JP2005146177A - Adhesive composition and container cap - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は接着剤として有用な接着剤組成物に関するものであり、より詳細にはポリオレフィンと金属との接着性に優れた容器蓋材に用いられる接着剤組成物及び容器蓋材に関する。 The present invention relates to an adhesive composition useful as an adhesive, and more particularly to an adhesive composition and a container lid used for a container lid having excellent adhesion between polyolefin and metal.
難接着性のポリプロピレンとアルミニウム等の金属との接着剤として、変性ポリプロピレンの樹脂分散物が提案されてきた（特開昭６３−１２６５１）。
本発明者らは接着時のヒートシール温度を下げるために、原料樹脂であるポリプロピレンの検討を行い、不飽和カルボン酸またはその無水物の一部もしくは全部がグラフトされた変性ポリプロピレンを、炭化水素系溶剤に固体状態で分散した樹脂組成物を常温で蒸発乾固して得られる特定の変性ポリプロピレンの粉体が、塗料や接着剤として有用であることを提案した（特開平３−９１５１４号公報）。
A resin dispersion of modified polypropylene has been proposed as an adhesive between a hardly adhesive polypropylene and a metal such as aluminum (Japanese Patent Laid-Open No. 63-12651).
In order to lower the heat seal temperature at the time of adhesion, the present inventors have examined polypropylene as a raw material resin, and modified polypropylene grafted with a part or all of unsaturated carboxylic acid or its anhydride is a hydrocarbon-based one. It has been proposed that a specific modified polypropylene powder obtained by evaporating and drying a resin composition dispersed in a solvent in a solid state at room temperature is useful as a paint or an adhesive (Japanese Patent Laid-Open No. 3-91514). .
さらにヒートシール温度を下げるために、前記の変性ポリプロピレンを示差熱分析で測定した融点が１００℃未満の、プロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンからなるプロピレン系樹脂にすることを提案した（特開平４−３６３３７２号公報）。
市場では、生産ラインの簡素化、コストダウンの要請が強く、被着体としてポリプロピレンに加えて、ポリエチレンの使用が検討されてきており、ポリエチレンにヒートシールすることがで出来る樹脂分散物が要請されている。そこでポリエチレンに接着出来る樹脂分散体として、エチレンと炭素原子数６〜２０のα―オレフィンとからなるエチレン・α―オレフィンランダム共重合体に極性モノマーをグラフトして得た特定の変性エチレン・α―オレフィンランダム共重合体を有機溶剤に分散してなる樹脂分散物、その調整方法、それを用いた樹脂塗工金属板および積層板の製造方法を提案した。（特開２０００−２３４０４６号公報）
しかし、ポリエチレンと金属、又は、ポリプロピレンと金属の両者に接着出来る優れた接着剤は開発されていない。
In the market, there is a strong demand for simplification of production lines and cost reduction, and in addition to polypropylene as an adherend, the use of polyethylene has been studied, and a resin dispersion that can be heat sealed to polyethylene is required. ing. Therefore, as a resin dispersion that can be adhered to polyethylene, a specific modified ethylene · α- obtained by grafting a polar monomer to an ethylene / α-olefin random copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 6 to 20 carbon atoms. A resin dispersion obtained by dispersing an olefin random copolymer in an organic solvent, a method for preparing the resin dispersion, and a method for producing a resin-coated metal plate and a laminate using the resin dispersion were proposed. (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-234046)
However, no excellent adhesive has been developed that can adhere to both polyethylene and metal or polypropylene and metal.
本発明は、ポリオレフィン、特に金属とポリエチレン、及び、ポリプロピレン両者に対する接着性が優れる接着剤組成物を提供することを目的としている。また、容器蓋材として使用する場合アルミおよびインキ塗布アルミ、または部分インキ塗布アルミが使用されるが、いずれの素材に対しても接着性に優れる接着剤を提供することを目的としている。 An object of the present invention is to provide an adhesive composition having excellent adhesion to polyolefins, particularly metals, polyethylene, and polypropylene. In addition, when used as a container lid, aluminum and ink-coated aluminum or partial ink-coated aluminum are used, and the object is to provide an adhesive having excellent adhesion to any material.
