JP2005187529A - Hydrophilic continuous porous elastomer and method for producing the same - Google Patents

Hydrophilic continuous porous elastomer and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrophilic continuous porous elastomer which retains the hydrophilicity over a long period and can suitably be used for various uses needing the hydrophilicity, such as makeup pads, water-absorbing rolls, water-absorbing sheets and washing and dehydrating cloths, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: This method for producing the hydrophilic continuous porous elastomer is characterized by kneading and molding an olefinic resin, a pore-forming agent, and a pore-forming auxiliary, eluting the pore-forming agent with an aqueous solvent to produce the continuous porous elastomer, immersing the continuous porous elastomer with a solution containing a surfactant, and then drying the elastomer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は親水性連続多孔性弾性体及びその製造方法、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂からなる親水性連続多孔性弾性体及びその製造方法に関する。
本発明の目的は、親水性が長期間にわたって持続し、化粧用パット、吸水ロール、吸水シート、洗浄脱水クロスなどの親水性であることが求められる様々な用途で好適に使用することができる親水性連続多孔性弾性体及びその製造方法を提供することにある。
The present invention relates to a hydrophilic continuous porous elastic body and a method for producing the same, and more particularly to a hydrophilic continuous porous elastic body comprising a polyolefin resin and a method for producing the same.
The object of the present invention is to maintain hydrophilicity for a long period of time, and can be suitably used in various applications that are required to be hydrophilic, such as cosmetic pads, water-absorbing rolls, water-absorbing sheets, and washing / dehydrating cloth. It is to provide a porous continuous porous elastic body and a method for producing the same.

連続気孔が形成された合成樹脂弾性体は、医療用被覆材料、衣料用材料、包装材料、衛生材料などとして使用されている。連続気孔が形成された合成樹脂弾性体の製造方法としては、例えば、特許文献1〜4に記載されるような方法が知られている。   Synthetic resin elastic bodies in which continuous pores are formed are used as medical coating materials, clothing materials, packaging materials, sanitary materials, and the like. As a method for producing a synthetic resin elastic body in which continuous pores are formed, for example, methods as described in Patent Documents 1 to 4 are known.

特許文献1には、合成樹脂中に多価アルコールの微粉末及び接触誘導剤を混練して成形した後、この成形体を水に浸漬して多価アルコール及び接触誘導剤を溶出させる連続多孔性弾性体の製造方法が記載されている。   Patent Document 1 discloses continuous porosity in which a fine powder of a polyhydric alcohol and a contact inducer are kneaded and molded in a synthetic resin, and then the molded article is immersed in water to elute the polyhydric alcohol and the contact inducer A method for producing an elastic body is described.

特許文献2には、合成樹脂、水又は酸に可溶性の粉末、界面活性剤/多価アルコールを混練して成形した後、この成形体を水又は酸水溶液に浸漬して乾燥する連続多孔性弾性体の製造方法が記載されている。   Patent Document 2 discloses a continuous porous elasticity in which a synthetic resin, water or acid-soluble powder, a surfactant / polyhydric alcohol is kneaded and molded, and then the molded body is immersed in water or an acid aqueous solution and dried. A body manufacturing method is described.

特許文献3には、原料ゴム、硬化剤、填料及び易水溶性塩微粉末の混合物に可溶性デンプン粉末を添加して成形した後、この成形体を水洗して可溶性デンプン及び易水溶性微粉末を除去して乾燥する連続多孔性弾性体の製造方法が記載されている   In Patent Document 3, soluble starch powder is added to a mixture of raw rubber, a curing agent, a filler, and a readily water-soluble salt fine powder and molded, and then the molded product is washed with water to obtain soluble starch and easily water-soluble fine powder. A process for producing a continuous porous elastic body that is removed and dried is described

特許文献4には、熱可塑性樹脂に結晶性粉末の多価アルコールからなる形孔剤及び多価アルコールの単量体/重合体からなる形孔助剤を混練して成形した後、この成形体を水系溶媒に浸漬して乾燥する連続多孔性弾性体の製造方法が記載されている。   In Patent Document 4, a molded resin is prepared by kneading a thermoplastic resin with a pore former made of a polyhydric alcohol as a crystalline powder and a pore former made of a monomer / polymer of a polyhydric alcohol. Describes a method for producing a continuous porous elastic body, which is immersed in an aqueous solvent and dried.

