【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性等に優れた電子写真感光体およびそのような電子写真感光体を備えた画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、画像形成装置等の電子写真感光体として、結着樹脂（バインダー樹脂）と、電荷発生剤と、正孔輸送材料と、電子輸送材料等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
このような有機感光体材料のうち、高い正孔移動度を有する正孔輸送材料として、下記一般式（９）で表されるスチルベン誘導体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【化９】
【０００４】
（一般式（９）中、Ａｒはメチレン基または置換されても良い炭素数６〜２０のアリーレン基、Ａｒ１は、置換されても良い炭素数６〜２０のアリーレン基、Ｒ７は５員環の複素環基、置換されても良い低級アルキル基、アラルキル基、または炭素数６〜１４のアリーレン基、Ｒ８およびＲ９は、水素原子、低級アルキル基、または置換されても良い炭素数６〜２０のアリール基である。）
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−２８３７０８号（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に記載されたスチルベン誘導体は、感光体として使用したとき、帯電電位や露光後電位の安定性が不十分であったため、感光体の耐久性が不十分であるという問題がみられた。
【０００７】
そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、特定のスチルベン誘導体を正孔輸送材料として使用するとともに、特定の分子面積を有する化合物を電子輸送材料として使用することにより、長期間使用した場合であっても、初期と使用後の感光体の帯電電位及び露光後電位の変化が小さく、優れた耐久性を示すという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、上述した技術的な問題を解決し、耐久性等に優れた電子写真感光体およびそのような電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、結着樹脂と、電荷発生剤と、正孔輸送材料と、電子輸送材料と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、正孔輸送材料が、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体であるとともに、電子輸送材料の分子面積を１８〜４０Å２の範囲内の値とする電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、正孔輸送材料として、特定のスチルベン誘導体を使用するとともに、電子輸送材料として、特定の分子面積を有する化合物を使用することにより、耐久性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【０００９】
【化１０】
【００１０】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、独立した置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、またはハロゲン原子、あるいは炭素数１５〜２０の置換または非置換のアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｐおよびｑは独立しており０〜３の整数を示す。ただしＲ１およびＲ２が同一の場合、ｍおよびｎは異なる整数であり、Ｒ５およびＲ６が同一の場合、ｐおよびｑは異なる整数である、さらにＲ３およびＲ４は独立しており水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
【００１１】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、初期表面電位と、１０，０００枚連続印刷後における帯電電位との差の絶対値を３０Ｖ以下の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、比較的短時間において、電子写真感光体の耐久性を推定することができ、例えば、１０万枚の画像形成を実施した場合であっても、優れた画像特性を維持することを推定できる。
【００１２】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、初期露光後電位と、１０，０００枚連続印刷後における露光後電位との差の絶対値を２０Ｖ以下の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、比較的短時間において、電子写真感光体の耐久性を推定することができ、例えば、１０万枚の画像形成を実施した場合であっても、優れた画像特性を維持することを推定できる。
【００１３】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送材料が、下記式（２）〜（８）で表される少なくとも一つの化合物であることが好ましい。このように構成することにより、電子写真感光体において優れた耐久性を得ることができる。
【００１４】
【化１１】
【００１５】
【化１２】
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【化１４】
【００１８】
【化１５】
【００１９】
【化１６】
【００２０】
【化１７】
【００２１】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送材料（ＨＴＭ）に対する、電子輸送材料（ＥＴＭ）の添加割合（ＥＴＭ／ＨＴＭ）を０．２〜１．０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、長期間にわたって、諧調表現に優れ、かつ画像濃度の低下が少ない電子写真感光体を得ることができる。
【００２２】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、複数の電子輸送材料の添加量を７〜７０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、電子写真感光体を長期間使用した場合であっても、使用前後での電位変化の値が小さくなり、感光体の耐久性を向上させることができる。
【００２３】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が、結着樹脂と、電荷発生剤と、電子移動度が異なる複数の電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を単一層中に含む単層型であって、アルミニウム素管上に形成してあるとともに、正帯電性の感光体層であることが好ましい。
このように構成することにより、構成や製造が容易であるにもかかわらず、使用前後での電位変化の値が小さく、耐久性が向上した単層型の電子写真感光体を得ることができる。
【００２４】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置である。
このように構成することにより、使用前後での電位変化の値が小さく、画像濃度が安定した画像形成可能な画像形成装置を提供することができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００２６】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、結着樹脂と、電荷発生剤と、正孔輸送材料と、電子輸送材料と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、正孔輸送材料が、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体であるとともに、電子輸送材料の分子面積を１８〜４０Å２の範囲内の値とした電子写真感光体である。
【００２７】
ここで、電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の電子写真感光体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の理由から、単層型に適用することがより好ましい。
【００２８】
１．単層型感光体
（１）基本的構成
単層型感光体は、導電性基体上に単一の感光層を設けたものである。この感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、さらに必要に応じて溶媒とを含む塗布液を、アルミニウム素管上に塗布し、乾燥させることにより得ることができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単で生産性に優れているという利点がある。
【００２９】
（２） 結着樹脂
電荷発生剤等を分散させるための結着樹脂は、従来、感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【００３０】
ただし、下記式（１０）〜（１２）で表されるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性および機械的特性に優れているばかりか、正孔輸送材料との相溶性にも優れていることから好ましい結着樹脂である。
