JP2005119225A - Image receiving sheet and imaging method - Google Patents

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JP2005119225A JP2003358902A JP2003358902A JP2005119225A JP 2005119225 A JP2005119225 A JP 2005119225A JP 2003358902 A JP2003358902 A JP 2003358902A JP 2003358902 A JP2003358902 A JP 2003358902A JP 2005119225 A JP2005119225 A JP 2005119225A
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Tomohisa Ota
智久 太田
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Konica Minolta Medical and Graphic Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image receiving sheet which meets requirements such as the improvement of transferability and the prevention of an image from becoming distorted to a variety of final transfer media, and an imaging method using the image receiving sheet. <P>SOLUTION: In this imaging method, the image receiving sheet with at least an image receiving layer formed on a support and an ink sheet with at least a photothermal conversion layer and an ink layer formed on a support, are used. That is, the ink layer of the ink sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are lapped opposite to each other, then irradiated with a laser beam and thereby, an image is recorded by transferring the laser beam irradiation region of the ink layer to the image receiving layer of the image receiving sheet. Further, the image receiving layer where the image is recorded, is thermally transferred to a final transfer medium. In the image receiving sheet, the frictional force between the image receiving layer of the image receiving sheet and the final transfer medium at 110°C is 1 to 50 gf, when the frictional force is measured to an area of 4 × 10 cm at a load of 120 g and a tensile velocity of 1,500 mm/min. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は受像シート及び、これを用いた画像形成方法に関し、詳しくはカラープルーフに有用な受像シート及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image receiving sheet and an image forming method using the same, and more particularly to an image receiving sheet and an image forming method useful for color proofing.

近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷の分野では、デジタルダイレクトカラープルーフ(DDCP)のニーズが高まっている。   In recent years, with the spread of image forming technology from digital data, there is a growing need for digital direct color proof (DDCP), particularly in the field of printing.

かかるDDCPにおいては、印刷物の色再現、安定性再現が求められ、レーザー熱転写技術が採用されてる。具体的には、光熱変換層とインク層を有するインクシートと、該インクシートのインク層を受容する受像層を有する受像シートを用い、前記インクシートのインク層面と前記受像シートの受像層面を対面させ、該インクシート側から像状にレーザー露光を行い、光熱変換してインク層を受像層側に熱転写し、更に、画像を担持した受像シートから最終画像担持体へ熱転写する技術である。   In such DDCP, color reproduction and stability reproduction of printed matter are required, and laser thermal transfer technology is adopted. Specifically, an ink sheet having a light-to-heat conversion layer and an ink layer, and an image receiving sheet having an image receiving layer for receiving the ink layer of the ink sheet, the ink layer surface of the ink sheet and the image receiving layer surface of the image receiving sheet face each other. In this technique, laser exposure is performed in the form of an image from the ink sheet side, photothermal conversion is performed to thermally transfer the ink layer to the image receiving layer side, and further, the image is transferred from the image receiving sheet carrying the image to the final image carrier.

この様な方式のDDCPは、最終画像を印刷と同じ紙に出力することが可能であり、網点出力、印刷顔料使用、印刷本紙使用の点で、最終校正見本として使用できるので好ましい。   This type of DDCP is preferable because it can output a final image on the same paper as printing, and can be used as a final calibration sample in terms of halftone dot output, printing pigment use, and printing paper use.

しかし、印刷に用いられる紙は多種多様であり、その種類により、アート紙、コート紙、マット紙、微塗工紙、非塗工紙などが挙げられる。最近では、上記のようなDDCPをより広い紙種で、かつ大サイズで使用したいという要望が高まっている。   However, there are a wide variety of papers used for printing, and depending on the type, art paper, coated paper, matte paper, finely coated paper, non-coated paper, and the like can be mentioned. Recently, there is an increasing demand for using the DDCP as described above with a wider paper type and a larger size.

この様な要請に対して、例えば支持体上に下層、受像層の順に積層された受像シートに対し、1mmψ針で10gf荷重し、5℃/minの昇温速度にて針先の位相変化が、25℃時の位相に対して、30℃時の変化が5%以下、かつ0+130℃時の変化が50%以上である様な受像シートの使用により、高精細で印刷物に近似した大サイズ出力物が画像欠陥を生じることなく、しかも実用の各種紙への転写により得られることが(特許文献1参照)、又、受像層を有する面(受像面)と、その反対側の面(バック面)との動摩擦係数が30〜120gfである受像シートを用いることで、カラープルーフやマスク等の高精細な画像が容易に得られる多色画像形成方法(特許文献2参照)の開示がある。   In response to such a request, for example, an image receiving sheet laminated in the order of a lower layer and an image receiving layer on a support is loaded with 10 gf with a 1 mmφ needle, and the phase change of the needle tip changes at a heating rate of 5 ° C./min. High-size output that approximates printed matter with high definition by using an image-receiving sheet that has a change at 30 ° C of 5% or less and a change at 0 + 130 ° C of 50% or more with respect to the phase at 25 ° C. An image can be obtained without causing image defects and transferred to various kinds of practical paper (see Patent Document 1). Also, a surface having an image receiving layer (image receiving surface) and an opposite surface (back surface) ) And a multicolor image forming method (see Patent Document 2) that can easily obtain a high-definition image such as a color proof or a mask by using an image receiving sheet having a dynamic friction coefficient of 30 to 120 gf.

しかしながら、上記技術においても、薄量コート紙や上質紙への転写性が不足していた。転写性を確保するために、ラミネーターの転写圧や転写温度を上げると、画像部,とりわけ画線率の高い部分に「しわ」や「寄れ(いわゆる画像流れ)」が発生し、最終品質として問題となっていた。
特開2001−138648号公報 特開2003−205688号公報
However, even in the above technique, transferability to thin coated paper or high-quality paper is insufficient. If the laminator's transfer pressure or transfer temperature is increased to ensure transferability, wrinkles or “offsets (so-called image flow)” will occur in the image area, especially in areas with a high image area ratio. It was.
JP 2001-138648 A JP 2003-205688 A

本発明は上記課題を解決すべく為されたものである。即ち、本発明の目的は、多様な最終転写媒体に対して、転写性の向上と画像流れ防止を共に満足する受像シート及び、該受像シートを用いる画像形成方法を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide an image receiving sheet that satisfies both improved transferability and prevention of image flow for various final transfer media, and an image forming method using the image receiving sheet.

本発明の上記目的は以下の構成によって達成される。
(請求項1)
支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層とインク層を有するインクシートを用い、該インクシートのインク層と該受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、インク層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録し、更に画像記録された前記受像層を最終転写媒体に熱転写する受像シートにおいて、110℃における受像シートの受像層と最終転写媒体の摩擦力が、4cm×10cmの面積に対して120gの荷重,1,500mm/min.の引張り速度で測定した場合に、1〜50gfであることを特徴とする受像シート。
(請求項2)
前記摩擦力が5〜40gfであることを特徴とする請求項1記載の受像シート。
(請求項3)
支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層とインク層を有する、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの4種類以上のインクシートを用い、該インクシートのインク層と該受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、前記インクシートの支持体側からレーザー光を照射して、インク層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録し、更に画像記録された前記受像層を最終転写媒体に熱転写する画像形成方法において、請求項1又は2記載の受像シートを用いることを特徴とする画像形成方法。
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
(Claim 1)
An image receiving sheet having at least an image receiving layer on a support and an ink sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an ink layer on the support are used, and the ink layer of the ink sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are stacked to face each other. In addition, in the image receiving sheet for irradiating the laser beam, transferring the laser light irradiation area of the ink layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image, and further thermally transferring the image receiving layer on which the image has been recorded to the final transfer medium, The friction force between the image-receiving layer of the image-receiving sheet and the final transfer medium at 110 ° C. is a load of 120 g and an area of 1,500 mm / min. 1 to 50 gf when measured at a pulling speed of 1, an image receiving sheet.
(Claim 2)
2. The image receiving sheet according to claim 1, wherein the frictional force is 5 to 40 gf.
(Claim 3)
An image receiving sheet having at least an image receiving layer on a support, and at least four types of ink sheets of yellow, magenta, cyan and black having at least a photothermal conversion layer and an ink layer on the support are used. Layer and the image receiving layer of the image receiving sheet facing each other, irradiating laser light from the support side of the ink sheet, and transferring the laser light irradiation area of the ink layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet Further, in the image forming method for thermally transferring the image receiving layer on which the image has been recorded to a final transfer medium, the image receiving method according to claim 1 or 2, wherein the image receiving sheet is used.

本発明の実施により、レーザー熱転写性記録方法において、多様な最終転写媒体に対して、転写性の向上と画像流れ防止を共に満足する受像シート及び、該受像シートを用いる画像形成方法を提供できる。   By carrying out the present invention, it is possible to provide an image receiving sheet satisfying both improvement in transferability and prevention of image flow for various final transfer media in a laser thermal transfer recording method, and an image forming method using the image receiving sheet.

以下、本発明を受像シート、該受像シートと共に用いるインクシート、画像形成方法について順次説明する。   Hereinafter, an image receiving sheet, an ink sheet used together with the image receiving sheet, and an image forming method will be described in order.

〈受像シート〉
本発明の受像シートは、支持体上に受像層を有するが、インクシートとの密着性、インク層からの画像受容性などを向上するべく、支持体との間に熱軟化層、中間層を設けることが好ましい。
<Image-receiving sheet>
The image-receiving sheet of the present invention has an image-receiving layer on a support, but in order to improve adhesion to the ink sheet, image receptivity from the ink layer, a heat softening layer and an intermediate layer are provided between the support and the support. It is preferable to provide it.

(支持体)
受像シートの支持体としては、剛性を有し、寸法安定性が良く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン、もしくは、それらを紙と貼り合せた複合材料)等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ABS樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層あるいはそれらを2層以上積層した各種プラスチックフィルムないしシート、各種の金属で形成されたフィルムないしシート、各種のセラミックス類で形成されたフィルムないしシート、更には、アルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜をラミネート又は蒸着したものが挙げられる。
(Support)
The support of the image receiving sheet may be anything as long as it has rigidity, good dimensional stability, excellent smoothness, and can withstand the heat during image formation. Specifically, paper, coated paper, synthetic paper Various papers such as (polypropylene, polystyrene, or a composite material obtained by bonding them with paper), vinyl chloride resin sheet, ABS resin sheet, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyacrylate film Polycarbonate film, polyetherketone film, polysulfone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, polyethylene film, polypropylene film, polystyrene film, syndiotactic polystyrene, Single layer of stretched nylon film, polyacetate film, polymethylmethacrylate film, etc., or various plastic films or sheets in which two or more layers are laminated, films or sheets formed of various metals, films formed of various ceramics Or a sheet | seat, Furthermore, metal plates, such as aluminum, stainless steel, chromium, nickel, and what laminated | stacked or vapor-deposited the metal thin film on the resin-coated paper are mentioned.

これらの支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「11290の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に記載の化合物等が広く用いられる。
更に、これらの支持体には、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理等が挙げられる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布されるために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。接着層としては、従来公知の物が特に制限なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホットメルト塗布等が挙げられる。一般的には、支持体作製時に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から有利であり、この点から例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン/酢酸ビニル樹脂等のラテックスを塗接する方法が好ましいが、特にこれに限定されない。このような接着層付のベースフィルムが各社から発売されており、本発明においてはこれらを好適に使用することができる。
These supports can be subjected to various processes such as dimensional stabilization and antistatic. Examples of the antistatic agent include a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a polymer antistatic agent, and conductive fine particles, as well as “11290 Chemical Products”, Chemical Industry Daily, 875- The compounds described on page 876 and the like are widely used.
Further, these supports may be subjected to a conventionally known surface modification treatment. Examples of these surface modification treatments include flame emission treatment, sulfuric acid treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment and the like. In addition, an adhesive layer may be provided on the support in order to satisfactorily apply each layer described later on the support. A conventionally well-known thing can be especially used as a contact bonding layer without a restriction | limiting. Examples of the method for providing the adhesive layer include water-based resin coating, solvent-based resin coating, water-based latex coating, and hot melt coating. In general, it is advantageous to provide an adhesive layer at the time of preparing the support from the viewpoints of cost, stability, etc. From this point, for example, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, urethane resin, polyethylene / vinyl acetate resin A method of applying a latex such as, but not limited to, is preferable. Such base films with an adhesive layer are available from various companies and can be suitably used in the present invention.

本発明においては、受像シートの支持体は透明である必要はなく、必要に応じて透明ないし不透明なものが選択される。本発明においては、白色顔料等を練り込んだ白色支持体が好ましい。前記支持体としては、その大きさ、形状、構造等につき、本発明の目的を害しない限り特に制限はなく、転写材料の大きさや形状等、最終的に画像が保持される最終支持体の大きさや形状等、目的に応じて適宜選択することができる。受像シートの支持体の厚みは、重ね合わせの容易さから転写材料のそれより厚いことが好ましく、一般には25〜200μm程度が好ましく、更に好ましくは50〜150μmである。   In the present invention, the support of the image receiving sheet does not need to be transparent, and a transparent or opaque one is selected as necessary. In the present invention, a white support kneaded with a white pigment or the like is preferable. The size, shape, structure and the like of the support are not particularly limited as long as they do not impair the object of the present invention, and the size of the final support on which an image is finally held, such as the size and shape of the transfer material. The sheath and shape can be appropriately selected according to the purpose. The thickness of the support of the image receiving sheet is preferably thicker than that of the transfer material from the viewpoint of ease of superposition, generally about 25 to 200 μm, more preferably 50 to 150 μm.

(バックコート層)
前記支持体の裏面(受像層を設けた表面とは反対側の面)には、走行安定性、耐熱性、帯電防止等の機能を付与するために、バックコート層を設けることができる。バックコート層は、バインダー樹脂を溶媒中に溶解した、あるいはバインダー樹脂と粒径2〜30μmのマット材を溶媒中に溶解又は分散したバックコート層塗布液を支持体裏面に塗布することにより形成できる。
(Back coat layer)
A back coat layer can be provided on the back surface of the support (the surface opposite to the surface on which the image receiving layer is provided) in order to provide functions such as running stability, heat resistance and antistatic properties. The back coat layer can be formed by applying a back coat layer coating solution in which a binder resin is dissolved in a solvent or a binder resin and a mat material having a particle size of 2 to 30 μm are dissolved or dispersed in a solvent to the back surface of the support. .

バックコート層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン(R)樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン等、汎用ポリマーを使用することができる。バックコート層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せ等を特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。   Binders used in the back coat layer include gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, polyimide resin, urethane Resin, acrylic resin, urethane-modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, Teflon (R) resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic boron compound, aromatic esters, fluorination General-purpose polymers such as polyurethane and polyethersulfone can be used. Crosslinking using a crosslinkable water-soluble binder as the binder of the backcoat layer is effective in preventing the mat material from falling off and improving the scratch resistance of the backcoat. It is also very effective for blocking during storage. For this crosslinking means, any one or combination of heat, actinic light, pressure, etc. can be employed without particular limitation depending on the characteristics of the crosslinking agent used. In some cases, an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the backcoat layer is provided in order to impart adhesion to the support.

又、バックコート層にはマット材を含有させることが好ましい。バックコート層に好ましく添加されるマット材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネート等縮合ポリマーの微粒子、弗素系樹脂、シリコーン樹脂の微粒子等が挙げられる。粒子の強度、耐溶剤性等を増すために、架橋した有機微粒子が更に好ましい。   Further, the back coat layer preferably contains a mat material. As the mat material preferably added to the back coat layer, organic or inorganic fine particles can be used. Examples of the organic mat material include polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene, polyethylene, polypropylene, fine particles of other radical polymerization polymer, fine particles of condensation polymer such as polyester and polycarbonate, fine particles of fluorine resin, silicone resin, and the like. . In order to increase the strength and solvent resistance of the particles, crosslinked organic fine particles are more preferable.

