JP2005154909A - Wound body of polyurethane elastic yarn for paper diaper and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、使い捨て紙オムツのギャザー部や股部等にストレッチ性を付与する目的で用いられるポリウレタン弾性糸に関するものであり、詳しくは、着色された紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体とその製法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyurethane elastic yarn used for the purpose of imparting stretch properties to a gathered portion or a crotch portion of a disposable paper diaper, and more particularly, to a colored polyurethane elastic bobbin for paper diapers and a method for producing the same. Is.
近年の使い捨て紙オムツの流行に伴い、着用感を高め、漏れを防ぐ目的で、ウエスト部や股部にポリウレタン弾性糸やゴム糸等を用いて、ギャザーを形成する事が一般的に行われている。紙オムツのギャザー形成に用いられる弾性糸の供給方法としては、駆動ローラー上に弾性糸巻糸体を載せ、弾性糸を解舒する方向に該巻糸体を回転させながら、弾性糸を引き出し、紙オムツ製造機に供給する方法が用いられている。このような紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体として、例えば、特許文献1に接着性と紙オムツ製造工程での工程性能に優れた紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体の提案がなされている。
近年の消費者の求める付加価値の増加に伴い、使い捨て紙オムツ製品の多様化が進み、紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体としても多様な機能が求められてきた。特に不織布の上からでもポリウレタン弾性糸を識別可能にする着色された紙オムツ用ポリウレタン弾性糸は、紙オムツ作製時の製品の品質確認が出来る事、紙オムツ使用時の位置合わせに使用出来る事等から強い要望があった。例えば特許文献2には、使い捨てオムツに着色された弾性糸を用いる事により尿とりパッドの位置合わせに用いる事が提案されている。
With the recent trend of disposable diapers, it is common practice to form gathers using polyurethane elastic yarn or rubber yarn on the waist and crotch for the purpose of enhancing wear and preventing leakage. Yes. As a method for supplying elastic yarn used for gathering paper diapers, an elastic yarn wound body is placed on a driving roller, and the elastic yarn is pulled out while rotating the wound yarn body in the direction of unwinding the elastic yarn, A method of supplying to a diaper making machine is used. As such a polyurethane elastic bobbin for paper diapers, for example, Patent Document 1 proposes a polyurethane elastic bobbin for paper diapers that is excellent in adhesiveness and process performance in the manufacturing process of paper diapers.
With the increase in added value demanded by consumers in recent years, disposable paper diaper products have been diversified, and various functions have been demanded as polyurethane elastic bobbin for paper diapers. In particular, the colored polyurethane elastic yarn for paper diapers that makes it possible to identify polyurethane elastic yarn even from the top of non-woven fabrics can be used for checking the quality of products when making paper diapers, and for positioning when using paper diapers, etc. There was a strong request. For example, Patent Document 2 proposes using an elastic thread colored on a disposable diaper to align the urine pad.
通常、着色されたポリウレタン弾性繊維の作製方法としては、原料ポリマーに、各種染料、顔料あるいはカーボンブラック、酸化チタンなどの無機化合物を混合紡糸する方法が知られている。例えば特許文献3には、平均粒子径が10μm以下の無機顔料を添加し、着色したポリウレタン弾性糸が提案されている。また、特許文献4にも顔料を添加して着色ポリウレタンを作る事が提案されている。しかし、何れの製法においても、重合工程において顔料を添加する方法であり、糸中の欠点が増加する、破断強伸度等の物性が低下する等の問題があった。また、一つの色を作製する事はできても分散させる染料または顔料の量を変化させたりして色の種類や色の濃さを変化させるには流液ロスが多くなり、糸作製のコストも著しく高くなるために、多様な色の着色したポリウレタン弾性糸巻糸体の作製が困難である問題もあった。さらに、通常、ポリウレタン弾性糸の製造工程において、解舒性改良等の目的で表面に繊維処理剤を付着させるが、顔料が添加されたポリウレタン重合体からなる繊維は、繊維処理剤との親和性が低く、剤が付着し難いため、付着量の低下や付着斑が発生しやすいという問題もあった。付着量の低下や付着斑は紙オムツ製造工程において糸切れの原因となりやすいため、対策として付着量を増加させると、紙オムツのギャザー部を形成する不織布との接着性が低下し、ギャザー部の形状が不均一になる問題があった。 Usually, as a method for producing a colored polyurethane elastic fiber, a method of mixing and spinning various dyes, pigments or inorganic compounds such as carbon black and titanium oxide in a raw material polymer is known. For example, Patent Document 3 proposes a polyurethane elastic yarn colored by adding an inorganic pigment having an average particle diameter of 10 μm or less. Patent Document 4 also proposes to make a colored polyurethane by adding a pigment. However, in any production method, a pigment is added in the polymerization step, and there are problems such as an increase in defects in the yarn and a decrease in physical properties such as breaking strength and elongation. In addition, even if it is possible to produce one color, changing the amount of dye or pigment to change the type of color or the color intensity will increase the liquid loss and the cost of yarn production. However, the production of polyurethane elastic bobbin with various colors is difficult. In addition, in the process of producing polyurethane elastic yarn, a fiber treatment agent is usually attached to the surface for the purpose of improving the unwinding property. However, the fiber made of a polyurethane polymer to which a pigment is added is compatible with the fiber treatment agent. However, since the agent is difficult to adhere, there is a problem that the amount of adhesion and adhesion spots are likely to occur. Decrease in adhesion amount and adhesion spots are likely to cause thread breakage in the paper diaper manufacturing process, so increasing the adhesion amount as a countermeasure reduces the adhesion to the nonwoven fabric that forms the gathered part of the paper diaper, There was a problem of non-uniform shapes.
