JP2005137952A - Laminated coating film, its forming method and coated product - Google Patents

Laminated coating film, its forming method and coated product Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for obtaining a brilliant coating film suppressed in the brilliant feeling and grainy feeling of a brilliant material and having a calm hue and shading. <P>SOLUTION: A first color base coating contains 2-120 pts. mass of a color pigment and a fine scaly pigment per 100 pts. mass of a resin component and a second color base coating contains 0.01-10 pts. mass of the color pigment or the color pigment and the fine scaly pigment per 100 pts. mass of a resin component while a clear coating contains 0-3 pts. mass of the color pigment per per 100 pts. mass of a resin component. When the Munsell value of the coating film formed by curing the first color base coating layer is set to VB<SB>1</SB>and the Munsell chroma thereof is set to CB<SB>1</SB>, the Munsell value of a two-layered coating film is set to VB<SB>2</SB>and the Munsell chroma thereof is set to CB<SB>2</SB>and the Munsell value of a three-layered coating film is set to VT and the Munsell chroma thereof is set to CT, those coatings are applied so as to satisfy the relation of VB<SB>1</SB>=0-6, CB<SB>1</SB>=0-10, VB<SB>2</SB>≤0.8VB<SB>1</SB>, CB<SB>2</SB>≤0.8CB<SB>1</SB>, 0.1VB<SB>2</SB>≤VT≤3VB<SB>2</SB>and 0.1CB<SB>2</SB>≤CT≤3CB<SB>2</SB>. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、たとえば自動車、オートバイ、家電製品およびその部品等を対象とする工業塗装用として好適な光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える積層塗膜と意匠性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。   The present invention provides a glittering coating film having a calm color tone and shading, in which the glittering feeling and particle feeling of a glittering material suitable for industrial coatings such as automobiles, motorcycles, home appliances and parts thereof are suppressed. The present invention relates to a method for forming a laminated coating film and a designable coating film, and a coated product coated by this method.

高い意匠性が必要とされる自動車の塗装においては、光輝性材料を含有する光輝性塗料組成物を用いた高彩度の塗膜が必要とされている。特に、光輝性材料の特徴を生かした高光輝性、高粒子感を備えた高彩度の塗膜の要求が高く、この要求を達成すべく意匠性の開発が行われている。
例えば、着色アルミニウムフレーク顔料を含有するカラーベース塗膜層を形成した後、該カラーベース塗膜層上に光輝性クリヤー塗膜層を形成し、さらに、該光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法が提案されている(特許文献1の請求項1参照)。この方法では、彩度が高く深みがあり、光輝感、粒子感が強い塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開2001−179171号公報
In the coating of automobiles that require high designability, a highly saturated coating film using a glittering paint composition containing a glittering material is required. In particular, there is a high demand for a high-saturation coating film having high luster and high particle feeling utilizing the characteristics of the luster material, and design has been developed to achieve this demand.
For example, after forming a color base coating layer containing a colored aluminum flake pigment, a glittering clear coating layer is formed on the color base coating layer, and a top clear coating layer is further formed on the glittering clear coating layer. A glittering coating film forming method for forming a layer has been proposed (see claim 1 of Patent Document 1). With this method, a coating film with high saturation and depth, and a strong glitter and grain feeling can be obtained, but a glittering paint film with a subdued color tone and shading that suppresses the glitter and grain feeling of the glitter material. I can't get it.
JP 2001-179171 A

また、着色性を有する光輝性顔料および着色顔料を含有する光輝性ベースを形成した後、着色顔料を含有するカラークリヤー塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法において、(a)前記着色性を有する光輝性顔料の色相Hが、マンセル色相環100に対して光輝性ベース塗膜中の着色顔料色のマンセル表色系における色相Hを0とし、右廻り+50、左廻り−50で表示した際に、+25〜+50、または−25〜−50の色相範囲であること、および(b)前記カラークリヤー塗膜中の着色顔料色のマンセル表示系における色相Hが、H−10≦H≦H+10にあり、前記光輝性ベース塗膜のマンセル表色系における彩度Cが、3以上、かつ前記光輝性ベース塗膜と前記カラークリヤー塗膜色との複合塗膜のマンセル表示系における彩度Cと前記Cとの関係が、C/C≧1.2である光輝性塗膜形成方法が提案されている(特許文献2の特許請求の範囲参照)。しかし、この方法では、複合して形成された塗膜の彩度の向上、立体感のある光輝感を発現する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開2001−232283号公報
In addition, in the method for forming a glittering paint film, a color clear paint film containing a color pigment is formed after forming a glitter pigment having a color and a glitter base containing the color pigment. The hue H 2 of the glitter pigment has a hue H 1 in the Munsell color system of the colored pigment color in the glitter base coating with respect to the Munsell hue ring 100, and is displayed as +50 clockwise or -50 counterclockwise. The hue range of +25 to +50 or −25 to −50, and (b) the hue H 3 in the Munsell display system of the color pigment color in the color clear coating film is H 2 −10 ≦ located H 3 ≦ H 2 +10, the chroma C B in the Munsell color system of the bright base coating film, three or more, and the composite coating film of the glittering base coating film and the color clear coating color Munsell table A glittering coating film forming method in which the relationship between the saturation C T and the C B in the display system is C T / C B ≧ 1.2 has been proposed (see the claims of Patent Document 2). However, this method can improve the saturation of the coating film formed in combination, and can provide a coating film that expresses a three-dimensional radiance feeling, but the radiance feeling and particle feeling of the brilliant material are suppressed and settled. A glittering coating film with color tone and shading cannot be obtained.
JP 2001-232283 A

また、光輝性ベース塗膜、カラークリヤーベース塗膜、クリヤートップ塗膜を形成する工程において、マンセル色相環100に対して光輝性ベース塗膜の色相をマンセル表示系における色相0とし、左廻り+50、右廻り−50で表示した際に、カラークリヤーベース塗膜のマンセル表示における色相Hが、0〜+20、または、0〜−20の色相範囲にすることを特徴とする光輝性塗膜形成方法が提案されている(特許文献3の特許請求の範囲参照)。しかし、この方法では、高耐候性で着色性を有する輝度感が強く深み感のある光輝感を有する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開2002−273332号公報
Further, in the process of forming the glitter base coating film, the color clear base coating film, and the clear top coating film, the hue of the glitter base coating film is set to the hue 0 in the Munsell display system with respect to the Munsell hue ring 100, and counterclockwise +50 The method for forming a glittering coating film, wherein the hue H in the Munsell display of the color clear base coating film is in the hue range of 0 to +20 or 0 to -20 when displayed clockwise at -50 Has been proposed (see the claims of Patent Document 3). However, with this method, a coating film having high weather resistance and colorability with a high brightness feeling and a deep glitter feeling can be obtained, but the glitter feeling and particle feeling of the glitter material are suppressed, and a subdued color tone and shadow are obtained. It is not possible to obtain a glittering coating film with a thickness.
JP 2002-273332 A

また、(1)着色成分および/または光輝材を含有している第1塗料を塗布して第1塗膜を形成する工程、(2)第1塗膜を焼付硬化せずに、その上に、着色成分を含有している第2塗料を塗布して第2塗膜を形成する工程(3)さらに、第2塗膜を焼付硬化せずに、その上にクリア塗料を塗布してクリア塗膜を形成する工程を含む多層塗膜形成方法であって、第2塗料の着色成分の含有量が塗料中の樹脂固形分に対して0.01〜1質量部であることを特徴とする高意匠性多層塗膜形成方法が提案されている(特許文献4の請求項1参照)。しかし、この方法では、色に深みがあり、彩度の高い塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開2001−314807号公報
And (1) a step of applying a first paint containing a coloring component and / or a glittering material to form a first coating film, and (2) a first coating film without being baked and cured. The step of applying the second paint containing the coloring component to form the second coating film (3) Further, the second coating film is not baked and cured, and the clear coating is applied on the clear coating. A method for forming a multilayer coating film including a step of forming a film, wherein the content of the coloring component of the second coating is 0.01 to 1 part by mass with respect to the resin solid content in the coating A design multilayer coating film forming method has been proposed (see claim 1 of Patent Document 4). However, with this method, a coating film with deep color and high saturation can be obtained, but a glittering coating film with a subdued color tone and shading cannot be obtained while the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed. .
JP 2001-314807 A

また、下地層の上にカラーベース層を形成し、その上にカラークリヤー層を形成して成る塗膜構造であって、表面粗さが±2μ以下のカラーベース層と100分割マンセル色相環において、カラーベース層の着色材の色に対し±10の範囲内にある色相を有し、層内からの反射率が0.1%以下である染料入りカラークリヤー層をもつ塗膜構造が提案されている(特許文献5の請求項1参照)。しかし、この方法では、染料入りのカラークリヤーを用いるため経時でのカラークリヤーの色相の安定性が問題となる。また、低明度、高彩度で且つ純粋で、深み感、透明感が向上した塗膜構造は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開平6−15229号公報
In addition, a coating structure in which a color base layer is formed on a base layer and a color clear layer is formed thereon, and the color base layer having a surface roughness of ± 2μ or less and a 100-segment Munsell hue ring A coating structure having a color clear layer containing a dye having a hue within a range of ± 10 with respect to the colorant color of the layer and having a reflectance of 0.1% or less from the inside of the layer has been proposed ( (See claim 1 of Patent Document 5). However, in this method, since the color clear containing a dye is used, the hue stability of the color clear over time becomes a problem. In addition, a low-lightness, high-saturation and pure coating structure with an improved depth and transparency can be obtained, but the glittering and particle feeling of the glittering material is suppressed, and the glittering coating with a subdued tone and shadow. Cannot be obtained.
JP-A-6-15229

本発明の目的は、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供することである。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a design coating film forming method that provides a glittering coating film with a subdued color tone and shading while suppressing the glittering feeling and particle feeling of the glittering material, and a coated product coated by this method. It is.

