JP2005103824A - Thermosensitive recording body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塩基性無色染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a basic colorless dye and a developer.
一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像形成も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に対してより優れた品質が求められている。また、用途の多様化に伴い、低濃度から高濃度にいたるいずれの領域においても、高画質の記録像が得られることも求められている。 In general, a heat-sensitive recording medium is usually a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic developer such as a phenolic compound, which are ground and dispersed into fine particles, and then mixed together to form a binder and a packing. A coating obtained by adding an agent, a sensitivity improver, a lubricant and other auxiliary agents is applied to a support such as paper, synthetic paper, film, plastic, thermal head, hot stamp, heat Color is generated by an instantaneous chemical reaction by heating with a pen, laser light or the like, and a recorded image is obtained. Thermosensitive recording media are widely used in facsimiles, computer terminal printers, automatic ticket vending machines, measuring recorders, and the like. In recent years, with the diversification of recording devices and the advancement of performance, high-speed printing and high-speed image formation have become possible, and higher quality is required for the recording sensitivity of the thermal recording medium. Further, with the diversification of applications, it is also required to obtain a high-quality recorded image in any region from low density to high density.
これらの要求を満たす方法として、スーパーカレンダー等により感熱記録層表面の平滑度を高めることが一般的に行われているが、必ずしも満足すべき画質が得られなくなってきている。また、高画質は下塗層の塗工均一性が重要であることが知られており、例えばスーパーカレンダーにより下塗層の平滑性を向上させることが知られている。さらに、ドット再現性に優れた感熱記録材料を提供するために、例えば特許文献1では第一中間層、第二中間層を積層する方法が提案されている。
しかし、スーパーカレンダーによる方法では、カレンダー圧によって下塗層の多孔性が損なわれ断熱性を失い感度が低下してしまう。また、第一中間層、第二中間層を積層する方法は、工程が複雑になるなど製造上不利である。そこで、本発明は、これらの問題を招くことなく、記録感度が高く、高画質の記録画像が得られる感熱記録体を提供することを課題とする。 However, in the method based on the super calender, the calender pressure impairs the porosity of the undercoat layer and loses the heat insulation, resulting in a decrease in sensitivity. Moreover, the method of laminating the first intermediate layer and the second intermediate layer is disadvantageous in production because the process is complicated. Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that has a high recording sensitivity and can obtain a high-quality recorded image without causing these problems.
上記課題は、支持体上に、顔料とバインダーとを主成分として含有する下塗層、無色ないし淡色の塩基性無色染料と該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該下塗層がヒドロキシアルキルエーテル化澱粉を含有する感熱記録体とすることによって達成された。 The above-mentioned problems include, as a main component, an undercoat layer containing a pigment and a binder as main components on a support, a colorless or light basic colorless dye, and a developer that reacts with the basic colorless dye to develop a color. The heat-sensitive recording material provided with the heat-sensitive recording layer contained as a heat-sensitive recording material was achieved by forming the undercoat layer into a heat-sensitive recording material containing hydroxyalkyl etherified starch.
本発明によれば、下塗層にヒドロキシアルキルエーテル化澱粉を含有することにより、記録感度が高く、画質の優れた感熱記録体を得ることができる。 According to the present invention, a thermal recording material having high recording sensitivity and excellent image quality can be obtained by containing hydroxyalkyl etherified starch in the undercoat layer.
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明における下塗層は、顔料とバインダーとを主成分として含有し、バインダーとしてヒドロキシアルキルエーテル化澱粉を含有することが重要である。本発明で用いられるヒドロキシアルキルエーテル化澱粉としては、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉(以下、ヒドロキシエチル化澱粉ということがある)、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉が実用的であり、特に前者が好ましい。また、本発明におけるヒドロキシアルキルエーテル化澱粉は分子量が20万〜100万、より好ましくは50万〜85万であり、置換度は0.02〜0.065であるものが好ましい。
ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉は顔料100重量部に対して0.1〜25重量部含有することが好ましい。より好ましくは、顔料100重量部に対して1〜10重量部であることが望ましい。本発明で使用するヒドロキシアルキルエーテル化澱粉は塗液の保水性を改善し、塗料の浸透を抑制する効果があると考えられる。ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉の配合部数が少なすぎる場合は十分な保水性が得られず、また、逆に多すぎる場合には相対的に焼成クレーの割合が低くなってしまうために、下塗り層としての効果が小さくなってしまう。
Embodiments of the present invention will be described below.
