JP2005074939A - Laminated sheet for molding, and production method therefor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属調の高い光沢を有する成型用積層シート、特に自動車関連部材、建材部材、家電品等の外装塗装不要のシートとして有用な成型用積層シートおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a molding laminated sheet having a high metallic tone, and particularly to a molding laminated sheet useful as an exterior coating-free sheet for automobile-related members, building material members, home appliances, and the like, and a method for producing the same.
従来から、プラスチック成型部材は一般に射出成型などで成型された後、意匠性、表面保護の観点からスプレー塗装が施され、焼き付けにより架橋させる方法で塗装がなされている。しかしながら、揮発性有機溶剤の排出に対する作業環境保護、外部環境保護の観点から粉体塗料の使用等の無溶剤化が図られている（特許文献１参照）。また、着色シートを成型性樹脂と積層させて一体として成型する方法も紹介されている(特許文献２参照）。 Conventionally, plastic molded members are generally formed by injection molding or the like, then spray-coated from the viewpoint of design and surface protection, and are coated by a method of crosslinking by baking. However, from the viewpoint of protecting the working environment against the discharge of volatile organic solvents and protecting the external environment, the use of a solvent such as powder coating is being attempted (see Patent Document 1). In addition, a method in which a colored sheet is laminated with a moldable resin and molded integrally is also introduced (see Patent Document 2).
特に金属調の高い光沢を有するシートとして、アルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム等をドライラミネートした積層シートが知られている。また、鱗片状でかつ表面が平滑なアルミニウム粒子を含有するアクリレート系エマルジョンを有する塗料の硬化皮膜から成る層を有する積層シートも知られている(特許文献３参照)。しかしながら、これらのシートは、平面として金属調の光沢を有しているものの、蒸着面に展延性が十分にないことや、インキ層を表面層としていることのため、真空成型またはインモールド成型等の成型加工を施した場合に、成型後に光沢のムラを生ずる等、金属調の光沢が不十分であった。また、金属薄膜細片を結着樹脂ワニス中に分散した高輝度インキも提案されている(特許文献４参照)。このインキによれば、展延性や光沢ムラを改善することができるが、なお金属調の光沢が不十分であった。 In particular, a laminated sheet obtained by dry laminating a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, or the like deposited with aluminum is known as a sheet having a high metallic tone and gloss. There is also known a laminated sheet having a layer made of a cured film of a paint having an acrylate emulsion containing aluminum particles having a scaly and smooth surface (see Patent Document 3). However, these sheets have a metallic luster as a flat surface, but are not sufficiently spreadable on the vapor deposition surface, and have an ink layer as a surface layer, so vacuum molding or in-mold molding, etc. When the molding process was performed, the metallic luster was insufficient, such as uneven glossiness after molding. In addition, a high-brightness ink in which metal thin film strips are dispersed in a binder resin varnish has been proposed (see Patent Document 4). According to this ink, the spreadability and gloss unevenness can be improved, but the metallic gloss is insufficient.
本発明の課題は、金属調の高い光沢を有し、成型時に必要な展延性を有する成型用積層シートを安定的に提供することにある。 The subject of this invention is providing the laminated sheet for shaping | molding which has the glossiness with high metallic tone, and has the extensibility required at the time of shaping | molding stably.
本発明者は、上記の課題を解決するために、鋭意検討の結果、積層された成型用合成樹脂フィルムの積層界面に金属薄膜細片及び結着樹脂を含むインキ皮膜を形成するにあたり、リバースコーターで塗工することにより上記課題を解決し本発明に至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has made a reverse coater in forming an ink film containing a thin metal strip and a binder resin at the lamination interface of laminated synthetic resin films as a result of intensive studies. The above-mentioned problems were solved by coating with, and the present invention was achieved.
すなわち、本発明は、複数積層されたの成型用合成樹脂フィルムの何れかの積層界面に金属調の高い光沢を有する装飾層を有し、該装飾層が、金属薄膜細片及び結着樹脂を含むインキ皮膜を有し、該皮膜厚が０．０５〜３．０μｍである成型用積層シートであって、インキ皮膜を形成するインキがリバースコーターで塗工されたことを特徴とする成型用積層シートを提供する。特に、２００％展延時に於ける成型用合成樹脂フィルム側の表面光沢値の変化率が２０％以下である金属調の高い光沢を有する成型用積層シートを提供する。 That is, the present invention has a decorative layer having a glossy metallic tone at any lamination interface of a plurality of laminated synthetic resin films, and the decorative layer comprises a metal thin film strip and a binder resin. A lamination sheet for molding having an ink film containing, wherein the film thickness is 0.05 to 3.0 μm, wherein the ink for forming the ink film is applied by a reverse coater Provide a sheet. In particular, the present invention provides a laminated sheet for molding having a high metallic gloss with a change rate of the surface gloss value on the side of the synthetic resin film for molding of 20% or less at 20% spread.
また、インキ皮膜を形成するインキをリバースコーターで塗工することを特徴とする金属調の高い光沢を有する成型用積層シートの製造方法を提供する。 Moreover, the manufacturing method of the lamination sheet for shaping | molding which has the glossiness with a high metallic tone characterized by coating the ink which forms an ink membrane | film | coat with a reverse coater is provided.
（展延性の定義）
尚、表面光沢値の変化率の定義は以下の通りとする。成型用積層シートを構成する材料の軟化点よりも高い温度で成型加工を行った後、積層シートの厚さを測定し、成型加工前と同じ厚さを有する部分（非展延部）及び、成型加工前の１／２の厚さを有する部分（２００％展延部）についての表面光沢を、光沢計：ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用い、（Ａ）側から、２０゜／２０゜の条件で測定する。表面光沢値の変化率＝（非展延部の光沢値−２００％展延部の光沢値）÷（非展延部の光沢値）×１００（％）と定義する。
(Definition of extensibility)
The definition of the change rate of the surface gloss value is as follows. After performing the molding process at a temperature higher than the softening point of the material constituting the molding laminated sheet, the thickness of the laminated sheet is measured, the part having the same thickness as before the molding process (non-extended part), and The surface gloss of a part having a thickness of 1/2 before molding (200% spread part) was measured by using a gloss meter: micro-TRI-gloss (manufactured by BYK Gardner) and 20 ° from the (A) side. Measure under the condition of / 20 °. Change rate of surface gloss value = (Gloss value of non-extended portion−200% gloss value of extended portion) ÷ (Gloss value of non-extended portion) × 100 (%)
本発明によれば、金属調の高光沢および成型時に必要な展延性を有し、光沢の変化の少ない優れた成型用積層シートが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lamination sheet for shaping | molding which has the high glossiness of a metallic tone, the ductility required at the time of shaping | molding, and there are few changes of glossiness is obtained.
