JP2005193586A - Heat shrinkable polyolefin film improved in heat resistance - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱収縮性ポリオレフィン系フィルムに関し、更に詳しくは、ラベル用途に適した性能を備えた熱収縮性ポリオレフィン系フィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat-shrinkable polyolefin film, and more particularly to a heat-shrinkable polyolefin film having performance suitable for label applications.
近年、包装品の外観を向上させるための外装、内容物の直接衝撃を避けるための包装、ガラス瓶やプラスチックボトル等の保護と商品表示を兼ねたラベル包装などを目的として、シュリンクラベルが広範に使用されている。これらの目的で使用されるフィルム素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等が知られている。しかしポリ塩化ビニルラベルは、シュリンク特性には優れるものの、燃焼時に塩素ガスが発生する他、ダイオキシンの原因になる等の環境問題を抱えている。また、ポリスチレンやポリエステルラベルは、優れた熱収縮性を有している反面、ＰＥＴボトルとの比重差が小さいため浮遊分離が困難であり、ＰＥＴボトルのリサイクル性を阻害する。 In recent years, shrink labels have been used extensively for the purpose of exterior packaging to improve the appearance of packages, packaging to avoid direct impact of contents, label packaging that protects glass bottles and plastic bottles, and also serves as product labeling. Has been. Polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, polypropylene and the like are known as film materials used for these purposes. However, although the polyvinyl chloride label is excellent in shrink characteristics, it has environmental problems such as generation of chlorine gas during combustion and dioxin generation. In addition, polystyrene and polyester labels have excellent heat shrinkability, but have a small difference in specific gravity from PET bottles, so that floating separation is difficult, and the recyclability of PET bottles is hindered.
ポリプロピレンを主たる構成素材とするシュリンクラベルは、ＰＥＴボトルとの比重差が大きく、ボトル本体とラベルとの浮遊分離も容易である（例えば、特許文献１など）。ところが、有機溶剤による接着を可能にするため外層側に環状オレフィンを用いたフィルム（例えば、特許文献２など）や、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いたフィルム等では、お茶などのＰＥＴボトル飲料を加熱して販売する際に、加温器内でラベル同士がブロッキングを起こすという問題がある。これに対し、外層側にポリプロピレン系樹脂を配したフィルムは、加温器内でラベル同士がブロッキングを起こすという問題は生じないが、溶剤接着性に欠ける。
本発明は上記の様な問題点に着目してなされたものであって、その目的は、有機溶剤を用いた溶剤接着性が良好であり、且つ、自動販売機などで加熱販売するときでも、加温器内でラベル同士がブロッキングを起こすことのない熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを提供することにある。 The present invention has been made paying attention to the problems as described above, and the purpose thereof is good solvent adhesion using an organic solvent, and even when heated and sold in a vending machine, etc. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polyolefin film that does not cause blocking between labels in a warmer.
上記課題を解決することのできた本発明に係る熱収縮性ポリオレフィン系フィルムとは、フィルムを温度９０℃、押え圧力０．４ＭＰａ、加圧時間５分で加圧したときの圧接部の剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ以下であり、且つ、テトラヒドロフランを用いた溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上であるところに要旨を有している。 The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention that has solved the above-mentioned problems is that the peel strength of the press contact portion when the film is pressed at a temperature of 90 ° C., a presser pressure of 0.4 MPa, and a pressurization time of 5 minutes. The main point is that the solvent adhesive strength using tetrahydrofuran is 2N / 15 mm or less and 2N / 15 mm or more.
上記本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムにおいては、更に他の特性として、フィルム試料を、８０℃の温水中に１０秒間浸漬して引き上げ、次いで２５℃の水中に１０秒間浸漬して引き上げたときの主収縮方向の熱収縮率が２０％以上であることが望ましく、また該フィルムの比重は０．９５以下であることが望ましい。更に、該フィルムの主収縮方向の自然収縮率は、４０℃・７日間で２．５％以下、主収縮方向に対して直交方向の自然収縮率は、４０℃・７日間で０．５％以下であるものが、より好ましい実施形態である。 In the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention, as another characteristic, when the film sample is dipped in hot water at 80 ° C. for 10 seconds and then dipped in water at 25 ° C. for 10 seconds, it is pulled up The heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is desirably 20% or more, and the specific gravity of the film is desirably 0.95 or less. Further, the natural shrinkage rate in the main shrinkage direction of the film is 2.5% or less at 40 ° C. for 7 days, and the natural shrinkage rate in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is 0.5% at 40 ° C. for 7 days. The following are more preferred embodiments.
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、テトラヒドロフラン等を用いた溶剤接着性が良好であり、通常の溶剤接着法で容易にセンターシールを行なうことができ、しかも、自動販売機などを用いた加熱販売に適用した場合でも、加温器内でラベル同士がブロッキングを起こすこともない。 The heat-shrinkable polyolefin film of the present invention has good solvent adhesion using tetrahydrofuran or the like, can be easily center-sealed by a normal solvent bonding method, and is heated using a vending machine or the like. Even when applied to sales, the labels do not block in the heater.
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、上記の様に、フィルムを重ね合わせ、温度９０℃、押え圧力０．４ＭＰａで５分間加圧したときの圧接部の剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満の低い値を示すところに最大の特徴を有している。ちなみに、この剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上のものでは、該フィルムを用いたラベルを容器に装着した商品を加熱販売する際に、加温器内で熱によりラベル同士が固着することがあるので好ましくない。剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍ未満であることがより好ましく、更に好ましくは０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である。 As described above, the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention has a low peel strength of less than 2 N / 15 mm when the films are overlapped and pressed at a temperature of 90 ° C. and a pressing pressure of 0.4 MPa for 5 minutes. It has the greatest feature where the value is shown. By the way, when the peel strength is 2N / 15 mm or more, it is preferable that the labels are fixed to each other by heat in a heater when a product with a label using the film is mounted on a container. Absent. The peel strength is more preferably less than 1 N / 15 mm, and still more preferably less than 0.5 N / 15 mm.
