blocked isocyanate, and an amide-based blowing agent. A foamable coating composition (second foamable coating composition) characterized by containing.
上記ラクトン変性ジオールは、数平均分子量が５００〜５０００であることが好ましい。
上記ラクトン変性ジオールは、ラクトン成分を２０重量％以上含有するものであることが好ましい。
上記ラクトンは、カプロラクトンであることが好ましい。
The lactone-modified diol preferably has a number average molecular weight of 500 to 5,000.
The lactone-modified diol preferably contains 20% by weight or more of a lactone component.
The lactone is preferably caprolactone.
本発明はまた、発泡性塗膜を備えてなる塗装金属板であって、上記発泡性塗膜は、上記発泡性塗料組成物によって形成されたものであることを特徴とする塗装金属板である。
上記塗装金属板は、塗装金属板における金属板は、亜鉛めっき鋼鈑、溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼鈑、アルミニウム板又は溶融亜鉛−アルミニウム−マグネシウム−合金めっき鋼鈑であることが好ましい。
The present invention is also a coated metal plate provided with a foamable coating film, wherein the foamable coating film is formed of the foamable coating composition. .
The coated metal plate is preferably a galvanized steel plate, a hot dip zinc-aluminum alloy plated steel plate, an aluminum plate, or a hot dip zinc-aluminum-magnesium alloy plated steel plate.
本発明は更に、発泡性塗膜及び上記発泡性塗膜上に形成された上塗塗膜からなる複層塗膜であって、上記発泡性塗膜は、上記発泡性塗料組成物によって形成されたものであることを特徴とする複層塗膜である。
以下に、本発明を詳細に説明する。
The present invention further relates to a multilayer coating film comprising a foamable coating film and a top coating film formed on the foamable coating film, wherein the foamable coating film is formed by the foamable coating composition. It is a multilayer coating film characterized by being a thing.
The present invention is described in detail below.
本発明の発泡性塗料組成物（第一の発泡性塗料組成物及び第二の発泡性塗料組成物）は、樹脂成分中に、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオールによる分岐構造とラクトンに由来する（ポリ）ラクトン鎖とを有するものであるため、硬化剤と反応させることによって得られる硬化物に優れた復元性を付与することができるものである。 The foamable coating composition of the present invention (the first foamable coating composition and the second foamable coating composition) is branched by a polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule in the resin component. Since it has a structure and a (poly) lactone chain derived from a lactone, it can impart excellent restorability to a cured product obtained by reacting with a curing agent.
本発明の第一の発泡性塗料組成物は、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物にラクトンを付加して得られたラクトン変性ポリオール、ブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤を含有するものである。 The first foamable coating composition of the present invention contains a lactone-modified polyol obtained by adding a lactone to a compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, a blocked isocyanate, and an amide-based foaming agent. Is.
上記第一の発泡性塗料組成物は、上記１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物に由来する分岐構造及びラクトンに由来する（ポリ）ラクトン鎖を有するラクトン変性ポリオールを含むものである。このため、上記第一の発泡性塗料組成物を使用すると、優れた復元性を有する発泡性塗膜を形成することができる。従来から使用されているポリエチレンフォームを備えた金属板は圧力がかけられることによってポリエチレンフォームが凹んだ場合、容易に復元しないものである。このため、コイル状に巻いたり、切り板を積み上げたりしたときに発泡層が凹み、目的とする断熱性、吸音性等の性能が得られない場合がある。これに対して、本発明の第一の発泡性塗料組成物によって形成される発泡性塗膜は、優れた復元性を有するものであるため、コイル状に巻いたり、切り板を積み上げたりした後であっても容易に発泡層が復元し、目的とする断熱性、吸音性等の性能を得ることができるものである。 The first foamable coating composition includes a lactone-modified polyol having a branched structure derived from a compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule and a (poly) lactone chain derived from a lactone. For this reason, if said 1st foamable coating composition is used, the foamable coating film which has the outstanding resilience can be formed. Conventionally used metal plates provided with polyethylene foam are not easily restored when the polyethylene foam is depressed by pressure. For this reason, when it winds in a coil shape or piles up a cut board, a foamed layer will be dented and performance, such as the target heat insulation and sound absorption, may not be obtained. On the other hand, since the foamable coating film formed by the first foamable coating composition of the present invention has excellent resilience, it is wound in a coil shape or stacked with cut plates. Even so, the foamed layer can be easily restored and the desired performance such as heat insulation and sound absorption can be obtained.
上記第一の発泡性塗料組成物により形成される発泡性塗膜は、意匠性を有するものとして用いることもでき、また、厚み感、触った際の暖かみにも優れるものとして用いることもできる。よって、上記発泡性塗膜が形成されてなる塗装金属板をこのような用途に好適に使用することもできる。 The foamable coating film formed from the first foamable coating composition can also be used as having design properties, and can also be used as having excellent thickness and warmth when touched. Therefore, the coated metal plate on which the foamable coating film is formed can also be suitably used for such applications.
また、本発明の第一の発泡性塗料組成物を用いて発泡性塗膜が形成されてなる塗装金属板を製造する場合には、従来から使用されているポリエチレンフォームを備えた金属板を製造する場合に比べて、製造工程を削減することができ、製造時間を大幅に短縮することができる。従って、本発明の第一の発泡性塗料組成物を用いることによって、極めて効率的に、発泡性塗膜が形成されてなる塗装金属板を製造することができる。 In the case of producing a coated metal plate in which a foamable coating film is formed using the first foamable coating composition of the present invention, a metal plate provided with a conventionally used polyethylene foam is produced. Compared with the case where it does, a manufacturing process can be reduced and manufacturing time can be shortened significantly. Therefore, by using the first foamable coating composition of the present invention, a coated metal plate on which a foamable coating film is formed can be produced very efficiently.
本発明の第一の発泡性塗料組成物の成分である１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物〔以下、「化合物（ａ）」ともいう。〕にラクトンを付加して得られたラクトン変性ポリオールは、化合物（ａ）中の水酸基に、ラクトンを付加反応させ、鎖状延長反応させることによって得られるスター型のラクトン変性ポリオールである。上述したようなスター型のラクトン変性ポリオールをブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤とともに使用することによって、優れた復元性を有する発泡性塗膜を形成することができる。 A compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, which is a component of the first foamable coating composition of the present invention [hereinafter also referred to as “compound (a)”. The lactone-modified polyol obtained by adding a lactone to the lactone is a star-type lactone-modified polyol obtained by adding a lactone to the hydroxyl group in the compound (a) to cause a chain extension reaction. By using a star-type lactone-modified polyol as described above together with a blocked isocyanate and an amide-based foaming agent, a foamable coating film having excellent restorability can be formed.
上記ラクトン変性ポリオールを使用することによって優れた復元性が発揮される理由は明らかではないが、上記化合物（ａ）によって分岐構造が形成され、更に、上記ラクトンを付加反応させると、ラクトンが開環重合することによって直鎖状の部分が形成され、この直鎖形状のソフトセグメント部によって、特に優れた復元性が発現するものと推察される。 The reason why excellent restoration properties are exhibited by using the lactone-modified polyol is not clear, but a branched structure is formed by the compound (a), and when the lactone is further subjected to addition reaction, the lactone is ring-opened. It is presumed that a linear portion is formed by polymerization, and that particularly excellent restorability is expressed by this linear soft segment portion.
