JP2005070196A - Image forming method, image forming apparatus and process cartridge for image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジに関し、さらに詳しくは、感光体へのトナー成分、帯電生成物等によるフィルミングを抑制することが可能で、かつ保護層を有し該保護層中に無機微粒子を含有する感光体のクリーニングに好適で安定した画像を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジに関するものである。 The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for the image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge for the image forming apparatus. The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for an image forming apparatus, which can obtain a stable and suitable image for cleaning a photoreceptor containing inorganic fine particles in a protective layer.
カールソンプロセスや、このプロセスの種々の変形プロセスを用いた電子写真方法が、複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真分野に広く使用されている。
この電子写真方法に用いられる電子写真感光体(以下、単に感光体と言うことがある)としては、安価、大量生産性、無公害性等の利点から、近年、有機系の感光材料が汎用されるようになってきている。
また、感光体に限らず、電子写真システムを構成するすべてのユニットにおいて、省資源、省エネルギーの観点から、その耐久性、安定性に対する要求がきわめて高くなってきている。
An electrophotographic method using the Carlson process and various modifications of this process is widely used in the electrophotographic field such as a copying machine, a facsimile machine, and a printer.
As an electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes simply referred to as a photosensitive member) used in this electrophotographic method, an organic photosensitive material has been widely used in recent years because of advantages such as low cost, mass productivity, and non-pollution. It is becoming.
Further, not only the photoreceptor but all units constituting the electrophotographic system have extremely high demands for durability and stability from the viewpoint of resource saving and energy saving.
感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後、光照射することにより、光は電荷発生材料により吸収され、光を吸収した電荷発生材料は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送材料に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層ないしは感光層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するというものである。 The mechanism of electrostatic latent image formation on the photoreceptor is that, after the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light is absorbed by the charge generation material, and the charge generation material that has absorbed the light generates charge carriers, and this charge The carrier is injected into the charge transport material, moves in the charge transport layer or photosensitive layer according to the electric field generated by charging, and forms an electrostatic latent image by neutralizing the charge on the surface of the photoreceptor. .
有機系の感光体には、ポリビニルカルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂を用いたもののほか、2,4,7−トリニトロフルオレノン(TNF)−PVKに代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体等が知られており、特に、機能分離型の感光体が注目され、実用化されている。 In addition to those using a photoconductive resin typified by polyvinyl carbazole (PVK), a charge transfer complex type typified by 2,4,7-trinitrofluorenone (TNF) -PVK, Known are pigment dispersion type typified by phthalocyanine-binder, function separation type photoreceptor using a combination of a charge generation material and a charge transport material, etc. Has been.
有機系の感光体材料は、従来から種々のものが開発されているが、これらを実用化できる優れた感光体とするには、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性等の電子写真特性、耐摩耗性等の機械的耐久性、熱、光、放電生成物等に対する化学的安定性等、様々な特性が要求される。
とりわけ、電子写真システムの小型化が望まれるに至って、感光体は小径化を余儀なくされ、通紙枚数に応じて進行する感光体の摩耗現象に対して、その耐久性に対する要求が大きくなってきている。
このように、耐摩耗性を主とする機械的耐久性が強く要望されるようになってきたが、従来の有機系感光体(OPC)及びこれを用いる電子写真プロセスでは、有機物の耐摩耗性の低さから、充分な耐久性が得られていないのが現状である。
さらに、耐摩耗性に対する要求は、出力画像の高精細化に対して感光層の薄膜化が必須であることが明らかとなり、摩耗に対する余裕度が厳しくなってきていることにもよっている。
Various types of organic photoreceptor materials have been developed in the past, but in order to make these excellent photoreceptors that can be put to practical use, sensitivity, acceptance potential, potential retention, potential stability, residual potential, Various characteristics such as electrophotographic characteristics such as spectral characteristics, mechanical durability such as abrasion resistance, and chemical stability against heat, light, discharge products, and the like are required.
In particular, downsizing of the electrophotographic system is desired, and the diameter of the photoreceptor is inevitably reduced, and a demand for durability against the abrasion phenomenon of the photoreceptor that progresses in accordance with the number of sheets passing is increasing. Yes.
As described above, there has been a strong demand for mechanical durability, mainly wear resistance. However, in conventional organic photoreceptors (OPC) and electrophotographic processes using the same, the wear resistance of organic substances. However, at present, sufficient durability has not been obtained.
Further, the requirement for wear resistance is also due to the fact that it is essential to reduce the thickness of the photosensitive layer for higher definition output images, and the margin for wear is becoming stricter.
感光層厚が出力画像の高精細化に特に影響が大きい理由は以下のように考えられている。
例えば、積層型負帯電OPCの場合、露光入射光により電荷発生層で生成した正負のキャリアのうち、電子は基体に吸収されるが、ホールは電荷輸送層を移動して感光体表面の電子と再結合して消滅する。
この対消滅により、ホールを感光体表面に引き上げる電界は次第に弱くなり、光の当たっていない領域に向けてホールは移動するようになる。
これは、キャリアの感光体表面方向への拡散現象といわれていて、露光入射光に忠実な潜像の形成を妨げ解像度の低下という画像劣化を招く要因となる。
この拡散現象において、電荷輸送層厚はその影響が大きく、その層厚を薄くすることは、解像度の維持に対して非常に効果的である。
The reason why the photosensitive layer thickness has a great influence on the high definition of the output image is considered as follows.
For example, in the case of stacked negatively charged OPC, electrons are absorbed by the substrate among positive and negative carriers generated in the charge generation layer by exposure incident light, but the holes move through the charge transport layer to form electrons on the surface of the photoreceptor. Recombine and disappear.
Due to this annihilation, the electric field that pulls the holes to the surface of the photoreceptor gradually weakens, and the holes move toward areas that are not exposed to light.
This is said to be a diffusion phenomenon of carriers toward the surface of the photosensitive member, and prevents the formation of a latent image faithful to the incident incident light and causes image deterioration such as a reduction in resolution.
In this diffusion phenomenon, the thickness of the charge transport layer is greatly affected, and reducing the layer thickness is very effective for maintaining the resolution.
さらに、近年、主流となってきたレーザ露光において、その露光は従来のハロゲンランプ等の露光とは異なり、露光に関する入射フォトン流速は、ハロゲンランプの場合に比べ、約107倍大きい。
そのため、生成するキャリア密度がきわめて大きくなり、電荷輸送層に流れ出た電荷により電荷発生層の電界が弱められて、キャリア移動速度に影響し、レーザビーム中心近くに生成したキャリアの感光体表面への到達が遅延することにもなる。
このようにして生じる空間電荷分布は、感光体表面に平行方向のキャリアの拡散を生じやすくし、解像度低下に影響がより大きくなる。
Further, in recent years, in laser exposure, which has become the mainstream, the exposure is different from exposure of a conventional halogen lamp or the like, and the incident photon flow rate relating to exposure is about 10 7 times larger than that of a halogen lamp.
Therefore, the density of the generated carriers becomes extremely large, and the electric field flowing out of the charge transport layer weakens the electric field of the charge generation layer, which affects the carrier moving speed and causes the carriers generated near the center of the laser beam to the surface of the photoreceptor. Arrival will also be delayed.
The space charge distribution generated in this way tends to cause carrier diffusion in the direction parallel to the surface of the photoreceptor, and has a greater effect on resolution reduction.
ところで、有機系感光体において、耐摩耗性を向上させる方法としては、金属又は金属酸化物からなるフィラーを含有する保護層を設けるものが開示されている(例えば、特許文献1参照。)。
この方法は、フィラーの平均粒径を0.3μm以下として保護層の透明性を高め、残留電位の上昇を抑制しようとするものである。
By the way, in an organic photoreceptor, as a method for improving wear resistance, a method of providing a protective layer containing a filler made of a metal or a metal oxide is disclosed (for example, see Patent Document 1).
In this method, the average particle size of the filler is set to 0.3 μm or less to increase the transparency of the protective layer and to suppress an increase in residual potential.
