JP2005055861A - Optical member, light diffusing sheet, and reflector, light guide plate and prism sheet using optical member, and backlight unit using light diffusing sheet - Google Patents

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芳雄 勝呂
Mari Asano
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泰之 ▲つる▼谷
Yasuyuki Tsurutani
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member having excellent light diffusing property, a light diffusing sheet having an excellent balance in light diffusing property and light transmitting property, and a backlight unit having both favorable light diffusing property and luminance. <P>SOLUTION: The optical member contains at least a resin and a silica-based material having 2 to 30 nm pore diameter and 0.3 to 3 ml/g pore volume. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は光学部材及び光拡散シート、光学部材を利用した反射板、導光板及びプリズムシート、並びに光拡散シートを用いたバックライトユニットに関するものである。更に詳しくは、特定のシリカ系材料を用いた光学部材及び光拡散シート、光学部材を利用した反射板、導光板及びプリズムシート、並びに光拡散シートを用いた液晶表示装置用のバックライトユニットに関するものである。   The present invention relates to an optical member and a light diffusion sheet, a reflector using the optical member, a light guide plate and a prism sheet, and a backlight unit using the light diffusion sheet. More specifically, the present invention relates to an optical member and a light diffusion sheet using a specific silica-based material, a reflection plate using the optical member, a light guide plate and a prism sheet, and a backlight unit for a liquid crystal display device using the light diffusion sheet. It is.

液晶表示装置は、液晶層を背面から照らして発光させるバックライト方式が普及し、液晶層の下面側にエッジライト型、直下型等のバックライトユニットが装備されている。かかるエッジライト型のバックライトユニットは、基本的には図1に示すように、光源としての線状のランプ10と、ランプ10に端部が沿うように配置される方形板状の導光板12と、導光板12の表面側に配設される光拡散シート13と、光拡散シート13の上側に配設されるプリズムシート14とを備えている。   In the liquid crystal display device, a backlight system in which a liquid crystal layer is illuminated from the back side is widely used, and a backlight unit such as an edge light type or a direct type is provided on the lower surface side of the liquid crystal layer. As shown in FIG. 1, the edge light type backlight unit basically includes a linear lamp 10 as a light source, and a rectangular plate-shaped light guide plate 12 arranged so that an end thereof is along the lamp 10. And a light diffusion sheet 13 disposed on the front surface side of the light guide plate 12 and a prism sheet 14 disposed on the upper side of the light diffusion sheet 13.

このバックライトユニットの機能を説明すると、まず、ランプ10より導光板12に入射した光線は、導光板12裏面の反射ドット又は反射シート11で反射され、導光板12表面から出射される。導光板12から出射した光線は光拡散シート13に入射し、光拡散シート13で拡散され、光拡散シート13表面より出射される。その後、光拡散シート13から出射された光線は、プリズムシート14に入射し、プリズムシート14表面に形成されたプリズム部によって略真上方向にピークを示す分布の光線として出射される。このように、ランプ10から出射された光線が、光拡散シート13によって拡散され、またプリズムシート14によって略真上方向にピークを示すように屈折され、さらに上方の図示していない液晶層全面を照明するものである。   The function of the backlight unit will be described. First, the light beam incident on the light guide plate 12 from the lamp 10 is reflected by the reflective dots or the reflection sheet 11 on the back surface of the light guide plate 12 and emitted from the surface of the light guide plate 12. The light beam emitted from the light guide plate 12 enters the light diffusion sheet 13, is diffused by the light diffusion sheet 13, and is emitted from the surface of the light diffusion sheet 13. Thereafter, the light beam emitted from the light diffusing sheet 13 enters the prism sheet 14 and is emitted as a light beam having a distribution that shows a peak in a substantially upward direction by the prism portion formed on the surface of the prism sheet 14. In this way, the light beam emitted from the lamp 10 is diffused by the light diffusion sheet 13 and refracted by the prism sheet 14 so as to show a peak in a substantially upward direction. Illuminate.

また、上述のプリズムシート14の集光特性の緩和やプリズム部の保護又は偏光板等の液晶パネルとプリズムシート14とのスティッキングの防止を目的として、プリズムシート14の表面側(液晶パネル側)にさらに光拡散シート15が設けられる場合がある。そして光は、輝度を調節するための輝線遮光用印刷16を通って液晶パネル17に達し、液晶パネルの画像が視認される。   In addition, on the surface side (liquid crystal panel side) of the prism sheet 14 for the purpose of relaxing the light condensing characteristics of the prism sheet 14 and protecting the prism portion or preventing sticking between the liquid crystal panel such as a polarizing plate and the prism sheet 14. Further, a light diffusion sheet 15 may be provided. Then, the light reaches the liquid crystal panel 17 through the bright line shading print 16 for adjusting the luminance, and the image of the liquid crystal panel is visually recognized.

光拡散シート13と15は、典型的には基材層と光拡散層とが積層されたものであり、この光拡散層は、合成樹脂製のバインダー中に合成樹脂製又はガラス製等の微粒が分散した構造のものが一般的に用いられている。そして、バインダー樹脂と微粒の屈折率の差によって光拡散性が発現する。従来はバインダー樹脂よりも光学密度(屈折率)の高い拡散材料が一般的に用いられていた。
このような光拡散シートやバックライトユニットについては最近幾つかの報告がなされている(例えば、特願2002−303708号,特願2003−4912号参照)。しかしながら、屈折率の高い材料を用いた場合、光拡散性を高めようとして拡散材料の割合を高めると、光拡散シート自体の光学密度が高くなり、その結果光源側へ反射する光が増えて液晶パネル側の輝度が低下するという課題があった。
The light diffusing sheets 13 and 15 are typically a laminate of a base material layer and a light diffusing layer. The light diffusing layer is a fine particle made of synthetic resin or glass in a synthetic resin binder. A structure in which is dispersed is generally used. And light diffusivity is expressed by the difference in refractive index between the binder resin and the fine particles. Conventionally, a diffusion material having an optical density (refractive index) higher than that of a binder resin has been generally used.
Several reports have recently been made on such light diffusion sheets and backlight units (for example, see Japanese Patent Application Nos. 2002-303708 and 2003-4912). However, when a material with a high refractive index is used, if the ratio of the diffusing material is increased in order to increase the light diffusibility, the optical density of the light diffusing sheet itself increases, and as a result, the light reflected to the light source side increases and the liquid crystal increases. There was a problem that the brightness on the panel side was lowered.

本発明の目的は、光拡散性の優れた光学部材、光拡散性と光透過性とがバランスして優れた光拡散シート、上記光学部材を利用した反射板、導光板、及びプリズムシートを提供することにある。また、本発明の別の目的は、光拡散シートの光拡散性と、輝度とが共に良好であるバックライトユニットを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an optical member having excellent light diffusibility, a light diffusing sheet having a good balance between light diffusibility and light transmittance, a reflector, a light guide plate, and a prism sheet using the optical member. There is to do. Another object of the present invention is to provide a backlight unit in which both the light diffusibility and luminance of the light diffusion sheet are good.

