JP2005123025A - Anisotropic conductive film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anisotropic conductive film excellent in conductivity in the direction along its thickness and insulation properties in the direction along its surface and usable without the problem of short circuit also in a narrow pitch circuit. <P>SOLUTION: In the anisotropic conductive film in which conductive particle are dispersed in an adhesive resin composition layer, the conductive particles satisfies the condition that (1) the load value is 0.100-0.600 gf at 30% compression when one particle is compressed and deformed at the loading speed of 0.23 gf/sec and the test load of 3 gf and (2) the average particle diameter is 2-7 μm. By mixing conductive particles having the small average particle diameter of 2-7 μm and the load value of 0.100-0.600 gf at 30% compression when one particle is compressed and deformed for the moderate softness, the stable performance is obtained without causing short circuit between adjacent terminals and between circuits also in a narrow pitch circuit. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、厚み方向にのみ導電性を有する異方性導電フィルムに係り、特に、狭ピッチ回路に好適な、厚み方向の導電性と面方向の絶縁性に優れた異方性導電フィルムに関する。   The present invention relates to an anisotropic conductive film having conductivity only in the thickness direction, and particularly relates to an anisotropic conductive film excellent in thickness direction conductivity and surface direction insulation suitable for a narrow pitch circuit.

異方性導電フィルムは、導電性粒子が分散された接着剤樹脂組成物を成膜したものであり、厚さ方向に加圧することにより厚さ方向に導電性が付与される。この異方性導電フィルムは、例えば、相対峙する回路間に介装し、回路間を加圧、加熱することにより回路間を導電性粒子を介して接続すると共に、これら回路間を接着固定する目的に使用される。   The anisotropic conductive film is formed by forming an adhesive resin composition in which conductive particles are dispersed, and conductivity is imparted in the thickness direction by applying pressure in the thickness direction. For example, the anisotropic conductive film is interposed between circuits that face each other, and pressurizes and heats between the circuits to connect the circuits through conductive particles, and adhesively fixes the circuits. Used for purposes.

この異方性導電フィルムは、フレキシブルプリント基板(FPC)やTABと液晶パネルのガラス基板上に形成されたITO(スズインジウム酸化物)端子とを接続する場合をはじめとして、種々の端子間に異方性導電膜を形成し、それにより該端子間を接着すると共に電気的に接合する場合に使用されている。   This anisotropic conductive film is different between various terminals including connecting a flexible printed circuit board (FPC) or TAB to an ITO (tin indium oxide) terminal formed on a glass substrate of a liquid crystal panel. It is used in the case of forming an isotropic conductive film, thereby bonding the terminals and electrically bonding them.

従来の異方性導電フィルムは、一般にエポキシ系又はフェノール系樹脂と硬化剤を主成分とする接着剤に導電性粒子を分散させたもので構成され、中でも使用上の便宜等の点から接着剤としては1液型の熱硬化型のものが主流になっている。また、異方性導電フィルムとしては、高温高湿下でも安定した接続信頼性が得られるようにするため、種々の方法により接着強度の強化が図られているが、従来のエポキシ系又はフェノール系樹脂を用いた異方性導電フィルムは、接着力が低く、作業性が悪く、耐湿耐熱性に問題があった。   Conventional anisotropic conductive films are generally composed of an epoxy or phenolic resin and an adhesive mainly composed of a curing agent, in which conductive particles are dispersed. Among them, adhesives are used for convenience in use. One-pack type thermosetting type is the mainstream. In addition, as an anisotropic conductive film, in order to obtain stable connection reliability even under high temperature and high humidity, the adhesion strength is enhanced by various methods. An anisotropic conductive film using a resin has low adhesive force, poor workability, and has a problem in moisture and heat resistance.

このような点から、本出願人は、先にポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂を主成分とする熱又は光硬化性接着剤からなる異方性導電フィルム(特開平10−338860号公報、特開2002−226815号公報)を提案した。   In view of the above, the applicant of the present invention previously described an anisotropic conductive film comprising a heat or photocurable adhesive mainly composed of a polyacetalized resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 10-338860). Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-226815).

また、無接着剤タイプの2層フレキシブルプリント基板の非電極面のポリイミドに対しても高い接着力を発揮する異方性導電フィルムとして、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とする熱又は光硬化性接着剤からなる異方性導電フィルム(特開2001−202831号公報)を提案した。即ち、従来、フレキシブルプリント基板としては、ポリイミドフィルム/接着剤/銅箔から構成される3層基板が普及していたが、最近に至って、耐熱性、難燃性、耐折性及び柔軟性などの要求により、接着剤層を無くしたポリイミドフィルム/銅箔から構成される2層フレキシブルプリント基板が多用されるようになってきた。しかし、この2層フレキシブルプリント基板のエッチング面(非電極面)のポリイミドは接着性が悪く、従来の異方性導電フィルムでは十分な接着力を得ることができなかった。特開2001−202831号公報は、この問題を解決したものである。
特開平10−338860号公報 特開2002−226815号公報 特開2001−202831号公報
In addition, as an anisotropic conductive film that exhibits high adhesion to polyimide on the non-electrode surface of the non-adhesive type two-layer flexible printed circuit board, it is a heat mainly composed of a polyester unsaturated compound that is soluble in a solvent. Or the anisotropic conductive film (Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-202831) which consists of a photocurable adhesive agent was proposed. That is, conventionally, as a flexible printed circuit board, a three-layer substrate composed of polyimide film / adhesive / copper foil has become widespread, but recently, heat resistance, flame retardancy, folding resistance, flexibility, etc. Therefore, a two-layer flexible printed circuit board composed of a polyimide film / copper foil without an adhesive layer has been widely used. However, the polyimide on the etching surface (non-electrode surface) of this two-layer flexible printed board has poor adhesiveness, and a conventional anisotropic conductive film could not obtain a sufficient adhesive force. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-202831 solves this problem.
JP-A-10-338860 JP 2002-226815 A JP 2001-202831 A

近年、各種の分野において、回路パターンの精密、微細化が進み、回路間の間隔が狭くなったことにより、従来の異方性導電フィルムでは、隣接する端子間、回路間の絶縁性を保つことが困難となり、隣接する端子間、回路間の短絡が問題視されるようになってきている。   In recent years, the precision and miniaturization of circuit patterns have progressed in various fields, and the distance between circuits has become narrower, so that conventional anisotropic conductive films maintain insulation between adjacent terminals and between circuits. As a result, short-circuiting between adjacent terminals and circuits has become a problem.