本発明者らは鋭意研究の結果、不飽和ジカルボン酸無水物とその開環物でグラフトされたビニル芳香族化合物―共役ジエン化合物共重合体水素添加物を主成分とし、不飽和カルボン酸無水物モノマーとその開環物の含有量が０．０１重量％以下であることを特徴とする接着剤組成物がアルミ箔等の金属とポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂に対して従来品より高い接着力を発現し、容器蓋材として有用であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［１３］で特定される。
［１］ 不飽和ジカルボン酸無水物及び／又は開環物のほとんど全部がグラフトした、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物のトリブロック共重合体の水素添加物を主成分とし、未反応不飽和ジカルボン酸無水物もしくはその開環物の残留量が０．０１重量％以下であることを特徴とする接着剤組成物。
［２］ 前記トリブロック共重合体の水素添加物に対する不飽和ジカルボン酸無水物及びその開環物の含有量が０．１〜１５重量％である［1］記載の接着剤組成物。
［３］ 溶剤を用いてグラフト重合させたトリブロック共重合体の水素添加物中の、不飽和ジカルボン酸無水物またはその開環物が付加した溶剤の含有量が０．０２重量％以下である［1］記載の接着剤組成物。
［４］ 前記、トリブロック共重合体の水素添加物にグラフトされた不飽和ジカルボン酸無水物の開環率が５〜９５％である［１］記載の接着剤組成物。
［５］ 前記、不飽和ジカルボン酸無水物及び／又は開環物のほとんど全部がグラフトした、トリブロック共重合体の水素添加物を主成分とし、これを有機溶剤に溶解又は分散させてなる［１］記載の接着剤組成物。
［６］ 金属とポリオレフィンとの接着用である［５］記載の接着剤組成物。
［７］ ポリオレフィンがポリエチレン、もしくは、ポリプロピレンである［６］記載の接着剤組成物。
［８］ 前記、トリブロック共重合体の水素添加物にグラフトされた不飽和ジカルボン酸無水物の開環率が５〜３０％である［１］記載の接着剤組成物。
［９］ ［８］記載の接着剤組成物をアルミ箔に塗布後焼き付けることを特徴とする容器蓋材。
［１０］ 前記、トリブロック共重合体の水素添加物にグラフトされた不飽和ジカルボン酸無水物の開環率が３０〜７０％である［１］記載の接着剤組成物。
［１１］ ［１０］記載の接着剤組成物をインキ部分塗布アルミ箔のインキ部分塗布面に塗布後焼き付けることを特徴とする容器蓋材。
［１２］ 前記、トリブロック共重合体の水素添加物にグラフトされた不飽和ジカルボン酸無水物の開環率が７０〜９５％である［１］記載の接着剤組成物。
［１３］ ［１２］記載の接着剤組成物をインキ塗布アルミ箔のインキ面に塗布後焼き付けることを特徴とする容器蓋材。
As a result of diligent research, the present inventors have found that an unsaturated carboxylic acid anhydride and a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer grafted with the ring-opened product thereof are the main components, and an unsaturated carboxylic acid anhydride. Adhesive composition characterized in that the content of the monomer and its ring-opened product is 0.01% by weight or less, which has higher adhesive strength than conventional products to metals such as aluminum foil and polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene And was found to be useful as a container lid, and the present invention was completed.
That is, the present invention is specified by the following [1] to [13].
[1] The main component is a hydrogenated product of a triblock copolymer of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound-vinyl aromatic compound in which almost all of unsaturated dicarboxylic acid anhydride and / or ring-opened product is grafted, An adhesive composition, wherein the residual amount of unreacted unsaturated dicarboxylic acid anhydride or ring-opened product thereof is 0.01% by weight or less.
[2] The adhesive composition according to [1], wherein the content of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride and the ring-opened product thereof is 0.1 to 15% by weight relative to the hydrogenated product of the triblock copolymer.
[3] The content of the solvent added with the unsaturated dicarboxylic acid anhydride or its ring-opened product in the hydrogenated product of the triblock copolymer graft-polymerized with a solvent is 0.02% by weight or less. [1] The adhesive composition according to [1].
[4] The adhesive composition according to [1], wherein the ring opening rate of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride grafted to the hydrogenated product of the triblock copolymer is 5 to 95%.
[5] The main component is a hydrogenated product of a triblock copolymer grafted with almost all of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride and / or ring-opened product, and this is dissolved or dispersed in an organic solvent [ 1] Adhesive composition of description.
[6] The adhesive composition according to [5], which is used for bonding a metal and a polyolefin.
[7] The adhesive composition according to [6], wherein the polyolefin is polyethylene or polypropylene.
[8] The adhesive composition according to [1], wherein the ring opening rate of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride grafted to the hydrogenated product of the triblock copolymer is 5 to 30%.
[9] A container lid material, wherein the adhesive composition according to [8] is applied to an aluminum foil and then baked.
[10] The adhesive composition according to [1], wherein the ring opening rate of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride grafted to the hydrogenated product of the triblock copolymer is 30 to 70%.
[11] A container lid material, wherein the adhesive composition according to [10] is applied to an ink partial application surface of an ink partial application aluminum foil and then baked.
[12] The adhesive composition according to [1], wherein the ring opening rate of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride grafted to the hydrogenated product of the triblock copolymer is 70 to 95%.
[13] A container lid material, wherein the adhesive composition according to [12] is applied to an ink surface of an ink-coated aluminum foil and then baked.