本発明者等は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、光学密度が小さい特定のシリカ材料を光拡散材として用いることにより、光拡散性と光透過性がバランスして優れた光拡散シートが得られることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、バインダー樹脂と、細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料とを少なくとも含むことを特徴とする光学部材に存する。
本発明の別の要旨は、上記光学部材から少なくともなる光拡散シートに存する。
本発明の更に別の要旨は、バインダー樹脂と、細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料とを少なくとも含むことを特徴とする光拡散シートに存する。
本発明の更に別の要旨は、基材上に細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料を含む光拡散材を塗設してなることを特徴とする光拡散シートに存する。
本発明の更に別の要旨は、ランプから発せられる光線を分散させて表面側に導く液晶表示装置用のバックライトユニットにおいて、上記の光学部材又は光拡散シートを備えていることを特徴とする液晶表示装置用のバックライトユニットに存する。
本発明の更に別の要旨は、上記光学部材から少なくともなることを特徴とする反射板に存する。
本発明の更に別の要旨は、上記光学部材から少なくともなることを特徴とする導光板に存する。
また、本発明の更に別の要旨は、上記光学部材から少なくともなることを特徴とするプリズムシートに存する。
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have obtained a light diffusing sheet that balances light diffusibility and light transmittance by using a specific silica material having a low optical density as a light diffusing material. The present invention was found.
That is, the gist of the present invention resides in an optical member comprising at least a binder resin and a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g. .
Another gist of the present invention resides in a light diffusion sheet comprising at least the optical member.
Still another subject matter of the present invention is a light diffusion sheet comprising at least a binder resin and a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g. Exist.
Still another subject matter of the present invention is that a light diffusing material containing a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g is coated on a substrate. It exists in the light-diffusion sheet characterized by this.
Still another subject matter of the present invention is a backlight unit for a liquid crystal display device in which light emitted from a lamp is dispersed and guided to the surface side, and is provided with the above-mentioned optical member or light diffusion sheet. It exists in the backlight unit for display devices.
Still another subject matter of the present invention lies in a reflecting plate comprising at least the optical member.
Still another subject matter of the present invention lies in a light guide plate comprising at least the optical member.
Still another subject matter of the present invention resides in a prism sheet characterized by comprising at least the optical member.

本発明の光学部材及び光拡散シート、光学部材を利用した反射板、導光板及びプリズムシートを用いたバックライトユニットによれば、光拡散シートの光拡散性を低減することなく、輝度の向上を促進することができる。   According to the backlight unit using the optical member and the light diffusing sheet of the present invention, the reflector using the optical member, the light guide plate and the prism sheet, the luminance can be improved without reducing the light diffusibility of the light diffusing sheet. Can be promoted.

本発明の光学部材は、光拡散性及び、光透過性又は光反射性を有する部材であって、例えば、図1に示したような液晶テレビ等に用いられるバックライトユニットや、リアプロジェクションテレビ、マイクロフィルムリーダー、看板等に用いられるスクリーンの部材として好適に用いられるものである。本発明の光学部材は、バインダー樹脂とシリカ系材料とを必須の要素としており、樹脂シートまたは板にシリカ粒子が分散することによってバインダー樹脂とシリカ系材料との屈折率の差から光拡散性、光透過性、光反射性等の光学特性が得られる。
このような光学部材としては、光拡散シート、反射板(反射シート)、導光板(導光シート)、プリズムシート等が挙げられる。以下、光拡散シートを例にとって本発明を詳細に説明する。
本発明の光拡散シートは、光拡散材として、少なくとも細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料を含んでいる。このシリカ系材料をシート状に保持するために、シリカ系材料とバインダー樹脂とを含む組成物をシート状に成形したもの又は透明基材(例えば、バインダー樹脂の成形体など)上にシリカ系材料を塗設したものが用いられる。
本発明の光拡散シートにおいて、光拡散材として用いられるシリカ系材料を用いることにより本発明の優れた効果を発揮する理由は必ずしも明確でないが、シリカ系材料の細孔容積が大きく且つ細孔径が小さいことにより、バインダー樹脂と混合する際にシリカ系材料の細孔にバインダー樹脂が進入する割合が抑えられ、その結果、シリカ系材料のみかけの屈折率及び光拡散シート自体のみかけの屈折率が低いまま保持されるものと推定している。
細孔容積は、好ましくは0.6ml/g以上、更に好ましくは0.8ml/g以上、また、好ましくは1.6ml/g以下である。細孔容積は、窒素ガス吸・脱着法で測定される。
The optical member of the present invention is a member having light diffusibility, light transmission property, or light reflection property. For example, a backlight unit used in a liquid crystal television as shown in FIG. 1, a rear projection television, It is suitably used as a member of a screen used for a microfilm reader, a signboard or the like. The optical member of the present invention has a binder resin and a silica-based material as essential elements, and light diffusibility from the difference in refractive index between the binder resin and the silica-based material by dispersing silica particles in the resin sheet or plate. Optical properties such as light transmittance and light reflectivity can be obtained.
Examples of such an optical member include a light diffusion sheet, a reflection plate (reflection sheet), a light guide plate (light guide sheet), and a prism sheet. Hereinafter, the present invention will be described in detail by taking a light diffusion sheet as an example.
The light diffusion sheet of the present invention contains at least a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g as a light diffusion material. In order to hold this silica-based material in a sheet shape, the silica-based material is formed on a transparent base material (for example, a molded body of a binder resin) obtained by molding a composition containing the silica-based material and a binder resin into a sheet shape. The one coated with is used.
In the light diffusing sheet of the present invention, the reason why the excellent effect of the present invention is exhibited by using the silica material used as the light diffusing material is not necessarily clear, but the pore volume of the silica material and the pore diameter are large. By being small, the ratio of the binder resin entering the pores of the silica-based material when mixed with the binder resin is suppressed. As a result, the apparent refractive index of the silica-based material and the apparent refractive index of the light diffusion sheet itself are reduced. Estimated to remain low.
The pore volume is preferably 0.6 ml / g or more, more preferably 0.8 ml / g or more, and preferably 1.6 ml / g or less. The pore volume is measured by a nitrogen gas absorption / desorption method.

本発明に用いられるシリカ系材料の比表面積としては200m3/g以上であることが好ましく、300m3/g以上であることが更に好ましく、また、1000m3/g以下であることが好ましく、900m3/g以下であることが更に好ましく、800m3/g以下であることが特に好ましい。上記好ましい範囲とすることにより光拡散性が更に良好となる。比表面積は窒素ガス吸脱着によるBET法で測定される。
また、シリカ系材料の平均粒径は、1μm以上であることが好ましく、2μm以上であることが更に好ましく、また、25μm以下であることが好ましく、10μm以下であることが更に好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、発塵を押さえ、光拡散シートに接する他の部材を傷つけることを低減することができる。
さらに、シリカ系材料の重量平均粒径は、通常1μm以上、好ましくは1.5μm以上、より好ましくは2μm以上、また、通常100μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは8μm以下である。上記範囲とすることにより、光拡散シートとした場合に、レーリー散乱により透過光が黄色く着色することを防止することができ、また、シースルーが発生することを防止することができる。さらに、上記範囲とするとシリカ系材料が高い光拡散性を発揮することができるため、光拡散シートを製造する際に用いるシリカ系材料の量を減らすことができ、光拡散シートの製造を容易なものにすることができるとともに、製造される光拡散シートの衝撃強度を高めることができる。
The specific surface area of the silica-based material used in the present invention is preferably 200 m 3 / g or more, more preferably 300 m 3 / g or more, and preferably 1000 m 3 / g or less, 900 m 3 / g or less is more preferable, and 800 m 3 / g or less is particularly preferable. By setting it as the above preferable range, light diffusibility is further improved. The specific surface area is measured by the BET method by nitrogen gas adsorption / desorption.
Further, the average particle diameter of the silica-based material is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, further preferably 25 μm or less, and further preferably 10 μm or less. By setting it as the said preferable range, dust generation can be suppressed and it can reduce that the other member which touches a light-diffusion sheet is damaged.
Furthermore, the weight average particle diameter of the silica-based material is usually 1 μm or more, preferably 1.5 μm or more, more preferably 2 μm or more, and usually 100 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 8 μm or less. By setting it as the said range, when it is set as a light-diffusion sheet, it can prevent that transmitted light is colored yellow by Rayleigh scattering, and can prevent see-through from generating. Furthermore, since the silica-based material can exhibit high light diffusivity within the above range, the amount of the silica-based material used in manufacturing the light diffusing sheet can be reduced, and the light diffusing sheet can be easily manufactured. While being able to make it, it can raise the impact strength of the manufactured light-diffusion sheet.