また、フィラーを含有する電荷輸送層において、フィラーと電荷輸送層との屈折率差が0.1以上であり、粒径1〜3μmの粒子を1mm2当り1×104〜2×105個含有するものが開示されている(例えば、特許文献2参照。)。
一方、クリーニング装置に関して、ステアリン酸亜鉛またはフッ化ビニリデン樹脂よりなる微粉体とバインダを混合分散しクリーニングブレード表面に塗布するもの(例えば、特許文献3参照。)、固形潤滑剤粒子が埋設された低摩擦係数層が成形材料のウレタンゴムと一体成形されているクリーニングブレード(例えば、特許文献4参照。)が開示されていて、これらは潤滑材の効果によりクリーニング動作を良好にしようとするものである。
同様に、クリーニングブレードの当接部位に、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、シリコーン樹脂球形微粒子の少なくともひとつからなる固体潤滑剤を含有するフッ化ビニリデン系樹脂を主成分とする表面薄層を設け、ブレードめくれなどの障害を抑制するもの(例えば、特許文献5参照。)が開示されている。
さらに、ブレードエッジ部に微細な凹凸を有する非平滑面を形成し、その部分に潤滑剤を保持するもの(例えば、特許文献6参照。)、感光体との接触部分においてクリーニングブレードの長手方向に沿って条溝を形成するもの(例えば、特許文献7参照。)も開示されており、感光体とクリ−ニングブレードとの接触状態はクリーニング動作や感光体の摩耗に対してその影響が大きく、特に保護層を有する感光体で保護層に無機微粒子からなるフィラーを含有する場合において、クリーニング不良を生じさせず、感光体の摩耗を抑制し、かつ感光体表面およびクリーニングブレード接触面に付着堆積物を生じさせないことが必要であるが、上記の従来技術においては未だこれらの課題に対して全てを満足する特性は得られていないのが実情である。
Further, in the charge transport layer containing the filler, the refractive index difference between the filler and the charge transport layer is 0.1 or more, and 1 × 10 4 to 2 × 10 5 particles having a particle diameter of 1 to 3 μm per 1 mm 2. What is contained is disclosed (for example, refer to Patent Document 2).
On the other hand, with regard to the cleaning device, a fine powder made of zinc stearate or vinylidene fluoride resin and a binder are mixed and dispersed and applied to the surface of the cleaning blade (see, for example, Patent Document 3), and low in which solid lubricant particles are embedded. A cleaning blade (for example, see Patent Document 4) in which a friction coefficient layer is integrally formed with urethane rubber as a molding material is disclosed, and these are intended to improve the cleaning operation by the effect of the lubricant. .
Similarly, a surface thin layer mainly composed of a vinylidene fluoride resin containing a solid lubricant composed of at least one of graphite fluoride, boron nitride, and silicone resin spherical fine particles is provided at a contact portion of the cleaning blade, and the blade A device that suppresses obstacles such as turning over (for example, see Patent Document 5) is disclosed.
Further, a non-smooth surface having fine irregularities is formed on the blade edge portion, and a lubricant is held in that portion (see, for example, Patent Document 6), in the longitudinal direction of the cleaning blade at the contact portion with the photosensitive member. (For example, refer to Patent Document 7) in which a groove is formed along the contact state between the photosensitive member and the cleaning blade has a great influence on the cleaning operation and the abrasion of the photosensitive member. In particular, in the case of a photoconductor having a protective layer, the protective layer contains a filler composed of inorganic fine particles, and does not cause cleaning defects, suppresses wear of the photoconductor and adheres to the surface of the photoconductor and the cleaning blade contact deposit. However, the above-mentioned conventional technology has not yet obtained characteristics that satisfy all of these problems. A.
本発明は、このような従来の欠点を解消し、近年主流となってきているレーザー光を書き込み光源とする高耐久デジタル系高速電子写真プロセスに好ましく適用でき、耐摩耗性に優れ、フィルミングなどの感光体劣化がきわめて少なく、しかも高精細電子写真プロセスに対して安定かつ優れた画像を与えることのできる画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジを提供することを課題とするものである。 The present invention can be applied to a high-endurance digital high-speed electrophotographic process in which laser light that has become the mainstream in recent years is used as a writing light source, has excellent wear resistance, filming, etc. It is an object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for an image forming apparatus capable of giving a stable and excellent image to a high-definition electrophotographic process with extremely little deterioration of the photosensitive member. It is.
本発明者らは、上記課題を解決するために、特にクリーニング処理を施すクリーニングユニットに着目し鋭意検討をかさねた結果、本発明を完成するに到った。
すなわち、上記課題は本発明の(1)「少なくとも感光体に、帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング処理を施して行なう画像形成方法であって、クリーニング処理を施すクリーニングユニットが弾性体ブレードを有し、該弾性体ブレードは感光体と接する部分において滑材を含有するものであることを特徴とする画像形成方法」、
(2)「該弾性体ブレードは、感光体と接する部分において滑材を含浸させたものであることを特徴とする前記第(1)に記載の画像形成方法」、
(3)「該弾性体ブレードは、感光体と接する部分において感光体表面の運動方向と非平行となるように複数の切込みが形成され、その部分に滑材を含浸させたものであることを特徴とする前記第(1)項または第(2)項に記載の画像形成方法」、
(4)「該感光体が保護層を有し、保護層はアルミナまたは酸化チタンからなる無機微粒子を含有するものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れかに記載の画像形成方法」、
(5)「該感光体保護層が電荷輸送材料を含有するものであることを特徴とする前記第(4)項に記載の画像形成方法」、
(6)「感光体への帯電手段が感光体に対し接触又は近接配置されたものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項の何れかに記載の画像形成方法」、
(7)「帯電部材に対し、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することにより、感光体に帯電を付与するものであることを特徴する前記第(6)項に記載の画像形成方法」により達成される。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied with a particular focus on a cleaning unit that performs a cleaning process. As a result, the present invention has been completed.
That is, the above-mentioned problem is (1) “image forming method performed by subjecting at least a photosensitive member to charging, image exposure, development, transfer, fixing, and cleaning processing, wherein the cleaning unit that performs the cleaning processing is an elastic body. An image forming method comprising a blade, and the elastic blade contains a lubricant in a portion in contact with the photosensitive member ",
(2) "The image forming method according to (1) above, wherein the elastic blade is impregnated with a lubricant in a portion in contact with the photoreceptor",
(3) “The elastic blade is formed by forming a plurality of cuts in a portion in contact with the photoconductor so as to be non-parallel to the direction of movement of the surface of the photoconductor, and impregnating the portion with a lubricant. The image forming method according to item (1) or (2),
(4) Any one of the above items (1) to (3), wherein the photoconductor has a protective layer, and the protective layer contains inorganic fine particles made of alumina or titanium oxide. Image forming method according to
(5) “The image forming method according to (4) above, wherein the photoconductor protective layer contains a charge transport material”;
(6) The image forming method according to any one of (1) to (5) above, wherein the charging means for the photosensitive member is disposed in contact with or close to the photosensitive member. "
(7) The image forming method as described in (6) above, wherein the charging member is charged by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component to the charging member. Is achieved.
また、上記課題は、本発明の(8)「少なくとも感光体に、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、定着手段及びクリーニング手段を有する画像形成装置であって、クリーニング処理を施すクリーニングユニットが弾性体ブレードを有し、該弾性体ブレードは感光体と接する部分において滑材を含有するものであることを特徴とする画像形成装置」、
(9)「該弾性体ブレードは、感光体と接する部分において滑材を含浸させたものであることを特徴とする前記第(8)項に記載の画像形成装置」、
(10)「該弾性体ブレードは、感光体と接する部分において感光体表面の運動方向と非平行となるように複数の切込みが形成され、その部分に滑材を含浸させたものであることを特徴とする前記第(8)項または第(9)項に記載の画像形成装置」、
(11)「該感光体が保護層を有し、保護層はアルミナまたは酸化チタンからなる無機微粒子を含有するものであることを特徴とする前記第(8)項乃至第(10)項の何れかに記載の画像形成装置」、
(12)「該感光体保護層が電荷輸送材料を含有するものであることを特徴とする前記第(10)項に記載の画像形成装置」、
(13)「感光体への帯電手段が、感光体に対し接触又は近接配置されたものであることを特徴とする前記第(8)項乃至第(12)項の何れかに記載の画像形成装置」、
(14)「帯電部材に対し、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加することにより、感光体に帯電を付与するものであることを特徴とする前記第(13)項に記載の画像形成装置」、
(15)「前記第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の画像形成方法、又は請求項8乃至14の何れかに記載の画像形成装置に用いられる、感光体に接する部分に滑材を含有する弾性体ブレードとアルミナまたは酸化チタンからなる無機微粒子を含有する保護層を有する感光体を具備したことを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ」により達成される。
In addition, the above-described problem is (8) “an image forming apparatus having at least a charging member, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a fixing unit, and a cleaning unit on a photosensitive member, and performing a cleaning process. The image forming apparatus, wherein the unit has an elastic blade, and the elastic blade contains a lubricant in a portion in contact with the photosensitive member ",
(9) “The image forming apparatus according to (8), wherein the elastic blade is impregnated with a lubricant in a portion in contact with the photosensitive member”;
(10) “The elastic blade is formed by forming a plurality of cuts in a portion in contact with the photosensitive member so as to be non-parallel to the movement direction of the surface of the photosensitive member, and impregnating the portion with a lubricant. The image forming apparatus according to item (8) or (9),
(11) Any one of (8) to (10) above, wherein the photoreceptor has a protective layer, and the protective layer contains inorganic fine particles made of alumina or titanium oxide. The image forming apparatus according to the above ",
(12) "The image forming apparatus according to item (10), wherein the photoconductor protective layer contains a charge transport material",
(13) The image forming apparatus according to any one of (8) to (12) above, wherein the charging means for the photosensitive member is disposed in contact with or close to the photosensitive member. apparatus",
(14) The image forming apparatus according to (13), wherein the charging member is charged by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component to the charging member. apparatus",
(15) “A part in contact with a photosensitive member used in the image forming method according to any one of (1) to (7) or the image forming apparatus according to any one of
本発明によれば、近年主流となってきているレーザー光を書き込み光源とする高耐久デジタル系高速電子写真プロセスに好ましく適用でき、耐摩耗性に優れ、フィルミング等の感光体劣化がきわめて少なく、しかも高精細電子写真プロセスに対して安定かつ優れた画像を与えることのできる画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジが提供され、電子写真分野に寄与するところはきわめて大きいものである。 According to the present invention, it can be preferably applied to a highly durable digital high-speed electrophotographic process using a laser light that has become the mainstream in recent years as a writing light source, has excellent wear resistance, and extremely little photoreceptor deterioration such as filming, In addition, an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for an image forming apparatus that can provide a stable and excellent image for a high-definition electrophotographic process are provided, and the contribution to the electrophotographic field is extremely large. .
