JP2005194448A - Acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesive, method for producing the same and pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

Acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesive, method for producing the same and pressure-sensitive adhesive sheet Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive material that is an aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive and is hard to cause such a coating defect as wrinkles, cave-in, protrusion, etc., at an adhesive layer laminated on a plastic film, especially in a case of using a transparent plastic film as a base material. <P>SOLUTION: The acrylic copolymer emulsion for the pressure-sensitive adhesive is produced by copolymerization of a monomer emulsion (C1) in the presence of an initiator, the said monomer emulsion comprises an ethylenic unsaturated monomer (a), that contains a 0.1-20% carboxy group-containing monomer and a (meth)acrylate as main component, a calculated amount of a basic material for neutralizing a part of or all of the carboxy group contained in the monomer (a), water and emulsifier, and the emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive contains the emulsion. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び該エマルションの製造方法、並びに粘着シートに関する。詳しくはプラスチックフィルムを基材とする粘着シートを得る場合に粘着剤層に塗工欠陥を生じにくい粘着剤を提供し得るアクリル系共重合体エマルション及び該エマルションの製造方法等に関する。   The present invention relates to an acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives, a method for producing the emulsion, and a pressure-sensitive adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to an acrylic copolymer emulsion capable of providing an adhesive that hardly causes coating defects in an adhesive layer when a pressure-sensitive adhesive sheet based on a plastic film is obtained, a method for producing the emulsion, and the like.

従来、粘着剤の分野では溶剤型アクリル共重合体が用いられてきたが、近年、地球環境や労働環境の改善ならびに資源の有効利用などの観点から溶剤型粘着剤の代替として水性のエマルジョン型粘着剤へ急速に転換している。
水性のエマルション型粘着剤には、主剤の他に粘着付与樹脂、防腐剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤等多種の添加剤が配合されているのが一般的である。
ところで、粘着剤を用いなる粘着シートのうちプラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムを基材とする場合には、基本的な粘着物性とともに高度に美しい外観も要求される。従来の溶剤型粘着剤を用いていた場合には特に問題になることはなかった。しかし、水性のエマルジョン型粘着剤を用いるようになったところ、図1に示すような直径200〜500μm程度の大きさのシワ、陥没、突起等の異常が粘着剤層に見られるようになった。このような塗膜異常(塗工欠陥ともいう)は粘着シートの外観異常として致命的な問題であった。
このような塗工欠陥に対し、水性のエマルション型粘着剤を構成する主剤及びその他の添加剤の面から種々の検討が加えられたが、十分な解決には至ってはいない。
Conventionally, solvent-type acrylic copolymers have been used in the field of pressure-sensitive adhesives. However, in recent years, water-based emulsion-type pressure-sensitive adhesives have been used as an alternative to solvent-based pressure-sensitive adhesives from the viewpoints of improving the global environment and work environment and effectively using resources. It is rapidly changing to a drug.
In general, an aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive contains various additives such as a tackifier resin, an antiseptic, an antifoaming agent, a leveling agent, and a thickener in addition to the main agent.
By the way, when a plastic film, particularly a transparent plastic film, is used as a base material among pressure-sensitive adhesive sheets using a pressure-sensitive adhesive, a highly beautiful appearance is required as well as basic pressure-sensitive adhesive properties. When a conventional solvent-type pressure-sensitive adhesive was used, there was no particular problem. However, when an aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive is used, abnormalities such as wrinkles, depressions, protrusions and the like having a diameter of about 200 to 500 μm as shown in FIG. 1 are observed in the pressure-sensitive adhesive layer. . Such a coating film abnormality (also referred to as coating defect) was a fatal problem as an appearance abnormality of the pressure-sensitive adhesive sheet.
Various studies have been made on such coating defects in terms of the main agent and other additives constituting the aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive, but they have not yet been fully solved.

本発明は、水性のエマルション型粘着剤であって、プラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムを基材とする場合に、プラスチックフィルム上に積層される粘着剤層にシワ、陥没、突起等の塗工欠陥が生じにくい粘着剤を提供することを目的とする。   The present invention is an aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and when a plastic film, particularly a transparent plastic film is used as a base material, coating of wrinkles, depressions, protrusions, etc. on the pressure-sensitive adhesive layer laminated on the plastic film It aims at providing the adhesive which a defect does not produce easily.

以上の課題を解決するために、本発明者は鋭意研究し、本発明に至った。
即ち、本発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)、該単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに関する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has intensively studied to arrive at the present invention.
That is, the present invention relates to an ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component, the monomer (a). Acrylic system for pressure-sensitive adhesives obtained by copolymerizing a monomer emulsion (C1) containing a basic substance capable of neutralizing some or all of the carboxyl groups therein, water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator It relates to a copolymer emulsion.

また、第2の発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる上記発明に記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに関する。   In addition, the second invention relates to one of the carboxyl groups in the ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and (meth) acrylic acid ester as a main component. The pressure-sensitive adhesive according to the above invention, wherein a monomer emulsion (C1) obtained by neutralizing a part or all with a basic substance and then emulsified with water and an emulsifier is copolymerized in the presence of a polymerization initiator. The present invention relates to an acrylic copolymer emulsion.