バックコート層は0.5〜5g/m2程度の付量で設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が生じ易い。又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによるインク層面のエンボス化が生じ、特に薄膜のインク層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。 The back coat layer is preferably provided at a weight of about 0.5 to 5 g / m 2 . If it is less than 0.5 g / m 2 , the coating property is unstable, and problems such as powdering off of the mat material are likely to occur. In addition, if the coating is applied greatly exceeding 5 g / m 2 , the particle size of a suitable mat material becomes very large, resulting in embossing of the ink layer surface by back coating during storage, especially in thermal transfer for transferring a thin ink layer. The recorded image is likely to be missing or uneven.

マット材は、その数平均粒径が、バックコート層のバインダーのみの膜厚よりも1〜20μm大きいものが好ましい。マット材の中でも、2μm以上の粒径の粒子が5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜600mg/m2である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ/rn(=粒径分布の変動係数)が0.3以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は0.15以下であることが更に好ましい。 The mat material preferably has a number average particle size 1 to 20 μm larger than the film thickness of only the binder of the backcoat layer. Among the mat material, 2 [mu] m or more particles having a particle size of 5 mg / m 2 or more is required, preferably 6~600mg / m 2. This in particular improves foreign matter failures. Further, by using a narrow particle size distribution such that a value σ / rn (= coefficient of variation of the particle size distribution) obtained by dividing the standard deviation of the particle size distribution by the number average particle size is 0.3 or less, Defects generated by particles having an abnormally large particle size can be improved, and desired performance can be obtained with a smaller addition amount. The variation coefficient is more preferably 0.15 or less.

バックコート層には、シート供給時の搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「11290の化学商品」化学工業日報社,875〜876頁等に記載の化合物等が広く用いられる。バックコート層に添加される帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫等の金属酸化物、有機半導体等の導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバックコート層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。   An antistatic agent is preferably added to the backcoat layer in order to prevent adhesion of foreign matters due to frictional charging with the transport roll during sheet supply. Antistatic agents include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, and conductive fine particles, as well as “11290 chemical products”, Chemical Industry Daily, 875- The compounds described on page 876 and the like are widely used. As the antistatic agent added to the backcoat layer, among the above-mentioned substances, metal oxides such as carbon black, zinc oxide, titanium oxide and tin oxide, and conductive fine particles such as organic semiconductors are preferably used. In particular, it is preferable to use conductive fine particles because the antistatic agent is not dissociated from the backcoat layer and a stable antistatic effect can be obtained regardless of the environment.

又、バックコート層には、塗布性や離型性を付与するため、各種活性剤、シリコンオイル、弗素系樹脂等の離型剤等を添加することも可能である。バックコート層は、クッション層及び受像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましく用いられる。TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で一定の荷重を掛けながら昇温し、測定対象物の位相を観測することにより求める。本発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と定義する。TMAによる軟化点の測定は、Thermoflex(理学電気社製)等の装置を用いて行うことができる。例えば、Thermoflexを用い、測定温度範囲25〜200℃とし、昇温速度を5℃/minとした際、10gの荷重を1mmφの石英ガラスピンに掛けた時に位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点とする。   In addition, various activators, mold release agents such as silicon oil, fluorine-based resins, and the like can be added to the back coat layer in order to impart coatability and mold release properties. The backcoat layer is particularly preferably used when the softening point measured by TMA (Thermochemical Analysis) of the cushion layer and the image receiving layer is 70 ° C. or less. The TMA softening point is obtained by heating the measurement object while applying a constant load at a constant heating rate and observing the phase of the measurement object. In the present invention, the TMA softening point is defined as the temperature at which the phase of the measurement object starts to change. The measurement of the softening point by TMA can be performed using an apparatus such as Thermoflex (manufactured by Rigaku Corporation). For example, when Thermoflex is used, the measurement temperature range is 25 to 200 ° C., the heating rate is 5 ° C./min, the TMA softening point is the temperature at which the phase starts to change when a 10 g load is applied to a 1 mmφ quartz glass pin. And

(熱軟化層)
本発明の受像シートは各種の最終転写媒体の凹凸に追従することが必要である。このため、熱軟化層には、加熱又は加圧下での高い流動性が必要となる。
(Thermo-softening layer)
The image receiving sheet of the present invention needs to follow the unevenness of various final transfer media. For this reason, the heat softening layer requires high fluidity under heating or pressure.

このような特性を満足するために、熱軟化層は熱軟化性又は弾性を有する(以下、クッション性と称する場合もある)層であり、加熱により十分に軟化変形し得るもの、又は低弾性率を有する材料あるいはゴム弾性を有する材料が使用される。本発明においては、クッション性を表す指針として、弾性率や針入度を利用することができる。例えば、25℃における弾性率が9.8×106〜24.5×107Pa程度の層、又は、JIS K 2530−1976に規定される針入度が15〜500(g)、更に好ましくは30〜300(g)程度の層が、印刷分野におけるカラープルーフ画像の形成に対して好適なクッション性を示すことが確認されているが、要求される程度は目的とする画像の用途に応じて変わるため、適宜選択する。 In order to satisfy such characteristics, the heat softening layer is a layer having heat softening property or elasticity (hereinafter also referred to as cushioning property) and can be sufficiently softened and deformed by heating, or has a low elastic modulus. Or a material having rubber elasticity is used. In the present invention, the elastic modulus and the penetration can be used as a guide indicating cushioning properties. For example, a layer having an elastic modulus at 25 ° C. of about 9.8 × 10 6 to 24.5 × 10 7 Pa, or a penetration defined by JIS K 2530-1976 is more preferably 15 to 500 (g). Has been confirmed that a layer of about 30 to 300 (g) exhibits suitable cushioning properties for the formation of color proof images in the printing field, but the required level depends on the intended use of the image. Because it changes, it chooses suitably.

熱軟化層に使用される素材としては、常温では流動性はなく弾性を示し、軟化温度を超えるような高温領域では、顕著な流動性を示すものが好ましい。熱軟化層はTMA軟化点が40℃以上であることが好ましく、より好ましくは40〜80℃である。   The material used for the heat softening layer is preferably a material that exhibits elasticity without fluidity at room temperature, and that exhibits remarkable fluidity in a high temperature region that exceeds the softening temperature. The thermal softening layer preferably has a TMA softening point of 40 ° C. or higher, more preferably 40 to 80 ° C.

熱軟化層の好ましい特性は必ずしも素材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。これらの中でも、比較的低分子量のものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連で必ずしも限定できない。熱軟化層は、有機溶剤に上記素材を溶かした溶液塗布により設けることができるが、ラテックスやエマルジョンのような水系の分散物の状態で塗布形成することも可能である。この他に水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂は必要によって単独又は混合して用いることができる。又、上記以外の素材でも各種添加剤を加えることにより熱軟化層に好ましい特性が付与できる。このような添加剤としては、ワックス等の低融点物質、可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤー等が挙げられる。   Preferred properties of the thermal softening layer are not necessarily specified only by the type of material, but preferred properties of the material itself include polyolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-isoprene copolymer ( SIS), acrylate copolymer, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, polynorbornene and the like. Among these, those having a relatively low molecular weight easily satisfy the requirements of the present invention, but are not necessarily limited in relation to the material. The heat softening layer can be provided by applying a solution in which the above-described material is dissolved in an organic solvent, but can also be formed by application in the form of an aqueous dispersion such as latex or emulsion. In addition, a water-soluble resin can also be used. These resins can be used alone or in combination as required. Moreover, even if it is a raw material other than the above, a favorable characteristic can be provided to the thermosoftening layer by adding various additives. Examples of such additives include low melting point substances such as wax, plasticizers, thermal solvents, and tackifiers.

ワックス類としては、具体的には、カルナウバ蝋、木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋;蜜蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋;パラフィンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋;並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等のワックス類を挙げることができ、更にこれらのワックス類等の他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級アルコール;パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類;並びにステアリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類等が挙げられる。これらの中で常温固体のものが好ましく、中でも融点が40〜130℃であるものが更に好ましく、特に好ましくは70〜110℃のものである。可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤーとしては、具体的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」,化学工業社(昭和45年発行)等に記載の各種添加剤を添加することができる。   Specific examples of waxes include plant waxes such as carnauba wax, wood wax, aucuric wax, and espal wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax; paraffin wax, microcrystal wax, and polyethylene wax And petroleum waxes such as ester wax and acid wax; and waxes such as mineral wax such as montan wax, ozokerite and ceresin. Besides these waxes, palmitic acid, stearic acid, margaric acid Higher fatty acids such as behenic acid; higher alcohols such as palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol, eicosanol; higher fatty acids such as cetyl palmitate, myricyl palmitate, cetyl stearate, myricyl stearate S Le; acetamide, amides propionic acid, palmitic acid amide, stearic acid amides such as amide wax; and stearylamine, behenylamine, higher amines such as palmityl amine. Among these, those having a solid at room temperature are preferable, and those having a melting point of 40 to 130 ° C are more preferable, and those having a melting point of 70 to 110 ° C are particularly preferable. Specific examples of the plasticizer, thermal solvent, and tackifier include phthalic acid ester, adipic acid ester, glycol ester, fatty acid ester, phosphoric acid ester, and chlorinated paraffin. In addition, various additives described in, for example, “Practical Handbook for Additives for Plastics and Rubber”, Chemical Industry Co., Ltd. (published in 1970) can be added.

これら添加剤の添加量等は、ベースとなる熱軟化層素材との組合せで好ましい物性を発現させるのに必要な量を選択すればよく、特に限定されないが、一般的に、熱軟化層素材量の10質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。熱軟化層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等により塗布する方法があり、ホットメルトによる押出しラミネーション法等も適用できる。又、特殊な熱軟化層として熱軟化性あるいは熱可塑性の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも可能である。熱軟化層の好ましい膜厚は5μm以上であり、更に好ましくは10μm以上である。熱軟化層の膜厚が5μm未満だと、最終転写媒体への再転写の際に抜けや欠けが発生する場合がある。   The amount of these additives to be added is not particularly limited as long as it is selected in an amount necessary for expressing preferable physical properties in combination with the base heat softening layer material. 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. As a method for forming the thermal softening layer, there is a method in which the above-mentioned material dissolved in a solvent or dispersed in a latex form is applied by a blade coater, roll coater, bar coater, curtain coater, gravure coater, etc. A lamination method can also be applied. It is also possible to use a void-structure resin layer obtained by foaming a heat softening or thermoplastic resin as a special heat softening layer. The preferred film thickness of the heat softening layer is 5 μm or more, more preferably 10 μm or more. If the thickness of the heat softening layer is less than 5 μm, missing or chipping may occur during retransfer to the final transfer medium.

(中間層)
熱軟化層と受像層の間に中間層を設けてもよい。中間層は、最終転写媒体への転写時の受像層の剥離力調整、剥離帯電防止、画像の光沢度調整等の機能を有する。
(Middle layer)
An intermediate layer may be provided between the heat softening layer and the image receiving layer. The intermediate layer has functions such as adjusting the peeling force of the image-receiving layer at the time of transfer to the final transfer medium, preventing peeling charging, and adjusting the glossiness of the image.

中間層を形成するバインダーとしては、具体的にポリオレフィン、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリパラベン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ウレタン樹脂、弗素系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル共重合体、ブチルゴム、ポリノルボルネン等リアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。これらの中で、Tg(ガラス転移温度)65℃以上の樹脂及びこれら樹脂の架橋物が好適である。好ましい樹脂として、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースが挙げられる。本発明の中間層はバインダーTgが75℃以下であることが好ましく、より好ましくは、70℃以下、特に好ましくは65℃以下である。Tgが75℃より大きくなると、凹凸の大きい紙への転写性が劣化する傾向にある。   Specific examples of the binder for forming the intermediate layer include polyolefin, silicone resin, polyester, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyparabenic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxy Styrenes such as propyl cellulose, polyvinyl alcohol, urethane resin, fluorine resin, polystyrene, acrylonitrile styrene and the like, and those obtained by crosslinking these resins, polyethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polybutadiene resin, styrene- Butadiene copolymer (SBR), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butane En copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-isoprene copolymer (SIS), acrylate copolymer, acrylic resin, vinyl chloride copolymer, butyl rubber, polynorbornene and other amides, polyimide, Examples thereof include thermosetting resins such as polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, and aramid, and cured products of these resins. As the curing agent, general curing agents such as isocyanate and melamine can be used. Among these, resins having a Tg (glass transition temperature) of 65 ° C. or higher and cross-linked products of these resins are suitable. Preferred resins include polycarbonate, polyvinyl acetal, ethyl cellulose, methyl cellulose, and hydroxymethyl cellulose. The intermediate layer of the present invention preferably has a binder Tg of 75 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, particularly preferably 65 ° C. or lower. When Tg is higher than 75 ° C., transferability to paper with large irregularities tends to deteriorate.

又、好ましく用いられる樹脂は、引張り強度として1〜1000MPa、より好ましくは2〜500MPaの強度が必要である。引張り強度が1MPaより低いと熱軟化層の軟化に追従できず、生産上使用が困難である。又、1000MPaより大きいと最終転写媒体への転写阻害が大きく好ましくない。樹脂の伸び率は0.1〜100%のものが好ましく、0.1%より小さいと熱軟化層の軟化に追従できず、100%より大きいと凹凸の大きい紙へ転写した際の剥離力が大きくなり、好ましくない。   Further, the resin preferably used needs to have a tensile strength of 1 to 1000 MPa, more preferably 2 to 500 MPa. When the tensile strength is lower than 1 MPa, it is difficult to follow the softening of the heat softened layer and it is difficult to use in production. On the other hand, if it is greater than 1000 MPa, transfer to the final transfer medium is undesirably large. The elongation percentage of the resin is preferably 0.1 to 100%. If it is less than 0.1%, it cannot follow the softening of the heat-softening layer. It becomes large and is not preferable.

中間層にマット材を添加することで、最終転写媒体上に形成される画像の光沢を調整することができる。光沢が上がりすぎると最終転写媒体との違和感が高まり、画像品質が損なわれたと見なされるためである。マット材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネート等縮合ポリマーの微粒子、弗素系樹脂、シリコーン樹脂の微粒子等が挙げられる。粒子の強度、耐溶剤性等を増すために、架橋した有機微粒子が更に好ましい。   By adding a mat material to the intermediate layer, the gloss of the image formed on the final transfer medium can be adjusted. This is because if the gloss is excessively high, the sense of discomfort with the final transfer medium increases, and it is considered that the image quality is impaired. As the mat material, organic or inorganic fine particles can be used. Examples of organic mat materials include polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS), polyethylene (PE), polypropylene (PP), fine particles of other radical polymerization polymers, fine particles of condensation polymers such as polyester and polycarbonate, and fluorine resins. And fine particles of silicone resin. In order to increase the strength and solvent resistance of the particles, crosslinked organic fine particles are more preferable.

マット材の添加量は、粒径と付量の関係で一概には規定できないが、好ましくは0.1〜40質量%の範囲で使用することが好ましく、特に好ましくは0.5〜30質量%である。付量としては0.3〜10g/m2が好ましく、0.3〜5g/m2が更に好ましい。尚、0.3μm以上の粒子が5mg/m2以上含有されることが必要で、6〜600mg/m2がより好ましい。 The addition amount of the mat material cannot be defined unconditionally due to the relationship between the particle size and the weight, but is preferably used in the range of 0.1 to 40% by mass, particularly preferably 0.5 to 30% by mass. It is. Preferably 0.3 to 10 / m 2 as the amount of biasing, 0.3 to 5 g / m 2 is more preferable. In addition, it is necessary to contain particles of 0.3 μm or more in an amount of 5 mg / m 2 or more, and 6 to 600 mg / m 2 is more preferable.

