JP2005089521A - Transition metal complex evaluation system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、遷移金属錯体の化学構造から、該遷移金属錯体を付加重合用触媒成分に用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の物性を予測するシステムに関するものである。 The present invention relates to a system for predicting the physical properties of an addition polymer obtained by polymerization of an addition polymerizable monomer using the transition metal complex as a catalyst component for addition polymerization from the chemical structure of the transition metal complex.
ポリエチレンやポリプロピレンなどの付加重合体は、機械的強度や耐薬品性に優れ、安価であることなどから、種々の分野に用いられている。該付加重合体には、更なる性能向上が日々求められており、例えば、新規な分子構造を有する付加重合体を得るため、新規な付加重合用触媒の開発が鋭意行われている。しかし、工業的使用に耐え得る付加重合用触媒を開発するには、付加重合用触媒成分として用いられる遷移金属錯体を相当数合成し、遷移金属錯体毎に該錯体の付加重合性を評価しなければならず、膨大な時間と費用を要するものとなっている。そのため、新規付加重合用触媒の開発の迅速化およびコストダウンの観点から、より効率的な付加重合用触媒の開発方法が求められており、例えば、チタンやジルコニウムなどのメタロセン型錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合用触媒の重合活性を、該錯体の化学構造から評価する付加重合用触媒評価システムが提案されている。（例えば、特許文献１参照。） Addition polymers such as polyethylene and polypropylene are used in various fields because they are excellent in mechanical strength and chemical resistance and are inexpensive. The addition polymer is required to improve performance every day. For example, in order to obtain an addition polymer having a novel molecular structure, a novel addition polymerization catalyst has been intensively developed. However, in order to develop an addition polymerization catalyst that can withstand industrial use, a considerable number of transition metal complexes used as addition polymerization catalyst components must be synthesized and the addition polymerizability of the complex must be evaluated for each transition metal complex. It must be very time consuming and expensive. Therefore, from the viewpoint of speeding up the development of new addition polymerization catalysts and cost reduction, more efficient methods for developing addition polymerization catalysts are required. For example, metallocene complexes such as titanium and zirconium are used for addition polymerization. An addition polymerization catalyst evaluation system for evaluating the polymerization activity of an addition polymerization catalyst used as a catalyst component from the chemical structure of the complex has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1.)
しかしながら、上記の付加重合用触媒評価システムでは、付加重合により得られる付加重合体の分子構造の評価については満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の分子構造を、該遷移金属錯体の化学構造に基づいて評価するシステムを提供することにある。
However, the above-described catalyst evaluation system for addition polymerization is not satisfactory for evaluating the molecular structure of the addition polymer obtained by addition polymerization.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is that the molecular structure of an addition polymer obtained by polymerization of an addition polymerizable monomer using a transition metal complex as a catalyst component for addition polymerization, The object is to provide a system for evaluation based on chemical structure.
すなわち、本発明は、遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）と、付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）と、該遷移金属錯体の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）と、重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）と、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）と、該エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）とを含む遷移金属錯体評価システムに係るものである。 That is, the present invention provides an input means (a) for inputting the structure of the transition metal complex, an input means (b) for inputting the structure of the addition polymerizable monomer, and a determining means for determining the polymerization activator of the transition metal complex. (C), the most stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E1) in the structure, and the second stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E2) in the structure (D) and an arithmetic means for calculating an energy difference (ΔE) between the total molecular energy (E1) in the most stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E2) in the second stable structure of the polymerization active ( e) and a transition metal complex evaluation system including display means (f) for displaying the energy difference (ΔE).
本発明により、遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の分子構造を、該遷移金属錯体の化学構造に基づいて評価する遷移金属錯体評価システムが提供され、新規付加重合用触媒の開発が、迅速化およびコストダウンされ得る。 According to the present invention, a transition metal complex evaluation system for evaluating the molecular structure of an addition polymer obtained by polymerization of an addition polymerizable monomer using a transition metal complex as a catalyst component for addition polymerization, based on the chemical structure of the transition metal complex And the development of new addition polymerization catalysts can be speeded up and reduced in cost.
遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。 As the input means (a) for inputting the structure of the transition metal complex, any means can be selected and used from input devices used in computers such as a keyboard, a mouse, and a scanner. In addition, means for taking in as electronic information via another computer or a network can also be applied.
本発明に用いられる遷移金属錯体の遷移金属としては、元素の周期律表の第３〜１１族の遷移金属が挙げられ、具体的には、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、マンガン原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子などが挙げられる。 Examples of the transition metal of the transition metal complex used in the present invention include group 3-11 transition metals in the periodic table of elements, and specifically include scandium atoms, yttrium atoms, titanium atoms, zirconium atoms, hafnium. Atoms, vanadium atoms, niobium atoms, tantalum atoms, chromium atoms, manganese atoms, iron atoms, ruthenium atoms, cobalt atoms, rhodium atoms, nickel atoms, palladium atoms and the like can be mentioned.
遷移金属錯体の配位子としては、シクロペンタジエニル基；置換シクロペンタジエニル基；水素原子；ハロゲン原子；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基；炭素原子数が６〜２０のアリロキシ基；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を有するアミド基；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を有するイミド基；炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビルチオキシ基；これらの基を炭素原子、珪素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子および硫黄原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する基で架橋した基などを挙げることができる。また、一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するアミン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するイミン；一つのヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子数が１〜２０であるヘテロ原子含有炭化水素基を有するアミン；一つのヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子数が１〜２０であるヘテロ原子含有炭化水素基を有するイミン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するホスフィン；ジアザブタジエン；置換ジアザブタジエン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するエーテル化合物；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するケトン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するチオエーテルなどを挙げることができる。 As a ligand of the transition metal complex, cyclopentadienyl group; substituted cyclopentadienyl group; hydrogen atom; halogen atom; hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; alkoxy having 1 to 20 carbon atoms An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms; an amide group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; an imide group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; -20 hydrocarbyl oxy groups; a group obtained by crosslinking these groups with a group containing at least one atom selected from the group consisting of carbon atoms, silicon atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, phosphorus atoms and sulfur atoms And so on. And an amine having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in one hydrocarbon group; an imine having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in one hydrocarbon group; one heteroatom An amine having a heteroatom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in the containing hydrocarbon group; having a heteroatom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in one heteroatom-containing hydrocarbon group An imine; a phosphine having a hydrocarbon group in which one hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms; a diazabutadiene; a substituted diazabutadiene; a hydrocarbon in which one hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms. An ether compound having a group; a ketone having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in one hydrocarbon group; a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in one hydrocarbon group Or the like can be mentioned thioether.
遷移金属錯体としては、例えば、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体例として下記構造式にて示される化合物などが挙げられる。
Examples of the transition metal complex include compounds represented by the following structural formulas as specific examples of the compound in which the transition metal atom is a nickel atom.