本発明の成型用積層シートは、複数積層された成型用合成樹脂フィルムの何れかの積層界面に金属調の高光沢を有する装飾層を有する成型用積層シートである。なお、本発明中においては、この装飾層を形成する高輝性塗工液を「インキ」と称するが、実施業界の慣用に従ってこれを「塗料」などと言い換えても、何ら差し支えない。 The laminated sheet for molding of the present invention is a laminated sheet for molding having a decorative layer having a metallic luster at any laminated interface of a plurality of laminated synthetic resin films. In the present invention, the high-gloss coating liquid for forming the decorative layer is referred to as “ink”, but it may be referred to as “paint” or the like in accordance with common practice in the industry.
（成型用合成樹脂フィルム）
本発明に用いる成型用合成樹脂フィルムとしては、透明、半透明又は着色剤含有の単層又は多層フィルムであって、延伸性を有するフィルムが用いられる。尚、透明又は半透明とは、透明又は半透明の着色クリアの場合も含むものとする。装飾層の少なくとも１方の側の成型用合成樹脂フィルムが透明又は半透明であることが好ましい。真空成型等の熱による成型工程が必要な場合には、熱可塑性樹脂を主体とするフィルムが好ましく、例を挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アクリル樹脂、シリコン−アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオネート、ポリビニリデンフルオネート等の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。これらの中でも、軟化点が３０〜３００℃の範囲であるフィルムが好ましく用いられる。
(Synthetic resin film for molding)
As the synthetic resin film for molding used in the present invention, a transparent, translucent or colorant-containing single layer or multilayer film having stretchability is used. The term “transparent or translucent” includes the case of transparent or translucent colored clear. The synthetic resin film for molding on at least one side of the decorative layer is preferably transparent or translucent. When a molding process by heat such as vacuum molding is required, a film mainly composed of a thermoplastic resin is preferable. For example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin, silicon-acrylic resin, Thermoplastic resins such as polystyrene, polyurethane, nylon, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluorinate, and polyvinylidene fluorinate are preferably used. Among these, a film having a softening point in the range of 30 to 300 ° C. is preferably used.
（装飾層）
本発明に用いる装飾層は、複数積層された成型用合成樹脂フィルムの何れかの積層界面に位置し、金属薄膜細片及び結着樹脂を含むインキ皮膜を有し、該皮膜厚が０．０５〜３．０μｍ、好ましくは０．５〜２．０μｍである金属調の高い光沢を有する層である。
(Decoration layer)
The decorative layer used in the present invention is located at any lamination interface of a plurality of laminated synthetic resin films and has an ink film containing a metal thin film strip and a binder resin, and the film thickness is 0.05. It is a layer having a high metallic tone and a gloss of ˜3.0 μm, preferably 0.5 to 2.0 μm.
（インキ）
本発明に用いる装飾層に使用するインキ皮膜を形成するインキは、金属薄膜細片を結着樹脂ワニス中に分散した、金属調で高い光沢を有するインキである。通常メタリックインキには金属粉が使用されるが、金属薄膜細片を使用した場合は、該インキを印刷又は塗布した際に金属薄膜細片が被塗物表面に対して平行方向に配向する結果、従来の金属粉では得られない高輝度の鏡面状で金属調の高い光沢が得られる。
(ink)
The ink for forming the ink film used in the decorative layer used in the present invention is an ink having a metallic tone and high gloss, in which metal thin film strips are dispersed in a binder resin varnish. Normally, metallic powder is used for metallic inks, but when thin metal strips are used, the result of the metal thin strips being oriented parallel to the surface of the object when the ink is printed or applied. A high-brightness mirror surface and high metallic luster that cannot be obtained with conventional metal powders can be obtained.
（１）金属薄膜細片
装飾層に使用するインキに用いられる金属薄膜細片の金属としては、アルミニウム、金、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等を使用することができる。金属を薄膜にする方法としては、アルミニウムのように融点の低い金属の場合は蒸着、アルミニウム、金、銀、銅等、展性を有する場合は箔、融点が高く展性も持たない金属の場合は、スパッタリング等を挙げることができる。これらの中でも、蒸着金属薄膜から得た金属薄膜細片が好ましく用いられる。金属薄膜の厚さは、０．０１〜０．１μｍが好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．０８μｍである。インキ中に分散させる金属薄膜細片の面方向の大きさは、５〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが５μｍ未満の場合は、塗膜の輝度が不十分となり、２５μｍを超えると金属薄膜細片が配向しにくくなるので輝度が低下する。またインキを、グラビア方式あるいはスクリーン印刷方式で印刷又は塗布する場合は、版の目詰まりの原因となる。この金属薄膜細片は、インキ皮膜中での含有量が３〜６０質量％であることが好ましい。またインキ皮膜厚を２μｍ未満に設定する場合は、皮膜中の金属薄膜細片の含有量を２０〜６０質量％にすることが好ましい。
(1) Use metal, aluminum, gold, silver, copper, brass, titanium, chromium, nickel, nickel chromium, stainless steel, etc. as the metal of the metal thin film strip used in the ink used for the metal thin film strip decoration layer. Can do. As a method for making a metal into a thin film, in the case of a metal having a low melting point, such as aluminum, vapor deposition, aluminum, gold, silver, copper, etc., if it is malleable, foil, if it is a metal having a high melting point and no malleability May include sputtering. Among these, the metal thin film strip obtained from the vapor deposition metal thin film is preferably used. The thickness of the metal thin film is preferably from 0.01 to 0.1 μm, more preferably from 0.02 to 0.08 μm. The size in the plane direction of the metal thin film pieces dispersed in the ink is preferably 5 to 25 μm, more preferably 10 to 15 μm. When the size is less than 5 μm, the brightness of the coating film is insufficient, and when it exceeds 25 μm, the metal thin film strips are difficult to be oriented, so that the brightness is lowered. Further, when the ink is printed or applied by a gravure method or a screen printing method, it may cause clogging of the plate. The metal thin film strip preferably has a content in the ink film of 3 to 60% by mass. Moreover, when setting ink film thickness to less than 2 micrometers, it is preferable that content of the metal thin film strip in a film | membrane shall be 20-60 mass%.
