JP2005084350A - Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same and electrophotographic apparatus using the photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same and electrophotographic apparatus using the photoreceptor Download PDF

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幹 田辺
Masato Tanaka
正人 田中
Hidetoshi Hirano
秀敏 平野
Junji Fujii
淳史 藤井
Kazue Asakura
一江 朝倉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent occurrence of blue spots in a photoreceptor using hydroxy-gallium phthalocyanine, to thereby diminish black spots and fog on an image, and to also improve the stability of a CG liquid. <P>SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor is made by applying a dispersion liquid obtained by dispersing hydroxy-gallium phthalocyanine in PVB having a viscosity of ≥90 mPa s when prepared as a 5 wt.% solution in THF. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真感光体および電子写真装置に関するものであり、詳しくは、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびポリビニルブチラール樹脂化合物を用いた電子写真感光体、その製造方法、および該電子写真感光体を用いる電子写真装置およびプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an electrophotographic apparatus, and more specifically, an electrophotographic photoreceptor using hydroxygallium phthalocyanine and a polyvinyl butyral resin compound, a method for producing the same, and an electrophotography using the electrophotographic photoreceptor. The present invention relates to an apparatus and a process cartridge.

従来、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能分離型の有機電子写真感光体が数多く提案され、実用化されている。該感光体における電荷発生層は一般的に、電荷発生材料である有機顔料粒子を結着樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液に分散して得られる電荷発生層用塗料を塗布乾燥して設けられる。   Conventionally, many function-separated organic electrophotographic photoreceptors having a charge generation layer and a charge transport layer have been proposed and put into practical use. The charge generation layer in the photoreceptor is generally provided by applying and drying a charge generation layer coating obtained by dispersing organic pigment particles as a charge generation material in a solution in which a binder resin is dissolved in an organic solvent. .

電荷発生材料は、その材料に応じた波長領域の光を吸収して電荷キャリアを発生するため、電子写真装置の像露光の波長に適した電荷発生材料を選択する必要がある。近年は端末用プリンターとして電子写真技術を応用したプリンターが広く普及してきているが、これらは主としてレーザー光を光源とするレーザービームプリンターであり、その光源としてはコスト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられることが多い。現在主として用いられている半導体レーザーはその発振波長が650〜820nmと長波長のため、これらの波長領域の光に十分な感度を有する電子写真感光体、および電荷発生材料の開発が進められてきた。   Since the charge generation material absorbs light in a wavelength region corresponding to the material and generates charge carriers, it is necessary to select a charge generation material suitable for the image exposure wavelength of the electrophotographic apparatus. In recent years, printers that apply electrophotographic technology have become widespread as printers for terminals, but these are laser beam printers that mainly use laser light as the light source, from the viewpoint of cost, size of the device, etc. Semiconductor lasers are often used. Since semiconductor lasers currently used mainly have a long oscillation wavelength of 650 to 820 nm, development of electrophotographic photosensitive members and charge generation materials having sufficient sensitivity to light in these wavelength regions has been promoted. .

波長が650〜820nmの光に対して高い感度を有する電荷発生材料としては各種のフタロシアニン顔料が存在するが、その中の一つとしてヒドロキシガリウムフタロシアニンがある。   There are various phthalocyanine pigments as charge generation materials having high sensitivity to light having a wavelength of 650 to 820 nm, and one of them is hydroxygallium phthalocyanine.

しかしながら、ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、例えばチタニルフタロシアニン等と比較して顔料粒子の分散性が悪いという欠点を併せ持っており、これを用いて塗工性に優れる電荷発生層用塗料を得るのは困難であった。   However, hydroxygallium phthalocyanine has the disadvantage that the dispersibility of pigment particles is poor compared with, for example, titanyl phthalocyanine, and it is difficult to obtain a coating for a charge generation layer with excellent coating properties. It was.

電荷発生層用塗料の塗工性に対しては、顔料粒子そのものの特性のみならず顔料を分散させる結着樹脂の特性も極めて大きく影響する。電荷発生層に用いる結着樹脂としては従来から多くの樹脂が提案されているが、多くの種類の顔料に対する分散性や密着性、また電子写真特性においても良好な特性を示す樹脂としてポリビニルブチラール樹脂化合物が知られている。しかしヒドロキシガリウムフタロシアニンをポリビニルブチラール樹脂化合物に顔料を分散させる場合でも、ポリビニルブチラール樹脂化合物の組成や分子量、顔料と結着樹脂との混合比等の条件によっては必ずしも良好な塗工性を有する電荷発生層用塗料を得る事ができなかった。   In addition to the properties of the pigment particles themselves, the properties of the binder resin that disperses the pigment have a great influence on the coatability of the charge generation layer coating material. Many resins have been proposed as binder resins for use in the charge generation layer. Polyvinyl butyral resin is a resin that exhibits good dispersibility and adhesion to many types of pigments, as well as electrophotographic characteristics. Compounds are known. However, even when hydroxygallium phthalocyanine is dispersed in a polyvinyl butyral resin compound, depending on the conditions such as the composition and molecular weight of the polyvinyl butyral resin compound and the mixing ratio of the pigment to the binder resin, charge generation is not necessarily good. The layer coating could not be obtained.