感光体の耐摩耗性を向上させるため、感光体の表層に保護層を設けその保護層に無機微粒子を含有させることが効果的である。このとき、保護層表面には一定数の無機微粒子が出現し、それらは感光体表面に対して接しながら移動していくクリーニングブレードを断続的に支持する効果を有していると考えられる。保護層中でこれらの無機微粒子が保持されている間は、クリーニングブレードによる摩耗作用は抑制される。表層の無機微粒子は周辺のバインダ部の摩耗進行にともなって、いずれ脱離することになるが、層中にはさらに無機微粒子が存在するため表層に存在するものは徐々に更新されていくことになり、結果として、このような保護層を有することにより感光体自体の耐摩耗性を向上することができるのである。 In order to improve the abrasion resistance of the photoreceptor, it is effective to provide a protective layer on the surface layer of the photoreceptor and to contain inorganic fine particles in the protective layer. At this time, a certain number of inorganic fine particles appear on the surface of the protective layer, and it is considered that they have the effect of intermittently supporting the cleaning blade that moves while contacting the surface of the photoreceptor. While these inorganic fine particles are held in the protective layer, the abrasion action by the cleaning blade is suppressed. The inorganic fine particles on the surface layer will eventually desorb as the wear of the surrounding binder part progresses, but since there are further inorganic fine particles in the layer, what is present on the surface layer will be gradually updated. As a result, the wear resistance of the photoreceptor itself can be improved by having such a protective layer.
一方、このような耐摩耗性の向上によって、従来問題とされていなかったことがあらたに検討を要する課題となってきている。すなわち、摩耗が抑制されることにより、逆にトナー添加剤や帯電により発生した生成物を感光体表面から良好に除去できずに付着堆積物によるフィルミングを発生してしまうのである。フィルミングは、中間調の再現性など画像品質に影響を与え、吸湿等により環境特性も悪化させることがある。 On the other hand, the improvement of the wear resistance has become a subject that needs to be newly studied, which has not been considered as a problem in the past. That is, by suppressing the wear, on the contrary, the toner additive and the product generated by charging cannot be removed well from the surface of the photoreceptor, and filming due to the deposited deposit occurs. Filming affects image quality such as halftone reproducibility, and may deteriorate environmental characteristics due to moisture absorption or the like.
画像形成プロセスで使用されるトナーにおいて、その流動性等の特性向上のために添加剤が付加され、カラープロセスでは、その添加量が多くなる傾向にある。添加剤として用いられるものはシリカや酸化チタンであり、それらは感光体の表層に付着しやすく、フィルミングとなって画像品質の劣化を引き起こすのである。画像の高精細化にともないトナーは小粒径化が目指され、その場合、被覆率の観点から添加剤はさらに増加する。したがって、カラー化、高精細化において、感光体フィルミングの抑制はきわめて重要な課題となる。 In the toner used in the image forming process, an additive is added to improve characteristics such as fluidity, and in the color process, the addition amount tends to increase. Silica and titanium oxide are used as additives, and they easily adhere to the surface layer of the photoreceptor, causing filming and deterioration of image quality. As the image becomes higher in definition, the toner is intended to have a smaller particle size. In this case, the additive is further increased from the viewpoint of coverage. Therefore, suppression of photoconductor filming is a very important issue in colorization and high definition.
本発明のように、保護層に無機微粒子を含有させるとき、クリーニングブレードと感光体表面との密着性は低下する傾向にあるので、たとえば、接触圧を増加させる等の対策を施すことが考えられるが、これは、逆に遊離したトナー外添剤を感光体表面に押し込んでしまう危険性があり注意を要する。本発明では、クリーニングブレードの感光体との接触部分に滑材を効果的に存在させることができるので、保護層表面の無機微粒子フィラーの存在下においてもブレードの接触面は感光体表面の形状に追随して移動することができ、感光体表面に対して摩耗ストレスの小さくかつ外添材押し込みの抑制された耐摩耗性と耐フィルミング性を両立可能にする画像形成方法、画像形成装置が達成できるのである。 As in the present invention, when the protective layer contains inorganic fine particles, the adhesion between the cleaning blade and the photoreceptor surface tends to decrease. For example, it is conceivable to take measures such as increasing the contact pressure. However, on the contrary, there is a risk that the released external toner additive may be pushed into the surface of the photosensitive member, and therefore, attention is required. In the present invention, since the lubricant can be effectively present at the contact portion of the cleaning blade with the photoreceptor, the contact surface of the blade has the shape of the photoreceptor surface even in the presence of the inorganic fine particle filler on the surface of the protective layer. Achieved is an image forming method and an image forming apparatus that can move along with each other, have both low wear stress on the surface of the photoconductor and suppressed wear of external additives and filming resistance. It can be done.
本発明における弾性ブレードとしては、金属板等からなる支持部に、ウレタンゴムあるいはシリコンゴムからなる板状弾性部材を形成し、感光体に当接させてクリーニングユニットとする。
また、その弾性部材の特性としては、本発明のクリーニングユニットに用いる場合、板厚として1〜3mmで、硬度が65〜80(JISA Hs)、反発弾性が30〜60(%)のものが好適である。
As the elastic blade in the present invention, a plate-like elastic member made of urethane rubber or silicon rubber is formed on a support portion made of a metal plate or the like, and is brought into contact with the photoreceptor to form a cleaning unit.
Further, as the characteristics of the elastic member, when used in the cleaning unit of the present invention, the plate thickness is 1 to 3 mm, the hardness is 65 to 80 (JISA Hs), and the rebound resilience is 30 to 60 (%). It is.
以下、本発明を図面に基づいて説明する。
まず、本発明に用いられる感光体について説明する。
感光体は、感光層が単層でも積層であってもよいが、機能分離型の積層タイプを例に説明する。
図1は、本発明に用いられる積層型電子写真感光体の概略断面図である。
図2は、本発明に用いられる他の積層型電子写真感光体の概略断面図である。
本願発明に用いられる電子写真感光体は、導電性支持体(導電性基体)(1)上に感光層(2)が設けられており、この感光層(2)は電荷発生材料を主成分とする電荷発生層(3)と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層(4)との積層で形成されている。
そして、このような電子写真感光体の表層として保護層(5)が形成される。この保護層(5)については後記する。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings.
First, the photoconductor used in the present invention will be described.
The photosensitive member may be either a single layer or a stacked layer, but a function separation type stacked type will be described as an example.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a multilayer electrophotographic photosensitive member used in the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another laminated electrophotographic photosensitive member used in the present invention.
The electrophotographic photosensitive member used in the present invention is provided with a photosensitive layer (2) on a conductive support (conductive substrate) (1), and the photosensitive layer (2) is mainly composed of a charge generating material. And a charge transport layer (4) mainly composed of a charge transport material.
And a protective layer (5) is formed as a surface layer of such an electrophotographic photoreceptor. This protective layer (5) will be described later.
導電性支持体(1)は、体積抵抗1010Ωcm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金等の金属、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状又は円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板又はそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管等からなるものである。 The conductive support (1) is one having a volume resistance of 10 10 Ωcm or less, such as a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, tin oxide, indium oxide, etc. Metal oxide film or cylindrical plastic or paper coated by vapor deposition or sputtering, aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel plate or the like, and then cutting, superfinishing, polishing, etc. It consists of a tube surface treated with
電荷発生層(3)は、電荷発生材料を主成分とする層である。
電荷発生材料には、無機又は有機材料が用いられ、代表的なものとしては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコン等が挙げられる。
これら電荷発生材料は、単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。
The charge generation layer (3) is a layer mainly composed of a charge generation material.
As the charge generation material, an inorganic or organic material is used, and typical examples include monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squarics. Examples include acid dyes, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, azulenium salt dyes, selenium, selenium-tellurium alloys, selenium-arsenic alloys, and amorphous silicon.
These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.