本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研究を進めた結果、被塗物表面に、第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、およびクリヤー塗料を塗装し硬化させる工程において、第1カラーベース塗膜と第2カラーベース塗膜からなる複合塗膜の明度、彩度、および第1カラーベース塗膜と第2カラーベース塗膜とクリヤー塗膜からなる複合塗膜の明度、彩度を調整することにより、また、第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料およびクリヤー塗料における顔料成分の比率を種々調整することにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性塗膜形成方法および塗装物が得られることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成させるに至った。   As a result of diligent research in order to solve these problems, the inventors of the present invention in the process of applying and curing the first color base paint, the second color base paint, and the clear paint on the surface of the object to be coated. Adjust the brightness and saturation of the composite coating consisting of the first color base coating and the second color base coating, and the brightness and saturation of the composite coating consisting of the first color base coating, the second color base coating and the clear coating. In addition, by adjusting various ratios of the pigment components in the first color base paint, the second color base paint, and the clear paint, the glitter feeling and particle feeling of the glitter material are suppressed, and the luster of the color tone and shading is reduced. The present inventors have found that a design coating film forming method and a coated product that give a coating film can be obtained, and have completed the present invention based on these findings.

すなわち、本発明は、第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し硬化させて積層塗膜を得る方法であって、
第1カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が合計量で2〜120質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が90/10〜10/90であり、第2カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料とが0.01〜10質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が100/0〜10/90であり、クリヤー塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料が0〜3質量部であり、
第1カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをVB、マンセルクロマをCB、第1カラーベース塗膜に前記第2カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる2層塗膜のマンセルバリューをVB、マンセルクロマをCB、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装した後さらにクリヤー塗料を塗装し硬化させてなる3層塗膜のマンセルバリューをVT、マンセルクロマをCTとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする。
VB=0〜6
CB=0〜10
VB≦0.8VB
CB≦0.8CB
0.1VB≦VT≦3VB
0.1CB≦CT≦3CB
また、本発明は、前記方法により形成されたことを特徴とする、積層塗膜に係るものである。また、本発明は、基材と、この基材上に形成された前記積層塗膜とを備えていることを特徴とする、塗装物に係るものである。
That is, the present invention is a method for obtaining a laminated coating by sequentially applying and curing a first color base paint, a second color base paint, and a clear paint,
In the first color base paint, the total amount of the color pigment and the fine scaly pigment is 2 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the ratio of the color pigment / the micro scaly pigment is 90/10 to 10/90, In the second color base paint, 0.01 to 10 parts by mass of the color pigment or the color pigment and the fine scaly pigment are used relative to 100 parts by mass of the resin solid content, and the ratio of the color pigment / micro scaly pigment is 100/0 to 10/90. In the clear paint, the coloring pigment is 0 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content,
The Munsell value of the paint film formed by applying and curing the first color base paint is VB 1 , the Munsell chroma is CB 1 , and the second color base paint is applied to the first color base paint film and cured. Value is VB 2 , Munsell chroma is CB 2 , the first color base paint is coated with the second color base paint, and then the clear paint is applied and cured, and the Munsell value is VT, and the Munsell chroma is CT. Then, the following relationship is satisfied.
VB 1 = 0-6
CB 1 = 0-10
VB 2 ≦ 0.8VB 1
CB 2 ≦ 0.8CB 1
0.1VB 2 ≦ VT ≦ 3VB 2
0.1CB 2 ≦ CT ≦ 3CB 2
The present invention also relates to a laminated coating film characterized by being formed by the above method. The present invention also relates to a coated article comprising a base material and the laminated coating film formed on the base material.

好適な実施形態においては、着色顔料が有機顔料または無機顔料である。また、好ましくは、微小鱗片状顔料がアルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料またはコレスティク液晶ポリマーであり、これらから一種または二種以上を選択できる。   In a preferred embodiment, the colored pigment is an organic pigment or an inorganic pigment. Preferably, the fine scaly pigment is an aluminum flake pigment, vapor-deposited aluminum flake pigment, metal oxide-coated aluminum flake pigment, colored aluminum flake pigment, metal oxide-coated mica pigment, metal oxide-coated synthetic mica pigment, metal oxide. Coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal coated glass flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal oxide coated plate iron oxide, graphite, stainless steel flake, metal titanium flake pigment, plate molybdenum sulfide , Plate-like bismuth chloride, hologram pigment, or cholestic liquid crystal polymer, and one or more of them can be selected.

本発明の効果として、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を得ることができる。   As an effect of the present invention, it is possible to obtain a glittering coating film in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and which has a calm color tone and shadow.

以下に、本発明の構成について詳述する。
本発明の第1カラーベース塗料は、着色顔料と微小鱗片状顔料を配合してなる塗料であって、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を発現させる。
また、本発明の第2カラーベース塗料は、着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料からなる塗料であって、第1カラーベース塗膜上に第2カラーベース塗膜を形成した場合、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を抑える効果がある。また、上記第1カラーベース塗膜と上記第2カラーベース塗膜の複合塗膜にさらにクリヤー塗料を塗装し3層塗膜とすることにより、落ち着いた色調および陰影のある光輝性が発現する。
ここで述べるマンセルバリュー、マンセルクロマは、マンセルシステムによる色表示を行う場合に用いられる尺度であり、それぞれ、明度、彩度を意味する。例えば、「カラーコーディネーションの基礎」(2002年9月20日発行第2版、東京商工会議所)51〜54ページに詳しく述べられている。
なお、ここで使用するマンセルバリュー、マンセルクロマの値は、DATA PROCESSOR DP−300(商品名、ミノルタ株式会社製)を用いて測定した際に得られる値である。
Below, the structure of this invention is explained in full detail.
The first color base paint of the present invention is a paint obtained by blending a color pigment and a fine scaly pigment, and expresses the glitter and particle feeling of the fine scaly pigment.
Further, the second color base paint of the present invention is a paint composed of a color pigment or a color pigment and a fine scaly pigment, and when the second color base paint film is formed on the first color base paint film, It has the effect of suppressing the glitter and particle feeling. Further, by applying a clear paint to the composite paint film of the first color base paint film and the second color base paint film to form a three-layer paint film, a subtle color tone and shaded radiance are expressed.
The Munsell value and Munsell chroma described here are scales used for color display by the Munsell system, and mean lightness and saturation, respectively. For example, “Color Coordination Fundamentals” (2nd edition, published on September 20, 2002, Tokyo Chamber of Commerce and Industry), pages 51 to 54 is described in detail.
In addition, the value of the Munsell value and Munsell chroma used here are values obtained when measured using DATA PROCESSOR DP-300 (trade name, manufactured by Minolta Co., Ltd.).

第1カラーベース塗膜のマンセルバリューVBは0〜6、好ましくは0〜5、さらに好ましくは0〜3である。また、マンセルクロマCBは0〜10、好ましくは0〜8、さらに好ましくは0〜6である。
第1カラーベース塗料において、マンセルバリューVBが6を超えるか、またはマンセルクロマCBが10を超える場合、更にマンセルバリューVBが6を超えかつマンセルクロマCBが10を超える場合、第1ベースコートの明度および/または彩度が高くなり、第1ベースコートの光輝感および粒子感の発現が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が低い塗膜となり好ましくない。
The Munsell value VB 1 of the first color base coating film is 0-6, preferably 0-5, more preferably 0-3. Further, Munsell chroma CB 1 is 0-10, preferably from 0-8, more preferably 0-6.
In the first color base paint, if the Munsell value VB 1 exceeds 6, or if the Munsell chroma CB 1 exceeds 10, and if the Munsell value VB 1 exceeds 6 and the Munsell chroma CB 1 exceeds 10, the first base coat The brightness and / or saturation of the first base coat is high, the glittering feeling and graininess of the first base coat are insufficient, and the glittering material and graininess of the glittering material are low.

また、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装し硬化させた複合塗膜のマンセルバリューVBが0.8VB以下、好ましくは0.6VB以下、さらに好ましくは0.4VB以下である。また、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装し硬化させた塗膜のマンセルクロマCBが0.8CB以下、好ましくは0.6CB以下、さらに好ましくは0.4CB以下である。
VBが0.8VBを超え、および/またはCBが0.8CBを超える場合、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されず、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。
Further, the Munsell value VB 2 of the composite coating film obtained by applying the second color base paint to the first color base coating film and curing is 0.8 VB 1 or less, preferably 0.6 VB 1 or less, more preferably 0.4 VB 1 or less. is there. Also, the Munsell Chroma CB 2 of the coating obtained by applying the second color base coating to the first color base coating and curing is 0.8 CB 1 or less, preferably 0.6 CB 1 or less, more preferably 0.4 CB 1 or less. .
When VB 2 exceeds 0.8 VB 1 and / or CB 2 exceeds 0.8 CB 1 , the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are not suppressed, and a glittering coating film with a calm color tone and shading is obtained. I can't.

第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料に使用される着色顔料としては、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the color pigment used for the first color base paint and the second color base paint include those conventionally used for paints. Examples of the organic pigment include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like. Examples of inorganic pigments include yellow iron oxide, red pepper, titanium dioxide, and carbon black.

また、微小鱗片状顔料であるアルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料は、粒子径は2〜30μm、好ましくは4〜30μm、さらに好ましくは5〜25μmであり、厚さは0.01〜2.5μm、好ましくは0.02〜1.5μmであり、1種または2種以上を使用することができる。   Further, the aluminum flake pigment, the colored aluminum flake pigment, the metal oxide-coated aluminum flake pigment, and the vapor-deposited aluminum flake pigment, which are fine flaky pigments, have a particle size of 2 to 30 μm, preferably 4 to 30 μm, more preferably 5 to 25 μm. The thickness is 0.01 to 2.5 μm, preferably 0.02 to 1.5 μm, and one or more kinds can be used.