また、上記熱収縮性ポリオレフィン系フィルムのテトラヒドロフランを用いた溶剤接着強度は２Ｎ／１５ｍｍ以上であることを必要とする。この溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満では、フィルムを溶剤接着しラベル状にしてＰＥＴボトル容器などに被覆収縮したときに、溶剤接着部分が剥離を起こすことがあるので好ましくない。テトラヒドロフランを用いた該溶剤接着強度は、３Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましく、更に好ましくは４Ｎ／１５ｍｍ以上である。なお、溶剤接着強度の対象溶剤としてテトラヒドロフランを選択した理由は、ＳＰ値が近くて接着性に優れていることからポリ塩化ビニルラベルやポリエステルラベルの接着に従来から使用されており、溶剤接着用として汎用性の高い溶剤であるからである。 Moreover, the solvent adhesive strength using tetrahydrofuran of the said heat shrinkable polyolefin-type film needs to be 2 N / 15mm or more. If the solvent adhesive strength is less than 2 N / 15 mm, the solvent-adhered portion may be peeled off when the film is solvent-adhered to form a label and coated on a PET bottle container or the like, which is not preferable. The solvent adhesive strength using tetrahydrofuran is more preferably 3 N / 15 mm or more, and further preferably 4 N / 15 mm or more. The reason why tetrahydrofuran was selected as the target solvent for solvent adhesion strength is that it has been used for adhesion of polyvinyl chloride labels and polyester labels because of its close SP value and excellent adhesion. This is because it is a highly versatile solvent.
また本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、熱収縮特性として、８０℃の温水中に１０秒間浸漬して引き上げ、次いで２５℃の温水中に１０秒間浸漬して引き上げたときの主収縮方向の熱収縮率が２０％以上であることが望ましい。この熱収縮率が２０％未満では、フィルムの熱収縮率が不足するため、ボトル容器に被覆して熱収縮させたときに容器に密着せず、外観不良になることがあるからである。より好ましい熱収縮率は３０％以上、更に好ましくは４０％以上である。なお「主収縮方向の熱収縮率」とは、試料の最も多く収縮した方向での熱収縮率の意味であり、正方形状試料の縦方向又は横方向の長さで決められる。 Further, the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention has, as a heat-shrinkage property, dipped in hot water at 80 ° C. for 10 seconds and then pulled up by dipping in warm water at 25 ° C. for 10 seconds. It is desirable that the heat shrinkage rate is 20% or more. If the heat shrinkage rate is less than 20%, the heat shrinkage rate of the film is insufficient. Therefore, when the bottle container is covered and thermally shrunk, the film does not adhere to the container and the appearance may be deteriorated. A more preferable heat shrinkage rate is 30% or more, and further preferably 40% or more. The “heat shrinkage rate in the main shrinkage direction” means the heat shrinkage rate in the direction in which the sample is most shrunk, and is determined by the length in the vertical or horizontal direction of the square sample.
また該熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、比重が０．９５以下であることが好ましい。比重が０．９５を超えるものでは、フィルムに印刷などの二次加工を施すことで生じる比重増加によって、水を用いたＰＥＴボトルとの浮遊分離が困難になるからである。比重は０．９３以下がより好ましく、更に好ましくは０．９１以下である。 The heat-shrinkable polyolefin film preferably has a specific gravity of 0.95 or less. This is because when the specific gravity exceeds 0.95, floating separation from the PET bottle using water becomes difficult due to an increase in specific gravity caused by secondary processing such as printing on the film. The specific gravity is more preferably 0.93 or less, and still more preferably 0.91 or less.
更に本発明に係る熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、その自然収縮特性が、主収縮方向の自然収縮率で４０℃・７日間で２．５％以下、主収縮方向に対し直交方向の自然収縮率で０．５％以下であることが好ましい。ちなみに、該フィルムは、製膜、延伸の後、スリット工程等を経た後、ロール巻き製品として一定期間経過後にユーザーへ届けられるが、製膜、延伸後ユーザーに届けられるまでの間にフィルム主収縮方向に自然収縮が起こると、フィルムの幅が変化するばかりでなく、ロール巻き製品の横方向にシワやタルミができることがある。また、フィルム主収縮方向に対して直交方向の収縮が起こると、ロール巻き製品の径方向に巻き締まりが発生し、ユーザーで使用する際の巻き出し時にブロッキングなどのトラブルを起こす原因になるからである。 Furthermore, the heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention has a natural shrinkage characteristic of a natural shrinkage ratio in the main shrinkage direction of 2.5% or less at 40 ° C. for 7 days, and a natural shrinkage ratio perpendicular to the main shrinkage direction. And preferably 0.5% or less. Incidentally, after film formation and stretching, the film is delivered to the user after a certain period of time as a rolled product after passing through a slitting process, etc. When natural shrinkage occurs in the direction, not only the width of the film changes, but also wrinkles and sagging may occur in the lateral direction of the rolled product. In addition, shrinkage in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the film will cause roll tightening in the radial direction of the roll-wound product, causing troubles such as blocking during unwinding when used by the user. is there.
しかし、上記特性を満たす本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムでは、こうした問題を生じることがない。フィルム主収縮方向のより好ましい自然収縮率は４０℃・７日間で２．０％以下であり、更に好ましくは１．８％以下である。また、フィルム主収縮方向に対して直交方向のより好ましい自然収縮率は、４０℃・７日間で０．４％以下であり、更に好ましく、０．３％以下である。 However, such a problem does not occur in the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention that satisfies the above characteristics. A more preferable natural shrinkage ratio in the main film shrinkage direction is 2.0% or less at 40 ° C. for 7 days, more preferably 1.8% or less. Further, the more preferable natural shrinkage rate in the direction perpendicular to the film main shrinkage direction is 0.4% or less at 40 ° C. for 7 days, more preferably 0.3% or less.