上記ラクトン変性ポリオールは、数平均分子量が下限８００、上限８０００であることが好ましい。８００未満であると、形成される発泡性塗膜の復元性が低下するおそれがある。８０００を超えると、形成された塗膜が柔らかくなり、塗膜物性に問題が生じるおそれがある。上記下限は１５００であることがより好ましく、上記上限は４０００であることがより好ましい。 The lactone-modified polyol preferably has a number average molecular weight of a lower limit of 800 and an upper limit of 8000. If it is less than 800, the restoration property of the foamable coating film formed may be lowered. When it exceeds 8000, the formed coating film becomes soft and there is a possibility that a problem may occur in the physical properties of the coating film. The lower limit is more preferably 1500, and the upper limit is more preferably 4000.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物である。１分子あたり平均２．２個未満であると、形成された発泡性塗膜の復元性が低下するおそれがある。１分子あたり平均２．５個以上であることが好ましい。また、上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、１分子あたり２個以下の水酸基を有するものを含まないことがより好ましい。 The compound (a) in the first foamable coating composition is a compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule. If the average number is less than 2.2 per molecule, the restoration property of the formed foamable coating film may be lowered. The average number is preferably 2.5 or more per molecule. Moreover, it is more preferable that the compound (a) in the first foamable coating composition does not contain a compound having 2 or less hydroxyl groups per molecule.
上記第一の発泡性塗料組成物におけるラクトン変性ポリオールは、ラクトン成分を２０重量％以上含有することが好ましい。ラクトン成分の濃度が高い方がより好ましい。２０重量％未満であると、形成された発泡性塗膜の復元性が低下するおそれがある。 The lactone-modified polyol in the first foamable coating composition preferably contains 20% by weight or more of a lactone component. A higher concentration of the lactone component is more preferable. If it is less than 20% by weight, the restoration property of the formed foamable coating film may be lowered.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有する化合物であれば特に限定されず、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、アクリルポリオール、その他のポリオール、糖類等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The compound (a) in the first foamable coating composition is not particularly limited as long as it is a compound having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule. Polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol , Acrylic polyol, other polyols, saccharides and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、ポリエステルポリオールとして、例えば、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の酸無水物及び／又はエステル化合物と水酸基を２個以上持つ化合物とを反応させて得られるポリエステルポリオール等を挙げることができる。 The compound (a) in the first foamable coating composition is obtained by reacting, for example, a polycarboxylic acid, an acid anhydride and / or ester compound of a polycarboxylic acid, and a compound having two or more hydroxyl groups as a polyester polyol. And polyester polyols obtained by the above method.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ポリカルボン酸としては、２個以上のカルボキシル基を持つものであれば特に限定されず、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の飽和低分子脂肪族ポリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和低分子脂肪族ポリカルボン酸；ポリブタジエンジカルボン酸、飽和又は不飽和の長鎖ポリカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸等を挙げることができる。上記ポリカルボン酸の酸無水物及び／又はエステル化合物としては特に限定されず、例えば、これらポリカルボン酸の酸無水物、及び／又は、これらポリカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等のエステル化合物等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the first foamable coating composition, the polycarboxylic acid is not particularly limited as long as it has two or more carboxyl groups, and examples thereof include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid. Saturated low molecular weight aliphatic polycarboxylic acid; unsaturated low molecular weight aliphatic polycarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid; polybutadiene dicarboxylic acid, saturated or unsaturated long chain polycarboxylic acid; isophthalic acid, terephthalic acid, Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid. The acid anhydride and / or ester compound of the polycarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include acid anhydrides of these polycarboxylic acids and / or ester compounds such as methyl esters and ethyl esters of these polycarboxylic acids. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ポリカルボン酸以外の酸成分として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、リノール酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の低分子又は高分子の飽和もしくは不飽和モノカルボン酸を含むことができる。 In the first foamable coating composition, as an acid component other than the polycarboxylic acid, a low molecule or a polymer such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, oleic acid, linoleic acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, etc. Of saturated or unsaturated monocarboxylic acids.
上記第一の発泡性塗料組成物において、水酸基を２個以上持つ化合物（以下「ポリオール（ａ）」ともいう）であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン；２−ブチン−１，４−ジオール、２−ブテン−１，４−ジオール；ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール；グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The first foamable coating composition is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups (hereinafter also referred to as “polyol (a)”). For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane Diol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane; 2-butyne-1,4-diol, 2 -Butene-1,4-diol; polybutadiene glycol, polyisoprene glycol; glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glucose and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、ポリエステルポリオールとして、上述したポリカルボン酸、ポリカルボン酸の酸無水物及び／又はエステル化合物と水酸基を２個以上持つ化合物とを反応させて得られるものの他に、例えば、ポリカルボン酸とエポキシ化合物との反応物を使用することもできる。上記ポリカルボン酸としては、上述のものを挙げることができる。上記エポキシ化合物としては、エポキシ基を１個以上有するものであれば特に限定されない。 The compound (a) in the first foamable coating composition is obtained by reacting the above-described polycarboxylic acid, polycarboxylic acid anhydride and / or ester compound and a compound having two or more hydroxyl groups as a polyester polyol. In addition to what is obtained in this way, for example, a reaction product of a polycarboxylic acid and an epoxy compound can be used. Examples of the polycarboxylic acid include those described above. The epoxy compound is not particularly limited as long as it has one or more epoxy groups.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリオール（ａ）に、アルキレンオキシド又は複素環式エーテルの開環重合による得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。例えば、アルキレンオキシド又は複素環式エーテルの開環重合により得られるものを挙げることができる。上記アルキレンオキシドとしては特に限定されず、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等を挙げることができる。 The compound (a) in the first foamable coating composition includes, for example, a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide or heterocyclic ether as the polyol (a). it can. Examples thereof include those obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide or heterocyclic ether. The alkylene oxide is not particularly limited, and examples thereof include ethylene oxide and propylene oxide.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、ポリカーボネートポリオールとして、例えば、ポリオール（ａ）に、アルキレンジカーボネート等を反応させ得られるポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。 The compound (a) in said 1st foamable coating composition can mention the polycarbonate polyol etc. which can make alkylene dicarbonate etc. react with a polyol (a) as a polycarbonate polyol, for example.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、ポリウレタンポリオールとして、例えば、ポリオール（ａ）に、ポリイソシアナート化合物とを反応させることにより得られるもの等を挙げることができる。上記イソシアネート化合物は特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアナート等を挙げることができる。 Examples of the compound (a) in the first foamable coating composition include polyurethane polyols obtained by reacting the polyol (a) with a polyisocyanate compound. The isocyanate compound is not particularly limited, and examples thereof include tolylene diisocyanate.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、アクリルポリオールとして、例えば、水酸基を有するラジカル重合性単量体との共重合により、得られるものを挙げることができる。上記水酸基を有するラジカル重合性単量体としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等を挙げることができる。 The compound (a) in said 1st foamable coating composition can mention what is obtained by copolymerization with the radically polymerizable monomer which has a hydroxyl group as an acrylic polyol, for example. It does not specifically limit as a radically polymerizable monomer which has the said hydroxyl group, For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc. can be mentioned.
