JP2005097610A - Paint composition with white pearl gloss and its coating film - Google Patents

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Nirupama Karunaratne
ニルパマ・カルナラトネ
Ken Johnson
ケン・ジョンソン
Hiroki Kanaya
カナヤ・ヒロキ
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a paint composition with white pearl gloss. <P>SOLUTION: This white paint composition with pearl gloss comprises a solid content and a film-forming material. The solid content comprises at least 90% w/w of a mica, 4-7% w/w of TiO<SB>2</SB>and 0.2-3.0% w/w of a particulate metallic aluminum. The relatively narrow combination of the three solid materials in the defined ratios provides a highly desirable white pearl gloss finish at most advantageously relatively thin film thickness. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、白色の真珠光沢のあるペイント、ラッカー及びプライマー;ペイント塗装した、又はラッカー塗装した表面に白色の「真珠色の」仕上げ物を創り出すための改良された工程におけるこれらの使用;及び前記ペイントとともに前記プロセスによって得られる基体、特に車体に関する。   The present invention relates to white pearlescent paints, lacquers and primers; their use in an improved process for creating white “pearly” finishes on painted or lacquered surfaces; and The present invention relates to a substrate, particularly a vehicle body, obtained by the above process together with paint.

自動車産業においては、真珠光沢の白色の仕上げ物は、平板な白色の仕上げ物よりも買い手の評判が良いことが判っているという理由により、乗用車及びトラックに対して、真珠光沢のある白色の仕上げ物は、望ましく、かつ高く評価される仕上がり色である。   In the automotive industry, a pearly white finish has been found for passenger cars and trucks because it has proved more popular with buyers than a flat white finish. The object is a desirable and highly appreciated finished color.

従来、車輌に真珠光沢の白色の仕上げ物を創り出すためには、露出した金属部分を一以上のプライマー塗膜で下塗りした後、三段階の塗布工程が必要である。真珠光沢の白色の仕上げ物を創り出すためには、通常、白色ペイントのベース塗膜を塗布し、次いでマイカを含有し、通例、非着色で、代わりに「真珠色の」仕上げ物を提供するための高屈折率物質の粒子を含有する、真珠光沢のある物質の塗膜、及び最後に、下にある層をシールするためのクリア塗膜を塗布する。各塗膜層は、個々に塗布しなければならず、かつ、各々引き続く層の塗布の前に、適切な乾燥時間、及び必要ならベーキング時間を設けなければならない。結果的に、真珠光沢仕上げ物の生産は、大きな労力がかかり、かつ多大な時間を消費する。   Conventionally, in order to create a pearly white finish on a vehicle, a three-step coating process is required after the exposed metal portion is primed with one or more primer coatings. To create a pearly white finish, usually apply a base coat of white paint and then contain mica, which is typically uncolored and instead provides a “pearly” finish A pearlescent material coating containing particles of a high refractive index material, and finally a clear coating to seal the underlying layer. Each coating layer must be applied individually and an appropriate drying time and, if necessary, a baking time must be provided before each subsequent layer application. As a result, the production of pearlescent finishes is labor intensive and time consuming.

タイプが異なる二種のペイントの塗膜を基体に塗布するときは、常に、タイプが同じペイントの多重塗膜の間に必要とされる乾燥時間よりも長い乾燥時間を与える必要がある。三重塗膜ペイントの仕上げ物の相応の凝固を促進するためには、ペイント下塗り塗膜、真珠色塗膜及びクリア塗膜のそれぞれを凝固するための乾燥時間が必要とされる。もっと長い乾燥時間は、組立ラインに残っているペイント塗装された車輌に更なる時間を与えれば達成される。ペイント塗布の間の乾燥時間をもっと長くするために、単に、自動車組立工場の塗装部門で、組立ラインをもっとゆっくりと通過させるのは不適切である。そうではなくて、組立ライン全体を長くして、ペイントの乾燥が起き得る更なる移動時間を設けなければならない。組立ラインを更に長くするためには、その組立ラインが走り抜ける更に長い物理的な工場のスペースが必要とされるということになる。物理的スペースが莫大な価値を持つ製造工場において、多重ペイント塗膜を塗布する間に多くの時間を作るために組立ラインを更に長くすることは、不可能であろう。従って、幾分小さめな製造工場においては、ある種のペイント仕上げ物の車輌を製造して、提供することは可能ではないであろう。 When coating two different types of paint films on a substrate, it is necessary to provide a drying time longer than that required between multiple coatings of the same type of paint. Drying time is required to solidify each of the paint subbing, nacreous and clear coatings in order to promote the proper solidification of the triple paint finish. Longer drying times are achieved by giving more time to the painted vehicles remaining in the assembly line. In order to provide longer drying times during paint application, it is inappropriate to simply pass the assembly line more slowly through the painting department of an automobile assembly plant. Rather, the entire assembly line must be lengthened to provide additional travel time during which paint drying can occur. To make the assembly line even longer, longer physical factory space is required to run through the assembly line. In a manufacturing plant where the physical space is of tremendous value, it would be impossible to make the assembly line longer to make more time while applying multiple paint coatings. Thus, it may not be possible to manufacture and provide certain types of paint finish vehicles in a somewhat smaller manufacturing plant.