電荷発生層用塗料の塗工性が悪い場合に起きる問題としては、具体的には塗工時に顔料の凝集が起こって電荷発生層中にポチ(青ポチ)を生じたり、塗工ムラを起こしやすいという現象を挙げる事ができる。特に、電荷発生層中に含まれる電荷発生材料の比率が高い場合には電荷発生層中に含有される樹脂の絶対量が減少するため、これらの問題が一層顕著に現れる。電荷発生層中の青ポチは時に出力画像において黒ポチ、白ポチやカブリの原因となることがあり、一方電荷発生層の塗工ムラは特にハーフトーン部において画像濃度の不均一の原因となるので高画質化の観点からもこれらの問題の改善が強く望まれていた。   Specific problems that occur when the coating properties of the charge generation layer coating are poor include, specifically, pigment agglomeration during coating, causing spots (blue spots) in the charge generation layer and uneven coating. The phenomenon that it is easy can be mentioned. In particular, when the ratio of the charge generation material contained in the charge generation layer is high, the absolute amount of the resin contained in the charge generation layer is reduced, so that these problems appear more remarkably. Blue spots in the charge generation layer sometimes cause black spots, white spots and fog in the output image, while uneven coating of the charge generation layer causes uneven image density, particularly in the halftone area. Therefore, improvement of these problems has been strongly desired from the viewpoint of high image quality.

また一方、完成した塗料の保存にあたっては、塗工性の悪い塗料は塗料としての安定性にも欠ける場合が多く、保存中に顔料粒子の再凝集や沈降などが起きて塗料が使えなくなる場合があるので、塗料の安定性という点でもその改善が強く望まれていた。
特開2002−107972号公報
On the other hand, when storing finished paints, paints with poor coatability often lack the stability as paints, and re-aggregation or sedimentation of pigment particles may occur during storage, making the paint unusable. Therefore, the improvement of the stability of the paint has been strongly desired.
JP 2002-107972 A

本発明の目的は、高感度で残留電位も低く、電荷発生層中に青ポチがないため出力画像に黒ポチ、白ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないため出力画像に濃度ムラのない高画質な画像を得られる電子写真感光体を提供することにある。   The object of the present invention is high sensitivity, low residual potential, no blue spots in the charge generation layer, so there are no black spots, white spots or fog in the output image, and there is no coating unevenness of the charge generation layer. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of obtaining a high-quality image without density unevenness.

また、本発明の目的は、塗工性および塗料としての安定性に優れた電荷発生層用塗料を用いる電子写真感光体の製造方法を提供する事にある。   Another object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member using a charge generation layer coating material excellent in coating property and stability as a coating material.

また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus and a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member.

本発明者らがヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた電荷発生層用塗料の塗工性改善の検討を行った結果、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを分散させる樹脂として一定以上の粘度を有するポリビニルブチラール樹脂化合物を使用すると、電荷発生層の全固形成分において電荷発生材料の占める割合が50質量%以上85質量%以下であっても塗料としての塗工性が良好に保たれ、黒ポチ、白ポチやカブリ、あるいは電荷発生層の塗工ムラに起因する画像濃度ムラ等、出力画像における画像欠陥の防止に効果がある事がわかった。   As a result of studying the coatability improvement of the coating for a charge generation layer using hydroxygallium phthalocyanine by the present inventors, when a polyvinyl butyral resin compound having a certain viscosity or more is used as a resin for dispersing hydroxygallium phthalocyanine, Even if the proportion of the charge generation material in the total solid component of the charge generation layer is 50% by mass or more and 85% by mass or less, the coating property as a paint is kept good, and black spots, white spots and fog, or charge generation It has been found that there is an effect in preventing image defects such as image density unevenness caused by uneven coating of the layer.

即ち、本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生層が少なくともヒドロキシガリウムフタロシアニンを電荷発生材料として含有し、かつ結着樹脂として5質量%THF溶液で測定される粘度が90mPa・s以上であることを特徴とするポリビニルブチラール樹脂化合物を含有し、かつ該電荷発生層の全固形成分において全電荷発生材料の占める割合が50質量%以上85質量%以下であることを特徴とする電子写真感光体である。   That is, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, and the charge generation layer contains at least hydroxygallium phthalocyanine as a charge generation material. And a polyvinyl butyral resin compound characterized in that the viscosity measured with a 5% by mass THF solution as a binder resin is 90 mPa · s or more, and total charge generation in all solid components of the charge generation layer The electrophotographic photosensitive member is characterized in that the proportion of the material is 50% by mass or more and 85% by mass or less.