本発明は、上記従来の問題点を解決し、厚み方向の導電性に優れると共に、面方向の絶縁性に優れ、狭ピッチ回路に対しても短絡の問題を生じることなく適用することができる異方性導電フィルムを提供することを目的とする。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, is excellent in conductivity in the thickness direction, has excellent insulation in the surface direction, and can be applied to narrow pitch circuits without causing a short circuit problem. It aims at providing an anisotropic conductive film.

本発明の異方性導電フィルムは、導電性粒子が分散された接着剤樹脂組成物を成膜してなる異方性導電フィルムにおいて、該導電性粒子が下記(1)及び(2)の条件を満足することを特徴とする。
(1) 負荷速度0.23gf/sec、試験荷重3gfで、粒子1個に対して圧縮変形を行なわせた際の30%圧縮時の荷重値が0.100〜0.600gf
(2) 平均粒子径が2〜7μm
平均粒子径が2〜7μmと小さく、所定の圧縮変形時の30%圧縮時の荷重値が0.100〜0.600gfと適度な柔らかさを有する導電性粒子であれば、狭ピッチ回路に対しても隣接する端子間、回路間で短絡を発生することなく、安定した性能を発現することができる。
The anisotropic conductive film of the present invention is an anisotropic conductive film formed by forming an adhesive resin composition in which conductive particles are dispersed, wherein the conductive particles satisfy the following conditions (1) and (2): It is characterized by satisfying.
(1) The load value at 30% compression is 0.100 to 0.600 gf when compressively deforming one particle at a load speed of 0.23 gf / sec and a test load of 3 gf.
(2) Average particle size is 2-7μm
As long as the average particle diameter is as small as 2 to 7 μm and the conductive particle has a moderate softness such as 30% compression load value at a predetermined compression deformation of 0.100 to 0.600 gf, it is suitable for a narrow pitch circuit. However, stable performance can be exhibited without causing a short circuit between adjacent terminals or circuits.

なお、上記(1)の30%圧縮時の荷重値は、例えば島津製作所製微小圧縮試験機「PCT−200型」により測定することができる。   In addition, the load value at the time of 30% compression of the above (1) can be measured by, for example, a small compression tester “PCT-200 type” manufactured by Shimadzu Corporation.

本発明において、導電性粒子の配合量は接着剤樹脂組成物中のベース樹脂に対して0.1〜15容量%であることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the compounding quantity of electroconductive particle is 0.1-15 volume% with respect to the base resin in an adhesive agent resin composition.

また、異方性導電フィルムの成膜原料としての接着剤樹脂組成物は、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び/又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂よりなるベース樹脂、或いは、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とするベース樹脂を含む熱硬化性又は光硬化性樹脂組成物であることが好ましい。   In addition, the adhesive resin composition as a raw material for forming an anisotropic conductive film has a polyacetalized resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol and / or an aliphatic unsaturated group introduced into the side chain of the polyacetalized resin. A thermosetting or photocurable resin composition containing a base resin made of a modified polyacetalized resin or a base resin mainly composed of a polyester unsaturated compound soluble in a solvent is preferable.

本発明に係る接着剤樹脂組成物は、ベース樹脂100重量部に対して有機過酸化物又は光増感剤を0.1〜10重量部、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びエポキシ基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の反応性化合物を0.5〜80重量部、シランカップリング剤を0.01〜5重量部、炭化水素樹脂を1〜200重量部含有することが好ましい。   The adhesive resin composition according to the present invention comprises 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide or a photosensitizer, 100 parts by weight of a base resin, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, and an epoxy group It is preferable to contain 0.5 to 80 parts by weight of at least one reactive compound selected from the group consisting of compounds, 0.01 to 5 parts by weight of a silane coupling agent, and 1 to 200 parts by weight of a hydrocarbon resin. .

このような本発明の異方性導電フィルムは、回路ピッチ50μm以下の狭ピッチ回路用異方性導電フィルムとして好適である。なお、ここで回路ピッチとは電極幅(ライン幅)と隣接する電極までの幅(スペース幅)を足しあわせた距離の値である。例えば電極幅(ライン幅)が30μm、隣接する電極までの幅(スペース幅)が30μmの場合は、回路ピッチは60μmとなる。   Such an anisotropic conductive film of the present invention is suitable as an anisotropic conductive film for narrow pitch circuits having a circuit pitch of 50 μm or less. Here, the circuit pitch is a value of a distance obtained by adding the electrode width (line width) and the width to the adjacent electrode (space width). For example, when the electrode width (line width) is 30 μm and the width to adjacent electrodes (space width) is 30 μm, the circuit pitch is 60 μm.

本発明の異方性導電フィルムは、厚み方向の導電性に優れると共に、面方向の絶縁性に優れるため、回路ピッチ50μm以下というような狭ピッチ回路に対しても、隣接する端子間、回路間の短絡を生じることなく、厚さ方向においては十分な導通を得ることができる。   The anisotropic conductive film of the present invention has excellent conductivity in the thickness direction and excellent insulation in the surface direction. Therefore, even for a narrow pitch circuit having a circuit pitch of 50 μm or less, between adjacent terminals, between circuits Thus, sufficient conduction can be obtained in the thickness direction without causing a short circuit.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

まず、本発明で用いる導電性粒子について説明する。   First, the conductive particles used in the present invention will be described.