また、シリカ系材料は破砕状であることが好ましい。破砕状とは球状や略球状ではなくごつごつした粒子であることを意味し、より具体的には下式で求められた値の累積粒度値に相当する50%円形度が通常0.1以上、好ましくは0.3以上、また、通常0.9以下、好ましくは0.8以下である。
円形度=粒子投影面積と同じ面積を有する円の周長/粒子投影像の周長
破砕状のシリカ系材料を用いることにより、プリズムシートと光拡散シートとの密着性を弱めることができ、干渉模様を低減することができる。
The silica-based material is preferably crushed. The crushed state means that the particles are not spherical or substantially spherical, but more specifically, the 50% circularity corresponding to the cumulative particle size value obtained by the following formula is usually 0.1 or more, Preferably it is 0.3 or more, and usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less.
Circularity = Circumference of a circle having the same area as the particle projection area / perimeter of the particle projection image By using a crushed silica-based material, the adhesion between the prism sheet and the light diffusion sheet can be weakened and interference occurs. Patterns can be reduced.

また、シリカ系材料の細孔の最頻直径(Dmax)は2nm以上が好ましく、また、20nm未満が好ましく、15nm未満が更に好ましく、13nm以下が更に好ましい。また、Dmaxの±20%の範囲にある細孔の容積が全細孔容積の50%以上であることが好ましく、60%以上であることが更に好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、光拡散シートの場所によるむらが無く、より均一な拡散性を有するシートとなる。最頻直径(Dmax)は、窒素ガス吸脱着法で測定した等温脱着曲線から、E.P.Barrett,L.G.Joyner,P.H.Haklenda,J.Amer.Chem.Soc.,vol.73,373(1951)に記載のBJH法により算出される細孔分布曲線、即ち、細孔直径d(nm)に対して微分窒素ガス吸着量(ΔV/Δ(logd);Vは窒素ガス吸着容積)をプロットした図上から求められる。本発明に用いられるシリカ系材料は、細孔が小さく細孔分布がシャープであることを意味する。   Further, the mode diameter (Dmax) of the pores of the silica-based material is preferably 2 nm or more, preferably less than 20 nm, more preferably less than 15 nm, and still more preferably 13 nm or less. Further, the volume of the pores in the range of ± 20% of Dmax is preferably 50% or more of the total pore volume, and more preferably 60% or more. By setting it as the said preferable range, there is no unevenness by the place of a light-diffusion sheet, and it becomes a sheet | seat which has more uniform diffusibility. The most frequent diameter (Dmax) is determined from the isothermal desorption curve measured by the nitrogen gas adsorption / desorption method. P. Barrett, L.M. G. Joyner, P.M. H. Haklenda, J .; Amer. Chem. Soc. , Vol. 73, 373 (1951), the pore distribution curve calculated by the BJH method, that is, the differential nitrogen gas adsorption amount (ΔV / Δ (logd)) with respect to the pore diameter d (nm); It is obtained from the figure on which the volume is plotted. The silica-based material used in the present invention means that the pores are small and the pore distribution is sharp.

本発明に用いられるシリカ系材料は、非結晶質であること、即ち、結晶性構造が認められないものが好ましい。非結晶質であることとは、シリカ系材料をX線回折で分析した場合に、結晶性ピークが実質的に認められないことを意味する。結晶質とは、具体的にはX線回折パターンで0.6ナノメートル(nm Units d−spacing)を越えた位置に、少なくとも一つの結晶構造のピークを示すものを指す。非結晶質のシリカ系材料を用いることにより光拡散シートの耐水性がより優れる。   The silica-based material used in the present invention is preferably an amorphous material, that is, a material that does not have a crystalline structure. By being amorphous, it means that when a silica-based material is analyzed by X-ray diffraction, a crystalline peak is not substantially observed. The term “crystalline” specifically refers to a substance having at least one crystal structure peak at a position exceeding 0.6 nanometer (nm Units d-spacing) in an X-ray diffraction pattern. By using an amorphous silica-based material, the water resistance of the light diffusion sheet is further improved.

更にまた、シリカ系材料は、固体Si−NMRでのQ4/Q3(−OSiが3個結合したSi(Q3)と−OSiが4個結合したSi(Q4)とのモル比を示す)の値が1.3以上であることが好ましい。このようなシリカ系材料を用いることにより、シリカ系材料の凝集を防ぎ、より均一な光拡散性を有するシートになる。 Furthermore, the silica-based material has a molar ratio of Q 4 / Q 3 (Si (Q 3 ) in which three -OSi are bonded to Si (Q 4 ) in which four -OSi are bonded) in solid Si-NMR. The value of (shown) is preferably 1.3 or more. By using such a silica-based material, aggregation of the silica-based material is prevented, and a sheet having more uniform light diffusibility is obtained.

また、シリカ系材料中の金属不純物は、500ppm以下であることが好ましく、100ppm以下であることが更に好ましく、10ppm以下であることがとくに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、長期間の使用においても無色透明性を維持し、またシートとしての光学密度を低く押さえることができる。本発明において金属不純物とはシリカゲルの骨格を構成するケイ素を除いた金属成分を意味し、具体的にはアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等である。特に、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群に属する元素の総含有率が、300ppm以下であることが好ましい。なお、本明細書においてppmとは質量を基準にした比率のことを表わすものとする。   Further, the metal impurity in the silica-based material is preferably 500 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less. By setting it as the said preferable range, even if it uses for a long period of time, colorless transparency can be maintained and the optical density as a sheet | seat can be restrained low. In the present invention, the metal impurity means a metal component excluding silicon constituting the skeleton of silica gel, and specifically includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a transition metal, and the like. In particular, the total content of elements belonging to the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals is preferably 300 ppm or less. In this specification, “ppm” represents a ratio based on mass.