また、第3の発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とする粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの製造方法に関する。   Further, the third invention relates to one of the carboxyl groups in the ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component. A part of or the whole is neutralized with a basic substance, and then a monomer emulsion (C1) emulsified with water and an emulsifier is copolymerized in the presence of a polymerization initiator. The present invention relates to a method for producing a copolymer emulsion.

また、第4の発明は、上記発明のいずれかに記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び粘着付与樹脂(B)を含有するエマルション型アクリル系粘着剤に関する。   Moreover, 4th invention is related with the emulsion type acrylic adhesive containing the acrylic copolymer emulsion for adhesives in any one of the said invention, and tackifying resin (B).

また、第5の発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)、粘着付与樹脂(B)、カルボキシル基含有単量体中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合させてなるエマルション型アクリル系粘着剤に関する。   In addition, the fifth invention is an ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component, a tackifier resin (B ), A monomer emulsion (C2) containing a basic substance capable of neutralizing a part or all of the carboxyl groups in the carboxyl group-containing monomer, water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator. The present invention relates to an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive.

また、第6の発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)と粘着付与樹脂(B)との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる第5の発明に記載のエマルション型アクリル系粘着剤に関する。   Further, the sixth invention relates to an ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component and a tackifier resin (B And a monomer emulsion (C2) obtained by neutralizing a part or all of the carboxyl groups in the mixture with a basic substance and then emulsifying with water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator. It is related with the emulsion type acrylic adhesive as described in 5th invention made.

第7の発明は、カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)と粘着付与樹脂(B)との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法に関する。   The seventh invention relates to an ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component, a tackifier resin (B), After neutralizing part or all of the carboxyl groups in the mixture with a basic substance, the monomer emulsion (C2) emulsified with water and an emulsifier is copolymerized in the presence of a polymerization initiator. The present invention relates to a method for producing an emulsion-type acrylic adhesive.

第8の発明は、第4〜第6の発明のいずれかに記載のエマルション型アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着シートに関する。   8th invention is related with the adhesive sheet obtained using the emulsion type acrylic adhesive in any one of 4th-6th invention.

本発明により、水性のエマルション型粘着剤であって、基材のプラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムに積層した場合に、シワ、陥没、突起等の塗工欠陥が生じにくい粘着剤層を形成し得る粘着剤を提供することができるようになった。   According to the present invention, an aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive is formed, and when laminated on a plastic film as a base material, particularly a transparent plastic film, a pressure-sensitive adhesive layer is formed which is less prone to coating defects such as wrinkles, depressions and protrusions. It is now possible to provide a pressure sensitive adhesive.

以下、第1〜4の発明について具体的に説明する。
上記したように第1〜3の発明は、エマルション型アクリル系粘着剤の主たる構成成分である粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及びその製造方法に関するものであり、第4の発明は、得られた粘着剤用アクリル系共重合体エマルションと粘着付与樹脂(B)とを含有するエマルション型アクリル系粘着剤に関するものである。
The first to fourth inventions will be specifically described below.
As described above, the first to third inventions relate to the acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives, which is the main constituent of the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive, and a method for producing the same, and the fourth invention is obtained. The present invention relates to an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesive and a tackifier resin (B).

第1の発明の粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの形成に用いられるエチレン性不飽和単量体(a)としては、アルキル基の炭素数が1〜14の(メタ)アクリル酸エステル(a1)を主成分とするものであり、かかる(メタ)アクリル酸エステル(a1)としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル等。好ましくは、使用される(メタ)アクリル酸エステルは、アルキル基の炭素数が4〜12のものであり、上記エチレン性不飽和単量体(a)の60〜99.8重量%含有され、1種または2種以上含有される。   The ethylenically unsaturated monomer (a) used for forming the acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives of the first invention is a (meth) acrylic acid ester (a1) having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group. ), And the (meth) acrylic acid ester (a1) is methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, iso-propyl acrylate, butyl acrylate, iso-butyl acrylate, Acrylic esters of linear or branched aliphatic alcohols such as hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylic esters. Preferably, the (meth) acrylic acid ester to be used has an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and contains 60 to 99.8% by weight of the ethylenically unsaturated monomer (a). 1 type or 2 types or more are contained.

また、エチレン性不飽和単量体(a)は、カルボキシル基含有単量体(a2)を0.1〜20重量%含有することが重要であり、0.5〜10重量%含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体(a2)としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。カルボキシル基含有単量体(a2)が0.1重量%未満だと粘着剤の凝集力が低下傾向であり、20重量%を超えると耐水性が著しく悪化する。
このカルボキシル基含有単量体(a2)は、後述するようにカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に共重合に供することが重要である。
Further, it is important that the ethylenically unsaturated monomer (a) contains 0.1 to 20% by weight of the carboxyl group-containing monomer (a2), and 0.5 to 10% by weight. preferable. Examples of the carboxyl group-containing monomer (a2) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, and crotonic acid. If the carboxyl group-containing monomer (a2) is less than 0.1% by weight, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive tends to decrease, and if it exceeds 20% by weight, the water resistance is remarkably deteriorated.
It is important that this carboxyl group-containing monomer (a2) is subjected to copolymerization after neutralizing at least a part of the carboxyl group with a basic substance, as will be described later.