本発明で用いる導電性粒子は、下記(1)及び(2)の条件を満足するものである。
(1) 負荷速度0.23gf/sec、試験荷重3gfで、粒子1個に対して圧縮変形を行なわせた際の30%圧縮時の荷重値が0.100〜0.600gf
(2) 平均粒子径が2〜7μm
The conductive particles used in the present invention satisfy the following conditions (1) and (2).
(1) The load value at 30% compression is 0.100 to 0.600 gf when compressively deforming one particle at a load speed of 0.23 gf / sec and a test load of 3 gf.
(2) Average particle size is 2-7μm

導電性粒子の上記所定の圧縮変形時の30%圧縮時の荷重値が0.100gf未満の柔らかい粒子では、圧着時に粒子破壊が起こり、抵抗値が安定しない。逆に、この30%圧縮時の荷重値が0.600gfより大きい粒子では、接続抵抗値が大きくなり、好ましくない。より好適な30%圧縮時の荷重値は0.200〜0.500gfである。   In the case of soft particles having a load value of 30% compression at the time of the predetermined compression deformation of the conductive particles of less than 0.100 gf, particle breakage occurs at the time of pressure bonding, and the resistance value is not stable. Conversely, particles having a load value of 30% compression greater than 0.600 gf are not preferable because the connection resistance value increases. A more preferable load value at 30% compression is 0.200 to 0.500 gf.

また、導電性粒子の平均粒子径が2μmよりも小さい場合には、圧着時に、接着剤樹脂組成物のベース樹脂を十分に排除することが難しいため、接続抵抗値が十分に低くならず、導電性が不足する。また、平均粒子径が7μmよりも大きい場合には、面方向の絶縁性が低下し、後述の絶縁性の評価で抵抗値10Ω以上を得ることができない。より好ましい平均粒子径は3〜5μmである。 Further, when the average particle diameter of the conductive particles is smaller than 2 μm, it is difficult to sufficiently eliminate the base resin of the adhesive resin composition at the time of pressure bonding. Lack of sex. Further, when the average particle diameter is larger than 7 μm, the insulation in the plane direction is lowered, and a resistance value of 10 6 Ω or more cannot be obtained in the evaluation of insulation described later. A more preferable average particle diameter is 3 to 5 μm.

導電性粒子としては、上記(1),(2)の条件を満たし、電気的に良好な導体であれば良く、種々のものを使用することができる。例えば、銅、銀、ニッケル等の金属ないし合金粉末、このような金属又は合金で被覆された樹脂又はセラミック粉体等を使用することができる。また、その形状についても特に制限はなく、りん片状、樹枝状、粒状、ペレット状等の任意の形状をとることができる。   Any conductive particles may be used as long as the conductive particles satisfy the conditions (1) and (2) and are electrically good. For example, a metal or alloy powder such as copper, silver or nickel, a resin or ceramic powder coated with such a metal or alloy, and the like can be used. The shape is not particularly limited, and any shape such as a flake shape, a dendritic shape, a granular shape, or a pellet shape can be taken.

なお、上記(1)の条件を満たす導電性粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などを芯材としたプラスチック粒子やこれらプラスチック粒子にNiなどの金属による金属メッキを施したもの、さらには、その最表面をAuでメッキしたもの等が挙げられる。   The conductive particles satisfying the above condition (1) include plastic particles having polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA) or the like as a core material, and those plastic particles subjected to metal plating with a metal such as Ni. May include those plated on the outermost surface with Au.

なお、導電性粒子は、弾性率が1.0×10〜1.0×1010Paであるものが好ましい。即ち、プラスチックフィルムを基材とする液晶フィルムなどの被接着体の接続で異方性導電フィルムを使用する場合、導電性粒子として弾性率の高いものを用いると、被接着体にクラックが生じるなどの破壊や圧着後の粒子の弾性変形回復によるスプリングバックなどが発生し、安定した導通性能を得ることができない恐れがあるため、上記弾性率範囲の導電性粒子を用いることが推奨される。これにより、被接着体の破壊を防止し、圧着後の粒子の弾性変形回復によるスプリングバックの発生を抑制し、導電性粒子の接触面積を広くすることが可能になって、より安定した信頼性の高い導通性能を得ることができる。なお、弾性率が1.0×10Paより小さいと、粒子自身の損傷が生じ、導通特性が低下する場合があり、1.0×1010Paより大きいと、スプリングバックの発生が生じる恐れがある。このような導電性粒子としては、上記のような弾性率を有するプラスチック粒子の表面を前述の金属又は合金で被覆したものが好適に用いられる。 The conductive particles preferably have an elastic modulus of 1.0 × 10 7 to 1.0 × 10 10 Pa. That is, when an anisotropic conductive film is used to connect an adherend such as a liquid crystal film using a plastic film as a base material, cracks may occur in the adherend if conductive particles having a high elastic modulus are used. It is recommended to use conductive particles in the above elastic modulus range because there is a possibility that stable conduction performance cannot be obtained due to the occurrence of springback due to breakage of the particles or recovery of elastic deformation of the particles after pressure bonding. This prevents destruction of the adherend, suppresses the occurrence of springback due to recovery of elastic deformation of the particles after pressure bonding, and makes it possible to increase the contact area of the conductive particles for more stable reliability. High conduction performance can be obtained. If the elastic modulus is less than 1.0 × 10 7 Pa, the particles themselves may be damaged and the conduction characteristics may be deteriorated. If the elastic modulus is more than 1.0 × 10 10 Pa, the occurrence of springback may occur. There is. As such conductive particles, those obtained by coating the surfaces of the plastic particles having the above-described elastic modulus with the aforementioned metal or alloy are preferably used.

本発明において、このような導電性粒子の配合量は、接着剤樹脂組成物中の後述のベース樹脂に対して0.1〜15容量%であることが好ましく、このような配合量であれば、隣接した回路間で導電性粒子が凝縮し、短絡し難くなり、良好な導電性を得ることができるようになる。   In this invention, it is preferable that the compounding quantity of such electroconductive particle is 0.1-15 volume% with respect to the below-mentioned base resin in an adhesive agent resin composition, and if it is such a compounding quantity The conductive particles are condensed between adjacent circuits, and it becomes difficult to short-circuit, and good conductivity can be obtained.