以下に金属薄膜細片の作成方法を、特に好ましい蒸着法を例として説明する。金属を蒸着する支持体フィルムには、ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムなどを使用することができる。まず支持体フィルム上に塗布によって剥離層を設けた後、剥離層上に所定の厚さになるよう金属を蒸着する。蒸着膜面には、酸化を防ぐためトップコート層を塗布する。剥離層およびトップコート層形成用のコーティング剤は同一のものを使用することができる。 In the following, a method for producing a metal thin film strip will be described by taking a particularly preferable vapor deposition method as an example. A polyolefin film, a polyester film, etc. can be used for the support body film which vapor-deposits a metal. First, a release layer is provided on the support film by coating, and then a metal is deposited on the release layer so as to have a predetermined thickness. A top coat layer is applied to the surface of the deposited film to prevent oxidation. The same coating agent for forming the release layer and the top coat layer can be used.
剥離層、あるいはトップコート層に使用する樹脂は、特に限定されない。具体的には、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＡ樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ＥＶＡ樹脂、石油系樹脂等を挙げることができる。また溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等を使用することができる。 Resin used for a peeling layer or a topcoat layer is not specifically limited. Specific examples include cellulose derivatives, acrylic resins, vinyl resins, polyamides, polyesters, EVA resins, chlorinated polypropylene, chlorinated EVA resins, and petroleum resins. Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, methanol, ethanol and isopropyl alcohol. Alcohols, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether can be used.
上記金属蒸着フィルムを、剥離層およびトップコート層を溶解する溶剤中に浸積して撹拌し、金属蒸着膜を支持体フィルムから剥離した後、さらに撹拌して金属薄膜細片の大きさを約５〜２５μｍとし、濾別、乾燥する。溶剤は、剥離層あるいはトップコート層に使用する樹脂を溶解するものであること以外に、特に限定はない。金属薄膜をスパッタリングで作成した場合も、上記と同様の方法で金属薄膜細片とすることができる。金属箔を用いる場合は、溶剤中でそのまま攪拌機で所定の大きさに粉砕すればよい。 The metal vapor-deposited film is immersed in a solvent that dissolves the release layer and the topcoat layer and stirred. After the metal vapor-deposited film is peeled from the support film, the metal vapor-deposited film is further stirred to reduce the size of the metal thin film strip. Set to 5 to 25 μm, filter and dry. The solvent is not particularly limited except that it dissolves the resin used for the release layer or the topcoat layer. Even when the metal thin film is formed by sputtering, the metal thin film can be formed by the same method as described above. When using a metal foil, it may be pulverized to a predetermined size with a stirrer as it is in a solvent.
金属薄膜細片は、インキ中における分散性を高めるために表面処理するのが好ましい。表面処理剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられ、公知慣用の方法で金属薄膜細片表面に吸着させる。 The metal thin film strip is preferably surface-treated in order to enhance dispersibility in the ink. Examples of the surface treating agent include organic fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and palmitic acid, and cellulose derivatives such as methylsilyl isocyanate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and ethyl cellulose. To adsorb on the surface of the metal thin film strip.
（２）結着樹脂
結着樹脂は、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に通常使われているものを使用することができる。具体的にはたとえば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ビニリデン樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。更に、成型工程に於いて、装飾層が十分に展延するために、成型用合成樹脂フィルムに含有される樹脂の軟化点より低い軟化点を有する樹脂が好ましい。その差が２０℃以上有ることがさらに好ましい。
(2) Binder Resin As the binder resin, those conventionally used for conventional gravure ink, flexo ink, screen ink, paint, etc. can be used. Specifically, for example, acrylic resin, polyurethane resin, polyamide resin, urea resin, epoxy resin, polyester resin, vinyl resin, vinylidene resin, ethylene-vinyl acetate resin, polyolefin resin, chlorinated olefin resin, ethylene-acrylic resin, petroleum A thermoplastic resin such as a base resin or a cellulose derivative resin is preferably used. Furthermore, in the molding process, a resin having a softening point lower than the softening point of the resin contained in the synthetic resin film for molding is preferable in order for the decorative layer to sufficiently spread. More preferably, the difference is 20 ° C. or more.
（３）添加剤
装飾層に使用するインキ被膜又は塗料被膜を形成するインキには、必要に応じて、金属調の意匠性、展延性を阻害しない限り、インキ中に消泡、沈降防止、顔料分散、流動性改質、ブロッキング防止、帯電防止、酸化防止、光安定性、紫外線吸収、内部架橋等を目的として、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に使用されている各種添加剤を使用することができる。このような添加剤としては、着色用顔料、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤、ポリイソシアネート等を挙げることができる。
(3) Ink used to form an additive decoration layer or ink for forming a paint film, if necessary, defoaming, settling prevention, and pigment in the ink unless it impairs metallic design and spreadability. Various types used in conventional gravure inks, flexo inks, screen inks, paints, etc. for the purpose of dispersion, fluidity modification, anti-blocking, anti-static, anti-oxidation, light stability, UV absorption, internal crosslinking, etc. Additives can be used. Examples of such additives include coloring pigments, dyes, waxes, plasticizers, leveling agents, surfactants, dispersants, antifoaming agents, chelating agents, polyisocyanates, and the like.