電荷発生層(3)は、電荷発生材料を適宜バインダー樹脂と共に、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、2−ブタノン、ジクロルエタン等の溶媒を用いて、ボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を塗布することにより形成することができる。塗布は、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法等により行なう。
上記の適宜用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることができる。
バインダー樹脂の量は、重量基準で電荷発生材料1部に対して、0〜2部が適当である。
電荷発生層(3)は、公知の真空薄膜作製法によっても形成することができる。
電荷発生層(3)の膜厚は、通常は0.01〜5μm、好ましくは0.1〜2μmである。
In the charge generation layer (3), the charge generation material is dispersed by a ball mill, attritor, sand mill or the like using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, 2-butanone or dichloroethane together with a binder resin, and a dispersion is applied. Can be formed. The application is performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.
Examples of the binder resin used as appropriate include polyamide resins, polyurethane resins, polyester resins, epoxy resins, polyketone resins, polycarbonate resins, silicone resins, acrylic resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, polyvinyl ketone resins, polystyrene resins, poly resins. An acrylic resin, a polyamide resin, etc. can be mentioned.
The amount of the binder resin is suitably 0 to 2 parts with respect to 1 part of the charge generating material on a weight basis.
The charge generation layer (3) can also be formed by a known vacuum thin film production method.
The film thickness of the charge generation layer (3) is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.
電荷輸送層(4)は、電荷輸送材料及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。 The charge transport layer (4) can be formed by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. Moreover, a plasticizer, a leveling agent, etc. can also be added as needed.
電荷輸送材料のうち、低分子電荷輸送材料には、電子輸送材料と正孔輸送材料とがある。
電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド等の電子受容性物質が挙げられる。
これらの電子輸送材料は、単独で用いてもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
正孔輸送材料としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
これらの正孔輸送材料は、単独で用いてもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
Among charge transport materials, low molecular charge transport materials include electron transport materials and hole transport materials.
Examples of the electron transport material include chloroanil, bromanyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2, 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide.
These electron transport materials may be used alone or as a mixture of two or more.
Examples of hole transport materials include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane. , Styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, and the like.
These hole transport materials may be used alone or as a mixture of two or more.
また、電荷輸送材料として高分子電荷輸送材料を用いる場合、適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥して電荷輸送層を形成してもよい。
高分子電荷輸送材料は、上記低分子電荷輸送材料に電荷輸送性置換基を主鎖又は側鎖に有した材料であればよい。
特に好ましい高分子電荷輸送材料としては、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル等であり、中でもトリアリールアミン構造を有するポリカーボネートの使用が有利である。
さらに必要により、高分子電荷輸送材料にバインダー樹脂、低分子電荷輸送材料、可塑剤、レベリング剤、潤滑剤等を適量添加することもできる。
When a polymer charge transport material is used as the charge transport material, it may be dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and coated and dried to form a charge transport layer.
The polymer charge transport material may be a material having a charge transporting substituent in the main chain or side chain in the low molecular charge transport material.
Particularly preferred polymer charge transport materials are polycarbonate, polyurethane, polyester, polyether, etc. Among them, use of a polycarbonate having a triarylamine structure is advantageous.
If necessary, an appropriate amount of a binder resin, a low molecular charge transport material, a plasticizer, a leveling agent, a lubricant and the like can be added to the polymer charge transport material.
電荷輸送材料と共に電荷輸送層(4)に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
必要により、電荷輸送層(4)に添加される可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等、樹脂に汎用の可塑剤を挙げることができ、その使用量は、重量基準でバインダー樹脂に対して0〜30%程度が適当である。
必要により、電荷輸送層(4)に添加されるレベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマーが挙げられ、その使用量は、重量基準でバインダー樹脂に対して0〜1%程度が適当である。
The binder resin used in the charge transport layer (4) together with the charge transport material includes polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester resin, polychlorinated resin. Vinyl resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl toluene resin And thermoplastic or thermosetting resins such as acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin.
If necessary, examples of the plasticizer added to the charge transport layer (4) include general-purpose plasticizers such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, and the amount used is based on the weight of the binder resin. About 0 to 30% is appropriate.
Examples of leveling agents added to the charge transport layer (4) include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. The amount is suitably about 0 to 1% based on the weight of the binder resin.
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、2−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン等が挙げられる。
電荷輸送層(4)の厚さは、5〜30μmの範囲で、所望の感光体特性に応じて適宜選択すればよい。
本発明においては、感光層に含有される電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層の40重量%以上とするのが好ましい。
40重量%未満では、感光体へのレーザ書き込みにおけるパルス光露光において、高速電子写真プロセスでの充分な光減衰時間が得られず、好ましくない。
Examples of the solvent include tetrahydrofuran, dioxane, toluene, 2-butanone, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride and the like.
The thickness of the charge transport layer (4) may be appropriately selected in the range of 5 to 30 μm according to desired photoreceptor characteristics.
In the present invention, the content of the charge transport material contained in the photosensitive layer is preferably 40% by weight or more of the charge transport layer.
If it is less than 40% by weight, a sufficient light decay time in a high-speed electrophotographic process cannot be obtained in pulsed light exposure in laser writing on a photoreceptor, which is not preferable.
感光体における電荷輸送層移動度は、2.5×105〜5.5×105V/cmの範囲の電荷輸送層電界強度の条件下で、3×10-5cm2/V・s以上であることが好ましく、7×10−5cm2/V・s以上であることがより好ましい。
この移動度は、各使用条件下でこれを達成するように構成を適宜調整することができる。
この移動度は、従来公知の(Time Of Flight)法により求めればよい。
The charge transport layer mobility in the photoreceptor is 3 × 10 −5 cm 2 / V · s under conditions of the charge transport layer electric field strength in the range of 2.5 × 10 5 to 5.5 × 10 5 V / cm. It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 7 × 10 −5 cm 2 / V · s or more.
This mobility can be adjusted as appropriate to achieve this under each use condition.
This mobility may be obtained by a conventionally known (Time Of Flight) method.
本発明に用いられるの積層型電子写真感光体には、導電性支持体(1)と感光層との間に下引き層を形成することができる。
この下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤を用いて塗布することを考慮すると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
In the laminated electrophotographic photoreceptor used in the present invention, an undercoat layer can be formed between the conductive support (1) and the photosensitive layer.
This subbing layer generally comprises a resin as a main component, but these resins are resins that are highly soluble in general organic solvents in consideration of applying a photosensitive layer thereon using a solvent. It is desirable.
Examples of such resins include polyvinyl alcohol resins, caseins, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Examples thereof include curable resins that form an equal three-dimensional network structure.
また、下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末を加えてもよい。
この下引き層は、上記の感光層と同様、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
さらに、下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えば、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層を用いることも有用である。
この外に、下引き層には、Al2O3を陽極酸化したものにより形成したもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SiO、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法により形成したものも有効である。
下引き層の膜厚は、0〜5μmが適当である。
Further, fine powder of metal oxide such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.
This undercoat layer can be formed by using an appropriate solvent and coating method as in the case of the photosensitive layer.
Furthermore, it is also useful to use a metal oxide layer formed by, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent or the like as the undercoat layer.
In addition, the undercoat layer is formed by anodizing Al 2 O 3 , organic materials such as polyparaxylylene (parylene), inorganic materials such as SiO, SnO 2 , TiO 2 , ITO, and CeO 2. It is also effective to form the film by a vacuum thin film manufacturing method.
The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
積層型電子写真感光体には、表層として、感光層の保護及び耐久性の向上を目的に、フィラーを含有する保護層(5)を感光層(2)の上に形成するものである。
この保護層(5)に使用される材料としては、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、AS樹脂、AB樹脂、BS樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
保護層(5)には、耐摩耗性を向上させる目的でフィラーが添加される。
In the multilayer electrophotographic photoreceptor, a protective layer (5) containing a filler is formed on the photosensitive layer (2) as a surface layer for the purpose of protecting the photosensitive layer and improving durability.
Materials used for the protective layer (5) include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether resin, allyl resin, phenol resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyamideimide resin, Polyacrylate resin, polyallylsulfone resin, polybutylene resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyether resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polymethylpentene resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, Examples of the resin include polysulfone resin, AS resin, AB resin, BS resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, and epoxy resin.
A filler is added to the protective layer (5) for the purpose of improving the wear resistance.
このフィラーとしては、本発明においてアルミナまたは酸化チタンの無機材料からなる微粉末用いる。なお、これらフィラーの併用やさらにシリカ等の無機微粒子を添加する場合もある。
保護層(5)に添加されるフィラーの量は、重量基準で通常は、10〜40%、好ましくは、20〜30%である。
フィラーの量が10%未満では、摩耗が大きく、耐久性に劣り、40%を越えると、露光時における明部電位の上昇が著しくなって、感度低下が無視できなくなるので望ましくない。
さらに、保護層(5)には、フィラーの分散性を向上させるために分散助剤を添加することができる。
As the filler, fine powder made of an inorganic material of alumina or titanium oxide is used in the present invention. In some cases, these fillers are used together or inorganic fine particles such as silica are added.
The amount of filler added to the protective layer (5) is usually 10 to 40%, preferably 20 to 30% on a weight basis.