上記アルミニウムフレーク顔料は塗膜に隠蔽性および金属調のメタリック感を付与する顔料であり、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調整されたリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークであってよい。さらに基体のアルミニウムフレークに有機着色顔料または無機着色顔料を薄片状にコーティングした着色アルミニウムフレーク顔料を用いてもよい。
また、他の微小鱗片状顔料として、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、板状酸化鉄、およびコレステリック液晶ポリマー等が挙げられ、粒子径は2〜70μm、好ましくは4〜60μm、さらに好ましくは5〜50μmであり、厚さは0.1〜2.5μm、好ましくは0.2〜2.0μmである。
The above-mentioned aluminum flake pigment is a pigment which imparts a concealing property and metallic metallic feeling to the coating film, and a leafing or non-leafing system prepared by a usual method of grinding aluminum flakes with a fatty acid such as stearic acid in a ball mill Of aluminum flakes. Further, a colored aluminum flake pigment obtained by coating the aluminum flake of the substrate with an organic color pigment or an inorganic color pigment in a flaky shape may be used.
Other fine scaly pigments include metal oxide coated mica pigment, metal oxide coated synthetic mica pigment, metal oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal Coated glass flake pigment, metal oxide coated plate-like iron oxide, graphite, stainless steel flake, metal titanium flake pigment, plate-like molybdenum sulfide, plate-like bismuth chloride, plate-like iron oxide, cholesteric liquid crystal polymer, etc. Is 2 to 70 μm, preferably 4 to 60 μm, more preferably 5 to 50 μm, and the thickness is 0.1 to 2.5 μm, preferably 0.2 to 2.0 μm.

上記金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は天然もしくは合成のマイカ粉末(雲母粉末)に、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は酸化アルミニウム粉末に、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料はシリカ粉末に、また金属酸化物被覆板状酸化鉄は、板状酸化鉄粉末に、TiO、Fe、SnO、ZrO等の金属酸化物により被覆されたものである。 The metal oxide-coated mica pigment, the metal oxide-coated synthetic mica pigment is natural or synthetic mica powder (mica powder), the metal oxide-coated alumina flake pigment is aluminum oxide powder, and the metal oxide-coated silica flake pigment is silica. The powdered and metal oxide-coated plate-like iron oxide is obtained by coating a plate-like iron oxide powder with a metal oxide such as TiO 2 , Fe 2 O 3 , SnO 2 , or ZrO 2 .

第1カラーベース塗料に含有される着色顔料および微小鱗片状顔料は、樹脂固形分100質量部に対して2〜120質量部、好ましくは2〜100質量部、さらに好ましくは2〜50質量部である。2質量部未満の場合は、第1カラーベース塗膜の下地の隠蔽が不十分となり、120質量部を越す場合は、塗膜外観の低下が生ずるため好ましくない。
また、着色顔料/微小鱗片状顔料比は90/10〜10/90、好ましくは70/30〜10/90、さらに好ましくは50/50〜10/90である。着色顔料と微小鱗片状顔料の比率において、微小鱗片状顔料が90/10より少ない場合は、光輝材の光輝性および粒子感の発現が不十分となり好ましくない。また、微小鱗片状顔料が10/90より多い場合は、第1カラーベース塗膜が下地を隠蔽するのに塗装回数が増え、好ましくない。
The color pigment and the fine scaly pigment contained in the first color base paint are 2 to 120 parts by mass, preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. . When the amount is less than 2 parts by mass, the first color base coating film is not sufficiently concealed, and when it exceeds 120 parts by mass, the appearance of the coating film is deteriorated.
Further, the color pigment / microscale pigment ratio is 90/10 to 10/90, preferably 70/30 to 10/90, and more preferably 50/50 to 10/90. When the ratio of the colored pigment to the fine scaly pigment is less than 90/10, the luster of the glittering material and the expression of the particle feeling are not preferable. On the other hand, when the amount of fine scaly pigment is more than 10/90, the first color base coating film is not preferable because the number of coatings increases to conceal the base.

第2カラーベース塗料に含有される着色顔料および微小鱗片状顔料(合計量)は、樹脂固形分100質量部に対して0.01〜10質量部、好ましくは0.01〜7質量部、さらに好ましくは0.01〜5質量部である。0.01質量部未満の場合は、第1カラーベース塗膜の光輝感および粒子感が抑制できず、10質量部をこえる場合は第1ベースコートの光輝性および粒子感が消失し好ましくない。
また、着色顔料/微小鱗片状顔料比は100/0〜10/90、好ましくは100/0〜70/30、さらに好ましくは100/0〜50/50である。着色顔料と微小鱗片状顔料の比率において、微小鱗片状顔料が10/90より多い場合は、光輝材の光輝性および粒子感が抑制できないので好ましくない。
The color pigment and the fine scaly pigment (total amount) contained in the second color base paint are 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 7 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the resin solid content. Is 0.01 to 5 parts by mass. When the amount is less than 0.01 parts by mass, the glitter and particle feeling of the first color base coating film cannot be suppressed, and when it exceeds 10 parts by mass, the glitter and particle feeling of the first base coat are lost.
The ratio of the color pigment / microscale pigment is 100/0 to 10/90, preferably 100/0 to 70/30, and more preferably 100/0 to 50/50. When the ratio of the colored pigment to the fine scaly pigment is more than 10/90, it is not preferable because the glitter and particle feeling of the glittering material cannot be suppressed.

次に、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装しさらにクリヤー塗料を塗装して硬化させた複合塗膜のマンセルバリューVTが0.1VB〜3VB、好ましくは0.1VB〜2VB、さらに好ましくは0.1VB〜1.5VBである。また、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装しさらにクリヤー塗料を塗装して硬化させた複合塗膜のマンセルクロマCTが0.1CB〜3CB、好ましくは0.1CB〜2CB、さらに好ましくは0.1CB〜1.5CBである。
VTおよび/またはCTが0.1未満の場合は、光輝材の光輝性および粒子感の発現が不十分となり好ましくない。また、VTおよび/またはCTが3を超える場合は、彩度が高くなり過ぎ、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られなくなり、好ましくない。
Next, the Munsell value VT of the composite coating film obtained by applying the second color base paint to the first color base paint film and further applying the clear paint and curing is 0.1 VB 2 to 3 VB 2 , preferably 0.1 VB 2 to 2 VB. 2 , more preferably 0.1 VB 2 to 1.5 VB 2 . Further, the Munsell chroma CT of the composite coating film obtained by applying the second color base paint to the first color base paint film and further applying the clear paint to be cured is 0.1 CB 2 to 3 CB 2 , preferably 0.1 CB 2 to 2 CB 2. , more preferably from 0.1CB 2 ~1.5CB 2.
If VT and / or CT is less than 0.1, the glittering material and the graininess of the glittering material will be insufficient, which is not preferable. On the other hand, when VT and / or CT exceeds 3, the saturation becomes too high, and a glittering coating film with a calm color tone and shading cannot be obtained, which is not preferable.

上記複合塗膜を形成するクリヤー塗料に使用される着色顔料は、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。さらに、耐候性に影響が出ない程度に、染料を使用することも可能である。   Examples of the color pigment used in the clear paint for forming the composite coating film include those conventionally used for paint. Examples of the organic pigment include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like. Examples of inorganic pigments include yellow iron oxide, red pepper, titanium dioxide, and carbon black. Furthermore, it is also possible to use a dye to such an extent that the weather resistance is not affected.

ここで、クリヤー塗料に含有される着色顔料は、樹脂固形分100質量部に対して0〜3質量部、好ましくは0〜2質量部、さらに好ましくは0〜1質量部である。着色顔料が3質量部を超える場合は、光輝材の光輝性および粒子感が得られないので好ましくない。   Here, the coloring pigment contained in the clear coating is 0 to 3 parts by mass, preferably 0 to 2 parts by mass, and more preferably 0 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. When the color pigment exceeds 3 parts by mass, the glitter and particle feeling of the glitter material cannot be obtained, which is not preferable.

第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、架橋性官能基を有し、アクリル系モノマーと他のエチレン系不飽和モノマーと共重合させてなるアクリル樹脂、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られるポリエステル樹脂、多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸(大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等)、天然樹脂(ロジン、コハク等)等の変性剤を反応させて変性させて得られるアルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、2種以上を組み合わせて使用することもできる。架橋剤は、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、アミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、多価カルボン酸系樹脂等から選ばれ、これらは、2種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの熱硬化性樹脂成分と架橋剤は混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。   Thermosetting resin components used in the first color base paint and the second color base paint include acrylic resins and polybasic acids having a crosslinkable functional group and copolymerized with an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Resin obtained by heat-condensing polyhydric alcohol with polybasic acid, polyhydric acid and polyhydric alcohol, fats and oils and fats (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.), natural resins (rosin, amber, etc.) Examples thereof include alkyd resins and polyurethane resins obtained by modifying by modifying a modifier such as acrylic resins and polyester resins. These can also be used in combination of two or more. The crosslinking agent is selected from melamine resin, urea resin, isocyanate resin, block isocyanate resin, amine resin, polyamine resin, polycarboxylic acid resin, and the like, and these can be used in combination of two or more. . These thermosetting resin components and a crosslinking agent are used as a mixture, and the curing reaction can proceed at heating or at room temperature.

第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料の塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が90〜50質量%、架橋剤が10〜50質量%であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が85〜60質量%であり、架橋剤が15〜40質量%である。架橋剤が10質量%未満では(塗膜形成用樹脂が90質量%を超えると)、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が50質量%を超えると(塗膜形成用樹脂が50質量%未満では)、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。   As a ratio of the first color base paint and the second color base paint film-forming resin and the crosslinking agent, the film-forming resin is 90 to 50% by mass in terms of solid content, and the crosslinking agent is 10 to 50% by mass, Preferably, the film-forming resin is 85 to 60% by mass, and the crosslinking agent is 15 to 40% by mass. When the crosslinking agent is less than 10% by mass (when the coating film forming resin exceeds 90% by mass), crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, if the crosslinking agent exceeds 50% by mass (if the resin for forming a coating film is less than 50% by mass), the storage stability of the coating composition decreases and the curing rate increases, resulting in poor coating film appearance.