【００３１】
【化１８】
【００３２】
（一般式（１０）中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なっている、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なっている、水素原子、または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）
【００３３】
【化１９】
【００３４】
（一般式（１１）中、Ｒ１６とＲ１７は、同一または異なっている、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【００３５】
【化２０】
（一般式（１２）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なっている−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の自然数）を示し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、同一または異なっている、水素原子、フェニル基、炭素数１〜３のアルキル基またはアルコシル基を示し、ｇは０〜２００の整数である。）
【００３６】
（３） 電荷発生剤
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
特に、半導体レーザ等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、下記式（１３）で表される無金属フタロシアニンや、下記式（１４）で表されるオキソチタニルフタロシアニン等が好適に用いられる。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
（４） 正孔輸送材料
（４）−１ 種類
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送材料として、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を用いることを特徴とする。
この理由は、かかるスチルベン誘導体であれば、電子写真感光体において優れた耐久性が得られるためである。
【００４０】
また、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体以外に、従来公知の正孔輸送材料、例えば、スチルベン誘導体、オキサジアゾール系化合物、スチリル系化合物、カルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等の一種単独または二種以上の組み合わせを添加することも好ましい。
【００４１】
（４）−２ 正孔輸送材料の添加量
また、電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、正孔輸送材料の添加量を１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送材料の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送材料の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送材料が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送材料の添加量を２０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜６０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（５） 電子輸送材料
（５）−１ 分子面積
電子輸送材料の分子面積を１８〜４０Å２の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる電子輸送材料の分子面積が規制する範囲外になると、電子写真感光体における耐久性が著しく低下したりするためである。
なお、電子輸送材料の分子面積とは、分子構造における置換基を除いた共役平面部分の面積を意味している。したがって、例えば、式（１５）（ＥＴ‐８）で表される化合物であれば、図２に示すように、Ａ（上限方向に位置する二つの酸素原子の中心から中心までの距離）と、Ｂ（ベンゼン環における左右の炭素原子の中心から中心までの距離）の距離を算出し、それを掛け合わせることにより算出することができる。また、Ａと、Ｂの距離を算出するにあたり、化学式作成ソフト（例えば、ケンブリッジ社製、ＣＳ Ｃｈｅｍ３Ｄ Ｐｒｏ）を用いて作図した構造式に対して、得られた構造式を最適化すべく、ソフト上、「Ｍｉｎｉｍｕｍ Ｅｎｅｒｇｙ」といった処理を予め実施しておくことが好ましい。
【００４３】
【化２３】
【００４４】
ここで、図１を参照しながら、電子写真感光体における耐久性に及ぼす電子輸送材料の分子面積の影響を説明する。すなわち、図１は、横軸に、電子輸送材料の分子面積（Å２）を採って示してあり、縦軸に、１０，０００枚連続印刷した後の帯電電位および露光後電位における表面電位変化量（ｖ）を採って示してある。なお、図１中のラインＡが、帯電電位における表面電位変化量を示しており、図１中のラインＢが、露光後電位における表面電位変化量を示している。
この図から容易に理解できるように、電子輸送材料の分子面積が１８〜４０Å２の範囲内であれば、表面電位変化量における露光後電位変化について２０Ｖ以下の低い値であるとともに、帯電電位変化についても３０Ｖ以下の低い値となっている。
それに対して、電子輸送材料の分子面積が１８Å２未満、特に１５Å２未満になると、露光後電位に関して２０Ｖを越えて著しく大きくなるとともに、帯電電位変化についても３０Ｖを越えて著しく大きな値となっている。一方、電子輸送材料の分子面積が４０Å２を超えた場合には、露光後電位変化は２０Ｖを越えるとともに、帯電電位変化についても３０Ｖを越えた値になっている。
よって、電子写真感光体における長期間使用後の帯電電位変化や露光後電位変化を安定させるためには、特定のスチルベン誘導体とともに、所定の分子面積を有する電子輸送材料を組み合わせて、感光層に使用することが有効であると言える。
【００４５】
（５）−２ 種類
また、本発明に用いられる電子輸送材料の種類としては、分子面積が所定値である限り特に制限されるものではないが、具体的に、ベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
ただし、より好適には、上述した式（２）〜（８）で表される少なくとも一つの化合物が挙げられる。
【００４６】
（５）−３ ＥＴＭ／ＨＴＭの比率
また、正孔輸送材料の全体量（ＨＴＭ）に対する、電子輸送材料（ＥＴＭ）の添加割合（ＥＴＭ／ＨＴＭ）を０．２〜１．０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＥＴＭ／ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかるＥＴＭ／ＨＴＭの比率を０．３５〜０．６５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４７】
（５）−４ 表面電位変化量
また、電子写真感光体における初期帯電電位と、１０，０００枚連続印刷後における帯電電位との差の絶対値を３０Ｖ以下の値とすることが好ましい。
この理由は、このように表面電位変化量を規定することにより、比較的短時間において、電子写真感光体の耐久性を推定することができるためである。すなわち、かかる初期帯電電位と、所定時間使用後の帯電電位との差の絶対値が３０Ｖを超えると、長期間にわたって安定した画像濃度を有する画像形成が困難となる場合があるためである。したがって、表面電位変化量を所定範囲の値に規定することにより、１０，０００枚連続印刷するだけで、例えば、１０万枚もの多量の画像形成において、所定の画像程度を維持することが推定できる。
【００４８】
また、電子写真感光体における初期露光後電位と、１０，０００枚連続印刷後における露光後電位との差の絶対値を２０Ｖ以下の値とすることが好ましい。
この理由は、露光後電位においてもこのように表面電位変化量を規定することにより、比較的短時間において、電子写真感光体の耐久性を推定することができるためである。すなわち、かかる初期露光後電位と、所定時間使用後の露光後電位との差の絶対値が２０Ｖを超えると、長期間にわたって安定した画像濃度を有する画像形成が困難となる場合があるためである。したがって、１０，０００枚連続印刷するだけで、例えば、１０万枚もの多量の画像形成において、所定の画像程度を維持することが推定できる。
【００４９】
（５）−５ 電子輸送材料の添加量
また、電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、電子輸送材料の添加量を、７〜７０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる電子輸送材料の添加量が７重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる電子輸送材料の添加量が７０重量部を超えた値になると、電子輸送材料が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる電子輸送材料の添加量を１０〜６０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜５５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５０】