特開昭51−144464号公報Japanese Patent Laid-Open No. 51-144464 特開昭52−32971号公報Japanese Patent Laid-Open No. 52-32971 特開昭54−140602号公報JP 54-140602 A 特開平11−92586号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-92586

上述したような連続多孔性弾性体は合成樹脂を主原材料とするために、親油性であって、親水性ではない。特許文献1〜4に記載される連続多孔性弾性体も親油性である。従って、特許文献1〜4に記載されるような連続多孔性弾性体は印版などの親油性であることが望まれる素材の場合は構わないが、親水性であることが望まれる素材として使用する場合、吸水性が悪いなどの問題が存在した。   Since the continuous porous elastic body as described above uses synthetic resin as a main raw material, it is oleophilic and not hydrophilic. The continuous porous elastic bodies described in Patent Documents 1 to 4 are also lipophilic. Therefore, the continuous porous elastic body as described in Patent Documents 1 to 4 may be a material that is desired to be lipophilic, such as a printing plate, but is used as a material that is desired to be hydrophilic. When doing so, there were problems such as poor water absorption.

本発明は上記した課題を解決するためになされた発明であって、請求項1に係る発明は、オレフィン系樹脂に形孔剤及び形孔助剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出して連続多孔性弾性体を得た後、該連続多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項2に係る発明は、オレフィン系樹脂に形孔剤、形孔助剤及び界面活性剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出して連続多孔性弾性体を得た後、該連続多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項3に係る発明は、オレフィン系樹脂に形孔剤、形孔助剤及び界面活性剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項4に係る発明は、前記オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項5に係る発明は、前記形孔助剤が多価アルコールの単量体又は重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項6に係る発明は、連続多孔性弾性体に含浸される界面活性剤が非イオン性界面活性剤及び/又は陰イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法に関する。
請求項7に係る発明は、オレフィン系樹脂に混練された形孔剤を溶出することによって形成される連続多孔性弾性体であり、平均気孔径が1〜100μmであり、保水率が100〜500%であることを特徴とする親水性連続多孔性弾性体に関する。
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 is formed by kneading a shaping agent and a shaping aid into an olefinic resin, and forming the pores with an aqueous solvent. The present invention relates to a method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body, wherein a continuous porous elastic body is obtained by eluting the agent, and then the continuous porous elastic body is impregnated with a solution containing a surfactant and dried. .
The invention according to claim 2 is a method in which a pore forming agent, a hole forming aid and a surfactant are kneaded and molded into an olefin resin, and then the pore forming agent is eluted with an aqueous solvent to obtain a continuous porous elastic body. Further, the present invention relates to a method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body, wherein the continuous porous elastic body is impregnated with a solution containing a surfactant and dried.
The invention according to claim 3 is a hydrophilic continuous porosity characterized in that a pore forming agent, a pore auxiliary agent and a surfactant are kneaded and molded into an olefin resin, and the pore forming agent is eluted with an aqueous solvent. The present invention relates to a method for producing an elastic body.
The invention according to claim 4 is characterized in that the olefin resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer. The present invention relates to a method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body.
The invention according to claim 5 is the hydrophilic continuous porous elastic body according to any one of claims 1 to 4, wherein the pore-forming aid is a monomer or polymer of a polyhydric alcohol. It relates to a manufacturing method.
The invention according to claim 6 is characterized in that the surfactant impregnated in the continuous porous elastic body is a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant. The present invention relates to a method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body.
The invention according to claim 7 is a continuous porous elastic body formed by eluting a pore-former kneaded with an olefin resin, has an average pore diameter of 1 to 100 μm, and a water retention rate of 100 to 500. % Of the hydrophilic continuous porous elastic body.

請求項1及び3に係る発明によれば、親水性が長期間にわたって持続する親水性連続多孔性弾性体を製造することができる。
請求項2に係る発明によれば、親水性がより長期間にわたって持続する親水性連続多孔性弾性体を製造することができる。
請求項4に係る発明によれば、耐溶剤性に優れるとともに、焼却処分しても悪臭やダイオキシンなどの有害ガスが発生しない親水性連続多孔性弾性体を製造することができる。
請求項5又は6に係る発明によれば、親水性がより長期間にわたって持続する親水性連続多孔性弾性体を製造することができる。
請求項7に係る発明によれば、平均気孔径が1〜100μmであり、保水率が100〜500%であるので、適度な親水性を有する親水性連続多孔性弾性体を提供することができる。
According to the first and third aspects of the invention, it is possible to produce a hydrophilic continuous porous elastic body whose hydrophilicity lasts for a long period of time.
According to the invention which concerns on Claim 2, the hydrophilic continuous porous elastic body from which hydrophilicity lasts for a long period of time can be manufactured.
According to the invention which concerns on Claim 4, while being excellent in solvent resistance, even if it incinerates, the hydrophilic continuous porous elastic body which does not generate | occur | produce harmful gases, such as a bad smell and a dioxin, can be manufactured.
According to the invention which concerns on Claim 5 or 6, the hydrophilic continuous porous elastic body from which hydrophilicity lasts for a longer period can be manufactured.
According to the invention which concerns on Claim 7, since an average pore diameter is 1-100 micrometers and a water retention is 100-500%, the hydrophilic continuous porous elastic body which has moderate hydrophilic property can be provided. .