転写時の剥離帯電を防止するために、中間層に導電性微粒子を含有させてもよい。このような導電性微粒子としては、例えばZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、CaO、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、MoO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y23、Bi23、Ti23、Sb23、Sb25、K2Ti613、NaCaP218、MgB25等の酸化物;CuS、ZnS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、NbC、MoC、WC等の炭化物;Si34、TiN、ZrN、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、LaB5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaSO4等の金属塩;SiN4・SiC、9Al23・2B23等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2種以上を併用してもよい。これらの内、SnO2、ZnO、Al23、TiO2、In23、MgO、BaO及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In23及びTiO2が更に好ましく、SnO2が特に好ましい。その他の導電性微粒子として、アンチモン酸亜鉛コロイド、酸化アンチモン、及びベントナイト、ヘクトライト、合成ヘクトライト等の粘土化合物(日本シリカ社製:製品名ラポナイト)等がある。粘土鉱物ではコロイド分散液の形成が容易である。又、これらの導電性微粒子には各種金属イオンをドープ(含有)してもよく、例えばZnOに対してはAl,In等、TiO2に対してはNb,Ta等、SnO2に対してはSb、Nb、ハロゲン元素等をドープしてもよい。中でも、SnO2や合成ヘクタイト粘度鉱物(日本シリカ社製のラポナイト等)が経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので好ましく、SnO2はSbをドープしたものやコロイド分散物のゾル等が特に好ましい。 In order to prevent peeling electrification at the time of transfer, the intermediate layer may contain conductive fine particles. Examples of such conductive fine particles include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , MgO, BaO, CoO, CuO, Cu 2 O, CaO, SrO, BaO 2 , PbO, and PbO. 2 , MnO 3 , MoO 3 , SiO 2 , ZrO 2 , Ag 2 O, Y 2 O 3 , Bi 2 O 3 , Ti 2 O 3 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , K 2 Ti 6 O 13 , Oxides such as NaCaP 2 O 18 and MgB 2 O 5 ; sulfides such as CuS and ZnS; carbides such as SiC, TiC, ZrC, VC, NbC, MoC and WC; Si 3 N 4 , TiN, ZrN, VN, Nitrides such as NbN and Cr 2 N; borides such as TiB 2 , ZrB 2 , NbB 2 , TaB 2 , CrB, MoB, WB and LaB 5 ; TiSi 2 , ZrSi 2 , NbSi 2 , TaSi 2 , CrSi 2 , MoSi 2, WSi silicide such as 2; aCO 3, CaCO 3, SrCO 3 , BaSO 4, CaSO 4 and the like metal salts; SiN 4 · SiC, complexes such 9Al 2 O 3 · 2B 2 O 3 and the like, alone, or two or these one You may use the above together. Of these, SnO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , MgO, BaO and MoO 3 are preferred, SnO 2 , ZnO, In 2 O 3 and TiO 2 are more preferred, and SnO 2 is preferred. Particularly preferred. Other conductive fine particles include zinc antimonate colloid, antimony oxide, and clay compounds such as bentonite, hectorite, and synthetic hectorite (product name: Laponite, manufactured by Nippon Silica). Clay minerals make it easy to form colloidal dispersions. These conductive fine particles may be doped (contained) with various metal ions. For example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO 2 , and SnO 2 for SnO 2 . Sb, Nb, a halogen element or the like may be doped. Among them, SnO 2 and synthetic hectite viscosity minerals (such as Laponite manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) are preferable because they have little change in conductivity over time and high stability, and SnO 2 is a Sb-doped or colloidal dispersion sol. Etc. are particularly preferred.

導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、光散乱を成る可く小さくするために、その粒子径は小さいほど好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメーターとして使用して決定されるべきものであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることができる。一般的に平均粒子径が0.001〜0.5μmの範囲のものであり、0.001〜0.2μmが好ましい。ここで言う平均粒子径は、導電性化合物の1次粒子径だけではなく、高次構造の粒子径も含んだ値である。   When using a conductive metal oxide as an antistatic agent, the particle size is preferably as small as possible in order to minimize light scattering, but the ratio of the refractive index of the particle and binder is used as a parameter. To be determined and can be determined using Mie's theory. Generally, the average particle diameter is in the range of 0.001 to 0.5 μm, and 0.001 to 0.2 μm is preferable. The average particle diameter referred to here is a value including not only the primary particle diameter of the conductive compound but also the particle diameter of the higher order structure.

本発明の中間層は、金属粒子を含有させることが好ましい態様であり、好ましい添加量は容量%で3〜50%、より好ましくは5〜45%、特に好ましくは8〜40%である。50容量%より多く含有すると膜強度が低下し、3容量%より少ないと導電性が発現しない。上記好ましい添加量を含有することで、膜強度、転写性共、良好な結果が得られる。これらの他に、必要に応じて離型剤、導電剤、界面活性剤、酸化防止剤、UV吸収剤等を添加してもよい。   The intermediate layer of the present invention preferably contains metal particles, and the preferred amount added is 3 to 50% by volume, more preferably 5 to 45%, and particularly preferably 8 to 40%. When it contains more than 50 volume%, film | membrane intensity | strength will fall, and when less than 3 volume%, electroconductivity will not express. By containing the preferable addition amount, good results can be obtained in both film strength and transferability. In addition to these, a release agent, a conductive agent, a surfactant, an antioxidant, a UV absorber and the like may be added as necessary.

中間層の膜厚(ここで言う膜厚とは、マット材の存在しない部分のことである)は、好ましくは0.1〜10μmであり、より好ましくは0.2〜5μmである。   The film thickness of the intermediate layer (the film thickness referred to here is a portion where no mat material is present) is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.2 to 5 μm.

中間層は有機溶剤を用いた溶液塗布により設けてもよく、ラテックスやエマルジョンのような水系の分散物の状態で塗布形成してもよい。又、水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂は、必要によって単独又は混合して用いることができる。   The intermediate layer may be provided by solution coating using an organic solvent, or may be formed by coating in the state of an aqueous dispersion such as latex or emulsion. A water-soluble resin can also be used. These resins can be used alone or as a mixture as required.

中間層の形成方法としては、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等による塗布、ホットメルトによる押出しラミネーション等が適用できる。又、仮ベース上に、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを上記の方法で塗布したものと、熱軟化層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。   As a method for forming the intermediate layer, application by a blade coater, roll coater, bar coater, curtain coater, gravure coater, or the like, extrusion lamination by hot melt, or the like can be applied. Also, there is a method in which the temporary base is peeled off after bonding the material prepared by dissolving the material in a solvent or dispersed in a latex form onto the temporary base and the heat softening layer. .

(受像層)
本発明の受像シートに用いられる受像層は、110℃における最終転写媒体との摩擦力が、1〜50gf(好ましくは5〜40gf)となるように設計されている。これを達成する手段としては、受像層バンダーのTgや表面エネルギー等の物性を適切に選択すること、マット材、滑剤、帯電防止剤等の添加、塗布・乾燥時のレチキュレーション利用、エンボス処理等による表面の粗面化等が挙げられる。又、塗布後の受像シートを熱処理し、受像層表面に滑剤や帯電防止剤をブリードアウトさせるのも有効である。尚、本発明に係る摩擦力の測定手段は実施例中で説明する。
(Image receiving layer)
The image receiving layer used in the image receiving sheet of the present invention is designed so that the frictional force with the final transfer medium at 110 ° C. is 1 to 50 gf (preferably 5 to 40 gf). As means for achieving this, the physical properties such as Tg and surface energy of the image-receiving layer bander are appropriately selected, the addition of mat materials, lubricants, antistatic agents, etc., the use of reticulation during coating and drying, and embossing treatment For example, the surface may be roughened. It is also effective to heat-treat the coated image-receiving sheet and bleed out a lubricant or an antistatic agent on the surface of the image-receiving layer. The means for measuring the frictional force according to the present invention will be described in Examples.

受像層に用いられるバインダーは、TMA測定による軟化点が40℃以上のものが好ましく、より好ましくは40〜80℃である。受像層バインダーの具体例としては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系、クロロプレン系、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤;天然ゴム系、クロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド系、シリコンゴム系、石油系樹脂等の粘着材;再生ゴム、塩化ビニル系樹脂、SBR、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルエーテル、アイオノマー樹脂、SIS、SEBS、アクリル樹脂、エチレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル樹脂(EVA)、塩ビグラフトEVA樹脂、EVAグラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン共重合体、ポリオレフィン樹脂、各種変性オレフィン、ポリビニルブチラール等が挙げられる。   The binder used for the image receiving layer preferably has a softening point of 40 ° C. or higher by TMA measurement, more preferably 40 to 80 ° C. Specific examples of the image-receiving layer binder include adhesives such as polyvinyl acetate emulsion, chloroprene, and epoxy resin adhesives; natural rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polyacrylate ester, nitrile rubber, polysulfide , Silicone rubber, petroleum resin, etc .; recycled rubber, vinyl chloride resin, SBR, polybutadiene resin, polyisoprene, polyvinyl butyral resin, polyvinyl ether, ionomer resin, SIS, SEBS, acrylic resin, ethylene copolymer Copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate resin (EVA), vinyl chloride graft EVA resin, EVA graft vinyl chloride resin, vinyl chloride resin, urethane resin, polyester resin, polystyrene, Styrene-Ak Le acid copolymer, styrene - styrene copolymer and maleic acid ester copolymer, polyolefin resin, various modified olefins, polyvinyl butyral.

上記バインダーを単独で使用してもよく、又、2種以上混合して使用してもよい。受像層で好適に用いられるバインダーの伸び率は1〜1,000%のものが好ましく、10〜800%がより好ましい。1%より小さいと最終転写媒体に転写の際、ピンホール状のヌケを生じることがあり好ましくない。又、1,000%より大きいと剥離力が大きくなり、大判サイズでの剥離に好ましくない。   The above binders may be used alone or in combination of two or more. The elongation percentage of the binder suitably used in the image receiving layer is preferably from 1 to 1,000%, more preferably from 10 to 800%. If it is less than 1%, pinhole-like leakage may occur at the time of transfer to the final transfer medium. On the other hand, if it exceeds 1,000%, the peeling force increases, which is not preferable for peeling in a large size.

受像層にはマット材を含有させることが好ましい。マット材の素材としては、前述の中間層で使用したものが同様に好適に使用できる。マット材の数平均粒径は、受像層のマット材の存在しない部分の平均膜厚より0.3〜10.0μm大きいことが好ましく、更には0.3〜8.0μm大きいものがよい。中でも1〜5.5μm大きいものが有効で特に好ましい。0.3μm未満ではカブリ(未露光部のインク層転写)及び露光時に発生するガスの除去効果が小さく、逆に10.0μmを超えるとインク層の転写性が劣化する。尚、数平均粒径の2倍以上の粒子質量が20%以下である分布を有するものが好ましく、5%以下である分布を有するものがより好ましい。数平均粒径の2倍以上の粒子質量が20%以下である分布を有するものは、圧力が均一に緩和されるので、ブロッキング等の保存性劣化が防止される。5%以下である分布を有するものを用いると、保存性の点で更に好ましい。   The image receiving layer preferably contains a mat material. As the material for the mat material, those used in the above-mentioned intermediate layer can be suitably used as well. The number average particle diameter of the mat material is preferably 0.3 to 10.0 μm, and more preferably 0.3 to 8.0 μm larger than the average film thickness of the portion of the image receiving layer where the mat material does not exist. Of these, those larger by 1 to 5.5 μm are effective and particularly preferable. If the thickness is less than 0.3 μm, the effect of removing fog (ink layer transfer at an unexposed portion) and the gas generated during exposure is small. Conversely, if the thickness exceeds 10.0 μm, the transferability of the ink layer is deteriorated. In addition, it is preferable to have a distribution in which the particle mass that is twice or more the number average particle diameter is 20% or less, and more preferable to have a distribution that is 5% or less. Those having a distribution in which the particle mass that is twice or more the number average particle diameter is 20% or less is uniformly relieved of pressure, so that deterioration in storage stability such as blocking is prevented. Use of a material having a distribution of 5% or less is more preferable in terms of storage stability.

受像層単位面積当たりのマット材個数は、10〜2400個/mm2が好ましく、より好ましくは200〜1800個/mm2である。前記範囲未満だとインク層の転写性が低下し、前記範囲を超えるとカブリ発生や露光時のガス除去不良によるインクシート密着不良が懸念される。マット材の形状としては、球状、楕円球状、棒状、多角形の柱状等の様々なものが利用可能であるが、中でも真球状が好ましい。尚、真球状とは長径と短径の差が20%以下のことを言う。 The number of mat members per unit area of the image receiving layer is preferably 10 to 2400 pieces / mm 2 , and more preferably 200 to 1800 pieces / mm 2 . If it is less than the above range, the transferability of the ink layer is lowered, and if it exceeds the above range, there is a concern about fogging and ink sheet adhesion failure due to poor gas removal during exposure. As the shape of the mat member, various shapes such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a rod shape, and a polygonal columnar shape can be used. Of these, a true spherical shape is preferable. The true spherical shape means that the difference between the major axis and the minor axis is 20% or less.

滑剤としてはワックス類などが挙げられる。ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油蝋、モンタン蝋、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。中でも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。前記天然ワックスの例としては、カルナバ蝋、木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋、密蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋が挙げられる。合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。
1)脂肪酸系ワックス
炭素数8〜30の直鎖飽和脂肪酸、具体的にステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。又、上記脂肪酸等の金属塩(K、Ca、Zn、Mg等)も含まれる。
2)脂肪酸エステル系ワックス
前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル、グリセリンエステル等が挙げられる。
3)脂肪酸アミド系ワックス
前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。
4)脂肪族アルコール系ワックス
炭素数7〜29の直鎖飽和脂肪族アルコール、具体的にラウリルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
5)ポリマーワックス
数平均分子量200〜10,000のポリエチレン等が挙げられる。
Examples of the lubricant include waxes. Examples of the waxes include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes. Examples of the mineral wax include petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax and oxide wax, montan wax, ozokerite, ceresin and the like. Of these, paraffin wax is preferred. The paraffin wax is separated from petroleum, and various types are commercially available depending on the melting point. Examples of the natural wax include plant waxes such as carnauba wax, wood wax, aucuric wax, and espal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax. The following are mentioned as an example of a synthetic wax.
1) Fatty acid type wax C8-30 linear saturated fatty acid, specifically stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, azelaic acid and the like. Also included are metal salts such as the above fatty acids (K, Ca, Zn, Mg, etc.).
2) Fatty acid ester wax Specific examples of the fatty acid ester include ethyl stearate, lauryl stearate, ethyl behenate, hexyl behenate, behenyl myristate, and glycerin ester.
3) Fatty acid amide wax Specific examples of the fatty acid amide include stearic acid amide and lauric acid amide.
4) Aliphatic alcohol-based wax C7-29 linear saturated aliphatic alcohol, specifically lauryl alcohol, stearyl alcohol and the like.
5) Polymer wax Examples include polyethylene having a number average molecular weight of 200 to 10,000.

上記1)〜5)の合成ワックスの中でも、ベヘン酸、グリセリンのモノ高級脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。   Among the synthetic waxes 1) to 5), higher fatty acid amides such as behenic acid, mono-higher fatty acid esters of glycerin, stearic acid amide, and lauric acid amide are preferable.

その他にもシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。例えば、分子量150〜5,000のものが挙げられ、具体的にはジメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル/ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、弗素変性シリコーンオイル等が挙げられる。   Other examples include silicone oil and modified silicone oil. Examples thereof include those having a molecular weight of 150 to 5,000, specifically, dimethyl silicone oil, alkyl / aralkyl modified silicone oil, alkyl modified silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, methyl phenyl silicone oil, cyclic polydimethylsiloxane, Examples thereof include polyether-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, alkyl / polyether-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, and fluorine-modified silicone oil.