次に、本発明に係る接着剤樹脂組成物の他の成分について説明する。   Next, other components of the adhesive resin composition according to the present invention will be described.

接着剤樹脂組成物のベース樹脂は、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び/又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂、あるいは、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物が好適である。   The base resin of the adhesive resin composition is a polyacetalized resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol and / or a modified polyacetalized resin obtained by introducing an aliphatic unsaturated group into the side chain of this polyacetalized resin, or a solvent Polyester unsaturated compounds that are soluble in water are preferred.

ポリアセタール化樹脂としては、アセタール基の割合が30モル%以上であるものが好ましい。アセタール基の割合が30モル%より少ないと耐湿性が悪くなる恐れが生じる。このポリアセタール化樹脂としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等が挙げられるが、特にはポリビニルブチラールが好ましい。このようなポリアセタール化樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば電気化学工業社製「デンカPVB3000−1」「デンカPVB2000−L」などを用いることができる。   As the polyacetalized resin, those having an acetal group ratio of 30 mol% or more are preferable. If the ratio of the acetal group is less than 30 mol%, the moisture resistance may be deteriorated. Examples of the polyacetalized resin include polyvinyl formal, polyvinyl butyral and the like, and polyvinyl butyral is particularly preferable. As such a polyacetalization resin, a commercial item can be used, for example, "Denka PVB3000-1" "Denka PVB2000-L" etc. by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. can be used.

変性ポリアセタール化樹脂としても、変性ポリビニルブチラールが好ましい。   As the modified polyacetalized resin, modified polyvinyl butyral is preferable.

このポリビニルブチラール樹脂は、下記式(1)に示すように、ビニルブチラール単位A、ビニルアルコール単位B及び酢酸ビニル単位Cから構成されている。上記脂肪族不飽和基はこれら単位A,B,Cのいずれの側鎖に導入されていてもよいが、ポリビニルアルコール単位Bの側鎖に導入されているものが好ましい。脂肪族不飽和基としては、例えばビニル基、アリル基、メタアクリル基、アクリル基等が好適である。   The polyvinyl butyral resin is composed of a vinyl butyral unit A, a vinyl alcohol unit B, and a vinyl acetate unit C as shown in the following formula (1). The aliphatic unsaturated group may be introduced into any side chain of these units A, B and C, but those introduced into the side chain of the polyvinyl alcohol unit B are preferred. As the aliphatic unsaturated group, for example, a vinyl group, an allyl group, a methacryl group, an acrylic group, and the like are preferable.

このポリビニルアルコール単位Bの側鎖への脂肪族不飽和基の導入は、該側鎖水酸基を酸変性することによって行うことが好ましく、この酸変性に用いる酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリル酸、マレイン酸、フタル酸などが挙げられ、下記式(2)に示すように脂肪族不飽和結合を導入することができる。   The introduction of the aliphatic unsaturated group into the side chain of the polyvinyl alcohol unit B is preferably carried out by acid-modifying the side-chain hydroxyl group. Examples of acids used for the acid modification include acrylic acid, methacrylic acid, stearyl. Examples thereof include acid, maleic acid, phthalic acid, and the like, and an aliphatic unsaturated bond can be introduced as shown in the following formula (2).

Figure 2005123025
(式中、Rは水素原子又はアルキル基、R’はアルケニル基等の脂肪族不飽和基又はこれを含有する基を示す。)
Figure 2005123025
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R ′ represents an aliphatic unsaturated group such as an alkenyl group or a group containing the same.)

なお、上記式(1)において、ビニルアルコール単位Bは好ましくは3〜70モル%、より好ましくは5〜50モル%、更に好ましくは5〜30モル%であり、3モル%より少ないと酸変性の反応性が悪く、70モル%より多いと耐熱性、耐湿性が劣る場合が生じる。   In the above formula (1), the vinyl alcohol unit B is preferably 3 to 70 mol%, more preferably 5 to 50 mol%, still more preferably 5 to 30 mol%. When the amount is more than 70 mol%, heat resistance and moisture resistance may be inferior.

本発明においては、ベース樹脂は、接着剤の主成分となる溶剤(ここで、溶剤とは例えば、アセトン、MEK、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、ジオキサン、THF、ベンゼン、シクロヘキサノン、ソルベッソ100等の有機溶剤を指す。)に可溶なポリエステル不飽和化合物よりなるものであってもよい。このポリエステル不飽和化合物は、多塩基酸と多価アルコールとを反応させることによって得られる不飽和ポリエステルと、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルに(メタ)アクリロキシ基を導入した化合物などのラジカル反応硬化性のポリエステル不飽和化合物である。即ち、このポリエステル不飽和化合物とは
(i) 不飽和ポリエステル化合物
(ii) 飽和ポリエステルに(メタ)アクリロキシ基及び/又はメタクリロキシ基を導入した化合物
の2種類である。
In the present invention, the base resin is a solvent that is a main component of the adhesive (wherein the solvent is an organic solvent such as acetone, MEK, ethyl acetate, cellosolve, dioxane, THF, benzene, cyclohexanone, Solvesso 100, etc. It may be composed of a polyester unsaturated compound soluble in This polyester unsaturated compound is a radical reaction such as an unsaturated polyester obtained by reacting a polybasic acid and a polyhydric alcohol, and a compound in which a (meth) acryloxy group is introduced into a saturated copolymer polyester soluble in a solvent. It is a curable polyester unsaturated compound. That is, with this polyester unsaturated compound
(i) Unsaturated polyester compound
(ii) Two types of compounds in which a (meth) acryloxy group and / or a methacryloxy group are introduced into a saturated polyester.