以下、本発明に係る親水性連続多孔性弾性体及びその製造方法に関して詳細に説明する。
本発明に係る親水性連続多孔性弾性体は、まずオレフィン系樹脂に形孔剤及び形孔助剤を混練して成形した後、水系溶媒で形孔剤を溶出して連続多孔性弾性体を得る。次いで、連続多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥することで製造することができる。
Hereinafter, the hydrophilic continuous porous elastic body and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described in detail.
The hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention is first formed by kneading a pore forming agent and a pore auxiliary agent into an olefin resin, and then eluting the pore forming agent with an aqueous solvent to form a continuous porous elastic body. obtain. Subsequently, it can be manufactured by impregnating a continuous porous elastic body with a solution containing a surfactant and drying.

オレフィン系樹脂は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体などを例示することができる。
特に本発明では、オレフィン系樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体は比較的融点が低いために、混練や成形などを容易に行うことができる。
オレフィン系樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体を使用する場合、酢酸ビニルの含有量によって弾性体の硬度、反発弾性率、強度などを調節することができる。本発明では酢酸ビニルの含有量は特に限定されないが、エチレン酢酸ビニル共重合体全量中、5〜40重量%程度に調整することが好ましい。
オレフィン系樹脂、特にエチレン酢酸ビニル共重合体は、ポリウレタンやNBRなどと相違して、耐溶剤性に優れるとともに、焼却処分しても悪臭やダイオキシンなどが発生することがない。
The olefin resin is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene propylene copolymer, ethylene butene copolymer, and propylene butene copolymer.
In particular, in the present invention, it is preferable to use an ethylene vinyl acetate copolymer as the olefin resin. Since the ethylene vinyl acetate copolymer has a relatively low melting point, it can be easily kneaded and molded.
When an ethylene vinyl acetate copolymer is used as the olefin resin, the hardness, rebound resilience, strength, etc. of the elastic body can be adjusted by the vinyl acetate content. In the present invention, the content of vinyl acetate is not particularly limited, but is preferably adjusted to about 5 to 40% by weight in the total amount of ethylene vinyl acetate copolymer.
Olefin-based resins, especially ethylene vinyl acetate copolymers, unlike polyurethane and NBR, have excellent solvent resistance and do not generate malodors or dioxins even when incinerated.

オレフィン系樹脂に混練される形孔剤は、オレフィン系樹脂には溶解しない一方、水系溶媒に溶解する粒子状の物質である。具体的には、水溶性の有機物及び/又は水溶性の無機物が用いられる。オレフィン系樹脂に混練された形孔剤を溶出することによって、連続気泡を形成することができる。   The pore-forming agent kneaded with the olefin resin is a particulate substance that does not dissolve in the olefin resin but dissolves in the aqueous solvent. Specifically, water-soluble organic substances and / or water-soluble inorganic substances are used. By eluting the pore former kneaded with the olefin resin, open cells can be formed.

水溶性の有機物としては、コーンスターチ、コムギ澱粉やジャガイモ澱粉等の澱粉、砂糖、ヘミセルロース等の多糖類、テトラメチロールメタン、ペンタグリセリン、ヘキシトール、グリシトール、ペプチトールなどを例示することができる。   Examples of water-soluble organic substances include starch such as corn starch, wheat starch and potato starch, polysaccharides such as sugar and hemicellulose, tetramethylolmethane, pentaglycerin, hexitol, glycitol and peptitol.

水溶性の無機物としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウムなどの塩酸塩;酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの酢酸塩;硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩;水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物などを例示することができる。   Examples of water-soluble inorganic substances include hydrochlorides such as sodium chloride, calcium chloride, potassium chloride and magnesium chloride; acetates such as sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate and magnesium acetate; sodium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate and magnesium sulfate Sulfates such as; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium bicarbonate, magnesium carbonate; phosphates such as sodium phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate, sodium pyrophosphate; sodium hydroxide, hydroxide Examples thereof include hydroxides such as calcium, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide.

本発明では、上記した形孔剤のうちの一種を使用することもでき、二種類以上の形孔剤を使用することもできる。
特に上記した形孔剤のうち、水溶性の有機物を使用することが好ましく、テトラメチロールメタンを使用することがより好ましい。
In the present invention, one of the aforementioned pore forming agents can be used, and two or more types of pore forming agents can also be used.
In particular, among the pore forming agents described above, it is preferable to use a water-soluble organic substance, and it is more preferable to use tetramethylolmethane.