本発明の第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した液状の状態で使用される。
本発明の積層塗膜の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、基材に第1カラーベース塗料を塗装し、塗膜を形成した後、第1カラーベース塗膜上に第2カラーベース塗料を塗装し塗膜を形成する。さらに、第2カラーベース塗膜上にクリヤー塗料を用いて意匠性塗膜を形成するものである。
The form of the coating composition of the first color base paint and the second color base paint of the present invention is not particularly limited and may be any of a solvent type, a water dispersion type, a water type, and a powder type, preferably a solvent. It is a type. In the case of the solvent type, in a liquid state dissolved or dispersed in hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and organic solvents such as alcohols. used.
Regarding the design coating film forming method and the coated product of the multilayer coating film of the present invention, the first color base paint is applied to the base material, the coating film is formed, and then the second color base paint is applied on the first color base paint film. Then, a coating film is formed. Furthermore, a designable coating film is formed on the second color base coating film using a clear paint.

上記基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類、ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のFRP等のプラスチック材料、木材、繊維材料(紙、布等)等の天然または合成材料等が挙げられる。
上記基材に第1ベースコート塗料を塗装するに先立ち、必要に応じて、化成処理、下塗り塗装、中塗り塗装等を施しておいてもよい。
The substrate is not limited, and is not limited to metals such as iron, aluminum, copper or alloys thereof, inorganic materials such as glass, cement, concrete, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer. Natural or synthetic materials such as resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, plastic materials such as various FRP, wood, fiber materials (paper, cloth, etc.), etc. Is mentioned.
Prior to applying the first base coat paint to the substrate, chemical conversion treatment, undercoat coating, intermediate coating, or the like may be applied as necessary.

本発明の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、まず、微小鱗片状顔料を光輝材とした光輝感および粒子感のある第1カラーベース塗膜を形成し、しかる後に、第1カラーベース塗膜の光輝性および粒子感を抑制できる隠蔽性の低い第2カラーベース塗膜層を形成する。さらにクリヤー塗膜を形成し、複合塗膜とすることにより、光輝材の光輝感および粒子感が抑制され、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜となる。この時、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗膜を形成した複合塗膜に、光輝材の光輝感および粒子感が抑制され、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が形成されていれば、着色顔料を含有しないクリヤー塗料を塗装しても良い。このクリヤー塗膜の塗装によりさらに塗膜外観を向上させることが可能である。   With respect to the design coating film forming method and the coated product of the present invention, first, a first color base coating film having a glitter feeling and a particle feeling is formed using a fine scaly pigment as a glittering material, and then the first color base coating film is formed. The second color base coating film layer having a low concealing property capable of suppressing the glitter and the particle feeling is formed. Further, by forming a clear coating film to obtain a composite coating film, the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and a glittering coating film with a calm color tone and shading is obtained. At this time, the composite coating film in which the second color base coating film is formed on the first color base coating film suppresses the glittering feeling and particle feeling of the glittering material, and forms a glittering coating film with a calm color tone and shadow. For example, a clear paint containing no coloring pigment may be applied. By applying this clear coating film, the appearance of the coating film can be further improved.

第1カラーベースの塗装膜厚は第1カラーベースの硬化塗膜として、特に制限はないが一般に5〜30μmの範囲で塗装される。また、第2カラーベースの塗装膜厚は第2カラーベースの硬化塗膜として、特に制限はないが一般に3〜30μmの範囲で塗装される。   The coating thickness of the first color base is not particularly limited as the first color base cured coating, but is generally applied in the range of 5 to 30 μm. The coating thickness of the second color base is not particularly limited as the second color base cured coating film, but is generally 3 to 30 μm.

クリヤー塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した、公知の熱硬化性樹脂組成物を配合した液状塗料である
クリヤー塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、従来公知の材料が使用できる。例えば、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂等から選ばれる架橋剤から構成される樹脂成分が挙げられる。また、架橋反応がカルボキシル基(ブロックされたカルボキシル基を含む)とエポキシ基によるものおよびシラノール基の自己縮合やシラノール基とヒドロキシル基の架橋剤反応によるものなども挙げられる。
The form of the clear coating composition is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, a water-soluble type, and a powder type, but is preferably a solvent type. In the case of solvent type, known heat dissolved or dispersed in hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and organic solvents such as alcohols Conventionally known materials can be used as the thermosetting resin component used in the clear paint, which is a liquid paint containing a curable resin composition. For example, it is composed of a base resin selected from an acrylic resin having a crosslinkable functional group, a polyester resin, an alkyd resin, a urethane resin, a fluorine resin, and a crosslinking agent selected from a melamine resin, a urea resin, an isocyanate resin, a block isocyanate resin, and the like. Resin components to be used. Examples of the crosslinking reaction include a carboxyl group (including a blocked carboxyl group) and an epoxy group, a silanol group self-condensation, and a silanol group and hydroxyl group crosslinking agent reaction.

クリヤー塗料は、硬化した状態の第2カラーベース塗膜上に塗装しても良いし、未硬化状態の第2カラーベース塗膜上にウェットオンウェットで塗装しても良い。塗装方法はエアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。特に限定しないがクリヤーの塗装膜厚は硬化塗膜として一般に15〜60μmの範囲が好ましい。   The clear paint may be applied on the cured second color base coating film, or may be applied on the uncured second color base coating film by wet on wet. The painting method can be performed by air spray, airless spray, electrostatic coating, or the like. Although not particularly limited, the clear coating film thickness is generally preferably in the range of 15 to 60 μm as a cured coating film.

前記第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、およびクリヤー塗料に使用される熱硬化性樹脂成分の架橋性官能基としては、架橋剤と架橋反応が可能な従来公知のものが使用される。例えば、エポキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、ヒドロキシル基、ブロック化カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シクロカーボネート基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、アミノメチロール基、アルキル化アミノメチロール基、アセタール基、ケタール基等が挙げられる。
第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、およびクリヤー塗料には、上記成分の他に、塗料や塗膜の性能を改善することを目的として、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子(ミクロゲル)等を適宜添加することができる。
As the crosslinkable functional group of the thermosetting resin component used in the first color base paint, the second color base paint, and the clear paint, conventionally known ones capable of crosslinking reaction with a crosslinking agent are used. For example, epoxy group, silanol group, alkoxysilane group, hydroxyl group, blocked carboxyl group, amino group, imino group, isocyanate group, blocked isocyanate group, cyclocarbonate group, vinyl ether group, vinyl thioether group, aminomethylol group, alkyl Aminomethylol group, acetal group, ketal group and the like.
In addition to the above components, the first color base paint, the second color base paint, and the clear paint have an anti-settling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, and an antioxidant for the purpose of improving the performance of the paint and the coating film. , Leveling agents, surface conditioners, sagging inhibitors, thickeners, antifoaming agents, lubricants, crosslinkable polymer particles (microgels) and the like can be appropriately added.

基材上に前記第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、およびクリヤー塗料を塗装し、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を形成する方法として、この順に3層をウェットオンウェットで塗装し、ついで3層を同時に硬化させる3コート1ベーク、第1カラーベース塗料を硬化させた後、第2カラーベース塗料を塗装し該塗膜上にウェットオンウェットでクリヤーコート塗料を塗装した後、同時硬化させる3コート2ベーク、第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料を順次塗装し、塗装ごとに順次硬化させる3コート3ベークが挙げられる。常温から160℃の範囲で架橋硬化させることが可能である。常温から100℃では、2液ウレタン塗料の使用が好ましく、100℃から160℃では、たとえば、1液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。   As a method of applying the first color base paint, the second color base paint, and a clear paint on a base material to form a glittering paint film having a calm color tone and shading while suppressing the glitter and particle feeling of the glitter material. In this order, 3 layers are applied wet-on-wet, then 3 coats 1 bake to cure the 3 layers simultaneously, 1st color base paint is cured, then 2nd color base paint is applied and wet on wet on the coating film 3 coat 2 bake to be cured at the same time after applying the clear coat paint, a first color base paint, a second color base paint, and a color clear paint are sequentially applied, and 3 coat 3 bake is sequentially cured for each application. It is possible to cure by crosslinking in the range of from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-component urethane paint is preferred, and from 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.

これらの塗料の塗装方法は、霧化式塗装機を用い、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の公知の塗装方法で行うことができる。   The coating method of these paints can be carried out by a known coating method such as air spray, airless spray, electrostatic coating, etc. using an atomizing coater.

以下に本発明を製造例、実施例、比較例により更に具体的に説明する。特に明記しない限り「部」および「%」はそれぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。また、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
(製造例1(樹脂溶液の製造))
温度計、かきまぜ機、還流用コンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えたガラス製の2リットルフラスコに300部のキシレンを仕込み、徐々に昇温して還流状態にする。還流状態に保ちながら、スチレン75部、メチルメタクリレート140部、ブチルメタクリレート149部、ブチルアクリレート50部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート75部、アクリル酸10部とパーブチルZ(日本油脂株式会社社製、t−ブチルペルオキシベンゾエート、重合開始剤)1部の混合溶液を、3時間を要して滴下装置から滴下した。滴下終了後3時間還流状態に保ち、ついでパーブチルZ 0.5部およびキシレン10部を混合し、滴下装置から滴下した。さらに、2時間還流温度に保ち反応を続けた後、酢酸ブチル189.5部を加え室温まで冷却して、水酸基価65mgKOH/g、不揮発分50%の水酸基含有アクリル樹脂溶液(a)を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively. The present invention is not limited to these examples.
(Production Example 1 (Production of resin solution))
A glass 2 liter flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a monomer dropping device is charged with 300 parts of xylene and gradually heated to reflux. While maintaining the reflux state, 75 parts of styrene, 140 parts of methyl methacrylate, 149 parts of butyl methacrylate, 50 parts of butyl acrylate, 75 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of acrylic acid and perbutyl Z (manufactured by NOF Corporation, t- A mixed solution of 1 part of butyl peroxybenzoate (polymerization initiator) was dropped from a dropping device over 3 hours. After completion of dropping, the mixture was kept at reflux for 3 hours, and then 0.5 part of perbutyl Z and 10 parts of xylene were mixed and dropped from a dropping device. The reaction was continued at the reflux temperature for 2 hours, and then 189.5 parts of butyl acetate was added and cooled to room temperature to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin solution (a) having a hydroxyl value of 65 mgKOH / g and a nonvolatile content of 50%. .