本発明の容器蓋材用の接着剤組成物は、ポリオレフィン、特に金属とポリエチレン、又はポリプロピレン両方に対する接着性に優れている。また、容器蓋材として使用する場合、アルミおよびインキ塗布アルミ、または部分インキ塗布アルミいずれにも接着性に優れるため様々な容器蓋材用接着剤として有用である。 The adhesive composition for container lids of the present invention is excellent in adhesion to polyolefins, particularly metals and polyethylene or polypropylene. In addition, when used as a container lid material, both aluminum and ink-coated aluminum or partial ink-coated aluminum are excellent in adhesiveness, and thus are useful as various adhesives for container lid materials.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で使用するビニル芳香族化合物−共役ジエン−ビニル芳香族化合物トリブロック共重合体の水素添加物としては、例えば、ビニル芳香族化合物としてスチレンを、共役ジエンとしてブタジエンを用いて製造するＳＥＢＳ、ブタジエンの替わりにイソプレンを用いて製造するＳＥＰＳ等を挙げることができる。スチレン−共役ジエン−スチレントリブロック共重合体は、例えば、特開昭４５−２０５０４号公報、特公昭４８−３５５５号公報等に記載されている方法によって製造されるものを挙げることができる。具体的には、市販品としてクレイトンＧ１６５２、１６５７（シェル化（株）製）、タフテックＨ１０５２、Ｈ１０４１（旭化成（株）製）、セプトン２００２、２００７（クラレ（株）製）等を挙げることができる。 As the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene-vinyl aromatic compound triblock copolymer used in the present invention, for example, SEBS produced using styrene as the vinyl aromatic compound and butadiene as the conjugated diene, Examples thereof include SEPS produced using isoprene instead of butadiene. Examples of the styrene-conjugated diene-styrene triblock copolymer include those produced by the methods described in JP-A No. 45-20504, JP-B No. 48-3555, and the like. Specific examples of commercially available products include Clayton G1652, 1657 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), Tuftec H1052, H1041 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), Septon 2002, 2007 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like. .
ビニル芳香族化合物−共役ジエン−ビニル芳香族化合物トリブロック共重合体のスチレン含有量は５〜５０重量％が好ましい。更に好ましくは１０〜３０重量％である。スチレン含有量が５０重量％を越えると、ポリオレフィンとの接着性が低下し、５重量％未満になると、被着体に塗布後乾燥した接着層のタック性が大きくなりハンドリングが難しくなる。 The styrene content of the vinyl aromatic compound-conjugated diene-vinyl aromatic compound triblock copolymer is preferably 5 to 50% by weight. More preferably, it is 10 to 30% by weight. When the styrene content exceeds 50% by weight, the adhesion to polyolefin decreases, and when it is less than 5% by weight, the tackiness of the adhesive layer dried after application to the adherend increases and handling becomes difficult.
また、ビニル芳香族化合物−共役ジエン−ビニル芳香族化合物トリブロック共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて２３０℃測定）は０．１〜２００ｇ／１０分であるものが好ましく、更に好ましくは1〜１００ｇ／１０分である。 The MFR (measured at 230 ° C. according to ASTM D1238) of the vinyl aromatic compound-conjugated diene-vinyl aromatic compound triblock copolymer is preferably 0.1 to 200 g / 10 min, more preferably 1 ~ 100 g / 10 min.
ビニル芳香族化合物―共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物トリブロック共重合体の水素添加物にグラフトする不飽和ジカルボン酸無水物の具体的な例としては、無水マレイン酸、無水ハイミック酸、４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクタ−１，３−ジケトスピロ［４．４］ノン−７−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボルネン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物などを挙げることができる。不飽和ジカルボン無水物の中では、特に無水マレイン酸または無水ハイミック酸が好ましい。勿論、必要に応じてこれらの不飽和ジカルボン酸無水物の開環物も使用することができる。また、上記不飽和カルボン酸無水物を２種以上組み合せて使用することもできるし、不飽和ジカルボン酸無水物と不飽和ジカルボン酸無水物の開環物を組み合わせて使用することもできる。 Specific examples of unsaturated dicarboxylic acid anhydrides grafted to the hydrogenated product of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound-vinyl aromatic compound triblock copolymer include maleic anhydride, hymic anhydride, 4-methyl Cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, bicyclo [2.2.2] oct-5-ene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, 1,2,3,4,5,8 , 9,10-Octahydronaphthalene-2,3-dicarboxylic anhydride, 2-octa-1,3-diketospiro [4.4] non-7-ene, bicyclo [2.2.1] hept-5 Ene-2,3-dicarboxylic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, x-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride, x-methyl-norbornene- 5-ene 2,3-dicarboxylic acid anhydride, and the like norborn-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride. Among the unsaturated dicarboxylic anhydrides, maleic anhydride or hymic anhydride is particularly preferable. Of course, ring opening products of these unsaturated dicarboxylic acid anhydrides can also be used if necessary. Further, two or more of the unsaturated carboxylic acid anhydrides may be used in combination, or a ring-opened product of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride and the unsaturated dicarboxylic acid anhydride may be used in combination.