上記第一の発泡性塗料組成物における化合物（ａ）は、その他のポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；ペンタエリスリトール、α−メチルグルコキシド等のテトロール類；ソルビトール、ジペンタエリスリトール等のヘキソール類；シュークロース等のオクトール類等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The compound (a) in the first foamable coating composition includes, as other polyols, for example, triols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane; tetrols such as pentaerythritol and α-methylglucooxide. Hexols such as sorbitol and dipentaerythritol; octols such as sucrose and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ラクトンとしては特に限定されず、例えば、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、形成される発泡性塗膜の復元性の点から、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン等のカプロラクトンが好ましい。 In the first foamable coating composition, the lactone is not particularly limited, and examples thereof include ε-caprolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, and γ-butyrolactone. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, caprolactones such as ε-caprolactone and γ-caprolactone are preferable from the viewpoint of the restoration property of the foamable coating film to be formed.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ブロックイソシアネートは、硬化剤として作用するものであり、塗料の硬化剤として一般的に使用されるブロックイソシアネートを使用することができる。本発明の第一の発泡性塗料組成物は、硬化反応と発泡とを同時に生じせしめるものであるため、硬化反応と発泡反応とをバランスよく進行させることが好ましいものである。 In the first foamable coating composition, the blocked isocyanate acts as a curing agent, and a blocked isocyanate generally used as a curing agent for the coating can be used. Since the first foamable coating composition of the present invention causes a curing reaction and foaming to occur simultaneously, it is preferable to advance the curing reaction and the foaming reaction in a balanced manner.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ブロックイソシアネートとしては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキサンイソシアネート等の芳香族、脂環式を含む脂肪族のイソシアネート及びこれらをプレポリマー化したもののイソシアネート基をラクタム化合物又はオキシム化合物でブロックしたもの等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the first foamable coating composition, the blocked isocyanate is not particularly limited and conventionally known ones can be used. For example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimethyl Aromatic and alicyclic isocyanates such as cyclohexane isocyanate and those obtained by prepolymerization of these isocyanate groups may be blocked by a lactam compound or an oxime compound. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記ブロックイソシアネートは、上記ラクトン変性ポリオールの樹脂固形分１００重量部に対して、２０〜４００重量部の割合で含有するものであることが好ましい。２０重量部未満である場合、４００重量部を超える場合には、塗膜物性に問題点が生じるおそれがある。 In the first foamable coating composition, the blocked isocyanate is preferably contained in a proportion of 20 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the lactone-modified polyol. When the amount is less than 20 parts by weight or more than 400 parts by weight, there is a possibility that a problem may occur in the physical properties of the coating film.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記アミド系発泡剤は、加熱によって分解してＮ２を主体とする気体を生じ、その気体によって樹脂中に気泡を生じ、発泡性塗膜を形成させるものである。上記アミド系発泡剤としては特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスブチロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、パラトルエンスルホンヒドラジド、４，４´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等を挙げることができる。なかでも、発泡特性、発泡剤の分解温度の観点から、アゾジカルボンアミドが最も好ましい。 In the first foamable coating composition, the amide foaming agent is decomposed by heating to generate a gas mainly composed of N 2 , and the gas generates bubbles in the resin to form a foamable coating film. Is. The amide foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide, azobisbutyronitrile, dinitropentamethylenetetramine, paratoluenesulfone hydrazide, 4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, and the like. . Of these, azodicarbonamide is most preferable from the viewpoint of foaming characteristics and decomposition temperature of the foaming agent.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記アミド系発泡剤は、上記第一の発泡性塗料組成物中の樹脂固形分及び硬化剤固形分の合計量１００重量部に対して、２〜１０重量部の割合で含有するものであることが好ましい。２重量部未満であると、充分な発泡倍率が得られない場合があり、１０重量部を超えると、塗膜物性に問題点が生じるおそれがある。 In the first foamable coating composition, the amide-based foaming agent is 2 to 10 parts relative to 100 parts by weight of the total amount of resin solids and curing agent solids in the first foamable coating composition. It is preferable to contain it in the ratio of parts by weight. When the amount is less than 2 parts by weight, a sufficient foaming ratio may not be obtained. When the amount exceeds 10 parts by weight, there may be a problem in physical properties of the coating film.
上記第一の発泡性塗料組成物は、上記ラクトン変性ポリオール以外にポリエステル樹脂、各種変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシウレタン樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリルエポキシ樹脂、アクリルフェノール樹脂、アクリルフェノールエポキシ樹脂、アルキド樹脂、イソシアネート硬化型アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酸無水物変性ポリプロピレン樹脂等の他の樹脂を含んでもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In addition to the lactone-modified polyol, the first foamable coating composition includes polyester resins, various modified polyester resins, epoxy resins, epoxy urethane resins, modified epoxy resins, phenoxy resins, phenol resins, acrylic resins, acrylic epoxy resins, acrylics Other resins such as a phenol resin, an acrylic phenol epoxy resin, an alkyd resin, an isocyanate curable acrylic resin, a urethane resin, and an acid anhydride-modified polypropylene resin may be included. These may be used alone or in combination of two or more.
上記第一の発泡性塗料組成物において、上記他の樹脂は、上記ラクトン変性ポリオールの樹脂固形分１００重量部に対して、０〜４００重量部の割合で含有するものであることが好ましい。４００重量部を超えると、復元性が低下するおそれがある。 In the first foamable coating composition, the other resin is preferably contained in a proportion of 0 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the lactone-modified polyol. If it exceeds 400 parts by weight, the restoring property may be lowered.
本発明の第二の発泡性塗料組成物は、１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール、１分子あたり２個の水酸基を有する化合物（以下「化合物（ｂ）」ともいう）にラクトンを付加して得られたラクトン変性ジオール、ブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤を含有するものである。上記第二の発泡性塗料組成物が１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール、ジオールにラクトンを付加して得られたラクトン変性ジオール及びブロックイソシアネートを含むものであるため、これを使用して得られる塗膜中に、平均２．２個以上の水酸基を有するポリオールに由来する分岐構造、及び、ラクトンに由来する（ポリ）ラクトン鎖が形成される。従って、上記第二の発泡性塗料組成物を使用して形成される発泡性塗膜が優れた復元性を有するものとなると推察される。また、得られる発泡性塗膜は、断熱性、吸音性にも優れたものであり、意匠性、厚み感、触った際の暖かみを有するものとして用いることもできる。 The second foamable coating composition of the present invention is a polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule and a compound having two hydroxyl groups per molecule (hereinafter also referred to as “compound (b)”). It contains a lactone-modified diol obtained by adding a lactone, a blocked isocyanate, and an amide foaming agent. The second foamable coating composition contains a polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, a lactone-modified diol obtained by adding a lactone to a diol, and a blocked isocyanate. In the coating film obtained in this way, a branched structure derived from a polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups and a (poly) lactone chain derived from a lactone are formed. Therefore, it is guessed that the foamable coating film formed using the said 2nd foamable coating composition will have the outstanding resilience. Moreover, the foamable coating film obtained is excellent also in heat insulation and sound-absorbing property, and can also be used as having a design property, a feeling of thickness, and warmth when touched.
上記第二の発泡性塗料組成物に含まれるラクトン変性ジオールの製造に使用される化合物（ｂ）としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメチロール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール等のジオール類を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記ジオールにラクトンを付加することによって、上記ラクトン変性ジオールを得ることができる。 The compound (b) used for the production of the lactone-modified diol contained in the second foamable coating composition is not particularly limited. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4 Examples include diols such as butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexane-1,4-dimethylol, neopentyl glycol, and triethylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more. The lactone-modified diol can be obtained by adding a lactone to the diol.