尚、これら滑剤は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。滑剤は、受像層の全質量に対して好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.1〜10質量%の範囲で含有される。   These lubricants can be used alone or in appropriate combination as desired. The lubricant is preferably contained in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the image receiving layer.

受像層には、更に必要に応じて界面活性剤、酸化防止剤、UV吸収剤、防腐剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を用いることができる。   In the image receiving layer, known additives such as surfactants, antioxidants, UV absorbers, preservatives, and antistatic agents can be used as necessary.

受像層の付量は0.6〜10g/m2であることが好ましく、より好ましくは1〜5g/m2である。 Preferably the amount with the image receiving layer is 0.6~10g / m 2, more preferably 1 to 5 g / m 2.

〈インクシート〉
次に、本発明の受像シートと共に用いるインクシートについて説明する。
<Ink sheet>
Next, the ink sheet used with the image receiving sheet of the present invention will be described.

インクシートは、光熱変換機能及びインク(色材)転写機能を有するシートであり、支持体の一方の面に、少なくとも光熱変換機能を有する光熱変換層及びインク層を有して成り、この両機能を同一の層に付与することも可能である。又、必要に応じてこれらの層と支持体との間にクッション層や剥離層を、光熱変換層とインク層の間に中間層を、支持体のインク層とは反対側の面(裏面)にバックコート層を有することができる。   The ink sheet is a sheet having a light-heat conversion function and an ink (coloring material) transfer function, and has at least one light-heat conversion layer and an ink layer having a light-heat conversion function on one surface of the support. Can be applied to the same layer. If necessary, a cushion layer or a release layer is provided between these layers and the support, an intermediate layer is provided between the light-to-heat conversion layer and the ink layer, and the surface of the support opposite to the ink layer (back surface). Can have a backcoat layer.

(支持体)
インクシートの支持体としては、剛性を有し、寸法安定性が良く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン、又は、それらを紙と貼り合せた複合材料)等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ABS樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層あるいは、それらを2層以上積層した各種プラスチックフィルム又はシート、各種の金属で形成されたフィルム又はシート、各種のセラミックス類で形成されたフィルム又はシート、更には、アルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜をラミネート又は蒸着したもの15等が挙げられる。
(Support)
The support for the ink sheet may be anything as long as it has rigidity, good dimensional stability, excellent smoothness, and can withstand the heat during image formation. Specifically, paper, coated paper, synthetic paper Various papers such as (polypropylene, polystyrene, or composite materials obtained by bonding them to paper), vinyl chloride resin sheet, ABS resin sheet, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyacrylate film , Polycarbonate film, polyetherketone film, polysulfone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, polyethylene film, polypropylene film, polystyrene film, syndiotactic polystyrene, rolled Nylon film, polyacetate film, polymethyl methacrylate film, or other single layer or various plastic films or sheets in which two or more layers are laminated, films or sheets formed of various metals, films formed of various ceramics Or a sheet | seat, Furthermore, metal plates, such as aluminum, stainless steel, chromium, nickel, etc., and what laminated | stacked or vapor-deposited the metal thin film on the resin coated paper etc. are mentioned.

これらの支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「11290の化学商品」化学工業日報社,875〜876頁等に記載の化合物等が広く用いられる。   These supports can be subjected to various processes such as dimensional stabilization and antistatic. Antistatic agents include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, and conductive fine particles, as well as “11290 chemical products”, Chemical Industry Daily, 875- The compounds described on page 876 and the like are widely used.

更に、これらの支持体には従来公知の表面改質処理を行ってもよい。この表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理等が挙げられる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布されるために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。   Further, these supports may be subjected to a conventionally known surface modification treatment. Examples of the surface modification treatment include flame emission treatment, sulfuric acid treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, and the like. In addition, an adhesive layer may be provided on the support in order to satisfactorily apply each layer described later on the support.

レーザー光をインクシート側から照射して画像を形成する場合、支持体は透明であることが望ましい。重ね合せの容易さから、インクシートの支持体の厚みは受像シートのそれより薄いことが好ましく、一般には30〜150μm程度が好ましく、更に好ましくは50〜130μmである。   When an image is formed by irradiating laser light from the ink sheet side, the support is preferably transparent. The thickness of the support of the ink sheet is preferably thinner than that of the image receiving sheet from the viewpoint of easy superimposition, generally about 30 to 150 μm, more preferably 50 to 130 μm.

(光熱変換層)
光熱変換層は光熱変換機能を有する層である。インク層中に光熱変換物質を添加できる場合は、特に光熱変換層を必要としないが、光熱変換物質が実質的に透明でない場合、転写画像の色再現性を考慮してインク層とは別に光熱変換層を設けることが望ましい。
(Photothermal conversion layer)
The photothermal conversion layer is a layer having a photothermal conversion function. If a photothermal conversion material can be added to the ink layer, a photothermal conversion layer is not particularly required, but if the photothermal conversion material is not substantially transparent, the photothermal conversion material is considered separately from the ink layer in consideration of the color reproducibility of the transferred image. It is desirable to provide a conversion layer.

光熱変換層は、支持体とインク層との間、より好ましくはクッション層とインク層との間に設けるのが好ましい。   The photothermal conversion layer is preferably provided between the support and the ink layer, more preferably between the cushion layer and the ink layer.

光熱変換層におけるバインダーとしては、Tgが高く熱伝導率の高い樹脂、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂や、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレン・スルフィド類、ポリピロール類、及び、これらの誘導体又は、これらの混合物からなるポリマー化合物を使用することができる。又、光熱変換層におけるバインダーとしては、水溶性ポリマーも用いることができる。   As a binder in the photothermal conversion layer, a resin having a high Tg and a high thermal conductivity such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene, ethyl cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, General heat-resistant resins such as polyethersulfone and aramid, and polymer compounds composed of polythiophenes, polyanilines, polyacetylenes, polyphenylenes, polyphenylene sulfides, polypyrroles, and derivatives or mixtures thereof Can be used. Moreover, a water-soluble polymer can also be used as a binder in a photothermal conversion layer.

又、光熱変換層へ各種の離型剤を含有させることで、光熱変換層とインク層との剥離性を上げ、感度を向上することもできる。離型剤としては、シリコーン系の離型剤(ポリオキシアルキレン変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル等)、弗素系の界面活性剤(パーフルオロリン酸エステル系界面活性剤)、その他、各種界面活性剤等が有効である。   Further, by incorporating various release agents into the light-to-heat conversion layer, the peelability between the light-to-heat conversion layer and the ink layer can be increased, and the sensitivity can be improved. Examples of release agents include silicone release agents (polyoxyalkylene-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, etc.), fluorine-based surfactants (perfluorophosphate ester-based surfactants), and various other surface activity. Agents are effective.

光熱変換物質を使用する場合、光源によっても異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質が良く、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、近赤外に吸収帯を有する物質が好ましく、近赤外光吸収剤としては、例えばカーボンブラックやシアニン系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクアリリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体等が好適に用いられ、具体的には特開昭63−139191号、同64−33547号、特開平1−160683号、同1−280750号、同1−293342号、同2−2074号、同3−26593号、同3−30991号、同3−34891号、同3−36093号、同3−36094号、同3−36095号、同3−42281号、同3−97589号、同3−103476号等に記載の化合物が挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   When using a photothermal conversion substance, although it depends on the light source, a substance that absorbs light and efficiently converts it into heat is good.For example, when a semiconductor laser is used as a light source, a substance having an absorption band in the near infrared is preferable. Examples of near-infrared light absorbers include organic compounds such as carbon black, cyanine, polymethine, azurenium, squarylium, thiopyrylium, naphthoquinone, anthraquinone dyes, phthalocyanine, azo, and thioamide organic metals. Complexes and the like are preferably used, and specifically, JP-A-63-139191, JP-A-64-33547, JP-A-1-160683, JP-A-1-280750, JP-A-1-293342, and JP-A-2-2074. 3-26593, 3-30991, 3-34891, 3-36093, 3-36 94 items, the 3-36095 JP, same 3-42281 JP, same 3-97589 Patent, compounds described in the 3-103476 Patent and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

光熱変換層の膜厚は0.1〜3μmが好ましく、より好ましくは0.2〜1.0μmである。光熱変換層における光熱転換物質の含有量は、通常、画像記録に用いる光源の波長での吸光度が0.3〜3.0、更に好ましくは0.7〜2.5になるように決めることができる。光熱変換層としてカーボンブラックを用いた場合、光熱変換層の膜厚が1μmを超えると、インク層の過熱による焦付きが起こらない代わりに感度が低下する傾向にあるが、照射するレーザーのパワーや光熱変換層の吸光度により変化するため、適宜選択すればよい。   The film thickness of the photothermal conversion layer is preferably from 0.1 to 3 μm, more preferably from 0.2 to 1.0 μm. The content of the photothermal conversion substance in the photothermal conversion layer is usually determined such that the absorbance at the wavelength of the light source used for image recording is 0.3 to 3.0, more preferably 0.7 to 2.5. it can. When carbon black is used as the light-to-heat conversion layer, if the film thickness of the light-to-heat conversion layer exceeds 1 μm, the sensitivity tends to decrease instead of causing the ink layer to be overheated. Since it changes depending on the absorbance of the photothermal conversion layer, it may be selected as appropriate.

光熱変換層としては、この他にも蒸着層を使用することも可能であり、カーボンブラック、特開昭52−20842号に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等のメタルブラック蒸着層の他、周期律表のIb、IIb、IIIa、IVb、Va、Vb、VIa、VIb、VIIb及びVIII族の金属元素、並びにこれらの合金、又はこれらの元素とIa、IIa及びIIIb族の元素との合金、あるいはこれらの混合物の蒸着層が挙げられ、特に望ましい金属にはAl、Bi、Sn、In又はZn及びこれらの合金、又はこれらの金属と周期律表のIa、IIa及びIIIb族の元素との合金、又はこれらの混合物が含まれる。適当な金属酸化物又は硫化物には、Al、Bi、Sn、In、Zn、Ti、Cr、Mo、W、Co、Ir、Ni、Pb、Pt、Cu、Ag、Au、Zr又はTeの化合物、又はこれらの混合物がある。又、更に、金属フタロシアニン類、金属ジチオレン類、アントラキノン類の蒸着層も挙げられる。蒸着層の膜厚は、500Å以内が好ましい。尚、光熱変換物質はインク層の色材そのものでもよく、又、上記のものに限定されず、様々な物質が使用できる。光熱変換層が支持体下層との接着性に劣る場合は、光照射時あるいは熱転写後に、受像シートから転写材料を剥離する際、膜剥がれを起こし、色濁りを起こすことがあるので、支持体下層との間に接着層を設けることも可能である。   In addition to this, a vapor deposition layer can also be used as the photothermal conversion layer. Carbon black, gold, silver, aluminum, chromium, nickel, antimony, tellurium, bismuth described in JP-A-52-20842, In addition to a metal black vapor deposition layer such as selenium, Ib, IIb, IIIa, IVb, Va, Vb, VIa, VIb, VIIb, and Group VIII metal elements of the periodic table, and alloys thereof, or these elements and Ia, Alloys with Group IIa and IIIb elements, or mixtures of these, include particularly preferred metals such as Al, Bi, Sn, In or Zn and their alloys, or these metals and Ia of the Periodic Table. , Alloys with Group IIa and IIIb elements, or mixtures thereof. Suitable metal oxides or sulfides include Al, Bi, Sn, In, Zn, Ti, Cr, Mo, W, Co, Ir, Ni, Pb, Pt, Cu, Ag, Au, Zr or Te compounds. Or a mixture thereof. Furthermore, the vapor deposition layer of metal phthalocyanines, metal dithiolenes, and anthraquinones is also mentioned. The film thickness of the vapor deposition layer is preferably within 500 mm. The photothermal conversion substance may be the color material itself of the ink layer, and is not limited to the above, and various substances can be used. If the photothermal conversion layer is inferior in adhesion to the lower layer of the support, it may cause film peeling and color turbidity when peeling the transfer material from the image receiving sheet during light irradiation or after thermal transfer. It is also possible to provide an adhesive layer between the two.

(インク層)
インク層は主として着色剤とバインダーから成る。レーザー溶融熱転写法において、インク層は、加熱時に溶融又は軟化して着色剤とバインダー等を含有する層毎転写可能である層であり、完全な溶融状態で転写しなくてもよい。
(Ink layer)
The ink layer is mainly composed of a colorant and a binder. In the laser melt thermal transfer method, the ink layer is a layer that can be transferred layer by layer by melting or softening during heating and containing a colorant, a binder, and the like, and may not be transferred in a completely molten state.

上記着色剤としては、例えば無機顔料(二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩等)及び有機顔料(アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料及びその誘導体、キナクリドン顔料等)等の顔料ならびに染料(酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含金属油溶性染料又は昇華性色素等)を挙げることができる。例えばカラープルーフ材料とする場合、イエロー、マゼンタ、シアンが、それぞれ、C.I.21095又はC.I.21090,C.I.15850:1,C.I.74160の顔料が好ましく用いられる。インク層における着色剤の含有率は、所望の塗布膜厚で所望の濃度が得られるように調整すればよく、特に限定されないが、通常5〜70質量%の範囲内にあり、好ましくは10〜60質量%である。   Examples of the colorant include inorganic pigments (titanium dioxide, carbon black, graphite, zinc oxide, Prussian blue, cadmium sulfide, iron oxide and lead, zinc, barium and calcium chromates) and organic pigments (azo-based, Pigments and dyes (acid dyes, direct dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes) such as thioindigo, anthraquinone, anthanthrone, triphendioxazine pigments, vat dye pigments, phthalocyanine pigments and derivatives thereof, quinacridone pigments, Metal-containing oil-soluble dyes or sublimable dyes). For example, when a color proof material is used, yellow, magenta, and cyan are C.I. I. 21095 or C.I. I. 21090, C.I. I. 15850: 1, C.I. I. 74160 pigment is preferably used. The content of the colorant in the ink layer may be adjusted so as to obtain a desired concentration with a desired coating film thickness, and is not particularly limited, but is usually in the range of 5 to 70% by mass, preferably 10 to 10%. 60% by mass.

インク層のバインダーとしては、熱溶融性物質、熱可塑性樹脂等を挙げることができる。熱溶融性物質は、通常、柳本MJP−2型を用いて測定した融点が40〜150℃の範囲内にある固体又は半固体の物質である。具体的には、カルナウバ蝋、木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋;蜜蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋;パラフィンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋;並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等のワックス類が挙げられる。この他にもパルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級アルコール;パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類;並びにステアリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類、グリセリン脂肪酸モノエステル、ポリグリセリン(n=2〜6)脂肪酸エステル、エリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。   Examples of the binder for the ink layer include a hot-melt material and a thermoplastic resin. The hot-melt material is usually a solid or semi-solid material having a melting point measured using Yanagimoto MJP-2 type in the range of 40 to 150 ° C. Specifically, plant waxes such as carnauba wax, wood wax, aucuric wax and espal wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax and whale wax; paraffin wax, microcrystal wax, polyethylene wax, ester wax, acid And waxes such as petroleum waxes such as wax; and mineral waxes such as montan wax, ozokerite, and ceresin. Other higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, margaric acid, and behenic acid; higher alcohols such as palmitic alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol, eicosanol; cetyl palmitate, myricyl palmitate , Higher fatty acid esters such as cetyl stearate and myricyl stearate; amides such as acetamide, propionic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide and amide wax; and higher amines such as stearylamine, behenylamine and palmitylamine Glycerin fatty acid monoester, polyglycerin (n = 2-6) fatty acid ester, erythritol fatty acid ester, and the like.