また、シリカ系材料の光学密度は1.1以上が好ましく、1.15以上がより好ましく、また、1.4以下が好ましく、1.35以下がより好ましい。本発明に用いられるシリカ系材料は、空隙を有する微粒(粒子)であるので、直接的に屈折率を測定はできない。従って、本明細書中では、バルクとしてみた見かけの屈折率(光学密度)の尺度として、以下のような方法で計算した値を用いる。   The optical density of the silica-based material is preferably 1.1 or more, more preferably 1.15 or more, and preferably 1.4 or less, more preferably 1.35 or less. Since the silica-based material used in the present invention is fine particles (particles) having voids, the refractive index cannot be measured directly. Therefore, in the present specification, a value calculated by the following method is used as a measure of the apparent refractive index (optical density) viewed as a bulk.

シリカ系材料の粒子の屈折率を低減できるのは、屈折率の低い空気を粒子内に多く含むことに寄る。本発明のシリカ系材料の粒子内空気は、窒素吸着で求められる全細孔容積に等しい。粒子間の大きな空隙は窒素吸着では測定できず、窒素吸着で測定される細孔容積は粒子内の細孔容積となる。したがって、シリカ系材料の屈折率を1.5、空気の屈折率を1.0、シリカ系材料の真密度を2、としたときに、細孔容積a(ml/g)のシリカ系材料なら、1.5×(1/2)/(a+1/2)+1.0×a/(a+1/2)によって計算できる。   The reason why the refractive index of the particles of the silica-based material can be reduced is that a large amount of air having a low refractive index is contained in the particles. The intra-particle air of the silica-based material of the present invention is equal to the total pore volume determined by nitrogen adsorption. Large voids between particles cannot be measured by nitrogen adsorption, and the pore volume measured by nitrogen adsorption is the pore volume in the particle. Therefore, when the refractive index of the silica-based material is 1.5, the refractive index of air is 1.0, and the true density of the silica-based material is 2, if the silica-based material has a pore volume a (ml / g) 1.5 * (1/2) / (a + 1/2) + 1.0 * a / (a + 1/2).

また、バインダー樹脂と混合した時に、細孔がバインダー樹脂によって満たされないようにシリカ系材料の細孔の出入り口をふさいで細孔内部への樹脂の侵入を防ぐ加工も有効である。具体的には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアあるいはその複合酸化物などからなるコロイド無機ナノ粒子でシリカ系材料の粒子の表面を被覆する方法を用いることができる。被覆する物としては他にアルコキシシラン、各種のシランカップリング剤やその部分加水分解物の加水分解で作ったシリカゾルを単独、または上記の酸化物コロイドと一緒に用いることも有効である。分子量が100以上の大きな有機官能基を持ったシランカップリング剤で表面修飾を行うこともまた、細孔の出入り口を選択的にふさぐことができて有効である。
ほかに細孔内へ侵入しにくいバインダー樹脂を使うことも有効である。分子量から計算される分子サイズが細孔径よりも大きいバインダー樹脂がよい。
Further, when mixed with a binder resin, it is also effective to block the pores of the silica-based material so that the pores are not filled with the binder resin, thereby preventing the resin from entering the pores. Specifically, a method of coating the surface of silica-based material particles with colloidal inorganic nanoparticles made of silica, alumina, titania, zirconia, or a composite oxide thereof can be used. In addition to the above, it is also effective to use a silica sol produced by hydrolysis of alkoxysilane, various silane coupling agents or partial hydrolysates thereof alone or together with the above-mentioned oxide colloid. It is also effective to perform surface modification with a silane coupling agent having a large organic functional group having a molecular weight of 100 or more because the pore entrance / exit can be selectively blocked.
In addition, it is also effective to use a binder resin that does not easily enter the pores. A binder resin having a molecular size calculated from the molecular weight larger than the pore diameter is preferable.

上記した好ましい各物性を有するシリカ系材料は、その製造方法については特に限定されないが、好ましくはシリコンアルコキシド、更に好ましくはテトラメトキシシランを加水分解する工程を経て製造される。以下、本発明のシリカ系材料について、シリカゲルを例として製造方法を説明する。
また、珪酸アルカリ塩を加水分解して得られるシリカヒドロゲル、またはシリコンアルコキシドを加水分解して得られるシリカヒドロゲルを水熱処理する方法を応用して製造することができ、好ましくは、実質的に水熱処理の前に熟成しないものである。
The production method of the above-described silica-based material having each preferable physical property is not particularly limited, but is preferably produced through a step of hydrolyzing silicon alkoxide, more preferably tetramethoxysilane. Hereinafter, the production method of the silica-based material of the present invention will be described using silica gel as an example.
Further, it can be produced by applying a hydrothermal treatment method of a silica hydrogel obtained by hydrolyzing an alkali silicate or a silica hydrogel obtained by hydrolyzing a silicon alkoxide. It is something that does not mature before.

本発明のシリカゲルの原料として使用されるシリコンアルコキシドとしては、トリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、トリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の炭素数1〜4の低級アルキル基を有するトリまたはテトラアルコキシシラン或いはそれらのオリゴマーが挙げられるが、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びそれらのオリゴマーである。以上のシリコンアルコキシドは蒸留により容易に精製し得るので、高純度のシリカゲルの原料として好適である。シリコンアルコキシド中の金属不純物の総含有量は、通常好ましくは100ppm以下、更に好ましくは10ppm以下である。金属不純物の含有量は、シリカゲル中の不純物の測定法と同じ方法で測定できる。   As silicon alkoxide used as a raw material of the silica gel of the present invention, a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as trimethoxysilane, tetramethoxysilane, triethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane and the like. Examples thereof include tri- or tetraalkoxysilane or oligomers thereof, and tetramethoxysilane, tetraethoxysilane and oligomers thereof are preferable. Since the above silicon alkoxide can be easily purified by distillation, it is suitable as a raw material for high-purity silica gel. The total content of metal impurities in the silicon alkoxide is usually preferably 100 ppm or less, more preferably 10 ppm or less. The content of metal impurities can be measured by the same method as the method for measuring impurities in silica gel.

シリコンアルコキシドの加水分解は、シリコンアルコキシド1モルに対して、通常2モル以上、好ましくは3モル以上、特に好ましくは4モル以上、また、通常20モル以下、好ましくは10モル以下、特に好ましくは8モル以下の水を用いて行う。シリコンアルコキシドの加水分解により、シリカのヒドロゲルとアルコールが生成する。この加水分解反応は、通常、室温から100℃程度であるが、加圧下で液相を維持することでより高い温度で行うことも可能である。反応時間は反応液組成(シリコンアルコキシドの種類や、水とのモル比)並びに反応温度に依存し、ゲル化するまでの時間が異なるので、一概には規定されない。反応時間はヒドロゲルの破壊応力が6MPaを越えない時間である。なお、反応系に、触媒として、酸、アルカリ、塩類などを添加することで加水分解を促進させることができる。しかしながら、かかる添加物の使用は、後述のように、生成したヒドロゲルの熟成を引き起こすことになるので、本発明のシリカゲルの製造においてはあまり好ましいことではない。   The hydrolysis of the silicon alkoxide is usually 2 mol or more, preferably 3 mol or more, particularly preferably 4 mol or more, and usually 20 mol or less, preferably 10 mol or less, particularly preferably 8 mol per mol of silicon alkoxide. It is carried out using submolar water. Hydrolysis of the silicon alkoxide produces silica hydrogel and alcohol. This hydrolysis reaction is usually from room temperature to about 100 ° C., but it can also be performed at a higher temperature by maintaining the liquid phase under pressure. The reaction time depends on the composition of the reaction solution (type of silicon alkoxide and molar ratio with water) and the reaction temperature, and since the time until gelation varies, it is not generally specified. The reaction time is the time when the fracture stress of the hydrogel does not exceed 6 MPa. In addition, hydrolysis can be accelerated | stimulated by adding an acid, an alkali, salts, etc. to a reaction system as a catalyst. However, the use of such additives is not very preferable in the production of the silica gel of the present invention because it causes aging of the produced hydrogel, as will be described later.