また、エチレン性不飽和単量体(a)は、カルボキシル基以外の架橋性官能基を有する単量体(a3)を含有することもできる。カルボキシル基以外の架橋性官能基を有する単量体(a3)としては、アルコール性水酸基含有単量体(a3−1)、カルボニル基含有単量体(a3−2)、アルコキシシリル基含有単量体(a3−3)等が挙げられ、上記カルボキシル基含有単量体(a2)と合計で0.1〜20重量%含有され、1種または2種以上含有される。
アルコール性水酸基含有単量体(a3−1)としては(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
カルボニル基含有単量体(a3−2)としてはメタクリル酸アセトアセトキシエチル、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
Moreover, the ethylenically unsaturated monomer (a) can also contain the monomer (a3) which has crosslinkable functional groups other than a carboxyl group. Examples of the monomer (a3) having a crosslinkable functional group other than a carboxyl group include an alcoholic hydroxyl group-containing monomer (a3-1), a carbonyl group-containing monomer (a3-2), and an alkoxysilyl group-containing monomer. Body (a3-3) etc. are mentioned, 0.1-20 weight% is contained in total with the said carboxyl group-containing monomer (a2), and 1 type, or 2 or more types are contained.
Examples of the alcoholic hydroxyl group-containing monomer (a3-1) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
Examples of the carbonyl group-containing monomer (a3-2) include acetoacetoxyethyl methacrylate and diacetone acrylamide.

さらに、エチレン性不飽和単量体(a)は、上記以外の共重合可能なビニル単量体(a4)を含有することができる。共重合可能なビニル単量体(a4)としては、ポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノ−(2−ヒドロキシエチル−α−クロロアクリレート)アシッドホスフェート、燐酸基含有ビニル単量体、ビニルブロックイソシアネート等、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メチルアミノエチルアクリレート、N−トリブチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等が挙げられ、0.1〜20重量%含有され1種または2種以上含有される。   Further, the ethylenically unsaturated monomer (a) can contain a copolymerizable vinyl monomer (a4) other than the above. Examples of the copolymerizable vinyl monomer (a4) include polyethylene glycol acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, mono- (2-hydroxyethyl-α-chloroacrylate) acid phosphate, phosphate group-containing vinyl monomer, vinyl block Isocyanate, etc., N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methylaminoethyl acrylate, N-tributylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide , Vinyl pyrrolidone, vinyl ester, vinyl pyridine, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, butadiene, chloropropyl Emissions, and the like, are contained one or two or more are contained 0.1 to 20 wt%.

本発明において使用される乳化剤としては、特に限定されず、反応性(イオン性又は非イオン性)界面活性剤、非反応性(イオン性又は非イオン性)界面活性剤等が単独又は数種併用して用いられる。
反応性鬼面活性剤としては、エチレン性不飽和単量体(a)とラジカル反応するもので、以下の化合物を例示することができる。
アニオン性のものとしては、とノニルフェノール骨格の旭電化工業(株)製「アデカリアソープSE-10N」、第一工業製薬(株)製「アクアロンHS−10、HS−20」等、長鎖アルキル骨格の第一工業製薬(株)製「アクアロンKH−10、KH−20」、旭電化工業(株)製「アデカリアソープSR−10N」等、燐酸エステル骨格の日本化薬(株)「KAYARAD」等が挙げられる。
ノニオン性のものとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンフェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類等があり、旭電化工業(株)製「アデカリアソープNE−10」、第一工業製薬(株)製「アクアロンRN−10、RN−20、RN−50」、日本乳化剤(株)製「アントックスNA−16」等が挙げられる。
乳化剤の配合量は、エチレン性不飽和単量体(a)100重量部に対して、0.1〜5重量部であることが好ましく、より好ましくは0.5〜2.0重量部である。乳化剤は単量体を予め乳化する際に使用してもよいし、一部を予め重合用容器に添加しておいてもよい。
The emulsifier used in the present invention is not particularly limited, and a reactive (ionic or nonionic) surfactant, a nonreactive (ionic or nonionic) surfactant or the like may be used alone or in combination of several kinds. Used.
Examples of the reactive surface active agent include those that undergo a radical reaction with the ethylenically unsaturated monomer (a), and the following compounds can be exemplified.
As anionic, long chain alkyl such as “Adekaria soap SE-10N” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., “Aqualon HS-10, HS-20” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Skeletal Daiichi Kogyo Co., Ltd. “AQUALON KH-10, KH-20”, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. “ADEKA rear soap SR-10N”, etc. Nippon Kayaku Co., Ltd. “KAYARAD” Or the like.
Nonionic ones include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene phenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters, etc. "Adekaria Soap NE-10" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. "AQUALON RN-10, RN-20, RN-50" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Antox NA-16" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., and the like.
It is preferable that the compounding quantity of an emulsifier is 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of ethylenically unsaturated monomers (a), More preferably, it is 0.5-2.0 weight part. . The emulsifier may be used when emulsifying the monomer in advance, or a part thereof may be added in advance to the polymerization vessel.