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物にグラフトした不飽和ジカルボン酸無水物とその開環物の含有量は０．０５〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。グラフト量が上記範囲にある場合、均一なグラフト反応が行われ、優れた接着性を有する樹脂組成物を得ることができる。 The content of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride grafted to the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and the ring-opened product thereof is 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. More preferably, it is 0.1 to 3% by weight. When the graft amount is in the above range, a uniform graft reaction is performed, and a resin composition having excellent adhesiveness can be obtained.
不飽和ジカルボン酸無水物を、変性用原料樹脂としてのビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物のトリブロック共重合体の水素添加物にグラフトさせるには、従来公知の種々の方法を採用することができる。例えば、ビニル芳香族化合物―共役ジエン化合物の共重合体水素添加物をトルエン、キシレン等の溶媒に溶解し、そこに不飽和ジカルボン酸無水物を添加してグラフト反応させる方法、あるいは、押出機を使用して、ビニル芳香族化合物―共役ジエン化合物の共重合体水素添加物を溶融し、そこに不飽和ジカルボン酸無水物を添加してグラフト反応させる方法等が挙げられる。いずれの場合にも前記不飽和カルボン酸無水物を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の条件で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は変性前のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部の範囲である。 In order to graft an unsaturated dicarboxylic acid anhydride onto a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound-vinyl aromatic compound triblock copolymer as a raw material resin for modification, various conventionally known methods can be used. Can be adopted. For example, a method in which a hydrogenated copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound is dissolved in a solvent such as toluene or xylene and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride is added thereto to cause a graft reaction, or an extruder is used. Examples thereof include a method in which a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound hydrogenated product is melted, and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride is added thereto to cause a graft reaction. In any case, in order to efficiently graft copolymerize the unsaturated carboxylic acid anhydride, it is preferable to carry out the grafting reaction in the presence of a radical initiator. The grafting reaction is usually performed under conditions of 60 to 350 ° C. The ratio of the radical initiator used is usually in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin before modification.
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシドが好ましく、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートなどがあげられる。その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどを用いることもできる。 The radical initiator is preferably an organic peroxide such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxidebenzoate) hexyne-3, 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, tert-butyl peracetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl- 2.5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butylperbenzoate, tert-butylperphenylacetate, tert-butylperisobutyrate, tert-butylper-sec-octoate, tert-butyl Ruperupibareto and cumyl perpivalate and tert- butyl hydroperoxide diethyl acetate. Other azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate can also be used.
前記した、不飽和ジカルボン酸無水物及び／又は開環物がグラフトした、トリブロック共重合体の水素添加物を有機溶剤に溶解、または分散させるための有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ類、酢酸メチル、酢酸エチル酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル類、トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができる。これらの中では、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素類が好ましい。 The organic solvent for dissolving or dispersing the hydrogenated product of the triblock copolymer grafted with the unsaturated dicarboxylic acid anhydride and / or ring-opened product in the organic solvent is not particularly limited. , Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, decane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, methanol, ethanol, Alcohols such as isopropyl alcohol, butanol, pentanol, hexanol, propanediol, phenol, ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone pentanone, hexanone, isophorone, acetophenone, methyl cellosolve, ethyl cello Cellosolves such as blanking, methyl acetate, ethyl acetate butyl acetate, methyl propionate, and butyl formate, trichlorethylene, dichloroethylene, and halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene. Among these, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, and alicyclic hydrocarbons are preferable.
不飽和ジカルボン酸無水物及び／又はその開環物がグラフトした、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物トリブロック共重合体の水素添加物中に多量の不飽和ジカルボン酸無水物やその開環物が残留すると剥離強度が低下する。このため、不飽和ジカルボン酸無水物やその開環物である未反応モノマーの残留量が多い場合はメタノールやアセトン等で洗浄除去する必要がある。未反応モノマーの残留量は０．０１重量％以下が好ましく、更に好ましくは０．００５重量％以下である。 In the hydrogenated product of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound-vinyl aromatic compound triblock copolymer grafted with unsaturated dicarboxylic acid anhydride and / or ring-opened product thereof, a large amount of unsaturated dicarboxylic acid anhydride or If the ring-opened product remains, the peel strength decreases. For this reason, when there is a large amount of unsaturated dicarboxylic acid anhydride or unreacted monomer that is a ring-opened product thereof, it is necessary to wash away with methanol, acetone, or the like. The residual amount of unreacted monomer is preferably 0.01% by weight or less, and more preferably 0.005% by weight or less.
また、溶剤を用いてグラフト変性すると、不飽和ジカルボン無水物やその開環物が付加した溶剤が生成する。この付加物が残留すると、やはり、剥離強度が低下する。このため、付加物が多く生成する場合は、メタノールやアセトン等で洗浄除去する必要がある。不飽和ジカルボン無水物やその開環物が付加した溶剤の残留量は０．０２重量％以下が好ましく、更に好ましくは、０．０１重量％以下である。 Further, when a graft modification is performed using a solvent, a solvent to which an unsaturated dicarboxylic anhydride or a ring-opened product thereof is added is generated. If this adduct remains, the peel strength also decreases. For this reason, when many adducts are produced, it is necessary to remove them by washing with methanol or acetone. The residual amount of the solvent added with the unsaturated dicarboxylic anhydride or the ring-opened product thereof is preferably 0.02% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less.