ここで、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルとしては、テレフタル酸とエチレングリコール及び/又は1,4−ブタンジオールを主たる構成成分とし、全酸成分の5〜50モル%のフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の酸成分及び/又は全アルコール成分の5〜50モル%の量で1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール等のアルコール成分を1種又は2種以上で共重合したものである。   Here, the saturated copolyester soluble in the solvent is mainly composed of terephthalic acid and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol, and 5 to 50 mol% of phthalic acid and isophthalic acid in the total acid components. 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, in an amount of 5 to 50 mol% of acid components such as adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid and / or all alcohol components, One or more alcohol components such as 2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol and 1,9-nonanediol Copolymerized with

このような飽和共重合ポリエステルへの(メタ)アクリロキシ基の導入方法としては、
(a) イソシアネートアルキル(メタ)アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法、
(b) アルキル(メタ)アクリレートと前記飽和共重合ポリエステルの水酸基とのエステル交換反応による方法、
(c) ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとの反応によるイソシアナートアルキル(メタ)アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法
を採用することができる。
As a method for introducing a (meth) acryloxy group into such a saturated copolymerized polyester,
(a) a method of reacting an isocyanate alkyl (meth) acrylate with a hydroxyl group of the saturated copolymerized polyester,
(b) a method by transesterification of an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group of the saturated copolymer polyester,
(c) A method of reacting an isocyanate alkyl (meth) acrylate by a reaction between a diisocyanate compound and a hydroxyalkyl (meth) acrylate with a hydroxyl group of the saturated copolymerized polyester can be employed.

本発明に係る接着剤樹脂組成物においては、異方性導電フィルムの接着性の向上のためにリン酸(メタ)アクリレート、メラミン系樹脂及びアルキド樹脂の少なくとも1種を配合してもよい。   In the adhesive resin composition which concerns on this invention, you may mix | blend at least 1 sort (s) of phosphoric acid (meth) acrylate, a melamine type resin, and an alkyd resin for the adhesive improvement of an anisotropic conductive film.

リン酸(メタ)アクリレートとしては、リン酸アクリレート及び/又はリン酸メタクリレートが用いられる。即ち、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとの総称である。リン酸アクリレート、リン酸メタクリレートとしては、例えば、アシッドホスホオキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどの1種又は2種以上が挙げられる。このようなリン酸化合物は、前記ベース樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、特に0.5〜2重量部配合するのが好ましい。このリン酸化合物の配合量が0.1重量部未満では、十分な接着性の改善効果が得られず、10重量部を超えると導通信頼性が悪化する。   As phosphoric acid (meth) acrylate, phosphoric acid acrylate and / or phosphoric acid methacrylate are used. That is, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate. Examples of phosphoric acid acrylate and phosphoric acid methacrylate include acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, and the like. A seed | species or 2 or more types is mentioned. Such a phosphoric acid compound is preferably blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount of the phosphoric acid compound is less than 0.1 parts by weight, sufficient adhesive improvement effect cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, the conduction reliability is deteriorated.

メラミン系樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、n−ブチル化メラミン樹脂等のブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、等の1種又は2種以上が挙げられる。このようなメラミン系樹脂は、前記ベース樹脂100重量部に対して1〜200重量部、特に1〜100重量部配合するのが好ましい。   Examples of the melamine resin include one or more of melamine resin, isobutylated melamine resin, butylated melamine resin such as n-butylated melamine resin, and methylated melamine resin. Such a melamine-based resin is preferably blended in an amount of 1 to 200 parts by weight, particularly 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.

アルキド樹脂としては、純粋アルキド樹脂、変性アルキド樹脂のいずれでも良いが、オイルフリー、或いは短油性ないし中油性のものが好ましい。このようなアルキド樹脂は、前記ベース樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部、特に0.5〜5重量部配合するのが好ましい。   As the alkyd resin, either a pure alkyd resin or a modified alkyd resin may be used, but an oil-free or short oil type or medium oil type resin is preferable. Such an alkyd resin is preferably blended in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.

この接着剤樹脂組成物には、接着層への気泡の混入を防止してより一層高い導電性と接着力を確保するために尿素系樹脂を配合してもよい。この尿素系樹脂としては、尿素樹脂、ブチル化尿素系樹脂等を用いることができる。なお、同様の目的でフェノール樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。   In this adhesive resin composition, a urea-based resin may be blended in order to prevent bubbles from being mixed into the adhesive layer and to ensure higher conductivity and adhesive strength. As the urea resin, urea resin, butylated urea resin, or the like can be used. For the same purpose, phenol resin, butylated benzoguanamine resin, epoxy resin and the like can be used.

尿素系樹脂等の気泡混入防止のための樹脂は、ベース樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部、特に0.5〜5重量部とするのが好ましい。   It is preferable that the resin for preventing air bubbles from mixing, such as urea-based resin, is 0.01 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

本発明においては、異方性導電フィルムの物性(機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿性、耐候性、架橋速度等)の改良や調節のために、接着剤樹脂組成物にアクリロキシ基、メタクリロキシ基又はエポキシ基を有する反応性化合物(モノマー)を配合することが好ましい。この反応性化合物としては、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドが最も一般的であり、エステル残基としてはメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基のほかに、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイアセトンアクリルアミドが代表的である。多官能架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。また、エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール(EO)5グリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、エポキシ基を含有するポリマーをアロイ化することによって同様の効果を得ることができる。   In the present invention, an adhesive resin composition is used to improve or adjust the physical properties (mechanical strength, adhesiveness, optical properties, heat resistance, moisture resistance, weather resistance, crosslinking speed, etc.) of the anisotropic conductive film. It is preferable to add a reactive compound (monomer) having an acryloxy group, a methacryloxy group or an epoxy group. As this reactive compound, acrylic acid or methacrylic acid derivatives, such as esters and amides thereof, are most common, and as ester residues, in addition to alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl Group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group and the like. Further, esters with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol are also used. A typical amide is diacetone acrylamide. Examples of the polyfunctional crosslinking aid include acrylic acid or methacrylic acid ester such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and glycerin. Examples of the epoxy group-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl. Examples include ether, phenol (EO) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, and butyl glycidyl ether. Moreover, the same effect can be acquired by alloying the polymer containing an epoxy group.

これらの反応性化合物は1種又は2種以上の混合物として、前記ベース樹脂100重量部に対し、通常0.5〜80重量部、好ましくは0.5〜70重量部添加して用いられる。この配合量が80重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や成膜性を低下させることがある。   These reactive compounds are used as one or a mixture of two or more, usually added in an amount of 0.5 to 80 parts by weight, preferably 0.5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. If this blending amount exceeds 80 parts by weight, workability and film forming property during preparation of the adhesive may be lowered.