重合中に顔料を添加する以外の着色したポリウレタン弾性糸の製造方法として、弾性糸巻糸体(チーズ)そのものを染色する、いわゆるチーズ染色方法が行われているが、この方法ではチーズ中、特に内外層間の色差バラツキが発生しやすいこと、また、弾性糸に付着した繊維処理剤が染色によって除去されてしまうため、紙オムツ工程に供給する際に、解舒不良、ガイドとの摩擦等による糸切れが発生しやすい等、工程性が低下するため、紙オムツ製造工程に使用できないという問題があった。
上記の問題のために、工程性に優れ、色斑がない、多様な色に着色された紙オムツ用ポリウレタン弾性糸は、得られていない。
Due to the above problems, polyurethane elastic yarns for paper diapers, which are excellent in processability and free from color spots and colored in various colors, have not been obtained.
本発明は、紙オムツ製品における不織布と紙オムツ用弾性糸との接着性と紙オムツ製造工程での工程性が良く、不織布の上からでも紙オムツ用ポリウレタン弾性糸の識別が可能であり、かつ紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体内での染度斑、繊維処理剤の斑の無い使い捨て紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体を得る事を目的とする。
また、従来の着色されたポリウレタン弾性糸の作製方法の問題点を解消し、使い捨て紙オムツ製品の多様化に対応するために、数多くの種類の着色されたポリウレタン弾性糸をポリウレタン弾性糸作製時の原液工程の汚染と原糸物性への影響を無く提供する製造方法を提供する事を目的とする。
The present invention has good adhesiveness between the nonwoven fabric and the elastic yarn for paper diapers in the paper diaper product and the processability in the paper diaper manufacturing process, and can identify the polyurethane elastic yarn for paper diaper from above the nonwoven fabric, and It is an object of the present invention to obtain a polyurethane elastic bobbin for disposable paper diapers that is free from unevenness in the polyurethane elastic bobbin for paper diapers and spots of fiber treatment agents.
In addition, in order to solve the problems of the conventional method for producing colored polyurethane elastic yarns and to cope with the diversification of disposable paper diaper products, many types of colored polyurethane elastic yarns were used in the production of polyurethane elastic yarns. It aims at providing the manufacturing method which provides without the influence of the contamination of a stock solution process, and a raw material physical property.
本発明は以下のとおりである。
1. 糸の色差ΔEが20以上、80以下であり、親油性染料が含有又は付着した状態で巻き取られていることを特徴とする紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
2. 巻糸体中の色差バラツキが2以下であることを特徴とする上記1記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
3. ポリジメチルシロキサンを主成分とする繊維処理剤が0.5〜10.0wt%含有又は付着した状態で巻き取られていることを特徴とする上記1または2に記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
4. 糸繊度が155〜3000dtexであることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
5. 40℃の生理食塩水中で24時間浸漬する前と後とでの堅牢度を示すΔEの差が1.0以下である事を特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
6. 親油性染料がアゾ系もしくはアントラキノン系の少なくとも一種である事を特徴とする上記1〜5のいずれかに記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
7. ポリウレタン弾性糸が少なくとも下記(I)で示される単位を有する共重合ジオールユニットを含む事を特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体。
The present invention is as follows.
1. A polyurethane elastic bobbin for paper diapers, wherein the yarn has a color difference ΔE of 20 or more and 80 or less, and is wound in a state of containing or adhering a lipophilic dye.
2. 2. The polyurethane elastic bobbin for paper diapers according to 1 above, wherein the color difference variation in the bobbin is 2 or less.
3. 3. The polyurethane elastic bobbin for paper diapers according to 1 or 2 above, wherein the fiber treatment agent containing polydimethylsiloxane as a main component is wound in a state of containing or adhering to 0.5 to 10.0 wt%. body.
4). 4. The polyurethane elastic bobbin for paper diapers according to any one of 1 to 3 above, wherein the yarn fineness is 155 to 3000 dtex.
5). The polyurethane for paper diapers according to any one of 1 to 4 above, wherein the difference in ΔE indicating the fastness before and after being immersed in physiological saline at 40 ° C. for 24 hours is 1.0 or less. Elastic bobbin.
6). The polyurethane elastic bobbin for paper diapers as described in any one of 1 to 5 above, wherein the lipophilic dye is at least one of an azo type or an anthraquinone type.
7). 7. The polyurethane elastic bobbin for paper diapers according to any one of 1 to 6 above, wherein the polyurethane elastic yarn contains at least a copolymer diol unit having a unit represented by the following (I).
(但しR1はC1〜C3のアルキル基、R2はH又はC1〜C3のアルキル基、m、nは1〜3の整数)
8. ポリジメチルシロキサンを10wt%以上含有し、親油性染料を0.1〜10wt%溶解または分散させた繊維処理剤を、ポリウレタン弾性糸に2.5〜5.0wt%付着させて巻取る事を特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体の製造方法。
(Wherein R 1 is a C 1 -C 3 alkyl group, R 2 is H or a C 1 -C 3 alkyl group, m and n are integers of 1 to 3)
8). A fiber treatment agent containing 10 wt% or more of polydimethylsiloxane and 0.1 to 10 wt% of a lipophilic dye dissolved or dispersed is attached to 2.5 to 5.0 wt% of a polyurethane elastic yarn and wound. The manufacturing method of the polyurethane elastic bobbin for paper diapers in any one of said 1-7.