本発明の接着剤組成物には本発明の目的を損なわない範囲で公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、オレフィン系エラストマー、ゴム成分、樹脂等の有機物、フィラー等の無機物などを添加することができる。 The adhesive composition of the present invention contains known process stabilizers, heat stabilizers, heat aging agents, olefinic elastomers, rubber components, organic materials such as resins, inorganic materials such as fillers, etc. within a range that does not impair the purpose of the present invention. Can be added.
以上説明した本発明の接着剤組成物は、ポリオレフィン同士、あるいはポリオレフィンと金属とを接着する接着剤、ヒートシール剤として、あるいはポリオレフィン部材または金属部材の塗料、インキの原料、またはプライマーとして好適に使用できる。また、ポリオレフィンと極性を有する樹脂との接着剤としても使用出来る。 The adhesive composition of the present invention described above is suitably used as an adhesive for bonding polyolefins or between polyolefin and metal, as a heat seal agent, or as a coating material, ink raw material, or primer for polyolefin members or metal members. it can. It can also be used as an adhesive between polyolefin and polar resin.
例えば、アルミ箔に塗布、焼き付けすることで容器蓋材として有用である。蓋材としてはポリプロピレン容器と接着する食品容器蓋材用途、ＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐａｃｋａｇｅ）用途、ポリエチレン容器と接着する食品容器蓋材用途に特に有用である。 For example, it is useful as a container lid by applying and baking on aluminum foil. The lid material is particularly useful for food container lid materials that adhere to polypropylene containers, PTP (Press Through Package) applications, and food container lid materials that adhere to polyethylene containers.
また、金属板に接着剤を塗工し、金属板の間にポリオレフィン層を挟むことにより３層の積層板を得ることが出来る。 Also, a three-layer laminate can be obtained by applying an adhesive to a metal plate and sandwiching a polyolefin layer between the metal plates.
金属の間にポリオレフィンを挟んだ３層の積層板は、住宅壁板、ドア材、浴室内装板、浴槽化粧板、家電外装材、トンネル内化粧板、道路標識等に使用出来る。 A three-layer laminate with a polyolefin sandwiched between metals can be used for a housing wall plate, a door material, a bathroom interior plate, a bathtub decorative plate, a home appliance exterior material, a tunnel decorative plate, a road sign, and the like.
また、金属箔、特にアルミ箔、またはインキ面に塗布して食品容器蓋材、化粧品容器蓋材として使用出来る。 Moreover, it can apply | coat to metal foil, especially aluminum foil, or an ink surface, and can be used as a food container lid | cover material and a cosmetics container lid | cover material.
また、瓶、缶用金属性ネジ蓋材内側に塗布することでポリオレフィン製パッキンの接着剤として使用出来る。 In addition, it can be used as an adhesive for polyolefin packing by applying it to the inside of the metallic screw cap material for bottles and cans.
また、本発明の接着剤組成物を金属板上に塗布して樹脂塗工金属板を製造することが出来る。この際、塗工板は、アルミニウム、ステンレス、鉄、塗装板等の金属板または金属箔などに本発明の接着剤組成物をロールコーター等で塗布し、溶媒を除去して、厚さ０．５ないし１０μm程度の層として形成される。 Moreover, the adhesive composition of this invention can be apply | coated on a metal plate, and a resin coated metal plate can be manufactured. At this time, the coated plate is coated with the adhesive composition of the present invention on a metal plate such as aluminum, stainless steel, iron, and a coated plate with a roll coater or the like, and the solvent is removed. It is formed as a layer of about 5 to 10 μm.
あるいは、本発明の接着剤組成物を金属板上に塗布してポリエチレン、またはポリプロピレンシートの両面に金属板をサンドイッチした３層の積層板を得ることが出来る。 Or the adhesive composition of this invention can be apply | coated on a metal plate, and the laminated sheet of 3 layers which sandwiched the metal plate on both surfaces of polyethylene or a polypropylene sheet can be obtained.
また、樹脂塗工層を接着層として、その表面にポリオレフィンシート、フィルムを積層することにより層間接着性の優れた積層体を得ることが出来る。あるいは、樹脂塗工板の間にポリオレフィンを挟むことにより３層の積層板を得ることが出来る。
あるいは、鉄線、アルミ線、銅線などに前記接着剤組成物をコーティングした後、ポリオレフィンを押出成型することでポリオレフィンに被覆された金属線を得ることが出来る。
Moreover, the laminated body excellent in interlayer adhesiveness can be obtained by laminating | stacking a polyolefin sheet and a film on the surface by using a resin coating layer as an adhesive layer. Alternatively, a three-layer laminate can be obtained by sandwiching polyolefin between resin-coated plates.
Alternatively, a metal wire coated with a polyolefin can be obtained by coating the adhesive composition on an iron wire, an aluminum wire, a copper wire or the like and then extruding the polyolefin.