また、遷移金属原子がニッケル原子である遷移金属錯体の具体例として、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ 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ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブ
ロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物における（４Ｒ）が（４Ｓ）に相当する化合物などが挙げられる。また、メソ型異性体としては、例えばビスオキサゾリン類の光学活性体として前記した各化合物のオキサゾリン骨格（４Ｒ）において、一つのオキサゾリン骨格を（４Ｒ）に、他方のオキサゾリン骨格を（４Ｓ）にした化合物；ブロマイドがクロライド、メチル、メトキシまたはアセトキシである化合物などが挙げられる。また、上記のニッケル化合物において、ニッケル原子をパラジウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子とした化合物も同様に例示することができる。
As specific examples of the transition metal complex in which the transition metal atom is a nickel atom, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethyloxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethyloxazoline] nickel dichloride, 2,2 '-Methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-di-n-propyloxazoline ] Nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-di-n-propyloxazoline] nickel di Romide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diisopropyloxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diisopropyloxazoline ] Nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dicyclohexyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5 ' -Dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dimethoxyoxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5 , 5′-dimethoxyoxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4 ) -4-phenyl-5,5′-diethoxyoxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethoxyoxazoline] nickel dibromide, 2,2 ′ -Methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diphenyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diphenyloxazoline] nickel dibromide 2, 2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dicyclohexyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethoxyoxazoly ] Nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dimethoxyoxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5 ' -Diethoxyoxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diethoxyoxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl -5,5'-diphenyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diphenyloxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5 , 5-Di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4- Til-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [ (4R) -4-methyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] Nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'- Cyclobutane}], methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1′-cyclopenta }] Nickel dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclohexane}] nickel dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'- Cycloheptane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5] , 5-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di-n-propyloxazoline], methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5 -Diisopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R)- -Isopropyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (3-methylphenyl) Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) — 4-isopropyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] Nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5 5-Di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] Nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2 ′ -Methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1'-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1'- Cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxa Phosphorus-5,1′-cycloheptane}] nickel dibromide, 2,2-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2 ' -Methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-diphenyloxazoline] nitro Keldibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4- Isobutyl-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel Dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl -5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5 5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2 ′ -Methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1'-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1'- Cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4 -Tert-butyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [ 4R) -4-tert-butyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4--4-tert-butyl-5,5-di-n-propyloxazoline] Nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl -5,5-diphenyloxazoline] Nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, , 2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl -5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] Nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R)- 4-tert-butyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclopentane}] nickel Dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4- tert-Butyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methyle Bis [(4R) -4-phenyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di-isopropyloxazoline] nickel Dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-diphenyloxazoline ] Nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4 -Phenyl-5,5-di- (3-methylpheni) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) — 4-phenyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1'-cyclobutane}] nickel dibromide Bromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1′-cyclopentane}] nickel dibromide 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1'-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline- 5,1′-cycloheptane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) — 4-Benzyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′- Methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis (4R) -4-benzyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'- Methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- ( 3-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-me Renbis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- ( 4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro { (4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel Bromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] Examples include Keldibromide and compounds in which (4R) in each of the above compounds corresponds to (4S). As the meso-type isomer, for example, in the oxazoline skeleton (4R) of each compound described above as an optically active bisoxazoline, one oxazoline skeleton is (4R) and the other oxazoline skeleton is (4S). Compound; a compound wherein bromide is chloride, methyl, methoxy or acetoxy. In addition, in the above nickel compound, a compound in which a nickel atom is a palladium atom, a cobalt atom, a rhodium atom, or a ruthenium atom can also be exemplified.
付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。なお、入力手段（ｂ）は、上記入力手段（ａ）と同じであってもよい。なお、特定の１種の付加重合性モノマーのみを対象とするシステムの場合は、必要に応じて、入力手段（ｂ）を有しないシステムとしてもよい。この場合、後述するポリマー末端基のＭは、該特定の１種の付加重合性モノマー基づく単量体単位の１単位とする。 As the input means (b) for inputting the structure of the addition polymerizable monomer, any means can be selected and used from input devices used in computers such as a keyboard, a mouse, and a scanner. In addition, means for taking in as electronic information via another computer or a network can also be applied. The input means (b) may be the same as the input means (a). In the case of a system that targets only one specific type of addition polymerizable monomer, it may be a system that does not have the input means (b) as necessary. In this case, M of the polymer end group described later is one unit of the monomer unit based on the specific one kind of addition polymerizable monomer.