熱可塑性樹脂としては、エチレン系共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アイオノマー樹脂、石油系樹脂、及び特開平6−312583号に記載のインク層バインダー用樹脂等が挙げられ、特に、融点又はTMA軟化点が70〜150℃の樹脂が好ましく用いられる。又、上記の熱可塑性樹脂以外に天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ジエン系コポリマー等のエラストマー類;エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体;並びにフェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合物等を用いることもできる。上記熱溶融性物質及び熱可塑性物質を適宜に選択することにより、所望の熱軟化点あるいは熱溶融点を有する熱転写性を有するインク層を形成することができる。   Thermoplastic resins include ethylene copolymers, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins, polyolefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, and cellulose resins. Rosin resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, ionomer resins, petroleum resins, and ink layer binder resins described in JP-A-6-312583. A resin having a TMA softening point of 70 to 150 ° C. is preferably used. In addition to the above thermoplastic resins, elastomers such as natural rubber, styrene butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber and diene copolymer; rosin derivatives such as ester gum, rosin maleic resin, rosin phenol resin, hydrogenated rosin; In addition, a high molecular compound such as a phenol resin, a terpene resin, a cyclopentadiene resin, or an aromatic hydrocarbon resin can also be used. By appropriately selecting the heat-melting substance and the thermoplastic substance, it is possible to form an ink layer having a desired heat softening point or a heat-transfer point and having a heat transfer property.

本発明においては、熱分解性の高いバインダーを使用することにより、アブレーション転写により画像形成も可能である。かかるバインダーとしては、平衡条件下で測定された時に望ましくは200℃以下の温度で急速な酸触媒的部分分解を起こすポリマー物質が挙げられ、具体的にはニトロセルロース類、ポリカーボネート類及びJ.M.J.Frechet,F.Bouchard,J.M.Houlihan,B.Kryczke及びE.Eichler:J.Imaging Science,30(2),59〜64頁(1986)に報告されているタイプのポリマー類、及びポリウレタン類、ポリエステル類、ポリオルトエステル類、及びポリアセタール類、並びにこれらの共重合体等が含まれる。又、これらのポリマーは、その分解メカニズムと共に、上述のホーリハン等の報告書により詳細に示されている。   In the present invention, an image can be formed by ablation transfer by using a binder having high thermal decomposability. Such binders include polymeric materials that undergo rapid acid-catalyzed partial degradation, preferably at temperatures below 200 ° C. when measured under equilibrium conditions, such as nitrocelluloses, polycarbonates and J.A. M.M. J. et al. Frechet, F.A. Bouchard, J .; M.M. Houlihan, B.H. Kryczke and E.I. Eichler: J.M. Imaging Science, 30 (2), pages 59-64 (1986), including polymers, polyurethanes, polyesters, polyorthoesters, polyacetals, and copolymers thereof It is. Further, these polymers are shown in detail in the report of Holyhan et al.

顔料の粒径を揃えることで高濃度が得られることは、特開昭62−158092号に開示されているが、顔料の分散性を確保し、良好な色再現を得るために、各種分散剤を使用することが有効である。   Although it is disclosed in JP-A-62-158092 that a high concentration can be obtained by making the particle diameters of pigments uniform, various dispersants are used in order to ensure the dispersibility of pigments and to obtain good color reproduction. It is effective to use

その他の添加剤としては、インク層の可塑化により感度アップを図る可塑剤の添加、インク層の塗布性を向上させる界面活性剤の添加、インク層のブロッキングを防止するサブミクロン〜ミクロンオーダーの粒子(マット剤)の添加が可能である。   Other additives include a plasticizer that increases the sensitivity by plasticizing the ink layer, a surfactant that improves the coatability of the ink layer, and submicron to micron order particles that prevent blocking of the ink layer. (Matting agent) can be added.

好ましいインク層の厚さは0.2〜2μm、更に好ましくは0.3〜1.5μmである。特に、0.8μm以下とすることで高感度が得られることが確認されているが、使用するバインダーや着色剤の種類、その混合比等によりインク層の薄膜転写性が異なるので、最適な膜厚範囲は感度と解像度のバランス、その他所望の画像再現性能により選択する。   A preferable thickness of the ink layer is 0.2 to 2 μm, and more preferably 0.3 to 1.5 μm. In particular, it has been confirmed that high sensitivity can be obtained when the thickness is 0.8 μm or less. However, since the thin film transferability of the ink layer differs depending on the type of binder and colorant used, the mixing ratio thereof, etc., an optimum film The thickness range is selected according to the balance between sensitivity and resolution and other desired image reproduction performance.

(中間層)
光熱変換層とインク層の間に好ましく設けられる中間層は、バインダー及び必要に応じて架橋剤、増感剤、界面活性剤等から構成される。
(Middle layer)
The intermediate layer preferably provided between the photothermal conversion layer and the ink layer is composed of a binder and, if necessary, a crosslinking agent, a sensitizer, a surfactant and the like.

中間層は、光熱変換層に含有される光熱変換色素(光源として赤外線レーザーを使用する場合には赤外線吸収色素)が、中間層あるいはインク層まで塗布や乾燥時及びインクシートとして製造された後の経時で拡散することを防止することにより、インクシートの高感度化及び感度の経時変化を小さくしていると考えられる。更に、中間層に増感剤又は沸点が100〜400℃の化合物を添加することにより、高感度化が達成できる。中間層に使用するバインダーは、光熱変換層の構成にもよるが、使用する光熱変換色素の溶解度が0.1%以下の溶媒に可溶な樹脂を用いることができる。   The intermediate layer is obtained after the photothermal conversion dye contained in the photothermal conversion layer (infrared absorbing dye when an infrared laser is used as a light source) is applied or dried to the intermediate layer or the ink layer and after being produced as an ink sheet. By preventing diffusion over time, it is considered that the sensitivity of the ink sheet is increased and the change with time in sensitivity is reduced. Furthermore, high sensitivity can be achieved by adding a sensitizer or a compound having a boiling point of 100 to 400 ° C. to the intermediate layer. Although the binder used for the intermediate layer depends on the configuration of the photothermal conversion layer, a resin soluble in a solvent having a solubility of the photothermal conversion dye used of 0.1% or less can be used.

〈画像形成方法〉
次に、画像形成方法について説明する。本発明の画像形成は二つのプロセスから成る。即ち、
1)受像シートとインクシートとを密着し、レーザー露光によりインクシート側から像様に画像を転写する工程、
2)上記工程を複数回繰り返し、受像シート上にカラー画像を形成し、そのカラー画像と最終転写媒体とを対面し、熱及び/又は圧力を加えて受像シートと転写媒体とを貼合した後、受像シートを剥離することで画像を受像層と共に最終転写媒体に移行させる工程、である。一例を挙げると、本発明の受像シートと画像形成用のインクシートを順に露光ドラムに巻設して減圧密着により保持し、ドラムを回転させながらインクシートの裏面(バックコート層塗布面側)より画像データに対応したレーザービームを照射することにより、インクシートから受像シートに画像を熱転写形成させる。露光終了後にインクシートを剥離し、画像形成済みの受像シートの画像面と最終転写媒体(例えば印刷用紙)を重ね合わせ、加熱したロールでラミネートしてから受像シートを剥離すれば最終転写媒体上に画像が形成され、印刷物と非常に近似した画像記録物を得ることができる。
<Image forming method>
Next, an image forming method will be described. The image formation of the present invention consists of two processes. That is,
1) a step of closely attaching an image receiving sheet and an ink sheet and transferring an image like an image from the ink sheet side by laser exposure;
2) After repeating the above steps a plurality of times to form a color image on the image receiving sheet, facing the color image and the final transfer medium, and applying heat and / or pressure to bond the image receiving sheet and the transfer medium The step of transferring the image to the final transfer medium together with the image receiving layer by peeling off the image receiving sheet. As an example, the image receiving sheet of the present invention and the ink sheet for image formation are sequentially wound around the exposure drum and held by pressure-reducing adhesion, and the ink sheet is rotated from the back surface (back coat layer coating surface side) while rotating the drum. By irradiating a laser beam corresponding to the image data, an image is thermally transferred from the ink sheet to the image receiving sheet. After the exposure, the ink sheet is peeled off, the image surface of the image-receiving image-formed sheet and the final transfer medium (for example, printing paper) are superimposed, laminated with a heated roll, and then peeled off from the image-receiving sheet on the final transfer medium. An image is formed, and an image recorded material that is very similar to a printed material can be obtained.

用いる画像記録用レーザーの光源としては、半導体レーザー、YAGレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウムネオンレーザー等が挙げられる。半導体レーザーの中では、光学効率を大幅に低下させることなく。焦点において1/e2直径が数〜数十μmに絞り込み易いものとして、所謂シングルモードレーザーダイオードを用いることが好ましい。 Examples of the light source of the image recording laser used include a semiconductor laser, a YAG laser, a carbon dioxide gas laser, and a helium neon laser. In semiconductor lasers, without significantly reducing optical efficiency. It is preferable to use a so-called single mode laser diode, as it is easy to narrow the 1 / e 2 diameter to several to several tens of μm at the focal point.

レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査等がある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査とし、レーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとfθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、転写媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が、光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。複数の発光素子を同時に使用する、所謂マルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も適している。又、露光出力の大きいYAGレーザー等を用いる場合、円筒外面走査ではドラムの回転数を大幅にアップすることが難しいので、円筒内面走査が適している。レーザー以外の光源としては、発光ダイオード(LED)が挙げられる。複数の発光素子を集積したアレイとして使用し易いものは、LED及び半導体レーザーである。   Examples of laser scanning methods include cylindrical outer surface scanning, cylindrical inner surface scanning, and planar scanning. In the cylindrical outer surface scanning, laser exposure is performed while rotating a drum around which the recording material is wound, the rotation of the drum is used as main scanning, and the movement of laser light is used as sub scanning. In cylindrical inner surface scanning, a recording material is fixed to the inner surface of the drum, a laser beam is irradiated from the inside, and a main scanning is performed in the circumferential direction by rotating a part or all of the optical system. Sub scanning is performed in the axial direction by linearly moving all of them in parallel with the drum axis. In plane scanning, a laser beam main scan is performed by combining a polygon mirror, a galvanometer mirror, and an fθ lens, and a sub-scan is performed by moving a transfer medium. Cylindrical outer surface scanning and cylindrical inner surface scanning are easier to increase the accuracy of the optical system and are suitable for high-density recording. In the case of so-called multi-channel exposure in which a plurality of light emitting elements are used simultaneously, cylindrical outer surface scanning is most suitable. Also, when using a YAG laser or the like having a large exposure output, it is difficult to significantly increase the drum rotation speed in the cylindrical outer surface scanning, so that the cylindrical inner surface scanning is suitable. Examples of light sources other than lasers include light emitting diodes (LEDs). LEDs and semiconductor lasers are easy to use as an array in which a plurality of light emitting elements are integrated.

前記の画像形成方法を用いたものとしては、既に発売されている大判サイズのDDCP、例えばコニカ社製:カラーデシジョン、カラーデシジョンII、富士写真フイルム社製:Luxel FINALPROOF 5600等が挙げられる。   Examples of the method using the image forming method include large-sized DDCPs already on the market, such as Konica Corporation: Color Decision, Color Decision II, Fuji Photo Film Ltd .: Luxe FINALPROF 5600, and the like.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, the embodiment of this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “part” in the examples represents “part by mass” and “%” represents “% by mass”.

実施例1
以下のようにして、比較の受像シート1及び2を作製した。
Example 1
Comparative image receiving sheets 1 and 2 were prepared as follows.

〈受像シート1の作製〉
厚さ100μmの白色PETフィルム(U51L74:帝人社製)の片面にバックコート層を、同層と反対側の面に熱軟化層、中間層及び受像層を順次ワイヤーバーにて塗布・乾燥して受像シート1を得た。尚、この受像シートの受像層上にあるマット材の個数は920個/mm2であった。
<Preparation of image receiving sheet 1>
A back coat layer is applied to one side of a white PET film (U51L74: manufactured by Teijin Ltd.) with a thickness of 100 μm, and a heat softening layer, an intermediate layer and an image receiving layer are sequentially applied and dried with a wire bar on the opposite side of the same layer. An image receiving sheet 1 was obtained. The number of mat members on the image receiving layer of this image receiving sheet was 920 / mm 2 .

バックコート層:100℃・1分 乾燥後膜厚3μm
熱軟化層:100℃・5分 乾燥後膜厚15μm
中間層:80℃・1分 乾燥後膜厚3μm
受像層:80℃・1分 乾燥後膜厚1.3μm
各層の塗工液組成は以下の通りである。
(バックコート層塗工液1)
ポリエステル樹脂(バイロン200:東洋紡社製) 11.5部
マット材(MX−1000:総研化学社製) 0.4部
カーボンブラック分散物(MHIブラック#273:御国色素社製) 6.6部
シクロヘキサノン 40部
トルエン 20部
メチルエチルケトン 25部
(熱軟化層塗工液1)
ポリエチレンラテックス(ハイテックS−3127:東邦化学工業社製) 95部
純水 5部
(中間層塗布液1)
エチルセルロース(STD10:ダウケミカル社製) 9.5部
メタノール変性エタノール 90.5部
(受像層塗工液1)
アクリル樹脂ラテックス(ヨドゾールA5801:日本NSC社製) 22.0部
弗素樹脂(ユニダインTG810:ダイキン工業社製) 4.4部
マット材(MX40S−2:綜研化学社製) 2.1部
純水 62.8部
i−プロピルアルコール 8.7部
〈受像シート2の作製〉
厚み130μmの白色ボイドPETフィルム支持体(ルミラー#130E58:東レ社製)の片面上に、下記組成の熱軟化層塗工液2を塗布・乾燥して層厚が約20μmの熱軟化層を形成させた後、同層の上に下記組成の受像層塗工液2を塗布・乾燥し、層厚が約2μmの受像層を形成させて受像シート2を得た。
(熱軟化層塗工液2)
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(MPR−TSL:日信化学工業社製)20.0部
可塑剤(パラプレックスG−40:CP.HALL.CO.製) 10.0部
界面活性剤(メガファックF−177:大日本インキ化学工業社製) 0.5部
帯電防止剤(SAT−5 Supper(IC):日本純薬社製) 0.3部
メチルエチルケトン 60部
トルエン 10部
N,N−ジメチルホルムアミド 3部
(受像層塗工液2)
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−1:積水化学工業社製) 17部
スチレン・マレイン酸ハーフエステル(オキシラックSH−128:日本触媒社製)
63部
帯電防止剤(ケミスタット3033:三洋化成工業社製) 16部
界面活性剤(メガファックF−176PF:大日本インキ化学工業社製) 1.2部
プロピルアルコール 570部
メタノール 1200部
1−メトキシ−2−プロパノール 520部
実施例2
以下のようにして、本発明の受像シート3〜7を作製した。
Backcoat layer: 100 ° C., 1 minute, film thickness after drying 3 μm
Thermosoftening layer: 100 ° C., 5 minutes, dried film thickness 15 μm
Intermediate layer: 80 ° C., 1 minute, film thickness after drying 3 μm
Image-receiving layer: 1.3 μm after drying at 80 ° C. for 1 minute
The coating solution composition of each layer is as follows.
(Backcoat layer coating solution 1)
Polyester resin (Byron 200: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 11.5 parts Matt material (MX-1000: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Carbon black dispersion (MHI Black # 273: manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.) 6.6 parts Cyclohexanone 40 parts Toluene 20 parts Methyl ethyl ketone 25 parts (thermal softening layer coating solution 1)
Polyethylene latex (Hitech S-3127: manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 95 parts Pure water 5 parts (intermediate layer coating solution 1)
Ethylcellulose (STD10: manufactured by Dow Chemical Co.) 9.5 parts methanol-modified ethanol 90.5 parts (image-receiving layer coating solution 1)
Acrylic resin latex (Yodosol A5801 manufactured by NSC Japan) 22.0 parts Fluororesin (Unidyne TG810: manufactured by Daikin Industries) 4.4 parts Mat material (MX40S-2: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 2.1 parts Pure water 62 .8 parts i-propyl alcohol 8.7 parts <Preparation of image-receiving sheet 2>
On one side of a 130 μm thick white void PET film support (Lumirror # 130E58: manufactured by Toray Industries, Inc.), a heat softening layer coating liquid 2 having the following composition is applied and dried to form a heat softening layer having a thickness of about 20 μm. Then, on the same layer, an image receiving layer coating solution 2 having the following composition was applied and dried to form an image receiving layer having a layer thickness of about 2 μm. Thus, an image receiving sheet 2 was obtained.
(Thermosoftening layer coating solution 2)
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (MPR-TSL: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 20.0 parts Plasticizer (Paraplex G-40: manufactured by CP.HALL.CO.) 10.0 parts Surfactant (Mega Fuck F-177: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0.5 parts Antistatic agent (SAT-5 Super (IC): manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts Methyl ethyl ketone 60 parts Toluene 10 parts N, N-dimethyl Formamide 3 parts (image-receiving layer coating solution 2)
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-1: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 17 parts Styrene / maleic acid half ester (Oxylac SH-128: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
63 parts Antistatic agent (Chemistat 3033: Sanyo Chemical Industries) 16 parts Surfactant (Megafac F-176PF: Dainippon Ink & Chemicals) 1.2 parts Propyl alcohol 570 parts Methanol 1200 parts 1-Methoxy- 2-Propanol 520 parts Example 2
Image receiving sheets 3 to 7 of the present invention were produced as follows.