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、加熱下での優れた耐ブロッキング性と溶剤接着性、更には熱収縮特性や自然収縮率などを満足させる観点から、種類や組成の異なる２種以上のポリマーをブレンドし、或は複数の共重合モノマー成分を使用する等によって、主たる構成ユニット以外に副次的構成ユニットを原料ポリマー内へ導入し、得られるフィルムの特性を改質する手法を採用することが好ましい。 The heat-shrinkable polyolefin film of the present invention has two or more types and compositions different from the viewpoint of satisfying excellent anti-blocking property and solvent adhesion under heating, and heat shrinkage characteristics and natural shrinkage rate. Incorporate secondary constituent units into the raw polymer in addition to the main constituent unit, such as by blending polymers or using multiple copolymerization monomer components, etc., and adopt a technique to modify the properties of the resulting film It is preferable.
特に、加熱下での耐ブロッキング性と溶剤接着性は相反する特性であり、溶剤接着性の優れた樹脂と、耐熱性の優れた樹脂とを適当な比率でブレンドすることで、夫々の特性を両立させることが可能となる。更には、溶剤接着性と耐熱性の異なる３種以上の樹脂をブレンドすることで、２つの特性をより安定的に高めることも可能である。ただし、２種のモノマー成分を共重合させる方法では、それぞれの特徴が互いに打ち消される傾向が強いので好ましくない。また、例えば溶剤接着強度が３Ｎ／１５ｍｍを超える卓越した溶剤接着性を有する熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを使用した場合は、溶剤接着性を大きく阻害しない範囲で耐熱離型性に優れた樹脂をコートすることで、要求特性を満足させることも可能である。 In particular, blocking resistance and solvent adhesion under heating are contradictory properties. By blending a resin with excellent solvent adhesion and a resin with excellent heat resistance in an appropriate ratio, each characteristic can be achieved. It is possible to achieve both. Furthermore, it is possible to improve the two characteristics more stably by blending three or more kinds of resins having different solvent adhesion and heat resistance. However, the method of copolymerizing two types of monomer components is not preferable because the respective characteristics tend to cancel each other out. For example, when a heat-shrinkable polyolefin film with excellent solvent adhesion exceeding 3 N / 15 mm is used, it is coated with a resin with excellent heat release properties as long as the solvent adhesion is not significantly impaired. By doing so, it is possible to satisfy the required characteristics.
なお本発明において上記要求特性を確保するには、次の様な方法を採用するのがよい。 In order to secure the required characteristics in the present invention, the following method is preferably adopted.
まず、温度９０℃の熱板で押え圧力０．４ＭＰａで５分間加圧したときの圧接部の剥離強度を２Ｎ／１５ｍｍ以下に抑えると共に、テトラヒドロフランを用いた溶剤接着強度を２Ｎ／１５ｍｍ以下に抑えるための好ましい手法としては、フィルムを構成するスチレン系ブロック共重合体の配合比率を３０〜７０質量％とし、残りの７０〜３０質量％をポリプロピレン系樹脂とするのがよい。スチレン系ブロック共重合体の配合比率が３０質量％未満では溶剤接着性が乏しくなり、逆に７０質量％を超えると耐熱性が低下し、耐ブロッキング性が悪くなるので好ましくない。上記２つの特性を両立させるためのより好ましいスチレン系ブロック共重合体の配合比率は３５質量以上６５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。 First, the peel strength at the press contact portion when pressed with a pressure plate of 0.4 MPa for 5 minutes with a hot plate at a temperature of 90 ° C. is suppressed to 2 N / 15 mm or less, and the solvent adhesive strength using tetrahydrofuran is suppressed to 2 N / 15 mm or less. As a preferable technique, the blending ratio of the styrenic block copolymer constituting the film is preferably 30 to 70% by mass, and the remaining 70 to 30% by mass is preferably a polypropylene resin. If the blending ratio of the styrenic block copolymer is less than 30% by mass, the solvent adhesiveness becomes poor. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the heat resistance is lowered and the blocking resistance is deteriorated. A more preferable blending ratio of the styrenic block copolymer for satisfying the above two characteristics is 35 mass% to 65 mass%, and more preferably 40 mass% to 60 mass%.
更に、８０℃の温水中に１０秒間浸漬して引き上げ、次いで２５℃の水中に１０秒間浸漬してから引き上げたときの主収縮方向の熱収縮率で２０％以上を確保するには、スチレン系ブロック共重合体とポリプロピレン系樹脂からなる層を外層、ポリプロピレン系樹脂と石油樹脂からなる層を基材層とするのがよく、より具体的には、基材層を構成する樹脂混合物全体に対して石油樹脂の配合割合を５質量％以上４０質量％以下とすることが望ましい。石油樹脂の配合割合が５質量％未満では、良好な低収縮特性が得られないことがあり、また４０質量％を超えると、得られる積層フィルムの比重が０．９５以上となる場合が生じてくる。 Furthermore, in order to ensure 20% or more of the heat shrinkage rate in the main shrinkage direction when immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds and then pulled up in water at 25 ° C. for 10 seconds and then pulled up, The layer made of block copolymer and polypropylene resin should be the outer layer, and the layer made of polypropylene resin and petroleum resin should be the base layer, and more specifically, the entire resin mixture constituting the base layer Therefore, the blending ratio of the petroleum resin is desirably 5% by mass or more and 40% by mass or less. If the blending ratio of the petroleum resin is less than 5% by mass, good low shrinkage characteristics may not be obtained. If it exceeds 40% by mass, the resulting laminated film may have a specific gravity of 0.95 or more. come.
フィルムの比重は、用いるフィルムの基材層や外層を構成する素材の種類や配合割合等によって調整すればよく、具体的には、外層と基材層の厚み比率にもよるが、基材層への石油樹脂の添加量によって最終フィルム製品としての比重が０．９５以下となる様に調整すればよい。 The specific gravity of the film may be adjusted according to the type and blending ratio of the material constituting the base layer and the outer layer of the film to be used. Specifically, although depending on the thickness ratio of the outer layer and the base layer, the base layer What is necessary is just to adjust so that the specific gravity as a final film product may be set to 0.95 or less by the addition amount of petroleum resin to.