本発明においては、接着剤樹脂組成物が熱硬化型の場合、硬化剤として有機過酸化物を配合するが、この有機過酸化物としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、成膜温度、調製条件、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。   In the present invention, when the adhesive resin composition is a thermosetting type, an organic peroxide is blended as a curing agent, and this organic peroxide decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals. Any material can be used as long as it has a decomposition temperature of 50 ° C. or more, with a half-life of 10 hours, film formation temperature, preparation conditions, curing (bonding) temperature, heat resistance of adherend, storage It is selected in consideration of stability.

使用可能な有機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4’−ビス
(t−ブチルパーオキシ)バレレート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、m−トルオイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化物は1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。
Examples of usable organic peroxides include 2,5-dimethylhexane, 2,5-dihydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne 3, and di- t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy) Isopropyl) benzene, n-butyl-4,4′-bis (t-butylperoxy) valerate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl peroxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, methyl ethyl ketone -Oxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, p-chlorobenzoyl peroxide, hydroxyheptyl peroxide, chlorohexanone peroxide, octanoyl peroxide Oxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl peroxy octoate, succinic acid peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxy (2-ethylhexanoate), m-toluoyl peroxide, t- Examples thereof include butyl peroxyisobutyrate and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.

このような有機過酸化物はベース樹脂100重量部に対して好ましくは0.1〜10重量部配合される。   Such an organic peroxide is preferably blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

また、本発明においては、接着剤樹脂組成物が光硬化型の場合、光によってラジカルを発生する光増感剤を配合するが、この光増感剤(光重合開始剤)としては、ラジカル光重合開始剤が好適に用いられる。ラジカル光重合開始剤のうち、水素引き抜き型開始剤としてベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、4−(ジエチルアミノ)安息香酸エチル等が使用可能である。また、ラジカル光重合開始剤のうち、分子内開裂型開始剤としてベンゾインエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α―ヒドロキシアルキルフェノン型として、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンが、また、α―アミノアルキルフェノン型として、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1が、またアシルフォスフィンオキサイド等が用いられる。これらの光増感剤は1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。   In the present invention, when the adhesive resin composition is a photocurable type, a photosensitizer that generates radicals by light is blended. As the photosensitizer (photopolymerization initiator), radical light is used. A polymerization initiator is preferably used. Among radical photopolymerization initiators, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, ethyl 4- (diethylamino) benzoate and the like as hydrogen abstraction type initiators. It can be used. Among radical photopolymerization initiators, benzoin ether, benzoylpropyl ether, benzyldimethyl ketal as an intramolecular cleavage type initiator, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1 as an α-hydroxyalkylphenone type -One, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, alkylphenylglyoxylate, diethoxyacetophenone, also as α-aminoalkylphenone type, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopro Panone-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 and acylphosphine oxide are used. These photosensitizers may be used alone or in combination of two or more.

このような光増感剤はベース樹脂100重量部に対して好ましくは0.1〜10重量部配合される。   Such a photosensitizer is preferably blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

接着剤樹脂組成物には、接着促進剤としてシランカップリング剤を添加することが好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の1種又は2種以上の混合物が用いられる。   It is preferable to add a silane coupling agent as an adhesion promoter to the adhesive resin composition. As silane coupling agents, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ -1 type, or 2 or more types of mixtures, such as aminopropyl trimethoxysilane, is used.

これらのシランカップリング剤の添加量は、ベース樹脂100重量部に対し通常0.01〜5重量部で充分である。   The amount of these silane coupling agents added is usually 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the base resin.

また、接着剤樹脂組成物には、加工性や貼り合わせ性等の向上の目的で炭化水素樹脂を添加することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでもよい。天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネン等のテルペン系樹脂の他、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、コバル、シェラックを用いてもよい。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。   In addition, a hydrocarbon resin can be added to the adhesive resin composition for the purpose of improving processability and bonding property. In this case, the added hydrocarbon resin may be either a natural resin type or a synthetic resin type. In the natural resin system, rosin, rosin derivatives, and terpene resins are preferably used. For rosin, gum-based resins, tall oil-based resins, and wood-based resins can be used. As the rosin derivative, rosin obtained by hydrogenation, heterogeneity, polymerization, esterification, or metal chloride can be used. As the terpene resin, a terpene phenol resin can be used in addition to a terpene resin such as α-pinene and β-pinene. Moreover, you may use danmaru, koval, and shellac as another natural resin. On the other hand, in the synthetic resin system, petroleum resin, phenol resin, and xylene resin are preferably used. As the petroleum resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, copolymer petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, pure monomer petroleum resin, and coumarone indene resin can be used. As the phenol resin, an alkyl phenol resin or a modified phenol resin can be used. As the xylene-based resin, a xylene resin or a modified xylene resin can be used.

このような炭化水素樹脂の添加量は適宜選択されるが、ベース樹脂100重量部に対して1〜200重量部が好ましく、更に好ましくは5〜150重量部である。   Although the addition amount of such a hydrocarbon resin is appropriately selected, it is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

以上の添加剤のほか、本発明に係る接着剤樹脂組成物には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を本発明の目的に支障をきたさない範囲で用いてもよい。   In addition to the above additives, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a dye, a processing aid and the like may be used in the adhesive resin composition according to the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の異方性導電フィルムは、前述の導電性粒子をこのような接着剤樹脂組成物中に分散させてなるものである。この導電性粒子を含む接着剤樹脂組成物は、メルトインデックス(MFR)が1〜3000、特に1〜1000、とりわけ1〜800であることが好ましく、また、70℃における流動性が10Pa・s以下であることが好ましく、従って、このようなMFR及び流動性が得られるように配合を選定することが望ましい。 The anisotropic conductive film of the present invention is obtained by dispersing the above-mentioned conductive particles in such an adhesive resin composition. The adhesive resin composition containing the conductive particles preferably has a melt index (MFR) of 1 to 3000, particularly 1 to 1000, particularly 1 to 800, and a fluidity at 70 ° C. of 10 5 Pa ·. It is preferable that the composition be selected so that such MFR and fluidity can be obtained.