また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、上記ポリビニルブチラール樹脂化合物を含有する有機溶媒溶液中に、電荷発生材料として少なくとも上記ヒドロキシガリウムフタロシアニンを分散した分散液を塗布して電荷発生層を形成する事を特徴とする電子写真感光体の製造方法である。   In the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, a charge generation layer is formed by applying a dispersion in which at least the hydroxygallium phthalocyanine is dispersed as a charge generation material in an organic solvent solution containing the polyvinyl butyral resin compound. It is a method for producing an electrophotographic photosensitive member characterized by forming.

また、本発明の電子写真装置は、前記の電子写真感光体を備えたことを特徴とする。   In addition, an electrophotographic apparatus of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member.

また、本発明のプロセスカートリッジは、上記の電子写真感光体、および帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体と着脱自在であることを特徴とする。   Further, the process cartridge of the present invention integrally supports at least one means selected from the group consisting of the above-described electrophotographic photosensitive member and charging means, developing means and cleaning means, and is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. It is characterized by being.

本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂化合物において、その5質量%THF溶液で測定される粘度が90mPa・s以上必要とされる理由は、粘度がこれより低いと塗料の流動性が高くなりすぎ、青ポチの原因である顔料の凝集が起きやすくなったり、下地の層の微細な凹凸や塗工時の塗料の流れ等の影響による塗工ムラが発生しやすくなるからである。また、上記のように顔料の凝集が起こりやすい塗料は保存安定性の面でも顔料の沈降が起こりやすいなどの問題がある。   In the polyvinyl butyral resin compound used in the present invention, the reason why the viscosity measured by the 5% by mass THF solution is 90 mPa · s or more is necessary because if the viscosity is lower than this, the fluidity of the coating becomes too high. This is because the aggregation of the pigment, which is the cause of the spots, is likely to occur, and the coating unevenness due to the influence of the fine unevenness of the underlying layer and the flow of the paint during coating is likely to occur. In addition, as described above, a paint that easily causes aggregation of the pigment has a problem that the precipitation of the pigment easily occurs in terms of storage stability.

以上のように、本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生層が電荷発生材料として少なくともヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有し、結着樹脂として5質量%THF溶液での粘度が90mPa・s以上であることを特徴とするポリビニルブチラール樹脂化合物を含有し、かつ該電荷発生層の全固形成分において全電荷発生材料の占める割合を50質量%以上85質量%以下とすることで、高感度で電荷発生層中に青ポチがなく、出力画像中においては黒ポチ・カブリによる画像欠陥のレベルが良好な電子写真感光体、および電荷発生材料の分散性、保存安定性に優れる電荷発生層用塗料を用いる該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができた。   As described above, according to the present invention, in an electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the charge generation layer contains at least hydroxygallium phthalocyanine as a charge generation material. And a polyvinyl butyral resin compound characterized by having a viscosity in a 5% by mass THF solution of 90 mPa · s or more as a binder resin, and the total charge generation material occupies in the total solid component of the charge generation layer By adjusting the ratio to 50% by mass or more and 85% by mass or less, the electrophotographic photosensitive member has high sensitivity, no blue spots in the charge generation layer, and a satisfactory level of image defects due to black spots and fog in the output image. And a method for producing the electrophotographic photosensitive member using the charge generating layer coating material having excellent dispersibility and storage stability of the charge generating material, and a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member. It is possible to provide a cartridge and an electrophotographic apparatus.

以下に本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明における電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を積層して感光層を形成する、機能分離型の有機電子写真感光体である。なお、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係は逆であってもよい。   The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is a functionally separated organic electron in which a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are laminated on a conductive support to form a photosensitive layer. It is a photographic photoreceptor. The stacking relationship between the charge generation layer and the charge transport layer may be reversed.

本発明に用いられる支持体としては、導電性を有していればいずれのものでもよく、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金および白金を用いることができる。その他にはアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化スズおよび酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂およびポリフッ化エチレン)、導電性粒子(例えばアルミニウム粉末、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、カーボンブラックおよび銀粒子等)を適当なバインダー樹脂と共にプラスチックまたは前記支持体の上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用いることができる。   The support used in the present invention may be any support as long as it has conductivity, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold, and the like. Platinum can be used. In addition, plastics (eg, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, and polyethylene fluoride) that have a layer formed by vacuum deposition of aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, and indium oxide-tin oxide alloy are used. Ethylene), conductive particles (for example, aluminum powder, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, carbon black and silver particles) coated with a suitable binder resin on a plastic or the above support, conductive particles It is possible to use a support obtained by impregnating plastic with paper or a plastic having a conductive polymer.

本発明においては支持体と感光層の間にはバリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることができる。下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロンおよびN−アルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウレタン、にかわ、酸化アルミニウムおよびゼラチン等が用いられる。その膜厚は0.1〜10μm、好ましくは0.5〜5μmである。   In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the support and the photosensitive layer. Materials for the undercoat layer include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, casein, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymer nylon, N-alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, glue, aluminum oxide and Gelatin or the like is used. The film thickness is 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm.