（６） 添加剤
また、感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００５１】
（７） 配合割合
本発明の電子写真感光体が単層型の感光体である場合、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることである。
【００５２】
（８） 構造
また、単層型感光体における感光層の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値であり、好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
そして、このような感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、当該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
【００５３】
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
さらにまた、単層型感光体の構成に関して、導電性基体と感光層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【００５４】
（９） 製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００５５】
２．積層型感光体
（１）基本的構造
積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送材料）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。
また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送材料、電子輸送材料、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。
【００５６】
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送材料を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送材料を含有させてもよい。
【００５７】
そして、本発明の積層型電子写真感光体は、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。
なお、積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【００５８】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態の電子写真感光体を含む画像形成装置である。
なお、この画像形成装置の例では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を想定して、説明する。
【００５９】
（１）構成
第２の実施形態の画像形成方法を実施するにあたり、図３に示すような画像形成装置である複写機１を好適に使用することができる。かかる複写機１は、画像形成ユニット１１、排紙ユニット１２、画像読取ユニット１３、及び原稿給送ユニット１４を備えている。また、画像形成ユニット１１には、画像形成部１１ａ及び給紙部１１ｂがさらに備えられている。そして、図示された例では、原稿給送ユニット１４は、原稿載置トレイ１４ａ、原稿給送機構１４ｂ、及び原稿排出トレイ１４ｃを有しており、原稿載置トレイ１４ａ上に載置された原稿は、原稿給送機構１４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ１４ｃに排出される。
【００６０】
そして、原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、画像読取ユニット１３において、光源１３ａからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。すなわち、ＣＣＤ等の光学素子１３ｂを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部１１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部１１ａに送られる。この画像形成部１１ａには、像担持体である感光体ドラム２１が備えられており、さらに、この感光体ドラム２１の周囲には、帯電器２２、露光器２３、現像器２４、及び転写ローラ２５、並びにクリーニング装置２６が、感光体ドラム２１の回転方向に沿って配置されている。
【００６１】
これらの構成部品のうち、感光体ドラム２１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器２２により、その表面が均一に帯電される。その後、前述の画像信号に基づいて、露光器２３により感光体ドラム２１に対して露光プロセスが実施され、この感光体ドラム２１の表面において静電潜像が形成される。この静電潜像に基づき、現像器２４によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム２１の表面にトナー像を形成する。そして、このトナー像は、感光体ドラム２１と転写ローラ２５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写像として転写される。次いで、転写像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット２７に搬送されて、定着プロセスが行われる。
【００６２】
ここで、定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット１２に送られることになるが、後処理（例えば、ステイプル処理等）を行う際には、用紙Ｓは中間トレイ１２ａに送られた後、後処理が実施される。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示せず）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ１２ａの下側に設けられた排紙トレイ１２ｂに排紙される。
なお、中間トレイ１２ａ及び排紙トレイ１２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
上述のようにして、転写が行われた後、感光体ドラム２１に残留する残留トナー（及び紙粉）については、クリーニング装置２６で除去される。すなわち、感光体ドラム２１がクリーニングされる一方、残留トナーについては、廃トナーコンテナ（図示せず）に回収されることになる。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００６４】
［実施例１］
（１）電子写真感光体の作成
電子輸送性材料として、式（２）で表されるＥＴ−１を３０重量部と、正孔輸送材料として、式（１６）で表されるスチルベン誘導体を５０重量部と、電荷発生剤として、式（１３）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）を３重量部と、結着樹脂として、式（１７）で表されるポリカーボネート樹脂１００重量部と、を溶媒としてのテトラヒドロフラン８００重量部に対して添加した。
次いで、ボールミルを用いて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、導電性基材（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布した後、１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
［実施例２〜６および比較例１〜３］
式（２）で表されるＥＴ−１のかわりに、式（３）〜（８）、（１５）、（１８）および（１９）で表される電子輸送材料（ＥＴ−２〜ＥＴ−１０）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
【化２７】
【００７０】
【化２８】
【００７１】
【表１】
【００７２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、特定のスチルベン誘導体を正孔輸送材料として使用するとともに、特定の分子面積を有する化合物を電子輸送材料として使用することにより、長期間使用した場合であっても、使用前後における帯電電位および露光後電位のそれぞれの差が小さくなり、優れた耐久性を示す電子写真感光体および画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の電子写真感光体は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【００７３】
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真感光体における耐久性に及ぼす電子輸送材料の分子面積の影響を説明するために供する図である。
【図２】電子輸送材料の分子面積を算出する方法を説明するために供する図である。
【図３】電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する図である。
【００７４】
【符号の説明】
１：複写機
１１：画像形成ユニット
１１ａ：画像形成部
１１ｂ：給紙部
１２：排紙ユニット
１３：画像読取ユニット
１３ａ：光源
１３ｂ：光学素子
１４：原稿給送ユニット
１４ａ：原稿載置トレイ
１４ｂ：原稿給送機構
１４ｃ：原稿排出トレイ