Jaffe等による特許文献1は、2層塗膜及び3層塗膜の自動車用仕上げ物、及びその作成工程を開示しており、それによると、上塗り又は中塗りに、不透明な光干渉性の顔料を含有させて多色性を達成している。引用により、その全題材を本明細書に取り込む。Jaffeが教示する工程は、2層塗膜の使用を伴い、第一層が不透明な白色、黒色又は着色した顔料を含有して全体の隠蔽を達成し、一方、第二層は干渉性顔料であり、第一層を隠蔽しない。仕上げ物を完成するためには、着色塗膜の上に、なおも、クリア上塗りを塗布する。教示されている不透明干渉性顔料の粒子は多層粒子であり、不透明層は透明な誘電体層で塗装され、これは、今度は半透明の層で塗装されている。工程の結果は多色性のペイント効果を与えるが、これは、適用するのが比較的複雑で費用のかかる塗装工程であろう。   Patent Document 1 by Jeff et al. Discloses a two-layer coating film and a three-layer coating film finished product for automobiles, and a production process thereof. According to this, an opaque light-interfering pigment is used for top coating or intermediate coating To achieve polychromaticity. The entire material is incorporated herein by reference. The process taught by Jeff involves the use of a two-layer coating, where the first layer contains an opaque white, black or colored pigment to achieve overall hiding, while the second layer is an interference pigment. Yes, do not hide the first layer. In order to complete the finished product, a clear topcoat is still applied on the colored coating. The opaque interference pigment particles taught are multilayer particles, the opaque layer being painted with a transparent dielectric layer, which in turn is painted with a translucent layer. The result of the process gives a pleochroic paint effect, which would be a relatively complex and expensive painting process to apply.

Sada他による特許文献2は、着色ベース、その着色ベース上に設置された第一の塗膜層を含み、その第一塗膜層は透明の複数の光沢体を含有し、各光沢体は屈折率が異なる少なくとも2種のポリマーの交互積層物を含み、かつ、交互積層物から生産される反射干渉光と干渉光とは別の透過光よにりもたらされる干渉光を制御する塗膜構造を開示している。引用により、その全題材を本明細書に取り込む。   Sada et al., Patent Document 2, includes a colored base, a first coating layer disposed on the colored base, the first coating layer containing a plurality of transparent gloss bodies, and each gloss body is refracted. A coating film structure comprising an alternating laminate of at least two polymers having different rates, and controlling interference light caused by transmitted light different from reflected interference light and interference light produced from the alternating laminate; Disclosure. The entire material is incorporated herein by reference.

Panushによる特許文献3は、顔料対バインダー比が低い、マイカ粒子で取り囲んだ酸化鉄を含有する、透明の上塗り組成物を開示している。引用により、その全題材を本明細書に取り込む。Panushの教示は、特に、深み、透明度及び色度を持つ着色仕上げ物の生産を指向している。この特許は、マイカに取り囲まれた酸化鉄顔料は、真珠光沢である上、本来的に隠蔽能力を持つと述べているが、これらは加色法の色であると言われている。望ましい結果の色は、金属、例えばアルミニウムにより得られるものではなく、従来の真珠光沢の、天然又は合成の顔料によると述べている。これらのいわゆる「無色不透明」な顔料は、真の着色した顔料の価値を低減させ、かつ、灰色の、曇った、低色度の色彩をもたらす。着色仕上げ物に焦点を当てると、この特許は、真珠光沢の白色仕上げ物における、顔料及び隠蔽物質としてのアルミニウムの価値の認識及び教示が不足している。   U.S. Patent No. 5,677,096 to Panush discloses a transparent topcoat composition containing iron oxide surrounded by mica particles with a low pigment to binder ratio. The entire material is incorporated herein by reference. The Panush teachings are particularly directed to the production of colored finishes with depth, transparency and chromaticity. The patent states that iron oxide pigments surrounded by mica are pearlescent and inherently have a concealing ability, but they are said to be additive colors. The desired resulting color is stated not to be obtained with metals such as aluminum, but rather with conventional pearlescent, natural or synthetic pigments. These so-called “colorless and opaque” pigments reduce the value of true colored pigments and result in gray, cloudy, low chromatic colors. Focusing on colored finishes, this patent lacks recognition and teaching of the value of aluminum as a pigment and masking material in pearlescent white finishes.

Panushによる特許文献4は、多重塗膜システムを用いる、基体の乳白色効果を開示しており、そのシステムでは、表面に着色プライマーを塗布し、次いで透明のベース塗膜、更にクリア塗膜を塗布する。引用により、その全題材を本明細書に取り込む。この透明なベース塗膜の隠蔽品質は貧弱で、かつ光透過率が比較的高くなり易いと思われる。ベース塗膜のこの特性を補償するために、非常に効果的に黒及び白を隠蔽するプライマーが必要とされるであろうし、紫外光を防御するための更なる方策が必要であろう。さもなければ、透明なベース塗膜を介して、電着塗膜の顕著な劣化があり得る。加えて、透明なベース塗膜はプライマー塗膜の欠陥を隠せないであろうから、透明なベース塗膜を使用すると、プライマー塗膜を注意深く塗布し、かつ、しっかりと磨かねばならないという要求がある。   U.S. Patent No. 5,677,096 to Panush discloses a milky white effect on a substrate using a multiple coating system, in which a colored primer is applied to the surface, followed by a transparent base coating and then a clear coating. . The entire material is incorporated herein by reference. The concealing quality of this transparent base coating film is poor and the light transmittance is likely to be relatively high. In order to compensate for this property of the base coating, a primer that effectively masks black and white will be needed, and further measures to protect against ultraviolet light will be needed. Otherwise, there can be significant degradation of the electrodeposition coating through the transparent base coating. In addition, a clear base coat will not hide the defects in the primer coat, so the use of a clear base coat requires that the primer coat must be carefully applied and polished thoroughly .