重合反応を開始するにあたって使用する開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩またはアゾビス系カチオン塩または水酸基付加物等の水溶性の熱分解型重合開始剤や、レドックス開始剤を用いることができる。レドックス開始剤としてはt−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機化酸化物とロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤との組み合わせ、または過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムとロンガリット、チオ硫酸ナトリウムなどの組み合わせ、過酸化水素水とアスコルビン酸の組み合わせ等を用いることができる。開始剤の使用量としてはエチレン性不飽和単量体(a)100重量部に対して、通常0.02〜3重量部であるが、好ましくは0.1〜1重量部である。   Examples of the initiator used for initiating the polymerization reaction include water-soluble pyrolytic polymerization initiators such as persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobis cation salts, and hydroxyl adducts, and redox initiators. Can be used. Redox initiators include organic oxides such as t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and combinations of reducing agents such as Rongalite and sodium metabisulfite, or sodium persulfate, ammonium persulfate and Rongalite. A combination of sodium thiosulfate, a combination of hydrogen peroxide and ascorbic acid, or the like can be used. The amount of the initiator used is usually 0.02 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer (a).

エチレン性不飽和単量体(a)から形成される共重合体の分子量や分子量分布を制御するために連鎖移動剤として、メルカプタン系、チオグリコール系、β−メルカプトプロピオン酸系のアルキルエステルを使用することができる。使用する際、添加量はエチレン性不飽和単量体(a)100重量部に対して0.005〜0.2重量部が好ましい。   In order to control the molecular weight and molecular weight distribution of the copolymer formed from the ethylenically unsaturated monomer (a), a mercaptan-based, thioglycol-based or β-mercaptopropionic acid-based alkyl ester is used as a chain transfer agent. can do. When used, the amount added is preferably 0.005 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer (a).

第1〜第3の発明は、カルボキシル基含有単量体(a2)中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に共重合に供することが重要である。即ち、第2、第3の発明のようにエチレン性不飽和単量体(a)に塩基性物質を加え、カルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に、水及び乳化剤を加え、単量体乳化液(C1)を得、該単量体乳化液(C1)を重合に供することができる。あるいはエチレン性不飽和単量体(a)に、該単量体(a)中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和し得る塩基性物質、水及び乳化剤を加え、単量体乳化液(C1)を得、これを重合に供することもできる。
さらに前者の場合、重合に用いるエチレン性不飽和単量体(a)のうちカルボキシル基含有単量体(a2)のみを予め塩基性物質でカルボキシル基のXモル%を中和し、中和率Xモル%の酸中和物(a')を得、次いで得られた酸中和物(a')とエチレン性不飽和単量体(a)の残りとを混合し、さらに水、乳化剤を加えて乳化して乳化液(C1)を得ることもできる。この場合、水と乳化剤は予め溶解させておくことが好ましい。また、酸中和物(a')と水と乳化剤とを先に混合し、これとエチレン性不飽和単量体(a)の残りとを混合して乳化してもよい。
重合に先んじて共重合体の構成成分であるカルボキシル基含有単量体(a2)中のカルボキシル基の少なくとも一部分を中和しておくと、粘着シートを得る際、粘着剤層に塗工欠陥が生じにくくなる。
In the first to third inventions, it is important that at least a part of the carboxyl groups in the carboxyl group-containing monomer (a2) is neutralized with a basic substance and then used for copolymerization. That is, as in the second and third inventions, a basic substance is added to the ethylenically unsaturated monomer (a), and after neutralizing at least a part of the carboxyl group with the basic substance, water and an emulsifier are added. The monomer emulsion (C1) can be obtained and the monomer emulsion (C1) can be subjected to polymerization. Alternatively, a basic substance capable of neutralizing at least a part of the carboxyl groups in the monomer (a), water and an emulsifier are added to the ethylenically unsaturated monomer (a), and the monomer emulsion (C1 And can be subjected to polymerization.
Further, in the former case, only the carboxyl group-containing monomer (a2) of the ethylenically unsaturated monomer (a) used for the polymerization is previously neutralized with a basic substance to X mol% of the carboxyl group, and the neutralization rate X mol% acid neutralized product (a ′) is obtained, and then the obtained acid neutralized product (a ′) and the remainder of the ethylenically unsaturated monomer (a) are mixed, and water and emulsifier are added. In addition, it can also emulsify and can obtain an emulsion (C1). In this case, it is preferable to dissolve water and an emulsifier in advance. Further, the acid neutralized product (a ′), water and an emulsifier may be mixed first, and this and the remainder of the ethylenically unsaturated monomer (a) may be mixed and emulsified.
Prior to polymerization, when at least a part of the carboxyl group in the carboxyl group-containing monomer (a2), which is a constituent component of the copolymer, is neutralized, there is a coating defect in the pressure-sensitive adhesive layer when obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet. It becomes difficult to occur.