２１：感光体ドラム
２２：帯電器
２３：露光源
２４：現像器
２５：転写ローラ
２６：クリーニング装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor excellent in durability and the like and an image forming apparatus provided with such an electrophotographic photoreceptor.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member for an image forming apparatus, an organic photosensitive member made of an organic photosensitive material such as a binder resin (binder resin), a charge generator, a hole transporting material, and an electron transporting material has been used. ing. Such an organic photoreceptor is advantageous in that it is easy to manufacture and has a wide degree of freedom in structural design because it has various options for the photoreceptor material as compared with conventional inorganic photoreceptors.
Among such organic photoreceptor materials, a stilbene derivative represented by the following general formula (9) is known as a hole transport material having high hole mobility (for example, see Patent Document 1).
[0003]
[Chemical 9]
(In the general formula (9), Ar is a methylene group or an optionally substituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, Ar 1 is an optionally substituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and R 7 is a 5-membered member. A heterocyclic group of the ring, an optionally substituted lower alkyl group, an aralkyl group, or an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, R 8 and R 9 are a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an optionally substituted carbon number 6 to 20 aryl groups.)
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-8-283708 (Claims)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the stilbene derivative described in Patent Document 1 has a problem in that the durability of the photoreceptor is insufficient because the stability of the charging potential and the post-exposure potential is insufficient when used as a photoreceptor. It was.
[0007]
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have used a specific stilbene derivative as a hole transport material and a compound having a specific molecular area as an electron transport material. However, the present inventors have found the fact that changes in the charging potential and the post-exposure potential of the photosensitive member at the initial stage and after use are small and show excellent durability, thereby completing the present invention.
That is, an object of the present invention is to solve the above-mentioned technical problems and provide an electrophotographic photoreceptor excellent in durability and the like and an image forming apparatus provided with such an electrophotographic photoreceptor.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a binder resin, a charge generator, a hole transport material, and an electron transport material, wherein the hole transport material is represented by the following general formula: An electrophotographic photosensitive member that is a stilbene derivative represented by the formula (1) and that has a molecular area of an electron transporting material in a range of 18 to 40 2 can be provided to solve the above-described problems. .
That is, by using a specific stilbene derivative as the hole transport material and using a compound having a specific molecular area as the electron transport material, an electrophotographic photoreceptor excellent in durability can be obtained.
[0009]
[Chemical Formula 10]
[0010]
(In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 5 and R 6 are independently substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms. , A substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group having 15 to 20 carbon atoms, m, n, p and q are independently 0 to Represents an integer of 3. However, when R 1 and R 2 are the same, m and n are different integers, and when R 5 and R 6 are the same, p and q are different integers, and R 3 and R 4 is independent and represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
[0011]
In constructing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable that the absolute value of the difference between the initial surface potential and the charged potential after continuous printing of 10,000 sheets is a value of 30 V or less.