付加重合性モノマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等の分岐状α−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ノルボルネン等の環状オレフィンが挙げられる。ビニル芳香族化合物としては、具体的には、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニルベンゼン；ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン；ｐ−ジビニルベンゼン等のジビニルベンゼン；ビニルブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、３−ブテン−１−イルエチルエーテル、アリールフェニルエーテル等のアルケニルエーテル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸−３−ブテン−１−イル、酢酸−５−ヘキセン−１−イル、酢酸−７−オクテン−１−イル、酢酸−９−デセン−１−イル、安息香酸−３−ブテン−１−イル、安息香酸−５−ヘキセン−１−イル等のアルケニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ノルマルプロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、３−ブテン酸メチル、５−ヘキセン酸メチル、６−ヘプテン酸メチル、７−オクテン酸メチル、９−デセン酸メチル、１０−ウンデセン酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ノルマルプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ノルマルブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジメチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−ｎ−ヘキシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−ｎ−オクチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチル）ヘキシル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸メチル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸エチル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸ヘキシル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸ｎ−オクチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジエチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸エチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸ヘキシル等の不飽和カルボン酸エステル化合物；４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸無水物などが例示される。計算時間の早さの観点から、好ましくは、直鎖状オレフィンであり、より好ましくは、エチレンである。 Examples of addition polymerizable monomers include linear α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene; 3-methyl Examples include branched α-olefins such as -1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and vinylcyclohexane; and cyclic olefins such as cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, and norbornene. Specific examples of the vinyl aromatic compound include alkenylbenzene such as styrene, 2-phenylpropylene and 2-phenylbutene; p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m- Ethyl styrene, o-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, 2,5-dimethyl styrene, 3,4-dimethyl styrene, 3,5-dimethyl styrene, 3-methyl-5-ethyl styrene, p-tert-butyl Alkylstyrene such as styrene and p-sec-butylstyrene; vinylnaphthalene such as 1-vinylnaphthalene; divinylbenzene such as p-divinylbenzene; vinyl butyl ether, vinyl hexyl ether, 3-buten-1-ylethyl ether, arylphenyl Alkenyl etherification of ether etc. , Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, acetic acid-3-buten-1-yl, acetic acid-5-hexen-1-yl, acetic acid-7-octen-1-yl, acetic acid-9-decene-1 Alkenyl ester compounds such as -yl, benzoic acid-3-buten-1-yl, benzoic acid-5-hexen-1-yl; methyl acrylate, ethyl acrylate, normal propyl acrylate, isopropyl acrylate, normal acrylate Butyl, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, methyl 3-butenoate, methyl 5-hexenoate, methyl 6-heptenoate, methyl 7-octenoate, methyl 9-decenoate, methyl 10-undecenoate, methacryl Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, normal propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, methacrylate Normal butyl acid, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, dimethyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diethyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di -N-hexyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate di-n-octyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate diisodecyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate di (2-ethyl) hexyl Methyl 3-cyclohexene-1-carboxylate, ethyl 3-cyclohexene-1-carboxylate, hexyl 3-cyclohexene-1-carboxylate, n-octyl 3-cyclohexene-1-carboxylate, 5-norbornene-2,3 -Dimethyl dicarboxylate, 5-norbornene-2,3-dicar Unsaturated carboxylic acid ester compounds such as diethyl borate, methyl 5-norbornene-2-carboxylate, ethyl 5-norbornene-2-carboxylate, hexyl 5-norbornene-2-carboxylate; 4-cyclohexene-1,2- Dicarboxylic anhydride, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, Examples thereof include unsaturated carboxylic acid anhydrides such as 1,4,5,6,7,7-hexachloro-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride. From the viewpoint of fast calculation time, a linear olefin is preferable, and ethylene is more preferable.
付加重合用触媒の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。 A computer can be used as the determining means (c) for determining the polymerization activator of the catalyst for addition polymerization. A computer such as a personal computer or a computer called a workstation can be selected as necessary.
付加重合用触媒の重合活性体とは、遷移金属錯体において、二つの脱離配位子を一つのポリマー末端基に置換した構造体である。ここで、二つの脱離配位子とは、最も遷移金属側に結合している元素の電気陰性度がより高い二つの配位子である。なお、最も遷移金属側に結合している元素の電気陰性度が同じ配位子が２以上ある場合は、該配位子の分子体積がより小さい配位子から脱離配位子を決定する。また、ポリマー末端基とは、下記式（１）で表される基である。
−（Ｍ）2−ＣＨ3 （１）
（Ｍは、入力手段（ｂ）により入力された付加重合性モノマーに基づく単量体単位の１単位を表す。）
The polymerization activator of the catalyst for addition polymerization is a structure in which two leaving ligands are substituted with one polymer terminal group in a transition metal complex. Here, the two leaving ligands are two ligands having higher electronegativity of the element bonded to the transition metal side most. When there are two or more ligands having the same electronegativity of the element bonded to the transition metal side, the leaving ligand is determined from a ligand having a smaller molecular volume. . Moreover, a polymer terminal group is group represented by following formula (1).