更に、フィルムの主収縮方向の自然収縮率を４０℃・７日間で２．５％以下に、また主収縮方向に対し直交方向の自然収縮率を４０℃・７日間で０．５％以下に抑えるには、環状オレフィン系樹脂を、基材層を構成する樹脂配合物全体に対して１質量％以上１０質量％以下の範囲で配合するのがよい。環状ポリオレフィン系樹脂の配合割合が１質量％未満では、十分な剛性が得られ難くなってフィルムの主収縮方向と直角方向の自然収縮率が大きくなり易く、また１０質量％を超えて多過ぎると、製膜時の延伸性が劣化したり外観劣化を起こす恐れが生じてくる。 Furthermore, the natural shrinkage rate in the main shrinkage direction of the film is 2.5% or less at 40 ° C for 7 days, and the natural shrinkage rate in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is 0.5% or less in 40 ° C for 7 days. In order to suppress, it is good to mix | blend cyclic olefin resin in the range of 1 mass% or more and 10 mass% or less with respect to the whole resin compound which comprises a base material layer. When the blending ratio of the cyclic polyolefin resin is less than 1% by mass, it is difficult to obtain sufficient rigidity, and the natural shrinkage rate in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the film tends to increase, and when it exceeds 10% by mass, In this case, the stretchability during film formation may deteriorate or the appearance may deteriorate.
また、本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの製膜法としては、例えば、樹脂原料を２２０〜２５０℃で溶融押出しした後、テンター法などにより少なくとも一軸方向に２倍以上、好ましくは６．５倍以上延伸する方法が採用される。延伸方向は、一軸方向以上であればよいが、ラベルとして実用化する時の流れ方向に対して直角方向である方向へのみ一軸延伸することが望ましい。なお、このときの延伸倍率が２倍未満では十分な収縮率が得られ難くなる。好ましい延伸方法としては、延伸に先駆けて７０℃以上９０℃以下の温度で予備加熱した後、７０℃以下の温度で延伸するのがよく、延伸後の熱固定は７０℃以上８５℃以下の温度で行なうのがよく、更に熱固定での弛緩処理は０％以上１０％以下が好ましい。 Moreover, as a film forming method of the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention, for example, a resin raw material is melt-extruded at 220 to 250 ° C. and then at least twice in a uniaxial direction by a tenter method or the like, preferably 6.5. A method of stretching at least twice is employed. The stretching direction may be equal to or greater than the uniaxial direction, but it is desirable that the stretching direction be uniaxially stretched only in the direction perpendicular to the flow direction when the label is put into practical use. In addition, if the draw ratio at this time is less than 2, it becomes difficult to obtain a sufficient shrinkage. As a preferred stretching method, it is preferable to preheat at a temperature of 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower prior to stretching, and then stretch at a temperature of 70 ° C. or lower. The relaxation treatment by heat setting is preferably 0% or more and 10% or less.
本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂としては、単独重合体としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブテン−１等のポリオレフィンが挙げられ、共重合体としては、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、ブチレン−α−オレフィンランダム共重合体等のランダム共重合体や、プロピレン−エチレンブロック共重合体などのブロック共重合体が挙げられる。α−オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン、より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等が好ましく、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体などが特に好ましく使用される。これらのポリマーの立体構造には特に制限はなく、イソタクチック構造、アタクチック構造、シンジオタクチック構造、あるいはこれらが混在したものでもかまわない。 Examples of the polyolefin resin used in the present invention include homopolymers such as polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutylene and polybutene-1, and the copolymer includes an ethylene-α-olefin random copolymer. And a random copolymer such as a propylene-α-olefin random copolymer and a butylene-α-olefin random copolymer, and a block copolymer such as a propylene-ethylene block copolymer. As the α-olefin, an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, more specifically, ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, and the like are preferable. An ethylene-propylene random copolymer, propylene -Butene random copolymer, ethylene-propylene-butene random copolymer and the like are particularly preferably used. The three-dimensional structure of these polymers is not particularly limited, and may be an isotactic structure, an atactic structure, a syndiotactic structure, or a mixture thereof.
共重合成分を導入することにより、本来は結晶性の高いオレフィンポリマーを非晶質化し、熱収縮性フィルムとして必要な高レベルの熱収縮率を与えることができる。 By introducing the copolymer component, an olefin polymer that is originally highly crystalline can be made amorphous, and a high level of heat shrinkage required as a heat shrinkable film can be provided.
上記ポリオレフィン系のフィルム素材には、更に他の成分として、環状ポリオレフィンや石油系樹脂、スチレン系樹脂などを適量配合することも可能である。 An appropriate amount of cyclic polyolefin, petroleum resin, styrene resin, or the like can be added to the polyolefin film material as other components.
上記樹脂のうち環状ポリオレフィンとは一般的な総称であり、具体的には、（ａ）環状オレフィンの開環（共）重合体を必要により水素添加した重合体、（ｂ）環状オレフィンの付加（共）重合体、（ｃ）環状オレフィンとエチレン、プロピレンなどのα−オレフィンとのランダム共重合体をいう。その他、（ｄ）前記（ａ）〜（ｃ）を不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性重合体を使用することもできる。ここで環状オレフィンとは、例えばビシクロヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）およびその誘導体、例えばノルボルネン、６−メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、６−ｎ−ブチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネンなどが挙げられる。また、テトラシクロ−３−ドデセンおよびその誘導体として、例えば８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセンなどを挙げることができる。 Among the above resins, cyclic polyolefin is a general generic name. Specifically, (a) a polymer obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a cyclic olefin as necessary, (b) addition of a cyclic olefin ( Co) polymer, (c) A random copolymer of cyclic olefin and α-olefin such as ethylene and propylene. In addition, (d) a graft-modified polymer obtained by modifying (a) to (c) with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can also be used. Examples of the cyclic olefin include bicyclohept-2-ene (2-norbornene) and derivatives thereof such as norbornene, 6-methylnorbornene, 6-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 6-n-butylnorbornene, and 1-methyl. Examples include norbornene, 7-methylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, and 5-benzylnorbornene. Examples of tetracyclo-3-dodecene and derivatives thereof include 8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, and 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene. .