With this configuration, the durability of the electrophotographic photosensitive member can be estimated in a relatively short time. For example, even when 100,000 images are formed, excellent image characteristics can be obtained. It can be estimated to maintain.
[0012]
In constructing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable that the absolute value of the difference between the initial post-exposure potential and the post-exposure potential after 10,000 sheets of continuous printing is set to a value of 20 V or less.
With this configuration, the durability of the electrophotographic photosensitive member can be estimated in a relatively short time. For example, even when 100,000 images are formed, excellent image characteristics can be obtained. It can be estimated to maintain.
[0013]
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the electron transport material is preferably at least one compound represented by the following formulas (2) to (8). By comprising in this way, the outstanding durability in an electrophotographic photoreceptor can be acquired.
[0014]
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[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
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[0020]
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[0021]
Further, in constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the addition ratio (ETM / HTM) of the electron transport material (ETM) to the hole transport material (HTM) is a value within the range of 0.2 to 1.0. It is preferable that
By comprising in this way, the electrophotographic photoreceptor which is excellent in gradation expression for a long period of time and has little decrease in image density can be obtained.
[0022]
Further, in constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable that the addition amount of the plurality of electron transport materials is set to a value within the range of 7 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
With this configuration, even when the electrophotographic photosensitive member is used for a long period of time, the value of potential change before and after use becomes small, and the durability of the photosensitive member can be improved.
[0023]
Further, in constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photoreceptor layer comprises a single layer of a binder resin, a charge generator, a plurality of electron transport materials having different electron mobilities, and a hole transport material. It is preferably a single layer type contained therein, formed on an aluminum base tube, and a positively chargeable photosensitive layer.
With this configuration, it is possible to obtain a single-layer type electrophotographic photosensitive member that has a small value of potential change before and after use and improved durability, despite its easy configuration and manufacture.
[0024]
According to another aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus including any one of the electrophotographic photosensitive members described above.
With this configuration, it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming an image with a small potential change value before and after use and having a stable image density.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments relating to the electrophotographic photosensitive member and the image forming apparatus of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings as appropriate.
[0026]
[First Embodiment]
The first embodiment is an electrophotographic photoreceptor including a photosensitive layer including a binder resin, a charge generating agent, a hole transport material, and an electron transport material, and the hole transport material is generally In addition to being a stilbene derivative represented by the formula (1), the electrophotographic photosensitive member has a molecular area of an electron transport material in a range of 18 to 40 2 .
[0027]
Here, the electrophotographic photosensitive member includes a single layer type and a laminated type, and the electrophotographic photosensitive member of the present invention is applicable to both.
However, it can be used for both positive and negative charge types, has a simple structure and is easy to manufacture, can suppress film defects when forming a layer, has few interfaces between layers, and can improve optical characteristics, etc. For reasons, it is more preferable to apply to a single layer type.
[0028]
1. Single Layer Type Photoreceptor (1) Basic Configuration A single layer type photoconductor is obtained by providing a single photosensitive layer on a conductive substrate. The photosensitive layer is formed by applying a coating solution containing a binder resin, a charge generating agent, an electron transporting material, a hole transporting material, and, if necessary, a solvent onto the aluminum base tube and drying it. Can be obtained. Such a single-layer type photoreceptor is advantageous in that it can be applied to both positive and negative charging types by a single configuration and has a simple layer configuration and excellent productivity.
[0029]
(2) Binder Resin As the binder resin for dispersing the charge generator and the like, various resins conventionally used for the photosensitive layer can be used. For example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorination Polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone Thermoplastic resins such as resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin; silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, other crosslinkable thermosetting resins; epoxy acrylic Over bets, urethane - resin such as photocurable resin such as acrylate can be used.
[0030]
However, the polycarbonate resins represented by the following formulas (10) to (12) are excellent not only in transparency, heat resistance and mechanical properties, but also in compatibility with hole transport materials. A preferred binder resin.
[0031]
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[0032]
(In General Formula (10), R 10 , R 11 , R 12 and R 13 represent the same or different hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 14 and R 15 are the same or different. A hydrogen atom or a phenyl group which may have a substituent is different.
[0033]
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[0034]
(In the general formula (11), R 16 and R 17 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
[0035]
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(In the general formula (12), X 1, X 2 and X 3 are the same or different - (CH 2) n- (n represents an integer of 1~6), R 18, R 19 , R 20 And R 21 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxyl group, and g is an integer of 0 to 200.)
[0036]
(3) Charge generator As the charge generator used in the present invention, for example, metal-free phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, perylene pigment, bisazo pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment, metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, Examples thereof include one or a combination of two or more of squaraine pigment, trisazo pigment, indigo pigment, azurenium pigment, cyanine pigment and the like.