- (M) 2 -CH 3 ( 1)
(M represents one unit of monomer units based on the addition polymerizable monomer input by the input means (b).)
重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。 As the calculation means (d) for calculating the most stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E1) in the structure, and the second stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E2) in the structure, A computer can be used. As the computer, a computer called a personal computer or a workstation, a computer capable of parallel calculation, or the like can be selected as necessary.
遷移金属の電子状態が１〜６重項状態の夫々の電子状態での重合活性体安定構造の中で、全分子エネルギーが最も小さい構造が、重合活性体の最安定構造であり、全分子エネルギーが２番目に小さい構造が、重合活性体の第２安定構造である。夫々の電子状態での重合活性体安定構造とは、当該重項状態において、重合活性体の全分子エネルギーが最も小さい重合活性体の構造であり、通常、重合活性体を構成する原子の原子間距離を変更し、重合活性体の全分子エネルギーが最も小さくなる構造とする。 Of the polymerized active material stable structures in the electronic states of the transition metal in the 1-6 hexat state, the structure having the smallest total molecular energy is the most stable structure of the polymerized active material, and the total molecular energy Is the second stable structure of the polymerization active. The stable structure of the polymerized active substance in each electronic state is the structure of the polymerized active substance in which the total molecular energy of the polymerized active substance is the smallest in the multiplet state. The distance is changed so that the total molecular energy of the polymerization active substance is minimized.
ここで全分子エネルギーとは、分子の電子エネルギーと核反発エネルギーの和であり、全分子エネルギーは、通常、半経験的分子軌道法、非経験的分子軌道法または密度汎関数法により計算されるが、分子力学法を用いてもよい。全分子エネルギーの計算は、市販の量子化学計算用ソフトウェアを用いてもよく、例えば、ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製のＧａｕｓｓｉａｎ９４、Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３、またはＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＣＯＭＰＵＴＩＮＧ ＆ ＭＯＤＥＬＬＩＮＧ ＮＶ社製のＡＤＦ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）などを挙げることができる。 Here, the total molecular energy is the sum of the electronic energy of the molecule and the nuclear repulsion energy, and the total molecular energy is usually calculated by a semi-empirical molecular orbital method, a non-empirical molecular orbital method, or a density functional method. However, molecular mechanics methods may be used. For the calculation of the total molecular energy, commercially available software for quantum chemistry calculation may be used. For example, Gaussian 94, Gaussian 98, Gaussian 03 manufactured by GAUSSIAN, or ADF (Amsterdam Density Fun) manufactured by SCIENTIFIC COMPUTING & MODELING NV, etc. be able to.
重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。 As the calculation means (e) for calculating the energy difference (ΔE) between the total molecular energy (E1) in the most stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E2) in the second stable structure of the polymerization active, A computer can be used. As the computer, a computer called a personal computer or a workstation, a computer capable of parallel calculation, or the like can be selected as necessary.
エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）としては、例えば、ブラウン管、液晶ディスプレー、各種プリンターなどが用いられ、これらは併用してもよい。 As the display means (f) for displaying the energy difference (ΔE), for example, a cathode ray tube, a liquid crystal display, various printers, and the like are used, and these may be used in combination.