上記の様な環状ポリオレフィンは、他のポリオフィンに比べてガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、その為、他のポリオレフィン系フィルムに比べてフィルムの剛性を高める効果や、ポリオレフィン系フィルム全般の欠点である自然収縮を抑える作用を有しており、環状ポリオレフィンの中でもＴｇの高いものほどその効果は大きい。 The cyclic polyolefin as described above has a high glass transition temperature (Tg) compared to other polyolefins, and therefore has the effect of increasing the rigidity of the film compared to other polyolefin films and the disadvantages of polyolefin films in general. It has an action of suppressing certain natural shrinkage, and the higher the Tg among the cyclic polyolefins, the greater the effect.
環状ポリオレフィンのＴｇは７０℃以上、１４０℃以下が好ましく、より好ましくは９０℃以上、１１０℃以下である。Ｔｇが７０℃以上のものを使用すると、相対的に少ない添加量で環状ポリオレフィンの効果を発現させることができ、フィルム原料のコストダウンを図れるので好ましい。但し、Ｔｇが１４０℃以上の環状ポリオレフィンを使用すると、製膜後の延伸性が悪化して厚みムラを生じ易くなり、外観も悪くなる傾向が生じてくる。 The Tg of the cyclic polyolefin is preferably 70 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. The use of those having a Tg of 70 ° C. or higher is preferable because the effect of the cyclic polyolefin can be expressed with a relatively small addition amount, and the cost of the film raw material can be reduced. However, when a cyclic polyolefin having a Tg of 140 ° C. or higher is used, the stretchability after film formation is deteriorated and thickness unevenness tends to occur, and the appearance tends to be deteriorated.
また、本発明で使用できる石油系樹脂とは、石油精製工業や石油化学工業で得られる特定留分（オレフィンやジオレフィンなどの重合性成分を含むもの）中の重合可能な物質を、単離精製することなくそのまま重合し樹脂化したものを言う。より好ましくは、芳香族系炭化水素樹脂や芳香族系石油樹脂を、部分水素添加もしくは完全水素添加することによって得られる脂環族飽和炭化水素樹脂であり、この種の石油樹脂の市販品としては、例えば荒川化学工業社製の商品名「アルコン」や、トーエネックス社製の商品名「エスコレッツ」等が例示される。石油樹脂を使用することによってポリマーを非晶質化すると、熱収縮性フィルムとして必要な収縮率が得られ易く、また、フィルム製膜後の延伸性も向上するので好ましい。石油樹脂の軟化点は１１０℃以上が好ましく、より好ましい軟化点は１２５℃以上、更に好ましくは１４０℃以上である。石油樹脂の軟化温度が高いものほど、より高い熱収縮率を得ることができるからである。また、軟化温度が１１０℃未満の石油樹脂を使用すると、フィルムがベタツキを生じ、印刷等の後加工で不具合を起こしたり、経時的に白濁し易くなるといった問題を起こすことがある。 In addition, the petroleum resin that can be used in the present invention is the isolation of a polymerizable substance in a specific fraction (containing a polymerizable component such as olefin or diolefin) obtained in the petroleum refining industry or petrochemical industry. It refers to a polymerized resin without purification. More preferably, it is an alicyclic saturated hydrocarbon resin obtained by partial hydrogenation or complete hydrogenation of an aromatic hydrocarbon resin or an aromatic petroleum resin, and as a commercial product of this type of petroleum resin, For example, the trade name “Arcon” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., the trade name “Escollets” manufactured by Toenex, and the like are exemplified. It is preferable to make the polymer amorphous by using a petroleum resin because a shrinkage ratio required for a heat-shrinkable film can be easily obtained and stretchability after film formation is improved. The softening point of the petroleum resin is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, and still more preferably 140 ° C. or higher. This is because the higher the softening temperature of the petroleum resin, the higher the heat shrinkage rate can be obtained. In addition, when a petroleum resin having a softening temperature of less than 110 ° C. is used, the film may become sticky, causing problems in post-processing such as printing, and becoming cloudy over time.
また前記スチレン系樹脂とは、スチレン系単量体と共役ジエン系単量体との共重合物であり、フィルムをチューブ状に加工する際の溶剤接着性を高める上で極めて有効な成分である。また非晶質のポリマーであるため、フィルムの熱収縮性を高める作用も大きい。スチレン系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。共役ジエン系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ブタジエン等が挙げられ、これら共役ジエン系単量体の１種または２種以上を使用できる。 The styrenic resin is a copolymer of a styrenic monomer and a conjugated diene monomer, and is an extremely effective component for enhancing solvent adhesion when processing a film into a tube shape. . Moreover, since it is an amorphous polymer, the effect of increasing the heat shrinkability of the film is great. Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and the like. Examples of the conjugated diene monomer include butadiene, isoprene, 1,3-butadiene, and the like, and one or more of these conjugated diene monomers can be used.
これら共役ジエン系単量体と上記スチレン系単量体とのブロック共重合体は、本発明でオレフィン系樹脂と好ましく併用されるスチレン系重合体として推奨される。これらの中でも特に好ましく用いられるブロック共重合体は、スチレン系単量体がスチレンで共役ジエン系単量体がイソプレンであるスチレン−イソプレンブロック共重合体である。該ブロック共重合体における好ましいスチレン含量は１５〜９０質量％、より好ましくは２０〜８５質量％である。スチレン含量が９５質量％を超えると、得られる熱収縮性フィルムの耐衝撃性が低下し、またスチレン含量が１０質量％未満では、熱収縮性フィルムが剛性不足となってフィルム主収縮方向、直交方向共に自然収縮が大きくなる。その結果、フィルムロール半径方向に巻き締まりが起こり易くなり、ブロッキング等のトラブルを発生する原因になる。 A block copolymer of the conjugated diene monomer and the styrene monomer is recommended as a styrene polymer that is preferably used in combination with an olefin resin in the present invention. Among these, a block copolymer that is particularly preferably used is a styrene-isoprene block copolymer in which the styrene monomer is styrene and the conjugated diene monomer is isoprene. The styrene content in the block copolymer is preferably 15 to 90% by mass, more preferably 20 to 85% by mass. When the styrene content exceeds 95% by mass, the impact resistance of the resulting heat-shrinkable film decreases, and when the styrene content is less than 10% by mass, the heat-shrinkable film becomes insufficient in rigidity and orthogonal to the main film shrinkage direction. Natural shrinkage increases in both directions. As a result, winding tightening tends to occur in the radial direction of the film roll, causing troubles such as blocking.