従来の二酸化チタン白色ペイントの場合は、妥当な膜厚、一般的には30〜50μmで十分な隠蔽力を達成するためには、ペイント媒体中の二酸化チタン顔料の量を非常に大量にする必要がある。ペイントのこの様な処方では、それ以上の固体粒子を保持する能力がほとんど無く、かつ、それ故に、このペイント混合物には、マイカ粒子の様な真珠光沢化物質を添加する余地が殆ど無い。   In the case of conventional titanium dioxide white paint, the amount of titanium dioxide pigment in the paint medium needs to be very large in order to achieve adequate hiding power at reasonable film thicknesses, typically 30-50 μm There is. Such a formulation of paint has little ability to retain any further solid particles and therefore there is little room for adding a pearlizing material such as mica particles to the paint mixture.

従来の白色二酸化チタンペイントにマイカを添加しても、その白色ペイントの見掛けは変化しないことが知られている。従来の二酸化チタン系白色ペイントは、二酸化チタンの含有率が顔料固形分の90% w/wを超え、真珠光沢化物質が存在するにもかかわらず、外見は「平板」な白色である。   It is known that even when mica is added to a conventional white titanium dioxide paint, the appearance of the white paint does not change. Conventional titanium dioxide-based white paints have a “flat” white appearance despite the titanium dioxide content exceeding 90% w / w of pigment solids and the presence of pearlescent materials.

溶媒系ペイントは40〜60% w/wの顔料を保有可能であり、一方、顔料を同じ様には分散しない水系ペイント及びプライマーは、顔料の負荷がもっと小さくて、例えば20〜35% w/wの範囲である。いずれの場合も、従来の白色ペイントでは、顔料の90%は白色顔料、一般的には、二酸化チタンでなければならない。従って、マイカのフレークは、従来の白色ペイントの創出に必要な大量の二酸化チタン顔料に引きずり込まれて、マイカの真珠光沢化された外見は、目には見えない。   Solvent-based paints can hold 40-60% w / w pigment, while water-based paints and primers that do not disperse the pigment in the same way have a lower pigment loading, for example 20-35% w / w. The range of w. In any case, in a conventional white paint, 90% of the pigment must be a white pigment, typically titanium dioxide. Thus, the mica flakes are dragged into the large amount of titanium dioxide pigment needed to create a conventional white paint and the pearlescent appearance of mica is invisible.

従来の白色ペイント真珠光沢仕上げ物を創り出すためには、真珠光沢化物質の「沈下」を防ぐため、白色の二酸化チタンペイントをその場に凝固させた後に、マイカの真珠性塗膜又は他の真珠光沢化物質を塗布する必要があった。従来のマイカの真珠性塗膜は、それ自身の隠蔽力を持っていないためである。仕上げ物の隠蔽特性のためには、物品上のサンドマーク等を覆い、ペイントされた物品の実際の色を創り出すように、着色されたベース塗膜が必要とされる。真珠性塗膜は、「平板な」仕上げ物を「真珠光沢の」仕上げ物に変換する、キラキラする特性を付与するだけである。二酸化チタンの白色ベース塗膜と真珠性塗膜は、タイプが異なる二つのペイントなので、他の材料を表面に塗布する前に、それぞれの塗膜を凝固させるため、独自のフラッシュタイムが必要である。もし着色ベース塗膜ペイントの塗布と真珠性塗膜ペイントの塗布の間にフラッシュタイムが許されないと、塗膜間にストライキングが起きる。ペイントストライキングはペインティングの流動であり、先のペイント層の染料又は顔料が新たに塗布された物質の溶媒に溶解して浸透した時に起こり、新たに塗布された物質の仕上がり色をかえてしまう。これは、タイプの異なる二種のペイント塗膜を、2つの塗膜の塗布の間に十分に長いフラッシュタイム無しで塗布することに起因する。別個のマイカの真珠光沢化塗膜の塗布は、自動車生産ラインの十分な適合を必要とする、別個の塗布ステップを必然化するので、生産される各車輌のペインティングコストの実質的な増大の原因となる。   In order to create a traditional white paint pearlescent finish, a white titanium dioxide paint is allowed to solidify in-situ to prevent the “sinking” of the pearlescent material, followed by a mica nacreous coating or other pearls. It was necessary to apply a glossing material. This is because the conventional mica nacreous coating does not have its own hiding power. For the concealment properties of the finished product, a colored base coating is required to cover the sand marks etc. on the article and create the actual color of the painted article. Nacreous coatings only impart a glittering property that transforms a “flat” finish into a “pearly” finish. Titanium dioxide white base and nacreous coatings are two different types of paint, so each coating must be solidified before it can be applied to the surface with other materials. . If flash time is not allowed between the application of the colored base paint and the nacreous paint, striking occurs between the paint films. Paint striking is a painting flow, which occurs when the dye or pigment of the previous paint layer dissolves and penetrates into the solvent of the newly applied material, and changes the finished color of the newly applied material. This is due to the application of two different types of paint coatings without a sufficiently long flash time between the two coatings. The application of a separate mica pearlescent coating necessitates a separate application step that requires sufficient adaptation of the automobile production line, thus substantially increasing the painting cost of each vehicle produced. Cause.

「隠蔽力」は、ペイントの構成を定める上で重要な量的因子である。隠蔽力はペイントをスプレーしたときに、任意の下地を完全に隠蔽することができるペイントの特性として、定量的に定義可能である。一般論として、ペイント工業内では、黒の背景を覆ってペイントを塗布した場合の反射率の値が、白の背景を覆って同じ厚さで塗布した場合の反射率の値の0.98のときに完全な隠蔽が達成される、ということが受け入れられている。このように、隠蔽力は、背景のコントラスト比とそのコントラストの差を0.02に減らすために必要なペイントの厚さである。標準の数値0.02は、2%(0.02)未満の差は、適度の照明条件下では、人間の目で判別できないというWeber−Fechnerコントラスト則に基づいている。   “Hiding power” is an important quantitative factor in determining the composition of the paint. The hiding power can be defined quantitatively as the property of paint that can completely hide any substrate when sprayed with paint. In general, within the paint industry, the reflectance value when applying paint over a black background is 0.98, the reflectance value when coating with the same thickness over a white background. It is accepted that sometimes complete concealment is achieved. Thus, the hiding power is the paint thickness required to reduce the contrast ratio of the background and the contrast difference to 0.02. The standard numerical value 0.02 is based on the Weber-Fechner contrast law, which indicates that a difference of less than 2% (0.02) cannot be determined by the human eye under moderate lighting conditions.