The undercoat layer in the present invention contains a pigment and a binder as main components, and it is important to contain a hydroxyalkyl etherified starch as a binder. As the hydroxyalkyl etherified starch used in the present invention, hydroxyethyl etherified starch (hereinafter sometimes referred to as hydroxyethylated starch) and hydroxypropyl etherified starch are practical, and the former is particularly preferable. The hydroxyalkyl etherified starch in the present invention preferably has a molecular weight of 200,000 to 1,000,000, more preferably 500,000 to 850,000, and a substitution degree of 0.02 to 0.065.
The hydroxyalkyl etherified starch is preferably contained in an amount of 0.1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. More preferably, it is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. The hydroxyalkyl etherified starch used in the present invention is considered to have the effect of improving the water retention of the coating solution and suppressing the penetration of the coating material. When the number of the hydroxyalkyl etherified starch is too small, sufficient water retention cannot be obtained, and conversely, when it is too large, the ratio of the calcined clay is relatively low. The effect will be reduced.
本発明において優れた効果が得られる理由は次のように考えられる。画質が悪化する理由の1つとして、感熱記録体における下塗層塗液の固形分濃度は一般的な印刷用塗工紙の塗工層塗液が60〜70%であるのに比べ、良好な品質や塗液の分散性を得るために、使用される材料によるが高くても40%程度以下とする場合もあり、濃度が低いため塗工後にバインダー成分が下方へマイグレーション(移動)を起こしやすい。その結果、塗工層内のバインダー分布および顔料配向が不均一となって、この上に感熱記録層を設け記録した場合は熱エネルギーが均一に伝達されず、ドットが不揃となり画質が低下すると考えられる。これに対し、本発明ではヒドロキシアルキルエーテル化澱粉がバインダーの一部として機能することにより、保水性の向上、流動性の改善をすることができ、それによってバインダーのマイグレーションが防止され、均質な塗工層が得られ有効であると考えられる。また、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉の配合部数が2部以下のように低い場合、すなわちバインダーとしての機能は発揮されない場合でも、保水性の向上がみられるため、塗料に助剤として添加することが有効である。 The reason why an excellent effect can be obtained in the present invention is considered as follows. One reason for the deterioration in image quality is that the solid content concentration of the undercoat layer coating solution in the heat-sensitive recording material is better than the coating layer coating solution of a general printing coated paper being 60 to 70%. In order to obtain high quality and dispersibility of the coating liquid, it may be about 40% or less depending on the material used. Since the concentration is low, the binder component migrates downward after coating. Cheap. As a result, the binder distribution and pigment orientation in the coating layer become non-uniform, and when a thermal recording layer is provided and recorded on this, the thermal energy is not transmitted uniformly, resulting in uneven dots and poor image quality. Conceivable. On the other hand, in the present invention, the hydroxyalkyl etherified starch functions as a part of the binder, thereby improving water retention and fluidity, thereby preventing binder migration and uniform coating. It is considered that a construction layer is obtained and effective. In addition, when the amount of the hydroxyalkyl etherified starch is as low as 2 parts or less, that is, even when the function as a binder is not exhibited, the water retention is improved, so it is effective to add it as an auxiliary agent to the paint It is.
本発明の下塗層には、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉の他に、バインダーとしてデンプン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン・無水マレイン酸等の水溶性高分子やスチレン・ブタジエン共重合体、アクリル酸系共重合体等の合成樹脂エマルジョン等を含有する。
この下塗層を形成するにあたっては、塗布量は1〜15g/m2程度で、通常の塗工機を用いて紙、再生紙、プラスチックフィルム、合成紙等の適当な材質の支持体上に塗布することによって容易に行われる。塗工方法としてはエアーナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、カーテン法等の既知の塗布方法をいずれも利用してよいが、高濃度の塗工が可能で塗液が支持体に浸透しにくく、均一な層構成が形成されることからブレード塗工によって下塗層を形成することが好ましい。
In the undercoat layer of the present invention, in addition to the hydroxyalkyl etherified starch, water-soluble polymers such as starch, polyvinyl alcohol, methylcellulose, carboxymethylcellulose, styrene / maleic anhydride, styrene / butadiene copolymer, acrylic Contains synthetic resin emulsions such as acid copolymers.