更に、本発明に係るフィルム素材中には、前述した樹脂成分以外にも、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロン・インデン樹脂等を配合することができる。耐熱離型性のある樹脂として、例えば、ワックスや界面活性剤などを使用することも可能である。 Furthermore, in addition to the resin components described above, a terpene resin, a rosin resin, a coumarone / indene resin, and the like can be blended in the film material according to the present invention. For example, a wax or a surfactant can be used as the heat-resistant release resin.
本発明に係る熱収縮性ポリオレフィン系フィルムには、必要に応じて、従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、造核剤、紫外線吸収剤、着色剤などを本発明の目的を損なわない範囲で含有させることができる。 For the heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, slip agents, nucleating agents, ultraviolet absorbers, and colorants, if necessary. Etc. can be contained in the range which does not impair the object of the present invention.
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、常法に従って溶融押出しした後、公知の方法で少なくとも一軸方向に２倍以上、好ましくは６．５倍以上延伸することによって製造される。延伸方向は、一軸方向以上であればよいが、ラベルの流れ方向に対して直交する方向のみに１軸延伸することが好ましい。延伸倍率が２倍未満では十分な収縮率が得られないことがある。好ましい延伸法としては、延伸に先がけて７０℃以上、９０以下の温度に予備加熱した後、７０℃以下の温度で延伸する方法が推奨される。延伸後の熱固定は７０℃〜８５℃とするのがよく、熱固定での弛緩処理は０〜１０％の範囲が好ましい。 The heat-shrinkable polyolefin film of the present invention is produced by melt-extruding according to a conventional method and then stretching it at least twice in a uniaxial direction, preferably 6.5 times or more by a known method. The stretching direction may be a uniaxial direction or more, but it is preferable to perform uniaxial stretching only in a direction orthogonal to the flow direction of the label. If the draw ratio is less than 2, sufficient shrinkage may not be obtained. As a preferred stretching method, a method of preheating to a temperature of 70 ° C. or more and 90 or less prior to stretching and then stretching at a temperature of 70 ° C. or less is recommended. The heat setting after stretching is preferably 70 to 85 ° C., and the relaxation treatment in the heat setting is preferably in the range of 0 to 10%.
本発明に係る熱収縮性ポリオレフィン系フィルムの厚みは特に限定されないが、好ましいのは１００μｍ以下であり、より好ましくは３０〜８０μｍである。また本発明のフィルムは、必要に応じて多層化することも可能であり、積層法としては、公知の多層共押出法やドライラミネート法などを採用できる。 The thickness of the heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less, and more preferably 30 to 80 μm. In addition, the film of the present invention can be multi-layered as necessary, and a known multi-layer coextrusion method or dry laminating method can be employed as a laminating method.
次に、本発明の構成および作用効果を実施例によってより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施するも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に包含される。尚、本明細書で採用した特性値の測定法は下記の通りである。 Next, the configuration and operational effects of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and is appropriately within a range that can be adapted to the purpose described above and below. It is also possible to carry out with modification, and they are all included in the technical scope of the present invention. In addition, the measuring method of the characteristic value employ | adopted by this specification is as follows.
［剥離強度］
供試フィルムにおけるラベルの外面となる面を重ね合わせ、９０℃に加熱された１０ｍｍ幅のシールバーでフィルムの主収縮方向とシールバーの長さ方向が直交する様に０．４ＭＰａで５分間加熱加圧する。その後、フィルムを主収縮方向に１５ｍｍ幅で切り取り、それをボールドウィン社製の万能引張試験機「ＳＴＭ−５０」にセットし、１８０°ピール試験で引張速度２００ｍｍ／分で測定した。
[Peel strength]
Superimpose the outer surface of the label on the test film, and heat at 90 ° C for 5 minutes at 0.4 MPa so that the main shrinkage direction of the film and the length direction of the seal bar are perpendicular to each other. Pressurize. Thereafter, the film was cut at a width of 15 mm in the main shrinkage direction, set on a universal tensile tester “STM-50” manufactured by Baldwin, and measured at a tensile rate of 200 mm / min in a 180 ° peel test.
［溶剤接着強度］
延伸したフィルムの流れ方向に、テトラヒドロフランをコート量５ｇ／ｍ２、幅３ｍｍで塗布してから直ちに貼り合わせ、浮きがない様に流れ方向に数回タオルで擦り付ける。次いで、シール部をフィルムの流れ方向と直角方向に１５ｍｍの幅に切り取り、これをボールドウィン社製の万能引張試験機「ＳＴＭ−５０」にセットし、１８０°ピール試験で引張速度２００ｍｍ／分で測定した。
[Solvent adhesive strength]
Tetrahydrofuran is applied in the flow direction of the stretched film at a coating amount of 5 g / m 2 and a width of 3 mm, and then bonded immediately, and is rubbed with a towel several times in the flow direction so as not to float. Next, the seal part is cut to a width of 15 mm in a direction perpendicular to the flow direction of the film, and this is set in a universal tensile tester “STM-50” manufactured by Baldwin and measured at a tensile rate of 200 mm / min in a 180 ° peel test. did.
［熱収縮率］
延伸したフィルムを、一辺がフィルム流れ方向と平行になる様に１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切り出し、これを所定の温度±０．５℃に加熱した水槽に１０秒間浸漬する。浸漬から１０秒間経過した後、直ちに別途用意した２５℃の水槽に１０秒間浸漬し、フィルムの主収縮方向とその直交方向各々の長さを測定し、下記式によって熱収縮率を求めた。なお、最も収縮した方向を主収縮方向とした。
熱収縮率（％）＝１００×（収縮前の長さ−収縮後の長さ）÷（収縮前の長さ）
[Heat shrinkage]
The stretched film is cut into a 10 cm × 10 cm square so that one side is parallel to the film flow direction, and is immersed in a water bath heated to a predetermined temperature ± 0.5 ° C. for 10 seconds. After 10 seconds from the immersion, the film was immediately immersed in a separately prepared 25 ° C. water bath for 10 seconds, and the lengths of the main shrinkage direction and the orthogonal direction of the film were measured. The most contracted direction was defined as the main contraction direction.