上記のシリコンアルコキシドの加水分解反応では、シリコンアルコキシドが加水分解してシリケートが生成するが、引き続いて該シリケートの縮合反応が起こり、反応液の粘度が上昇し、最終的にゲル化してシリカヒドロゲルとなる。本発明のシリカゲルを製造するためには、上記の加水分解により生成したシリカのヒドロゲルの硬さが上昇しないように、実質的に熟成することなく、直ちに水熱処理を行うことが重要である。シリコンアルコキシドを加水分解すると、軟弱なシリカのヒドロゲルが生成するが、このヒドロゲルを安定した熟成、あるいは乾燥させ、更にこれに水熱処理を施し、最終的に細孔特性の制御されたシリカゲルとする従来の方法では、本発明で規定する物性範囲のシリカゲルを製造することができない。   In the above silicon alkoxide hydrolysis reaction, the silicon alkoxide is hydrolyzed to produce a silicate. Subsequently, a condensation reaction of the silicate occurs, the viscosity of the reaction solution rises, and finally gelates to form a silica hydrogel. Become. In order to produce the silica gel of the present invention, it is important to immediately perform a hydrothermal treatment without substantially aging so that the hardness of the hydrogel of silica produced by the above hydrolysis does not increase. Hydrolysis of silicon alkoxide produces a soft silica hydrogel. This hydrogel is stably aged or dried, and then hydrothermally treated to finally form a silica gel with controlled pore properties. In this method, silica gel having the physical property range defined in the present invention cannot be produced.

上記にある、加水分解により生成したシリカのヒドロゲルを、実質的に熟成することなく、直ちに水熱処理を行うということは、シリカのヒドロゲルが生成した直後の軟弱な状態が維持されたままで、次の、水熱処理に供するようにするということを意味する。シリコンアルコキシドの加水分解反応系に酸、アルカリ、塩類等を混合すること、または該加水分解反応の温度を厳しくし過ぎることなどは、ヒドロゲルの熟成を進行させるため好ましくない。また、加水分解後の後処理における水洗、乾燥、放置などにおいて、必要以上に温度や時間をかけるべきではない。   Immediate hydrothermal treatment of the hydrogel of silica generated by hydrolysis without substantial aging described above means that the soft state immediately after the formation of the hydrogel of silica is maintained and the following conditions are maintained. It means to be subjected to hydrothermal treatment. It is not preferable to mix acid, alkali, salt, or the like into the silicon alkoxide hydrolysis reaction system or to make the hydrolysis reaction temperature too strict, since the aging of the hydrogel proceeds. Also, temperature and time should not be taken more than necessary in washing, drying, leaving, etc. in post-treatment after hydrolysis.

ヒドロゲルの熟成状態を具体的に確認する手段としては、後述の実施例に示すような方法で測定したヒドロゲルの硬度を参考にすることができる。即ち、破壊応力が、通常6MPa以下、好ましくは3MPa以下、更に好ましくは2MPa以下の柔らかい状態のヒドロゲルを水熱処理することで、本発明で規定する物性範囲のシリカゲルを得ることができる。   As a means for specifically confirming the aging state of the hydrogel, the hardness of the hydrogel measured by a method as shown in the examples described later can be referred to. That is, silica gel having a physical property range defined in the present invention can be obtained by hydrothermally treating a soft hydrogel having a fracture stress of usually 6 MPa or less, preferably 3 MPa or less, more preferably 2 MPa or less.

この水熱処理の条件としては、水の状態が液体、気体のいずれでもよく、溶媒や他の気体によって希釈されていてもよいが、好ましくは液体の水が使われる。シリカのヒドロゲルに対して、通常0.1重量倍以上、好ましくは0.5重量倍以上、特に好ましくは1重量倍以上、また、通常10重量倍以下、好ましくは5重量倍以下、特に好ましくは3重量倍以下の水を加えてスラリー状とし、通常40℃以上、好ましくは50℃以上、また、通常250℃以下、好ましくは200℃以下の温度で、通常0.1時間以上、好ましくは1時間以上、また、通常100時間以下、好ましくは10時間以下実施される。水熱処理に使用される水には低級アルコール類、メタノール、エタノール、プロパノールなどが含まれてもよい。また、メンブランリアクターなどを作る目的で、シリカゲルを膜状あるいは層状に粒子、基板、あるいは管などの基体上に形成させた材料の場合にも、この水熱処理方法は適用される。なお、加水分解反応の反応器を用い、続けて温度条件変更により水熱処理を行うことも可能であるが、加水分解反応とその後の水熱処理では最適条件が通常は異なっているため、この方法で本発明のシリカゲルを得ることは一般的には難しい。   As conditions for this hydrothermal treatment, the state of water may be either liquid or gas, and it may be diluted with a solvent or other gas, but preferably liquid water is used. It is usually 0.1 times by weight or more, preferably 0.5 times by weight or more, particularly preferably 1 by weight or more, and usually 10 times by weight or less, preferably 5 times by weight or less, particularly preferably to silica hydrogel. 3 weight times or less of water is added to form a slurry, which is usually 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, and usually 250 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, usually 0.1 hours or longer, preferably 1 It is carried out for not less than time, usually not more than 100 hours, preferably not more than 10 hours. The water used for the hydrothermal treatment may contain lower alcohols, methanol, ethanol, propanol and the like. The hydrothermal treatment method is also applied to a material in which silica gel is formed on a substrate such as a particle, a substrate, or a tube in the form of a film or a layer for the purpose of making a membrane reactor or the like. It is also possible to perform hydrothermal treatment by changing the temperature conditions using a hydrolysis reaction reactor, but the optimum conditions are usually different between the hydrolysis reaction and the subsequent hydrothermal treatment. It is generally difficult to obtain the silica gel of the present invention.

以上の水熱処理条件において、温度を高くすると得られるシリカゲルの細孔径、細孔容積が大きくなる傾向がある。また、処理時間とともに、得られるシリカゲルの比表面積は、一度極大に達した後、緩やかに減少する傾向がある。以上の傾向を踏まえて、所望の物性値に応じて条件を適宜選択する必要があるが、水熱処理は、シリカゲルの物性を変化させる目的なので、通常、前記の加水分解の反応条件より高温条件とすることが好ましい。   Under the above hydrothermal treatment conditions, increasing the temperature tends to increase the pore diameter and pore volume of the silica gel obtained. Further, with the treatment time, the specific surface area of the silica gel obtained tends to decrease gradually after reaching the maximum once. Based on the above tendency, it is necessary to appropriately select the conditions according to the desired physical property values, but since hydrothermal treatment is intended to change the physical properties of silica gel, it is usually at a higher temperature than the hydrolysis reaction conditions described above. It is preferable to do.