本発明では電荷発生材料として、少なくともヒドロキシガリウムフタロシアニンが選択され、かつ結着樹脂として少なくとも後述のポリビニルブチラール樹脂が使用される事が特徴となっている。   The present invention is characterized in that at least hydroxygallium phthalocyanine is selected as the charge generation material, and at least a polyvinyl butyral resin described later is used as the binder resin.

なお、必要ならば電荷発生材料としてヒドロキシガリウムフタロシアニン以外のフタロシアニン顔料や各種のペリレン顔料、またはアゾ顔料等を混合して用いても良く、一方結着樹脂としては例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザール等の樹脂を本発明で用いるポリビニルブチラール樹脂と混合して用いてもよい。   If necessary, a phthalocyanine pigment other than hydroxygallium phthalocyanine, various perylene pigments, or an azo pigment may be mixed and used as a charge generation material. On the other hand, examples of the binder resin include polyester, acrylic resin, polyvinylcarbazole, A resin such as phenoxy resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl acetate, polysulfone, polyarylate, vinylidene chloride, acrylonitrile copolymer, and polyvinyl benzal may be mixed with the polyvinyl butyral resin used in the present invention.

本発明で用いられるヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造方法に関しては、例を挙げれば特開平5−263007号公報、特開平6−93203号公報、特開平8−100134号公報、特開平10−67946号公報等に数種類のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法が開示されている。また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の中でも特開平5−263007号公報で開示されているCuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、特開平10−67946号公報で開示されている、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が28.1°に最も強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は特に高感度で、かつ帯電性や結晶としての安定性に優れていることが知られている。   With respect to the method for producing hydroxygallium phthalocyanine used in the present invention, for example, JP-A-5-263007, JP-A-6-93203, JP-A-8-100134, JP-A-10-67946, etc. Discloses a method for producing several kinds of hydroxygallium phthalocyanine crystals. Among the hydroxygallium phthalocyanine crystals, Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in X-ray diffraction of CuKα disclosed in JP-A-5-263007 is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, A hydroxygallium phthalocyanine crystal having strong peaks at 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, and 28.3 °, and Bragg in X-ray diffraction of CuKα disclosed in JP-A-10-67946 It is known that a hydroxygallium phthalocyanine crystal having an angle 2θ ± 0.2 ° having the strongest peak at 28.1 ° has particularly high sensitivity and is excellent in chargeability and stability as a crystal.

本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂化合物は、一般的にはポリビニルアルコール(PVA)にブチルアルデヒドを反応させるアセタール化の工程を経て製造されるが、この工程において、必要ならばホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等、ブチルアルデヒド以外のアルデヒドをブチルアルデヒドと混合して用いても良い。アセタール化の工程においてはPVAが完全にアセタール化されることがなく、必ず未反応の水酸基が残る事が知られている。また、材料となるPVAの製造工程におけるケン化のさいにはアセチル基が少量残る。   The polyvinyl butyral resin compound used in the present invention is generally produced through an acetalization step in which butyraldehyde is reacted with polyvinyl alcohol (PVA). In this step, butylformaldehyde, acetaldehyde or the like is used if necessary. Aldehydes other than aldehydes may be mixed with butyraldehyde. It is known that in the acetalization step, PVA is not completely acetalized and an unreacted hydroxyl group always remains. Further, a small amount of acetyl group remains during saponification in the production process of PVA as a material.

アセタール化の際にブチルアルデヒドのみを用いた場合、ポリビニルブチラール樹脂の構造は下記式(1)で表される。   When only butyraldehyde is used in the acetalization, the structure of the polyvinyl butyral resin is represented by the following formula (1).

Figure 2005084350
(式中l、m、nは1以上の整数を表す。)
また、例えばアセタール化の際にブチルアルデヒド以外のアルデヒドも混合して用いた場合には部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂ができるが、これは下記式(2)で表される。
Figure 2005084350
(In the formula, l, m and n represent an integer of 1 or more.)
Further, for example, when an aldehyde other than butyraldehyde is mixed and used in the acetalization, a partially acetalized polyvinyl butyral resin can be produced, which is represented by the following formula (2).

Figure 2005084350
(式中Rは水素原子、ブチラール基を除くアルキル基等を表し、l、m、n、pは1以上の整数を表す。)
また、ポリビニルブチラール樹脂化合物としては、各種の置換基を有するものなどが考えられる。
Figure 2005084350
(In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group other than a butyral group, etc., and l, m, n, and p represent an integer of 1 or more.)
Moreover, what has various substituents etc. are considered as a polyvinyl butyral resin compound.

ポリビニルブチラール樹脂化合物の粘度の測定は以下の条件で行った。サンプルのポリビニルブチラール樹脂化合物はTHFに溶解させ、5質量%溶液に調製して測定に用いた。   The viscosity of the polyvinyl butyral resin compound was measured under the following conditions. The sample polyvinyl butyral resin compound was dissolved in THF to prepare a 5% by mass solution and used for the measurement.