上記ラクトン変性ジオールは、数平均分子量が下限５００、上限５０００であることが好ましい。５００未満であると、形成される発泡性塗膜の復元性が低下するおそれがある。５０００を超えると、形成された塗膜が柔らかくなり、塗膜物性に問題が生じるおそれがある。上記下限は１０００であることがより好ましく、上記上限は３０００であることがより好ましい。 The lactone-modified diol preferably has a number average molecular weight of 500 for the lower limit and 5000 for the upper limit. If it is less than 500, the resilience of the foamable coating film formed may be reduced. When it exceeds 5000, the formed coating film becomes soft, and there is a possibility that a problem may occur in the physical properties of the coating film. The lower limit is more preferably 1000, and the upper limit is more preferably 3000.
上記第二の発泡性塗料組成物におけるラクトン変性ジオールは、ラクトン成分として２０重量部以上であることが好ましい。ラクトン成分の濃度が高い方がより好ましい。２０重量部未満であると、形成された発泡性塗膜の復元性が低下するおそれがある。 The lactone-modified diol in the second foamable coating composition is preferably 20 parts by weight or more as the lactone component. A higher concentration of the lactone component is more preferable. If the amount is less than 20 parts by weight, the resilience of the formed foamable coating film may be reduced.
上記第二の発泡性塗料組成物において、上記１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオールは、上記ラクトン変性ジオールの樹脂固形分１００重量部に対して、２０〜４００重量部の割合で含有するものであることが好ましい。２０重量部未満であると、充分な復元性が得られない場合があり、４００重量部を超えても、充分な復元性が得られない場合がある。 In the second foamable coating composition, the polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule is a ratio of 20 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the lactone-modified diol. It is preferable that it is contained. If the amount is less than 20 parts by weight, sufficient restoration may not be obtained, and if it exceeds 400 parts by weight, sufficient restoration may not be obtained.
上記第二の発泡性塗料組成物である１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオールは、上記第一の発泡性塗料組成物中の化合物（ａ）と同様のものを挙げることができる。上記第二の発泡性塗料組成物である１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオールは、１分子あたり２個以下の水酸基を有するものを含まないことがより好ましい。上記ラクトン変性ジオールの製造に使用されるラクトンとしては、上記第一の発泡性塗料組成物におけるラクトンと同様のものを挙げることができる。また、上記第二の発泡性塗料組成物に含まれるブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤としては、上記第一の発泡性塗料組成物中のブロックイソシアネート及びアミド系発泡剤と同様のものを挙げることができる。 Examples of the polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule as the second foamable coating composition include the same compounds as the compound (a) in the first foamable coating composition. it can. It is more preferable that the polyol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule as the second foamable coating composition does not include those having 2 or less hydroxyl groups per molecule. Examples of the lactone used in the production of the lactone-modified diol include the same lactones as those in the first foamable coating composition. Examples of the blocked isocyanate and amide foaming agent contained in the second foamable coating composition include the same as the blocked isocyanate and amide foaming agent in the first foamable coating composition. it can.
上記第二の発泡性塗料組成物において、上記ブロックイソシアネートは、上記第二の発泡性塗料組成物中の１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール及びラクトン変性ジオールの樹脂固形分の合計量１００重量部に対して、２０〜４００重量部の割合で含有するものであることが好ましい。２０重量部未満である場合、４００重量部を超える場合には、塗膜物性に問題点が生じるおそれがある。 In the second foamable coating composition, the blocked isocyanate is a resin solid content of polyol and lactone-modified diol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule in the second foamable coating composition. It is preferable to contain in the ratio of 20-400 weight part with respect to 100 weight part of total amounts. When the amount is less than 20 parts by weight or more than 400 parts by weight, there is a possibility that a problem may occur in the physical properties of the coating film.
上記第二の発泡性塗料組成物において、上記アミド系発泡剤は、上記第二の発泡性塗料組成物中の樹脂固形分及び硬化剤固形分の合計量１００重量部に対して、２〜１０重量部の割合で含有するものであることが好ましい。２重量部未満であると、充分な発泡倍率が得られない場合があり、１０重量部を超えると、塗膜物性に問題点が生じるおそれがある。 In the second foamable coating composition, the amide-based foaming agent is 2 to 10 parts relative to 100 parts by weight of the total amount of resin solids and curing agent solids in the second foamable paint composition. It is preferable to contain it in the ratio of parts by weight. When the amount is less than 2 parts by weight, a sufficient foaming ratio may not be obtained. When the amount exceeds 10 parts by weight, there may be a problem in physical properties of the coating film.
上記第二の発泡性塗料組成物は、上記１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール、ラクトン変性ジオール、ブロックイソシアネート以外の他の樹脂を含むものであってもよい。上記第二の発泡性塗料組成物における他の樹脂としては、上記第一の発泡性塗料組成物中の他の樹脂等を挙げることができる。 The second foamable coating composition may include a resin having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule, a resin other than the lactone-modified diol and the blocked isocyanate. Examples of the other resin in the second foamable coating composition include other resins in the first foamable coating composition.
上記第二の発泡性塗料組成物において、上記他の樹脂は、上記第二の発泡性塗料組成物中の１分子あたり平均２．２個以上の水酸基を有するポリオール及びラクトン変性ジオールの樹脂固形分の合計量１００重量部に対して、０〜４００重量部の割合で含有するものであることが好ましい。４００重量部を超えると、復元性が低下するおそれがある。 In the second foamable coating composition, the other resin is a resin solid content of polyol and lactone-modified diol having an average of 2.2 or more hydroxyl groups per molecule in the second foamable coating composition. It is preferable to contain in the ratio of 0-400 weight part with respect to the total amount of 100 weight part. If it exceeds 400 parts by weight, the restoring property may be lowered.
上記発泡性塗料組成物（上記第一又は第二の発泡性塗料組成物）は、可塑剤、顔料、安定剤、艶消剤、消泡剤、レベリング剤、たれ止め剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、分散剤、粘性調整剤、ワックス、骨材等を含有するものであってもよい。 The foamable coating composition (the first or second foamable coating composition) is composed of a plasticizer, a pigment, a stabilizer, a matting agent, an antifoaming agent, a leveling agent, an anti-sagging agent, an ultraviolet absorber, and a surface. It may contain a regulator, a dispersant, a viscosity modifier, wax, aggregate, and the like.
上記顔料としては特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、酸化鉛、タルク、クロムイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、ペリレン、アルミニウム粉、アルミナ粉、ブロンズ粉、銅粉、スズ粉、亜鉛粉、リン化鉄、マイカ、天然又は合成雲母、ケイ酸カルシウム、溶融シリカ、二酸化ケイ素、長石、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ、微粉末タルク、微粉末硫酸バリウム、珪藻土、チタン酸塩、石英、ガラス、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、有機架橋性粒子、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム等を挙げることができる。 The pigment is not particularly limited. For example, titanium dioxide, carbon black, graphite, iron oxide, lead oxide, talc, chrome yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, perylene, aluminum powder, alumina powder, bronze powder, copper Powder, tin powder, zinc powder, iron phosphide, mica, natural or synthetic mica, calcium silicate, fused silica, silicon dioxide, feldspar, wet silica, dry silica, colloidal silica, fine powder talc, fine powder barium sulfate, diatomaceous earth , Titanate, quartz, glass, talc, glass fiber, carbon fiber, graphite, organic crosslinkable particles, calcium carbonate, clay, barium sulfate and the like.
上記発泡性塗料組成物の塗装方法も、ロールコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター、ロールカーテン、スプレー等の任意の塗装方法によって塗装することができる。 The foaming coating composition can also be applied by any coating method such as a roll coater, curtain flow coater, die coater, roll curtain, or spray.