In particular, a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser requires a photosensitive member having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. ) And metal-free phthalocyanine represented by the following formula (14) are preferably used.
On the other hand, an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, a perylene pigment or a bisazo pigment is used. Etc. are preferably used.
[0037]
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[0038]
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[0039]
(4) Hole Transport Material (4) -1 Type The electrophotographic photoreceptor of the present invention is characterized by using a stilbene derivative represented by the general formula (1) as the hole transport material.
This is because such a stilbene derivative provides excellent durability in an electrophotographic photoreceptor.
[0040]
In addition to the stilbene derivative represented by the general formula (1), conventionally known hole transport materials such as stilbene derivatives, oxadiazole compounds, styryl compounds, carbazole compounds, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds Hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, nitrogen-containing cyclic compounds, condensed polycyclic compounds It is also preferable to add a single compound or a combination of two or more compounds.
[0041]
(4) -2 Addition amount of hole transport material In addition, in constituting the electrophotographic photoreceptor, the addition amount of the hole transport material is within the range of 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable to use a value.
The reason for this is that when the added amount of the hole transport material is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the added amount of the hole transport material exceeds 80 parts by weight, the hole transport material is likely to be crystallized, and an appropriate film as a photoreceptor may not be formed.
Accordingly, the amount of the hole transport material added is more preferably set to a value within the range of 20 to 70 parts by weight, and further preferably set to a value within the range of 30 to 60 parts by weight.
[0042]
(5) Electron transport material (5) -1 Molecular area The molecular area of the electron transport material is set to a value in the range of 18 to 40 2 .
The reason for this is that if the molecular area of the electron transport material is outside the regulated range, the durability of the electrophotographic photosensitive member is significantly reduced.
In addition, the molecular area of the electron transport material means the area of the conjugate plane portion excluding the substituent in the molecular structure. Therefore, for example, in the case of a compound represented by formula (15) (ET-8), as shown in FIG. 2, A (distance from the center of two oxygen atoms located in the upper limit direction), and It can be calculated by calculating the distance of B (distance from the center of the left and right carbon atoms in the benzene ring to the center) and multiplying them. Also, when calculating the distance between A and B, the software is designed to optimize the obtained structural formula with respect to the structural formula drawn using chemical formula creation software (for example, CS Chem3D Pro manufactured by Cambridge). , “Minimum Energy” is preferably performed in advance.
[0043]
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[0044]
Here, the influence of the molecular area of the electron transport material on the durability of the electrophotographic photosensitive member will be described with reference to FIG. That is, in FIG. 1, the horizontal axis represents the molecular area (Å 2 ) of the electron transport material, and the vertical axis represents the surface potential change in the charged potential and the post-exposure potential after continuous printing of 10,000 sheets. The quantity (v) is shown. A line A in FIG. 1 indicates the amount of change in surface potential at the charging potential, and a line B in FIG. 1 indicates the amount of change in surface potential at the post-exposure potential.
As can be easily understood from this figure, when the molecular area of the electron transport material is in the range of 18 to 40 2 , the post-exposure potential change in the surface potential change amount is a low value of 20 V or less, and the charge potential change Is also a low value of 30V or less.
On the other hand, when the molecular area of the electron transport material is less than 18 2 , particularly less than 15 2 , the post-exposure potential is significantly larger than 20 V, and the charge potential change is significantly larger than 30 V. Yes. On the other hand, when the molecular area of the electron transport material exceeds 40 2 , the post-exposure potential change exceeds 20 V, and the charge potential change also exceeds 30 V.
Therefore, in order to stabilize the charge potential change after long-term use and post-exposure potential change in an electrophotographic photosensitive member, an electron transport material having a predetermined molecular area is used in combination with a specific stilbene derivative in a photosensitive layer. It can be said that it is effective to do.
[0045]
(5) -2 Types In addition, the type of the electron transport material used in the present invention is not particularly limited as long as the molecular area is a predetermined value, but specifically, benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds Compound, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, etc. The above combination is mentioned.
However, more preferably, at least one compound represented by the formulas (2) to (8) described above can be used.
[0046]
(5) -3 ETM / HTM ratio The addition ratio (ETM / HTM) of the electron transport material (ETM) to the total amount (HTM) of the hole transport material is in the range of 0.2 to 1.0. It is preferable to use a value.
This is because, when the ETM / HTM ratio is outside this range, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur.
Therefore, the ETM / HTM ratio is more preferably set to a value within the range of 0.35 to 0.65.
[0047]
(5) -4 Amount of change in surface potential The absolute value of the difference between the initial charging potential of the electrophotographic photosensitive member and the charging potential after 10,000 sheets of continuous printing is preferably set to a value of 30 V or less.