測定装置:単一円筒型回転粘度計ビスメトロン形式VS-A1(芝浦システム株式会社製)
室温23℃で測定
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンを前記ポリビニルブチラール樹脂化合物中に分散させる際にはボールミル、サンドミル、ロールミル、アトライターや液衝突型分散機などを用いて行うことができる。
Measuring device: Single cylinder type rotational viscometer bismetron type VS-A1 (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.)
Measurement at room temperature 23 ° C. When the hydroxygallium phthalocyanine is dispersed in the polyvinyl butyral resin compound, a ball mill, a sand mill, a roll mill, an attritor, a liquid collision type disperser, or the like can be used.

また、分散および分散後の希釈に使用する溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびエチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類;酢酸メチルおよび酢酸エチルなどのエステル類;クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素およびトリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン炭化水素類;あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンなどの芳香族化合物などが挙げられる。樹脂を溶解させるのに用いる溶剤は、使用するポリビニルブチラール樹脂化合物に応じて適切なものを選択して使用する必要がある。なお、分散や希釈に用いる溶剤は1種類のみを用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。   Examples of the solvent used for dispersion and dilution after dispersion include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone and cyclohexanone; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; Esters such as methyl acetate and ethyl acetate; aliphatic halogen hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride and trichloroethylene; or aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, chlorobenzene and dichlorobenzene Compound etc. are mentioned. As the solvent used for dissolving the resin, it is necessary to select and use an appropriate solvent according to the polyvinyl butyral resin compound to be used. In addition, the solvent used for dispersion | distribution or dilution may use only 1 type, or may mix and use 2 or more types.

本発明においては、電荷発生層中における電荷発生材料の含有量は電荷発生層中の全固形成分に対して50〜85質量%である。   In the present invention, the content of the charge generation material in the charge generation layer is 50 to 85% by mass with respect to the total solid components in the charge generation layer.

上記電荷発生層用塗料を塗布乾燥して形成される電荷発生層の膜厚は0.01〜10μm、好ましくは0.1〜3μmの範囲である。   The film thickness of the charge generation layer formed by applying and drying the charge generation layer coating material is 0.01 to 10 μm, preferably 0.1 to 3 μm.

電荷輸送層は、主として電荷輸送材料と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布乾燥して形成する。電荷輸送材料としては、各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物等が挙げられる。電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザール等の樹脂が用いられる。   The charge transport layer is formed by applying and drying a paint in which a charge transport material and a binder resin are mainly dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material include various triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, triallylmethane compounds, and the like. Examples of the binder resin used for the charge transport layer include polyester, acrylic resin, polyvinyl carbazole, phenoxy resin, polycarbonate, polyvinyl butyral, polystyrene, polyvinyl acetate, polysulfone, polyarylate, vinylidene chloride, acrylonitrile copolymer, polyvinyl benzal, and the like. These resins are used.

電荷輸送材料、電荷輸送層用結着樹脂は、いずれも1種類のみを用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。なお、電荷輸送材料の含有量は電荷輸送層に対して30〜70質量%が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は5〜40μm、好ましくは10〜30μmの範囲である。   The charge transport material and the charge transport layer binder resin may be used alone or in combination of two or more. The content of the charge transport material is preferably 30 to 70% by mass with respect to the charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is in the range of 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.

本発明の電子写真感光体には必要に応じて最表面に保護層を設けてもよい。保護層はポリエステル、ポリカーボネート(ポリカーボネートZ、変性ポリカーボネート等)、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。保護層の膜厚は、0.05〜20μmが好ましい。また、保護層中に導電性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化錫粒子等の金属酸化物が好ましい。   The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be provided with a protective layer on the outermost surface as necessary. The protective layer is made by dissolving a resin such as polyester, polycarbonate (polycarbonate Z, modified polycarbonate, etc.), polyurethane, acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, phenol resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with an appropriate organic solvent. It can be formed by applying and drying on the layer. The thickness of the protective layer is preferably 0.05 to 20 μm. Moreover, you may include electroconductive particle etc. in a protective layer. As the conductive particles, metal oxides such as tin oxide particles are preferable.

上記に挙げた各層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法等の塗布方法を用いることができる。   As a coating method for each layer mentioned above, a coating method such as a dipping method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, and a beam coating method can be used.

また、各層には必要に応じて分散剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、潤滑剤などの種々の添加剤を含有させる事ができる。   Each layer may contain various additives such as a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, and a lubricant as necessary.

次に、本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。   Next, an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.

図1に本発明の電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、1は本発明のドラム型感光体であり軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。感光体1は回転過程において一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光あるいはレーザービーム走査露光等の像露光手段(不図示)から画像露光光4を受ける。こうして感光体周面に静電潜像が順次形成されていく。   FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes a drum type photoconductor of the present invention, which is driven to rotate around a shaft 2 in the direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging unit 3, and then image exposure light 4 from image exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Receive. In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the circumferential surface of the photoreceptor.