(第1カラーベース塗料(A−1)の作製)
表1中、A−1に示す着色顔料、ピグメントブラックFW200ビーズ 0.8%,イルガジンDPPレッド 0.5%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をアトライターに仕込み最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表1中、A−1に示す微小鱗片状顔料、シラリックT60−21WNTソラリスレツド 3%およびイリオジン504WNTレッド 3%を酢酸ブチル20%で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを11.3%加え、さらに残りの成分を加え第1カラーベース塗料(A−1)を作製した。
(Production of the first color base paint (A-1))
In Table 1, the coloring pigment shown in A-1, Pigment Black FW200 beads 0.8%, Irgadine DPP Red 0.5%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 A mill base was prepared by dispersing in an attritor until the maximum particle size was 10 μm or less. Next, in Table 1, the fine scaly pigment shown in A-1, Silical T60-21 WNT Solaris Reds 3% and Iriodin 504 WNT Red 3% were dissolved in 20% butyl acetate until the pigment particles were uniform. The first color base paint (A-1) was prepared by adding 11.3% of mill base and further adding the remaining components.

(第1カラーベース塗料(A−2)〜(A−21)の作製)
カラーベース塗料(A−1)の作製と同様に、表1〜3に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表1〜3に示す第1カラーベース塗料(A−2)〜(A−21)を作製した。
(Production of first color base paints (A-2) to (A-21))
Similarly to the production of the color base paint (A-1), a mill base is produced with 10% which is a part of the colored pigment and acrylic resin solution (a) shown in Tables 1 to 3, and the fine scaly pigment is uniformly made with a solvent. The mill base and the remaining components were blended in the dissolution base dissolved until the first color base paints (A-2) to (A-21) shown in Tables 1 to 3 were produced.

(第1カラーベース塗料(A−22)の作製)

表3中、A−22に示す着色顔料、ピグメントブラックFW200ビーズ 0.4%,イルガジンDPPレッド 1%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をアトライターに仕込み最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表1中、A−1に示す微小鱗片状顔料、シラリックT60−21WNTソラリスレツド 3%およびイリオジン504WNTレッド 3%を酢酸ブチル20%で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを11.4%加え、さらにポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールN75 6.57%を含む残りの成分を加え、第1カラーベース塗料(A−22)を作製した。
(Production of first color base paint (A-22))

In Table 3, coloring pigment shown in A-22, Pigment Black FW200 beads 0.4%, Irgadine DPP Red 1%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 Were dispersed until the maximum particle size was 10 μm or less, and a mill base was obtained. Next, in Table 1, the fine scaly pigment shown in A-1, Silical T60-21 WNT Solaris Reds 3% and Iriodin 504 WNT Red 3% were dissolved in 20% butyl acetate until the pigment particles were uniform. 11.4% of the mill base was added, and the remaining components containing 6.57% of Sumijoule N75, which is a polyisocyanate resin solution, were added to prepare a first color base paint (A-22).

Figure 2005137952
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(第2カラーベース塗料(B−1)の作製)

表4中、B−1に示す着色顔料、モナーク1300 0.12%,シアニンブルーG314 0.1%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をアトライターに仕込み最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを10.22%に、残りの成分を加え、第2カラーベース塗料(B−1)を作製した。
(Production of second color base paint (B-1))

In Table 4, the colored pigment shown in B-1, Monarch 1300 0.12%, cyanine blue G314 0.1%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1, is attritor. Were dispersed until the maximum particle size was 10 μm or less, and a mill base was obtained. The remaining components were added to 10.22% of the mill base to produce a second color base paint (B-1).

(第2カラーベース塗料(B−2)〜(B−9)の作製)
カラーベース塗料(B−1)の作製と同様に、表4、表5に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表4、表5に示す第2カラーベース塗料(B−2)〜(B−9)を作製した。
(Production of second color base paints (B-2) to (B-9))
Similarly to the production of the color base paint (B-1), a mill base is produced with 10% which is a part of the colored pigment and acrylic resin solution (a) shown in Tables 4 and 5, and the fine scaly pigment is uniformly used with a solvent. The mill base and the remaining components were blended in the dissolution base dissolved until the second color base paints (B-2) to (B-9) shown in Tables 4 and 5 were produced.

(第2カラーベース塗料(B−10)の作製)

表5中、B−10に示す着色顔料、モナーク1300 0.12%,シアニンブルーG314 0.1%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をアトライターに仕込み、最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表5中、B−10に示す微小鱗片状顔料、シラリックT60−21WNTソラリスレツド 0.1%を酢酸ブチル 5%で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを10.22%加え、さらに残りの成分を加え、第2カラーベース塗料(B−10)を作製した。
(Production of second color base paint (B-10))

In Table 5, the colored pigment shown in B-10, Monarch 1300 0.12%, cyanine blue G314 0.1%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 And dispersed until a maximum particle size of 10 μm or less was obtained to obtain a mill base. Next, in Table 5, the above-mentioned mill base was added to a dissolution base obtained by dissolving 0.1% of the fine scaly pigment shown in B-10, silicic T60-21WNT Solaris red, with 5% of butyl acetate until the pigment particles were uniform. 22% was added and the remaining components were further added to prepare a second color base paint (B-10).

(第2カラーベース塗料(B−11)〜(B−13)の作製)
カラーベース塗料(B−10)の作製と同様に、表5に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表5に示す第2カラーベース塗料(B−11)〜(B−13)を作製した。
(Production of second color base paints (B-11) to (B-13))
Similarly to the production of the color base paint (B-10), a mill base is produced with 10% which is a part of the colored pigment and acrylic resin solution (a) shown in Table 5, and the fine scaly pigment is made uniform with a solvent. The mill base and the remaining components were blended into the dissolved base to prepare second color base paints (B-11) to (B-13) shown in Table 5.

(第2カラーベース塗料(B−14)の作製)

表5中、B−14に示す着色顔料、モナーク1300 0.12%,シアニンブルーG314 0.1%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をこの比率になるようにアトライターに仕込み最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベース10.22%にポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールN75 8.79%を含む残りの成分を加え、第2カラーベース塗料(B−14)を作製した。
(Production of second color base paint (B-14))

In Table 5, the coloring pigment shown in B-14, Monarch 1300 0.12%, cyanine blue G314 0.1%, and 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 Then, it was charged into an attritor and dispersed until the maximum particle size was 10 μm or less to obtain a mill base. The remaining component containing 8.79% of Sumijoule N75 which is a polyisocyanate resin solution was added to 10.22% of the mill base to prepare a second color base paint (B-14).

Figure 2005137952
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Figure 2005137952
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(クリヤー塗料(C−1)の作製)
製造例1で得た水酸基含有アクリル樹脂(a)およびメラミン樹脂を用いて、表6に示す比率で配合し、クリヤー塗料(C−1)を作製した。
(クリヤー塗料(C−2)の作製)

表6中、C−2に示す着色顔料、モナーク1300 0.06%,シアニンブルーG314 0.04%,製造例1で得られたアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%をアトライターに仕込み最大粒子径10μm以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを10.1%に、残りの成分を加えクリヤー塗料(C−2)を作製した。
(Preparation of clear paint (C-1))
Using the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) obtained in Production Example 1 and the melamine resin, the clear paint (C-1) was prepared by blending at the ratios shown in Table 6.
(Preparation of clear paint (C-2))

In Table 6, the colored pigment shown in C-2, Monarch 1300 0.06%, cyanine blue G314 0.04%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1, is attritor. Were dispersed until the maximum particle size was 10 μm or less, and a mill base was obtained. The mill base was added to 10.1% and the remaining components were added to prepare a clear paint (C-2).

(クリヤー塗料(C−3)〜(C−7)の作製)
クリヤー塗料(C−2)の作製と同様に、表6に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液(a)の一部である10%でミルベースを作製し、ミルベースに、残りの成分を配合し、表6に示す比率で配合しクリヤー塗料(C−3)〜(C−7)を作製した。
(クリヤー塗料(C−8)の作製)
製造例1で得た水酸基含有アクリル樹脂(a)およびポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールN75、残りの成分を、表6に示す比率で配合し、クリヤー塗料(C−8)を作製した。
(Preparation of clear paints (C-3) to (C-7))
Similarly to the preparation of the clear paint (C-2), a mill base was prepared with 10% which is a part of the color pigment and acrylic resin solution (a) shown in Table 6, and the remaining components were blended into the mill base. The clear paints (C-3) to (C-7) were prepared at a ratio shown in FIG.
(Preparation of clear paint (C-8))
A clear paint (C-8) was prepared by blending the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) obtained in Production Example 1, Sumijoule N75, which is a polyisocyanate resin solution, and the remaining components in the ratios shown in Table 6.