本発明は、紙オムツ製造工程の工程性、接着性を落とす事無く、不織布の上からでも識別可能であり、かつ十分に実用に耐え得る堅牢度を持って色落ちしないポリウレタン弾性糸巻糸体を提供する。また、ポリウレタン弾性糸製造工程を汚染する事無く、かつポリウレタン弾性糸の物性に影響する事無く、数多くの種類の色に着色されたポリウレタン弾性糸巻糸体を作製する事を可能とする。 The present invention provides a polyurethane elastic bobbin that can be distinguished from the nonwoven fabric without losing the processability and adhesiveness of the paper diaper manufacturing process, and has sufficient fastness to withstand practical use and does not discolor. provide. Further, it is possible to produce a polyurethane elastic bobbin colored in various colors without polluting the polyurethane elastic yarn production process and without affecting the physical properties of the polyurethane elastic yarn.
以下、本願発明について詳述する。
本発明者は、ポリウレタン弾性糸をカード巻にした時の色差ΔEが20以上である事により、不織布の上からでもポリウレタン弾性糸を容易に識別する事が可能である事を見出した。ここで、色差ΔEとは、黒色の光が無い時の色を零点とし、白、黒、赤、緑、黄、青系の色の値と基準の白板との値の差を合わせて示し、後述する方法で測定した値である。
また、紙オムツ製品中での品質を維持するためには、紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体内での色差ΔEの変化は2以下であることが好ましいが、色差ΔEが80以上になるとチーズ内での色差バラツキが大きくなり、紙オムツ製品の品質を維持する事ができない。ΔEが20未満ではポリウレタン弾性糸の識別性が低くなり好ましくない。また、紙オムツ使用時に色落ち、色滲み等が起きないようにするために、40℃の生理食塩水中で24時間浸漬する前後での色差ΔEの変化が1以下である事が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present inventor has found that the polyurethane elastic yarn can be easily identified even from the top of the nonwoven fabric because the color difference ΔE when the polyurethane elastic yarn is card-wrapped is 20 or more. Here, the color difference ΔE indicates the color when there is no black light as a zero point, and indicates the difference between the values of white, black, red, green, yellow, and blue colors and the reference white plate, It is the value measured by the method to be described later.
Further, in order to maintain the quality in the paper diaper product, the change in the color difference ΔE in the polyurethane elastic bobbin for paper diapers is preferably 2 or less, but when the color difference ΔE is 80 or more, The difference in color difference increases, and the quality of paper diaper products cannot be maintained. If ΔE is less than 20, the distinguishability of the polyurethane elastic yarn is lowered, which is not preferable. In order to prevent color fading, color bleeding, etc. when using paper diapers, it is preferable that the change in color difference ΔE before and after being immersed in physiological saline at 40 ° C. for 24 hours is 1 or less.
本発明のポリウレタン弾性糸巻糸体は、親油性染料が含有又は付着した状態で巻き取られてなることを特徴とする。親油性染料を用いることで、紙オムツ用製造時の工程性能を,従来の着色されていないポリウレタン弾性糸と同程度に維持できる。また、後述するポリウレタン弾性糸巻糸体製造方法において好適に使用することができる。親油性染料としては、油性の色素を用いた染料や、本来水溶性のものを油溶化させたもの等多くの種類があり、例えば、アゾ系、アントラキノン系等の油溶性含金属染料や、ウコン色素等の天然色素等があり、繊維処理剤と親油性染料の分散性の観点からアゾ系またはアントラキノン系の油溶性含金属染料である事が望ましい。親油性染料が含有又は付着した本発明の髪オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体は、染色性および染色堅牢性に優れ、紙オムツ用途に好ましく用いることができる。 The polyurethane elastic bobbin of the present invention is characterized in that it is wound in a state where a lipophilic dye is contained or adhered. By using an oleophilic dye, the process performance at the time of manufacturing for paper diapers can be maintained at the same level as that of a conventional uncolored polyurethane elastic yarn. Moreover, it can use suitably in the polyurethane elastic bobbin thread manufacturing method mentioned later. There are many types of lipophilic dyes, such as dyes using oil-based pigments and those obtained by solubilizing originally water-soluble dyes, such as azo-based and anthraquinone-based oil-soluble metal-containing dyes, turmeric There are natural pigments such as pigments, and azo or anthraquinone oil-soluble metal-containing dyes are desirable from the viewpoint of dispersibility of the fiber treatment agent and the lipophilic dye. The polyurethane elastic bobbin for hair diapers of the present invention containing or adhering a lipophilic dye is excellent in dyeability and dyeing fastness, and can be preferably used for paper diaper applications.
また、オムツ製造工程の工程性を向上させる繊維処理剤と親油性染料を含有又は付着してなる事により、着色されたポリウレタン弾性糸紙オムツ製造工程での工程性を維持できるため好ましい事を見出した。このような繊維処理剤としては、例えばポリジメチルシロキサンと鉱物油を混合したもの等があり、本発明においては、ポリジメチルシロキサンを主成分とする繊維処理剤が、親油性染料が含有又は付着したポリウレタン弾性糸巻糸体に0.1〜10wt%含有又は付着されることが好ましい。0.1wt%未満では紙オムツ製造工程における工程性が低下することがあり、10wt%を超えると紙オムツギャザーを構成する不織布との接着性が低下することがある。より好ましくは2.5〜5.0wt%である。 In addition, it has been found that the processability in the colored polyurethane elastic yarn paper diaper manufacturing process can be maintained by containing or adhering a fiber treatment agent and a lipophilic dye that improve the processability of the diaper manufacturing process. It was. Examples of such a fiber treatment agent include a mixture of polydimethylsiloxane and mineral oil. In the present invention, a fiber treatment agent containing polydimethylsiloxane as a main component contains or adheres a lipophilic dye. It is preferable that 0.1 to 10 wt% of the polyurethane elastic bobbin is contained or attached. If it is less than 0.1 wt%, the processability in the paper diaper manufacturing process may be deteriorated, and if it exceeds 10 wt%, the adhesiveness with the nonwoven fabric constituting the paper diapergather may be deteriorated. More preferably, it is 2.5-5.0 wt%.