形成された静電潜像は、次いで現像手段5によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部(不図示)から感光体1と転写手段6との間に感光体1の回転と周期取りされて急送された転写材7に、転写手段6により順次転写されていく。像転写を受けた転写材7は感光体面から分離され、像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)として機外へプリントアウトされる。像転写後の感光体1の表面はクリーニング手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光(不図示)からの前露光10により除電処理がされた後、繰り返して像形成に使用される。なお、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いる接触帯電方式である場合は、前露光は必ずしも必要ない。   The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing unit 5, and the developed toner image is rotated between the photosensitive member 1 and the transfer unit 6 from a paper feeding unit (not shown). The transfer means 6 sequentially transfers the images to the transfer material 7 that has been periodically sent and sent. The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, and printed out as a copy (copy). After the image transfer, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning unit 9 and further subjected to the charge removal process by the pre-exposure 10 from the pre-exposure (not shown), and then the image is repeatedly performed. Used for forming. When the primary charging means 3 is a contact charging method using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.

本発明において、上述の感光体1、一次帯電手段3および現像手段5およびクリーニング手段9当尾構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール12等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ11とする事ができる。また、画像露光光4は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光を用いるか、あるいはセンサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。   In the present invention, among the above-described photosensitive member 1, primary charging unit 3, developing unit 5, and cleaning unit 9, a plurality of components are integrally combined as a process cartridge, and this process cartridge is a copying machine. Or an electrophotographic apparatus main body such as a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9 is integrally supported with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and the process cartridge can be attached to and detached from the apparatus main body using guide means such as the rail 12 of the apparatus main body. 11 can be set. In addition, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 uses reflected light or transmitted light from the original, or reads the original with a sensor, converts it into a signal, and performs laser according to this signal. Light emitted by scanning a beam, driving a light emitting diode array, driving a liquid crystal shutter array, or the like.

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

以下に示す「%」および「部」は、それぞれ「質量%」および「質量部」を意味する。   “%” And “part” shown below mean “% by mass” and “part by mass”, respectively.

10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体50部、レゾール型フェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20部、メタノール5部およびシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量3,000)0.002部を1mmφガラスビーズを用いたサンドミルで2時間分散して導電層用塗料を調製した。アルミニウムシリンダー(φ30mm)上に、導電層用塗料を浸漬塗布し、140℃で30分間乾燥させ、膜厚20μmの導電層を形成した。   50 parts of titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide, 25 parts of resol type phenol resin, 20 parts of methyl cellosolve, 5 parts of methanol and silicone oil (polydimethylsiloxane / polyoxyalkylene copolymer, A conductive layer coating material was prepared by dispersing 0.002 part of (average molecular weight 3,000) in a sand mill using 1 mmφ glass beads for 2 hours. A conductive layer coating was dip-coated on an aluminum cylinder (φ30 mm) and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm.

導電層上に6−66−610−12四元系ポリアミド共重合体5部をメタノール70部とブタノール25部を混合溶媒に溶解した溶液を浸漬塗布、乾燥して、膜厚1μmの下引き層を形成した。   On the conductive layer, 5 parts of 6-66-610-12 quaternary polyamide copolymer is dip-coated with a solution prepared by dissolving 70 parts of methanol and 25 parts of butanol in a mixed solvent, dried, and an undercoat layer having a thickness of 1 μm. Formed.

次に、表1中に示す粘度のポリビニルブチラール樹脂化合物A(積水化学工業社製)1部をシクロヘキサノン39部に溶解した樹脂溶液に、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶3.5部を添加、これを1mmφガラスビーズを用いたサンドミルで3時間分散して分散液を作り、さらにこの分散液にシクロヘキサノン50部と酢酸エチル130部を加えて希釈し、電荷発生層用塗料を調製した。下引き層上にこの電荷発生層用塗料を浸漬塗布し、100℃で10分間乾燥して、膜厚0.15μmの電荷発生層を形成した。   Next, in a resin solution obtained by dissolving 1 part of polyvinyl butyral resin compound A (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a viscosity shown in Table 1 in 39 parts of cyclohexanone, the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in X-ray diffraction of CuKα is Add 3.5 parts of hydroxygallium phthalocyanine crystals having strong peaks at 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28.3 °, This was dispersed in a sand mill using 1 mmφ glass beads for 3 hours to prepare a dispersion. Further, 50 parts of cyclohexanone and 130 parts of ethyl acetate were added to the dispersion and diluted to prepare a coating material for a charge generation layer. The charge generation layer coating material was dip-coated on the undercoat layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.15 μm.

図2に上記のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折パターンを示す。粉末X線回折の測定にはCuKα線を用い、次の条件で行った。   FIG. 2 shows a powder X-ray diffraction pattern of the hydroxygallium phthalocyanine crystal. The powder X-ray diffraction was measured using CuKα rays under the following conditions.