隠蔽力は、ペイントされた表面に塗布されたペイント膜中の顔料粒子の光吸収特性により生産される。もし多くの光がペイント膜の上表面から浮かび出て、かつ基体が曇っていなければ、ペイント膜の隠蔽は不十分である。大部分の顔料は本来結晶性である。特に、白色の顔料、はペイント媒体に分散されると光を強く散乱させる傾向がある。もし白色の顔料の単結晶を十分な大きさに成長させることができたら、輝いた透明のガラス状の結晶であろうと考えられる。この光散乱特性は大量の光をペイント膜の表面から浮かび出させ、対応する不十分な隠蔽力をもたらす。   The hiding power is produced by the light absorption properties of the pigment particles in the paint film applied to the painted surface. If much light emerges from the top surface of the paint film and the substrate is not cloudy, the paint film is not sufficiently concealed. Most pigments are crystalline in nature. In particular, white pigments tend to scatter light strongly when dispersed in a paint medium. If a single crystal of white pigment could be grown to a sufficient size, it would be a bright transparent glassy crystal. This light scattering property causes a large amount of light to emerge from the surface of the paint film, resulting in a corresponding insufficient hiding power.

二酸化チタンは、ペイントに使用する最もありふれた白色顔料である。不幸なことに、この顔料の隠蔽力は比較的劣っている。白色を維持するためには、無着色の、当然もっと大きい隠蔽力を持つ顔料を存在させて、隠蔽特性を改良することができる。従って、従来の白色ベース塗膜は、二酸化チタン顔料を満載している。この様に、35μm未満で黒及び白の隠蔽特性を持つ白色ペイント着色物を達成するためには、そのペイントは、少なくとも90% w/wの二酸化チタンを含有しなければならない。これは、ペイントの処方において、ペイントがなお流動でき、かつ表面に有効に噴霧され得るための、顔料の最大含有率に近づいている。これに対し、もっと有効な隠蔽力を持つ顔料を含有する他のペイント着色物は、およそ5% w/wの顔料を含有すればよい。   Titanium dioxide is the most common white pigment used in paint. Unfortunately, the hiding power of this pigment is relatively poor. In order to maintain the white color, it is possible to improve the hiding properties by the presence of non-pigmented pigments of course having a greater hiding power. Thus, conventional white base coatings are full of titanium dioxide pigments. Thus, to achieve a white paint color with black and white hiding properties below 35 μm, the paint must contain at least 90% w / w titanium dioxide. This is approaching the maximum pigment content in paint formulations so that the paint can still flow and can be effectively sprayed onto the surface. In contrast, other paint colorants containing pigments with more effective hiding power may contain approximately 5% w / w pigment.

特許文献5は、顔料、顔料処方、ペイント処方及び塗膜表面、特に車体に対してこれらを使用して、白色及び着色した真珠光沢仕上げ物を提供することを開示している。記載されている一態様は、以下の範囲の固形分、即ち0.1〜15%のTiO、10〜99%のマイカ、0.1〜20%のアルミニウム及び0〜5%の着色顔料の処方を持っている。 U.S. Patent No. 6,057,031 discloses the use of pigments, pigment formulations, paint formulations and coating surfaces, particularly on car bodies, to provide white and colored pearlescent finishes. One aspect described is, the solids content of the following ranges, namely 0.1% to 15% of TiO 2, 10 to 99 percent of mica, 0.1% to 20% of aluminum and 0 to 5% of coloring pigments Have a prescription.

特許文献5は、基体に対して白色の真珠光沢仕上げ物を設けるのに有用なペイント組成物を記載しているが、我々は、驚くべきことに、従来技術の二層塗膜及び三層塗膜の白色真珠仕上げ物に対して有利に膜厚を減らした、非常に高品質の真珠光沢仕上げ物を提供する、非常に狭い範囲の白色ペイント処方を見いだした。   U.S. Patent No. 6,099,056 describes a paint composition useful for providing a white pearlescent finish to a substrate, but we surprisingly find that prior art two- and three-layer coatings are used. We have found a very narrow range of white paint formulations that provide a very high quality pearlescent finish with a reduced film thickness in favor of the white pearl finish of the film.

このように、今日までに、白色の真珠光沢のペイント仕上げ物及び組成物を供給するための改良された方法を提供するために、重要な進展がなされたが、白色の真珠光沢仕上げ物の外観の改良及びコスト効果の良い塗布方法の使用のためにより優れたペイント組成物に対する要求が存在する。   Thus, to date, significant progress has been made to provide an improved method for supplying white pearlescent paint finishes and compositions, but the appearance of white pearlescent finishes. There is a need for better paint compositions because of improved and cost effective application methods.

米国特許番号5,871,827US Pat. No. 5,871,827 米国特許番号6,350,509US Patent No. 6,350,509 米国特許番号4,499,143US Patent No. 4,499,143 米国特許番号4,615,940US Patent No. 4,615,940 国際出願番号PCT/CA02/01810International application number PCT / CA02 / 01810

驚くべきことに、我々は、製膜材と、かつ随意に添加剤等との混合物として、比較的特異な比率で成分を含んでいる固形分を含有するペイント組成物により、基体、特に車体上に、大きく改良された白色の真珠光沢仕上げ物が得られることを発見した。   Surprisingly, we have developed a paint composition containing solids containing components in relatively specific proportions as a mixture of film-forming materials, and optionally additives, etc. It has been found that a greatly improved white pearlescent finish is obtained.