本発明において、ポリウレタン弾性糸は実質的に線状の高分子ジオールとで調整されたイソシアネート末端のプレポリマーに、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤および単官能性活性水素原子を有する末端封鎖剤を一段または多段階に反応せしめて得られる、分子内にウレタン基を有するポリウレタン高分子重合体を乾式紡糸、湿式紡糸又は溶融紡糸する事によって得られるものであれば良いが、この高分子ジオールが下記式(I)で示される単位を有する共重合ジオールを含む場合、ポリウレタン弾性糸への染料の安定性がより向上する事により色差ΔEが向上するために好ましい。 In the present invention, the polyurethane elastic yarn has an isocyanate-terminated prepolymer prepared with a substantially linear polymer diol, a chain extender having a polyfunctional active hydrogen atom, and a terminal having a monofunctional active hydrogen atom. Any polymer can be used as long as it is obtained by dry spinning, wet spinning or melt spinning a polyurethane polymer having a urethane group in the molecule, obtained by reacting a blocking agent in one or more stages. When the diol contains a copolymerized diol having a unit represented by the following formula (I), it is preferable because the color difference ΔE is improved by further improving the stability of the dye to the polyurethane elastic yarn.
(但しR1はC1〜C3のアルキル基、R2はH又はC1〜C3のアルキル基、m、nは1〜3の整数)
このような共重合ジオールとしては、例えば、テトラハイドロフランとネオペンチルグリコールの共重合体等が挙げられるが、詳しくはテトラハイドロフランとネオペンチルグリコール5〜15mol%との共重合ジオールが好ましい。
(Wherein R 1 is a C 1 -C 3 alkyl group, R 2 is H or a C 1 -C 3 alkyl group, m and n are integers of 1 to 3)
Examples of such a copolymer diol include a copolymer of tetrahydrofuran and neopentyl glycol. Specifically, a copolymer diol of tetrahydrofuran and neopentyl glycol is preferably 15 to 15 mol%.
本発明のポリウレタン弾性糸の繊度は、紙オムツ用途として155〜3000dtexのものが好ましい。より好ましくは、310〜2500dtexである。また、上記ポリウレタン高分子重合体には、所望により、公知のポリウレタン重合体組成物に使用される特定の化学構造を有する有機または無機の配合剤、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ビンダードアミン系化合物等の紫外線吸収剤、ビンダードフェノール系化合物等の酸化防止剤、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等のような無機微粒子、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ポリテトラフルオロエチレン、オルガノポリシロキサン等の粘着防止剤等を適宜配合する事もできる。
本発明のポリウレタン弾性糸巻糸体の巻量は、紙オムツ製造工程に使用できるものであれば良く、特に限定されない。通常、1.0〜5.0kg程度の巻量の巻糸体が用いられる事が多い。
The fineness of the polyurethane elastic yarn of the present invention is preferably 155 to 3000 dtex for paper diapers. More preferably, it is 310-2500 dtex. In addition, the above-mentioned polyurethane polymer may optionally include an organic or inorganic compounding agent having a specific chemical structure used in known polyurethane polymer compositions, such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, binders. UV absorbers such as doamine compounds, antioxidants such as binderd phenol compounds, inorganic fine particles such as barium sulfate, magnesium oxide, magnesium silicate, calcium silicate, zinc oxide, hydrotalcite, magnesium stearate, An anti-adhesive agent such as calcium stearate, polytetrafluoroethylene, and organopolysiloxane can be appropriately blended.
The winding amount of the polyurethane elastic bobbin of the present invention is not particularly limited as long as it can be used in the paper diaper manufacturing process. Usually, a wound body having a winding amount of about 1.0 to 5.0 kg is often used.
本発明者は、上記の特徴を有するオムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体を、ポリウレタン弾性糸製造時の繊維処理剤付与工程において、親油性染料を分散または溶解させた繊維処理剤を付着させる事で、十分に実用上耐え得る堅牢度を持った着色されたオムツ用ポリウレタン弾性糸を作製する事が可能である事を見出した。
本発明の着色されたポリウレタン弾性糸巻糸体を製造するには、ポリジメチルシロキサンを少なくとも10wt%以上含有する繊維処理剤の中に、親油性染料を少なくとも0.1wt%以上分散或いは溶解させ、これをポリウレタン弾性糸製造時に付着させることで、好適に得ることができる。親油性染料を10wt%以上分散或いは溶解させると、色差ΔEが80以上の着色されたポリウレタン弾性糸巻糸体が作製できるが、親油性染料が繊維処理剤の中で沈降しやすく、また、チーズ内での色差バラツキも大きくなり、染色堅牢度が悪化して紙オムツ製品の品質に問題が生じるため望ましくない。
The present inventor attaches a fiber treatment agent in which a lipophilic dye is dispersed or dissolved in a fiber treatment agent application step during the production of polyurethane elastic yarn to a polyurethane elastic bobbin for diapers having the above-described characteristics. It has been found that it is possible to produce colored polyurethane elastic yarns for diapers that have sufficient fastness to withstand practical use.