形孔剤の配合量は特に限定されず、製造する連続多孔性弾性体の空隙率に応じて、適宜任意に配合される。例えば、空隙率が40〜80%の連続多孔性弾性体を製造する場合、形孔剤の配合量は、熱可塑性樹脂100重量部に対し250〜450重量部となる。
形孔剤の粒子径も特に限定されず、製造する連続多孔性弾性体の気孔径に応じて調整される。
The blending amount of the pore forming agent is not particularly limited, and is arbitrarily arbitrarily blended depending on the porosity of the continuous porous elastic body to be produced. For example, when a continuous porous elastic body having a porosity of 40 to 80% is produced, the amount of the pore forming agent is 250 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
The particle diameter of the pore forming agent is not particularly limited, and is adjusted according to the pore diameter of the continuous porous elastic body to be produced.

形孔助剤は形孔剤の水溶出時間を短縮するために用いられ、沸点が高く少量で樹脂の流動性を向上させることができ、しかも被熱減量の小さいものが好ましく用いられる。
本発明においては、多価アルコールの単量体又は重合体が用いられる。具体的には、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールの単量体;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールなどの多価アルコールの重合体などを例示することができる。
形孔助剤は形孔剤の水溶出時間を短縮するだけでなく、樹脂の可塑度を向上させる作用も有している。
尚、本発明では形孔助剤として、多価アルコールの重合体を使用することが好ましい。形孔助剤として多価アルコールの重合体を使用することによって、親水性が長期間にわたって持続する親水性連続多孔性弾性体を製造することができる。
A pore-forming aid is used to shorten the water elution time of the pore-forming agent, and those having a high boiling point, which can improve the fluidity of the resin with a small amount, and those having a small loss on heating are preferably used.
In the present invention, a monomer or polymer of a polyhydric alcohol is used. Specifically, monomers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol Examples thereof include polymers of polyhydric alcohols such as
The pore-forming aid not only shortens the water elution time of the pore-forming agent but also has an effect of improving the plasticity of the resin.
In the present invention, it is preferable to use a polymer of polyhydric alcohol as the pore-forming aid. By using a polymer of a polyhydric alcohol as a pore-forming aid, it is possible to produce a hydrophilic continuous porous elastic body whose hydrophilicity lasts for a long period of time.

形孔助剤の配合量は特に限定されないが、熱可塑性樹脂100重量部に対し30〜150重量部、好ましくは50〜120重量部、より好ましくは70〜100重量部配合することが好ましい。30重量部未満では形孔助剤配合による効果が得られず、150重量部を超えて配合しても大幅な効果の増大は認められない。   The blending amount of the shape hole auxiliary agent is not particularly limited, but it is preferably 30 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, more preferably 70 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. If the amount is less than 30 parts by weight, the effect of blending the pore former cannot be obtained, and even if the amount exceeds 150 parts by weight, no significant increase in the effect is observed.

本発明に係る親水性連続多孔性弾性体には、熱可塑性樹脂に少なくとも形孔剤及び形孔助剤が混練りされる。混練りする際の温度は特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂に応じて適宜設定すればよいが、通常130〜180℃で行われる。   In the hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention, at least a pore former and a pore assistant are kneaded with a thermoplastic resin. The temperature at the time of kneading is not particularly limited, and may be appropriately set according to the thermoplastic resin to be used, but is usually 130 to 180 ° C.

本発明では形孔剤及び形孔助剤に加えて、可塑剤を同時に混練りすることも可能である。可塑剤は連続多孔性弾性体の膨張率を小さくするために用いられる。可塑剤として、具体的にはフタル酸ジオクチル(DOP)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、ヴルカノール等が用いられる。可塑剤が用いられる場合は、熱可塑性樹脂100重量部に対し5〜30重量部配合される。   In the present invention, in addition to the pore forming agent and the hole forming auxiliary agent, it is also possible to knead the plasticizer at the same time. The plasticizer is used to reduce the expansion coefficient of the continuous porous elastic body. Specific examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dioctyl adipate (DOA), and vulcanol. When a plasticizer is used, 5 to 30 parts by weight is blended with 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

本発明では、必要に応じて顔料を配合することも可能である。顔料は通常の連続多孔性弾性体で使用される顔料が用いられる。具体的には、カーボンブラック、木炭、白色チタンなどを例示することができる。
本発明では、必要に応じて酸化防止剤、紫外線劣化防止剤などを適宜任意に配合することができる。
In the present invention, a pigment can be blended as necessary. As the pigment, a pigment used in a normal continuous porous elastic body is used. Specifically, carbon black, charcoal, white titanium and the like can be exemplified.
In the present invention, an antioxidant, an ultraviolet degradation inhibitor and the like can be arbitrarily arbitrarily blended as necessary.