〈受像シート3の作製〉
前記受像シート1における中間層塗工液1を同塗工液2に、受像層塗工液1を同塗工液3に代えた以外は、受像シート1と同様にして受像シート3を作製した。中間層の乾燥後膜厚は2μm、受像層の乾燥後膜厚は2μm、マット材個数は1020個/mm2であった。
(中間層塗布液2)
ポリエチレンラテックス(ハイテックS−9058:東邦化学工業社製) 10部
アンチモンドープ酸化錫ゾル(SN100D:石原産業社製) 28部
界面活性剤(フタージェント251:ネオス社製)の20%水溶液 0.1部
i−プロピルアルコール 17部
水 70部
(受像層塗工液3)
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−105:三菱レイヨン社製) 20部
帯電防止剤(プレンアクトKR9SA:味の素ファインテクノ社製) 1.0部
マット材(トスパールT−145:GE東芝シリコーン社製) 1.0部
界面活性剤(メガファックF−178K:大日本インキ化学工業社製) 0.1部
添加剤(スミライザーGS:住友化学工業社製) 0.1部
メチルエチルケトン 40部
ブタノール 40部
〈受像シート4の作製〉
前記受像シート1における中間層塗工液1を同塗工液3に代えた以外は、受像シート1と同様にして受像シート4を作製した。中間層の乾燥後膜厚は1.5μm、マット材個数は980個/mm2であった。
(中間層塗布液3)
ポリエチレンラテックス(ハイテックS−6211:東邦化学工業社製) 10部
マット材(MX−300:綜研化学社製) 0.6部
アンチモンドープ酸化錫ゾル(SN100D:前出) 28部
界面活性剤(フタージェント251:前出)の20%水溶液 0.1部
i−プロピルアルコール 17部
水 70部
〈受像シート5の作製〉
前記受像シート1における受像層塗工液1を同塗工液4に代えた以外は、受像シート1と同様にして受像シート5を作製した。受像層の乾燥後膜厚は2μm、マット材個数は1070個/mm2であった。
(受像層塗工液4)
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−102:三菱レイヨン社製) 20部
帯電防止剤(プレンアクトKR9SA:前出) 0.5部
滑り剤(ケミスタット1100:三洋化成工業社製) 0.4部
マット材(トスパールT−145:ジーイー東芝シリコーン社製) 1.1部
界面活性剤(メガファックF−178K:前出) 0.1部
添加剤(サノールLS−770:三共ライフテック社製) 0.1部
メチルエチルケトン 40部
ブタノール 40部
〈受像シート6の作製〉
前記受像シート1における受像層塗工液1を同塗工液5に代えた以外は、受像シート1と同様にして受像シート6を作製した。受像層の乾燥後膜厚は2μm、マット材個数は950個/mm2であった。
(受像層塗工液5)
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−85:三菱レイヨン社製) 20部
帯電防止剤(プレンアクトKR9SA:前出) 0.8部
滑り剤(ケミスタット1100:前出) 0.4部
マット材(トスパールT−145:前出) 1.2部
界面活性剤(F−178K:前出) 0.1部
添加剤(サノールLS−770:前出) 0.1部
メチルエチルケトン 40部
ブタノール 40部
〈受像シート7の作製〉
前記受像シート2における受像層塗工液2を同塗工液6に代えた以外は、受像シート2と同様にして受像シート7を作製した。受像層の乾燥後膜厚は2μm、マット材個数は920個/mm2であった。
(受像層塗工液6)
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−1:前出) 17部
スチレン・マレイン酸ハーフエステル(オキシラックSH−128:前出) 63部
帯電防止剤(ケミスタット3033:前出) 16部
マット材(トスパールT−145:前出) 1.8部
界面活性剤(メガファックF−176PF:前出) 1.2部
プロピルアルコール 570部
メタノール 1200部
1−メトキシ−2−プロパノール 520部
実施例3
以下のようにして、4色のインクシートを作製した。
<Preparation of image receiving sheet 3>
An image receiving sheet 3 was prepared in the same manner as the image receiving sheet 1 except that the intermediate coating liquid 1 in the image receiving sheet 1 was replaced with the same coating liquid 2 and the image receiving layer coating liquid 1 was replaced with the same coating liquid 3. . The thickness of the intermediate layer after drying was 2 μm, the thickness of the image receiving layer after drying was 2 μm, and the number of mat members was 1020 pieces / mm 2 .
(Intermediate layer coating solution 2)
Polyethylene latex (Hitech S-9058: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 10 parts Antimony-doped tin oxide sol (SN100D: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 28 parts 20% aqueous solution of surfactant (Factent 251: manufactured by Neos) 0.1 Part i-propyl alcohol 17 parts water 70 parts (image-receiving layer coating solution 3)
Acrylic resin (Dianar BR-105: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20 parts Antistatic agent (Preneact KR9SA: Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 1.0 part Mat material (Tospearl T-145: GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) 1.0 Part Surfactant (Megafac F-178K: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0.1 part Additive (Sumilyzer GS: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 part Methyl ethyl ketone 40 parts Butanol 40 parts <Image-receiving sheet 4 Production>
An image receiving sheet 4 was prepared in the same manner as the image receiving sheet 1 except that the intermediate layer coating liquid 1 in the image receiving sheet 1 was replaced with the same coating liquid 3. The thickness of the intermediate layer after drying was 1.5 μm, and the number of mat members was 980 / mm 2 .
(Intermediate layer coating solution 3)
Polyethylene latex (Hitech S-6111: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 10 parts Matt material (MX-300: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.6 parts Antimony-doped tin oxide sol (SN100D: supra) 28 parts Surfactant (Footer Gent 251: supra) 20% aqueous solution 0.1 part i-propyl alcohol 17 parts water 70 parts <Preparation of image receiving sheet 5>
An image receiving sheet 5 was prepared in the same manner as the image receiving sheet 1 except that the image receiving layer coating solution 1 in the image receiving sheet 1 was replaced with the coating solution 4. The thickness of the image receiving layer after drying was 2 μm, and the number of mat members was 1070 / mm 2 .
(Image-receiving layer coating solution 4)
Acrylic resin (Dianar BR-102: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20 parts Antistatic agent (Plenact KR9SA: supra) 0.5 part Slip agent (Chemistat 1100: manufactured by Sanyo Chemical Industries) 0.4 part Mat material (Tospearl) T-145: GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) 1.1 parts Surfactant (Megafac F-178K: supra) 0.1 part Additive (Sanol LS-770: Sankyo Lifetech Co., Ltd.) 0.1 part Methyl ethyl ketone 40 parts Butanol 40 parts <Preparation of image-receiving sheet 6>
An image receiving sheet 6 was prepared in the same manner as the image receiving sheet 1 except that the image receiving layer coating solution 1 in the image receiving sheet 1 was replaced with the coating solution 5. The film thickness after drying of the image receiving layer was 2 μm, and the number of mat members was 950 / mm 2 .
(Image-receiving layer coating solution 5)
Acrylic resin (Dianar BR-85: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20 parts Antistatic agent (Plenact KR9SA: supra) 0.8 part Slip agent (Chemistat 1100: supra) 0.4 part Mat material (Tospearl T-145 : Supra) 1.2 parts Surfactant (F-178K: supra) 0.1 part additive (Sanol LS-770: supra) 0.1 part methyl ethyl ketone 40 parts butanol 40 parts <Preparation of image receiving sheet 7 >
An image receiving sheet 7 was prepared in the same manner as the image receiving sheet 2 except that the image receiving layer coating solution 2 in the image receiving sheet 2 was replaced with the coating solution 6. The film thickness after drying of the image receiving layer was 2 μm, and the number of mat members was 920 pieces / mm 2 .
(Image-receiving layer coating solution 6)
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-1: supra) 17 parts Styrene / maleic acid half ester (Oxylac SH-128: supra) 63 parts Antistatic agent (Chemist 3033: supra) 16 parts Mat material (Tospearl T- 145: supra) 1.8 parts Surfactant (Megafac F-176PF: supra) 1.2 parts propyl alcohol 570 parts methanol 1200 parts 1-methoxy-2-propanol 520 parts Example 3
Four color ink sheets were prepared as follows.

〈イエローインクシート1の作製〉
厚さ38μmの透明PETフィルム(T100,#38:三菱化学ポリエステル社製)を支持体として、その上に下記組成の離型層塗工液をリバースロールコーターにて塗布・乾燥し、乾燥付量0.3g/m2の離型層を形成した。
(離型層塗工液)
離型層バインダー液* 22.9部
架橋剤(スミレーズレジン613:住友化学工業社製) 0.2部
純水 69.2部
i−プロピルアルコール 7.7部
(*離型層バインダー液)
PVA水溶液(ゴーセノールEG−30:日本合成化学工業社製)の9.5%水溶液
97.2部
架橋促進剤(Sumitex Acccerator ACX−P:住友化学工業社
製) 1.3部
弗素系界面活性剤(ダイキン工業社製:ユニダインTG−810) 0.3部
純水 1.2部
上記離型層の上に、下記組成のイエローインク層塗工液をワイヤーバーコーティングで塗布・乾燥し、乾燥付量0.65g/m2のインク層を形成した。
(イエローインク層塗工液1)
イエロー顔料分散物(セイカファーストイエローH−7055の10部を分散剤2部
でMEK88部に分散したもの) 18.2部
スチレン樹脂(ハイマーST−95:三洋化成工業工業社製) 5.0部
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−102:前出) 0.4部
スチレン・ブタジエンブロック共重合体(Kraton D−1101CU:クレイ
トンポリマージャパン社製) 0.2部
界面活性剤(メガファックF−178K:前出) 0.1部
メチルエチルケトン 11.5部
シクロヘキサノン 64.5部
上記イエローインク層の上に、下記組成の光熱変換層塗工液1をワイヤーバーコーティングにて塗布・乾燥して、乾燥付量0.73g/m2の光熱変換層を形成した。
(光熱変換層塗工液1)
ポリビニルアルコール(ゴーセノールEG−30:日本合成化学工業社製)4.0部
カーボンブラック分散物(CAB−O−JET300:CABOT社製)13.5部
硼酸 0.2部
弗素系界面活性剤(FT−251:ネオス社製) 0.1部
純水 63.4部
i−プロピルアルコール 18.8部
一方、厚さ75μmの透明PET(T100,#75:三菱化学ポリエステル社製)を支持体として、下記組成のバックコート層塗工液1をワイヤーバーコーティングにて塗布・乾燥し、付量0.65g/m2のバックコート層を形成した。
(バックコート層塗工液1)
ポリビニルアルコール(ゴーセノールEG−05:日本合成化学工業社製)4.7部
帯電防止剤(エフコール214:松本油脂製薬社製) 1.5部
マット材(体積平均粒径5.6μmのPMMA粒子の57%水溶液) 0.6部
弗素系樹脂水溶液(スミレーズレジンFP−150:住友化学工業社製) 2.0部
界面活性剤(メガファックF−142D:大日本インキ化学工業社製) 0.1部
純水 81.3部
i−プロピルアルコール 9.4部
上記バックコート層の裏面に、下記組成の中間層塗工液1をワイヤーバーコーティング塗布し、乾燥付き量7g/m2の中間層を形成した。
(中間層塗工液1)
スチレン系ブロック共重合体(Kraton G1657:クレイトンポリマージャ
パン社製) 10.0部
ロジンエステル(スーパーエステルA−100:荒川化学工業社製) 4.3部
メチルエチルケトン 17.1部
トルエン 68.6部
次に、前記イエローインク層と光熱変換層を設けた各シートの光熱変換層を、上記中間層と合わせてロールタッチで両者を貼り合わせた後、離型層付きフィルムを剥離して、イエローインクシート1を得た。
<Preparation of Yellow Ink Sheet 1>
A transparent PET film (T100, # 38: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) with a thickness of 38 μm is used as a support, and a release layer coating solution having the following composition is applied and dried on a reverse roll coater on the support. A release layer of 0.3 g / m 2 was formed.
(Release layer coating solution)
Releasing layer binder liquid * 22.9 parts Crosslinking agent (Smileze Resin 613: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Pure water 69.2 parts i-Propyl alcohol 7.7 parts (* Releasing layer binder liquid)
9.5% aqueous solution of PVA aqueous solution (Gohsenol EG-30: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
97.2 parts Crosslinking accelerator (Sumitex Accelerator ACX-P: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1.3 parts Fluorosurfactant (Daikin Industries, Ltd .: Unidyne TG-810) 0.3 parts Pure water 1.2 parts On the release layer, a yellow ink layer coating liquid having the following composition was applied and dried by wire bar coating to form an ink layer having a dry weight of 0.65 g / m 2 .
(Yellow ink layer coating solution 1)
Yellow pigment dispersion (10 parts of Seika First Yellow H-7055 dispersed in MEK 88 parts with 2 parts of dispersant) 18.2 parts Styrene resin (Himmer ST-95: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 5.0 parts Acrylic resin (Dianal BR-102: supra) 0.4 part Styrene / butadiene block copolymer (Kraton D-1101CU: manufactured by Clayton Polymer Japan) 0.2 part Surfactant (Megafac F-178K: 0.1 part Methyl ethyl ketone 11.5 parts Cyclohexanone 64.5 parts On the yellow ink layer, the photothermal conversion layer coating liquid 1 having the following composition is applied and dried by wire bar coating, and the dry weight is applied. A 0.73 g / m 2 photothermal conversion layer was formed.
(Photothermal conversion layer coating solution 1)
Polyvinyl alcohol (GOHSENOL EG-30: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 4.0 parts Carbon black dispersion (CAB-O-JET300: CABOT Co., Ltd.) 13.5 parts Boric acid 0.2 parts Fluorosurfactant (FT -251: Neos) 0.1 part Pure water 63.4 parts i-Propyl alcohol 18.8 parts On the other hand, 75 μm thick transparent PET (T100, # 75: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester) was used as a support. A backcoat layer coating solution 1 having the following composition was applied and dried by wire bar coating to form a backcoat layer having a weight of 0.65 g / m 2 .
(Backcoat layer coating solution 1)
Polyvinyl alcohol (GOHSENOL EG-05: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 4.7 parts Antistatic agent (Efcol 214: manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) 1.5 parts Matt material (PMMA particles having a volume average particle size of 5.6 μm) 57 parts aqueous solution) 0.6 parts Fluororesin aqueous solution (Smile Resin FP-150: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts Surfactant (Megafac F-142D: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0. 1 part pure water 81.3 parts i-propyl alcohol 9.4 parts Intermediate layer coating solution 1 having the following composition is applied to the back surface of the back coat layer by wire bar coating, and the amount of the dry layer is 7 g / m 2 . Formed.
(Intermediate layer coating solution 1)
Styrenic block copolymer (Kraton G1657: manufactured by Kraton Polymer Japan) 10.0 parts Rosin ester (Superester A-100: manufactured by Arakawa Chemical Industries) 4.3 parts Methyl ethyl ketone 17.1 parts Toluene 68.6 parts Next, after the light-to-heat conversion layer of each sheet provided with the yellow ink layer and the light-to-heat conversion layer is combined with the intermediate layer by roll touch, the film with the release layer is peeled off, and the yellow ink Sheet 1 was obtained.