In order to produce the colored polyurethane elastic bobbin of the present invention, at least 0.1 wt% or more of a lipophilic dye is dispersed or dissolved in a fiber treatment agent containing at least 10 wt% or more of polydimethylsiloxane. Can be suitably obtained by adhering at the time of polyurethane elastic yarn production. When the lipophilic dye is dispersed or dissolved in an amount of 10 wt% or more, a colored polyurethane elastic bobbin with a color difference ΔE of 80 or more can be produced. However, the lipophilic dye easily settles in the fiber treatment agent, This is not desirable because the color difference variation at the same time increases and the fastness to dyeing deteriorates, causing problems in the quality of paper diaper products.
ポリウレタン弾性糸の繊維処理剤付与工程としては、一般的に、図1に示すようなポリウレタン弾性糸巻き取り工程においてノズルオイリング方式や繊維処理剤を入れた浴の中を回転するロールを用いて付与すればよく、その形態は問わないが、ノズルオイリング方式の方が繊維処理剤付着量をギア−ポンプ等で繊維処理剤付着量を正確に制御する事ができる事から染色斑を少なくする事ができるため好ましい。
染料を含んだ繊維処理剤を調整する際の染料の溶解、分散方法としては、溶解する場合は、加熱攪拌等を行う事で、分散させる場合は、ホモミキサー分散、超音波分散機等、無機物の分散に一般的に用いられる方法を用いて調整する事が可能である。ノズルオイリング先端での詰まりを防ぐために、フィルター等で、凝集物を取り除く事が好ましい。
As the fiber treatment agent application step for polyurethane elastic yarn, generally, the polyurethane elastic yarn winding step as shown in FIG. 1 is applied using a nozzle oiling method or a roll rotating in a bath containing the fiber treatment agent. The nozzle oiling system can control the fiber treatment agent adhesion amount accurately with a gear pump or the like, and can reduce dyeing spots. Therefore, it is preferable.
As a method of dissolving and dispersing the dye when preparing the fiber treating agent containing the dye, if dissolved, by heating and stirring, etc., if dispersed, homomixer dispersion, ultrasonic disperser, etc. It is possible to make adjustments using a method generally used for dispersion. In order to prevent clogging at the tip of the nozzle oiling, it is preferable to remove aggregates with a filter or the like.
上記の製造方法によって得られた紙オムツ用ポリウレタン弾性糸巻糸体は、色差ΔEを確認する事で、繊維処理剤付着斑、付着していないもの等の不良糸を容易に発見する事ができ、紙オムツ製造工程での糸切れを抑制でき、その工程性は、着色されていない紙オムツ用弾性糸と同等である。また、原液工程を介さないために、原液工程の汚染が無く、原糸物性への影響も無く、数多くの種類の着色された紙オムツ用ポリウレタン弾性糸の作製が可能である。 By confirming the color difference ΔE, the polyurethane elastic bobbin for paper diapers obtained by the above production method can easily find defective threads such as fiber treatment agent adhesion spots, non-adhering yarns, Yarn breakage in the paper diaper manufacturing process can be suppressed, and its processability is equivalent to an uncolored elastic thread for paper diapers. In addition, since the raw solution process is not involved, there is no contamination of the raw solution process and there is no influence on the physical properties of the raw yarn, and many types of colored polyurethane elastic yarns for paper diapers can be produced.
以下に、本発明を実施例で更に詳しく説明する。なお、測定法、評価法等は下記の通りである。
<色差評価方法>
作製したポリウレタン弾性糸の最外層部分をカード巻きワインダー(浅野機械製作株式会社)を用いて巻き取り側ピッチ0.2mm(送り25m/min)、巻き取り20m/min、重ね巻き5回の条件で、厚さ3mmで一辺が35mm×45mmの透明なアクリル製の板に、巻き幅25mmでカード巻きにし、色差測定用サンプルを作製する。次に、同時測光方式分光式色差計SQ−2000(日本電色工業株式会社製)を用いて、0点調整キャップで0点調整、標準白板で基準値に標準合わせを行った後、カード巻きしたサンプルを反射測定試料台の上に水平に置き、他の色が入らない様に上から0点調整キャップで封をして測定を行い、標準の白板とサンプルの色値との差を、下記に示す式よりΔEを算出した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Measurement methods, evaluation methods, etc. are as follows.
<Color difference evaluation method>
The outermost layer portion of the produced polyurethane elastic yarn was subjected to a winding-side pitch of 0.2 mm (feed: 25 m / min), winding of 20 m / min, and lap winding using a card winding winder (Asano Machinery Manufacturing Co., Ltd.). A sample for color difference measurement is prepared by winding a card with a winding width of 25 mm on a transparent acrylic plate having a thickness of 3 mm and a side of 35 mm × 45 mm. Next, using a simultaneous photometric spectroscopic color difference meter SQ-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), after adjusting the zero point with the zero point adjustment cap and adjusting the standard value to the standard value with a standard white plate, card winding The sample is placed horizontally on the reflection measurement sample stage, sealed with a zero-point adjustment cap from the top to prevent other colors from entering, and the difference between the standard white plate and the sample color value is measured. ΔE was calculated from the following formula.