さらに本発明では、形孔剤及び形孔助剤に加えて界面活性剤を混練することができる。界面活性剤を混練することによって、より強固な親水性を多孔性弾性体に付与することが可能となる。
形孔剤及び形孔助剤に加えて混練される界面活性剤としては、特に限定されず、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を使用することができる。特に本発明では、後述するような非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤などの界面活性剤を使用することが好ましく、非イオン性界面活性剤又は陰イオン性界面活性剤を使用することがより好ましい。
界面活性剤を混練する場合、その配合量は特に限定されないが、熱可塑性樹脂100重量部に対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜8重量部、より好ましくは1〜5重量部配合される。0.1重量部未満では多孔性弾性体に親水性を付与する効果に乏しい。10重量部を超えて配合しても大幅な効果の増大は認められない。
Furthermore, in the present invention, a surfactant can be kneaded in addition to the pore-forming agent and the pore-forming aid. By kneading the surfactant, it is possible to impart stronger hydrophilicity to the porous elastic body.
The surfactant to be kneaded in addition to the pore forming agent and the shape pore auxiliary agent is not particularly limited, and is a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant. Can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use a surfactant such as a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant or an amphoteric surfactant as described later. More preferably, an activator or an anionic surfactant is used.
When the surfactant is kneaded, the blending amount is not particularly limited, but is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Partly formulated. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of imparting hydrophilicity to the porous elastic body is poor. Even if the amount exceeds 10 parts by weight, no significant increase in the effect is observed.

上記したような材料を熱可塑性樹脂に混練りした後、所要の形状に成形する。成形方法は特に限定されず、圧縮成形法、押出成形法、射出成形法、カレンダー成形等により成形される。圧縮成形法により成形する場合は、60〜160℃にて所定の厚さに圧縮される。シート状或いはロール状に成形する場合は押出成形法により成形される。   The above materials are kneaded into a thermoplastic resin and then molded into a required shape. The molding method is not particularly limited, and molding is performed by compression molding, extrusion molding, injection molding, calendar molding, or the like. When molding by the compression molding method, it is compressed to a predetermined thickness at 60 to 160 ° C. When forming into a sheet form or a roll form, it shape | molds by the extrusion method.

成形後、水系溶媒を用いて形孔剤を溶出する。水系溶媒としては水、水可溶性低級脂肪族アルコール、稀酸水、稀アルカリ水等が挙げられ、通常水または温水が好ましく用いられる。尚、水系溶媒として、酸やアルカリを用いる場合には、公害の原因とならないように低濃度で使用する。   After molding, the pore-forming agent is eluted using an aqueous solvent. Examples of the aqueous solvent include water, water-soluble lower aliphatic alcohol, dilute acid water, dilute alkaline water and the like, and usually water or warm water is preferably used. When an acid or alkali is used as the aqueous solvent, it is used at a low concentration so as not to cause pollution.

次いで、水系溶媒で形孔剤を溶出させて得られた多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させる。界面活性剤を含む溶液に多孔性弾性体を含侵することによって、弾性体の表面及び気孔表面に界面活性剤を付着させることができる。これによって、親油性である弾性体に親水性を付与することができる。
尚、樹脂中に予め界面活性剤を混練して形成した多孔性弾性体の場合は、界面活性剤を含む溶液に含浸させなくても、親水性は付与されるが、より強固な親水性を付与するためには、樹脂中に予め界面活性剤を混練して形成した多孔性弾性体の場合も、界面活性剤を含む溶液に含浸させることが好ましい。
Next, a porous elastic body obtained by eluting the pores with an aqueous solvent is impregnated with a solution containing a surfactant. By impregnating the porous elastic body in the solution containing the surfactant, the surfactant can be attached to the surface of the elastic body and the surface of the pores. Thereby, hydrophilicity can be imparted to the elastic body which is lipophilic.
In the case of a porous elastic body formed by previously kneading a surfactant in a resin, hydrophilicity is imparted without impregnation in a solution containing the surfactant, but a stronger hydrophilicity is provided. In order to impart, a porous elastic body formed by kneading a surfactant in advance in a resin is preferably impregnated with a solution containing the surfactant.

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを例示することができる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステルなどを例示することができる。
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene derivative, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxy Examples thereof include ethylene fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamines, alkyl alkanolamides, and sucrose fatty acid esters.

陽イオン性界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムなどを例示することができる。   Examples of the cationic surfactant include distearyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and benzalkonium chloride.

陰イオン性界面活性剤としては、石鹸、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩などを例示することができる。   Anionic surfactants include soaps, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, fatty acid salts, higher alcohol sulfates. And alkyl allyl sulfonate.

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酪酸ベタイン、塩化アルキルジアミノエチルグリシン液、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムなどを例示することができる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryl dimethylaminobutyric acid betaine, alkyldiaminoethylglycine chloride solution, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium and the like.

特に本発明では、非イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤を使用することが好ましく、陰イオン性界面活性剤を使用することがより好ましい。   In particular, in the present invention, it is preferable to use a nonionic surfactant or an anionic surfactant, and it is more preferable to use an anionic surfactant.