If the amount of the filler is less than 10%, the wear is large and the durability is inferior. If it exceeds 40%, the bright portion potential at the time of exposure increases remarkably, and the sensitivity reduction cannot be ignored.
Furthermore, a dispersion aid can be added to the protective layer (5) in order to improve the dispersibility of the filler.
添加される分散助剤は塗料等に使用されるもの(例えば、変性エポキシ樹脂縮合物、不飽和ポリカルボン酸低分子量ポリマー等)が適宜利用でき、その量は重量基準で通常は、含有するフィラーの量に対して0.5〜4%、好ましくは、1〜2%である。
また、保護層(5)には、上記の電荷輸送材料を添加することもきわめて有効であり、その添加量も同様でよく、露光に対する特性を向上させることができる。
さらに、酸化防止剤も必要に応じて添加することができる。酸化防止剤については後記する。
保護層(5)の形成法としては、スプレー法等通常の塗布法が採用され、保護層(5)の厚さは、0.5〜10μm、好ましくは4〜6μm程度が適当である。
As the added dispersion aid, those used in coatings and the like (for example, modified epoxy resin condensates, unsaturated polycarboxylic acid low molecular weight polymers, etc.) can be used as appropriate, and the amount is usually a filler based on weight. The amount is 0.5 to 4%, preferably 1 to 2%.
Moreover, it is very effective to add the above-mentioned charge transport material to the protective layer (5), and the addition amount may be the same, and the characteristics for exposure can be improved.
Further, an antioxidant can be added as necessary. The antioxidant will be described later.
As a method for forming the protective layer (5), a normal coating method such as a spray method is adopted, and the thickness of the protective layer (5) is suitably about 0.5 to 10 μm, preferably about 4 to 6 μm.
本発明においては、感光層と保護層との間に別の中間層を形成することも可能である。
中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
このバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等を挙げることができる。
中間層の形成法としては、上記の通常の塗布法が採用され、中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適当である。
In the present invention, another intermediate layer can be formed between the photosensitive layer and the protective layer.
In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component.
Examples of the binder resin include polyamide resin, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl alcohol resin.
As the method for forming the intermediate layer, the above-described normal coating method is adopted, and the thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質及びレベリング剤を添加することができる。 In the present invention, in order to improve environmental resistance, for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, an ultraviolet absorber, and a low molecular charge transport material are used for each layer. And leveling agents can be added.
各層に添加できる酸化防止剤としては、フェノール系化合物として、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]グリコールエステル、トコフェロール類等が挙げられる。 Antioxidants that can be added to each layer include phenol compounds such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, n -Octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenol), 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-methylene-bis- ( 4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1 , 3-Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4 − Droxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butyl) Phenyl) butyric acid] glycol ester, tocopherols and the like.
パラフェニレンジアミン類として、N−フェニル−N−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジメチル−N,N−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミン等が挙げられる。 As paraphenylenediamines, N-phenyl-N-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N , N-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-N, N-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.
ハイドロキノン類として、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノン等が挙げられる。 As hydroquinones, 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like.
有機硫黄化合物類として、ジラウリル−3,3−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3−チオジプロピオネート等が挙げられる。 Examples of organic sulfur compounds include dilauryl-3,3-thiodipropionate, distearyl-3,3-thiodipropionate, and ditetradecyl-3,3-thiodipropionate.
有機燐化合物類として、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィン等が挙げられる。 Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
各層に添加できる可塑剤としては、リン酸エステル系可塑剤として、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等が挙げられる。 Plasticizers that can be added to each layer include phosphate ester plasticizers such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, Examples include tri-2-ethylhexyl phosphate and triphenyl phosphate.
フタル酸エステル系可塑剤として、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等が挙げられる。 As phthalate ester plasticizers, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, phthalic acid Dinonyl, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate, etc. Is mentioned.
芳香族カルボン酸エステル系可塑剤として、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−n−オクチル、オキシ安息香酸オクチル等が挙げられる。 Examples of the aromatic carboxylate plasticizer include trioctyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, octyl oxybenzoate, and the like.
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤として、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−n−オクチル、アジピン酸−n−オクチル−n−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−2−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−n−オクチル等が挙げられる。 As an aliphatic dibasic ester plasticizer, dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, adipate-n-octyl-n-decyl, Diisodecyl adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-sebacate Examples thereof include ethoxyethyl, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, dioctyl tetrahydrophthalate, and di-n-octyl tetrahydrophthalate.
脂肪酸エステル誘導体系可塑剤として、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリン等が挙げられる。 Examples of the fatty acid ester derivative plasticizer include butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, and tributyrin.
オキシ酸エステル系可塑剤として、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。 Examples of the oxyester plasticizer include methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, and tributyl acetyl citrate.
エポキシ系可塑剤として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシル等が挙げられる。 Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, butyl epoxy stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrophthalate, etc. Is mentioned.
二価アルコールエステル系可塑剤として、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラート等が挙げられる。 Examples of the dihydric alcohol ester plasticizer include diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.
含塩素系可塑剤として、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチル等が挙げられる。 Examples of the chlorine-containing plasticizer include chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, and methoxychlorinated fatty acid methyl.
ポリエステル系可塑剤として、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステル等が挙げられる。 Examples of the polyester plasticizer include polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, and acetylated polyester.
スルホン酸誘導体系可塑剤として、p−トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルホンエチルアミド、o−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−N−エチルアミド、p−トルエンスルホン−N−シクロヘキシルアミド等が挙げられる。 As sulfonic acid derivative plasticizers, p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfoneethylamide, o-toluenesulfoneethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfone-N-cyclohexylamide Etc.
クエン酸誘導体系可塑剤として、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−2−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−n−オクチルデシル等が挙げられる。 Examples of the citric acid derivative plasticizer include triethyl citrate, triethyl acetyl citrate, tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, and acetyl citrate-n-octyldecyl.
その他、ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、2−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチル等が挙げられる。 Other examples include terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietic acid, and the like.
各層に添加できる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2,4,4−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers that can be added to each layer include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2,4-trihydroxybenzophenone, 2,2,4,4-tetrahydroxybenzophenone as benzophenone ultraviolet absorbers. 2,2-dihydroxy 4-methoxybenzophenone and the like.
サルシレート系紫外線吸収剤として、フェニルサルシレート、2,4ジ−t−ブチルフェニル3,5−ジ−t−ブチル4ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。 Examples of the salicylate ultraviolet absorber include phenyl salicylate, 2,4 di-t-butylphenyl 3,5-di-t-butyl 4-hydroxybenzoate, and the like.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、(2−ヒドロキシ5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2−ヒドロキシ5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2−ヒドロキシ3−ターシャリブチル5−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。 As a benzotriazole ultraviolet absorber, (2-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2-hydroxy5-methylphenyl) benzotriazole, (2-hydroxy5-methylphenyl) benzotriazole, (2-hydroxy-3-tert-butyl) 5-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole and the like.
シアノアクリレート系紫外線吸収剤として、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、メチル2−カルボメトキシ3(パラメトキシ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate, and the like.
クエンチャー(金属錯塩系)紫外線吸収剤として、ニッケル(2,2チオビス(4−t−オクチル)フェノレート)ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート等が挙げられる。 Examples of the quencher (metal complex salt) ultraviolet absorber include nickel (2,2thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyldithiophosphate and the like.
HALS(ヒンダードアミン)系紫外線吸収剤として、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。 As HALS (hindered amine) -based UV absorbers, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1 -[2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2 , 4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
本発明は、このように導電性基体上に感光層及び保護層を形成し、所望により下引き層、中間層を形成した電子写真感光体を用い、この保護層にフィラーを含有させることによって、摩耗に対する耐性を向上させ、耐久性を良好にするものである。 In the present invention, a photosensitive layer and a protective layer are formed on a conductive substrate in this way, and an electrophotographic photosensitive member in which an undercoat layer and an intermediate layer are optionally formed is used, and by containing a filler in the protective layer, It is intended to improve resistance to wear and improve durability.
特に、本発明では、画像形成方法及び装置におけるクリーニングユニットに搭載されるクリーニングブレードが感光体との接触部分において滑材を含有することにより保護層を有する感光体において、従来課題となっていたトナー成分や帯電生成物等のフィルミングを抑制することが可能となったのである。 In particular, in the present invention, a toner that has been a conventional problem in a photoreceptor having a protective layer by containing a lubricant in a contact portion of the cleaning blade mounted on the cleaning unit in the image forming method and apparatus with the photoreceptor. It has become possible to suppress filming of components and charged products.