Figure 2005137952
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上記表1〜6において、添字は以下のものを示す。
1):商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料(平均粒子径=17.1μm、金属酸化物:TiO)、ゴールド色、不揮発分=100%
2):商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料(平均粒子径=18.6μm、金属酸化物:TiO)、レッド色、不揮発分=100%
3):商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆マイカ顔料(平均粒子径=18.7μm、金属酸化物:Fe)、レッド色、不揮発分=100%
4):商品名、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウム顔料(平均粒子径=16μm)、不揮発分=71%
5):商品名、三井サイテック株式会社製、混合アルキル化メラミン樹脂、不揮発分=100%
6):商品名、デグサ株式会社製、カーボンブラック、無機顔料
7):商品名、石原産業株式会社製、酸化チタン、無機顔料
8):商品名、チバスペシャリティケミカルズ株式会社製、レッド顔料、有機顔料
9):商品名、山陽色素株式会社製、ブルー顔料、有機顔料
10):商品名、BASF株式会社製、イエロー顔料、無機顔料
11):商品名、住友バイエルウレタン株式会社製、ポリイソシアネート樹脂、不揮発分=75%、イソシアネート含有量=16.5%
12):商品名、キャボット株式会社製、カーボンブラック、無機顔料
In the said Tables 1-6, a subscript shows the following.
1): Trade name, manufactured by Merck & Co., Inc., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle size = 17.1 μm, metal oxide: TiO 2 ), gold color, nonvolatile content = 100%
2): Trade name, manufactured by Merck & Co., Inc., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle size = 18.6 μm, metal oxide: TiO 2 ), red color, nonvolatile content = 100%
3): Trade name, manufactured by Merck & Co., Inc., metal oxide-coated mica pigment (average particle size = 18.7 μm, metal oxide: Fe 2 O 3 ), red color, nonvolatile content = 100%
4): Trade name, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum pigment (average particle size = 16 μm), non-volatile content = 71%
5): Trade name, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., mixed alkylated melamine resin, nonvolatile content = 100%
6): Trade name, manufactured by Degussa Co., Ltd., carbon black, inorganic pigment 7): Trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., titanium oxide, inorganic pigment 8): Trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., red pigment, organic Pigment 9): trade name, manufactured by Sanyo Color Co., Ltd., blue pigment, organic pigment 10): trade name, manufactured by BASF Corporation, yellow pigment, inorganic pigment 11): trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., polyisocyanate resin , Non-volatile content = 75%, isocyanate content = 16.5%
12): Trade name, manufactured by Cabot Corporation, carbon black, inorganic pigment

(外観評価板の作製)
ブリキ板上に、「ハイエピコNo.500シーラーホワイト」(日本油脂BASFコーティングス株式会社製、商品名)を硬化後膜厚が30μmになるようにエアースプレー塗装し、5分セット後140℃で20分間焼付け硬化させて中塗板を作製した。
(Production of appearance evaluation board)
On the tinplate, “Hyepico No. 500 Sealer White” (trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats BASF Coatings Co., Ltd.) was air-sprayed to a film thickness of 30 μm after curing, and set at 140 ° C. for 20 minutes after setting for 5 minutes. An intermediate coating plate was prepared by baking and curing for a minute.

(実施例1)
上記中塗り塗板上に、表1に示す第1カラーベースト塗料(A−1)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第1カラーベース塗膜とした。25℃で5分セット後、該第1ベースコート塗面上に表4に示す第2カラーベース塗料(B−1)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第2カラーベース塗膜とした。25度で5分セット後、該第2カラーベース塗面上にクリヤー塗料(C−1)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した(表7)。
25℃で10分セット後、該複層塗膜を140℃で20分間焼付け硬化させて塗板を作製した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は10μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。
(Example 1)
On the intermediate coating plate, 100 parts of the first color-based paint (A-1) shown in Table 1 diluted with a diluted thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate is applied by air spray. The first color base coating film was obtained. After setting for 5 minutes at 25 ° C., diluted with a thinner thinner of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate to 100 parts of the second color base paint (B-1) shown in Table 4 on the surface of the first base coat. Was coated with air spray to form a second color base coating film. After setting at 25 degrees for 5 minutes, the second color base coating surface diluted with dilution thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate to 100 parts of clear paint (C-1) was air-sprayed. Painted (Table 7).
After setting at 25 ° C. for 10 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes to prepare a coated plate. The thickness of the multilayer coating film after curing was 10 μm for the first color base coating film, 8 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film.

(実施例2〜7および実施例10〜26)
実施例1と同様にして、表7〜10に示す実施例2〜7および実施例10〜26の塗板を作製した。ただし、実施例2、6、7、10、11、20、21、22、23においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例3、4、5、12においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は20μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例13、14においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は10μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例15においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は10μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例16においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は12μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例17、24、25においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は6μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例18、19においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は3μm、クリヤー塗膜は30μmであった。実施例26においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は6μm、クリヤー塗膜は27μmであった。
(Examples 2-7 and Examples 10-26)
In the same manner as in Example 1, coated plates of Examples 2 to 7 and Examples 10 to 26 shown in Tables 7 to 10 were produced. However, in Examples 2, 6, 7, 10, 11, 20, 21, 22, and 23, the cured film thickness of the multilayer coating film was 15 μm for the first color base coating film, and for the second color base coating film, The thickness was 8 μm, and the clear coating film was 30 μm. In Examples 3, 4, 5, and 12, the thickness of the multilayer coating film after curing was 20 μm for the first color base coating film, 8 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Examples 13 and 14, the thickness of the multilayer coating film after curing was 10 μm for the first color base coating film, 8 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Example 15, the thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 10 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Example 16, the thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 12 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Examples 17, 24, and 25, the thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 6 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Examples 18 and 19, the thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 3 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film. In Example 26, the thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 6 μm for the second color base coating film, and 27 μm for the clear coating film.

(実施例8)
予め準備した中塗り塗板上に、表3に示す第1カラーベース塗料(A−22)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第1カラーべース塗膜とした。該第1カラーベース塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールN−75(商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分=75%、イソシアネート含有量=16.5%)を使用した2液ウレタン塗料である。25℃(常温)で5分セット後、第1カラーベース塗面上に表5に示す第2カラーベース塗料(B−14)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第2カラーベース塗膜とした。該第2カラーベース塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールN−75(商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分=75%、イソシアネート含有量=16.5%)を使用した2液ウレタン塗料である。25℃で10分セット後、該第2カラーベース塗面上に表6に示すクリヤー塗料(C−8)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。該クリヤー塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールN−75(商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分=75%、イソシアネート含有量=16.5%)を使用した2液ウレタン塗料である。塗装後、25℃で3日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。
(Example 8)
On an intermediate coating plate prepared in advance, 100 parts of the first color base paint (A-22) shown in Table 3 diluted with dilution thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate is applied by air spray. And it was set as the 1st color base coating film. The first color base paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. . After setting for 5 minutes at 25 ° C (normal temperature), dilute on the first color base coating surface with a diluted thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate to 100 parts of the second color base paint (B-14) shown in Table 5. This was painted with air spray to form a second color base coating film. The second color base paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. . After setting at 25 ° C. for 10 minutes, 100 parts of the clear paint (C-8) shown in Table 6 on the second color base coating surface was diluted with a diluted thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate. Painted with air spray. The clear paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. After painting, it was left at room temperature for 3 days at 25 ° C. The thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 8 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film.

(実施例9)
予め準備した中塗り塗板上に、表1に示す第1カラーベース塗料(A−2)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第1ベースコート塗膜とした。25℃で5分セット後、該第1カラーベース塗面上に表4に示す第2カラーベース塗料(B−1)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第2カラーベース塗膜とした。25度で5分セット後、該複層塗膜を140℃で20分間焼付け硬化させた。次いで、該第2カラーベース塗面上に表6に示すクリヤー塗料(C−8)100部に対してトルエン50部、酢酸ブチル50部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。該クリヤー塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールN−75(商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分=75%、イソシアネート含有量=16.5%)を使用した2液ウレタン塗料である。塗装後、25℃で3日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第1カラーベース塗膜は15μm、第2カラーベース塗膜は8μm、クリヤー塗膜は30μmであった。
Example 9
On an intermediate coating plate prepared in advance, 100 parts of the first color base paint (A-2) shown in Table 1 is diluted with diluted thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate. And it was set as the 1st basecoat coating film. After setting at 25 ° C. for 5 minutes, 100 parts of the second color base paint (B-1) shown in Table 4 on the first color base coating surface is diluted with a diluted thinner comprising 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate. Was coated with air spray to form a second color base coating film. After setting at 25 degrees for 5 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes. Subsequently, 100 parts of the clear paint (C-8) shown in Table 6 on the second color base coating surface diluted with a diluted thinner composed of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate was applied by air spray. . The clear paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. After painting, it was left at room temperature for 3 days at 25 ° C. The thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the first color base coating film, 8 μm for the second color base coating film, and 30 μm for the clear coating film.

(比較例1〜13)
実施例1と同様にして、表11及び表12に示す比較例1〜13の塗板を作製した。
実施例1〜26および比較例1〜13の塗板について次に示す基準で各項目を評価した。
(下地の隠蔽)
◎:下地を完全に隠蔽している。
○:下地を隠蔽し実用上問題ない。
△:下地がすけて見える。
×:下地が完全にすける。
(第1カラーベースの光輝感と粒子感)
◎:光輝感および粒子感が充分ある。
○:実用上問題のない光輝感と粒子感がある。
△:光輝感および粒子感が不十分である。
×:光輝感および粒子感がない。
(第1カラーベース/第2カラーベース複合塗膜(2層塗膜)の光輝感と粒子感の抑制)
◎:光輝感と粒子感が充分抑制されている。
○:光輝感と粒子感が実用上問題ない程度に抑制されている。
△:効果が不十分である。
×:効果がない。
(Comparative Examples 1 to 13)
In the same manner as in Example 1, coated plates of Comparative Examples 1 to 13 shown in Tables 11 and 12 were produced.
Each item was evaluated according to the following criteria for the coated plates of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 13.
(Concealment of groundwork)
A: The base is completely hidden.
○: The substrate is hidden and there is no practical problem.
Δ: The background appears blurred.
X: The groundwork is completely removed.
(First color-based glitter and particle feeling)
(Double-circle): There is sufficient glitter and particle feeling.
○: There is a sense of brightness and grain that are practically acceptable.
(Triangle | delta): A glittering feeling and particle | grain feeling are inadequate.
X: There is no glitter and particle feeling.
(Suppression of glitter and particle feeling of first color base / second color base composite coating (two-layer coating))
A: Brightness and graininess are sufficiently suppressed.
○: The glitter and particle feeling are suppressed to such an extent that there is no practical problem.
Δ: The effect is insufficient.
X: Not effective.