本遷移金属錯体評価システムは、上記の入力手段（ａ）、入力手段（ｂ）、決定手段（ｃ）、演算手段（ｄ）、演算手段（ｅ）および表示手段（ｆ）に加え、更に、モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）、および、該モデル遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られた付加重合体の分子構造値（Ｘｍ）を入力する入力手段（ｇ）と、入力手段（ｇ）により入力されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を、複数のモデル遷移金属錯体について記憶する記憶手段（ｈ）と、記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する演算手段（ｉ）と、分子構造推定値（Ｘｃ）を表示する表示手段（ｊ）とを有してもよい。なお、入力手段（ｇ）、記憶手段（ｈ）、演算手段（ｉ）および表示手段（ｊ）を有するシステムとする場合、必要に応じ、表示手段（ｆ）を有しないシステムとしてもよい。 The transition metal complex evaluation system includes, in addition to the above input means (a), input means (b), determination means (c), calculation means (d), calculation means (e) and display means (f), The energy difference (ΔEm) between the total molecular energy of the polymerization active substance in the most stable structure of the model transition metal complex and the total molecular energy of the second stable structure of the polymerization active substance, and the model transition metal complex for addition polymerization An input means (g) for inputting the molecular structure value (Xm) of the addition polymer obtained by polymerization of the addition polymerizable monomer used as the catalyst component, an energy difference (ΔEm) input by the input means (g), and Based on the storage means (h) storing the molecular structure value (Xm) for a plurality of model transition metal complexes, and the energy difference (ΔEm) and molecular structure value (Xm) stored in the storage means (h) means( The calculation means (i) for calculating the molecular structure estimated value (Xc) at the energy difference (ΔE) calculated by (1) and the display means (j) for displaying the molecular structure estimated value (Xc). Good. In addition, when it is set as the system which has an input means (g), a memory | storage means (h), a calculating means (i), and a display means (j), it is good also as a system which does not have a display means (f) as needed.
モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）、および、該モデル遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られた付加重合体の分子構造値（Ｘｍ）を入力する入力手段（ｇ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。 The energy difference (ΔEm) between the total molecular energy of the polymerization active substance in the most stable structure of the model transition metal complex and the total molecular energy of the second stable structure of the polymerization active substance, and the model transition metal complex for addition polymerization As an input means (g) for inputting the molecular structure value (Xm) of the addition polymer obtained by polymerization of the addition polymerizable monomer used as the catalyst component, an input device used in a computer such as a keyboard, mouse, scanner, etc. Any means can be selected and used. In addition, means for taking in as electronic information via another computer or a network can also be applied.
ここでモデル遷移金属錯体とは、本システムを用いて新規遷移金属錯体の評価を行う際に、モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと、モデル遷移金属錯体の第２安定構造での重合活性体の全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）が求められている遷移金属錯体であって、該遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合により得られた付加重合体について、評価目的とする分子構造値が測定されている錯体をいう。モデル遷移金属錯体としては、公知の錯体が用いられ、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、第１００巻、（２０００年）１１６７から１６８２ページなどに記載の遷移金属錯体が挙げられる。 Here, the model transition metal complex refers to the total molecular energy of the polymerized active substance in the most stable structure of the model transition metal complex and the model transition metal complex when the new transition metal complex is evaluated using this system. A transition metal complex that is required to have an energy difference (ΔEm) from the total molecular energy of a polymerization active substance having a bi-stable structure, and obtained by addition polymerization using the transition metal complex as a catalyst component for addition polymerization Regarding an addition polymer, it refers to a complex in which the molecular structure value to be evaluated is measured. As the model transition metal complex, a known complex is used, and examples thereof include transition metal complexes described in Chemical Review, Vol. 100, (2000) pages 1167 to 1682.
入力手段（ｇ）により入力されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を、複数のモデル遷移金属錯体について記憶する記憶手段（ｈ）としては、磁気ディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、半導体メモリなどの記録媒体を用いることができ、これらは、取り出し可能な記録媒体であってもよく、固定記録媒体であってもよい。 The storage means (h) for storing the energy difference (ΔEm) and the molecular structure value (Xm) input by the input means (g) for a plurality of model transition metal complexes includes a magnetic disk, a CD-ROM, a semiconductor memory, etc. These recording media may be used, and these may be removable recording media or fixed recording media.
記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する演算手段（ｉ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。 Based on the energy difference (ΔEm) and molecular structure value (Xm) stored in the storage means (h), the molecular structure estimated value (Xc) at the energy difference (ΔE) calculated by the computing means (e) is calculated. A computer can be used as the computing means (i). As the computer, a computer called a personal computer or a workstation, a computer capable of parallel calculation, or the like can be selected as necessary.