〈マゼンタインクシート1の作製〉
前記イエローインク層塗工液1を下記組成のマゼンタインク層塗工液1に変えた以外は、イエローインクシート1の作製と同様にしてマゼンタインクシート1を得た。マゼンタインク層塗工液1の乾燥付量は0.67g/m2であった。
(マゼンタインク層塗工液1)
マゼンタ顔料分散物(ブリリアントカーミン6Bの15部を分散剤4.5部でMEK
80.5部に分散したもの) 13.9部
スチレン樹脂(ハイマーST−95:前出) 4.6部
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−102:前出) 0.4部
スチレン系ブロック共重合体(Kraton D−1101CU:前出) 0.2部
界面活性剤(メガファックF−178K:前出) 0.1部
メチルエチルケトン 16.7部
シクロヘキサノン 64.0部
〈シアンインクシート1の作製〉
前記イエローインク層塗工液1を下記組成のシアンインク層塗工液1に変えた以外は、イエローインクシート1の作製と同様にしてシアンインクシート1を得た。シアンインク層塗工液1の乾燥付量は0.70g/m2であった。
(シアンインク層塗布液1)
シアン顔料分散物(フタロシアニンブルーPB15:3の30部を分散剤5部でMEK 65部に分散したもの) 5.2部
スチレン樹脂(ハイマーST−95:前出) 5.7部
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−102:前出) 0.4部
スチレン・ブタジエンブロック共重合体(Kraton D−1101CU:前出)
0.3部
界面活性剤(メガファックF−178K:前出) 0.1部
メチルエチルケトン 24.1部
シクロヘキサノン 64.1部
〈ブラックインクシート1の作製〉
前記イエローインク層塗工液1を下記組成のブラックインク層塗工液1に、光熱変換層塗工液1を下記組成の光熱変換層塗工液2に変えた以外は、イエローインクシート1の作製と同様にしてブラックインクシート1を得た。ブラックインク層塗工液1の乾燥付量は0.87g/m2、変換層塗工液2の乾燥付量は0.73g/m2であった。
(ブラックインク層塗工液1)
ブラック顔料分散物(カーボンブラック25部を分散剤5部でMEK70部に分散した
もの) 8.0部
シアン顔料分散物(前出) 1.1部
バイオレット顔料分散物(ジオキサジンバイオレットの10部を分散剤5部でMEK
85部に分散したもの) 1.5部
スチレン樹脂(ハイマーST−95:前出) 6.2部
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−85:) 1.1部
スチレン系ブロック共重合体(Kraton D−1117P:クレイトンポリマー
ジャパン社製) 0.2部
界面活性剤(メガファックF−178K:前出) 0.1部
メチルエチルケトン 19.2部
シクロヘキサノン 62.6部
(光熱変換層塗布液2)
ポリビニルアルコール(ゴーセノールEG−30:前出) 3.7部
カーボンブラック分散物(CAB−O−JET300:前出) 14.3部
硼酸 0.2部
界面活性剤(FT−251:前出) 0.1部
純水 62.9部
i−プロピルアルコール 18.8部
〈ブラックインクシート2の作製〉
支持体として前出の75μmPETフィルムの片面にコロナ処理を施し、下記組成のバックコート第1層塗工液を乾燥層厚が0.03μmになるよう塗布・乾燥して、バックコート第1層を形成した。
(バックコート第1層塗工液)
アクリル樹脂の水分散液(ジュリマーET410:日本純薬社製) 2.0部
帯電防止剤(酸化錫−酸化アンチモンの水分散物,平均粒径:0.1μm,17質量
%) 7.0部
ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部
メラミン化合物(スミチックスレジンM−3:住友化学工業社製) 0.3部
純水 合計が100部となる量
前記バックコート第1層の上に下記組成のバックコート第2層塗工液を乾燥層厚が0.03μmとなるよう塗布・乾燥して、バックコート第2層を形成した。
(バックコート第2層塗工液)
ポリオレフィン(ケミパールS−120:三井石油化学社製) 3.0部
帯電防止剤(前出) 2.0部
コロイダルシリカ(スノーテックスC:日産化学工業社製) 2.0部
エポキシ化合物(ディナコールEX−614B:ナガセ化成社製) 0.3部
純水 合計が100部となる量
上記のバックコート層を設けた面と反対側の支持体上に、下記組成の光熱変換層用塗工液3をワイヤーバーを用いて塗布・乾燥して、平均膜厚0.3μmの光熱変換層を形成した。
<Preparation of magenta ink sheet 1>
A magenta ink sheet 1 was obtained in the same manner as the yellow ink sheet 1 except that the yellow ink layer coating liquid 1 was changed to a magenta ink layer coating liquid 1 having the following composition. The drying amount of the magenta ink layer coating liquid 1 was 0.67 g / m 2 .
(Magenta ink layer coating solution 1)
Magenta pigment dispersion (15 parts of Brilliant Carmine 6B with 4.5 parts of dispersant MEK
13.9 parts Styrene resin (Heimer ST-95: supra) 4.6 parts Acrylic resin (Dianal BR-102: supra) 0.4 part Styrenic block copolymer (Kraton D-1101CU: supra) 0.2 parts Surfactant (Megafac F-178K: supra) 0.1 part Methyl ethyl ketone 16.7 parts Cyclohexanone 64.0 parts <Preparation of cyan ink sheet 1>
A cyan ink sheet 1 was obtained in the same manner as the yellow ink sheet 1 except that the yellow ink layer coating liquid 1 was changed to the cyan ink layer coating liquid 1 having the following composition. The dry weight of the cyan ink layer coating liquid 1 was 0.70 g / m 2 .
(Cyan ink layer coating solution 1)
Cyan pigment dispersion (30 parts of phthalocyanine blue PB15: 3 dispersed in 65 parts of MEK with 5 parts of dispersant) 5.2 parts Styrene resin (Himmer ST-95: supra) 5.7 parts Acrylic resin (diamond Narr BR-102: supra) 0.4 part styrene-butadiene block copolymer (Kraton D-1101CU: supra)
0.3 parts Surfactant (Megafac F-178K: supra) 0.1 part Methyl ethyl ketone 24.1 parts Cyclohexanone 64.1 parts <Preparation of black ink sheet 1>
Except for changing the yellow ink layer coating liquid 1 to a black ink layer coating liquid 1 having the following composition and changing the photothermal conversion layer coating liquid 1 to a photothermal conversion layer coating liquid 2 having the following composition, the yellow ink sheet 1 A black ink sheet 1 was obtained in the same manner as in the production. The dry weight of the black ink layer coating liquid 1 was 0.87 g / m 2 , and the dry weight of the conversion layer coating liquid 2 was 0.73 g / m 2 .
(Black ink layer coating solution 1)
Black pigment dispersion (25 parts of carbon black dispersed in 70 parts of MEK with 5 parts of dispersant) 8.0 parts Cyan pigment dispersion (supra) 1.1 parts Violet pigment dispersion (10 parts of dioxazine violet) MEK with 5 parts of dispersant
1.5 parts Styrene resin (Heimer ST-95: supra) 6.2 parts Acrylic resin (Dianal BR-85 :) 1.1 parts Styrenic block copolymer (Kraton D-) 1117P: manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.) 0.2 parts Surfactant (Megafac F-178K: supra) 0.1 part Methyl ethyl ketone 19.2 parts Cyclohexanone 62.6 parts (Photothermal conversion layer coating solution 2)
Polyvinyl alcohol (GOHSENOL EG-30: supra) 3.7 parts Carbon black dispersion (CAB-O-JET300: supra) 14.3 parts Boric acid 0.2 part Surfactant (FT-251: supra) 0 .1 part Pure water 62.9 parts i-Propyl alcohol 18.8 parts <Preparation of black ink sheet 2>
Corona treatment is applied to one side of the above 75 μm PET film as a support, and a back coat first layer coating solution having the following composition is applied and dried to a dry layer thickness of 0.03 μm. Formed.
(Back coat first layer coating solution)
Aqueous dispersion of acrylic resin (Julimer ET410: manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts Antistatic agent (aqueous dispersion of tin oxide-antimony oxide, average particle size: 0.1 μm, 17% by mass) 7.0 parts Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 part Melamine compound (Sumitic Resin M-3: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.3 part Pure water Amount of total 100 parts On the back coat first layer, the following composition The backcoat second layer coating solution was applied and dried to a dry layer thickness of 0.03 μm to form a backcoat second layer.
(Back coat second layer coating solution)
Polyolefin (Chemipearl S-120: Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 3.0 parts Antistatic agent (supra) 2.0 parts Colloidal silica (Snowtex C: Nissan Chemical Industries, Ltd.) 2.0 parts Epoxy compound (Dinacol) EX-614B: manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) 0.3 parts Pure water Amount that totals 100 parts On the support opposite to the surface on which the backcoat layer is provided, the coating solution for the photothermal conversion layer having the following composition 3 was applied and dried using a wire bar to form a photothermal conversion layer having an average film thickness of 0.3 μm.