電子写真方法及び装置に用いられるクリーニング手段としては、ブレードやブラシ等種々のものが単独又は組み合わされて用いられるが、弾性体ブレードを用いるものが低コストである。
本発明では、保護層を有する感光体を用いるため、このクリーニングブレードを改良する必要が生じた。
つまり、感光体の耐久性が向上したため、摩耗しにくくなり、フィルミングが生じやすいこと、カラー化、高精細化のためにトナーへの外添材が増加し、これによってもフィルミングが生じやすくなったこと。そして感光体保護層に存在する無機微粒子フィラーにより、クリーニングブレードと感光体表面との密着性が低下傾向にあることにより、本発明のようなクリーニングブレードが好適となるのである。
Various cleaning means such as blades and brushes are used alone or in combination as cleaning means used in the electrophotographic method and apparatus, but those using elastic blades are low in cost.
In the present invention, since the photosensitive member having the protective layer is used, it is necessary to improve the cleaning blade.
In other words, the durability of the photoconductor has improved, making it harder to wear and filming easily, and the amount of external additives added to the toner has increased for colorization and higher definition, which also tends to cause filming. That became. Since the adhesion between the cleaning blade and the surface of the photoreceptor tends to decrease due to the inorganic fine particle filler present in the photoreceptor protective layer, the cleaning blade as in the present invention is suitable.
クリーニングブレードの構成材料であるウレタンゴムは、従来一般的に採用されているものでよく、これに滑材を含有あるいは含浸させるものである。ウレタンゴムに粉体状滑材を分散させ成形することによっても感光体との接触部分に滑材を存在させることは可能であるが、ブレード表層への滑材析出によりエッジ面の平滑性を保つことが困難な場合もあり、その場合には滑材の融点程度までの加熱とその後の徐冷によって平滑性を回復することもある。また、図3に示すように、クリーニングブレードの感光体との接触部分に、感光体表面の運動方向と非平行となるように複数の切込みを設けその部分に滑材を含浸させることも有効である。切込みの間隔、深さは適宜ブレードの弾性やブレード厚さによって設定できるが、このような形状とすることで本発明に用いられる無機微粒子フィラーを含有する保護層を有する感光体に対してその表面形状への追従性が向上する。
例えば、2mm厚のウレタンブレードにおいて、深さ0.5mm、長さ2mmの切込みを1mm間隔で感光体表面運動方向に対して約45°の傾きで形成することができる。この角度が0°、すなわち感光体表面運動方向と平行である場合には、その切込みを通してトナーのすり抜けが生じる可能性があるため、このように角度をつけるのが良く、その角度は実験の結果から感光体表面運動方向に対して40°〜60°が好ましい。
また滑材の例としては、例えばこの切込みに対して粉末状の滑材としてステアリン酸亜鉛をエタノールに分散しそれを含浸させる。その後、約120℃まで加熱し、徐冷することで感光体との接触部分に滑材を含有するクリーニングブレードを形成することができる。なお、ブレードに用いられるウレタンゴムを劣化させない温度域であれば、滑材自体を溶融状態にして含浸させるようにしても良い。
Urethane rubber, which is a constituent material of the cleaning blade, may be conventionally used, and contains or impregnates a lubricant. It is possible to make the lubricant in contact with the photosensitive member by dispersing and molding powdery lubricant in urethane rubber, but keep the edge surface smooth by depositing the lubricant on the blade surface layer. In such a case, the smoothness may be restored by heating up to the melting point of the lubricant and subsequent cooling. In addition, as shown in FIG. 3, it is also effective to provide a plurality of cuts in the contact portion of the cleaning blade with the photosensitive member so as to be non-parallel to the movement direction of the surface of the photosensitive member and impregnate the portion with a lubricant. is there. The interval and depth of the incision can be appropriately set according to the elasticity of the blade and the thickness of the blade. By adopting such a shape, the surface of the photoreceptor having the protective layer containing the inorganic fine particle filler used in the present invention can be used. The followability to the shape is improved.
For example, in a 2 mm-thick urethane blade, cuts having a depth of 0.5 mm and a length of 2 mm can be formed at an interval of 1 mm with an inclination of about 45 ° with respect to the direction of movement of the photoreceptor surface. If this angle is 0 °, that is, parallel to the surface motion direction of the photosensitive member, the toner may slip through the notch, so it is preferable to set the angle in this way. To 40 ° to 60 ° with respect to the direction of surface motion of the photoreceptor.
As an example of the lubricant, for example, zinc stearate is dispersed in ethanol and impregnated as a powder lubricant for this incision. Thereafter, by heating to about 120 ° C. and gradually cooling, a cleaning blade containing a lubricant can be formed at the contact portion with the photoreceptor. Note that the sliding material itself may be melted and impregnated in a temperature range that does not deteriorate the urethane rubber used in the blade.
ここで用いる滑材としては、液体、粉体等の各種潤滑作用を有する材料を用いることができる。すなわち、シリコンオイル、フッ素オイル等の潤滑性液体、またはパラフィンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等のワックス類、さらにはステアリン酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等を溶融あるいは溶媒への溶解または分散等、適切な方法にてクリーニングブレードの感光体表面に対する接触部分に供給することにより目的が達成される。 As the lubricant used here, materials having various lubricating actions such as liquid and powder can be used. That is, lubricating liquids such as silicon oil and fluorine oil, or waxes such as paraffin wax, carnauba wax and ester wax, and also zinc stearate, zinc laurate, zinc myristate, calcium stearate, aluminum stearate, etc. The object is achieved by supplying a fatty acid metal salt or the like to the contact portion of the cleaning blade with the surface of the photoreceptor by an appropriate method such as melting or dissolving or dispersing in a solvent.
続いて、本発明の画像形成方法及び画像形成装置を説明する。
図4は、本発明の画像形成方法及び画像形成装置を示す概略図である。
感光体(6)は、ドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
感光体(6)の周囲には、必要に応じて、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ、分離チャージャ、クリーニング前チャージャ(8)が配置され、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯電ローラをはじめとする公知の手段が配置される。
Subsequently, an image forming method and an image forming apparatus of the present invention will be described.
FIG. 4 is a schematic view showing an image forming method and an image forming apparatus of the present invention.
The photoconductor (6) has a drum shape, but may be a sheet or an endless belt.
Around the photoreceptor (6), a pre-transfer charger (7), a transfer charger, a separation charger, and a pre-cleaning charger (8) are arranged as necessary, and corotron, scorotron, solid state charger (solid state Charger) and known means such as a charging roller are arranged.
帯電部材(9)は感光体と当接していてもよいが、両者の間に適当なギャップ(10〜200μm程度)を設けた近接配置とすることにより、両者の摩耗量が低減できると共に帯電部材へのトナーフィルミングを抑制でき、好ましく使用できる。
特に、本発明の感光体においては50μm程度のギャップを設けることにより良好な特性を維持することができ、これは保護層の表面状態の影響を小さくできるためと考えられる。
帯電部材(9)に印加する電圧は、帯電の安定化と帯電ムラの抑制のために、直流成分に交流成分を重畳したものとすることが効果的である。
しかしながら、帯電が安定化される反面、直流成分のみ印加した場合に比べ、プロセス中に使用した感光体の表面層が摩耗しやすいことが分かっている。この場合にも、本発明の感光体では耐摩耗性の高さから全く問題なく良好な特性を維持できるものである。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図4に示されるように転写ベルト(10)を使用したものが有効である。
The charging member (9) may be in contact with the photosensitive member. However, by providing an adjacent gap with an appropriate gap (about 10 to 200 μm) between them, the wear amount of both can be reduced and the charging member Toner filming can be suppressed and can be preferably used.
In particular, the photoreceptor of the present invention can maintain good characteristics by providing a gap of about 50 μm, which is considered to be because the influence of the surface state of the protective layer can be reduced.
The voltage applied to the charging member (9) is effective when the AC component is superimposed on the DC component in order to stabilize charging and suppress charging unevenness.
However, while charging is stabilized, it has been found that the surface layer of the photoconductor used during the process is more easily worn than when only the DC component is applied. Also in this case, the photoconductor of the present invention can maintain good characteristics without any problem because of its high wear resistance.
As the transfer means, the above charger can be generally used. However, as shown in FIG. 4, a transfer belt (10) is effective.
また、画像露光部(11)、除電ランプ(12)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)等の発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
これらの光源は、図4に示される工程の外に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程又は前露光等の工程に用いられ、感光体(6)に光が照射される。
Further, light sources such as the image exposure unit (11) and the charge removal lamp (12) include fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), electroluminescence (EL). ) And other luminescent materials can be used.
Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
These light sources are used not only for the process shown in FIG. 4 but also for a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, a pre-exposure process and the like using light irradiation, and irradiate the photoreceptor (6) with light.
現像ユニット(13)により感光体(6)上に現像されたトナーは、転写紙(14)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(6)上に残存するトナーもあり、このようなトナーは、ファーブラシ(15)及びクリーニングブレード(16)により感光体(6)から除去される。
クリーニングは、クリーニングブレードのみで行なわれることもあるが、本発明のクリーニングブレードに加えてファーブラシ等のクリーニングブラシを組み合わせて用いることができる。
The toner developed on the photosensitive member (6) by the developing unit (13) is transferred to the transfer paper (14), but not all is transferred, and the toner remaining on the photosensitive member (6) is also transferred. The toner is removed from the photoreceptor (6) by the fur brush (15) and the cleaning blade (16).