<色差ΔE算出方法>
ΔE=[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]0.5
ΔLは、白黒系色の値と白板のこの値との差を示す。
Δaは、赤緑系色の値と白板のこの値との差を示す。
Δbは、黄青系色の値と白板のこの値との差を示す。
<Calculation method of color difference ΔE>
ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 0.5
ΔL indicates the difference between the value of the monochrome color and the value of the white plate.
Δa indicates the difference between the red-green color value and the white plate value.
Δb indicates the difference between the value of yellowish blue color and this value of the white plate.
<色差バラツキ測定方法>
作製したポリウレタン弾性糸巻糸体1チーズの中で最外層(100wt%)、外層(50wt%)、内層(10wt%)の三点の部分での色差ΔEを測定し、その最大値と最小値の色差ΔEをそれぞれ、ΔEMAX、ΔEMINとする。ポリウレタン弾性糸巻糸体内での色差バラツキをこのΔEMAX、ΔEMINとの差として、下記の式よりその値を求めた。
色差バラツキ=ΔEMAX−ΔEMIN
<Measurement method of color difference variation>
Measure the color difference ΔE at three points of the outermost layer (100 wt%), outer layer (50 wt%), and inner layer (10 wt%) in the produced polyurethane elastic bobbin body 1 cheese, and the maximum and minimum values Let the color differences ΔE be ΔE MAX and ΔE MIN , respectively. The color difference variation in the polyurethane elastic bobbin was taken as the difference from ΔE MAX and ΔE MIN, and the value was determined from the following equation.
Color difference variation = ΔE MAX -ΔE MIN
<堅牢度評価方法>
上記のカード巻にしたポリウレタン弾性糸の色さΔEを、ΔE1とする。次にこのカード巻サンプルを1Lビーカー中に40℃に加温された500ccの生理食塩水中に24時間浸漬した後、60℃恒温槽中で3hr乾燥を行う。この色差ΔEをΔE2とする。使い捨て紙オムツ使用上の堅牢度をΔE1とΔE2の差として、下記の式よりその値を求めた。
堅牢度=ΔE1−ΔE2
<Fastness evaluation method>
The color ΔE of the polyurethane elastic yarn wound on the card is set to ΔE 1 . Next, this carded sample is immersed in 500 cc physiological saline heated to 40 ° C. in a 1 L beaker for 24 hours, and then dried in a 60 ° C. constant temperature bath for 3 hours. The color difference Delta] E and Delta] E 2. The fastness when using disposable paper diapers was determined as the difference between ΔE 1 and ΔE 2 and the value was obtained from the following equation.
Fastness = ΔE 1 −ΔE 2
<紙オムツ製品での識別評価方法>
ポリウレタン弾性糸を巻糸体から供給速度毎分20mで送り出し、3倍に伸長させながら紙オムツ製造機に供給し、不織布とのギャザー部を作製した。でき上がった紙オムツのギャザー部について、不織布の上から色を識別できるか目視で判定した。
○;良好 △;直ぐに識別は難しい ×;ほとんど識別出来ない
<Identification evaluation method for paper diaper products>
Polyurethane elastic yarn was fed from the wound body at a feed rate of 20 m / min and supplied to a paper diaper manufacturing machine while being stretched 3 times to produce a gathered portion with a nonwoven fabric. About the gathered part of the completed paper diaper, it was judged visually whether a color could be distinguished from the nonwoven fabric.
○: Good △; Difficult to identify immediately ×: Almost impossible to identify
<紙オムツ製造工程の工程性>
上記紙オムツ製造機にポリウレタン弾性糸を1000m送り出した時の糸切れ回数を測定した。
<不織布との接着性>
上記条件で得られた紙オムツのギャザー部を、不織布のたるみがなくなるまでギャザー部を完全に引っ張った状態で板に貼り付ける。長さ20cmの幅でポリウレタン弾性糸が接着された不織布の両端に印を付ける。この一端に図2に示すように、切り込みを入れ、40℃の恒温槽に6時間放置後、ポリウレタン弾性糸切断部の不職布の切れ込み位置からの移動距離を測定し、下記に示す判定基準で判定した。
○;5cm以内 ×;5cmより長い
<Processability of paper diaper manufacturing process>
The number of yarn breaks when 1000 m of polyurethane elastic yarn was fed to the paper diaper making machine was measured.
<Adhesiveness with non-woven fabric>
The gathered part of the paper diaper obtained under the above conditions is pasted on the plate in a state where the gathered part is completely pulled until there is no sagging of the nonwoven fabric. Mark both ends of the nonwoven fabric with a polyurethane elastic yarn bonded with a width of 20 cm. As shown in FIG. 2, one end is cut and left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 6 hours, and then the moving distance of the polyurethane elastic yarn cutting portion from the uncut cloth is measured. Judged by.