This is because the durability of the electrophotographic photosensitive member can be estimated in a relatively short time by defining the surface potential change amount in this way. That is, if the absolute value of the difference between the initial charging potential and the charging potential after use for a predetermined time exceeds 30 V, it may be difficult to form an image having a stable image density over a long period of time. Therefore, by defining the surface potential change amount to a value within a predetermined range, it is possible to estimate that a predetermined image level can be maintained, for example, in the formation of a large amount of 100,000 sheets by simply printing 10,000 sheets. .
[0048]
The absolute value of the difference between the initial post-exposure potential in the electrophotographic photosensitive member and the post-exposure potential after 10,000 sheets of continuous printing is preferably 20 V or less.
This is because the durability of the electrophotographic photosensitive member can be estimated in a relatively short time by defining the amount of change in the surface potential in this way even in the post-exposure potential. That is, if the absolute value of the difference between the initial post-exposure potential and the post-exposure potential after use for a predetermined time exceeds 20 V, it may be difficult to form an image having a stable image density over a long period of time. . Therefore, it can be estimated that a predetermined image level can be maintained only when 10,000 sheets are continuously printed, for example, in the formation of a large amount of 100,000 sheets.
[0049]
(5) -5 Addition amount of electron transport material In addition, in constituting the electrophotographic photosensitive member, the addition amount of the electron transport material is a value within the range of 7 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable that
This is because when the amount of the electron transport material added is less than 7 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the amount of the electron transport material added exceeds 70 parts by weight, the electron transport material is likely to be crystallized, and an appropriate film as a photoreceptor may not be formed.
Therefore, the addition amount of the electron transport material is more preferably a value within the range of 10 to 60 parts by weight, and still more preferably a value within the range of 15 to 55 parts by weight.
[0050]
(6) Additives In addition to the above-mentioned components, the additive for the photosensitive layer is not limited to various adverse effects on electrophotographic characteristics, and various conventionally known additives such as antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers. Deterioration inhibitors such as char and ultraviolet absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.
[0051]
(7) Mixing ratio When the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a single-layer type photosensitive member, the amount of charge generator added is in the range of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable to set it as a value within the range of 0.5 to 30 parts by weight.
[0052]
(8) Structure The thickness of the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is usually a value in the range of 5 to 100 μm, preferably a value in the range of 10 to 50 μm.
As the conductive substrate on which such a photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used, for example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, Examples thereof include metals such as cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials on which the metal is vapor-deposited or laminated, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.
[0053]
Further, the shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like in accordance with the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself is conductive or the surface of the substrate is conductive. As long as it has. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used. When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, binder resin and the like exemplified above, together with a suitable solvent, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, super A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using a sonic disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.
Furthermore, with respect to the configuration of the single-layer type photoreceptor, a barrier layer may be formed between the conductive substrate and the photosensitive layer as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired. Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.
[0054]
(9) Manufacturing method Various organic solvents can be used as the solvent for preparing the dispersion. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic systems such as n-hexane, octane and cyclohexane Hydrocarbons: aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfoxide Sid etc. are mentioned. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.
[0055]
2. Laminated Photoreceptor (1) Basic Structure In a laminated photoconductor, a charge generating layer containing a charge generating agent is first formed on a conductive substrate by means of vapor deposition or coating, and then on the charge generating layer. In addition, a coating liquid containing at least one stilbene derivative (hole transport material) represented by the general formula (1) and a binder resin is applied and dried to form a charge transport layer. .
In contrast to the above, a charge transport layer may be formed on a conductive substrate, and a charge generation layer may be formed thereon. However, since the charge generation layer is much thinner than the charge transport layer, it is preferable to form the charge generation layer on the conductive substrate and to form the charge transport layer thereon for protection. .
The charge generating agent, hole transporting material, electron transporting material, binder and the like can be the same as those of the single-layer type photoreceptor.
[0056]
In addition, a positive or negative charge type is selected depending on the formation order of the charge generation layer and the charge transport layer and the kind of the charge transport agent used in the charge transport layer. For example, as described above, when a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, a hole transport material such as a stilbene derivative is used as a charge transport agent in the charge transport layer. When used, the photoreceptor is of a negative charge type. In this case, the charge generation layer may contain an electron transport material.
[0057]
In the multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention, the residual potential of the photosensitive member is greatly reduced, and the sensitivity is improved.
The thickness of the photosensitive layer in the multilayer photoconductor is about 0.01 to 5 μm, preferably about 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and about 2 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm for the charge transport layer. It is.
[0058]
[Second Embodiment]
The second embodiment is an image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member of the first embodiment.
In this example of the image forming apparatus, a case where a single layer type photoreceptor is used as the electrophotographic photoreceptor will be described.