または、金属成型物に前記接着剤組成物をコーティングした後、ポリオレフィン樹脂を使用した射出成型によるインサート成型、押出成型、異型押出成型などにより金属との接着性に優れるポリオレフィン/金属複合体を形成することが出来る。 Alternatively, after coating the adhesive composition on a metal molding, a polyolefin / metal composite having excellent adhesion to metal is formed by insert molding, extrusion molding, profile extrusion molding, etc. by injection molding using a polyolefin resin. I can do it.
［実施例］
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention more concretely, this invention is not limited to these Examples.
［評価方法］
〔塗布、焼き付け、接着〕
２０μｍ硬質アルミ箔、またはインキコートアルミ箔のインキ面にバーコーターＮｏ．１２で変性樹脂溶液を塗布した。溶剤を乾燥させた後、１５０℃、１０秒焼き付けを行った。塗布したアルミ箔は巾２５ｍｍにカットした。５点式ヒートシーラーの上段のみを加熱し、３００μｍ厚、巾２５ｍｍの、ＰＰシート、またはＬ−ＬＤＰＥシートの上に塗布面が下になるようアルミを重ね、１６０℃、２ｋｇ／ｃｍ２、１秒ヒートシールを行った。
[Evaluation methods]
[Coating, baking, bonding]
Bar coater No. 20 on the ink surface of 20 μm hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil. 12 applied the modified resin solution. After the solvent was dried, baking was performed at 150 ° C. for 10 seconds. The applied aluminum foil was cut to a width of 25 mm. Only the upper part of the five-point heat sealer is heated, and aluminum is stacked on the PP sheet or L-LDPE sheet having a thickness of 300 μm and a width of 25 mm so that the coated surface is down, 160 ° C., 2 kg / cm 2 , 1 A second heat seal was performed.
〔剥離強度の測定〕
ヒートシールした接着体の中心部を巾１５ｍｍに切り出した。島津製オートクーラフを使用して、剥離角度１８０°、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離を行った。ヒートシール部５点の内、３点の剥離強度を測定し平均値をもとめた。
(Measurement of peel strength)
The center part of the heat-sealed adhesive body was cut out to a width of 15 mm. Using an auto-cooler made by Shimadzu, peeling was performed at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 100 mm / min. The peel strength at 3 points out of 5 points in the heat seal part was measured to obtain an average value.
［合成例１］
グラフト変性用樹脂としてスチレン含量３０モル％、密度９３０ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量４８，０００のスチレンーエチレンープロピレンースチレンーブロック共重合体（スチレンーイソプレンースチレンーブロック共重合体水素添加物、ＳＥＰＳ）を使用した。スチレンーエチレンープロピレンースチレンーブロック共重合体８０ｇ、トルエン３２０ｇを１リットルオートクレーブに充填した。オートクレーブ内を窒素置換した後、１６５℃に加熱、撹拌して樹脂を溶解した。１６５℃に保持して、トルエンで等量に稀釈した無水マレイン酸２．４ｇ、トルエンで等量に稀釈したジターシャリーブチルパーオキサイド１．２ｇを４時間かけて滴下した。後反応として１６５℃、２時間加熱、撹拌した。
[Synthesis Example 1]
Styrene-ethylene-propylene-styrene-block copolymer (styrene-isoprene-styrene-block copolymer hydrogenated product) having a styrene content of 30 mol%, a density of 930 kg / m 3 , and a weight average molecular weight of 48,000 as a resin for graft modification , SEPS). A 1 liter autoclave was filled with 80 g of styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer and 320 g of toluene. After replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the resin was dissolved by heating and stirring to 165 ° C. While maintaining at 165 ° C., 2.4 g of maleic anhydride diluted in an equal amount with toluene and 1.2 g of ditertiary butyl peroxide diluted in an equal amount with toluene were added dropwise over 4 hours. As a post reaction, the mixture was heated and stirred at 165 ° C. for 2 hours.
得られた樹脂の重量平均分子量は６５，０００であった。無水マレイン酸グラフト量、および、無水マレイン酸付加トルエン、未反応の無水マレイン酸は表１に比較例１として記した。 The weight average molecular weight of the obtained resin was 65,000. The amount of maleic anhydride grafted, maleic anhydride-added toluene, and unreacted maleic anhydride are shown in Table 1 as Comparative Example 1.
［合成例２］
スチレンーエチレンープロピレンースチレンーブロック共重合体１００重量部に対し、無水マレイン酸１．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．２重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転、ベント無し）を用いて、押出温度２００℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の重量平均分子量は５１，８００であった。無水マレイン酸グラフト量、および、未反応の無水マレイン酸の量は表１に比較例として記した。
[Synthesis Example 2]
To 100 parts by weight of styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, 1.2 parts by weight of maleic anhydride and 0.2 parts by weight of organic peroxide (Perhexine 25B, manufactured by NOF Corporation) are added. After mixing, using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Phracon Co., Ltd., 30 mm extruder, L / D = 42, rotating in the same direction, no venting), extrusion temperature 200 ° C., rotation speed 500 rotations / minute, extrusion amount 20 kg The extrusion modification was performed at a time / hour. The weight average molecular weight of the extruded modified product was 51,800. The amount of maleic anhydride grafted and the amount of unreacted maleic anhydride are shown in Table 1 as comparative examples.