水熱処理の温度、時間を上記範囲外に設定すると本発明のシリカゲルを得ることが困難となる。例えば、水熱処理の温度が高すぎると、シリカゲルの細孔径、細孔容積が大きくなりすぎ、また、細孔分布も広がる。逆に、水熱処理の温度が低過ぎると、生成するシリカゲルは、架橋度が低く、熱安定性に乏しくなり、細孔分布にピークが発現しなくなったり、前述した固体Si−NMRでのQ4/Q3値が極端に小さくなる。 If the hydrothermal treatment temperature and time are set outside the above ranges, it will be difficult to obtain the silica gel of the present invention. For example, if the hydrothermal treatment temperature is too high, the pore diameter and pore volume of the silica gel become too large, and the pore distribution is also widened. Conversely, if the hydrothermal treatment temperature is too low, the resulting silica gel has a low degree of crosslinking, poor thermal stability, no peaks in the pore distribution, or the above-mentioned Q 4 in solid Si-NMR. / Q 3 value becomes extremely small.

なお、水熱処理をアンモニア水中で行うと、純水中で行う場合よりも低温で同様の効果が得られる。また、アンモニア水中で水熱処理すると、純水中で処理する場合と比較して、最終的に得られるシリカゲルは一般に疎水性となるが、通常30℃以上、好ましくは40℃以上、また、通常250℃以下、好ましくは200℃以下という比較的高温で水熱処理すると、特に疎水性が高くなる。ここでのアンモニア水のアンモニア濃度としては、好ましくは0.001重量%以上、特に好ましくは0.005重量%以上、また、通常10重量%以下、特に好ましくは5重量%以下である。   When the hydrothermal treatment is performed in ammonia water, the same effect can be obtained at a lower temperature than in pure water. In addition, when hydrothermal treatment is performed in ammonia water, the silica gel finally obtained is generally hydrophobic as compared with the case of treatment in pure water, but is usually 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, and usually 250 Hydrophobic treatment at a relatively high temperature of not higher than ° C., preferably not higher than 200 ° C., particularly increases hydrophobicity. The ammonia concentration here is preferably 0.001% by weight or more, particularly preferably 0.005% by weight or more, and usually 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less.

水熱処理されたシリカヒドロゲルは、通常40℃以上、好ましくは60℃以上、また、通常200℃以下、好ましくは120℃以下で乾燥する。乾燥方法は特に限定されるものではなく、バッチ式でも連続式でもよく、且つ、常圧でも減圧下でも乾燥することができる。必要に応じ、原料のシリコンアルコキシドに由来する炭素分が含まれている場合には、通常400〜600℃で焼成除去することができる。また、表面状態をコントロールするため、最高900℃の温度で焼成することもある。更に、必要に応じて粉砕、分級することで、最終的に目的としていた本発明のシリカゲルを得る。   The hydrothermally treated silica hydrogel is usually dried at 40 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and usually 200 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower. The drying method is not particularly limited, and it may be a batch type or a continuous type, and can be dried under normal pressure or reduced pressure. If necessary, when a carbon component derived from the raw material silicon alkoxide is contained, it can be usually removed by baking at 400 to 600 ° C. Moreover, in order to control a surface state, it may bake at the temperature of a maximum of 900 degreeC. Furthermore, the final silica gel of the present invention is obtained by pulverizing and classifying as necessary.

結晶構造を有するシリカゲルは、水中熱安定性に乏しくなる傾向にあり、ゲル中に細孔を形成するのに用いられる界面活性剤等のテンプレートの存在下でシリコンアルコキシドを加水分解すると、ゲルは容易に結晶構造を含むものとなる。従って、本発明においては、界面活性剤等のテンプレートの非存在下で、すなわち、これらがテンプレートとしての機能を発揮するほどの量は存在しない条件下で加水分解するのが好ましい。   Silica gel with a crystal structure tends to have poor thermal stability in water, and gels are easy to hydrolyze silicon alkoxide in the presence of a template such as a surfactant used to form pores in the gel. Includes a crystal structure. Therefore, in the present invention, it is preferable to hydrolyze in the absence of a template such as a surfactant, that is, in a condition where there is no such an amount that it functions as a template.

上記説明した光拡散材はバインダー樹脂中に存在させて基板上に塗布して用いることもできるし、基材の中に分散させて用いることもできる。
バインダー樹脂中に存在させて基板上に塗布して用いる場合は、シリカ系材料は、光拡散シートを作製するに当たって、バインダー樹脂に対する質量比として通常0.5%以上、好ましくは1%以上、更に好ましくは3%以上、また、通常50%以下、好ましくは40%以下、更に好ましくは20%以下の範囲で用いられる。
The light diffusing material described above can be used by being applied to a substrate by being present in a binder resin, or can be used by being dispersed in a base material.
When the silica-based material is used by being applied to the substrate in the presence of the binder resin, the mass ratio of the silica-based material to the binder resin is usually 0.5% or more, preferably 1% or more, in addition, Preferably, it is used in the range of 3% or more, usually 50% or less, preferably 40% or less, more preferably 20% or less.

光拡散シートに用いられるバインダー樹脂としては任意の樹脂を用いることができるが、例えばアクリル系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミドイミド、エポキシ樹脂等が挙げられる。このバインダー樹脂中には、上記のポリマーの他、例えば、補強充填剤、可塑剤、安定化剤、劣化防止剤、分散剤、帯電防止剤等が配合されてもよい。バインダー樹脂は光線を透過させる必要があるので透明とされており、特に無色透明が好ましい。   Any resin can be used as the binder resin used in the light diffusion sheet, and examples thereof include acrylic resins, polyurethanes, polyesters, fluorine resins, silicone resins, polyamideimides, and epoxy resins. In this binder resin, for example, a reinforcing filler, a plasticizer, a stabilizer, a deterioration preventing agent, a dispersing agent, an antistatic agent and the like may be blended in addition to the above polymer. Since the binder resin needs to transmit light, it is transparent, and colorless and transparent is particularly preferable.

また、透明基材(バインダー樹脂の成形体)上にシリカ系材料を塗設して光拡散シートとする場合は、透明基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロースアセテート、耐候性塩化ビニルなどの合成樹脂から形成されている。透明基材は光線を透過させる必要があるので透明とされており、特に無色透明が好ましい。透明基材の厚みは特には限定されないが、好ましくは50μm以上250μm以下である   In addition, when a silica-based material is coated on a transparent base material (binder resin molding) to form a light diffusion sheet, examples of the transparent base material include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, acrylic resin, polycarbonate, polystyrene. It is made of synthetic resin such as polyolefin, cellulose acetate, weather resistant vinyl chloride. The transparent substrate is transparent because it is necessary to transmit light, and colorless and transparent is particularly preferable. The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably 50 μm or more and 250 μm or less.