界面活性剤は界面活性剤を溶解することができる液体、好ましくは水に溶解される。
界面活性剤を含む溶液中の界面活性剤の濃度は特に限定されないが、0.01〜5重量%、好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜3重量%とされる。0.01重量%未満の含有量では、連続多孔性弾性体に親水性を付与することが困難となる。5重量%を超える場合、それ以上の効果が得られない。
The surfactant is dissolved in a liquid capable of dissolving the surfactant, preferably water.
The concentration of the surfactant in the solution containing the surfactant is not particularly limited, but is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight. . When the content is less than 0.01% by weight, it becomes difficult to impart hydrophilicity to the continuous porous elastic body. If it exceeds 5% by weight, no further effect can be obtained.

弾性体内に界面活性剤を含む溶液を含浸させた後、乾燥することにより、本発明に係る親水性連続多孔性弾性体を得ることができる。
界面活性剤を含む溶液を含浸した弾性体を乾燥する方法は特に限定されないが、熱風乾燥、天日乾燥などを例示することができる。
前記温度及び湿度条件で乾燥することによって、界面活性剤と弾性体を構成するポリオレフィン系樹脂との結合を強固に形成することができ、親水性を長期間持続することができる親水性弾性体を得ることができる。
The hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention can be obtained by impregnating the elastic body with a solution containing a surfactant and then drying.
The method for drying the elastic body impregnated with the solution containing the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include hot air drying and sun drying.
By drying under the temperature and humidity conditions, a hydrophilic elastic body that can form a strong bond between the surfactant and the polyolefin resin constituting the elastic body and can maintain hydrophilicity for a long period of time. Obtainable.

本発明では、多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥する工程は、最低一回行えばよく、必要に応じて、複数回行うこともできる。複数回行うことによって、より強固に親水性を付与することができる。   In the present invention, the step of impregnating a porous elastic body with a solution containing a surfactant and drying may be performed at least once, and may be performed a plurality of times as necessary. By performing a plurality of times, hydrophilicity can be imparted more firmly.

本発明に係る親水性連続多孔性弾性体は、保水率が100〜500%である。また、試験片の下端10mmを水中に浸漬した際の水の上昇時間から吸水速度を測定すると、水が水面から10mm上昇するのに要する時間は5〜25秒、好ましくは10〜20秒であり、水が水面から20mm上昇するのに要する時間は30〜60秒、好ましくは35〜55秒であり、適度な親水性を有している。また本発明に係る親水性連続多孔性弾性体は、親水性が長期間にわたって持続する。   The hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention has a water retention rate of 100 to 500%. Further, when the water absorption rate is measured from the time of rising of water when the lower end 10 mm of the test piece is immersed in water, the time required for the water to rise 10 mm from the water surface is 5 to 25 seconds, preferably 10 to 20 seconds. The time required for the water to rise 20 mm from the water surface is 30 to 60 seconds, preferably 35 to 55 seconds, and has moderate hydrophilicity. Further, the hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention has hydrophilicity for a long period of time.

以下、本発明に係る親水性連続多孔性弾性体について実施例を挙げて詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
(実施例1)
以下に示す材料をバレルに投入し、135℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
EVA樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
テトラメチロールメタン 320
顔料 1
混練りした後、圧縮成形法により厚さ1mmに圧縮成形し、その後温水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
次いで、前記連続多孔性弾性体を、界面活性剤(アルキル硫酸エステル塩)の1重量%水溶液に10時間浸漬した後、35℃で10時間乾燥して、親水性連続多孔性弾性体を得た。
Hereinafter, the hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Example 1
The following materials were put into a barrel, heated to 135 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
EVA resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Tetramethylolmethane 320
Pigment 1
After kneading, it was compression molded to a thickness of 1 mm by a compression molding method, and then stirred in warm water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.
Next, the continuous porous elastic body was immersed in a 1% by weight aqueous solution of a surfactant (alkyl sulfate ester salt) for 10 hours, and then dried at 35 ° C. for 10 hours to obtain a hydrophilic continuous porous elastic body. .

(実施例2)
以下に示す材料をバレルに投入し、180℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
ポリエチレン樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
テトラメチロールメタン 160
澱粉 160
顔料 1
混練りした後、押出成形法により厚さ1mmのシート状に成形した。その後水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
次いで、前記連続多孔性弾性体を、界面活性剤(高級アルコール硫酸エステル塩)の1重量%水溶液に10時間浸漬した後、35℃で10時間乾燥して、親水性連続多孔性弾性体を得た。
(Example 2)
The following materials were put into a barrel, heated to 180 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
Polyethylene resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Tetramethylolmethane 160
Starch 160
Pigment 1
After kneading, it was formed into a 1 mm thick sheet by an extrusion method. Thereafter, the mixture was stirred in water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.
Next, the continuous porous elastic body is immersed in a 1% by weight aqueous solution of a surfactant (higher alcohol sulfate ester salt) for 10 hours and then dried at 35 ° C. for 10 hours to obtain a hydrophilic continuous porous elastic body. It was.