In forming this undercoat layer, the coating amount is about 1 to 15 g / m 2 , and it is applied on a support made of an appropriate material such as paper, recycled paper, plastic film, synthetic paper, etc. using a normal coating machine. It is easily done by applying. As a coating method, any of known coating methods such as an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll coater method, and a curtain method may be used, but high concentration coating is possible and the coating liquid is applied to the support. It is preferable that the undercoat layer is formed by blade coating because it does not easily penetrate and a uniform layer structure is formed.
下塗層に含有される顔料としては、(焼成)カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、無定形シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。特に吸油量(JIS K 5101法に基づく)が80cc/100g〜120cc/100gの焼成カオリンは、発色感度と画質のバランスに優れた感熱記録体が得られ最も好ましい。このような焼成カオリンを用いることにより、充分な断熱効果が与えられ感度が高まるとともに、バインダーが顔料に多量に吸収されることがないため、均一な塗工層が形成されて良好な画質が得られると考えられる。一方で、焼成カオリンを用いると、一般に形状が扁平であるためか丸形の炭酸カルシウム等に比べて塗料の流動性に劣る傾向があり、また、焼成されていることから表面にシラノールのOH基(水酸基)が存在せず、水との結合性が弱くなり塗料の保水性が低下しやすいと考えられる。これに対し、本発明では、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉の作用によって、焼成カオリンを用いた場合の塗料適性が改善されると考えられる。
下塗層の塗液には必要に応じて分散剤、ワックス、増粘剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、撥水撥油剤等を添加してもよい。
下塗層上に形成する感熱記録層は、従来公知の製造方法に拠って形成する。
Examples of the pigment contained in the undercoat layer include (baked) kaolin, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, and the like. In particular, a calcined kaolin having an oil absorption (based on the JIS K 5101 method) of 80 cc / 100 g to 120 cc / 100 g is most preferable because a heat-sensitive recording material excellent in the balance between color development sensitivity and image quality can be obtained. By using such calcined kaolin, a sufficient heat insulating effect is given and the sensitivity is increased, and the binder is not absorbed in a large amount by the pigment, so that a uniform coating layer is formed and good image quality is obtained. It is thought that. On the other hand, when calcined kaolin is used, it is generally inferior in fluidity of the paint compared to round calcium carbonate or the like because of its flat shape, and since it is calcined, the surface has silanol OH groups. (Hydroxyl group) does not exist, and it is thought that the water-retaining property is weakened and the water retention of the paint tends to decrease. On the other hand, in this invention, it is thought by the effect | action of a hydroxy alkyl etherified starch that the paint suitability at the time of using calcined kaolin is improved.
If necessary, a dispersant, a wax, a thickener, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a water / oil repellent and the like may be added to the coating solution for the undercoat layer.
The heat-sensitive recording layer formed on the undercoat layer is formed by a conventionally known production method.
本発明の感熱記録体に使用する無色ないし淡色の塩基性無色染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の塩基性無色染料の具体例を示す。また、これらの塩基性無色染料は単独または2種以上混合して使用してもよい。
<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド
〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
As the colorless or light-colored basic colorless dye used in the heat-sensitive recording material of the present invention, all known ones in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used and are not particularly limited. Phenylmethane compounds, fluorane compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferable. Specific examples of typical colorless or light-colored basic colorless dyes are shown below. These basic colorless dyes may be used alone or in combination of two or more.
<Triphenylmethane leuco dye>
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone)
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (also known as malachite green lactone)
<フルオラン系ロイコ染料>
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン
3−n−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン
<Fluoran leuco dye>
3-diethylamino-6-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6- Methyl-fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino ) Fluorane 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-n-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl -7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilinofluor Lan 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane
<ジビニル系ロイコ染料>
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド
3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
<Divinyl leuco dye>
3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- ( p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene -2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]- 4,5,6,7-tetrachlorophthalide
<その他>
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン
1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン
1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン
ビス−〔2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
<Others>
3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1 -Octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4- Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3'-nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) Fluorane-γ- (4′-nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminopheny L) -ethenyl] -2,2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-β -Naphthoylethane 1,1-bis- [2 ', 2', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,2-diacetylethanebis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester
本発明の感熱記録体に使用する顕色剤としては、無色ないし淡色の塩基性染料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができる。かかる顕色剤としては、例えば、特開平3−207688号、特開平5−24366号公報等に記載のビスフェノールA類、4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、4−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、4−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン類、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類が例示される。
本発明の感熱記録体には、従来の感熱記録体と同様に、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、4−ビフェニル−p−トリルエーテル、m−ターフェニル、1,2−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、1,4−ジエトキシナフタレン、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、o−キシレン−ビス−(フェニルエーテル)、4−(m−メチルフェノキシメチル)ビフェニル、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレン、ビス[2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル]エーテル、p−ニトロ安息香酸メチル、p−トルエンスルホン酸フェニルを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独または2種以上混合して使用してもよい。
As the developer used for the heat-sensitive recording material of the present invention, a conventionally known developer that develops a colorless or light basic dye can be used in combination. Examples of the color developer include bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, and phthalic acid monoesters described in JP-A-3-207688 and JP-A-5-24366. Esters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides, 4-hydroxyphenylaryl sulfones, 4-hydroxyphenylaryl sulfonates, 1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, Examples include 4-hydroxybenzoyloxybenzoate and bisphenol sulfones.