光拡散材(即ち、本発明のシリカ系材料)を含んだ層(以下、光拡散層と称することがある)の厚さは特には限定されないが、好ましくは1μm以上30μm以下である。
バインダー樹脂と光拡散材とを混合して光拡散層を形成する場合であっても、その強度を確保するために、バインダー樹脂と光拡散材とからなる層に加えて、透明且つ硬性のある基材を積層して用いても良い。この基材としては、上述の透明基材と同様なものが用いられる。
また、基材層の両側に光拡散層を有していても良い。
The thickness of the layer containing the light diffusing material (that is, the silica-based material of the present invention) (hereinafter sometimes referred to as a light diffusing layer) is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 30 μm or less.
Even in the case of forming a light diffusing layer by mixing a binder resin and a light diffusing material, in order to ensure its strength, in addition to the layer composed of the binder resin and the light diffusing material, it is transparent and hard. A base material may be laminated and used. As this base material, the same one as the above-mentioned transparent base material is used.
Moreover, you may have a light-diffusion layer on both sides of a base material layer.

また、光拡散材は透明基材の中に分散させて用いることもできる。透明基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロースアセテート、耐候性塩化ビニルなどの合成樹脂から形成されている。透明基材は光線を透過させる必要があるので透明とされており、特に無色透明が好ましい。また、このような光拡散材を含む基材上にさらにバインダー樹脂と光拡散材とを混合して得られる上述の光拡散層を組み合わせて用いることもできる。   The light diffusing material can also be used by being dispersed in a transparent substrate. The transparent substrate is formed from a synthetic resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, acrylic resin, polycarbonate, polystyrene, polyolefin, cellulose acetate, and weather-resistant vinyl chloride. The transparent substrate is transparent because it is necessary to transmit light, and colorless and transparent is particularly preferable. Moreover, the above-mentioned light diffusion layer obtained by further mixing a binder resin and a light diffusion material on a substrate containing such a light diffusion material can also be used in combination.

光拡散シートの製造方法は特に限定されないが、ポリマーにシリカ系材料を配合して溶融混練しこれを基材として成型する方法、シリカ系材料を含んだ塗布液を基材(無色透明または光拡散材入り基材:バインダー樹脂の成形体)上に塗布し乾燥してシートを形成する方法、シリカ系材料をコロイダルシリカ等の微粒子と共にバインダー樹脂と基材上に塗布する方法、バインダー樹脂の原料となるべきモノマーにシリカ系材料を分散しこれを基材上に塗布しその後モノマーを重合する方法、等が挙げられる。好ましくは、バインダー樹脂を構成する樹脂組成物に光拡散材であるシリカ系材料を混合して光拡散層用塗工液を得、この光拡散層用塗工液を基材層の表面に塗設して光拡散シートを得る。   The method for producing the light diffusing sheet is not particularly limited, but a method in which a silica-based material is blended into a polymer and melt-kneaded and molded using this as a base material. A base material containing material: a binder resin molded body) and drying to form a sheet; a method of applying a silica-based material together with fine particles such as colloidal silica onto a binder resin and a base material; Examples thereof include a method in which a silica-based material is dispersed in a monomer to be formed, this is coated on a substrate, and then the monomer is polymerized. Preferably, a silica-based material that is a light diffusing material is mixed with the resin composition constituting the binder resin to obtain a light diffusing layer coating solution, and this light diffusing layer coating solution is applied to the surface of the base material layer. To obtain a light diffusion sheet.

こうして得られた光拡散シートのうち、プリズムシートの上部に設置される光拡散シート15(この光拡散シート15に光が届く際には、光線はほぼ真上に向いている)、直下型のバックライトユニットの表面側に設置される光拡散シートは拡散性が高すぎると逆に輝度の低下を招く。また、そのシート表面へのグラデーション印刷をし易くするために、表面が平滑であることも求められている。その用途においては、光拡散シートのヘイズ値は通常5%以上、好ましくは7%以上、更に好ましくは10%以上、また、通常20%以下、好ましくは18%以下、より好ましくは15%以下が望ましい。
また、導光板12の上部に設置される光拡散シート13では、光源からの光線を十分に拡散させ、表面へと取り出す必要があるので、拡散性は高い方が望ましい。この場合の望ましいヘイズ値は、通常50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、また、通常98%以下、好ましくは95%以下、より好ましくは92%以下である。
さらに、光拡散シート13,15以外の各種光学部材では、望ましいヘイズ値は通常5%以上、好ましくは7%以上、より好ましくは10%以上、また、通常98%以下、好ましくは95%以下、より好ましくは90%以下である。
なお、本明細書中の「ヘイズ値」は、JIS−K−7105に準拠して測定された値である。当該光拡散シート1の上記範囲のヘイズ値が、前述のよう今日のバックライトユニットに適用する光拡散シートとして必要かつ十分な光拡散性を示す。
また、光拡散シートの全体としての光学密度は、好ましくは1.8以下であり、更に好ましくは1.7以下であり、また、好ましくは1.3以上であり、更に好ましくは1.4以上である。
Among the light diffusion sheets thus obtained, the light diffusion sheet 15 installed on the upper part of the prism sheet (when the light reaches the light diffusion sheet 15, the light beam is directed almost directly above), a direct type If the light diffusion sheet installed on the surface side of the backlight unit is too diffusive, the brightness is reduced. Further, in order to facilitate gradation printing on the sheet surface, the surface is also required to be smooth. In that application, the haze value of the light diffusing sheet is usually 5% or more, preferably 7% or more, more preferably 10% or more, and usually 20% or less, preferably 18% or less, more preferably 15% or less. desirable.
Moreover, in the light diffusion sheet 13 installed on the upper part of the light guide plate 12, it is necessary that the light from the light source is sufficiently diffused and taken out to the surface. A desirable haze value in this case is usually 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and usually 98% or less, preferably 95% or less, more preferably 92% or less.
Further, in various optical members other than the light diffusion sheets 13 and 15, a desirable haze value is usually 5% or more, preferably 7% or more, more preferably 10% or more, and usually 98% or less, preferably 95% or less, More preferably, it is 90% or less.
In addition, the “haze value” in the present specification is a value measured according to JIS-K-7105. The haze value in the above range of the light diffusing sheet 1 shows necessary and sufficient light diffusibility as a light diffusing sheet applied to today's backlight unit as described above.
Further, the optical density of the light diffusion sheet as a whole is preferably 1.8 or less, more preferably 1.7 or less, and preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more. It is.

なお、本発明の光拡散シートは上記した基材層、光拡散層、及び別の光拡散層以外に他の光学的機能層(例えば、異方性拡散層、プリズム層等)を備えることも可能である。
この光拡散シートはバックライトユニットに好適に用いられる。
ランプ10から発せられる光線を分散させて表面側に導く液晶表示装置用のバックライトユニットにおいて、当該光拡散シート13,15を備えると、当該光拡散シート13,15の必要かつ十分な光拡散性により、過剰な拡散に起因する輝度の低下を防止し、従来の光拡散シート13,15を備えるバックライトユニットよりも輝度を向上させることができる。また、当該光拡散シート13,15をプリズムシート14の表面側に配設するバックライトユニットによれば、表面側の液晶パネル17とのスティッキングを効果的に防止することができる。また、正確な輝度防止印刷によって輝度の均一化を促進することができる。さらに、当該光拡散シート13,15の厚さの低減によってバックライトユニットの薄型化が促進される。
The light diffusion sheet of the present invention may include other optical functional layers (for example, an anisotropic diffusion layer, a prism layer, etc.) in addition to the base layer, the light diffusion layer, and another light diffusion layer. Is possible.
This light diffusion sheet is suitably used for a backlight unit.
When the light diffusing sheets 13 and 15 are provided in the backlight unit for a liquid crystal display device that guides the light emitted from the lamp 10 to the surface side, the necessary and sufficient light diffusibility of the light diffusing sheets 13 and 15 is provided. Accordingly, it is possible to prevent a decrease in luminance due to excessive diffusion and to improve the luminance as compared with the backlight unit including the conventional light diffusion sheets 13 and 15. Further, according to the backlight unit in which the light diffusion sheets 13 and 15 are disposed on the surface side of the prism sheet 14, sticking with the liquid crystal panel 17 on the surface side can be effectively prevented. Further, uniform brightness can be promoted by accurate brightness prevention printing. Further, the reduction of the thickness of the light diffusion sheets 13 and 15 promotes a reduction in the thickness of the backlight unit.