上記発泡性塗料組成物は、金属板に塗装した後、発泡を目的として加熱することにより、金属板上に発泡性塗膜を形成することができるものである。発泡倍率は、通常３〜１５倍であり、好ましくは７〜１２倍である。 The foamable coating composition is capable of forming a foamable coating film on a metal plate by coating the metal plate and then heating for the purpose of foaming. The expansion ratio is usually 3 to 15 times, preferably 7 to 12 times.
上記発泡性塗膜の乾燥膜厚としては、特に限定されず、例えば、断熱性、意匠性等が要求される用途に応じて適宜設定することができる。上記乾燥膜厚は、断熱性が要求される場合には、通常１０００〜５０００μｍであり、意匠性が要求される場合には、通常２００〜５０００μｍである。 It does not specifically limit as a dry film thickness of the said foamable coating film, For example, according to the use as which heat insulation, designability, etc. are requested | required, it can set suitably. When the heat insulation property is required, the dry film thickness is usually 1000 to 5000 μm, and when the design property is required, it is usually 200 to 5000 μm.
上記発泡性塗料組成物を発泡させるための加熱条件は、使用する発泡性塗料組成物の組成によっても相違するが、一般に、１８０〜２５０℃で３０〜１８０秒加熱することが好ましい。加熱時間が３０秒以下であったり、加熱温度が１８０℃以下であったりすると、発泡倍率が低くなってしまうおそれがある。また加熱時間を１８０秒以上とすると、生産効率が著しく低下するため、好ましくない。更に、加熱温度が２５０℃以上であると、膜強度が弱くなる。 Although the heating conditions for foaming the foamable coating composition vary depending on the composition of the foamable coating composition to be used, it is generally preferable to heat at 180 to 250 ° C. for 30 to 180 seconds. If the heating time is 30 seconds or less or the heating temperature is 180 ° C. or less, the expansion ratio may be lowered. On the other hand, if the heating time is 180 seconds or more, the production efficiency is remarkably lowered, which is not preferable. Furthermore, when the heating temperature is 250 ° C. or higher, the film strength becomes weak.
本発明は、上述した発泡性塗料組成物によって形成された発泡性塗膜を備えてなる塗装金属板でもある。優れた復元性を有する発泡性塗膜を形成した塗装金属板を使用することによって、優れた断熱性、吸音性、意匠性等を付与することができる。即ち、例えば、上記発泡性塗料組成物を塗装すると、吸音性、断熱性に優れた効果を発揮する発泡性塗膜を形成することができる。また、微妙な凹凸感のある意匠性に優れた塗膜を形成することができる。なお、上記塗装金属板は、金属板の片面に発泡性塗膜を形成したものであっても、両面に発泡性塗膜を形成したものであってもよい。 This invention is also a coating metal plate provided with the foamable coating film formed with the foamable coating composition mentioned above. By using a coated metal plate on which a foamable coating film having excellent restorability is formed, excellent heat insulating properties, sound absorbing properties, design properties, and the like can be imparted. That is, for example, when the foamable coating composition is applied, a foamable coating film exhibiting an effect excellent in sound absorption and heat insulating properties can be formed. Moreover, the coating film excellent in the designability with a delicate unevenness | corrugation feeling can be formed. In addition, even if the said coating metal plate formed the foaming coating film on the single side | surface of a metal plate, the thing which formed the foaming coating film on both surfaces may be sufficient as it.
本発明の塗装金属板は、金属板に、プライマー層を有するものであってもよい。上記塗装金属板における発泡性塗膜は、プライマー層を有しないものであっても、金属板に対する優れた密着性を有するものであるため、密着性の向上を目的としてプライマー層を形成する必要はないものであるが、プライマー層を形成することによって特に防食性を向上させることができる。上記プライマー層は、塗膜と金属板との接着に使用される公知のプライマー塗料（下塗り塗料）を用いて形成することができる。 The coated metal plate of the present invention may have a primer layer on the metal plate. Even if the foamable coating film on the coated metal plate does not have a primer layer, it has excellent adhesion to the metal plate, so it is necessary to form a primer layer for the purpose of improving adhesion Although it is not, the anticorrosion property can be particularly improved by forming the primer layer. The said primer layer can be formed using the well-known primer coating material (undercoat coating material) used for adhesion | attachment with a coating film and a metal plate.
上記プライマー塗料としては特に限定されず、例えば、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料、フェノール系塗料、塩ビ系塗料、ポリエステル系塗料、合成ゴム系塗料、エポキシ変性アクリル系塗料等を用いることができる。なかでも、エポキシ系塗料、ポリエステル塗料が好ましい。 The primer paint is not particularly limited, and for example, acrylic paint, epoxy paint, urethane paint, phenol paint, polyvinyl chloride paint, polyester paint, synthetic rubber paint, epoxy-modified acrylic paint, etc. are used. Can do. Of these, epoxy paints and polyester paints are preferred.
上記プライマー塗料の市販品としては、例えば、フレキコートＰ６００プライマー（日本ペイント社製ポリエステル系プライマー）等を挙げることができる。 As a commercial item of the said primer coating material, a Flexcoat P600 primer (Nippon Paint Co., Ltd. polyester-type primer) etc. can be mentioned, for example.
上記プライマー塗料の金属板への塗装は、例えば、ロールコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター、ロールカーテン、フローコーター、スプレー等の方法によって行うことできる。また、塗装後に、乾燥、焼付けしてプライマー層を形成することができる。 The primer coating can be applied to the metal plate by a method such as a roll coater, curtain flow coater, die coater, roll curtain, flow coater, or spray. Further, after coating, the primer layer can be formed by drying and baking.
本発明の塗装金属板に使用する基材（金属板）としては特に限定されず、例えば、溶融亜鉛めっき鋼鈑、電気亜鉛めっき鋼鈑、合金化亜鉛めっき鋼鈑、溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼鈑、アルミニウムめっき鋼鈑、ステンレス鋼鈑、冷延鋼鈑、アルミニウム板、溶融亜鉛−アルミニウム−マグネシウム−合金めっき鋼鈑等を挙げることができる。上記基材は、塗装を施す前に、リン酸塩処理、クロメート処理、ノンクロメート処理等の前処理を施したものであってもよい。 The base material (metal plate) used for the coated metal plate of the present invention is not particularly limited. For example, hot dip galvanized steel plate, electrogalvanized steel plate, alloyed galvanized steel plate, hot dip galvanized steel plate Examples of the steel plate include an aluminum plate, an aluminum-plated steel plate, a stainless steel plate, a cold-rolled steel plate, an aluminum plate, a hot-dip zinc-aluminum-magnesium-alloy plated steel plate. The base material may have been subjected to pretreatment such as phosphate treatment, chromate treatment, non-chromate treatment, etc. before coating.
本発明の塗装金属板において、発泡性塗膜が形成されてない側（金属板の片面にのみ発泡性塗膜が形成されている場合のもう一方の面）は、特に限定されず、任意の状態でよい。例えば、塗装されていてもよく、塗装されていなくてもよい。また、塗装されている場合、１コート、多層コートのいずれであってもよい。従って、優れた外観を得るために通常使用される塗料組成物を通常の方法により塗装することによって、発泡性塗膜が形成されてない側に、目的の外観を得ることができる。また、発泡性塗膜が形成されてない側に、下塗り塗膜と上塗り塗膜とからなる複層塗膜を形成してもよい。 In the coated metal plate of the present invention, the side on which the foamable coating film is not formed (the other surface in the case where the foamable coating film is formed only on one side of the metal plate) is not particularly limited. The state is fine. For example, it may be painted or unpainted. Moreover, when it is painted, it may be either one coat or multilayer coat. Therefore, the desired appearance can be obtained on the side where the foamable coating film is not formed by applying a coating composition usually used for obtaining an excellent appearance by a usual method. Moreover, you may form the multilayer coating film which consists of a base coating film and a top coating film in the side in which the foaming coating film is not formed.