我々は、比較的少量の白色顔料、即ち二酸化チタン、比較的に非常に少量の粒状金属アルミニウム、及び比較的に非常に大量の真珠化マイカと適切な製膜剤を含む固形分により、驚くべきことに、比較的に極めて薄い膜厚で、基体上に極めて魅力的な白色の真珠光沢仕上げ物が得られることを見いだした。   We are surprised by the relatively small amount of white pigment, i.e. titanium dioxide, a relatively very small amount of particulate metallic aluminum, and a solid content containing a relatively very large amount of pearlized mica and a suitable film-forming agent. In particular, it has been found that a very attractive white nacreous finish can be obtained on a substrate with a relatively thin film thickness.

本発明の目的は、塗装された基体上に、改良された白色の真珠光沢のペイント仕上げ物を得るために使用する白色の真珠光沢のあるペイント組成物を提供することである。   It is an object of the present invention to provide a white pearlescent paint composition for use on a painted substrate to obtain an improved white pearlescent paint finish.

更なる目的は、前記白色の真珠光沢のあるペイント組成物を用いて、前記基体上に前記仕上げ物を得るための改良された方法を提供することである。   A further object is to provide an improved method for obtaining the finished product on the substrate using the white pearlescent paint composition.

もう一つの目的は、前記ペイント組成物の作製方法を提供することである。   Another object is to provide a method for making the paint composition.

もう一つの更なる目的は、前記白色の真珠光沢仕上げ物を提供する前記ペイント組成物で塗装された基体、特に車体表面を提供することである。   Another further object is to provide a substrate, particularly a vehicle body surface, coated with the paint composition that provides the white pearlescent finish.

従って、一の形態において、本発明は、固形分と製膜材を含み、前記固形分が少なくとも90% w/wのマイカ、4〜7% w/wのTiO及び0.2〜3.0% w/wの粒状金属アルミニウムを含む、真珠光沢の白色のペイント組成物を提供する。 Accordingly, in one aspect, the present invention includes a solid content and a film-forming material, wherein the solid content is at least 90% w / w mica, 4-7% w / w TiO 2 and 0.2-3. A nacreous white paint composition comprising 0% w / w of particulate metallic aluminum is provided.

最も好ましくは、固形分が94.0±1% w/wのマイカ、5.0±1% w/wのTiO及び0.5±0.3% w/wのアルミニウムを含む。 Most preferably, the solid content comprises 94.0 ± 1% w / w mica, 5.0 ± 1% w / w TiO 2 and 0.5 ± 0.3% w / w aluminum.

最も好ましい実施態様を表1に示す。数値は% w/wで記載されている。   The most preferred embodiment is shown in Table 1. Numerical values are given in% w / w.

Figure 2005097610
Figure 2005097610

特に最も好ましい実施態様を表2に示す。表1に示した相対値である。   Particularly preferred embodiments are shown in Table 2. The relative values are shown in Table 1.

Figure 2005097610
Figure 2005097610

我々は、本発明により定義した範囲及び絶対量の金属アルミニウム成分が、遙かに有用な芸術的きらめき効果を提供し、かつペイント流動粘度制御性を支援することを見いだした。アルミニウム粒子は、厚さ1〜2μm、直径100〜200μmの範囲にある、比較的大きい、あるいは粗い粒子で良い。粗いアルミニウムは、Delta Colours Inc.及び/又はSilberline Mfg. Co., Inc.から購入できる。ペイント組成物に使用する金属アルミニウムは、一般的に、特定の粒子サイズ分布に従ったペースト状の、「アルミニウムペースト−葉状」又は「アルミニウムペースト−非葉状」として販売されている。アルミニウム粒子は、厚さ0.1〜1μm、直径0.1〜100μmの範囲にある、粒子であっても良い。これらの粒子は、例えば、「Delta colours Inc.」及び/又はSilberline Mfg. Co., Inc.から購入可能な顔料を含み、提供されたまま、又は製粉又は他のやり方で処理してサイズ、又はサイズ範囲プロフィールをを小さくして、塗布に適応させる。   We have found that the range and absolute amounts of metallic aluminum components defined by the present invention provide a much more useful artistic sparkling effect and support paint flow viscosity controllability. The aluminum particles may be relatively large or coarse particles having a thickness of 1-2 μm and a diameter of 100-200 μm. Coarse aluminum is available from Delta Colors Inc. And / or Silverline Mfg. Co. , Inc. Can be purchased from The metallic aluminum used in the paint composition is generally sold as “aluminum paste-leaf” or “aluminum paste-non-leaf” in a paste form according to a specific particle size distribution. The aluminum particles may be particles having a thickness of 0.1 to 1 μm and a diameter of 0.1 to 100 μm. These particles can be produced, for example, by “Delta colors Inc.” and / or Silverline Mfg. Co. , Inc. Pigment that can be purchased from the factory and processed as-provided or milled or otherwise processed to reduce the size or size range profile to accommodate the application.

マイカ化合物の含有率は、このように、少なくとも固形分の90% w/w、最も好ましくは、約94.0±1% w/wである。   The content of mica compound is thus at least 90% w / w solids, most preferably about 94.0 ± 1% w / w.

好ましい真珠化マイカ化合物の一つは、XIRALLIC(登録商標) T60−20 SW Sunbeam Goldの商標で知られており、粒子サイズは5〜30μmである。   One preferred pearlized mica compound is known under the trademark XIRALLIC® T60-20 SW Sunbeam Gold, and has a particle size of 5-30 μm.