(光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある複合塗膜(3層塗膜))
◎:光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影がある。
○:実用上問題ない程度に光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調
および陰影がある。
△:効果が不充分である。
×:効果がない。
(塗膜外観(3層塗膜))
◎:問題ない。
○:吸い込みあるいはチカチカがわずかにある。
△:吸い込みあるいはチカチカがわかる。
×:吸い込みあるいはチカチカが簡単にわかる。
以上の評価基準に従い、実施例1〜26および比較例1〜13の塗板を評価し、表7〜12にまとめた。
(Composite coating (three-layer coating) with a subdued color tone and shading that suppresses the glitter and grain of the glitter material)
A: The luster and graininess of the glittering material are suppressed, and there are calm colors and shadows.
A: The glittering material and the graininess of the glittering material are suppressed to such an extent that there is no problem in practical use, and there are calm colors and shadows.
Δ: The effect is insufficient.
X: Not effective.
(Appearance of coating film (Three-layer coating film))
A: There is no problem.
○: Inhalation or slight flickering.
Δ: Inhalation or flickering is known.
×: Inhalation or ticking is easily understood.
According to the above evaluation criteria, the coated plates of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 13 were evaluated and summarized in Tables 7 to 12.

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表7〜10の実施例1〜26に示すように、第1カラーベース塗膜のVBが0〜6、CBが0〜10、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のVBが0.8VB以下、CBが0.8CB以下、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装しさらにカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のVTが0.1VB〜3VB、CTが0.1CB〜3CBにあり、また第1カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が2〜120質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が90/10〜10/90、第2カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料または着色顔料および微小鱗片状顔料が0.01〜10質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が100/0〜10/90、クリヤー塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料が0〜3質量部にあり、第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し、硬化させることにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られる。 As shown in Examples 1 to 26 in Tables 7 to 10, VB 1 of the first color base coating film is 0 to 6, CB 1 is 0 to 10, and the second color base paint is applied to the first color base coating film and cured. The coating film formed by applying VB 2 of 0.8 VB 1 or less, CB 2 of 0.8 CB 1 or less, applying the second color base paint to the first color base paint film, and further applying the color clear paint and curing. VT is 0.1 VB 2 to 3 VB 2 , CT is 0.1 CB 2 to 3 CB 2 , and color pigment and fine scaly pigment are 2 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin solid content in the first color base paint. The color pigment / microscale pigment ratio is 90/10 to 10/90, and the color pigment or color pigment and microscale pigment is 0.01 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the second color base paint. 10 parts by mass, ratio of colored pigment / microscale pigment is 100/0 to 10/90, and the clear pigment has 0 to 3 parts by mass of colored pigment with respect to 100 parts by mass of resin solids. By sequentially applying and curing the two-color base paint and the clear paint, a glittering paint film having a calm color tone and shading can be obtained while suppressing the glitter feeling and particle feeling of the glitter material.

表7の実施例1および2は、第1カラーベース塗膜のVBが3以下、CBが6以下、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のVBが0.4VB以下、CBが0.4CB以下、第1カラーベース塗膜に第2カラーベース塗料を塗装しさらにカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のVTがVBと同じ値、CTがCBと同じ値であり、また第1カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が50質量部以下、着色顔料/微小鱗片状顔料比が50/50〜10/90、第2カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料または着色顔料および微小鱗片状顔料が5質量部以下、着色顔料/微小鱗片状顔料比が100/0でありクリヤー塗料が着色顔料を含まない場合である。両者とも非常に良い光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。 In Examples 1 and 2 of Table 7, VB 1 of the first color base coating film is 3 or less, CB 1 is 6 or less, and VB 2 of the coating film obtained by applying and curing the second color base coating material on the first color base coating film. There 0.4VB 1 below, CB 2 is 0.4CB 1 or less, the first color base coating film VT is equal to the VB 2 of the second formed by color base coating paint and was further coated by curing the color clear coating a coating film , CT is the same value as CB 2, also colored pigments and fine flaky pigment of the resin solid content of 100 parts by weight in the first color base coating is 50 parts by mass or less, coloring pigment / minute flake pigment ratio of 50 / 50 to 10/90, 5 parts by mass or less of the color pigment or the color pigment and the fine scaly pigment with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the second color base paint, and the ratio of the color pigment / the fine scaly pigment is 1. 0/0 and is the clear coating is a case that does not include a coloring pigment. In both cases, it was possible to obtain a glittering coating film having a calm tone and shading while suppressing the glittering feeling and particle feeling of the glittering material.

表7の実施例3〜5は、実施例1および2と比較し、第1カラーベースのマンセルクロマCBを実施例3と4では7.5、実施例5では8.9にした場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
表7の実施例6,7は、実施例1および2と比較し、第1カラーベースのマンセルバリューVBを実施例6では3.4、実施例7では5.5にした場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
Examples 3 to 5 in Table 7 are cases where the first color-based Munsell chroma CB 1 is 7.5 in Examples 3 and 4 and 8.9 in Example 5 compared to Examples 1 and 2. . Also in this case, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained, in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material were suppressed.
Examples 6 and 7 in Table 7 are cases where the first color-based Munsell value VB 1 is 3.4 in Example 6 and 5.5 in Example 7 as compared to Examples 1 and 2. Also in this case, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained, in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material were suppressed.

表8の実施例8は、実施例2の場合において、第1カラーベース、第2カラーベース、クリヤー塗料全てをウレタン塗料にした場合である。また、実施例9は、第1カラーベース、第2カラーベースはアクリルメラミン塗料でクリヤー塗料をウレタン塗料にした場合である。樹脂系および硬化条件が変わっても、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
表8の実施例10、11は、第1カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が、75質量部(実施例10)、110質量部(実施例11)に変えた場合である。また、実施例12は、着色顔料/微小鱗片状顔料=78.08/21.92に、実施例13は、着色顔料/微小鱗片状顔料=53.7/46.3に変えた場合である。さらに、実施例14(表8)、15(表9)では、第2カラーベースと第1カラーベースのマンセルバリューおよびマンセルクロマの比、VB、CBを、それぞれ0.5VBおよび0.5CB(実施例14)、0.63VBおよび0.7CB(実施例15)とした場合である。いずれの場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
Example 8 in Table 8 is a case where the first color base, the second color base, and the clear paint are all urethane paints in the case of Example 2. In Example 9, the first color base and the second color base are acrylic melamine paints and clear paints are urethane paints. Even if the resin system and curing conditions were changed, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained with the glittering feeling and particle feeling of the glittering material suppressed.
Examples 10 and 11 in Table 8 are 75 parts by mass (Example 10) and 110 parts by mass (Example 11) of the pigment and the fine scaly pigment with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the first color base paint. This is the case. In Example 12, the color pigment / microscale pigment = 78.08 / 21.92, and in Example 13, the color pigment / microscale pigment = 53.7 / 46.3. . Furthermore, Example 14 (Table 8), 15 in (Table 9), a second color base and Munsell value and Munsell chroma ratio of the first color base, the VB 2, CB 2, 0.5VB 1 and respectively 0.5CB 1 (Example 14), 0.63 VB 1 and 0.7 CB 1 (Example 15). In either case, a glittering coating film with a calm color tone and shading was obtained with the glittering and particle feeling of the glittering material suppressed.

表9の実施例16〜19は、第2カラーベース塗料において、樹脂固形分100質量部に対する着色顔料の比率をかえた場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
実施例20〜23(表9、表10)は、第2カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料の比率および着色顔料と微小鱗片状顔料の比率を変化させ、かつ、カラークリヤー塗料を塗装した場合である。この場合特徴となるのは、クリヤー/第2カラーベースのマンセルバリューおよびマンセルクロマの値が変化することである。たとえば、実施例20では、VTは0.5VB、CTは0.71CBとなる。これらの場合でも、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
Examples 16 to 19 in Table 9 are cases where the ratio of the color pigment to the resin solid content of 100 parts by mass was changed in the second color base paint. Also in this case, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained, in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material were suppressed.
In Examples 20 to 23 (Tables 9 and 10), in the second color base paint, the ratio of the color pigment and the fine scaly pigment and the ratio of the color pigment and the micro scaly pigment were changed with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. And a color clear paint is applied. The feature here is that the clear / second color-based Munsell value and Munsell chroma values change. For example, in Example 20, VT is 0.5 VB 2 and CT is 0.71 CB 2 . Even in these cases, a glittering coating film having a calm color tone and shading was obtained while suppressing the glittering feeling and particle feeling of the glittering material.

表10の実施例24〜26は、第1カラーベース塗料および第2カラーベース塗料は同一とし、クリヤー塗料中の樹脂固形分100質量部に対して着色顔料の比率を変えた場合である。これによりクリヤー/第2カラーベースのマンセルバリューおよびマンセルクロマの値が変化し、たとえば、実施例26に示すようにVTは2.33VB、CTは2.13CBとなる。これらの場合でも、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。 In Examples 24 to 26 in Table 10, the first color base paint and the second color base paint are the same, and the ratio of the color pigment is changed with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the clear paint. As a result, the clear / second color base Munsell value and Munsell chroma values change. For example, as shown in Example 26, VT is 2.33 VB 2 and CT is 2.13 CB 2 . Even in these cases, a glittering coating film having a calm color tone and shading was obtained while suppressing the glittering feeling and particle feeling of the glittering material.