○: within 5 cm ×: longer than 5 cm
[実施例1〜4、比較例1〜5]
数平均分子量1800のポリオキシテトラメチレングリコール2200gをジメチルアセトアミド1400gに溶解させ、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート480gと乾燥窒素雰囲気下、50℃で2時間、攪拌下で反応させて、末端がイソシアネートであるポリウレタンプレポリマー溶液を得た。これを、15℃の水浴バスで冷却し、ジメチルアセトアミド1900gに溶解し、ポリウレタンプレポリマー溶液を希釈した。一方、エチレンジアミン40.28g及びジエチルアミン5.82gをジメチルアセトアミド2144gに溶解し、これを前記ポリウレタンプレポリマー溶液に添加して30℃で濃度33.8wt%、粘度4500ポイズのポリウレタン溶液を得た。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5]
2200 g of polyoxytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1800 is dissolved in 1400 g of dimethylacetamide and reacted with 480 g of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate under stirring in a dry nitrogen atmosphere at 50 ° C. for 2 hours. A polyurethane prepolymer solution was obtained. This was cooled in a water bath at 15 ° C. and dissolved in 1900 g of dimethylacetamide to dilute the polyurethane prepolymer solution. On the other hand, 40.28 g of ethylenediamine and 5.82 g of diethylamine were dissolved in 2144 g of dimethylacetamide and added to the polyurethane prepolymer solution to obtain a polyurethane solution having a concentration of 33.8 wt% and a viscosity of 4500 poise at 30 ° C.
鉱物油30wt%、ジメチルポリシロキサン70wt%の成分割合で調整した繊維処理剤中に、赤色のアゾ系親油性染料RED RRまたはBlue 2N(共にオリエント化学工業(株)製)を表1に示す量を添加し、ホモミキサーを用いて二時間攪拌する事により、染料を均一に分散した繊維処理剤を調整した。比較例5においては染料を分散していない繊維処理剤を用いた。
このポリウレタン溶液と繊維処理剤を用いて、通常の乾式紡糸法で紡糸し、図1に示す、ポリウレタン弾性糸巻取時の繊維処理剤付与工程において、繊維処理剤温度30℃一定で、乾燥空気でバブリングを行いながら、繊維処理剤バスから、染料を分散した繊維処理剤をギア−ポンプにて一定量送り出して、ポリウレタン弾性糸に付着させ巻き取り、繊度620dtex、繊維処理剤付着量3.0wt%のポリウレタン弾性糸巻糸体を作製した(巻き量3.0kg)。ここで、ノズルオイリングのノズル径は、染料の付着等を防ぐために、0.5mmの物を用いた。
Table 1 shows the amount of red azo lipophilic dye RED RR or Blue 2N (both manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) in a fiber treatment agent adjusted at a component ratio of 30 wt% mineral oil and 70 wt% dimethylpolysiloxane. And a fiber treatment agent in which the dye was uniformly dispersed was prepared by stirring for 2 hours using a homomixer. In Comparative Example 5, a fiber treatment agent in which no dye was dispersed was used.
Using this polyurethane solution and the fiber treatment agent, spinning is performed by a normal dry spinning method, and in the fiber treatment agent application step shown in FIG. 1 when winding the polyurethane elastic yarn, the fiber treatment agent temperature is constant at 30 ° C. and dry air. While bubbling, a predetermined amount of the fiber treatment agent in which the dye is dispersed is sent out from the fiber treatment bath by a gear pump, and is attached to the polyurethane elastic yarn and wound up. The fineness is 620 dtex, and the fiber treatment agent adhesion amount is 3.0 wt%. A polyurethane elastic bobbin was prepared (wound amount 3.0 kg). Here, the nozzle diameter of the nozzle oiling was 0.5 mm in order to prevent adhesion of dyes and the like.
得られたポリウレタン弾性糸の色差ΔE、堅牢度、紙オムツ製品での識別、紙オムツ製造工程の工程性、不織布との接着性の判定結果から、実施例の染料の繊維処理剤への調整量を0.1wt%以上付与する事により、色差ΔEが20以上となり、不織布の上からでも識別可能であり、かつ実用上十分に耐え得る堅牢度を持った着色されたポリウレタン弾性糸が得られ、紙オムツ製造工程においての工程性も良好であった。 Color adjustment ΔE of the obtained polyurethane elastic yarn, fastness, identification with paper diaper products, processability of paper diaper manufacturing process, determination of adhesion to non-woven fabric, adjustment amount of dye of the example to fiber treatment agent Of 0.1 wt% or more, the color difference ΔE becomes 20 or more, and a colored polyurethane elastic yarn having a fastness that can be distinguished from the nonwoven fabric and can be sufficiently practically obtained is obtained. The processability in the paper diaper manufacturing process was also good.
[実施例5、6、7、比較例6]
実施例2で調整した繊維処理剤を同様のポリマー、同じ繊度の糸に繊維処理剤付着量を2.5wt%、5wt%、7.0wt%のポリウレタン弾性糸巻糸体を作製した。また、比較例6として、繊維処理剤を付与しないポリウレタン弾性糸巻糸体を作製した。得られたポリウレタン弾性糸の色差ΔE、堅牢度、紙オムツ製品での識別、紙オムツ製造工程の工程性、不織布との接着性を見ると、繊維処理剤付着量が多すぎると、不織布との接着性が低下する傾向にあり、繊維処理剤が付着していないと、紙オムツ製造工程での糸切れが多くなる事がわかる。
[Examples 5, 6, 7 and Comparative Example 6]
A polyurethane elastic bobbin having the same fiber treatment agent prepared in Example 2 as the same polymer and the same fineness and a fiber treatment agent adhesion amount of 2.5 wt%, 5 wt%, and 7.0 wt% was produced. In addition, as Comparative Example 6, a polyurethane elastic bobbin body not provided with a fiber treatment agent was produced. Looking at the color difference ΔE of the obtained polyurethane elastic yarn, fastness, identification with paper diaper products, processability of the paper diaper manufacturing process, and adhesion to the nonwoven fabric, if the amount of fiber treatment agent attached is too much, It can be seen that the adhesiveness tends to decrease, and if the fiber treatment agent is not attached, yarn breakage in the paper diaper manufacturing process increases.