他の、好ましいフレーク状のマイカを、単独で、又はXIRALLIC(登録商標)製品と組み合わせて使用しても成功できる。異なるフレーク状マイカの比率は、所望の顔料特性、及び好ましいXIRALLIC(登録商標)製品形状の使用比率の増加に伴う製造コストの増大に対する許容度に依存して、変えることができる。   Other preferred flaky mica can be successfully used alone or in combination with the XIRALLIC® product. The ratio of different flaky mica can be varied depending on the desired pigment properties and the tolerance for increased manufacturing costs associated with increasing the usage ratio of the preferred XIRALLIC® product shape.

他の真珠化マイカ物質としては、天然由来の、アルミナ等の金属酸化物又は二酸化チタン又は酸化鉄等の高屈折率金属酸化物で塗装されたマイカ平板が挙げられる。   Other pearlized mica materials include naturally derived metal oxides such as alumina or mica plates coated with high refractive index metal oxides such as titanium dioxide or iron oxide.

本発明の組成物に使用する製膜材は、当技術分野で知られたペイント及びラッカーの処方の溶媒又は水ベースにおいて一般的に使用される物から適切に選択可能である。好ましくは、製膜材は、アクリル、ウレタン、ポリエステル、又はメラミンホルムアルデヒド樹脂系の物から選択される。好ましいアクリル樹脂は、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレートである。   The film-forming material used in the composition of the present invention can be suitably selected from those commonly used in solvent or water-based paint and lacquer formulations known in the art. Preferably, the film forming material is selected from acrylic, urethane, polyester, or melamine formaldehyde resin-based materials. Preferred acrylic resins are acrylamide, acrylonitrile, methyl acrylate and ethylhexyl acrylate.

好ましい組成物は、基体に塗布されたときに、全ペイント組成物に対するw/wに基づいて、約7〜8%のアクリル、約1%のウレタン、約6%のポリエステル及び約5%のメラミンホルムアルデヒド樹脂を含む。   A preferred composition is about 7-8% acrylic, about 1% urethane, about 6% polyester and about 5% melamine, when applied to a substrate, based on w / w for the total paint composition. Contains formaldehyde resin.

本発明のペイント組成物は、随意に、紫外線保護剤、展延剤、重合触媒、レオロジー添加剤等から選択される一以上の添加剤を含有して良い。   The paint composition of the present invention may optionally contain one or more additives selected from UV protection agents, spreading agents, polymerization catalysts, rheology additives and the like.

単純明快のため、本明細書において、「固形分」なる語は固形分、即ちTiO、マイカ及びアルミニウムを意味する。これは、本ペイント組成物又は硬化したペイントに使用する、膜形成材となるいかなる独自の有機樹脂又は固形分、又は上記の固形添加剤をも包含しない。 For simplicity and clarity, the term “solids” herein refers to solids, ie TiO 2 , mica and aluminum. This does not include any proprietary organic resins or solids that will be film forming materials, or solid additives as described above, used in the paint composition or the cured paint.

もう一つの形態では、本発明は、上に定義した真珠光沢の白色ペイント組成物を基体上に塗布すること、及び前記組成物を前記基体上に硬化させること、を含む、基体上に真珠光沢の白色仕上げ物を生産する方法を提供する。   In another form, the present invention provides a nacre on a substrate comprising applying a nacreous white paint composition as defined above onto the substrate and curing the composition onto the substrate. A method for producing a white finish is provided.

基体は、物体又は物品の、所望の、適切な任意の表面で良いが、最も好ましくは、物体は自動車、トラック、又は同様の物体である。   The substrate can be any desired, suitable surface of the object or article, but most preferably the object is a car, truck or similar object.

このように、もう一つの形態では、本発明は、上で定義した工程により、上で定義した真珠光沢の白色仕上げ物で塗装された、上記基体を提供する。   Thus, in another form, the present invention provides the above substrate, which is coated with the nacreous white finish defined above by the process defined above.

本発明の真珠光沢処方は、驚くべきことに、塗膜が、ペイント層、真珠化されていないクリアな塗膜層と同等の手法で自動車のペイント工程において機能する様に使用され得る範囲であれば、隠蔽及び紫外線の遮蔽に最も有効である。本発明の特定の実施態様による処方の、この機能的優位性のため、着色真珠化自動車ペイント仕上げ物を得るために、3−塗膜ペインティング方式ではなく2−塗膜ペインティング方式の使用が許される。   The pearly luster formulations of the present invention surprisingly are in a range where the coating can be used to function in the paint process of an automobile in a manner equivalent to a paint layer, a clear non-pearlized coating layer. For example, it is most effective for concealment and ultraviolet shielding. Because of this functional advantage of the formulation according to certain embodiments of the present invention, the use of a 2-coat painting system rather than a 3-coat painting system can be used to obtain a colored pearlized automotive paint finish. forgiven.

一実施態様において、上で定義したペイント組成物を、ベース塗膜としておよそ18〜25μmの厚さまで塗布し、周囲の急激な脱水及び/又はオーブン中でのベーキングにより、凝固又は硬化させることができる。次いで、好ましくは、総計した全膜厚がおよそ35〜45μmとなるように、その上にクリア塗膜を塗布する。   In one embodiment, the paint composition as defined above can be applied as a base coating to a thickness of approximately 18-25 μm and solidified or cured by ambient rapid dewatering and / or baking in an oven. . Then, preferably, a clear coating film is applied thereon so that the total film thickness is about 35 to 45 μm.