［合成例３］
スチレンーエチレンープロピレンースチレンーブロック共重合体１００重量部に対し、無水マレイン酸１．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．２重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転、ベント２箇所設置、０．０８ＭＰａにベントを減圧）を用いて、押出温度２２０℃、回転数５００回転/分、押出量５０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の重量平均分子量は５１，０００であった。無水マレイン酸グラフト量、および、未反応の無水マレイン酸は表１に比較例３として記した。
[Synthesis Example 3]
To 100 parts by weight of styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, 1.2 parts by weight of maleic anhydride and 0.2 parts by weight of organic peroxide (Perhexine 25B, manufactured by NOF Corporation) are added. After mixing, the extrusion temperature was 220 ° C. using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Phracon, 30 mm extruder, L / D = 42, rotating in the same direction, installing two vents, reducing the vent to 0.08 MPa), Extrusion modification was performed at a rotational speed of 500 revolutions / minute and an extrusion rate of 50 kg / hour. The weight average molecular weight of the extruded modified product was 51,000. The amount of maleic anhydride grafted and unreacted maleic anhydride are shown in Table 1 as Comparative Example 3.
［合成例４］
スチレンーエチレンープロピレンースチレンーブロック共重合体１００重量部に対し、無水マレイン酸１．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．２重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転、ベント２箇所設置、０．０８ＭＰａにベントを減圧）を用いて、押出温度２２０℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の重量平均分子量は５２，３００であった。無水マレイン酸グラフト量、および、未反応の無水マレイン酸は表１に比較例４として記した。
[Synthesis Example 4]
To 100 parts by weight of styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, 1.2 parts by weight of maleic anhydride and 0.2 parts by weight of organic peroxide (Perhexine 25B, manufactured by NOF Corporation) are added. After mixing, the extrusion temperature was 220 ° C. using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Phracon, 30 mm extruder, L / D = 42, rotating in the same direction, installing two vents, reducing the vent to 0.08 MPa), Extrusion modification was performed at a rotational speed of 500 revolutions / minute and an extrusion rate of 20 kg / hour. The weight average molecular weight of the extruded modified product was 52,300. The amount of maleic anhydride grafted and unreacted maleic anhydride are shown in Table 1 as Comparative Example 4.
合成例１得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをアセトンで洗浄、ろ過の操作を３回行い、その後乾燥させた。洗浄した無水マレイン酸グラフトポリマー中の無水マレイン酸付加トルエン、および、未反応の無水マレイン酸、無水マレイン酸開環率を別表１に記した。乾燥したポリマーをトルエン中に２０重量％で添加、加熱、撹拌により再溶解し、接着剤組成物を得た。前記の方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例１として表２に記した。 Synthesis Example 1 The obtained maleic anhydride graft polymer was washed with acetone, filtered three times, and then dried. Table 1 shows the maleic anhydride-added toluene in the washed maleic anhydride graft polymer and the unreacted maleic anhydride and maleic anhydride ring-opening rates. The dried polymer was added to toluene at 20% by weight and redissolved by heating and stirring to obtain an adhesive composition. The peel strength was measured by applying and baking to hard aluminum foil and ink-coated aluminum foil by the above-mentioned method, bonding with PP sheet and L-LDPE sheet. The peel strength is shown in Table 2 as Example 1.
［比較例１］
合成例１得られた無水マレイン酸グラフトポリマー溶液をそのまま使用した他は、実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例１として表２に記した。
[Comparative Example 1]
Synthesis Example 1 Except that the obtained maleic anhydride graft polymer solution was used as it was, the same method as in Example 1 was applied to hard aluminum foil and ink coated aluminum foil, baked, and adhered to PP sheet and L-LDPE sheet. And the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Comparative Example 1.
合成例２で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをアセトンで洗浄、ろ過の操作を３回行い、その後乾燥させた。洗浄した無水マレイン酸グラフトポリマー中の無水マレイン酸付加トルエン、および、未反応の無水マレイン酸、無水マレイン酸開環率を別表１に記した。乾燥したポリマーをトルエン中に２０重量％で添加、加熱、撹拌により再溶解し、接着剤組成物溶液を得た。前記の方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例２として表２に記した。 The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 2 was washed with acetone, filtered three times, and then dried. Table 1 shows the maleic anhydride-added toluene in the washed maleic anhydride graft polymer and the unreacted maleic anhydride and maleic anhydride ring-opening rates. The dried polymer was added to toluene at 20% by weight and redissolved by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The peel strength was measured by applying and baking to hard aluminum foil and ink-coated aluminum foil by the above-mentioned method, bonding with PP sheet and L-LDPE sheet. The peel strength is shown in Table 2 as Example 2.