上記塗装金属板における発泡性塗膜が形成されてない側の塗膜（下塗り塗膜又は上塗り塗膜）の形成に使用する塗料組成物としては特に限定されず、建材用、家電用、意匠用等の一般的なものはすべて使用することができる。 It does not specifically limit as a coating composition used for formation of the coating film (undercoat film or topcoat film) by the side in which the foamable coating film in the said coating metal plate is not formed, For building materials, household appliances, and designs All common things such as can be used.
上記塗料組成物としては、例えば、エポキシ樹脂、エポキシウレタン樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリルエポキシ樹脂、アクリルフェノール樹脂、アクリルフェノールエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、各種変性ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂等の塗膜形成性樹脂を含有する塗料組成物を挙げることができる。上記塗膜形成樹脂に加えて、必要に応じてアミノ樹脂やブロックイソシアネート等の架橋剤を添加してもよい。 Examples of the coating composition include epoxy resins, epoxy urethane resins, modified epoxy resins, phenoxy resins, phenol resins, acrylic resins, acrylic epoxy resins, acrylic phenol resins, acrylic phenol epoxy resins, polyester resins, various modified polyester resins, A coating composition containing a film-forming resin such as an alkyd resin or a urethane resin can be given. In addition to the coating film-forming resin, a crosslinking agent such as an amino resin or blocked isocyanate may be added as necessary.
上記発泡性塗膜が形成されてない側の塗膜の形成に使用する塗料組成物は、目的及び用途に応じ、着色顔料、体質顔料、艶消剤、消泡剤、レベリング剤、たれ止め剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、分散剤、粘性調整剤、ワックス等の慣用の添加剤を含有するものであってもよい。上記着色顔料及び体質顔料としては、特に限定されず、上記発泡性塗料組成物と同様のものを使用することができる。更に、意匠性を付与するために、骨材、樹脂ビーズ等を含有するものであってもよい。また上記意匠性塗膜の形成に使用する塗料組成物は、溶剤系塗料、水分散系塗料、粉体塗料等の任意の形態のものを使用することができる。ロールコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター、ロールカーテン、スプレー等の任意の塗装方法によって塗装することができる。 The coating composition used for forming the coating film on the side where the foamable coating film is not formed is a color pigment, extender pigment, matting agent, antifoaming agent, leveling agent, anti-sagging agent, depending on the purpose and application. , UV absorbers, surface conditioners, dispersants, viscosity modifiers, waxes and other conventional additives may be included. It does not specifically limit as said coloring pigment and extender, The thing similar to the said foamable coating composition can be used. Furthermore, in order to give designability, you may contain an aggregate, a resin bead, etc. Moreover, the coating composition used for formation of the said designable coating film can use the thing of arbitrary forms, such as a solvent-type coating material, a water dispersion type coating material, a powder coating material. It can be applied by any coating method such as a roll coater, curtain flow coater, die coater, roll curtain, spray or the like.
顔料は分散樹脂で分散して分散ペーストをつくり、これに主樹脂、硬化剤、アミン、触媒、各種添加剤、溶剤を加えることで得られる。ロールミル、ペイントシェーカー、ポットミル、ディスパー、サンドグラインドミル等の機械を用いて塗料化することができる。 The pigment is obtained by dispersing with a dispersing resin to form a dispersion paste, and adding a main resin, a curing agent, an amine, a catalyst, various additives, and a solvent. The paint can be formed using a machine such as a roll mill, a paint shaker, a pot mill, a disper, or a sand grind mill.
上記塗装金属板において、発泡性塗膜が形成されてない側の塗膜は、プライマー層（下塗り塗膜）上に形成されたものであってもよい。上記プライマー層の形成に使用するプライマー塗料（下塗り塗料）としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。 In the coated metal plate, the coating film on the side where no foamable coating film is formed may be formed on a primer layer (undercoating film). It does not specifically limit as a primer coating (undercoat coating) used for formation of the said primer layer, A conventionally well-known thing can be used.
上記発泡性塗膜が形成されてない側のプライマー層の形成に使用するプライマー塗料の市販品としては、例えば、フレキコートＰ６００プライマー（日本ペイント社製ポリエステル系プライマー）等を挙げることができる。 As a commercial product of the primer coating used for forming the primer layer on the side where the foamable coating film is not formed, for example, Flexcoat P600 primer (polyester primer manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) can be exemplified.
上記金属塗装板は、金属板に形成された発泡性塗膜上に、更に、上塗り塗膜が形成されたものであってもよい。上述した発泡性塗料組成物によって形成された発泡性塗膜は、表面に微妙な凹凸を有するものであることから、平面的で陰影感が乏しい被塗物の表面に微妙な凹凸を付与することによって、陰影感のある上品で柔らかな外観を与えることができる。従って、上記発泡性塗膜上に上塗り塗膜が形成されてなる複層塗膜は、平板な被塗物上に直接上塗り塗膜単層の場合とは異なった意匠性を有するものとなる。 The metal-coated plate may be one in which a top coat film is further formed on the foamable film formed on the metal plate. Since the foamable coating film formed by the foamable coating composition described above has subtle irregularities on the surface, it is necessary to give subtle irregularities to the surface of the object to be coated that is flat and lacks shading. By this, it is possible to give an elegant and soft appearance with shading. Therefore, the multilayer coating film in which the top coating film is formed on the foamable coating film has a design property different from that of the single top coating film layer directly on the flat coating object.
上記発泡性塗料組成物によって形成された発泡性塗膜上に上塗り塗膜を形成してなる複層塗膜も本発明の一部である。本発明の複層塗膜の形成方法としては特に限定されず、例えば、発泡性塗料組成物を塗装した後に、加熱によって発泡及び硬化を行うことによって発泡性塗膜を形成し、次いで、上塗り塗装を施し、その後で加熱硬化によって複層塗膜を形成する方法等を挙げることができる。 A multilayer coating film formed by forming a top coating film on a foamable coating film formed from the foamable coating composition is also a part of the present invention. The method for forming the multilayer coating film of the present invention is not particularly limited. For example, after the foamable coating composition is applied, the foamable coating film is formed by heating and foaming and curing, and then the top coat is applied. And then a method of forming a multilayer coating film by heat curing.
上記上塗り塗膜を形成する上塗り塗料としては特に限定されず、上述した発泡性塗膜が形成されてない側の塗膜の形成に使用する塗料組成物を挙げることができる。更に、上記上塗り塗膜は、２層以上の塗膜層からなるものであってもよい。また、ロールコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター、ロールカーテン、スプレー、ローラー等の任意の塗装方法によって塗装することができる。 It does not specifically limit as a top coat which forms the said top coat film, The coating composition used for formation of the coating film of the side in which the foamable coating film mentioned above is not formed can be mentioned. Furthermore, the top coating film may be composed of two or more coating film layers. Further, it can be applied by any coating method such as a roll coater, curtain flow coater, die coater, roll curtain, spray, roller or the like.