(実施例3)
以下に示す材料をバレルに投入し、180℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
EVA樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
塩化ナトリウム 300
高級アルコール硫酸エステル塩 2
顔料 1
混練りした後、押出成形法により厚さ1mmのシート状に成形した。その後水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
次いで、前記連続多孔性弾性体を、界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)の1重量%水溶液に10時間浸漬した後、35℃で10時間乾燥して、親水性連続多孔性弾性体を得た。
(Example 3)
The following materials were put into a barrel, heated to 180 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
EVA resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Sodium chloride 300
Higher alcohol sulfate 2
Pigment 1
After kneading, it was formed into a 1 mm thick sheet by an extrusion method. Thereafter, the mixture was stirred in water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.
Next, the continuous porous elastic body is immersed in a 1% by weight aqueous solution of a surfactant (polyoxyethylene alkyl ether) for 10 hours and then dried at 35 ° C. for 10 hours to obtain a hydrophilic continuous porous elastic body. It was.

(実施例4)
以下に示す材料をバレルに投入し、180℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
ポリエチレン樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
ソルビタン脂肪酸エステル 3
澱粉 320
顔料 1
混練りした後、押出成形法により厚さ1mmのシート状に成形した。その後水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
次いで、前記連続多孔性弾性体を、界面活性剤(ポリオキシエチレン脂肪酸エステル)の1重量%水溶液に10時間浸漬した後、35℃で10時間乾燥して、親水性連続多孔性弾性体を得た。
Example 4
The following materials were put into a barrel, heated to 180 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
Polyethylene resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Sorbitan fatty acid ester 3
Starch 320
Pigment 1
After kneading, it was formed into a 1 mm thick sheet by an extrusion method. Thereafter, the mixture was stirred in water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.
Next, the continuous porous elastic body is immersed in a 1% by weight aqueous solution of a surfactant (polyoxyethylene fatty acid ester) for 10 hours and then dried at 35 ° C. for 10 hours to obtain a hydrophilic continuous porous elastic body. It was.

(比較例1)
以下に示す材料をバレルに投入し、135℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
EVA樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
テトラメチロールメタン 320
顔料 1
混練りした後、圧縮成形法により厚さ1mmに圧縮成形し、その後温水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
(Comparative Example 1)
The following materials were put into a barrel, heated to 135 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
EVA resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Tetramethylolmethane 320
Pigment 1
After kneading, it was compression molded to a thickness of 1 mm by a compression molding method, and then stirred in warm water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.

(比較例2)
以下に示す材料をバレルに投入し、180℃に加温して約20分混練りした。
使用材料 使用量(重量部)
ポリエチレン樹脂 100
白色チタン 10
ポリエチレングリコール 100
シリコンオイル 5
可塑剤 20
テトラメチロールメタン 160
澱粉 160
顔料 1
混練りした後、押出成形法により厚さ1mmのシート状に成形した。その後水中で3時間攪拌してテトラメチロールメタン及び澱粉を溶出させ、連続多孔性弾性体を得た。
(Comparative Example 2)
The following materials were put into a barrel, heated to 180 ° C. and kneaded for about 20 minutes.
Material used Amount used (parts by weight)
Polyethylene resin 100
White titanium 10
Polyethylene glycol 100
Silicon oil 5
Plasticizer 20
Tetramethylolmethane 160
Starch 160
Pigment 1
After kneading, it was formed into a 1 mm thick sheet by an extrusion method. Thereafter, the mixture was stirred in water for 3 hours to elute tetramethylolmethane and starch to obtain a continuous porous elastic body.

(試験例1;物性値の測定)
上記調製した実施例1〜4及び比較例1〜2の連続多孔性弾性体の物性値を測定した。結果を表1に記載する。
尚、吸水速度の測定は、次の方法に従って行った。まず、上記各試料を縦100mm、横20mm、厚さ1.6mmの短冊形状の試験片に切断した。次いで、この試験片を35℃の通風乾燥機に投入して2時間乾燥させた。この試験片の上端を把持し、下端10mmを25℃の水中に浸漬して水の上昇時間を測定し、水が水面から10mm及び20mm上昇するのに要した時間を表1に記した。
(Test Example 1; measurement of physical property values)
The physical property values of the continuous porous elastic bodies of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 prepared above were measured. The results are listed in Table 1.
The water absorption rate was measured according to the following method. First, each of the above samples was cut into strip-shaped test pieces having a length of 100 mm, a width of 20 mm, and a thickness of 1.6 mm. Next, this test piece was put into a ventilation dryer at 35 ° C. and dried for 2 hours. The upper end of this test piece was held, the lower end 10 mm was immersed in water at 25 ° C., and the rising time of water was measured. The time required for the water to rise 10 mm and 20 mm from the water surface was shown in Table 1.