［比較例２］
合成例２で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、トルエン中に２０重量％で添加、加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例２として表２に記した。
[Comparative Example 2]
The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 2 was added to toluene at 20% by weight, and dissolved by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Comparative Example 2.
合成例３得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをアセトンで洗浄、ろ過の操作を３回行い、その後乾燥させた。洗浄した無水マレイン酸グラフトポリマー中の無水マレイン酸付加トルエン、および、未反応の無水マレイン酸、無水マレイン酸開環率を別表１に記した。乾燥したポリマーをトルエン中に２０重量％で添加、加熱、撹拌により再溶解し、接着剤組成物溶液を得た。前記の方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例３として表２に記した。 Synthesis Example 3 The obtained maleic anhydride graft polymer was washed with acetone, filtered three times, and then dried. Table 1 shows the maleic anhydride-added toluene in the washed maleic anhydride graft polymer and the unreacted maleic anhydride and maleic anhydride ring-opening rates. The dried polymer was added to toluene at 20% by weight and redissolved by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The peel strength was measured by applying and baking to hard aluminum foil and ink-coated aluminum foil by the above-mentioned method, bonding with PP sheet and L-LDPE sheet. The peel strength is shown in Table 2 as Example 3.
［比較例３］
合成例３で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、トルエン中に２０重量％で添加、加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例３として表２に記した。
[Comparative Example 3]
The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 3 was added to toluene at 20% by weight, and dissolved by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Comparative Example 3.
合成例４で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、トルエン中に２０重量％で加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例４として表２に記した。 The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in toluene at 20 wt% by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Example 4.
合成例４で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、通常の紙袋に充填し２ヶ月室温で保管したものの開環率を別表１に実施例５として記した。２ヶ月保管後の無水マレイン酸グラフトポリマーをトルエン中に２０重量％で加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例５として表２に記した。 The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 4 was filled in a normal paper bag and stored at room temperature for 2 months. The maleic anhydride graft polymer after storage for 2 months was dissolved in toluene at 20% by weight by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Example 5.
合成例４で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、通常の紙袋に充填し２ヶ月室温で保管したものを１１０℃、５時間、０．８ＭＰａで減圧乾燥した。減圧乾燥品の開環率を別表１の実施例６として記した。この減圧乾燥した無水マレイン酸グラフトポリマーをトルエン中に２０重量％で加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例６として表２に記した。 The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 4 was filled in a normal paper bag and stored at room temperature for 2 months, and dried under reduced pressure at 110 ° C. for 5 hours at 0.8 MPa. The ring-opening rate of the vacuum-dried product is shown as Example 6 in Appendix 1. This maleic anhydride graft polymer dried under reduced pressure was dissolved in toluene at 20% by weight by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Example 6.
合成例４で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーを、通常の紙袋に充填し２ヶ月室温で保管したものを１１０℃、２４時間、０．８ＭＰａで減圧乾燥した。減圧乾燥品の開環率を別表１の実施例７として記した。この減圧乾燥した無水マレイン酸グラフトポリマーをトルエン中に２０重量％で加熱、撹拌により溶解し、接着剤組成物溶液を得た。実施例１と同じ方法で硬質アルミ箔、インキコートアルミ箔に塗布、焼き付け、ＰＰシート、Ｌ−ＬＤＰＥシートとの接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例７として表２に記した。 The maleic anhydride graft polymer obtained in Synthesis Example 4 was filled in a normal paper bag and stored at room temperature for 2 months and dried under reduced pressure at 110 ° C. for 24 hours at 0.8 MPa. The ring-opening rate of the vacuum-dried product is shown as Example 7 in Appendix 1. This maleic anhydride graft polymer dried under reduced pressure was dissolved in toluene at 20% by weight by heating and stirring to obtain an adhesive composition solution. The same method as in Example 1 was applied to a hard aluminum foil or ink-coated aluminum foil, baked, adhered to a PP sheet or L-LDPE sheet, and the peel strength was measured. The peel strength is shown in Table 2 as Example 7.
本発明の容器蓋材用の接着剤組成物は、ポリオレフィンと金属の両方に対する接着性に優れているので、ポリオレフィンと金属、特に金属とポリエチレン、若しくはポリプロピレンとの接着の有用である。また、容器蓋材として使用する場合、アルミおよびインキ塗布アルミ、または部分インキ塗布アルミいずれにも接着性に優れるため様々な容器蓋材用接着剤として有用である。 Since the adhesive composition for container lids of the present invention is excellent in adhesion to both polyolefin and metal, it is useful for adhesion between polyolefin and metal, particularly metal and polyethylene or polypropylene. In addition, when used as a container lid material, both aluminum and ink-coated aluminum or partial ink-coated aluminum are excellent in adhesiveness, and thus are useful as various adhesives for container lid materials.
Claims (13)
A container lid material, wherein the adhesive composition according to claim 12 is applied to an ink surface of an ink-coated aluminum foil and then baked.
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