Heat shrinkage rate (%) = 100 × (length before shrinkage−length after shrinkage) ÷ (length before shrinkage)
［比重］
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠し、密度勾配管法により測定した供試フィルムの密度と温度２３℃における水の密度との比によって、フィルムの比重を求めた。
[specific gravity]
Based on JIS K7112, the specific gravity of the film was determined by the ratio between the density of the test film measured by the density gradient tube method and the density of water at a temperature of 23 ° C.
［自然収縮率］
供試フィルムを、主延伸方向と直交方向に夫々幅３０ｍｍ×長さ３００ｍｍに切り出し（ｎ＝２）、標線間の距離（ａ）を正確に測定する。その後、速やかに４０℃に保った恒温室に放置し、１週間経過後にサンプルを取り出して標線間の距離を測定（ｂ）し、下記式によって自然収縮率を求めた。
自然収縮率＝［（ａ）−（ｂ）］／（ａ）×１００
[Natural shrinkage]
The test film is cut into a width of 30 mm and a length of 300 mm in the direction perpendicular to the main stretching direction (n = 2), and the distance (a) between the marked lines is accurately measured. Thereafter, the sample was immediately left in a temperature-controlled room kept at 40 ° C., and a sample was taken out after one week, the distance between the marked lines was measured (b), and the natural shrinkage rate was obtained by the following formula.
Natural shrinkage = [(a) − (b)] / (a) × 100
［収縮仕上り性］
供試フィルムに、センターシールマシン（自社製）を用いて５ｇ／ｍ２のテトラヒドロフランを塗布し溶剤接着することによってチューブとし、これを切断して熱収縮性ポリオレフィン系フィルムラベルとする。次いで、容量３５０ｍｌの角型ＰＥＴボトルにラベルを装着した後、スチーム式収縮トンネルに通してラベルを収縮させる。熱収縮条件は９０℃、１０秒とする。そして、収縮後も溶剤接着部が剥がれていないものを“○”、収縮により溶剤接着部が剥がれたものを“×”とした。
[Shrink finish]
The test film is coated with 5 g / m 2 of tetrahydrofuran using a center seal machine (manufactured in-house) and solvent-bonded to form a tube, which is cut into a heat-shrinkable polyolefin film label. Next, after a label is attached to a 350 ml square PET bottle, the label is shrunk through a steam shrink tunnel. The heat shrink condition is 90 ° C. and 10 seconds. Then, “◯” indicates that the solvent adhesion part is not peeled after shrinkage, and “x” indicates that the solvent adhesion part is peeled off due to shrinkage.
［ラベルブロッキング］
仕上り性評価で用いたラベルを装着した角型ＰＥＴボトルを横向きに５段積み重ね、７０℃に温度調整したオーブン内に２４時間放置してから室温に取り出し、ラベル同士のブロッキングの状態を官能評価した。ＰＥＴボトルを持ち上げたときに、下側のＰＥＴボトルが持ち上がることなく、ブロッキング跡の残らないものを“○”、下側のＰＥＴボトルが持ち上ったりブロッキング跡が残ったものを“×”とした。
[Label blocking]
Square-shaped PET bottles equipped with labels used in the finish evaluation were stacked horizontally in five stages, left in an oven adjusted to 70 ° C. for 24 hours, taken out to room temperature, and the blocking state between the labels was subjected to sensory evaluation. . When the PET bottle is lifted, the lower PET bottle does not lift, and “○” indicates that the blocking trace does not remain, and “X” indicates that the lower PET bottle is lifted or remains blocking. did.
実施例１
基材層構成材として、プロピレン−ブテンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「ＳＰＸ７８Ｈ３」）４０質量部、プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「Ｓ１３１」）２５質量部、石油樹脂（荒川化学工業社製、商品名「アルコンＰ１４０」）３０質量部、環状ポリオレフィン（三井化学社製、商品名「ＡＰＥＬ６０１１Ｔ」、ガラス転移温度Ｔｇ：１０５℃）５質量部を混合した混合物を使用し、外層構成材としては、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「ＦＬ６７４１」）５０質量部、スチレン（含有率２０％）／イソプレン共重合体（クラレ社製、商品名「ＨＹＢＲＡＲ ７１２５」）３０質量部、スチレン（含有率５０％）／イソプレン共重合体（クラレ社製、商品名「ＫＬ７３５０」）２０質量部を混合した混合物を使用し、各混合物を夫々別の押出機に投入し、２３０℃でＴダイより共押出しし、２０℃に保持した冷却ロールで冷却固化させる。引き続いて７５℃で２５秒間予熱した後、７０℃で横方向に８倍テンター延伸し、同テンター内で７％弛緩させつつ７３℃で４０秒間熱固定してフラット状の熱収縮性フィルムを得た。このフィルムの厚さは、基材層が３０μｍ、表裏側の外層が各々１０μｍでトータルの厚さは５０μｍであった。この延伸フィルムについて、上記方法で性能評価試験を行ない、結果を表１に示した。
Example 1
40 parts by mass of propylene-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “SPX78H3”), propylene-ethylene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “S131”) ) 25 parts by mass, petroleum resin (Arakawa Chemical Industries, trade name “Arcon P140”) 30 parts by mass, cyclic polyolefin (Mitsui Chemicals, trade name “APEL6011T”, glass transition temperature Tg: 105 ° C.) 5 parts by weight The outer layer constituent material is 50 parts by mass of a propylene-ethylene-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “FL6741”), styrene (content 20%) / isoprene copolymer 30 parts by mass of polymer (trade name “HYBRAR 7125”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), styrene (content 50%) / isoprene copolymer (polymer) Lare Co., Ltd., trade name “KL7350”) using a mixture of 20 parts by mass, each mixture was put into a separate extruder, co-extruded from a T-die at 230 ° C., and kept at 20 ° C. Cool and solidify. Subsequently, the film was preheated at 75 ° C. for 25 seconds, stretched 8 times in the transverse direction at 70 ° C., and heat-fixed at 73 ° C. for 40 seconds while relaxing 7% in the tenter to obtain a flat heat-shrinkable film. It was. The thickness of the film was 30 μm for the base material layer, 10 μm for the outer layers on the front and back sides, and the total thickness was 50 μm. About this stretched film, the performance evaluation test was done by the said method and the result was shown in Table 1.