本発明の異方性導電フィルムは、前記接着剤樹脂組成物成分と、導電性粒子とを所定の配合で均一に混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダーロール、Tダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状に成膜することにより製造することができる。また、接着剤樹脂組成物と導電性粒子を溶媒に溶解ないし分散させ、セパレーターの表面に塗付した後、溶媒を蒸発させることによっても成膜することができる。なお、成膜に際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、エンボス加工を施してもよい。   The anisotropic conductive film of the present invention is prepared by uniformly mixing the adhesive resin composition component and the conductive particles in a predetermined composition, kneading with an extruder, a roll, etc., and then calendering roll, T-die extrusion, It can be manufactured by forming a film in a predetermined shape by a film forming method such as inflation. Alternatively, the adhesive resin composition and conductive particles can be dissolved or dispersed in a solvent, applied to the surface of the separator, and then evaporated to evaporate the solvent. In the film formation, embossing may be performed for the purpose of preventing blocking and facilitating pressure bonding with the adherend.

本発明の厚さには特に制限はなく、使用目的に応じて適宜決定されるが、通常の場合、10〜100μm程度とされる。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of this invention, Although it determines suitably according to a use purpose, Usually, it is about 10-100 micrometers.

このようにして得られた異方性導電フィルムによって被着体同士を接着するには、例えば、熱プレスによる貼り合わせ法や、押出機、カレンダーによる直接ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法等の各種の手法を用いることができる。   In order to adhere the adherends to each other with the anisotropic conductive film thus obtained, for example, a bonding method using a hot press, an extruder, a direct laminating method using a calendar, a thermocompression bonding method using a film laminator, etc. Various techniques can be used.

本発明の異方性導電フィルムにおける硬化条件としては、熱硬化の場合は、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、通常70〜170℃、好ましくは70〜150℃で、通常10秒〜120秒、好ましくは20秒〜60秒である。   As the curing conditions in the anisotropic conductive film of the present invention, in the case of thermosetting, depending on the type of organic peroxide used, it is usually 70 to 170 ° C., preferably 70 to 150 ° C., usually 10 seconds to 120 seconds, preferably 20 to 60 seconds.

光増感剤を用いる光硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等が挙げられる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数十秒〜数十分程度である。   In the case of photocuring using a photosensitizer, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible region can be used as a light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, Mercury halogen lamp, A carbon arc lamp, an incandescent lamp, a laser beam, etc. are mentioned. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but it is about several tens of seconds to several tens of minutes.

また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加温し、これに紫外線を照射しても良い。   In order to accelerate curing, the laminate may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

この接着時には、接着方向に1〜4MPa特に2〜3MPa程度の圧力を加えることが好ましい。   At the time of bonding, it is preferable to apply a pressure of about 1 to 4 MPa, particularly about 2 to 3 MPa in the bonding direction.

なお、本発明の異方性導電フィルムは、フィルム厚さ方向に10Ω以下、特に5Ω以下の導電性を有し、面方向の抵抗は10Ω以上、特に10Ω以上であることが好ましい。 The anisotropic conductive film of the present invention has a conductivity of 10 Ω or less, particularly 5 Ω or less in the film thickness direction, and the resistance in the plane direction is preferably 10 6 Ω or more, particularly 10 9 Ω or more. .

本発明の異方性導電フィルムは、例えばFPCやTABと液晶パネルのガラス基板上のITO端子との接続に好適であるが、その他の用途にも用いることができ、硬化時に前述のベース樹脂に架橋構造が形成されると共に、高い接着性と、優れた耐久性、耐熱性が得られる。   The anisotropic conductive film of the present invention is suitable for connecting, for example, FPC or TAB and an ITO terminal on a glass substrate of a liquid crystal panel, but can also be used for other purposes, and can be used for the above-described base resin during curing. A cross-linked structure is formed, and high adhesion, excellent durability, and heat resistance are obtained.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

なお、以下の実施例及び比較例において用いた導電性粒子の30%圧縮時の荷重値は、島津製作所製微小圧縮試験機「PCT−200型」により、負荷速度0.23gf/sec、試験荷重3gfとして、粒子1個に対して圧縮変形を行なわせた際の30%変形時の荷重を測定した値である。   In addition, the load value at the time of 30% compression of the conductive particles used in the following examples and comparative examples was 0.23 gf / sec with a load speed of 0.23 gf / sec, a test load using a Shimadzu micro compression tester “PCT-200 type”. 3 gf is a value obtained by measuring a load at the time of 30% deformation when compressive deformation is performed on one particle.

また、異方性導電フィルムの接続抵抗値及び絶縁性の測定方法は以下の通りである。
[接続抵抗値の測定方法]
4端子法により回路ピッチ50μmのFPCの電極とITO電極間に異方性導電フィルムを貼りつけ130℃で20秒間、3MPaにおいて加熱圧着し、異方性導電フィルムに含まれる導電粒子の電極間における接続抵抗値について測定し、接続抵抗値1000mΩ未満は導通特性良好、接続抵抗値1000mΩ以上は導通特性不良とした。
[絶縁性の測定方法]
回路ピッチ50μmの櫛形電極基板とガラス基板の間に異方性導電フィルムを貼り付け、130℃で20秒間、3MPaにおいて加熱圧着し、隣接する端子間に、直流電圧100Vを1分間印加し、絶縁抵抗値を測定し、抵抗値10Ω以上を絶縁性良好、抵抗値10Ω未満を絶縁性不良とした。
Moreover, the connection resistance value of an anisotropic conductive film and the measuring method of insulation are as follows.
[Measurement method of connection resistance]
An anisotropic conductive film is attached between an FPC electrode and an ITO electrode having a circuit pitch of 50 μm by a four-terminal method, and heat-pressed at 130 ° C. for 20 seconds at 3 MPa, and between the electrodes of the conductive particles contained in the anisotropic conductive film. The connection resistance value was measured, and when the connection resistance value was less than 1000 mΩ, the conduction characteristics were good, and when the connection resistance value was 1000 mΩ or more, the conduction characteristics were poor.
[Measurement method of insulation]
An anisotropic conductive film is pasted between a comb electrode substrate having a circuit pitch of 50 μm and a glass substrate, heat-pressed at 130 ° C. for 20 seconds and 3 MPa, and a DC voltage of 100 V is applied between adjacent terminals for 1 minute to insulate. The resistance value was measured, and a resistance value of 10 6 Ω or more was regarded as good insulation, and a resistance value of less than 10 6 Ω was regarded as poor insulation.