[0059]
(1) Configuration In carrying out the image forming method of the second embodiment, a copying machine 1 which is an image forming apparatus as shown in FIG. 3 can be preferably used. The copying machine 1 includes an image forming unit 11, a paper discharge unit 12, an image reading unit 13, and a document feeding unit 14. The image forming unit 11 further includes an image forming unit 11a and a paper feeding unit 11b. In the illustrated example, the document feeding unit 14 includes a document placing tray 14a, a document feeding mechanism 14b, and a document discharge tray 14c, and the document placed on the document placing tray 14a. Is sent to the image reading position P by the document feeding mechanism 14b and then discharged to the document discharge tray 14c.
[0060]
Then, when the original is sent to the original reading position P, the image reading unit 13 reads the image on the original using the light from the light source 13a. That is, an image signal corresponding to the image on the document is formed using an optical element 13b such as a CCD.
On the other hand, recording sheets (hereinafter simply referred to as “sheets”) S stacked on the sheet feeding unit 11b are sent one by one to the image forming unit 11a. The image forming unit 11a includes a photosensitive drum 21 as an image carrier. Further, around the photosensitive drum 21, a charger 22, an exposure unit 23, a developing unit 24, and a transfer roller are provided. 25 and the cleaning device 26 are arranged along the rotation direction of the photosensitive drum 21.
[0061]
Among these components, the photosensitive drum 21 is rotationally driven in the direction indicated by the solid line arrow in the drawing, and the surface thereof is uniformly charged by the charger 22. Thereafter, an exposure process is performed on the photosensitive drum 21 by the exposure device 23 based on the above-described image signal, and an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 21. Based on the electrostatic latent image, the developing device 24 attaches toner and develops it, thereby forming a toner image on the surface of the photosensitive drum 21. The toner image is transferred as a transfer image onto the sheet S conveyed to the nip portion between the photosensitive drum 21 and the transfer roller 25. Next, the sheet S on which the transferred image is transferred is conveyed to the fixing unit 27 and a fixing process is performed.
[0062]
Here, the sheet S after fixing is sent to the paper discharge unit 12. However, when performing post-processing (for example, stapling), the paper S is sent to the intermediate tray 12a and then back. Processing is performed. Thereafter, the sheet S is discharged to a discharge tray portion (not shown) provided on the side surface of the image forming apparatus. On the other hand, when no post-processing is performed, the sheet S is discharged to a discharge tray 12b provided below the intermediate tray 12a.
The intermediate tray 12a and the paper discharge tray 12b are configured as a so-called in-body paper discharge unit.
After the transfer is performed as described above, the residual toner (and paper dust) remaining on the photosensitive drum 21 is removed by the cleaning device 26. That is, while the photosensitive drum 21 is cleaned, the residual toner is collected in a waste toner container (not shown).
[0063]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.
[0064]
[Example 1]
(1) Preparation of electrophotographic photosensitive member 30 parts by weight of ET-1 represented by formula (2) as an electron transporting material and 50 stilbene derivatives represented by formula (16) as a hole transporting material 100 parts by weight of a polycarbonate resin represented by the formula (17) using 3 parts by weight of the X-type metal-free phthalocyanine (CGM-1) represented by the formula (13) as a charge generator and a binder resin. And 800 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent.
Subsequently, it was mixed and dispersed for 50 hours using a ball mill to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. The obtained coating solution is applied on a conductive substrate (aluminum tube) by dip coating, and then dried with hot air under conditions of 100 ° C. for 30 minutes, and a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 25 μm. An electrophotographic photoreceptor having the following was obtained.
[0065]
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[0068]
[Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3]
Instead of ET-1 represented by formula (2), electron transport materials represented by formulas (3) to (8), (15), (18) and (19) (ET-2 to ET-10) In the same manner as in Example 1, a single layer type electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.
[0069]
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[Table 1]
[0072]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, when a specific stilbene derivative is used as a hole transport material and a compound having a specific molecular area is used as an electron transport material, Even in this case, the difference between the charging potential before and after use and the potential after exposure is reduced, and an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus exhibiting excellent durability can be obtained.
Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is expected to contribute to cost reduction, high speed, high performance and the like in various image forming apparatuses such as electrostatic copying machines and laser beam printers.
[0073]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram for explaining an influence of a molecular area of an electron transport material on durability in an electrophotographic photosensitive member.
FIG. 2 is a diagram for explaining a method of calculating a molecular area of an electron transport material.
FIG. 3 is a diagram for explaining an image forming apparatus provided with an electrophotographic photosensitive member.
[0074]
[Explanation of symbols]
1: Copier 11: Image forming unit 11a: Image forming unit 11b: Paper feeding unit 12: Paper discharge unit 13: Image reading unit 13a: Light source 13b: Optical element 14: Document feeding unit 14a: Document placing tray 14b: Document feeding mechanism 14c: Document discharge tray 21: Photoconductor drum 22: Charger 23: Exposure source 24: Developer 25: Transfer roller 26: Cleaning device