カルボキシル基の量を100とすると、中和率は100%を超えてもよい。重合時に粘度が上昇するので、中和率は5〜100%であることが好ましく、塗工欠陥の発生抑制の観点から40〜100%であることがより好ましい。
中和に用いる塩基性物質は特に限定されず、無機中和剤あるいは有機中和剤を、単独で、もしくは両者を併用できる。
無機中和剤としては、水酸化ナトリウムが例示できる。
有機中和剤としては、トリエチルアミンが例示できる。
If the amount of carboxyl groups is 100, the neutralization rate may exceed 100%. Since the viscosity increases during polymerization, the neutralization rate is preferably 5 to 100%, and more preferably 40 to 100% from the viewpoint of suppressing the occurrence of coating defects.
The basic substance used for neutralization is not particularly limited, and an inorganic neutralizer or an organic neutralizer can be used alone or in combination.
An example of the inorganic neutralizing agent is sodium hydroxide.
An example of the organic neutralizing agent is triethylamine.

第1〜第3の発明は、得られた乳化液(C1)を用いることが重要であり、その重合方法は一般的な乳化重合法でよく、ここで述べる限りではない。一例を示す。重合容器に水(場合によっては乳化剤、乳化液(C1)の一部、他のエマルション型樹脂組成物等を仕込んでもよい)を入れ、乳化液(C1)の一部又は全部を重合開始剤の存在下に滴下して重合を行うことができる。   In the first to third inventions, it is important to use the obtained emulsion (C1), and the polymerization method may be a general emulsion polymerization method, and is not limited thereto. An example is shown. Water (in some cases, emulsifier, part of emulsion (C1), other emulsion type resin composition, etc. may be charged) is put into the polymerization vessel, and part or all of emulsion (C1) is used as a polymerization initiator. The polymerization can be carried out dropwise in the presence.

上記のようにして得られた粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに、さらに必要に応じて粘着付与樹脂(B)を添加し、第4の発明のエマルション型アクリル系粘着剤を得ることができる。
本発明に使用される粘着付与樹脂(B)としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂等の中から少なくとも1種以上を使用することができ、ロジン系樹脂が好ましい。
ロジン系樹脂としては天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、不均化ロジンエステルなどがある。
テルペン系樹脂としてはα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂等がある。
芳香族系石油樹脂としてはスチレンオリゴマー、α−メチルスチレン/スチレン共重合体等がある。
粘着付与樹脂(B)の使用量は、エチレン性不飽和単量体(a)からなる共重合体(A)100重量部に対して0.5〜50重量部%であることが好ましい。0.5重量部より少ない場合、対非極性ポリマーへの接着性が低下する傾向にある。
To the acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesive obtained as described above, a tackifier resin (B) can be further added as necessary to obtain the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive of the fourth invention. .
As the tackifier resin (B) used in the present invention, at least one kind of rosin resin, terpene resin, aromatic petroleum resin, aliphatic petroleum resin and the like can be used. Based resins are preferred.
Examples of the rosin resin include natural rosin, rosin ester, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester, polymerized rosin, polymerized rosin ester, disproportionated rosin, and disproportionated rosin ester.
Examples of the terpene resin include α-pinene resin, β-pinene resin, and terpene phenol resin.
Aromatic petroleum resins include styrene oligomers and α-methylstyrene / styrene copolymers.
It is preferable that the usage-amount of tackifying resin (B) is 0.5-50 weight part% with respect to 100 weight part of copolymers (A) which consist of an ethylenically unsaturated monomer (a). When the amount is less than 0.5 part by weight, the adhesion to the nonpolar polymer tends to be lowered.

粘着付与樹脂(B)は、第4の発明に記載するように重合後、粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに添加することもできるし、あるいは第5〜7の発明に記載するように、エチレン性不飽和単量体(a)、塩基性物質、水及び乳化剤と一緒に単量体乳化液(C2)中に含有させておき、この単量体乳化液(C2)を乳化重合することもできる。この場合も、重要なのは重合に先んじてエチレン性不飽和単量体(a)中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和しておくことである。   The tackifier resin (B) can be added to the acrylic copolymer emulsion for the adhesive after polymerization as described in the fourth invention, or as described in the fifth to seventh inventions, The monomer emulsion (C2) is contained together with the ethylenically unsaturated monomer (a), the basic substance, water and an emulsifier, and the monomer emulsion (C2) is subjected to emulsion polymerization. You can also. In this case as well, it is important to neutralize at least a part of the carboxyl groups in the ethylenically unsaturated monomer (a) with a basic substance prior to polymerization.