[実施例8、9]
実施例1においてポリオキシテトラメチレングリコールの代わりに、テトラハイドロフランとネオペンチルグリコール10mol%の共重合ジオールを用い、それ以外は実施例1と同様の条件でポリマーを作製し、通常の乾式紡糸を行い実施例1と同様な繊度で、表1に示す量に調整した繊維処理剤を3wt%付与したポリウレタン弾性糸を作製した(巻き量3.0kg)。得られたポリウレタン弾性糸の色差、堅牢度、紙オムツ製品での識別、紙オムツ製造工程の工程性は、実施例1〜2と比較して、式1に示す共重合ジオールを用いる事で、色差ΔE、色差バラツキ及び堅牢度がより良好であることが判る。
[Examples 8 and 9]
In Example 1, instead of polyoxytetramethylene glycol, a copolymer diol of tetrahydrofuran and neopentyl glycol 10 mol% was used, except that a polymer was prepared under the same conditions as in Example 1, and ordinary dry spinning was performed. A polyurethane elastic yarn having 3% by weight of a fiber treating agent adjusted to the amount shown in Table 1 with the same fineness as in Example 1 was prepared (amount of winding: 3.0 kg). The color difference of the obtained polyurethane elastic yarn, fastness, identification with a paper diaper product, the processability of the paper diaper manufacturing process, compared with Examples 1-2, by using the copolymer diol shown in Formula 1, It can be seen that the color difference ΔE, the color difference variation, and the fastness are better.
[比較例7]
市販の着色された巻糸体を入手した。チーズ染色によるものと見られ、繊維処理剤が付着していなかった。また、色差バラツキが大きく、紙オムツ製造工程の工程性が悪かった。
[Comparative Example 7]
A commercially available colored wound body was obtained. It was considered to be due to cheese dyeing, and the fiber treatment agent was not attached. Moreover, the color difference variation was large, and the processability of the paper diaper manufacturing process was poor.
[比較例8]
鉱物油30wt%、ジメチルポリシロキサン70wt%の成分割合で調整した繊維処理剤中に、市販の酸性染料を2.0%分散させたが、繊維処理剤中での未溶解物が多く均一に分散した繊維処理剤を調整する事ができないため、実施例2と同様な方法で繊維処理剤付着量3wt%付与した作製糸は、色差バラツキが大きく、また処理剤の付着むらにより、部分的に工程性が悪化した。
[Comparative Example 8]
2.0% of a commercially available acid dye was dispersed in a fiber treatment agent adjusted with a component ratio of 30 wt% mineral oil and 70 wt% dimethylpolysiloxane, but a large amount of undissolved material was uniformly dispersed in the fiber treatment agent. Since the prepared fiber treatment agent cannot be adjusted, the produced yarn provided with 3 wt% of the fiber treatment agent adhesion amount by the same method as in Example 2 has a large variation in color difference and partly due to uneven adhesion of the treatment agent. Sex deteriorated.
[比較例9、10]
市販のカーボンブラックをジメチルアセトアミド中にホモミキサーを用いて均一に分散後、実施例1のポリウレタン溶液中のポリマー固形分に対して5重量%のカーボンブラック固形分を添加させたポリウレタン溶液を通常の乾式紡糸を行い実施例1と同様な繊度で、鉱物油30wt%、ジメチルポリシロキサン70wt%の成分割合で調整した繊維処理剤を3wt%付与したポリウレタン弾性糸を作製した(巻き量3.0kg)が、原液工程における配管の置換不足に起因する、色差バラツキが大きく、また、紙オムツ製造工程での工程性が悪かった。また、繊維処理剤付与量を15wt%まで増やす事により、紙オムツ製造工程での工程性を良くなったが、不織布との接着性が悪くなった。
[Comparative Examples 9 and 10]
A commercially available carbon black was uniformly dispersed in dimethylacetamide using a homomixer, and then a polyurethane solution in which 5% by weight of carbon black solid content was added to the polymer solid content in the polyurethane solution of Example 1 was added to a normal polyurethane solution. A polyurethane elastic yarn was prepared by dry spinning and having a fineness similar to that of Example 1 and 3 wt% of a fiber treatment agent adjusted with a component ratio of 30 wt% mineral oil and 70 wt% dimethylpolysiloxane (wound amount 3.0 kg). However, there was a large variation in color difference due to insufficient replacement of piping in the stock solution process, and the processability in the paper diaper manufacturing process was poor. Moreover, by increasing the fiber treatment agent application amount to 15 wt%, the processability in the paper diaper manufacturing process was improved, but the adhesiveness with the nonwoven fabric was deteriorated.
本発明は、紙オムツ製造工程の工程性、接着性を落とす事無く、不織布の上からでも識別可能であり、かつ十分に実用に耐え得る堅牢度を持って色落ちしないポリウレタン弾性糸を提供する。また、ポリウレタン弾性糸製造工程を汚染する事無く、かつポリウレタン弾性糸の物性に影響する事無く、数多くの種類の色に着色されたポリウレタン弾性糸を作製する事を可能とする。 The present invention provides a polyurethane elastic yarn that is discriminable even from the top of a non-woven fabric without losing the processability and adhesiveness of the paper diaper manufacturing process, and has a fastness that can sufficiently withstand practical use and does not lose its color. . Further, it is possible to produce polyurethane elastic yarns colored in many kinds of colors without polluting the polyurethane elastic yarn manufacturing process and without affecting the physical properties of the polyurethane elastic yarn.
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