（４）溶剤
装飾層に使用するインキ被膜又は塗料被膜を形成するインキに用いられる溶剤は、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に使われている公知慣用の溶剤を使用することができる。具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等を挙げることができる。
(4) Solvents used in inks used for solvent decoration layers or inks that form paint coatings use conventional gravure inks, flexographic inks, screen inks, or known conventional solvents used in paints, etc. be able to. Specifically, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, methanol, ethanol and isopropyl alcohol And alcohols such as acetone, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
（５）インキの調製方法
一般にインキの配合原料を安定して分散させるには、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、あるいはサンドミル等を使用して練肉することにより、顔料その他添加剤をサブミクロンまで微粒子化する。しかし、本発明に於いて装飾層に使用するインキ皮膜を形成するインキは、金属調の高光沢を発現させるために配合する金属薄膜細片は５〜２５μｍの大きさが好ましい。上記練肉を行った場合は金属薄膜細片が微粒子化してしまい、金属調の光沢が極端に低下する。したがって、本発明においては練肉は行わず、単に上記配合原料を混合してインキとする。そのためには、分散性を向上させる目的で、前記したように金属薄膜細片を表面処理しておくことが好ましい。
(5) Ink preparation method Generally, in order to stably disperse the ingredients of the ink, the pigment and other additives can be made finer to submicron by kneading using a roll mill, ball mill, bead mill, or sand mill. To do. However, in the present invention, the metal film strip used for forming the ink film used for the decorative layer in the present invention preferably has a size of 5 to 25 μm in order to develop a metallic high gloss. When the above-mentioned kneaded meat is performed, the metal thin film pieces become fine particles, and the metallic luster is extremely lowered. Therefore, in the present invention, no meat is used, and the above blended raw materials are simply mixed to obtain ink. For this purpose, for the purpose of improving dispersibility, it is preferable to surface-treat the metal thin film strip as described above.
（印刷または塗工方法）
本発明の成型用積層シートの装飾層を塗工するには、リバースコーターを用いる。ここでリバースコーターとは、インキを乗せたコーティングロールを基材の進行方向と逆回転させるリバース方式で塗工することを特徴とするもので、いわゆるキスリバースコーターも包含する。コーティングロールはグラビア彫刻が為されていても為されていなくても良い。リバースコーターの場合は、フィルム基材を挟んでコーティングロールと正対するバックアップロールにより、インキを転写するための圧力を加える。コーティングロールに必要量のインキを供給するには、コーティングロールをインキパンにディップし、汲み上げた余分なインキをドクターナイフやメタリングロールで掻き取る方法や、ピックアップロール等で必要量をコーティングロールに供給する方法が用いられる。また、コーティングロールにはいったん過剰のインキを供給し、基材に転写したのち、基材上の過剰のインキをスムージングバー、あるいはスムージングロールにて表面平滑性を確保しつつ所定の塗工量まで除去する方法もある。具体的には、トップフィードリバースロール、ボトムフィードリバースロール、ノズルフィードリバースロール、複数の液送りロールを用いた４本ロール、５本ロールなどと称されるものが挙げられる。またキスリバースコーターとは、コーティングロールを基材の進行方向と逆回転させるリバース方式で塗工することを特徴とすることはリバースコーターと同様であるが、相違はバックアップロールを設けず、フィルムの張力のみでコーティングロールと接触させ、インキを転写するものである。コーティングロールにはグラビア彫刻が為されていても為されていなくても良い。その他は、リバースロールと同様である。本発明に用いうるリバースロール、キスリバースロールの口径には特に制限はないが、一般的には５１ｍｍ以上のものが用いられる。口径が小さいと、高速塗工の際に回転数が高くなりすぎ、塗工が不安定になりやすい。このリバースコーター類を用いることにより、通常の正転グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等を用いた場合に比べ、格段に高い意匠性の金属調の高光沢装飾層を得ることができる。
(Printing or coating method)
In order to apply the decorative layer of the laminated sheet for molding of the present invention, a reverse coater is used. Here, the reverse coater is characterized in that coating is performed by a reverse method in which a coating roll on which ink is placed is rotated in the reverse direction to the traveling direction of the base material, and includes a so-called kiss reverse coater. The coating roll may or may not be gravure engraved. In the case of a reverse coater, pressure for transferring the ink is applied by a backup roll that faces the coating roll with the film substrate interposed therebetween. To supply the required amount of ink to the coating roll, dip the coating roll into the ink pan, scrape the excess ink pumped up with a doctor knife or metering roll, or supply the required amount to the coating roll with a pick-up roll, etc. Is used. Also, once the excess ink is supplied to the coating roll and transferred to the substrate, the excess ink on the substrate is transferred to the specified coating amount while ensuring surface smoothness with a smoothing bar or smoothing roll. There is also a way to remove it. Specific examples include a top feed reverse roll, a bottom feed reverse roll, a nozzle feed reverse roll, a four-roll roll using a plurality of liquid feed rolls, and a five-roll roll. The kiss reverse coater is similar to the reverse coater in that the coating roll is coated by a reverse method in which the coating roll rotates in the reverse direction of the base material, but the difference is that a backup roll is not provided. The ink is transferred by contacting with the coating roll only by tension. The coating roll may or may not be gravure engraved. Others are the same as the reverse roll. The diameter of the reverse roll and kiss reverse roll that can be used in the present invention is not particularly limited, but generally those of 51 mm or more are used. If the diameter is small, the number of rotations becomes too high during high-speed coating, and the coating tends to become unstable. By using these reverse coaters, it is possible to obtain a metal-like high-gloss decorative layer with a remarkably high design as compared to the case of using normal forward gravure printing, screen printing, flexographic printing, or the like.