更にもう一つの実施態様では、本発明は、少なくともひとつの本発明の真珠光沢の白色ペイント処方のベース塗膜を物体に塗布するステップ、そのベース塗膜を凝固させるステップ、そのベース塗膜にクリア塗膜を塗布するステップ、及びそのクリア塗膜を凝固させるステップを含む、物体上に真珠光沢の白色仕上げ物を生産する方法を提供する。   In yet another embodiment, the present invention provides the steps of applying to a body a base coating of at least one pearlescent white paint formulation of the present invention, solidifying the base coating, clearing the base coating. A method is provided for producing a nacreous white finish on an object comprising applying a coating and solidifying the clear coating.

上に定義した上記ベース塗膜は、単独で、プライマー又は電解塗膜を覆って、クリア塗膜仕上げ物無しで、基体上の最終仕上げ物として使用可能である。   The base coating as defined above can be used alone as a final finish on a substrate, without a clear coating finish, overlying a primer or electrolytic coating.

この様な非常に大量の真珠化物質中の、この様な非常に少量の遮蔽成分と、この様な非常に低い量の白色顔料が、この様な魅力的な真珠光沢の白色ペイント仕上げ物を提供できる、ということは、この上ない驚きである。   Such a very small amount of shielding component and such a very low amount of white pigment in such a large amount of pearlizing material will make such an attractive pearly white paint finish. Being able to offer is a great surprise.

本発明を更に良く理解するために、図を引用しながら、例示のみの目的で、好ましい一実施態様を説明する。   For a better understanding of the present invention, a preferred embodiment will now be described, by way of example only, with reference to the drawings.

先に表2に示したペイント組成物を、当分野で既知の標準的手順に従って、% w/wに基づく表1に示した量の水性処方物として、製膜材前駆体及び固形分から調製した。   The paint composition previously shown in Table 2 was prepared from the film former and solids as an aqueous formulation in the amount shown in Table 1 based on% w / w according to standard procedures known in the art. .

前述の、本発明のペイント組成物を、自動車の車体を模した表面上の白色のプライマー塗膜上に塗布し、硬化させ、次いで従来のクリア塗膜で塗装して、所謂「2−塗膜」の真珠光沢の白色仕上げ物を得た。比較として、従来技術の2−塗膜及び3−塗膜の真珠光沢の白色仕上げ物を調製し、図1において比較した。ここで線A及びBは従来技術の2−塗膜の白色の真珠組成物、線Cは従来技術の3−塗膜の真珠組成物、線Dは本発明の2−塗膜の白色の真珠組成物を示す。上述の各ペイント物は、最上層のクリア塗膜組成物を有する。   The above-described paint composition of the present invention is applied onto a white primer coating film on the surface simulating an automobile body, cured, and then painted with a conventional clear coating film, so-called “2-coating film”. A pearly white finish was obtained. For comparison, prior art 2-coat and 3-coat nacreous white finishes were prepared and compared in FIG. Here, lines A and B are prior art 2-coating white pearl compositions, line C is prior art 3-coating pearl composition, and line D is the 2-coating white pearl of the present invention. The composition is shown. Each of the above-mentioned paint products has the clear coating composition of the uppermost layer.

図1は、顕著に改良された透過率値を提供しながら、飛び抜けてコスト効率の良い硬化したペイント膜の膜厚を示している。   FIG. 1 shows the thickness of a cured paint film that is cost effective and provides a significantly improved transmission value.

上述の組成物、塗膜、方法及び基体は車輌表面に対して塗布されているが、これらは、一連の工業的及び個人的製品、プラスチック、金属等の範囲にわたる他の表面にも使用できることが理解されるであろう。それ故、上記説明は、本発明を、好ましい車輌表面の分野だけに限定することを意図してはいない。   Although the above-described compositions, coatings, methods and substrates have been applied to vehicle surfaces, they can be used on other surfaces ranging from a range of industrial and personal products, plastics, metals, etc. Will be understood. Therefore, the above description is not intended to limit the present invention only to the field of preferred vehicle surfaces.

更に、本開示は、本発明のある種の好ましい実施態様について説明し、図解したが、本発明はこれらの特定の実施態様に限定されないことを理解すべきである。そうではなく、本発明は、これら説明し及び図解した特定の実施態様及び特徴に機能的に又は機械的に均等の全ての実施態様を含む。   Moreover, while this disclosure describes and illustrates certain preferred embodiments of the invention, it is to be understood that the invention is not limited to these specific embodiments. Rather, the invention includes all embodiments that are functionally or mechanically equivalent to the specific embodiments and features described and illustrated.

ペイント膜の種々の膜厚における、本発明の2−塗膜の真珠光沢の白色ペイントと、従来技術の2−塗膜又は3−塗膜の真珠光沢の白色ペイント膜に関する、%透過率を比較した比較グラフである。Comparison of% transmittance for the 2-coated pearlescent white paint of the present invention and the prior art 2-coated or 3-coated pearlescent white paint film at various paint film thicknesses It is a comparison graph.