Although cleaning may be performed only with a cleaning blade, a cleaning brush such as a fur brush may be used in combination with the cleaning blade of the present invention.
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。
これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られ、また、正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
この現像手段には、公知の方法が適用され、また、除電手段にも公知の方法が採用される。
また、図4中(17)はレジストローラー、(18)は分離爪である。
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member.
If this is developed with negative (positive) polarity toner (electrodetection fine particles), a positive image can be obtained, and if developed with positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained.
A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used as the charge eliminating unit.
In FIG. 4, (17) is a registration roller, and (18) is a separation claw.
本発明は、このような画像形成手段に電子写真感光体を用いる画像形成方法及び画像形成装置である。
すなわち、本発明は、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング処理を施して行なう画像形成方法であって、保護層を有し該保護層に無機微粒子フィラーを含有する電子写真感光体と感光体との接触部分に滑材を含有させたクリーニングブレードを用いることを特徴とする画像形成方法及び少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング手段を有する画像形成装置であって、保護層を有し該保護層に無機微粒子フィラーを含有する電子写真感光体と感光体との接触部分に滑材を含有させたクリーニングブレードを具備することを特徴とする画像形成装置である。
The present invention is an image forming method and an image forming apparatus using an electrophotographic photosensitive member for such image forming means.
That is, the present invention relates to an image forming method performed at least by performing charging, image exposure, development, transfer, fixing and cleaning treatment, and an electrophotographic photosensitive member having a protective layer and containing an inorganic fine particle filler in the protective layer And an image forming apparatus having at least charging, image exposure, development, transfer, fixing, and cleaning means, wherein a cleaning blade containing a lubricant is contained in a contact portion between the photosensitive member and the photosensitive member, An image forming apparatus comprising a cleaning blade having a protective layer and having a lubricant contained in a contact portion between the electrophotographic photosensitive member containing the inorganic fine particle filler in the protective layer and the photosensitive member.
上記画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態で、それら装置内に組み込まれ、着脱自在としたものであってもよい。
ここで、プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、外に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を含んだ1つの装置(部品)である。
The image forming unit may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile machine, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses and made detachable in the form of a process cartridge.
Here, the process cartridge is a single device (part) that contains a photoconductor and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit.
したがって、本発明はまた、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング手段を有する画像形成装置用プロセスカートリッジであって、上記電子写真感光体とクリーニングブレードを具備することを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジをも提供するものである。
図5は、本発明の画像形成装置用プロセスカートリッジの1例を示す概略図である。
Accordingly, the present invention also provides a process cartridge for an image forming apparatus having at least charging, image exposure, development, transfer, fixing, and cleaning means, comprising the electrophotographic photosensitive member and a cleaning blade. A process cartridge for a forming apparatus is also provided.
FIG. 5 is a schematic view showing an example of a process cartridge for an image forming apparatus according to the present invention.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
なお、部とあるのはすべて重量部である。
(実施例1)
直径30mmのアルミニウム基体上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液及び保護層塗工液を、その順に塗布、乾燥し、3.5μmの下引き層、0.15μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層、5μmの保護層からなる電子写真感光体を作製した。
このとき、保護層の塗工はスプレー法により、それ以外は浸漬塗工法により行なった。
〔下引き層塗工液〕
二酸化チタン粉末 400部
(石原産業 タイペーク CR−EL)
メラミン樹脂 65部
(大日本インキ化学工業 スーパーベッカミン G−821−60)
アルキッド樹脂 120部
(大日本インキ化学工業 ベッコゾール 1307−60−EL)
2−ブタノン 400部
〔電荷発生層塗工液〕
チタニルフタロシアニン 7部
ポリビニルブチラール 5部
(ユニオンカーバイド XYHL)
2−ブタノン 400部
〔電荷輸送層塗工液〕
ポリカーボネート 10部
(帝人化成 PCX−5)
下記構造式(1)の電荷輸送物質 8部
テトラヒドロフラン 200部
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited at all by these Examples.
All parts are parts by weight.
(Example 1)
On an aluminum substrate having a diameter of 30 mm, an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, a charge transport layer coating solution and a protective layer coating solution having the following composition were applied and dried in that order, and 3.5 μm An electrophotographic photoreceptor comprising an undercoat layer, a 0.15 μm charge generation layer, a 20 μm charge transport layer, and a 5 μm protective layer was prepared.
At this time, coating of the protective layer was performed by a spray method, and other than that was performed by a dip coating method.
[Undercoat layer coating solution]
Titanium dioxide powder 400 parts (Ishihara Sangyo Teipaque CR-EL)
Melamine resin 65 parts (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. Super Becamine G-821-60)
120 parts alkyd resin (Dainippon Ink & Chemicals, Beckosol 1307-60-EL)
2-butanone 400 parts [charge generation layer coating solution]
2-butanone 400 parts [charge transport layer coating solution]
10 parts of polycarbonate (Teijin Chemicals PCX-5)
Charge transport material of the following structural formula (1) 8 parts Tetrahydrofuran 200 parts
〔保護層塗工液〕
ポリカーボネート 10部
上記構造式(1)の電荷輸送物質 7部
アルミナ微粒子 6部
(住友化学工業製AA−03、中心粒径0.3μm)
分散助剤 0.08部
(ビックケミージャパン製BYK−P104)
テトラヒドロフラン 700部
シクロヘキサノン 200部
なお、分散助剤は調合初期に添加した。
このようにして作製した感光体を使用し、図4に示した電子写真プロセスにて耐久性の評価を実施した。クリーニング装置については、以下の構成とした。また、トナーはリコー製イマジオカラー5100用シアントナーを使用した。
図3に示すようなウレタンゴムブレード部分に切込みのあるブレードを用意し、その感光体との接触部分に滑材を含浸させた。切込みは感光体表面運動方向に対して45°とし、深さ0.5mm、長さ2mmの切込みとし、その部分にカルナウバワックスを含浸させた。含浸は、カルナウバワックスを90℃に加熱し、溶融状態にして行なった。
プロセスの画像露光は780nmのレーザ露光とし、帯電は帯電ローラにAC(2kHz、1.8kVpp)+DC(−750V)を印加した。
本プロセスのプロセス速度は125mm/sとした。
出力画像は、初期及び連続通紙2万枚後においてもほぼ良好であり、2万枚後において感光体表面を顕微鏡観察したところ、トナー添加剤付着によるフィルミングは認められず摩耗状態はほぼ均一であった。
また、連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は0.8μmであった。
[Protective layer coating solution]
Dispersing aid 0.08 parts (BYK-P104 manufactured by Big Chemie Japan)
Tetrahydrofuran 700 parts Cyclohexanone 200 parts The dispersion aid was added at the beginning of the preparation.
Using the photoreceptor thus produced, durability was evaluated by the electrophotographic process shown in FIG. The cleaning device has the following configuration. As the toner, cyan toner for Imagio Color 5100 manufactured by Ricoh was used.
A blade having a notch in the urethane rubber blade portion as shown in FIG. 3 was prepared, and the contact portion with the photoreceptor was impregnated with a lubricant. The incision was 45 ° with respect to the direction of movement of the photoreceptor surface, the incision was 0.5 mm deep and 2 mm long, and this part was impregnated with carnauba wax. The impregnation was performed by heating the carnauba wax to 90 ° C. and in a molten state.
Image exposure of the process was laser exposure of 780 nm, and charging was performed by applying AC (2 kHz, 1.8 kVpp) + DC (−750 V) to the charging roller.
The process speed of this process was 125 mm / s.
The output image is almost good even at the initial stage and after 20,000 sheets of continuous paper. After 20,000 sheets, the surface of the photoreceptor was observed with a microscope. Filming due to adhesion of the toner additive was not observed, and the wear state was almost uniform. Met.
Further, the wear amount of the photoreceptor after 20,000 continuous sheets was 0.8 μm.
(実施例2)
実施例1のクリーニングブレードを以下のものとした以外は実施例1と同様にして電子写真プロセスでの耐久性の評価を実施した。
クリーニングブレードへの切込みは実施例1と同じとし、滑材はステアリン酸亜鉛を用い、エタノールに分散してブレード先端に含浸させた。その後、130℃の加熱と徐冷により熱処理を行なって、評価装置に装着した。
その結果、出力画像は初期及び連続通紙2万枚後においても良好であり、2万枚後においても中間調のムラは認められなかった。さらに顕微鏡にて感光体表面の観察を行なったところ、トナー外添材の付着によるフィルミングは認められず摩耗状態はほぼ均一であった。
また、連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は1.0μmであった。
(Example 2)
The durability in the electrophotographic process was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cleaning blade of Example 1 was as follows.
The cutting into the cleaning blade was the same as in Example 1, and the lubricant was zinc stearate, dispersed in ethanol and impregnated at the blade tip. Thereafter, heat treatment was performed by heating at 130 ° C. and gradual cooling, and the device was attached to the evaluation apparatus.