In the heat-sensitive recording material of the present invention, conventionally known sensitizers can be used in the same manner as conventional heat-sensitive recording materials. Examples of such sensitizers include fatty acid amides such as stearamide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, o-xylene-bis -(Phenyl ether), 4- (m-methyl) Ruphenoxymethyl) biphenyl, 4,4′-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxymethane, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethylene, bis [2- (4-methoxy- Examples thereof include, but are not limited to, phenoxy) ethyl] ether, methyl p-nitrobenzoate and phenyl p-toluenesulfonate. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.
また、記録画像の耐油性効果等を示す画像安定剤として、
4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)
2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,4′−スルホニルジフェノール 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン 等を添加することもできる。
このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
In addition, as an image stabilizer showing the oil resistance effect of the recorded image,
4,4'-butylidene (6-tert-butyl-3-methylphenol)
2,2'-di-t-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane 1, 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane and the like can also be added.
In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, UV absorbers such as benzophenone and triazole, water resistance agents such as glyoxal, dispersants, antifoaming agents, antioxidants, fluorescent dyes, etc. Can be used.
本発明の感熱記録体に使用する塩基性無色染料、顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩基性無色染料1部に対して顕色剤0.5〜10部、填料0.5〜10部程度が使用される。
上記組成からなる塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
The types and amounts of basic colorless dyes, developers, and other various components used in the heat-sensitive recording material of the present invention are determined according to required performance and recording suitability, and are not particularly limited. The developer is used in an amount of 0.5 to 10 parts and a filler of 0.5 to 10 parts per 1 part of the colorless dye.
By applying the coating liquid having the above composition to any support such as paper, recycled paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, non-woven fabric, etc., the desired thermal recording material can be obtained. Moreover, you may use the composite sheet which combined these as a support body.
塩基性無色染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、アクリルエマルジョン、コロイダルシリカおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/m2の範囲である。
本発明の感熱記録体はさらに、保存性を高める目的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱記録層上に設けたり、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱記録層の下に設けることもできる。支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必適宜付加することができる。
Basic colorless dye, color developer, and materials to be added as necessary are pulverized to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand glider, or an appropriate emulsifying device, an acrylic emulsion, Colloidal silica and various additive materials are added according to the purpose to obtain a coating solution. The application means is not particularly limited, and can be applied according to well-known conventional techniques. For example, an off-machine coating having various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a bill blade coater, a roll coater, and a curtain coater. A machine or an on-machine coating machine is appropriately selected and used. The coating amount of the heat-sensitive recording layer is not particularly limited and is usually in the range of 2 to 12 g / m 2 by dry weight.
The heat-sensitive recording material of the present invention is further provided with an overcoat layer such as a polymer material on the heat-sensitive recording layer for the purpose of improving the storage stability, or for the purpose of increasing the color development sensitivity. A coat layer can also be provided under the heat-sensitive recording layer. It is also possible to correct the curl by providing a backcoat layer on the opposite side of the support from the thermosensitive recording layer. Also, various known techniques in the heat-sensitive recording material field can be added as appropriate, such as applying a smoothing process such as supercalendering after coating each layer.
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。尚、説明中、部及び%はそれぞれ重量部及び重量%を示す。各種溶液、分散液、あるいは塗液を以下のように調製した。
[実施例1]
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗層塗液を調製した。
U液(下塗層塗液)
焼成クレー(エンゲルハード社製商品名:アンシレックス90、
<吸油量90cc/100g>)
100部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分48%) 40部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 30部
ヒドロキシエチル化澱粉 10%水溶液 10部
水 100部
The thermosensitive recording material of the present invention will be described below with reference to examples. In the description, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively. Various solutions, dispersions, or coating solutions were prepared as follows.