本発明の成型用積層シートの装飾層以外の、該装飾層にさらに積層してもよいインキ、および接着剤の印刷又は塗工方式は、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の印刷方式、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーター及びコンマコーター等の塗工方式を用いることができる。 Other than the decorative layer of the molding laminated sheet of the present invention, the ink that may be further laminated on the decorative layer, and the printing or coating method of the adhesive are printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing, gravure Coating methods such as a coater, a gravure reverse coater, a flexo coater, a blanket coater, a roll coater, a knife coater, an air knife coater, a kiss touch coater, and a comma coater can be used.
（積層）
印刷又は塗工された装飾層にさらに前記した各種の成型用合成樹脂フィルムから選ばれた成型用合成樹脂フィルムを積層する。この積層には、装飾層と成型用合成樹脂フィルムの界面に接着剤を介しても介さなくても良い。接着剤としては、ドライラミネート接着剤、ウェットラミネート接着剤、ヒートシール接着剤、ホットメルト接着剤等が好ましく用いられる。装飾層に接着性樹脂を用いた場合、特別の接着剤層を用いない熱ラミネートでも良い。
(Laminated)
A synthetic resin film for molding selected from the various synthetic resin films for molding described above is further laminated on the printed or coated decorative layer. In this lamination, an adhesive may or may not be interposed between the decorative layer and the molding synthetic resin film. As the adhesive, a dry laminate adhesive, a wet laminate adhesive, a heat seal adhesive, a hot melt adhesive, or the like is preferably used. When an adhesive resin is used for the decoration layer, a heat laminate that does not use a special adhesive layer may be used.
金属薄膜細片および結着樹脂を含むインキ皮膜を有し金属調の高光沢を有する装飾層には、さらに着色剤含有インキの皮膜を積層することもできる。また、成型用合成樹脂フィルムと装飾層、または装飾層と着色剤含有インキの皮膜の間に着色されていても良い透明ニス層を設けても良い。これらの透明ニス層は、意匠に深み感を与え、さらに、下地フィルムまたは下地塗工面の保護層の役割も果たす。また、装飾層には、透明ニス層を介して、装飾層と同様のインキの皮膜を積層しても良い。着色剤含有インキに用いられるワニス用結着樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ビニリデン樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。またインキ皮膜を有する装飾層が十分に展延するために、成型用合成樹脂フィルムに含有される樹脂の軟化点より低い軟化点を有する樹脂が好ましい。 A colorant-containing ink film can be further laminated on the decorative layer having an ink film containing metal thin strips and a binder resin and having a metallic high gloss. Moreover, you may provide the transparent varnish layer which may be colored between the synthetic resin film for shaping | molding and a decoration layer, or the film | membrane of a decoration layer and a colorant containing ink. These transparent varnish layers give the design a sense of depth, and also serve as a protective layer for the base film or base coating surface. Moreover, you may laminate | stack the coating of the ink similar to a decoration layer on a decoration layer through a transparent varnish layer. As binder resin for varnish used in colorant-containing ink, acrylic resin, polyurethane resin, polyamide resin, urea resin, epoxy resin, polyester resin, vinyl resin, vinylidene resin, ethylene-vinyl acetate resin, polyolefin resin, chlorinated Thermoplastic resins such as olefin resins, ethylene-acrylic resins, petroleum resins, and cellulose derivative resins are preferably used. Moreover, in order that the decoration layer which has an ink film may fully extend, resin which has a softening point lower than the softening point of resin contained in the synthetic resin film for a shaping | molding is preferable.
装飾層にさらに積層してもよい着色剤含有インキ皮膜の乾燥膜厚は０．０５〜１００μｍ程度が好ましい。着色剤含有インキ皮膜を有する場合、成型する際の、表面層からは、インキ皮膜を透し、着色された金属調の高光沢を得ることができる。この場合の金属薄膜細片および結着樹脂を含むインキ皮膜を有する装飾層の膜厚は、透過性の観点から０．５〜３．０μｍ程度であることが好ましい。 The dry film thickness of the colorant-containing ink film that may be further laminated on the decorative layer is preferably about 0.05 to 100 μm. In the case of having a colorant-containing ink film, from the surface layer at the time of molding, the ink film can be seen through to obtain a colored metallic high gloss. In this case, the thickness of the decorative layer having the ink film containing the metal thin film strip and the binder resin is preferably about 0.5 to 3.0 μm from the viewpoint of permeability.
また、装飾層にさらに積層される着色剤含有インキ皮膜を、金属調の高い光沢を有する装飾層と同色系のインキにすることで、着色剤含有インキ皮膜により隠蔽性を付与することができる。 Further, the colorant-containing ink film further laminated on the decorative layer can be provided with a concealing property by the colorant-containing ink film by using an ink having the same color as that of the decorative layer having a high metallic luster.
（接着剤）
装飾層は成型用合成樹脂フィルムを介して複数層有っても良い。この場合、装飾層と成型用合成樹脂フィルムの界面に接着剤を介しても介さなくても良い。接着剤としては、ドライラミネート接着剤、ウェットラミネート接着剤、ヒートシール接着剤、ホットメルト接着剤等が好ましく用いられる。各層に接着性樹脂を用いた場合、特別の接着剤層を用いない熱ラミネートでも良い。
(adhesive)
The decorative layer may have a plurality of layers through a synthetic resin film for molding. In this case, an adhesive may or may not be interposed between the decorative layer and the molding synthetic resin film. As the adhesive, a dry laminate adhesive, a wet laminate adhesive, a heat seal adhesive, a hot melt adhesive, or the like is preferably used. When an adhesive resin is used for each layer, a heat laminate that does not use a special adhesive layer may be used.
（粘着剤）
本発明の成型用積層シートでは、一方の成型用合成樹脂フィルムに、更に粘着剤層を設けることができる。粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、ポリアルキルシリコン系、ウレタン系、ポリエステル系等が好ましく用いられる。
(Adhesive)
In the laminated sheet for molding of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer can be further provided on one molding synthetic resin film. As the adhesive, acrylic, rubber, polyalkyl silicon, urethane, polyester, and the like are preferably used.