使用測定機:マック・サイエンス社製、全自動X線回折装置MXP18
X線管球:Cu
管電圧:50KV
管電流:300mA
スキャン方法:2θ/θスキャン
スキャン速度:2deg./min
サンプリング間隔:0.020deg.
スタート角度(2θ):5deg.
ストップ角度(2θ):40deg.
ダイバージェンススリット:0.5deg.
スキャッタリングスリット:0.5deg.
レシーピングスリット:0.3deg.
湾曲モノクロメーター使用
次に、下記構造式の電荷輸送材料10部
Measuring instrument used: Fully automated X-ray diffractometer MXP18, manufactured by Mac Science
X-ray tube: Cu
Tube voltage: 50KV
Tube current: 300mA
Scan method: 2θ / θ scan Scan speed: 2 deg. / Min
Sampling interval: 0.020 deg.
Start angle (2θ): 5 deg.
Stop angle (2θ): 40 deg.
Divergence slit: 0.5 deg.
Scattering slit: 0.5 deg.
Receiving slit: 0.3 deg.
Next, 10 parts of charge transport material having the following structural formula is used.

Figure 2005084350
とポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ−200、三菱ガス化学)10部をクロロベンゼン60部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。電荷発生層上に電荷輸送層用塗料を浸漬塗布し、120℃で60分間乾燥して、膜厚25μmの電荷輸送層を形成した。こうして電子写真感光体を作成した。
Figure 2005084350
10 parts of polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z-200, Mitsubishi Gas Chemical) was dissolved in 60 parts of chlorobenzene to prepare a coating for a charge transport layer. A charge transport layer coating material was dip coated on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member was prepared.

実施例1における電荷発生層用樹脂を、粘度の異なるポリビニルブチラール樹脂化合物B(積水化学工業社製)に変えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
(比較例1)
実施例1における電荷発生層用樹脂を、粘度の異なるポリビニルブチラール樹脂化合物C(積水化学工業社製)に変えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
(比較例2)
実施例1における電荷発生層用樹脂を粘度の異なるポリビニルブチラール樹脂化合物D(積水化学工業社製)に変えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer resin in Example 1 was changed to polyvinyl butyral resin compound B (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a different viscosity.
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer resin in Example 1 was changed to a polyvinyl butyral resin compound C (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a different viscosity.
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer resin in Example 1 was changed to polyvinyl butyral resin compound D (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a different viscosity.

実施例1〜2、比較例1〜2で作成した電子写真感光体を目視で観察し、電荷発生層中の青ポチの有無を観察した。続いて各電子写真感光体をレーザービームプリンター(商品名LBP−1760、キャノン(株)製)に設置して、温度32.5℃、湿度80%の高温、高湿下で初期にべた白および1ドット1スペースのドット密度に設定したハーフトーン画像を出力し、べた白画像中に現れる黒ポチ・カブリ、およびハーフトーン画像の濃度ムラを目視にて評価した。結果を表1に示す。   The electrophotographic photoreceptors prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were visually observed, and the presence or absence of blue spots in the charge generation layer was observed. Subsequently, each electrophotographic photosensitive member was installed in a laser beam printer (trade name LBP-1760, manufactured by Canon Inc.), and the initial white and white at a temperature of 32.5 ° C., a high temperature of 80% and high humidity were obtained. A halftone image set to a dot density of one dot and one space was output, and black spots and fog appearing in the solid white image and density unevenness of the halftone image were visually evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2005084350
一方、実施例1、2および比較例1、2で作成した電荷発生層用塗料の液の状態を、分散液作成直後および1ヶ月間静置保存後に目視にて評価した。結果を表2に示す。
Figure 2005084350
On the other hand, the state of the liquid of the charge generation layer coating material prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was visually evaluated immediately after the dispersion was prepared and after storage for 1 month. The results are shown in Table 2.

Figure 2005084350
Figure 2005084350

実施例1における電荷輸送材料を下記構造式の電荷輸送材料に換えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in Example 1 was replaced with a charge transport material having the following structural formula.

Figure 2005084350
Figure 2005084350

実施例1における電荷輸送材料を下記構造式の電荷輸送材料に換えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in Example 1 was replaced with a charge transport material having the following structural formula.

Figure 2005084350
Figure 2005084350

実施例1における電荷輸送材料を下記構造式の電荷輸送材料に換えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in Example 1 was replaced with a charge transport material having the following structural formula.

Figure 2005084350
Figure 2005084350

実施例1における電荷輸送材料を下記構造式の電荷輸送材料に換えた他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material in Example 1 was replaced with a charge transport material having the following structural formula.