実施例２
基材層構成材として、プロピレン−ブテンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「ＳＰＸ７８Ｈ３」）４０質量部、プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「Ｓ１３１」）４０質量部、石油樹脂（荒川化学工業社製、商品名「アルコンＰ１４０」）２０質量部の混合物を使用し、外層構成材としては、環状ポリオレフィン（三井化学製、商品名「ＡＰＥＬ８００８Ｔ」、ガラス転移温度Ｔｇ：７０℃）１００質量部を使用し、各々を別の押出機に投入して２３０℃でＴダイより共押出しし、２０℃に保持した冷却ロールで冷却固化させる。引き続いて、界面活性剤（松本油脂製薬社製、商品名「ＴＢ２１４」、アルキルスルホン酸ナトリウム）を、延伸後のコート量が０．０１ｇ／ｍ２となる様にＰＡ−水溶液で希釈して塗布する。その後８５℃で２５秒間予熱した後、８０℃で横方向に７倍テンター延伸し、次いで同テンター内で７％弛緩させつつ８３℃で４０秒間熱固定してフラット状の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た。このフィルムの厚さは基材層が２４μｍ、表裏両側の外層が各々８μｍで、トータル厚さは４０μｍであった。この延伸フィルムについて同様の性能評価試験を行ない、結果を表１に示した。
Example 2
40 parts by mass of propylene-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “SPX78H3”), propylene-ethylene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “S131”) ) 40 parts by weight, petroleum resin (Arakawa Chemical Industries, trade name “Alcon P140”) 20 parts by weight, and the outer layer constituent material is cyclic polyolefin (Mitsui Chemicals, trade name “APEL8008T”, glass) (Transition temperature Tg: 70 ° C.) 100 parts by mass are used, each is put into another extruder, coextruded from a T die at 230 ° C., and cooled and solidified with a cooling roll maintained at 20 ° C. Subsequently, a surfactant (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., trade name “TB214”, sodium alkylsulfonate) was diluted with a PA-water solution so that the coating amount after stretching was 0.01 g / m 2. To do. After preheating at 85 ° C. for 25 seconds, the film was stretched 7 times in the transverse direction at 80 ° C., and then heat-fixed at 83 ° C. for 40 seconds while relaxing 7% in the tenter, and a flat heat-shrinkable polyolefin film Got. The thickness of this film was 24 μm for the base material layer, 8 μm for the outer layers on both sides, and the total thickness was 40 μm. The stretched film was subjected to a similar performance evaluation test, and the results are shown in Table 1.
比較例１
前記実施例１において、外層構成材として、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「ＦＬ６７４１」）５０質量部と、スチレン（含有率２０％）／イソプレン共重合体（クラレ社製、商品名「ＨＹＢＲＡＲ ７１２５」）５０質量部の混合物を使用した以外は、実施例１と同様にしてフラット状の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムを得た。このフィルムについて同様の性能評価試験を行ない、結果を表１に示した。
Comparative Example 1
In Example 1, 50 parts by mass of a propylene-ethylene-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “FL6741”) and styrene (content 20%) / isoprene copolymer were used as the outer layer constituting material. (Kuraray Co., Ltd., trade name “HYBRAR 7125”) A flat heat-shrinkable polyolefin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass of the mixture was used. A similar performance evaluation test was conducted on this film, and the results are shown in Table 1.
比較例２
前記実施例１において、外層構成材として、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（住友化学工業社製、商品名「ＦＬ６７４１」）７０質量部、スチレン（含有率２０％）／イソプレン共重合体（クラレ社製、商品名「ＨＹＢＲＡＲ ７１２５」）３０質量部の混合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法でフラット状の熱収縮性フィルムを得た。このフィルムについて同様の性能評価試験を行ない、結果を表１に示した。
Comparative Example 2
In Example 1, 70 parts by mass of propylene-ethylene-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “FL6741”), styrene (content 20%) / isoprene copolymer ( A flat heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 30 parts by mass of Kuraray Co., Ltd., trade name “HYBRAR 7125” was used. A similar performance evaluation test was conducted on this film, and the results are shown in Table 1.
比較例３
前記実施例２において、界面活性剤（松本油脂製薬社製、商品名「ＴＢ２１４」、アルキルスルホン酸ナトリウム）を延伸後のコート量が０．０１ｇ／ｍ２となる様にＩＰＡ−水溶液で希釈して塗布した以外は、実施例２と同様にしてフラット状の熱収縮性フィルムを得た。このフィルムについて同様の性能評価試験を行ない、結果を表１に示した。
Comparative Example 3
In Example 2, a surfactant (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., trade name “TB214”, sodium alkylsulfonate) was diluted with an IPA-water solution so that the coating amount after stretching was 0.01 g / m 2. A flat heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the film was applied. A similar performance evaluation test was conducted on this film, and the results are shown in Table 1.
本発明の熱収縮性ポリオレフィン系フィルムは、オーバーコート処理などを要することなく加熱時のラベル同士のブロッキングを防止できるため、加熱して販売されるＰＥＴボトルやガラス瓶入り飲料などに適用される収縮ラベルや収縮包装などとして好適に用いることができる。
Since the heat-shrinkable polyolefin film of the present invention can prevent blocking of labels during heating without requiring an overcoat treatment, etc., the shrinkable label is applied to PET bottles and glass bottled beverages that are sold by heating. And can be suitably used as shrink wrapping.
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