Claims (10)

固形分と製膜材を含み、前記固形分が少なくとも90% w/wのマイカ、4〜7% w/wのTiO及び0.2〜3.0% w/wの粒子金属アルミニウムを含む真珠光沢の白色ペイント組成物。 A solid content and a film-forming material, the solid content comprising at least 90% w / w mica, 4-7% w / w TiO 2 and 0.2-3.0% w / w particulate metal aluminum. A pearly white paint composition. 前記固形分が94.0±1% w/wのマイカ、5.0±1% w/wのTiO及び0.5±0.3% w/wのアルミニウムを含む請求項1記載のペイント組成物。 The paint according to claim 1, wherein the solid content comprises 94.0 ± 1% w / w mica, 5.0 ± 1% w / w TiO 2 and 0.5 ± 0.3% w / w aluminum. Composition. 前記製膜材がアクリル、ウレタン、ポリエステル及びメラミン/ホルムアルデヒドから成る樹脂群から選ばれる請求項1又は2記載のペイント組成物。   The paint composition according to claim 1 or 2, wherein the film-forming material is selected from a resin group consisting of acrylic, urethane, polyester, and melamine / formaldehyde. 処方ベースが水性、溶媒性及びラッカーベースから成る群から選択される請求項1〜3のいずれかに記載のペイント組成物。   4. A paint composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the formulation base is selected from the group consisting of aqueous, solvent and lacquer bases. w/w基準で、約7〜8%のアクリル、約1%のウレタン、約6%のポリエステル及び約5%のメラミンホルムアルデヒド樹脂を含む請求項3又は4記載のペイント組成物。   5. A paint composition according to claim 3 or 4 comprising about 7-8% acrylic, about 1% urethane, about 6% polyester and about 5% melamine formaldehyde resin on a w / w basis. 基体上に真珠光沢の白色仕上げ物を生産する方法であって、請求項1〜5のいずれかに記載の真珠光沢の白色ペイント組成物を基体に塗布する工程と、前記組成物を硬化させて、硬化した前記仕上げ物を前記基体上に設ける工程と、を含む方法。   A method of producing a pearly white finish on a substrate, the step of applying the pearly white paint composition according to any one of claims 1 to 5 to the substrate, and curing the composition. Providing the cured finished product on the substrate. 前記硬化した仕上げ物にクリア塗膜を塗布し、前記クリア塗膜を硬化させる工程を更に含む請求項6記載の方法。   The method according to claim 6, further comprising applying a clear coating to the cured finish and curing the clear coating. 前記基体が車体である請求項6又は7記載の方法。   The method according to claim 6 or 7, wherein the substrate is a vehicle body. 請求項7記載の工程により作製された硬化した真珠光沢の白色仕上げ物で塗装された基体。   A substrate coated with a hardened pearlescent white finish produced by the process of claim 7. 前記基体が車体である請求項9記載の塗装された基体。   10. A painted substrate according to claim 9, wherein the substrate is a vehicle body.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101780727B (en) * 2009-01-16 2013-01-02 比亚迪股份有限公司 White film and preparation method thereof
JP2014005344A (en) * 2012-06-22 2014-01-16 Sakura Color Products Corp Water-based pigment ink composition and water-based pigment ink writing implements
KR20180008391A (en) * 2015-02-11 2018-01-24 훈츠만 피앤에이 유케이 리미티드 Coated product

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100463945C (en) * 2006-03-17 2009-02-25 浙江伟星实业发展股份有限公司 Nacrous slurry and its prepn. technique
CN102464855A (en) * 2010-11-15 2012-05-23 上海锦湖日丽塑料有限公司 Aesthetic resin for improving white blink effect and preparation method thereof
US20130101783A1 (en) * 2011-10-19 2013-04-25 E I Du Pont De Nemours And Company Nonfluorinated soil resist, repellency, and stain resist compositions
CN103357547A (en) * 2013-07-06 2013-10-23 奇瑞汽车股份有限公司 Pearl powder paint spraying device as well as spraying method
CN110616019A (en) * 2019-11-05 2019-12-27 珠海格力电器股份有限公司 Pearlescent paint, pearlescent coating, panel and household appliance
CN113122097A (en) * 2021-04-30 2021-07-16 东风汽车集团股份有限公司 Base color paint with white ceramic effect for vehicle body and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05212345A (en) * 1992-02-06 1993-08-24 Kansai Paint Co Ltd Pearl finish painting method
JPH06299100A (en) * 1993-04-16 1994-10-25 Nippon Paint Co Ltd Metallic coating composition and formation of metallic coating film
JP2002201424A (en) * 2000-12-28 2002-07-19 Nippon Paint Co Ltd Gloss coating composition, method for forming coating film, and coated product
JP2003073621A (en) * 2001-08-30 2003-03-12 Nippon Paint Co Ltd Glitter coating composition, method for forming glittery coating film, and coated article

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551491A (en) * 1983-07-29 1985-11-05 Inmont Corporation Pearlescent automotive paint compositions
US4499143A (en) * 1983-08-26 1985-02-12 Inmont Corporation Multilayer automative paint system
US5025041A (en) * 1989-06-15 1991-06-18 Ciba-Geigy Corporation Pearlescent coating compositions
CA2467897C (en) * 2001-11-29 2010-02-16 Honda Canada Inc. White pigment for use in formulations including white pearlescent paint

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05212345A (en) * 1992-02-06 1993-08-24 Kansai Paint Co Ltd Pearl finish painting method
JPH06299100A (en) * 1993-04-16 1994-10-25 Nippon Paint Co Ltd Metallic coating composition and formation of metallic coating film
JP2002201424A (en) * 2000-12-28 2002-07-19 Nippon Paint Co Ltd Gloss coating composition, method for forming coating film, and coated product
JP2003073621A (en) * 2001-08-30 2003-03-12 Nippon Paint Co Ltd Glitter coating composition, method for forming glittery coating film, and coated article

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101780727B (en) * 2009-01-16 2013-01-02 比亚迪股份有限公司 White film and preparation method thereof
JP2014005344A (en) * 2012-06-22 2014-01-16 Sakura Color Products Corp Water-based pigment ink composition and water-based pigment ink writing implements
KR20180008391A (en) * 2015-02-11 2018-01-24 훈츠만 피앤에이 유케이 리미티드 Coated product
KR102562253B1 (en) * 2015-02-11 2023-07-31 베나토 머티리얼즈 유케이 리미티드 coated product

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