（保護層）
本発明の成型用積層シートでは、成型の際の表面層側に、意匠性、耐摩擦性、耐擦傷性、耐候性、耐汚染性、耐水性、耐薬品性及び耐熱性等の性能を付与するために、透明、半透明若しくは着色クリアのトップコート層を１層以上設けることができる。トップコート剤としては成型用積層シートの展延性を阻害しない限り、ラッカータイプ、イソシアネート又はエポキシ等による架橋タイプ、ＵＶ架橋タイプ又はＥＢ架橋タイプが好ましく用いられる。
(Protective layer)
In the laminated sheet for molding of the present invention, performance such as designability, friction resistance, scratch resistance, weather resistance, stain resistance, water resistance, chemical resistance and heat resistance is imparted to the surface layer side during molding. In order to do so, one or more transparent, translucent or colored clear topcoat layers can be provided. As the topcoat agent, a lacquer type, a crosslinking type by isocyanate or epoxy, a UV crosslinking type or an EB crosslinking type is preferably used as long as the spreadability of the molding laminated sheet is not hindered.
（着色クリア層）
更に、意匠性を付与するために、透明又は半透明の成型用合成樹脂フィルムと装飾層の間に、透明又は半透明の着色クリア層を設けることができる。
(Colored clear layer)
Further, a transparent or translucent colored clear layer can be provided between the transparent or translucent synthetic resin film for molding and the decorative layer in order to impart design properties.
この着色クリア層に適切な樹脂を選択すれば、インキ層の光沢を向上させることも可能である。適切な樹脂としては、耐溶剤性の高い樹脂や、架橋性樹脂が挙げられる。 If an appropriate resin is selected for the colored clear layer, the gloss of the ink layer can be improved. Suitable resins include resins with high solvent resistance and crosslinkable resins.
（展延性）
本発明の成型用積層シートの展延性は、２００％展延時に於ける、透明又は半透明の成型用合成樹脂フィルム側の表面光沢値の変化率が目安となるが、２０％以下であることが好ましい。特に１０％以下が好ましい。
(Extensibility)
The spreadability of the laminated sheet for molding of the present invention is 20% or less although the change rate of the surface gloss value on the transparent or translucent molding synthetic resin film side at 200% spread is a guideline. Is preferred. In particular, 10% or less is preferable.
以下に、実施例をもって、本発明を具体的に説明するが、これらに何ら制限されるものではない。実施例中の、部および％は、質量部、質量％を表す。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The part and% in an Example represent a mass part and the mass%.
（インキ調製例Ｂ−１）
（１）アルミニウム薄膜細片
ニトロセルロース（ＨＩＧ７）を、酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４の混合溶剤に溶解して６％溶液とした。該溶液を、スクリーン線数１７５線／インチ、セル深度２５μｍのグラビア版でポリエステルフィルム上に塗布して剥離層を形成した。十分乾燥した後、剥離層上に厚さが０．０４μｍとなるようにアルミニウムを蒸着し、蒸着膜面に、剥離層に使用したものと同じニトロセルロース溶液を、剥離層の場合と同じ条件で塗布し、トップコート層を形成した。
上記蒸着フィルムを、酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４の混合溶剤中に浸積してポリエステルフィルムからアルミニウム蒸着膜を剥離した後、大きさが約５〜２５μｍとなるよう攪拌機でアルミニウム蒸着膜を粉砕し、アルミニウム薄膜細片を調製した。
(Ink Preparation Example B-1)
(1) Aluminum thin film strip nitrocellulose (HIG7) was dissolved in a mixed solvent of ethyl acetate: isopropyl alcohol = 6: 4 to obtain a 6% solution. The solution was applied onto a polyester film with a gravure plate having a screen line number of 175 lines / inch and a cell depth of 25 μm to form a release layer. After sufficiently drying, aluminum is vapor-deposited on the release layer to a thickness of 0.04 μm, and the same nitrocellulose solution as that used for the release layer is applied to the deposited film surface under the same conditions as in the release layer. The top coat layer was formed by coating.
The deposited film is immersed in a mixed solvent of ethyl acetate: isopropyl alcohol = 6: 4 and the aluminum deposited film is peeled off from the polyester film, and then the aluminum deposited film is formed with a stirrer so that the size becomes about 5 to 25 μm. By grinding, aluminum thin film strips were prepared.
（２）アルミニウム薄膜細片スラリー
アルミニウム薄膜細片 １０部
酢酸エチル ３５部
メチルエチルケトン ３０部
イソプロピルアルコール ３０部
上記を混合し、撹拌しながら、下記組成のニトロセルロース溶液５部を加えた。
(2) Aluminum thin film strip slurry Aluminum thin film strip 10 parts Ethyl acetate 35 parts Methyl ethyl ketone 30 parts Isopropyl alcohol 30 parts The above mixture was mixed and stirred, and 5 parts of a nitrocellulose solution having the following composition was added.
ニトロセルロース（ＨＩＧ１／４） ２５％
酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４混合溶剤 ７５％
上記混合物を攪拌し、アルミニウム薄膜細片スラリー（不揮発分１０％）を調製した。
Nitrocellulose (HIG 1/4) 25%
Ethyl acetate: isopropyl alcohol = 6: 4 mixed solvent 75%
The mixture was stirred to prepare an aluminum thin film strip slurry (non-volatile content 10%).
（３）インキ
アルミニウム薄膜細片スラリー（不揮発分１０％） ３０部
ウレタン樹脂（荒川化学製「ポリウレタン２５９３」） １８部
酢酸エチル ２３部
メチルエチルケトン １４部
イソプロパノール １０部
上記を混合し、不揮発分中のアルミニウム薄膜細片濃度３５質量％であるインキＢ−１を調製した。
(3) Ink Aluminum thin film slurry (nonvolatile content 10%) 30 parts Urethane resin ("Polyurethane 2593" manufactured by Arakawa Chemical) 18 parts Ethyl acetate 23 parts Methyl ethyl ketone 14 parts Isopropanol 10 parts Ink B-1 having a thin film strip concentration of 35 mass% was prepared.