本発明の発泡性塗料組成物は、優れた復元性を有するものであることから、良好な性質を有する発泡性塗膜を形成することができるものである。上記発泡性塗料組成物を使用することによって製造された塗装金属板は、極めて簡便な方法で効率よく、吸音性、断熱性、意匠性等の性質を付与することができるものである。更に、上記発泡性塗料組成物を使用することによって形成された複層塗膜は、意匠性に優れ、かつ塗膜の復元性に優れることから、塗膜性能としても優れたものである。 Since the foamable coating composition of the present invention has excellent restorability, it can form a foamable coating film having good properties. The coated metal plate produced by using the foamable coating composition can efficiently impart properties such as sound absorption, heat insulation, and design by a very simple method. Furthermore, the multilayer coating film formed by using the foamable coating composition has excellent design properties and excellent restoration properties of the coating film. Therefore, the coating film performance is also excellent.
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り「重量部」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these Examples. In the examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
樹脂製造例１
加熱装置、攪拌機、還流装置、水分離器、精留塔及び温度計を備えた反応槽に無水フタル酸１３８重量部、ネオペンチルグリコール７９重量部、トリメチロールプロパン６６重量部を仕込み加熱した。原料が融解し、攪拌が可能となればジブチル錫オキサイドを０．２重量部投入し攪拌を開始し、反応温度を２１０℃に昇温し、縮合反応を行い水を１７重量部留去した。１００℃まで冷却した後ε−カプロラクトンを７３３重量部仕込み、反応温度を１５０℃に昇温し、保温３時間後、１００℃まで冷却し、シクロヘキサノン１１０重量部を加えて、１分子あたり平均３．４個の水酸基を有する加熱残分９０％のラクトン変性ポリオール（樹脂Ａ）を合成した。
Resin production example 1
A reaction vessel equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a water separator, a rectifying column and a thermometer was charged with 138 parts by weight of phthalic anhydride, 79 parts by weight of neopentyl glycol and 66 parts by weight of trimethylolpropane. When the raw material melted and stirring was possible, 0.2 part by weight of dibutyltin oxide was added to start stirring, the reaction temperature was raised to 210 ° C., a condensation reaction was performed, and 17 parts by weight of water was distilled off. After cooling to 100 ° C., 733 parts by weight of ε-caprolactone was added, the reaction temperature was raised to 150 ° C., and after 3 hours of incubation, the mixture was cooled to 100 ° C., and 110 parts by weight of cyclohexanone was added. A lactone-modified polyol (resin A) having a heating residue of 90% having 4 hydroxyl groups was synthesized.
樹脂製造例２
加熱装置、攪拌機、還流装置、水分離器、精留塔及び温度計を備えた反応槽に１，６−ヘキサンジオール５９重量部、ε−カプロラクトン９４１重量部を仕込み加熱した。原料が融解し、攪拌が可能となればジブチル錫オキサイド０．２重量部を投入し攪拌を開始し、反応温度を１５０℃に昇温し、保温３時間後、冷却し、１分子あたり２個の水酸基を有する加熱残分１００％のラクトン変性ジオール（樹脂Ｂ）を合成した。
Resin production example 2
A reaction vessel equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a water separator, a rectifying column and a thermometer was charged with 59 parts by weight of 1,6-hexanediol and 941 parts by weight of ε-caprolactone. When the raw material is melted and stirring is possible, 0.2 part by weight of dibutyltin oxide is added, stirring is started, the reaction temperature is raised to 150 ° C., the temperature is kept 3 hours, and then cooling is performed. A lactone-modified diol (resin B) having a heating residue of 100% was synthesized.
樹脂製造例３
加熱装置、攪拌機、還流装置、水分離器、精留塔及び温度計を備えた反応槽に無水フタル酸５８８重量部、ネオペンチルグリコール１９０重量部、トリメチロールプロパン７７重量部、１，６−へキサンジオール２１５重量部を仕込み加熱した。原料が融解し、攪拌が可能となればジブチル錫オキサイドを０．２重量部投入し攪拌を開始し、反応温度を２１０℃に昇温し、縮合反応を行い水を７０重量部留去した。１００℃まで冷却し、シクロへキサノン４３０重量部を加えて、１分子あたり平均３．４個の水酸基を有する加熱残分７０％ポリオール（樹脂Ｃ）を合成した。
Resin production example 3
In a reaction vessel equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a water separator, a rectifying column and a thermometer, 588 parts by weight of phthalic anhydride, 190 parts by weight of neopentyl glycol, 77 parts by weight of trimethylolpropane, 1,6-to 215 parts by weight of xylenediol was charged and heated. When the raw material melted and stirring became possible, 0.2 part by weight of dibutyltin oxide was added to start stirring, the reaction temperature was raised to 210 ° C., a condensation reaction was performed, and 70 parts by weight of water was distilled off. After cooling to 100 ° C., 430 parts by weight of cyclohexanone was added to synthesize a heated residue 70% polyol (resin C) having an average of 3.4 hydroxyl groups per molecule.
塗料調製例１
ラクトン変性ポリオール（樹脂Ａ：１分子あたり平均３．４個の水酸基、加熱残分９０％）５５６重量部、ブロックイソシアネート（コロネート２５０７、日本ポリウレタン工業社製、加熱残分８０％）３１３重量部、発泡剤（アゾビスカルボアミド）２５重量部、顔料（酸化チタン）５００重量部、溶剤（イソホロン）５０重量部を配合して発泡性塗料１を調製した。
Paint preparation example 1
Lactone-modified polyol (resin A: 3.4 hydroxyl groups on average per molecule, heating residue 90%) 556 parts by weight, block isocyanate (Coronate 2507, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., heating residue 80%) 313 parts by weight, A foamable paint 1 was prepared by blending 25 parts by weight of a foaming agent (azobiscarboxamide), 500 parts by weight of a pigment (titanium oxide) and 50 parts by weight of a solvent (isophorone).
塗料調製例２〜６
表１で示したように配合した発泡性塗料２〜５及び塗料６を調製した。
Paint preparation examples 2-6
Foamable paints 2-5 and paint 6 formulated as shown in Table 1 were prepared.
実施例１（発泡塗装金属板の製造）
０．４５ｍｍ厚の溶融亜鉛めっき鋼鈑を金属板（基材）として使用し、以下のようにして金属板の表側及び裏側を塗装した。
〔表側〕
下塗り塗料として、フレキコートＰ６００プライマー（日本ペイント社製ポリエステル系下塗り塗料）を塗装し、２１５℃で４５秒間焼き付けることによって乾燥膜厚５μｍの下塗り塗膜を形成した。
次いで、上塗り塗料として、フレキコート５０００（日本ペイント社製ポリエステル系上塗り塗料）を塗装し、２３０℃で４５秒間焼き付けることによって乾燥膜厚１５μｍの上塗り塗膜を形成した。
〔裏側〕
発泡性塗料；塗料調製例１で調製した発泡性塗料１を乾燥塗布量４５０ｇ／ｍ２になるよう塗装し、２２５℃で１２０秒間焼き付けることによって、乾燥膜厚２０００μｍの発泡塗膜を形成した。
Example 1 (Manufacture of foamed metal sheet)
A hot-dip galvanized steel plate having a thickness of 0.45 mm was used as a metal plate (base material), and the front side and the back side of the metal plate were coated as follows.
[Front side]
As an undercoat paint, Flexcoat P600 primer (polyester undercoat paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied and baked at 215 ° C. for 45 seconds to form an undercoat film having a dry film thickness of 5 μm.
Next, as an overcoat paint, Flexcoat 5000 (a polyester overcoat paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied and baked at 230 ° C. for 45 seconds to form an overcoat film having a dry film thickness of 15 μm.
[Back side]
Foamable paint; The foamable paint 1 prepared in Paint Preparation Example 1 was applied to a dry coating amount of 450 g / m 2 and baked at 225 ° C. for 120 seconds to form a foamed coating film having a dry film thickness of 2000 μm.