As a result, the output image was good even at the initial stage and after 20,000 sheets of continuous paper, and no halftone unevenness was observed even after 20,000 sheets. Further, when the surface of the photosensitive member was observed with a microscope, filming due to adhesion of the toner external additive material was not observed, and the wear state was almost uniform.
Further, the wear amount of the photosensitive member after 20,000 continuous sheets was 1.0 μm.
(実施例3)
実施例1で用いた電荷発生層塗工液を下記のものに変え、保護層塗工液の無機微粒子をアルミナ微粒子(住友化学工業製AA−04、中心粒径0.4μm)とした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式(2)のビスアゾ顔料 12部
ポリビニルブチラール 5部
(ユニオンカーバイド XYHL)
2−ブタノン 200部
シクロヘキサノン 400部
(Example 3)
The charge generation layer coating solution used in Example 1 was changed to the following, except that the inorganic fine particles of the protective layer coating solution were alumina fine particles (AA-04 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., center particle size 0.4 μm). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1.
[Charge generation layer coating solution]
Bisazo pigment of the following structural formula (2) 12 parts Polyvinyl butyral 5 parts (Union Carbide XYHL)
2-butanone 200 parts cyclohexanone 400 parts
さらに、クリーニングブレードには、ステアリン酸亜鉛を3重量%添加して成形したウレタンゴムを使用し、これに対して130℃加熱及び徐冷の熱処理を施した。実施例1と同様に電子写真プロセスにおける耐久性について評価したところ、出力画像は、初期及び連続通紙2万枚後においてもほぼ良好であったが、2万枚後においてわずかなクリーニング不良が認められた。さらに顕微鏡にて感光体表面の観察を行なったところ200倍の視野において筋状の異物付着がわずかに認められた。
なお、このときの画像露光は655nmのレーザ露光とした。
連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は1.1μmであった。
Further, urethane rubber formed by adding 3% by weight of zinc stearate was used for the cleaning blade, and this was subjected to heat treatment at 130 ° C. and slow cooling. When the durability in the electrophotographic process was evaluated in the same manner as in Example 1, the output image was almost good even at the initial stage and after 20,000 sheets of continuous paper, but a slight cleaning defect was recognized after 20,000 sheets. It was. Further, when the surface of the photosensitive member was observed with a microscope, a streak of foreign matter was slightly observed in a 200 × field of view.
The image exposure at this time was 655 nm laser exposure.
The wear amount of the photoreceptor after continuous feeding of 20,000 sheets was 1.1 μm.
(実施例4)
実施例2における、クリーニングブレードへの滑材含浸方法を以下のように行なった以外は実施例2と同様にして電子写真プロセスでの耐久性について評価を実施した。
クリーニングブレードへの切込みは実施例2と同様とし、まず、粉体状のステアリン酸亜鉛をブレード先端に0.5mm程度盛り上げ、その状態で130℃に加熱しステアリン酸亜鉛を溶融含浸させた。なお、このとき余分なステアリン酸亜鉛は流出した。
同様に評価装置に装着して評価したところ、出力画像は、初期及び連続通紙2万枚後においても良好であり、2万枚後においても中間調のムラは認められなかった。さらに顕微鏡にて感光体表面の観察を行なったところ、トナー外添材の付着によるフィルミングは認められず摩耗状態はほぼ均一であった。
また、連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は0.7μmであった
Example 4
The durability in the electrophotographic process was evaluated in the same manner as in Example 2 except that the method of impregnating the cleaning blade with the lubricant in Example 2 was performed as follows.
Cutting into the cleaning blade was the same as in Example 2. First, powdery zinc stearate was raised to the blade tip by about 0.5 mm, and heated to 130 ° C. in this state to be melt impregnated with zinc stearate. At this time, excess zinc stearate flowed out.
Similarly, when the image was mounted on the evaluation device and evaluated, the output image was good at the initial stage and after 20,000 sheets of continuous paper, and no halftone unevenness was observed even after 20,000 sheets. Further, when the surface of the photosensitive member was observed with a microscope, filming due to adhesion of the toner external additive material was not observed, and the wear state was almost uniform.
In addition, the wear amount of the photoconductor after 20,000 continuous sheets was 0.7 μm.
(実施例5)
実施例1で用いた保護層塗工液の無機微粒子をアルミナ微粒子(住友化学工業製AA−07、中心粒径0.7μm)とした以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
クリーニングブレードについても実施例1と同様のものを用い電子写真プロセスでの耐久性について評価を実施した。
その結果、出力画像は、初期及び連続通紙2万枚後においても良好であり、2万枚後において感光体表面を顕微鏡観察したところ、トナー添加剤付着によるフィルミングは認められず摩耗状態はほぼ均一であった。
また、連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は0.6μmであった。
(Example 5)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the inorganic fine particles of the protective layer coating solution used in Example 1 were alumina fine particles (AA-07, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., central particle size: 0.7 μm). Produced.
The same cleaning blade as in Example 1 was used, and the durability in the electrophotographic process was evaluated.
As a result, the output image was good even at the initial stage and after 20,000 sheets of continuous paper. After 20,000 sheets, the surface of the photoreceptor was observed with a microscope. It was almost uniform.
Further, the wear amount of the photoconductor after continuous feeding of 20,000 sheets was 0.6 μm.
(比較例1)
実施例1において、クリーニングブレードに何も処理を施さないウレタンゴムブレードからなるブレードを使用した以外は、実施例1と同様にして感光体に対する電子写真プロセスでの評価を実施した。
その結果、出力画像は、初期において良好であったものの、連続通紙2万枚後には感光体表面全面の光沢がなくなり、顕微鏡にて観察を行なったところ、幅が2μm、長さが10μm程度の長円状の異物付着が多数認められ、出力画像にはあきらかな中間調のムラが認められた。
また、連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は1.5μmであった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, the electrophotographic process was evaluated on the photoconductor in the same manner as in Example 1 except that a blade made of a urethane rubber blade that was not subjected to any treatment was used.
As a result, although the output image was good in the initial stage, the gloss of the entire surface of the photoreceptor disappeared after 20,000 continuous sheets passed, and when observed with a microscope, the width was about 2 μm and the length was about 10 μm. A large amount of oval foreign matter was observed, and clear halftone irregularities were observed in the output image.
Further, the wear amount of the photosensitive member after 20,000 continuous sheets was 1.5 μm.
(比較例2)
実施例5において、切込み処理を施さないウレタンゴムブレードからなるブレードを用い、それに対して粉末状ステアリン酸亜鉛を不織布により擦り付けて塗布した以外は、実施例5と同様にして感光体に対する電子写真プロセスでの評価を実施した。
その結果、出力画像は、初期において良好であったものの、連続通紙1万枚後にはクリーニング不良による黒スジが発生した。このとき感光体表面を顕微鏡により観察したところ感光体進行方向に幅1μm程度の引掻き様の傷が多数認められた。2万枚後には、幅が2μm、長さが10μm程度の長円状の異物付着も多数認められ、出力画像は黒スジと中間調ムラが目立つものとなった。
連続通紙2万枚後の感光体の摩耗量は1.0μmであった。
(Comparative Example 2)
In Example 5, an electrophotographic process for a photoreceptor is performed in the same manner as in Example 5 except that a blade made of a urethane rubber blade not subjected to a cutting process is used and powdered zinc stearate is rubbed with a nonwoven fabric. The evaluation was conducted.
As a result, although the output image was good in the initial stage, black streaks due to poor cleaning occurred after 10,000 continuous sheets. At this time, when the surface of the photoreceptor was observed with a microscope, many scratch-like scratches having a width of about 1 μm were observed in the traveling direction of the photoreceptor. After 20,000 sheets, a large number of oblong foreign substances having a width of about 2 μm and a length of about 10 μm were observed, and the output image showed noticeable black stripes and halftone unevenness.
The wear amount of the photoreceptor after continuous feeding of 20,000 sheets was 1.0 μm.
1 導電性支持体
2 感光層
3 電荷発生層
4 電荷輸送層
5 保護層
6 感光体
7 転写前チャージャ
8 クリーニング前チャージャ
9 帯電部材
10 転写ベルト
11 画像露光部
12 除電ランプ
13 現像ユニット
14 転写紙
15 ファーブラシ
16 クリーニングブレード
17 レジストローラ
18 分離爪
101 感光ドラム
102 接触帯電装置
103 像露光
104 現像装置
105 転写体
106 接触転写装置
107 クリーニングブレード
108 除電ランプ
109 定着装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2 Photosensitive layer 3 Charge generation layer 4 Charge transport layer 5 Protective layer 6 Photoconductor 7 Charger before
Claims (15)
An elastic blade containing a lubricant in a portion in contact with the photosensitive member and alumina used in the image forming method according to any one of claims 1 to 7 or the image forming apparatus according to any one of claims 8 to 14. Alternatively, a process cartridge for an image forming apparatus, comprising a photoreceptor having a protective layer containing inorganic fine particles made of titanium oxide.
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