（インキ調製例Ｂ−２）
アルミペースト（ハイプリントＴＤ−２００Ｔ：東洋アルミニウム社製）２５部、ウレタン樹脂（ポリウレタン２５９３：荒川化学社製）２０部、酢酸エチル１７部、メチルエチルケトン８部を配合し、撹拌・分散し、アルミペーストを用いたグラビアインキ（以下、インキＢ−２）を得た。
(Ink Preparation Example B-2)
25 parts of aluminum paste (Hiprint TD-200T: manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), 20 parts of urethane resin (polyurethane 2593: manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), 17 parts of ethyl acetate, and 8 parts of methyl ethyl ketone are mixed and stirred and dispersed. A gravure ink (hereinafter referred to as ink B-2) was obtained.
（接着剤調製例Ｄ−１）
主剤として、芳香族ポリエーテルウレタン樹脂（ディックドライＡＳ−１０６Ａ：大日本インキ化学工業社製）１００部及び硬化剤として、エポキシ（ＬＲ−１００：大日本インキ化学工業社製）１０部からなる２液型接着剤（以下、接着剤Ｄ−１）を得た。
(Adhesive Preparation Example D-1)
2 parts comprising 100 parts of aromatic polyether urethane resin (Dick Dry AS-106A: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as the main agent and 10 parts of epoxy (LR-100: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as the curing agent. A liquid adhesive (hereinafter referred to as adhesive D-1) was obtained.
（透明ニスの調製例Ｃ−１）
ウレタン樹脂（ポリウレタン２５９３：荒川化学社製）５０部、酢酸エチル３０部、メチルエチルケトン２０部、イソプロパノール１０部を配合し透明ニスＣ−１を得た。
(Preparation Example C-1 for Transparent Varnish)
A transparent varnish C-1 was obtained by blending 50 parts of a urethane resin (polyurethane 2593: Arakawa Chemical Co., Ltd.), 30 parts of ethyl acetate, 20 parts of methyl ethyl ketone, and 10 parts of isopropanol.
（透明ニスの調製例Ｃ−２）
アクリルポリオール樹脂（アクリディックＡ−８０８：大日本インキ化学工業社製）５０部、酢酸エチル５５部、メチルエチルケトン２０部、バーノックＤＮ−９８０：大日本インキ化学工業社製５．４部を配合し透明ニスＣ−２を得た。
(Preparation Example C-2 of Transparent Varnish)
Acrylic polyol resin (Acridic A-808: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 50 parts, 55 parts of ethyl acetate, 20 parts of methyl ethyl ketone, Vernock DN-980: 5.4 parts manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. is transparent Varnish C-2 was obtained.
成型用合成樹脂フィルムとして、透明で厚さ１００μｍのゴム変性ＰＭＭＡフィルム（以下、フィルムＡ）、および、グレー、不透明で厚さ３００μｍのＡＢＳフィルム（以下、フィルムＢ）を用いた。 As a synthetic resin film for molding, a transparent rubber-modified PMMA film having a thickness of 100 μm (hereinafter referred to as film A) and a gray, opaque ABS film having a thickness of 300 μm (hereinafter referred to as film B) were used.
（アルミ蒸着フィルムの作成例）
ゴム変性ＰＭＭＡフィルム（フィルムＡ）にアクリル系蒸着アンカー剤（ＭＥＴ Ｎｏ．１８５０：大日本インキ化学工業社製）をグラビアコーターにて、乾燥膜厚０．５μｍに塗工し、塗工面にアルミニウムを０．０６μｍ蒸着した。
(Example of making aluminum vapor deposition film)
Acrylic vapor deposition anchor agent (MET No. 1850: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is applied to a rubber-modified PMMA film (film A) with a gravure coater, and aluminum is applied to the coated surface. 0.06 μm was deposited.
（実施例１）
層構成を、フィルムＡ／インキＢ−１／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、インキＢ−１はキスリバースコーターにて、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎ、線数１２０線／インチの斜線グラビアロールを２１７ｒｐｍ、周速比１．２５、乾燥膜厚１．８μｍに１回塗工した。接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。得られた成型用積層シートを４０℃で３日間エージングし、その後、真空成型法にて成型加工した。成型加工は、底面が１辺５ｃｍ、開口面が１辺７ｃｍの正方形であり、側面の稜が２ｃｍの台形状の試験用金型を用いることにより、底面部分が展延せず、側面部分が２００％展延するように加工した。
(Example 1)
The layer structure is film A / ink B-1 / adhesive D-1 / film B, and ink B-1 is a kiss reverse coater, and a line gravure roll with a line speed of 30 m / min and a line number of 120 lines / inch is used. The coating was performed once at 217 rpm, a peripheral speed ratio of 1.25, and a dry film thickness of 1.8 μm. Adhesive D-1 was applied to a coating amount of 5.0 g / m 2 with a gravure coater. The obtained laminated sheet for molding was aged at 40 ° C. for 3 days, and thereafter molded by a vacuum molding method. The molding process is a square with a bottom of 5 cm per side, an opening of 7 cm per side, and a trapezoidal test mold with a side ridge of 2 cm. Processed to spread 200%.
尚、成型加工は、金型温度１５５℃の条件にて行った。 The molding process was performed under the condition of a mold temperature of 155 ° C.
（実施例２）
層構成を、フィルムＡ／インキＢ−１／透明ニスＣ−１／インキＢ−１／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、インキＢ−１は何れもリバースコーターにて、ライン速度５０ｍ／ｍｉｎ、線数１５０線／インチの斜線グラビアロールを１３８ｒｐｍ、周速比１．３０、乾燥膜厚１．８μｍに１回塗工した。透明ニスはグラビアコーターにて、乾燥膜厚４．０μｍに塗工し、接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、乾燥塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。実施例１と同様の成型加工を施した。
(Example 2)
The layer structure is film A / ink B-1 / transparent varnish C-1 / ink B-1 / adhesive D-1 / film B, and ink B-1 is a reverse coater, and the line speed is 50 m / min. A slanted gravure roll having a number of lines of 150 lines / inch was applied once at 138 rpm, a peripheral speed ratio of 1.30, and a dry film thickness of 1.8 μm. The transparent varnish was applied with a gravure coater to a dry film thickness of 4.0 μm, and the adhesive D-1 was applied with a gravure coater to a dry coating amount of 5.0 g / m 2 . The same molding process as in Example 1 was performed.