Figure 2005187529
Figure 2005187529

表1の結果に示されるように、本発明に係る親水性連続多孔性弾性体は、良好な親水性を有することが分かる。
尚、実施例1〜4の各試料を1週間の間、化粧用パットとして一日二回使用した後、保水率と吸水速度を測定したところ、上記と略同様の保水率と吸水速度であった。
As shown in the results of Table 1, it can be seen that the hydrophilic continuous porous elastic body according to the present invention has good hydrophilicity.
In addition, after each sample of Examples 1 to 4 was used as a cosmetic pad twice a day for one week, the water retention rate and the water absorption rate were measured. The water retention rate and the water absorption rate were approximately the same as described above. It was.

(試験例2;耐溶剤性)
実施例1〜4の各試料の、n−ヘキサン、シクロヘキサン、硝酸n−ブチル、メチルイソブチルケトン、硝酸エチル、メチルエチルケトン、セロソルブ、アセトン、ジオキサン、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、エタノール、メタノールに対する耐溶剤性を評価したところ、前記した全ての溶剤に対する耐溶剤性を有していることが確認された。
(Test Example 2: Solvent resistance)
Evaluation of the solvent resistance of each sample of Examples 1 to 4 against n-hexane, cyclohexane, n-butyl nitrate, methyl isobutyl ketone, ethyl nitrate, methyl ethyl ketone, cellosolve, acetone, dioxane, isopropanol, dimethylformamide, ethanol, methanol As a result, it was confirmed that they have solvent resistance to all the solvents described above.

本発明によれば、親水性の連続多孔性弾性体を製造することができ、この親水性連続多孔性弾性体は、親水性であることが求められる各種用途、例えば、化粧用パット、吸水ロール、吸水シート、洗浄脱水クロス、衣料、フィルターなどの用途として好適に使用することができる。   According to the present invention, a hydrophilic continuous porous elastic body can be produced, and the hydrophilic continuous porous elastic body is used in various applications that are required to be hydrophilic, such as cosmetic pads, water absorption rolls, and the like. It can be suitably used for applications such as water-absorbing sheets, washing / dehydrating cloth, clothing, and filters.

Claims (7)

オレフィン系樹脂に形孔剤及び形孔助剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出して連続多孔性弾性体を得た後、該連続多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   After molding and shaping the pore-forming agent and pore-forming aid into the olefin resin, and eluting the pore-forming agent with an aqueous solvent to obtain a continuous porous elastic body, a surfactant is added to the continuous porous elastic body. A method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body, comprising impregnating a solution containing the composition and drying. オレフィン系樹脂に形孔剤、形孔助剤及び界面活性剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出して連続多孔性弾性体を得た後、該連続多孔性弾性体に界面活性剤を含む溶液を含浸させて乾燥することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   After molding and shaping the pore-forming agent, pore-forming aid and surfactant into the olefin resin, and eluting the pore-forming agent with an aqueous solvent to obtain a continuous porous elastic body, A method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body comprising impregnating a solution containing a surfactant and drying. オレフィン系樹脂に形孔剤、形孔助剤及び界面活性剤を混練して成形し、水系溶媒で形孔剤を溶出することを特徴とする親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   A method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body, which comprises kneading and molding a pore forming agent, a pore assisting agent and a surfactant into an olefin resin, and eluting the pore forming agent with an aqueous solvent. 前記オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   The hydrophilic continuous porous elastic body according to any one of claims 1 to 3, wherein the olefin resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer. Manufacturing method. 前記形孔助剤が多価アルコールの単量体又は重合体であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   The method for producing a hydrophilic continuous porous elastic body according to any one of claims 1 to 4, wherein the pore-forming aid is a monomer or polymer of a polyhydric alcohol. 連続多孔性弾性体に含浸される界面活性剤が非イオン性界面活性剤及び/又は陰イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の親水性連続多孔性弾性体の製造方法。   The hydrophilic continuous porous material according to any one of claims 1 to 5, wherein the surfactant impregnated in the continuous porous elastic body is a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant. Method for producing elastic elastic body. オレフィン系樹脂に混練された形孔剤を溶出することによって形成される連続多孔性弾性体であり、平均気孔径が1〜100μmであり、保水率が100〜500%であることを特徴とする親水性連続多孔性弾性体。   It is a continuous porous elastic body formed by eluting a pore agent kneaded into an olefin resin, and has an average pore diameter of 1 to 100 μm and a water retention rate of 100 to 500%. Hydrophilic continuous porous elastic body.
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