Figure 2005084350
(比較例3〜6)
比較例3〜5における電荷発生層用樹脂を前記ポリビニルブチラール樹脂化合物D(積水化学工業社製)に変えた他は、比較例3〜5と同様にして電子写真感光体を作成した。
Figure 2005084350
(Comparative Examples 3-6)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Comparative Examples 3 to 5 except that the charge generation layer resin in Comparative Examples 3 to 5 was changed to the polyvinyl butyral resin compound D (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).

実施例3〜6、比較例3〜6で作成した電子写真感光体を、実施例2と同様の方法で電荷輸送層における青ポチならびに高温、高湿下での初期黒ポチ・カブリに関して評価した。その結果を表3に示す。   The electrophotographic photoreceptors prepared in Examples 3 to 6 and Comparative Examples 3 to 6 were evaluated in the same manner as in Example 2 with respect to blue spots in the charge transport layer and initial black spots and fog at high temperature and high humidity. . The results are shown in Table 3.

Figure 2005084350
(比較例7)
比較例2において、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の使用量を2部とし、前記ポリビニルブチラール樹脂化合物をD(積水化学工業社製)とし、かつ該樹脂の使用量を2.5部とした他は比較例2と同様にして電子写真感光体を作成した。
(比較例8)
比較例7において、電荷発生層の膜厚を0.27μmとした他は比較例7と同様にして電子写真感光体を作成した。
Figure 2005084350
(Comparative Example 7)
Comparative Example 2 except that the amount of hydroxygallium phthalocyanine crystal used was 2 parts, the polyvinyl butyral resin compound was D (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and the amount of resin used was 2.5 parts. In the same manner as in Example 2, an electrophotographic photoreceptor was prepared.
(Comparative Example 8)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Comparative Example 7 except that the thickness of the charge generation layer was changed to 0.27 μm in Comparative Example 7.

比較例7で作成された電荷発生層用塗料におけるヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粒径は0.18μmで、顔料の分散状態は比較例2より改善されていた。また、比較例7、8で作成された電子写真感光体の電荷発生層中に青ポチは観察されなかった。しかし、実施例1で作成された電子写真感光体に行ったのと同様の画像評価をしたところ、比較例7の電子写真感光体では感度が不足し、ハーフトーン画像の濃度薄を生じた。また、比較例8の電子写真感光体でも同様の画像評価を行ったところ、感光体の感度は適正であったがべた白画像の全面にカブリを生じた。   The particle diameter of the hydroxygallium phthalocyanine crystal in the charge generation layer coating material prepared in Comparative Example 7 was 0.18 μm, and the dispersion state of the pigment was improved as compared with Comparative Example 2. In addition, no blue spots were observed in the charge generation layer of the electrophotographic photosensitive member produced in Comparative Examples 7 and 8. However, when the same image evaluation as that performed on the electrophotographic photosensitive member produced in Example 1 was performed, the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 7 was insufficient, resulting in a thin halftone image. Further, the same image evaluation was performed on the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 8. As a result, although the sensitivity of the photosensitive member was appropriate, the entire white image was fogged.

本発明の電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member of the present invention. ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末X線回折パターンを示す。2 shows a powder X-ray diffraction pattern of hydroxygallium phthalocyanine crystal.

Claims (5)

導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生層が少なくともヒドロキシガリウムフタロシアニンを電荷発生材料として含有し、かつ結着樹脂として5質量%THF溶液で測定される粘度が90mPa・s以上であるポリビニルブチラール樹脂化合物を含有し、かつ該電荷発生層の全固形成分において全電荷発生材料の占める割合が50質量%以上85質量%以下であることを特徴とする電子写真感光体。   In an electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the charge generation layer contains at least hydroxygallium phthalocyanine as a charge generation material, and 5% by mass THF as a binder resin A polyvinyl butyral resin compound having a viscosity measured by a solution of 90 mPa · s or more is contained, and the ratio of the total charge generation material in the total solid component of the charge generation layer is 50% by mass or more and 85% by mass or less. An electrophotographic photoreceptor characterized by the above. 請求項1に記載のヒドロキシガリウムフタロシアニンが、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が7.4°、28.2°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である電子写真感光体。   The electrophotographic photoreceptor, wherein the hydroxygallium phthalocyanine according to claim 1 is a hydroxygallium phthalocyanine crystal having a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in the X-ray diffraction of CuKα of 7.4 ° and a strong peak at 28.2 °. . 請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法において、上記ポリビニルブチラール樹脂化合物を含有する有機溶媒溶液中に、電荷発生材料として少なくともヒドロキシガリウムフタロシアニンを分散した分散液を塗布して電荷発生層を形成する事を特徴とする電子写真感光体の製造方法。   2. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein a dispersion in which at least hydroxygallium phthalocyanine is dispersed as a charge generation material is applied to an organic solvent solution containing the polyvinyl butyral resin compound to form a charge generation layer. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising forming the electrophotographic photosensitive member. 請求項1に記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする電子写真装置。   An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 請求項1、2記載の電子写真感光体、および帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体と着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means are integrally supported and detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. Process cartridge.
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