（実施例３）
層構成を、フィルムＡ／透明ニスＣ−２／インキＢ−１／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、透明ニスはグラビアコーターにて、乾燥膜厚１．５μｍに塗工し、４０℃で３日間エージングし、その後、インキＢ−１をキスリバースコーターにて、ライン速度２０ｍ／ｍｉｎ、線数１２０線／インチの斜線グラビアロールを１５９ｒｐｍ、周速比１．５０、乾燥膜厚２．１μｍに１回塗工した。接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、乾燥塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。実施例１と同様の成型加工を施した。
(Example 3)
The layer structure was film A / transparent varnish C-2 / ink B-1 / adhesive D-1 / film B, and the transparent varnish was applied to a dry film thickness of 1.5 μm with a gravure coater at 40 ° C. After aging for 3 days, ink B-1 was kissed with reverse coater, oblique line gravure roll with line speed of 20 m / min, line number of 120 lines / inch, 159 rpm, peripheral speed ratio of 1.50, dry film thickness of 2.1 μm Was applied once. Adhesive D-1 was applied with a gravure coater to a dry coating amount of 5.0 g / m 2 . The same molding process as in Example 1 was performed.
（比較例１）
層構成を、フィルムＡ／インキＢ−１／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、インキＢ−１は正転グラビアコーターにて、ライン速度５０ｍ／ｍｉｎ、線数１５０線／インチのヘリオ版グラビアロールを、１０６ｒｐｍで、乾燥膜厚１．２μｍに１回塗工した。接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。実施例１と同様の成型加工を施した。
(Comparative Example 1)
The layer structure is film A / ink B-1 / adhesive D-1 / film B. Ink B-1 is a helio gravure with a normal gravure coater and a line speed of 50 m / min and a line number of 150 lines / inch. The roll was applied once at 106 rpm to a dry film thickness of 1.2 μm. Adhesive D-1 was applied to a coating amount of 5.0 g / m 2 with a gravure coater. The same molding process as in Example 1 was performed.
（比較例２）
層構成を、アルミ蒸着フィルム／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、乾燥塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。実施例１と同様の成型加工を施した。
(Comparative Example 2)
The layer structure was aluminum vapor deposition film / adhesive D-1 / film B, and the adhesive D-1 was applied to a dry coating amount of 5.0 g / m 2 by a gravure coater. The same molding process as in Example 1 was performed.
（比較例３）
層構成を、フィルムＡ／インキＢ−２／接着剤Ｄ−１／フィルムＢとし、インキＢ−２はリバースコーターにて、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎ、線数１２０線／インチの斜線グラビアロールを２１７ｒｐｍ、周速比１．２５、乾燥膜厚１．８μｍを１回塗工し、接着剤Ｄ−１はグラビアコーターにて、乾燥塗布量５．０ｇ／ｍ２に塗工した。実施例１と同様の成型加工を施した。
成型加工後、加工前の成型用積層シートの厚さと同じ厚さを有する部分（非展延部）及び、加工前の厚さの１／２の厚さを有する部分（２００％展延部）についての表面光沢を、光沢計：ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用い、２０°／２０°の条件で測定した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
The layer structure is film A / ink B-2 / adhesive D-1 / film B. Ink B-2 is a reverse coater, and a diagonal gravure roll with a line speed of 30 m / min and a line number of 120 lines / inch is 217 rpm. A peripheral speed ratio of 1.25 and a dry film thickness of 1.8 μm were applied once, and the adhesive D-1 was applied by a gravure coater to a dry coating amount of 5.0 g / m 2 . The same molding process as in Example 1 was performed.
After molding processing, a portion having the same thickness as the molding laminated sheet before processing (non-extended portion) and a portion having a thickness that is 1/2 of the thickness before processing (200% extended portion) The surface gloss of was measured using a gloss meter: micro-TRI-gloss (manufactured by BYK Gardner) at 20 ° / 20 °. The results are shown in Table 1.
表１中の（測定不可＊）は、アルミ蒸着層が塗膜切れのため測定不可を示す。 (Unmeasurable *) in Table 1 indicates that measurement is not possible because the aluminum vapor deposition layer is out of coating.
本発明の成型用積層シートは各種成型法の表面層として用いることができる。例を挙げると、透明又は半透明の成型用合成樹脂フィルムを表面側に配置し、熱成型により三次元形状を有する予備成型体とした後、射出成型金型内にインサートし、射出樹脂と一体化するインサート射出成型法で成型することができる。更には、射出成型金型にシート状で挿入し、金型内で射出樹脂と一体化するインモールド射出成型法で成型することができる。本発明の成型用積層シートの優れた展延性により、展延度合いの大きい箇所も金属調の高光沢を保つことができる。
The laminated sheet for molding of the present invention can be used as a surface layer in various molding methods. For example, after placing a transparent or semi-transparent synthetic resin film for molding on the surface side and making it a preformed body having a three-dimensional shape by thermoforming, it is inserted into an injection mold and integrated with the injection resin. It can be molded by insert injection molding method. Furthermore, it can be molded by an in-mold injection molding method in which a sheet is inserted into an injection mold and integrated with an injection resin in the mold. Due to the excellent spreadability of the laminated sheet for molding of the present invention, a portion having a large degree of spread can maintain a metallic high gloss.
Claims (7)
It is a manufacturing method of the lamination sheet for shaping | molding in any one of Claims 1-6, Comprising: An ink membrane | film | coat is coated with a reverse coater, The manufacturing method of the lamination sheet for shaping | molding characterized by the above-mentioned.
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