記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する方法としては、通常、記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）から、公知の方法でエネルギー差（ΔＥ）と分子構造推定値（Ｘｃ）との相関式を求め、該相関式のΔＥｍにエネルギー差（ΔＥ）を代入して算出したＸｍを分子構造推定値（Ｘｃ）とする方法が用いられる。 Based on the energy difference (ΔEm) and molecular structure value (Xm) stored in the storage means (h), the molecular structure estimated value (Xc) at the energy difference (ΔE) calculated by the computing means (e) is calculated. As a method for performing the above process, the correlation between the energy difference (ΔE) and the molecular structure estimated value (Xc) is usually determined from the energy difference (ΔEm) and the molecular structure value (Xm) stored in the storage means (h). A method is used in which Xm calculated by substituting the energy difference (ΔE) into ΔEm of the correlation equation is used as the molecular structure estimated value (Xc).
分子構造推定値（Ｘｃ）を表示する表示手段（ｊ）としては、例えば、ブラウン管、液晶ディスプレー、各種プリンターなどが用いられ、これらは併用してもよい。 As the display means (j) for displaying the molecular structure estimated value (Xc), for example, a cathode ray tube, a liquid crystal display, various printers, and the like are used, and these may be used in combination.
本発明を適用する付加重合体としては、好ましくは、付加重合性モノマーの単独重合体である。また、本発明を適用する付加重合体の分子構造値としては、分子の枝分かれ度（分岐度）、分子量、分子量分布などが挙げられる。 The addition polymer to which the present invention is applied is preferably a homopolymer of an addition polymerizable monomer. In addition, examples of the molecular structure value of the addition polymer to which the present invention is applied include the degree of molecular branching (branching degree), molecular weight, molecular weight distribution, and the like.
［参考例１］
遷移金属錯体としてビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイドを、付加重合性モノマーとしてエチレンを用い、重合活性体であるビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルペンチルカチオンを求める。ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルペンチルカチオンについて、量子化学計算ソフトウェア（ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製ＧＡＵＳＳＩＡＮ９４）を用いて密度汎関数法により、最安定構造と第２安定構造を求める。最安定構造での全分子エネルギーと第２安定構造でのエネルギーとの差は、１７．８（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）となる。
[Reference Example 1]
Bis (2,6-diisopropylphenyl) diazabutadienenickel dibromide as transition metal complex, ethylene as addition polymerizable monomer, bis (2,6-diisopropylphenyl) diazabutadienenickel pentyl cation which is a polymerization activator Ask for. For the bis (2,6-diisopropylphenyl) diazabutadiene nickel pentyl cation, the most stable structure and the second stable structure are obtained by density functional method using quantum chemical calculation software (GAUSSIAN94 manufactured by GAUSSIAN). The difference between the total molecular energy in the most stable structure and the energy in the second stable structure is 17.8 (kcal / mol).
［参考例２］
窒素置換した容積４００ｍｌのオートクレーブに２００ｍｌのトルエンとｎ−ペンタン２ｇを入れて４０℃に加熱した。次に、エチレン圧を３．５ＭＰａに調整しながらオートクレーブにフィードし、トリイソブチルアルミニウム２．５ｍｍｏｌと、ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイド５μモルと、トリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１５μｍｏｌとをオートクレーブに投入し重合を開始した。１時間重合を行った結果、ポリエチレンを７．５ｇ得た。得られたポリエチレンの短鎖分岐度は８６（１／１０００Ｃ）であった。なお、短鎖分岐度は、文献（Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４４９（１９７６））記載の方法に従い、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、赤外吸収スペクトルから求めた。
[Reference Example 2]
200 ml of toluene and 2 g of n-pentane were placed in a 400 ml autoclave purged with nitrogen and heated to 40 ° C. Next, it is fed to an autoclave while adjusting the ethylene pressure to 3.5 MPa, 2.5 mmol of triisobutylaluminum, 5 μmol of bis (2,6-diisopropylphenyl) diazabutadiene nickel dibromide, and trityltetrakispentafluorophenyl. Polymerization was started by charging 15 μmol of borate into the autoclave. As a result of polymerization for 1 hour, 7.5 g of polyethylene was obtained. The short chain branching degree of the obtained polyethylene was 86 (1/1000 C). The degree of short chain branching is determined from the infrared absorption spectrum using an infrared spectrophotometer (FT-IR7300 manufactured by JASCO Corporation) according to the method described in the literature (Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976)). It was.