しかし、表11の比較例1〜3に示すように、第2カラーベース塗料とクリヤー塗料が同じであっても、第1カラーベースのマンセルバリューVB、マンセルクロマCBがマンセルバリューで6を超える場合および/またはマンセルクロマで10をこえる場合は、第1カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、第2カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例4に示すように、第1カラーベース塗料の樹脂固形分100に対する顔料比が1の場合は、下地の隠蔽ができないこと、また、光輝材量が少なく、第1カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、第2カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
However, as shown in Comparative Examples 1 to 3 in Table 11, even when the second color base paint and the clear paint are the same, the first color base Munsell value VB 1 and Munsell chroma CB 1 exceed 6 in Munsell value. And / or if the Munsell chroma exceeds 10, the first color base glitter and particle feeling become insufficient, and when the second color base is coated, the glitter feeling and particle feeling are excessively suppressed. It is not possible to obtain a glittering coating film with suppressed particle feeling and a calm color tone and shadow.
As shown in Comparative Example 4, when the pigment ratio of the first color base paint to the resin solid content 100 is 1, the background cannot be concealed, the amount of the glittering material is small, and the glittering and particle feeling of the first color base is small. When the second color base is applied, the glitter and grain feeling are too suppressed, and the glitter and grain feeling of the glitter material are suppressed, and a glittering paint film with a subdued tone and shadow cannot be obtained. .

比較例5は、第1カラーベース塗料の樹脂固形分100に対する顔料比が130の場合である。この場合は、第1カラーベースの光輝感および粒子感は得られるものの、第2カラーベースでの第1カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が困難となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。また、顔料分が多く、塗膜外観としも不十分となる。
比較例6は、第1カラーベース中の着色顔料/微小鱗片状顔料=94/6の場合である。この場合、第1カラーヘース中の微小鱗片状顔料が少なく、充分な光輝感および粒子感が得られない。また、第2カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例7は、第1カラーベース中の着色顔料/微小鱗片状顔料=4/96の場合である。この場合は、第1カラーベースの光輝感および粒子感は得られるものの、第2カラーベースでの第1カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が困難となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
Comparative Example 5 is a case where the pigment ratio with respect to the resin solid content 100 of the first color base paint is 130. In this case, although the first color-based glitter feeling and particle feeling can be obtained, it is difficult to suppress the first color-based glitter feeling and particle feeling in the second color base, and the glitter material and grain feeling of the glitter material are suppressed. A glossy paint film with a subdued color tone and shading cannot be obtained. Moreover, there is much pigment content and it becomes inadequate also as a coating-film external appearance.
Comparative Example 6 is a case where the color pigment / microscale pigment in the first color base = 94/6. In this case, there are few fine scaly pigments in the 1st color hair, and sufficient glitter and particle feeling cannot be obtained. Further, when the second color base is coated, the glitter and particle feeling are excessively suppressed, and the glitter and the particle feeling of the glitter material are suppressed, and a glittering coating film having a calm color tone and shadow cannot be obtained.
In Comparative Example 7, the color pigment / microscale pigment in the first color base = 4/96. In this case, although the first color-based glitter feeling and particle feeling can be obtained, it is difficult to suppress the first color-based glitter feeling and particle feeling in the second color base, and the glitter material and grain feeling of the glitter material are suppressed. A glossy paint film with a subdued color tone and shading cannot be obtained.

表12の比較例8は、第2カラーベースと第1カラーベースのVBが0.86VB、CBが1.36CBの場合である。この場合は、第1カラーベースの光輝感および粒子感が第2カラーベースで強調され、さらに輝度感および粒子感が向上する。この場合は、本発明の効果となる、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜とはならない。
比較例9は、第2カラーベース塗料の樹脂固形分100に対する顔料比が0.005の場合である。この場合は、第2カラーベースで第1カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例10は、第2カラーベース塗料の樹脂固形分100に対する顔料比が12の場合である。第2カラーベースで第1カラーベースの光輝感および粒子感が抑えされ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例11は、第2カラーベース塗料の着色顔料/微小鱗片状顔料が6.83/93.17の場合である。この場合は、第2カラーベースの光輝感および粒子感が強くなり、第2カラーベースでの第1カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
Comparative examples in Table 12 8, VB 2 of the second color base and the first color base is case 0.86VB 1, CB 2 is 1.36CB 1. In this case, the glittering feeling and particle feeling of the first color base are enhanced by the second color base, and the luminance feeling and particle feeling are further improved. In this case, the effect of the present invention, the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and a glittering coating film having a calm color tone and shadow is not obtained.
In Comparative Example 9, the pigment ratio with respect to the resin solid content 100 of the second color base paint is 0.005. In this case, the glittering feeling and particle feeling of the first color base are insufficiently suppressed with the second color base, and a glittering coating film with a subdued color tone and shadow is obtained with the glittering feeling and particle feeling of the glittering material suppressed. Absent.
The comparative example 10 is a case where the pigment ratio with respect to the resin solid content 100 of a 2nd color base coating material is 12. With the second color base, the glittering feeling and particle feeling of the first color base are excessively suppressed, and the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and a glittering coating film having a calm tone and shadow cannot be obtained.
In Comparative Example 11, the color pigment / microscale pigment of the second color base paint is 6.83 / 93.17. In this case, the glitter and grain feeling of the second color base are enhanced, the suppression of the glitter and grain feeling of the first color base in the second color base is insufficient, and the glitter and grain feeling of the glitter material are suppressed and A glossy paint film with a subdued color tone and shading cannot be obtained.

比較例12は、クリヤー塗料中の樹脂固形分100に対する着色顔料比が、3.5質量部となり、クリヤー/第2ベースコートのVTが3.33VB、CTが3.13CBとなった場合である。第2カラーベースでの第1カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となると共に、クリヤーの色調が強くなり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例13は、クリヤー塗料中の樹脂固形分100に対する着色顔料比が、5質量部となり、クリヤー/第2ベースコートのVTが0、CTが0となった場合である。この場合は、クリヤー塗膜の色調が強くなり過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
In Comparative Example 12, the ratio of the color pigment to the resin solid content 100 in the clear coating was 3.5 parts by mass, and the VT of the clear / second base coat was 3.33 VB 2 and the CT was 3.13 CB 2. is there. In the second color base, the first color base glitter and graininess are not sufficiently suppressed, the clear color tone becomes stronger, the glitter material and grain feel of the glitter material are suppressed, and the subtle color tone and shaded brightness. A characteristic coating film cannot be obtained.
In Comparative Example 13, the ratio of the color pigment to the resin solid content 100 in the clear coating was 5 parts by mass, and the VT of the clear / second base coat was 0 and the CT was 0. In this case, the color tone of the clear coating film becomes too strong, and the glittering coating film with a subdued color tone and shading cannot be obtained with the glittering feeling and particle feeling of the glittering material suppressed.

以上述べたように、本発明によれば、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性の高い塗膜を形成できる。
As described above, according to the present invention, it is possible to form a coating film having a high design property that suppresses the glittering feeling and particle feeling of the glittering material and gives a glittering coating film with a calm color tone and shadow.

Claims (4)

第1カラーベース塗料、第2カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し硬化させて積層塗膜を得る方法であって、
前記第1カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が合計量で2〜120質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が90/10〜10/90であり、前記第2カラーベース塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料とが0.01〜10質量部、着色顔料/微小鱗片状顔料比が100/0〜10/90であり、前記クリヤー塗料において樹脂固形分100質量部に対して着色顔料が0〜3質量部であり、
前記第1カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをVB、マンセルクロマをCB、前記第1カラーベース塗膜に前記第2カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる2層塗膜のマンセルバリューをVB、マンセルクロマをCB、前記第1カラーベース塗膜に前記第2カラーベース塗料を塗装した後さらに前記クリヤー塗料を塗装し硬化させてなる3層塗膜のマンセルバリューをVT、マンセルクロマをCTとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする、積層塗膜の形成方法。
VB=0〜6
CB=0〜10
VB≦0.8VB
CB≦0.8CB
0.1VB≦VT≦3VB
0.1CB≦CT≦3CB
The first color base paint, the second color base paint, and the clear paint are sequentially applied and cured to obtain a laminated coating film,
In the first color base paint, the total amount of the color pigment and the fine scaly pigment is 2 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the ratio of the color pigment / the fine scaly pigment is 90/10 to 10/90. In the second color base paint, 0.01 to 10 parts by mass of a color pigment or a color pigment and a fine scaly pigment and a color pigment / micro scale pigment ratio of 100/0 to 10 per 100 parts by mass of the resin solid content. / 90, and 0 to 3 parts by mass of the color pigment with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the clear paint,
A two-layer coating film formed by applying and curing the Munsell value of the paint film obtained by applying and curing the first color base paint to VB 1 , CB 1 of Munsell chroma, and applying the second color base paint to the first color base paint film. The Munsell value is VB 2 , the Munsell chroma is CB 2 , the first color base paint is coated with the second color base paint, and then the clear paint is further applied and cured. When the Munsell chroma is CT, the following relationship is satisfied.
VB 1 = 0-6
CB 1 = 0-10
VB 2 ≦ 0.8VB 1
CB 2 ≦ 0.8CB 1
0.1VB 2 ≦ VT ≦ 3VB 2
0.1CB 2 ≦ CT ≦ 3CB 2
前記着色顔料が、有機顔料および無機顔料からなる群より選ばれた一種以上の顔料であり、前記微小鱗片状顔料が、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料およびコレスティク液晶ポリマーからなる群より選ばれた一種以上の顔料であることを特徴とする、請求項1記載の方法。   The colored pigment is one or more pigments selected from the group consisting of organic pigments and inorganic pigments, and the fine scaly pigments are aluminum flake pigments, vapor-deposited aluminum flake pigments, metal oxide-coated aluminum flake pigments, colored aluminum Flake pigment, metal oxide coated mica pigment, metal oxide coated synthetic mica pigment, metal oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal coated glass flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal oxide It is characterized by being one or more pigments selected from the group consisting of metal-coated plate-like iron oxide, graphite, stainless steel flakes, metal titanium flake pigments, plate-like molybdenum sulfide, plate-like bismuth chloride, hologram pigments and cholestic liquid crystal polymers. The method of claim 1. 請求項1または2記載の方法により形成されたことを特徴とする、積層塗膜。   A laminated coating film formed by the method according to claim 1 or 2. 基材と、この基材上に形成された請求項3記載の積層塗膜とを備えていることを特徴とする、塗装物。   A coated article comprising: a base material; and the laminated coating film according to claim 3 formed on the base material.
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