本発明のエマルション型アクリル系粘着剤には、さらに必要に応じて数種の添加剤を添加することができる。具体的には、濡れ剤(ハジキ防止の界面活性剤等)、消泡剤、中和剤、可塑剤、増粘剤、架橋剤、充填剤、着色剤、防腐剤、防錆剤、溶剤等が挙げられる。   Several kinds of additives can be further added to the emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention as required. Specifically, wetting agents (surfactant for preventing repellency, etc.), antifoaming agents, neutralizing agents, plasticizers, thickeners, crosslinking agents, fillers, colorants, antiseptics, rust inhibitors, solvents, etc. Is mentioned.

次に第8の発明について説明する。
第8の発明は、上記したようにカルボキシル基の少なくとも一部を予め中和してから重合に供してなる共重合体エマルションを含有するエマルション型粘着剤を用いてなる粘着シートに関する。即ち、エマルション型粘着剤から形成される粘着剤層をシート状基材の少なくとも一方の面に積層してなるものである。積層された粘着剤層の他方の面には剥離性シートを積層することができる。
このような粘着シートは、エマルション型粘着剤をシート状基材に各種塗工機を用いて塗布、乾燥し、形成された粘着剤層上に剥離性シートを積層して得ることができる。あるいは、エマルション型粘着剤を剥離性シートに塗布、乾燥し、形成された粘着剤層上にシート状基材を積層して得ることもできる。
Next, an eighth invention will be described.
As described above, the eighth invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing a copolymer emulsion obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in advance and then subjecting to polymerization. That is, an adhesive layer formed from an emulsion-type adhesive is laminated on at least one surface of a sheet-like substrate. A peelable sheet can be laminated on the other surface of the laminated pressure-sensitive adhesive layer.
Such a pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by applying an emulsion-type pressure-sensitive adhesive to a sheet-like substrate using various coating machines and drying, and laminating a peelable sheet on the formed pressure-sensitive adhesive layer. Alternatively, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive can be applied to a peelable sheet, dried, and a sheet-like substrate can be laminated on the formed pressure-sensitive adhesive layer.

第8の発明に用いられるシート状基材としては、プラスチックフィルム、紙等が挙げられ、プラスチックフィルムが好ましく、透明性に優れるプラスチックフィルムが特に好ましい。
プラスチックフィルムとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、塩化ビニルフィルム等が挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムという)が挙げられ、ポリオレフィンフィルムとしては、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。
Examples of the sheet-like substrate used in the eighth invention include a plastic film and paper. A plastic film is preferable, and a plastic film excellent in transparency is particularly preferable.
Examples of the plastic film include a polyester film, a polyolefin film, and a vinyl chloride film. Examples of the polyester film include a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film), and examples of the polyolefin film include a polypropylene film.

用いられる塗工機としては、コンマコータ、リバースコータ、スロットダイコータ、リップコータ等が挙げられる。
得られた粘着シートは、フィルムラミネート用、ラベル用、テープ用、建材用および包装材料用粘着シートとして使用され、外観性等を必要とする汎用粘着シートとしても有用である。
Examples of the coating machine used include a comma coater, a reverse coater, a slot die coater, and a lip coater.
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet is used as a pressure-sensitive adhesive sheet for film laminating, labeling, tape, building material, and packaging material, and is also useful as a general-purpose pressure-sensitive adhesive sheet that requires appearance and the like.

本発明の実施例について説明する。なお、文中の「部」は「重量部」であり、「%」は「重量%」をしめす。 Examples of the present invention will be described. In the text, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”.

実施例1
アクリル酸2エチルヘキシル:49部、アクリル酸ブチル:49部、アクリル酸:1.6部、アクリル酸0.4部を予めアンモニア水にて100モル%中和した水溶液、反応性アンモニア中和型アニオン乳化剤として第一工業製薬社製KH−10を固形分換算で2部、日本乳化剤(株)製ニューコール1860を固形分換算で0.3部、脱イオン水をエマルション固形分が76%になるように33.3部添加し、予め乳化して滴下ロートに入れた。尚、滴下ロートに入れた単量体乳化液中のアクリル酸の中和率は20モル%である。
Example 1
2-ethylhexyl acrylate: 49 parts, butyl acrylate: 49 parts, acrylic acid: 1.6 parts, aqueous solution obtained by neutralizing acrylic acid 0.4 parts in advance with 100 mol% of ammonia water, reactive ammonia neutralizing anion As an emulsifier, KH-10 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is 2 parts in terms of solid content, New Coal 1860 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. is 0.3 parts in terms of solid content, and deionized water is 76% in solid emulsion content. Thus, 33.3 parts were added, emulsified in advance, and placed in a dropping funnel. The neutralization rate of acrylic acid in the monomer emulsion placed in the dropping funnel is 20 mol%.