［参考例３］
遷移金属錯体としてＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルジブロマイドを、付加重合性モノマーとしてエチレンを用い、重合活性体であるＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルカチオンを求める。Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルカチオンについて、量子化学計算ソフトウェア（ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製ＧＡＵＳＳＩＡＮ９４）を用いて密度汎関数法により、最安定構造と第２安定構造を求める。最安定構造での全分子エネルギーと第２安定構造でのエネルギーとの差は、１．０（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）となる。
[Reference Example 3]
N, N-dicyclohexylhexane-3,4-diimine nickel which is a polymerization active substance using N, N-dicyclohexylhexane-3,4-diimine nickel dibromide as a transition metal complex and ethylene as an addition polymerizable monomer Find the pentyl cation. For the N, N-dicyclohexylhexane-3,4-diimine nickel pentyl cation, the most stable structure and the second stable structure are obtained by density functional method using quantum chemistry calculation software (GAUSSIAN94 manufactured by GAUSSIAN). The difference between the total molecular energy in the most stable structure and the energy in the second stable structure is 1.0 (kcal / mol).
［参考例４］
ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイドに代えてＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルジブロマイドを用いる以外は、参考例１と同様にエチレンの重合を行った。重合の結果、ポリエチレンを１０．４ｇ得た。該ポリエチレンの短鎖分岐度は０（１／１０００Ｃ）であった。
[Reference Example 4]
The polymerization of ethylene was conducted in the same manner as in Reference Example 1 except that N, N-dicyclohexylhexane-3,4-diimine nickel pentyl dibromide was used instead of bis (2,6-diisopropylphenyl) diazabutadiene nickel dibromide. went. As a result of the polymerization, 10.4 g of polyethylene was obtained. The short chain branching degree of the polyethylene was 0 (1/1000 C).
以上のように、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）と、付加重合体の分子構造との間には相関があり、本発明の遷移金属錯体評価システムにより、付加重合体の分子構造を評価できる。 As described above, the energy difference (ΔE) between the total molecular energy (E1) in the most stable structure of the polymerization active and the total molecular energy (E2) in the second stable structure of the polymerization active, and the addition polymer There is a correlation with the molecular structure, and the molecular structure of the addition polymer can be evaluated by the transition metal complex evaluation system of the present invention.
本発明は、新規な付加重合用触媒の開発に利用することができる。 The present invention can be used for developing a novel catalyst for addition polymerization.
Claims (1)
An input means (a) for inputting the structure of the transition metal complex, an input means (b) for inputting the structure of the addition polymerizable monomer, a determining means (c) for determining the polymerization activity of the transition metal complex, and polymerization Computing means (d) for calculating the most stable structure of the active substance and the total molecular energy (E1) in the structure, the second stable structure of the polymerization active substance and the total molecular energy (E2) in the structure, and polymerization Computing means (e) for calculating an energy difference (ΔE) between the total molecular energy (E1) in the most stable structure of the active substance and the total molecular energy (E2) in the second stable structure of the polymerization active substance; A transition metal complex evaluation system including display means (f) for displaying the difference (ΔE).
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2003321523A JP2005089521A (en) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | Transition metal complex evaluation system |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005089521A true JP2005089521A (en) | 2005-04-07 |
Family
ID=34453186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003321523A Pending JP2005089521A (en) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | Transition metal complex evaluation system |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005089521A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009258083A (en) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Structure estimation device, structure estimation method, structure estimation program, and recording medium |
-
2003
- 2003-09-12 JP JP2003321523A patent/JP2005089521A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009258083A (en) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Structure estimation device, structure estimation method, structure estimation program, and recording medium |
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