(光熱変換層用塗工液3)
赤外線吸収色素(NK−2014:林原生物化学研究所社製) 7.6部
ポリイミド樹脂(リカコートSN−20F:新日本理化社製) 29.3部
エクソンナフサ 5.8部
界面活性剤(メガファックF−176PF:大日本インキ化学工業社製) 0.5部
N−メチルピロリドン 1500部
メチルエチルケトン 360部
ブラックインク層塗工液を調製するため、下記の各成分をニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母液を得た。
(ブラック顔料分散母液)
[組成1]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:積水化学工業社製)12.6部
カーボンブラック(三菱カーボンブラック#5:三菱化学社製) 4.5部
分散助剤(ソルスパースS−20000:ICI社製) 0.8部
プロピルアルコール 79.4部
[組成2]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 12.6部
カーボンブラック(三菱カーボンブラックMA100:三菱化学社製) 10.5部
分散助剤(ソルスパースS−20000:前出) 0.8部
プロピルアルコール 79.4部
前記光熱変換層の表面に、下記のブラックインク塗工液をワイヤーバーにより塗布・乾燥して、平均膜厚0.60μmのブラックインク層を形成した。以上の工程により、ブラックインクシート2を得た。
(ブラックインク層塗工液2)
上記ブラック顔料分散母液(組成1:組成2=70部:30部) 185.7部
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 11.9部
ステアリン酸アミド(ニュートロン2:日本精化社製) 1.7部
ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM:日本化成社製) 1.7部
ラウリル酸アミド(ダイヤミッドY:日本化成社製) 1.7部
パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP:日本化成社製) 1.7部
エルカ酸アミド(ダイヤミッドL−200:日本化成社製) 1.7部
オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200:日本化成社製) 1.7部
ロジンエステル(KE−311:荒川化学工業社製) 11.4部
界面活性剤(メガファックF−176PF:前出) 2.1部
無機顔料(MEK−ST:日産化学工業社製) 7.1部
プロピルアルコール 1050部
メチルエチルケトン 295部
〈イエローインクシート2の作製〉
前記ブラックインクシート2の作製において、ブラックインク層塗工液2の代わりに、下記組成のイエローインク層塗工液2を用いた以外は、ブラックインクシート2の作製と同様にして、イエローインクシート2を作製した。得られたイエローインクシート2のインク層の膜厚は、0.42μmであった。
(イエロー顔料分散母液)
[組成1]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 7.1部
イエロー顔料(Novoperm Yellow P−HG:クラリアントジャパン
社製) 12.9部
分散助剤(ソルスパースS−20000:前出) 0.6部
プロピルアルコール 79.4部
[組成2]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 7.1部
イエロー顔料(Novoperm Yellow M2R 70:クラリアントジャ
パン社製) 12.9部
分散助剤(ソルスパースS−20000:前出) 0.6部
プロピルアルコール 79.4部
(イエローインク層塗工液2)
上記イエロー顔料分散母液(組成1:組成2=95部:5部) 126部
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 4.6部
ステアリン酸アミド(ニュートロン2:前出) 0.7部
べヘン酸アミド(ダイヤミッドBM:前出) 0.7部
ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY:前出) 0.7部
パルミチン酸アミド(ダイヤミットKP:前出) 0.7部
エルカ酸アミド(ダイヤミッドL−200:前出) 0.7部
オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200:前出) 0.7部
界面活性剤(ケミスタット1100:三洋化成工業製) 0.4部
ロジンエステル(KE−311:前出) 2.4部
界面活性剤(メガファックF−176PF:前出) 0.8部
プロピルアルコール 793部
メチルエチルケトン 198部
〈マゼンタインクシート2の作製〉
上記ブラックインクシート2の作製において、ブラックインク層塗工液2の代わりに、下記組成のマゼンタインク層塗工液2を用いた以外は、ブラックインクシート2の作製と同様にして、マゼンタインクシート2を作製した。このマゼンタインクシート2のインク層の層厚は0.38μmであった。
(マゼンダ顔料分散母液)
[組成1]
ポリビニルブチラール(デンカブチラール#2000−L:電気化学工業社製)
12.6部
マゼンタ顔料(Symuler Brilliant Carmine 6B−22
9:大日本インキ化学工業社製) 15.0部
分散助剤(ソルスパースS−20000:前出) 0.6部
プロピルアルコール 80.4部
[組成2]
ポリビニルブチラール(デンカブチラール#2000−L:前出) 12.6部
マゼンタ顔料(Lionol Red 6B−4290G:東洋インキ製造社製)
15.0部
分散助剤(ソルスパースS−20000:前出) 0.6部
プロピルアルコール 79.4部
(マゼンタインク層塗工液2)
上記マゼンタ顔料分散母液(組成1:組成2=95部:5部) 163部
ポリビニルブチラール(デンカブチラール#2000−L:前出) 4.0部
ステアリン酸アミド(ニュートロン2:前出) 1.0部
ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM:前出) 1.0部
ラウリン酸アミド(「ダイヤミッドY:前出」) 1.0部
パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP:前出) 1.0部
エルカ酸アミド(ダイヤミンドL−200:前出) 1.0部
オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200:前出) 1.0部
界面活性剤(ケミスタット1100:前出) 0.7部
ロジンエステル(KE−311:前出) 4.6部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート(NKエステル A−TMMT:新中村
化学工業社製) 2.5部
界面活性剤(メガファックF−176PF:前出) 1.3部
プロピルアルコール 848部
メチルエチルケトン 246部
〈シアンインクシート2の作製〉
上記ブラックインクシート2の作製において、ブラックインク層塗工液2の代わりに、下記組成のシアンインク層塗工液2を用いた以外は、ブラックインクシート2の作製と同様にして、シアンインクシート2を作製した。このシアンインクシート2のインク層の層厚は、0.45μmであった。
(シアン顔料分散母液)
[組成1]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 12.6部
シアン顔料(Cyanine Blue 700−10FG:東洋インキ製造社製)
15.0部
分散助剤(PW−36:楠本化成社製) 0.8部
プロピルアルコール 110部
[組成2]
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 12.6部
シアン顔料(Lionol Blue 7027:東洋インキ製造社製)15.0部
分散助剤(PW−36:前出) 0.8部
プロピルアルコール 110部
(シアンインク層塗工液2)
上記シアン顔料分散母液(組成1:組成2=90部:10部) 118部
ポリビニルブチラール(エスレックB BL−SH:前出) 5.2部
無機顔料(MEK−ST:前出) 1.3部
ステアリン酸アミド(ニュートロン2:前出) 1.0部
ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM:前出) 1.0部
ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY:前出) 1.0部
パルミチン酸アミド(ダイヤミンドKP:前出) 1.0部
エルカ酸アミド(ダイヤミッドL−200:前出) 1.0部
オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200:前出) 1.0部
ロジンエステル(KE−311:前出) 2.8部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート(NKエステル A−TMMT:前出)
1.7部
界面活性剤(メガファックF−176PF:前出) 1.7部
プロピルアルコール 890部
メチルエチルケトン 247部
〈画像の形成〉
前記の各受像シートと上記4色のインクシートを用い、下記の露光機及びラミネーターを利用して受像シート上に形成した画像を下記の用紙に転写した。尚、露光及びラミネート時の温湿度環境は23℃・50%RH(相対湿度)であり、露光回転量(rpm)は各色インクシート毎に下記の通りとした。
(Coating liquid 3 for photothermal conversion layer)
Infrared absorbing dye (NK-2014: manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories Co., Ltd.) 7.6 parts Polyimide resin (Rika Coat SN-20F: manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) 29.3 parts Exxon naphtha 5.8 parts Surfactant (Mega Fuck) F-176PF: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0.5 parts N-methylpyrrolidone 1500 parts methyl ethyl ketone 360 parts In order to prepare a black ink layer coating solution, the following components were put in a kneader mill and a small amount of solvent. A shearing force was applied while adding and a dispersion pretreatment was performed. A solvent was further added to the dispersion to prepare a composition having the following composition, and sand mill dispersion was performed for 2 hours to obtain a pigment dispersion mother liquor.
(Black pigment dispersion mother liquor)
[Composition 1]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 12.6 parts Carbon black (Mitsubishi Carbon Black # 5: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 4.5 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: manufactured by ICI) 0.8 part propyl alcohol 79.4 parts [Composition 2]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 12.6 parts Carbon black (Mitsubishi Carbon Black MA100: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10.5 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: supra) 0.8 parts Propyl Alcohol 79.4 parts On the surface of the light-to-heat conversion layer, the following black ink coating liquid was applied and dried with a wire bar to form a black ink layer having an average film thickness of 0.60 μm. The black ink sheet 2 was obtained by the above process.
(Black ink layer coating solution 2)
Black pigment dispersion mother liquor (Composition 1: Composition 2 = 70 parts: 30 parts) 185.7 parts Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 11.9 parts Stearic acid amide (Neutron 2: Nippon Seika Co., Ltd.) 1.7 parts behenamide (diamond BM: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts lauric acid amide (diamond Y: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts palmitic acid amide (diamond KP: Nippon Kasei) 1.7 parts erucamide (Diamid L-200: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts oleic acid amide (Diamid O-200: manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts Rosin ester (KE-) 311: Arakawa Chemical Industries Ltd.) 11.4 parts Surfactant (Megafac F-176PF: supra) 2.1 parts Inorganic pigment (MEK-ST: Nissan Chemical Industries Ltd.) 7.1 parts Russia pill alcohol 1050 parts Methyl ethyl ketone 295 parts <Preparation of yellow ink sheet 2>
In the production of the black ink sheet 2, a yellow ink sheet was prepared in the same manner as in the production of the black ink sheet 2 except that the yellow ink layer coating liquid 2 having the following composition was used instead of the black ink layer coating liquid 2. 2 was produced. The film thickness of the ink layer of the obtained yellow ink sheet 2 was 0.42 μm.
(Yellow pigment dispersion mother liquor)
[Composition 1]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 7.1 parts Yellow pigment (Novoperm Yellow P-HG: manufactured by Clariant Japan) 12.9 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: supra) 0.6 parts Propyl alcohol 79.4 parts [Composition 2]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 7.1 parts Yellow pigment (Novoperm Yellow M2R 70: manufactured by Clariant Japan) 12.9 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: supra) 0.6 parts 79.4 parts of propyl alcohol (yellow ink layer coating solution 2)
Yellow pigment-dispersed mother liquor (Composition 1: Composition 2 = 95 parts: 5 parts) 126 parts Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 4.6 parts stearamide (neutron 2: supra) 0.7 Part behenamide (diamond BM: supra) 0.7 part lauric acid amide (diamond Y: supra) 0.7 part palmitic acid amide (diamit KP: supra) 0.7 part erucamide (Diamid L-200: supra) 0.7 part Oleic acid amide (Diamid O-200: supra) 0.7 part Surfactant (Chemist 1100: manufactured by Sanyo Chemical Industries) 0.4 part Rosin ester ( KE-311: supra) 2.4 parts Surfactant (Megafac F-176PF: supra) 0.8 part propyl alcohol 793 parts methyl ethyl ketone 198 parts Preparation of the ink sheet 2>
In the production of the black ink sheet 2, a magenta ink sheet was prepared in the same manner as the production of the black ink sheet 2 except that the magenta ink layer coating liquid 2 having the following composition was used instead of the black ink layer coating liquid 2. 2 was produced. The layer thickness of the ink layer of this magenta ink sheet 2 was 0.38 μm.
(Magenta pigment dispersion mother liquor)
[Composition 1]
Polyvinyl butyral (Denka Butyral # 2000-L: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
12.6 parts Magenta Pigment (Symular Brilliant Carmine 6B-22)
9: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 15.0 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: supra) 0.6 parts propyl alcohol 80.4 parts [Composition 2]
Polyvinyl butyral (Denka butyral # 2000-L: supra) 12.6 parts Magenta pigment (Lionol Red 6B-4290G: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
15.0 parts Dispersing aid (Solsperse S-20000: supra) 0.6 parts Propyl alcohol 79.4 parts (Magenta ink layer coating solution 2)
Magenta pigment dispersion mother liquor (Composition 1: Composition 2 = 95 parts: 5 parts) 163 parts Polyvinyl butyral (Denkabutyral # 2000-L: supra) 4.0 parts Stearic acid amide (neutron 2: supra) 0 parts behenamide (diamond BM: supra) 1.0 part lauric acid amide ("diamond Y: supra") 1.0 part palmitic acid amide (diamond KP: supra) 1.0 part Elca Acid amide (Diamindo L-200: supra) 1.0 part Oleic acid amide (Diamid O-200: supra) 1.0 part Surfactant (Chemistat 1100: supra) 0.7 part Rosin ester (KE) -311: supra) 4.6 parts pentaerythritol tetraacrylate (NK ester A-TMMT: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 2.5 parts surfactant (megapha Click F-176PF: supra) 1.3 parts propyl alcohol 848 parts Methyl ethyl ketone 246 parts <Preparation of Cyan Ink Sheet 2>
In the production of the black ink sheet 2, a cyan ink sheet was produced in the same manner as the production of the black ink sheet 2 except that the cyan ink layer coating liquid 2 having the following composition was used instead of the black ink layer coating liquid 2. 2 was produced. The ink layer thickness of the cyan ink sheet 2 was 0.45 μm.
(Cyan pigment dispersion mother liquor)
[Composition 1]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 12.6 parts Cyanine pigment (Cyanine Blue 700-10FG: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
15.0 parts Dispersing aid (PW-36: Enomoto Kasei Co., Ltd.) 0.8 parts propyl alcohol 110 parts [Composition 2]
Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 12.6 parts Cyan pigment (Lionol Blue 7027: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 15.0 parts Dispersing aid (PW-36: supra) 0.8 parts Propyl alcohol 110 parts (Cyan ink layer coating solution 2)
Cyan pigment-dispersed mother liquor (Composition 1: Composition 2 = 90 parts: 10 parts) 118 parts Polyvinyl butyral (ESREC B BL-SH: supra) 5.2 parts Inorganic pigment (MEK-ST: supra) 1.3 parts Stearic acid amide (Neutron 2: supra) 1.0 part Behenamide (diamond BM: supra) 1.0 part Lauric acid amide (diamond Y: supra) 1.0 part Palmitic acid amide (diamond) KP: supra) 1.0 part erucic acid amide (Diamid L-200: supra) 1.0 part oleic acid amide (Diamid O-200: supra) 1.0 part Rosin ester (KE-311: Supra) 2.8 parts pentaerythritol tetraacrylate (NK ester A-TMMT: supra)
1.7 parts Surfactant (Megafac F-176PF: supra) 1.7 parts Propyl alcohol 890 parts Methyl ethyl ketone 247 parts <Image formation>
Using each of the image receiving sheets and the four color ink sheets, an image formed on the image receiving sheet was transferred onto the following paper using the following exposure machine and laminator. The temperature and humidity environment during exposure and lamination was 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), and the exposure rotation amount (rpm) was as follows for each color ink sheet.

露光機:Color DecisionII EV−Laser ProoferII(コニカ社製)B2サイズ仕様
露光回転量(rpm):Y(600),M(550),C(600),K(580)
ラミネーター:Color DecisionII EV−LaminatorII(コニカ社製)
設定温度:上ロール100℃,下ロール120℃
速度:7mm/sec
転写圧力:表1記載の通り
最終転写媒体は以下の3種を用いた。
Exposure machine: Color Decision II EV-Laser Proofer II (manufactured by Konica) B2 size specification Exposure rotation amount (rpm): Y (600), M (550), C (600), K (580)
Laminator: Color Decision II EV-Laminator II (manufactured by Konica)
Set temperature: upper roll 100 ° C, lower roll 120 ° C
Speed: 7mm / sec
Transfer pressure: As shown in Table 1, the following three types of final transfer media were used.

用紙1:OKコートL(王子製紙社製)64.0g/m2
用紙2:NDエクセル(大王製紙社製)38.0g/m2
用紙3:ニューNPI上質(日本製紙社製)104.7g/m2
〈評価〉
得られた転写物について転写性を評価した。又、本発明の請求項1に規定する、110℃における受像シートの受像層−最終転写媒体の摩擦力を測定した。
Paper 1: OK coat L (Oji Paper Co., Ltd.) 64.0 g / m 2
Paper 2: ND Excel (manufactured by Daio Paper Corporation) 38.0 g / m 2
Paper 3: New NPI fine quality (Nippon Paper Industries) 104.7 g / m 2
<Evaluation>
The transferability of the obtained transfer product was evaluated. Further, the frictional force of the image-receiving layer of the image-receiving sheet and the final transfer medium at 110 ° C. as defined in claim 1 of the present invention was measured.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

《転写性》
最終転写物の画像部(特に4色が重なる箇所)に「しわ」や「寄れ」等の画像流れがあるかどうかを目視で確認すると共に、画像部に、住友スリーエム社製「カバーアップテープ652」を貼り付けてから剥がし、膜剥がれの有無を調べた。これらを総合して以下の3段階に評価した。
<Transferability>
It is visually checked whether there is an image flow such as “wrinkles” or “offset” in the image portion (particularly where the four colors overlap) of the final transfer, and the “cover-up tape 652” manufactured by Sumitomo 3M Limited is displayed on the image portion. ”Was affixed and peeled, and the presence or absence of film peeling was examined. These were evaluated in the following three stages.

〇:画像流れが全く見られず、膜剥がれもない
△:画像流れが見られるが、膜剥がれはない
×:画像流れが見られ、膜剥がれもある
《摩擦力の測定》
図1に示すように、受像シート1の受像層側を上にして平滑なガラス板4上に固定した。4cm×10cmの短冊状にカットした最終被転写媒体2上に120gの荷重wを掛け、これに短冊状にカットした厚さ100μmのPETフィルム3の片端を貼り付ける。測定場所の温度を110℃に保った状態で(加熱装置は省略してある)、PETフィルムのもう片端を摩擦計M(シンポ社製:フォースゲージFGX−05R)と繋ぎ、1,500mm/分の速度で引っ張り、測定モード「gf」で示されるピーク値を読み取った。3回測定して平均値を求めた。値が大きい程、受像層面と最終転写媒体の摩擦力が大きいことを示す。
◯: No image flow is observed, no film peeling Δ: Image flow is observed, but no film peeling ×: Image flow is observed, film peeling occurs << Measurement of frictional force >>
As shown in FIG. 1, the image receiving sheet 1 was fixed on a smooth glass plate 4 with the image receiving layer side facing up. A 120 g load w is applied to the final transfer medium 2 cut into a 4 cm × 10 cm strip shape, and one end of a 100 μm thick PET film 3 cut into a strip shape is attached thereto. With the temperature of the measurement location maintained at 110 ° C. (the heating device is omitted), the other end of the PET film is connected to the tribometer M (Sympo: Force Gauge FGX-05R) and 1,500 mm / min. The peak value indicated by the measurement mode “gf” was read. The average value was obtained by measuring three times. A larger value indicates a greater frictional force between the image-receiving layer surface and the final transfer medium.

Figure 2005119225
Figure 2005119225

本発明の構成を満足する受像シートを用いることにより、レーザー熱転写記録方式において、多様な最終転写媒体に、画像の流れや膜剥がれもなく、印刷物に忠実な画像が安定に得られる。   By using an image-receiving sheet that satisfies the constitution of the present invention, in a laser thermal transfer recording method, an image faithful to a printed matter can be stably obtained on various final transfer media without image flow or film peeling.

受像シートの受像層と最終転写媒体との摩擦力を測定する装置の側面図(a)と正面図(b)である。FIG. 4 is a side view (a) and a front view (b) of an apparatus for measuring the frictional force between the image receiving layer of the image receiving sheet and the final transfer medium.

符号の説明Explanation of symbols

1 受像シート
2 最終転写媒体
3 PETフィルム
4 平滑なガラス板
M 摩擦計
w 荷重
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image receiving sheet 2 Final transfer medium 3 PET film 4 Smooth glass plate M Tribometer w Load

Claims (3)

支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層とインク層を有するインクシートを用い、該インクシートのインク層と該受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、インク層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録し、更に画像記録された前記受像層を最終転写媒体に熱転写する受像シートにおいて、110℃における受像シートの受像層と最終転写媒体の摩擦力が、4cm×10cmの面積に対して120gの荷重,1,500mm/min.の引張り速度で測定した場合に、1〜50gfであることを特徴とする受像シート。 An image receiving sheet having at least an image receiving layer on a support and an ink sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an ink layer on the support are used, and the ink layer of the ink sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are stacked to face each other. In addition, in the image receiving sheet for irradiating the laser beam, transferring the laser light irradiation area of the ink layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image, and further thermally transferring the image receiving layer on which the image has been recorded to the final transfer medium, The friction force between the image-receiving layer of the image-receiving sheet and the final transfer medium at 110 ° C. is a load of 120 g and an area of 1,500 mm / min. 1 to 50 gf when measured at a pulling speed of 1, an image receiving sheet. 前記摩擦力が5〜40gfであることを特徴とする請求項1記載の受像シート。 2. The image receiving sheet according to claim 1, wherein the frictional force is 5 to 40 gf. 支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層とインク層を有する、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの4種類以上のインクシートを用い、該インクシートのインク層と該受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、前記インクシートの支持体側からレーザー光を照射して、インク層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録し、更に画像記録された前記受像層を最終転写媒体に熱転写する画像形成方法において、請求項1又は2記載の受像シートを用いることを特徴とする画像形成方法。 An image receiving sheet having at least an image receiving layer on a support, and at least four types of ink sheets of yellow, magenta, cyan and black having at least a photothermal conversion layer and an ink layer on the support are used. Layer and the image receiving layer of the image receiving sheet facing each other, irradiating laser light from the support side of the ink sheet, and transferring the laser light irradiation area of the ink layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet Further, in the image forming method for thermally transferring the image receiving layer on which the image has been recorded to a final transfer medium, the image receiving method according to claim 1 or 2, wherein the image receiving sheet is used.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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