実施例1〜4、比較例1,2
表1に示す配合で導電性粒子含有接着剤樹脂組成物をそれぞれ調製した。これらの接着剤樹脂組成物は、いずれも、まず、ベース樹脂のトルエン25重量%溶液を調製し、その後ベース樹脂に対して表1に示す割合で各成分を混合することにより調製した。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2
Conductive particle-containing adhesive resin compositions were prepared with the formulations shown in Table 1, respectively. Each of these adhesive resin compositions was prepared by first preparing a 25 wt% toluene solution of the base resin, and then mixing each component in the ratio shown in Table 1 with respect to the base resin.

この接着剤樹脂組成物を、セパレーターであるポリテレフタル酸エチレン上に塗布した後、トルエンを蒸発させて、幅5mm、厚さ40μmのフィルムを得た。   After this adhesive resin composition was applied onto poly (ethylene terephthalate) as a separator, toluene was evaporated to obtain a film having a width of 5 mm and a thickness of 40 μm.

各々の異方性導電フィルムについて、接続抵抗と絶縁性の測定を行い、結果を表2に示した。表2には、用いたベース樹脂の種類と導電性粒子の平均粒子径及び30%圧縮時の荷重値も併記した。   Each anisotropic conductive film was measured for connection resistance and insulation, and the results are shown in Table 2. Table 2 also shows the type of base resin used, the average particle diameter of the conductive particles, and the load value at 30% compression.

Figure 2005123025
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表2より、平均粒子径及び30%圧縮時の荷重値が所定の範囲内の導電性粒子を用いた本発明の異方性導電フィルムによれば、厚み方向において優れた導通特性を得ると共に、面方向においては良好な絶縁性を得ることができることが分かる。   From Table 2, according to the anisotropic conductive film of the present invention using conductive particles having an average particle size and a load value at 30% compression within a predetermined range, while obtaining excellent conduction characteristics in the thickness direction, It can be seen that good insulation can be obtained in the surface direction.

Claims (8)

導電性粒子が分散された接着剤樹脂組成物を成膜してなる異方性導電フィルムにおいて、
該導電性粒子が下記(1)及び(2)の条件を満足することを特徴とする異方性導電フィルム。
(1) 負荷速度0.23gf/sec、試験荷重3gfで、粒子1個に対して圧縮変形を行なわせた際の30%圧縮時の荷重値が0.100〜0.600gf
(2) 平均粒子径が2〜7μm
In an anisotropic conductive film formed by forming an adhesive resin composition in which conductive particles are dispersed,
An anisotropic conductive film, wherein the conductive particles satisfy the following conditions (1) and (2):
(1) The load value at 30% compression is 0.100 to 0.600 gf when compressively deforming one particle at a load speed of 0.23 gf / sec and a test load of 3 gf.
(2) Average particle size is 2-7μm
請求項1において、該導電性粒子の配合量が接着剤樹脂組成物中のベース樹脂に対して0.1〜15容量%であることを特徴とする異方性導電フィルム。   The anisotropic conductive film according to claim 1, wherein the amount of the conductive particles is 0.1 to 15% by volume with respect to the base resin in the adhesive resin composition. 請求項1又は2において、該接着剤樹脂組成物が、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び/又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂よりなるベース樹脂を含む熱硬化性又は光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする異方性導電フィルム。   The modified polyacetalization according to claim 1 or 2, wherein the adhesive resin composition comprises a polyacetalized resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol and / or an aliphatic unsaturated group introduced into a side chain of the polyacetalized resin. An anisotropic conductive film, which is a thermosetting or photocurable resin composition containing a base resin made of a resin. 請求項1又は2において、該接着剤樹脂組成物が、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とするベース樹脂を含む熱硬化性又は光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする異方性導電フィルム。   3. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the adhesive resin composition is a thermosetting or photocurable resin composition containing a base resin mainly composed of a polyester unsaturated compound soluble in a solvent. Anisotropic conductive film. 請求項1ないし4のいずれか1項において、該接着剤樹脂組成物がベース樹脂100重量部に対して有機過酸化物又は光増感剤を0.1〜10重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。   5. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the adhesive resin composition contains 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide or a photosensitizer with respect to 100 parts by weight of the base resin. An anisotropic conductive film. 請求項1ないし5のいずれか1項において、該接着剤樹脂組成物がベース樹脂100重量部に対して、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びエポキシ基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の反応性化合物を0.5〜80重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。   6. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the adhesive resin composition is selected from the group consisting of an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, and an epoxy group-containing compound with respect to 100 parts by weight of the base resin. An anisotropic conductive film comprising 0.5 to 80 parts by weight of a reactive compound. 請求項1ないし6のいずれか1項において、該接着剤樹脂組成物がベース樹脂100重量部に対してシランカップリング剤を0.01〜5重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。   The anisotropic conductive material according to any one of claims 1 to 6, wherein the adhesive resin composition contains 0.01 to 5 parts by weight of a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the base resin. the film. 請求項1ないし7のいずれか1項において、該接着剤樹脂組成物がベース樹脂100重量部に対して炭化水素樹脂を1〜200重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。   The anisotropic conductive film according to any one of claims 1 to 7, wherein the adhesive resin composition contains 1 to 200 parts by weight of a hydrocarbon resin with respect to 100 parts by weight of the base resin.
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