重合用容器、加熱装置、攪拌機、還流冷却装置、温度計、窒素導入管および滴下ロートを備えた反応装置を用い、重合用容器に脱イオン水41部、アクアロンKH−10を固形分として0.1部仕込み、窒素雰囲下で攪拌して内温80℃まで昇温させて3%過硫酸カリウム固形分で0.15部入れた。5分後に上記の予め乳化しておいた単量体エマルションを滴下ロートから滴下し、これと並行して3%過硫酸カリウム水溶液を固形分で0.45部を3時間かけて別の滴下ロートから滴下した。
滴下終了後30分間80℃に保ち、その後30分かけて内温を60〜65℃に設定し、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.14部とロンガリット0.2部を30分おきに3回に分けて添加した。更に攪拌しながら1時間熟成したあと室温に冷却し、残っているカルボキシル基をアンモニア水で中和してアクリル系共重合体エマルションを得た。
当該アクリル系共重合体エマルションは不揮発分51.5%、平均粒子径180nmであった。不揮発分の測定は電気オーブンで150℃−20分後の重量比を測定して行い、平均粒子径の測定は日機装(株)製マイクロトラックにて測定した。
Using a reactor equipped with a polymerization vessel, a heating device, a stirrer, a reflux cooling device, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a dropping funnel, the polymerization vessel contained 41 parts of deionized water and Aqualon KH-10 as a solid content. 1 part was charged, stirred under a nitrogen atmosphere and heated to an internal temperature of 80 ° C., and 0.15 part of 3% potassium persulfate solid content was added. After 5 minutes, the above pre-emulsified monomer emulsion was dropped from the dropping funnel, and in parallel, 0.4% part of 3% aqueous potassium persulfate solution was added to another dropping funnel over 3 hours. It was dripped from.
After completion of dropping, the temperature is kept at 80 ° C. for 30 minutes, then the internal temperature is set to 60 to 65 ° C. over 30 minutes, and 0.14 part of t-butyl hydroperoxide and 0.2 part of Rongalite are added three times every 30 minutes. Added in portions. Further, the mixture was aged for 1 hour with stirring and then cooled to room temperature, and the remaining carboxyl groups were neutralized with aqueous ammonia to obtain an acrylic copolymer emulsion.
The acrylic copolymer emulsion had a nonvolatile content of 51.5% and an average particle size of 180 nm. The nonvolatile content was measured by measuring the weight ratio after 20 minutes at 150 ° C. in an electric oven, and the average particle size was measured by Nikkiso Co., Ltd. Microtrac.

次いで、上記で得たアクリル系共重合体エマルションに、消泡剤、濡れ剤、防腐剤を加え、アンモニア水でpH=約7.5程度に調整し、アクリル系共重合体エマルションの固形分100重量部に対して、ロジン粘着付与樹脂として荒川化学(株)製スーパーエステルE−720を固形分で20部加えた。さらに増粘剤で2500mPa・s(BL型粘度計、#4ロータ/60rpmにて測定)に増粘してエマルション型アクリル系粘着剤を得た。   Next, an antifoaming agent, a wetting agent, and a preservative are added to the acrylic copolymer emulsion obtained above, and the pH is adjusted to about 7.5 with aqueous ammonia, and the solid content of the acrylic copolymer emulsion is 100. 20 parts by weight of super ester E-720 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was added as a rosin tackifying resin to parts by weight. Furthermore, the viscosity was increased to 2500 mPa · s (measured with a BL type viscometer, # 4 rotor / 60 rpm) with a thickener to obtain an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive.

当該粘着剤をコンマコータで剥離紙に乾燥膜厚20g/mとなるように塗工し、90℃の乾燥オーブンを40秒間通過させ、50μmのPETフィルムをラミネートして巻き取り、23℃−65%RH雰囲気下で24時間以上放置し、粘着シートを得た。
得られた粘着シートの粘着剤層のA4サイズ内の塗工欠陥の数を目視にて確認した。結果を表1に示す。
The pressure-sensitive adhesive was coated on a release paper with a comma coater to a dry film thickness of 20 g / m 2 , passed through a drying oven at 90 ° C. for 40 seconds, laminated with a 50 μm PET film, wound up, and 23 ° C.-65 It was allowed to stand for 24 hours or more in a% RH atmosphere to obtain an adhesive sheet.
The number of coating defects within A4 size of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was visually confirmed. The results are shown in Table 1.

実施例2〜4
実施例1では20モル%であった単量体乳化液中のアクリル酸の中和率を、40モル%(実施例2)、60モル%(実施例3)、100モル%(実施例4)にした以外はそれぞれ実施例1と同様の実験を行った。
Examples 2-4
The neutralization rate of acrylic acid in the monomer emulsion which was 20 mol% in Example 1 was 40 mol% (Example 2), 60 mol% (Example 3), and 100 mol% (Example 4). The same experiment as in Example 1 was performed except for the above.