実施例２〜３
塗料調製例１で得られた発泡性塗料１の代わりに、発泡性塗料２〜３をそれぞれ使用した以外には、実施例１と同様にして発泡塗装金属板を作成した。
Examples 2-3
A foamed coated metal plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that foamable paints 2 and 3 were used instead of the foamable paint 1 obtained in Paint Preparation Example 1.
実施例４
０．４５ｍｍ厚の溶融亜鉛めっき鋼鈑を金属板（基材９）として使用し、以下のようにして金属板の表側及び裏側を塗装した。
〔表側〕
下塗り塗料として、フレキコートＰ６００プライマー（日本ペイント社製ポリエステル系下塗り塗料）を塗装し、２１５℃で４５秒間焼き付けることによって乾燥膜厚５μｍの下塗り塗膜を形成した。
中塗りとして、塗料調製例１で調製した発泡性塗料１を乾燥塗布量４５０ｇ／ｍ２になるよう塗装し、２２５℃で１２０秒間焼き付けることによって乾燥膜厚２０００μｍの上塗り塗膜を形成した。
上塗りとして、フレキコート５０００（日本ペイント社製ポリエステル系上塗り塗料）を塗装し、２３０℃で４５秒間焼き付けることによって乾燥膜厚１５μｍの上塗り塗膜を形成した。
〔裏側〕
裏面塗料として、フレキコート８００（日本ペイント社製ポリエステル系裏面塗料）を塗装し、２１５℃で４０秒間焼き付けることによって乾燥膜厚８μｍの裏面塗膜を形成した。
Example 4
A hot-dip galvanized steel plate having a thickness of 0.45 mm was used as the metal plate (base material 9), and the front side and the back side of the metal plate were coated as follows.
[Front side]
As an undercoat paint, Flexcoat P600 primer (polyester undercoat paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied and baked at 215 ° C. for 45 seconds to form an undercoat film having a dry film thickness of 5 μm.
As an intermediate coating, the foamable coating material 1 prepared in Coating Preparation Example 1 was applied to a dry coating amount of 450 g / m 2 and baked at 225 ° C. for 120 seconds to form a top coating film having a dry film thickness of 2000 μm.
As the top coat, Flexcoat 5000 (Nippon Paint Co., Ltd. polyester top coat) was applied and baked at 230 ° C. for 45 seconds to form a top coat film having a dry film thickness of 15 μm.
[Back side]
As the back coating, Flexcoat 800 (Nippon Paint polyester back coating) was applied and baked at 215 ° C. for 40 seconds to form a back coating having a dry film thickness of 8 μm.
比較例１〜２
塗料調製例１で得られた発泡性塗料１の代わりに、発泡性塗料４〜５をそれぞれ使用した以外には、実施例１と同様にして発泡塗装金属板を作成した。
Comparative Examples 1-2
A foamed coated metal plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that foamable paints 4 to 5 were used instead of the foamable paint 1 obtained in Paint Preparation Example 1.
比較例３
塗料調製例１で得られた発泡性塗料１の代わりに、塗料６を使用した以外には、実施例１と同様にして塗装金属板を作成した。
Comparative Example 3
A coated metal plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the paint 6 was used instead of the foamable paint 1 obtained in the paint preparation example 1.
（評価方法）
上記実施例及び比較例によって製造された塗装金属板を下記方法によって評価した。
＜吸音性試験＞
図１に示した装置によって測定を行った。ガラスビーズ（ガラスビーズＧＢ５０３Ｍ；ポッターズ・バロティーニ社製、中心粒径１．４〜２．０μｍ）１２０ｃｃ（２６０００個）を１ｍの高さから塗装金属板（表側を上向きに設置）上に落下させ、塗装金属板下における落下時の音の大きさを測定した。使用した測定機は、普通騒音計（ＮＬ−２１；リオン社）であった。結果を表２及び３に示した。
(Evaluation methods)
The coated metal plates produced according to the above examples and comparative examples were evaluated by the following methods.
<Sound absorption test>
Measurements were made with the apparatus shown in FIG. Drop 120 cc (26000) glass beads (Glass beads GB503M; manufactured by Potters Ballotini, center particle size 1.4-2.0 μm) onto a painted metal plate (front side facing upward) from a height of 1 m. The volume of sound when dropped under a painted metal plate was measured. The measuring machine used was a normal sound level meter (NL-21; Rion Corporation). The results are shown in Tables 2 and 3.
＜断熱性試験＞
熱源として、東芝レフランプＲＦ１１０Ｖ２００Ｗ（東芝社製）を用い、図２に示した装置で塗装金属板の上塗り塗膜（表側を上向きに設置）への熱照射を行った。測定は、開放系で外気温２０℃の条件で行い、熱照射後２０分経過時の塗装金属板の表側（上塗り塗膜形成面）及び裏側（発泡性塗膜形成面）の温度を測定した。使用した記録計は、サーモレコーダーＲＴ−１０（タバイエスペック社製）であった。表側及び裏側の温度差を表２及び３に示した。
<Insulation test>
As a heat source, Toshiba Reflex Lamp RF110V200W (manufactured by Toshiba Corp.) was used, and heat was applied to the top coating film (with the front side facing upward) of the coated metal plate with the apparatus shown in FIG. The measurement was performed in an open system at an ambient temperature of 20 ° C., and the temperatures of the front side (top coat film forming surface) and the back side (foamable film forming surface) of the coated metal plate after 20 minutes from the heat irradiation were measured. . The recorder used was a thermo recorder RT-10 (manufactured by Tabay Espec). The temperature difference between the front side and the back side is shown in Tables 2 and 3.
＜復元性試験＞
加熱成型プレス（小松製作所社製）を用い、４０℃、４０ｋｇ／ｍ２の条件で５日間加熱圧縮し、２３℃で１時間放置後の復元性（％）を測定した。結果を表２及び３に示した。
<Restorability test>
Using a heat molding press (manufactured by Komatsu Ltd.), heat compression was performed for 5 days under the conditions of 40 ° C. and 40 kg / m 2 , and the restorability (%) after standing at 23 ° C. for 1 hour was measured. The results are shown in Tables 2 and 3.
表２、３の結果から、実施例で作成された塗装金属板は、吸音性、断熱性及び復元性に優れるものであった。 From the results of Tables 2 and 3, the coated metal plate prepared in the examples was excellent in sound absorption, heat insulation and restoration.
本発明の発泡性塗料組成物は、建築用材料等の用途に幅広く使用することができるものである。 The foamable coating composition of the present invention can be widely used for applications such as building materials.
２１．ガラスビーズ
２２．音量測定装置
２３．測定対象サンプル
２４．ガラスビーズガイド
３１．電球（熱源）
３２．測定対象サンプル
３３．温度測定装置
３４．温度センサー
３５．温度センサー
21.
32. Sample to be measured 33.
Claims (11)
前記発泡性塗膜は、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の発泡性塗料組成物によって形成されたものであることを特徴とする塗装金属板。 A coated metal plate provided with a foamable coating film,
The said foamable coating film is formed with the foamable coating composition of Claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, or 8. The coating metal plate characterized by the above-mentioned.
前記発泡性塗膜は、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の発泡性塗料組成物によって形成されたものであることを特徴とする複層塗膜。 A multi-layer coating film comprising a foamable coating film and a top coating film formed on the foamable coating film,
The said foamable coating film is formed with the foamable coating composition of Claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, or 8. The multilayer coating film characterized by the above-mentioned.
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