[Example 1]
A composition comprising the following composition was stirred and dispersed to prepare an undercoat layer coating solution.
U solution (undercoat layer coating solution)
Baked clay (trade name: Ansilex 90, manufactured by Engelhard)
<Oil absorption 90cc / 100g>)
100 parts Styrene-butadiene copolymer latex (solid content 48%) 40 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 30 parts Hydroxyethylated starch 10% aqueous solution 10 parts Water 100 parts
次いで、下塗層塗液を支持体(60g/m2の基紙)の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量10.0g/m2 の下塗層を得た。
下記配合の顕色剤分散液(A液)、及び塩基性無色染料分散液(B液)を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径1ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
A液(顕色剤分散液)
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 18.8部
水 11.2部
B液(塩基性無色染料分散液)
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB−2)
2.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 4.6部
水 2.6部
次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。
記録層塗液
A液(顕色剤分散液) 36.0部
B液(塩基性無色染料分散液) 9.2部
カオリンクレー(50%分散液) 12.0部
次いで、記録層塗液を前記下塗層形成紙の下塗層上に塗布量6.0g/m2となるように塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が500〜600秒になるように処理して感熱記録体を得た。
Next, the undercoat layer coating solution was applied to one side of a support (60 g / m 2 base paper) and then dried to obtain an undercoat layer having a coating amount of 10.0 g / m 2 .
The developer dispersion liquid (liquid A) and the basic colorless dye dispersion liquid (liquid B) having the following composition were separately wet-ground with a sand grinder until the average particle diameter became 1 micron.
Liquid A (developer dispersion)
4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone 6.0 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 18.8 parts water 11.2 parts Liquid B (basic colorless dye dispersion)
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB-2)
2.0 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 4.6 parts water 2.6 parts Subsequently, the dispersion was mixed at the following ratio to obtain a recording layer coating solution.
Recording layer coating liquid A (developer dispersion) 36.0 parts B liquid (basic colorless dye dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After coating on the undercoat layer of the undercoat layer-formed paper so as to have a coating amount of 6.0 g / m 2 , drying is performed, and this sheet is processed with a super calendar so that the smoothness becomes 500 to 600 seconds. A heat-sensitive recording material was obtained.
[実施例2]
実施例1のU液(下塗層塗液)において、ポリビニルアルコール10%水溶液の配合部数を20部、ヒドロキシエチル化澱粉10%水溶液の配合部数を120部とした以外は、実施例1と同様に感熱記録体を作成した。
[Example 2]
In the U liquid (undercoat layer coating liquid) of Example 1, the blending part number of the polyvinyl alcohol 10% aqueous solution was 20 parts, and the blending part number of the hydroxyethylated starch 10% aqueous solution was 120 parts. A heat-sensitive recording material was prepared.
[比較例1]
実施例1のU液(下塗層塗液)にヒドロキシエチル化澱粉を配合しなかった以外は、実施例1と同様に感熱記録体を作成した。
[比較例2]
実施例1のU液(下塗層塗液)において、ヒドロキシエチル化澱粉の代わりに酸化澱粉10%水溶液の配合部数を120部とした以外は、実施例1と同様に感熱記録体を作成した。
[Comparative Example 1]
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydroxyethylated starch was not added to the U solution (undercoat layer coating solution) of Example 1.
[Comparative Example 2]
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1, except that in the U solution (undercoat layer coating solution) of Example 1, the blended part of the 10% aqueous solution of oxidized starch was 120 parts instead of hydroxyethylated starch. .
<記録感度評価>
作製した感熱記録体について、大倉電気社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印加エネルギー0.27mJ/dotで印字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し評価した。
<Recording sensitivity evaluation>
The produced thermal recording material was printed at a applied energy of 0.27 mJ / dot using a TH-PMD (equipped with thermal recording paper printing tester, Kyocera thermal head) manufactured by Okura Electric Co., Ltd. The recording density of the recording part was measured and evaluated with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter).
<画質評価>
ベタ印字部を目視で評価した。
○:白抜け部分が観察されない。
△:白抜け部分がやや多く観察される。
×:白抜け部分が非常に多い。
<Image quality evaluation>
The solid print portion was visually evaluated.
○: No white spots are observed.
Δ: Some white spots are observed.
X: There are many white spots.
Claims (2)
The heat-sensitive recording material according to claim 1, comprising 0.1 to 25 parts of hydroxyalkyl etherified starch with respect to 100 parts by weight of the pigment.
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