実施例5
アクリル酸2エチルヘキシル:49部、アクリル酸ブチル:49部、アクリル酸:1.6部、アクリル酸0.4部を予めアンモニア水にて100モル%中和した水溶液、アクリル系単量体100重量部に対して、ロジン粘着付与樹脂として荒川化学(株)製スーパーエステルA−100を固形分で5部、反応性アンモニア中和型アニオン乳化剤として第一工業製薬社製KH−10を固形分換算で2部、日本乳化剤(株)製ニューコール1860を固形分換算で0.3部、脱イオン水をエマルション固形分が76%になるように33.3部添加し、予め乳化して滴下ロートに入れた。尚、滴下ロートに入れた単量体乳化液中のアクリル酸の中和率は20モル%である。その後は実施例1と同様の実験を行った。
Example 5
2-ethylhexyl acrylate: 49 parts, butyl acrylate: 49 parts, acrylic acid: 1.6 parts, an aqueous solution obtained by neutralizing 100 parts by mole of ammonia in advance with 100% by mole of ammonia water, 100% by weight of acrylic monomer Parts, rosin tackifier resin Arakawa Chemical Co., Ltd. Superester A-100 5 parts by solid content, reactive ammonia neutralization type anionic emulsifier KOH-10 made by Daiichi Kogyo Seiyaku as solid content 2 parts, Nippon Emulsifier Co., Ltd. New Coal 1860 0.3 parts in terms of solid content, 33.3 parts deionized water so that the emulsion solid content is 76%, pre-emulsified and dripping funnel Put in. The neutralization rate of acrylic acid in the monomer emulsion placed in the dropping funnel is 20 mol%. Thereafter, the same experiment as in Example 1 was performed.

比較例1
実施例1では20モル%であった単量体乳化液中のアクリル酸の中和率を0モル%とした以外は実施例1と同様の実験を行った。
Comparative Example 1
The same experiment as in Example 1 was performed except that the neutralization rate of acrylic acid in the monomer emulsion, which was 20 mol% in Example 1, was 0 mol%.

比較例2
比較例1において、粘着付与樹脂荒川化学(株)製スーパーエステルE−720を添加しない以外は比較例1と同様の実験を行った。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, the same experiment as Comparative Example 1 was performed except that superester E-720 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was not added.

比較例3
実施例5では20モル%であった単量体中乳化液中の中和率を0モル%とした以外は実施例5と同様の実験を行った。
Comparative Example 3
The same experiment as in Example 5 was performed, except that the neutralization rate in the emulsion in monomer that was 20 mol% in Example 5 was 0 mol%.

粘着剤層に生じた塗工欠陥の電子顕微鏡写真の一例An example of an electron micrograph of coating defects in the adhesive layer

Claims (8)

カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)、該単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる粘着剤用アクリル系共重合体エマルション。 An ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component, one of the carboxyl groups in the monomer (a) An acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives, which is obtained by copolymerizing a monomer emulsion (C1) containing a basic substance, water and an emulsifier capable of neutralizing part or all in the presence of a polymerization initiator. カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる請求項1記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション。 A part or all of the carboxyl groups in the ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component is a basic substance. The acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives according to claim 1, wherein the monomer emulsion (C1) emulsified with water and an emulsifier is copolymerized in the presence of a polymerization initiator after neutralization. カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C1)を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とする粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの製造方法。 A part or all of the carboxyl groups in the ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of a carboxyl group-containing monomer and a (meth) acrylic acid ester as a main component is a basic substance. A method for producing an acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesives, comprising neutralizing and then copolymerizing a monomer emulsion (C1) emulsified with water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator. . 請求項1又は2記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び粘着付与樹脂(B)を含有するエマルション型アクリル系粘着剤。 An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive containing the acrylic copolymer emulsion for pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2 and a tackifying resin (B). カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)、粘着付与樹脂(B)、カルボキシル基含有単量体中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合させてなるエマルション型アクリル系粘着剤。 Ethylenically unsaturated monomer (a) containing 0.1 to 20% of carboxyl group-containing monomer and (meth) acrylic acid ester as main components, tackifier resin (B), carboxyl group-containing monomer Emulsion type acrylic adhesive prepared by copolymerizing a monomer emulsion (C2) containing a basic substance capable of neutralizing a part or all of the carboxyl groups therein, water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator Agent. カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)と粘着付与樹脂(B)との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合させてなる請求項5記載のエマルション型アクリル系粘着剤。 Carboxyl groups in a mixture of ethylenically unsaturated monomer (a) and tackifying resin (B) containing 0.1 to 20% of carboxyl group-containing monomer and (meth) acrylic acid ester as main components The monomer emulsion (C2) obtained by neutralizing a part or all of the above with a basic substance and then emulsified with water and an emulsifier is copolymerized in the presence of a polymerization initiator. Emulsion type acrylic adhesive. カルボキシル基含有単量体を0.1〜20%及び(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体(a)と粘着付与樹脂(B)との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液(C2)を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。 Carboxyl groups in a mixture of ethylenically unsaturated monomer (a) and tackifying resin (B) containing 0.1 to 20% of carboxyl group-containing monomer and (meth) acrylic acid ester as main components An emulsion type characterized by copolymerizing a monomer emulsion (C2) obtained by neutralizing a part or the whole with a basic substance and then emulsifying with water and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator A method for producing an acrylic adhesive. 請求項4ないし6いずれか記載のエマルション型アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by using the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 4.
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