以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to a following example, unless the summary is exceeded.

(1)シリカゲルの分析方法
1)細孔容積、比表面積
カンタクローム社製AS−6にてBET窒素吸着等温線を測定し、細孔容積、比表面積を求めた。具体的には細孔容積は相対圧P/P0=0.98のときの値を採用し、比表面積はP/P0=0.1,0.2,0.3の3点の窒素吸着量よりBET多点法を用いて算出した。また、BJH法で細孔分布曲線及び最頻直径(Dmax)における微分細孔容積を求めた。測定する相対圧の各点の間隔は0.025とした。
(1) Analysis method of silica gel 1) Pore volume and specific surface area BET nitrogen adsorption isotherm was measured by AS-6 manufactured by Cantachrome Co., and the pore volume and specific surface area were determined. Specifically, the pore volume is a value when the relative pressure P / P0 = 0.98, and the specific surface area is P / P0 = 0.1, 0.2, 0.3 nitrogen adsorption amount at three points. It was calculated using the BET multipoint method. Further, the pore distribution curve and the differential pore volume at the mode diameter (Dmax) were determined by the BJH method. The interval between each point of the relative pressure to be measured was 0.025.

2)粉末X線回折
理学電機社製RAD−RB装置を用い、CuKαを線源として測定を行った。
発散スリット1/2deg、散乱スリット1/2deg、受光スリット0.15mmとした。
3)金属不純物の含有量試料2.5gにフッ酸を加えて加熱し、乾涸させたのち、水を加えて50mlとした。この水溶液を用いてICP発光分析を行った。なお、ナトリウム及びカリウムはフレーム炎光法で分析した。
2) Powder X-ray diffraction Using a RAD-RB apparatus manufactured by Rigaku Corporation, measurement was performed using CuKα as a radiation source.
The divergence slit was ½ deg, the scattering slit was ½ deg, and the light receiving slit was 0.15 mm.
3) Content of metal impurities To 2.5 g of sample, hydrofluoric acid was added and heated to dryness, and then water was added to make 50 ml. ICP emission analysis was performed using this aqueous solution. Sodium and potassium were analyzed by flame flame light method.

4)固体Si−NMR(Q4/Q3値)
Bruker社製MSL300固体NMR装置を使用し、共鳴周波数59.2MHz(7.05テスラ)、7mmCP/MAS(Cross Polarization/Magic Angle Spinning)プローブにて、測定を行った。また、試料の回転数は5000rpsとした。
(2)シートの評価方法
日本電色工業製ヘーズメータ(NDH−1001DP)を用いて透過率とヘイズ値とを測定し、三点の平均値を用いた。
4) Solid Si-NMR (Q 4 / Q 3 value)
Measurement was performed using a Bruker MSL300 solid-state NMR apparatus with a resonance frequency of 59.2 MHz (7.05 Tesla) and a 7 mm CP / MAS (Cross Polarization / Magic Angle Spinning) probe. The rotation speed of the sample was 5000 rps.
(2) Evaluation method of sheet | seat The transmittance | permeability and haze value were measured using the Nippon Denshoku Industries haze meter (NDH-1001DP), and the average value of three points | pieces was used.

[実施例1]
(A)シリカゲルの製造、評価
ガラス製で、上部に大気開放の水冷コンデンサが取り付けてある5Lセパラブルフラスコ(ジャケット付き)に、純水1000gを仕込んだ。80rpmで撹拌しながら、これにテトラメトキシシラン1400gを3分間かけて仕込んだ。水/テトラメトキシシランのモル比は約6/1である。セパラブルフラスコのジャケットには50℃の温水を通水した。引き続き撹拌を継続し、内容物が沸点に到達した時点で、撹拌を停止した。引き続き約0.5時間、ジャケットに50℃の温水を通水して生成したゾルをゲル化させた。その後、速やかにゲルを取り出し、目開き600ミクロンのナイロン製網を通してゲルを粉砕し、粉体状のウェットゲル(シリカヒドロゲル)を得た。このヒドロゲル450gと純水450gを1Lのガラス製オートクレーブに仕込み、170℃で水熱処理を実施した。所定時間水熱処理した後、目開き100ミクロンのナイロン製網を通して液を切り、濾滓を水洗することなく150℃で恒量となるまで減圧乾燥し、本発明のシリカ系材料としてシリカゲルを得た。
[Example 1]
(A) Manufacture and Evaluation of Silica Gel 1000 g of pure water was charged into a 5 L separable flask (with a jacket) made of glass and fitted with a water-cooled condenser open to the atmosphere at the top. While stirring at 80 rpm, 1400 g of tetramethoxysilane was charged into this over 3 minutes. The water / tetramethoxysilane molar ratio is about 6/1. Warm water at 50 ° C. was passed through the jacket of the separable flask. Stirring was continued, and the stirring was stopped when the contents reached the boiling point. Subsequently, hot water of 50 ° C. was passed through the jacket for about 0.5 hour to gel the sol produced. Thereafter, the gel was quickly taken out and pulverized through a nylon net having an opening of 600 microns to obtain a powdery wet gel (silica hydrogel). 450 g of this hydrogel and 450 g of pure water were charged into a 1 L glass autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. After hydrothermal treatment for a predetermined time, the liquid was cut through a nylon net having an opening of 100 microns, and the filter cake was dried under reduced pressure at 150 ° C. until it became a constant weight without washing with water to obtain silica gel as the silica-based material of the present invention.

得られたシリカゲルをホソカワミクロンAFG−200型機で粉砕し、気力分級によって平均粒径20μmの粉体を得た。
得られた粉体を、走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子は破断面を持った破砕状の粒子であった。
The obtained silica gel was pulverized with a Hosokawa Micron AFG-200 machine, and a powder having an average particle diameter of 20 μm was obtained by aerodynamic classification.
When the obtained powder was observed with a scanning electron microscope, the particles were crushed particles having a fracture surface.

得られたシリカゲルの諸物性を表1に示す。また、粉末X線回折図には結晶性のピークは出現しておらず、また周期的構造による低角度側(2θ≦5deg)のピークも認められなかった。
なお、得られたシリカゲルの不純物濃度は、鉄とアルミニウムとがそれぞれ2ppmづつ検出された以外は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、チタン、クロム及びジルコニウムは1ppm以下であった。
Table 1 shows the physical properties of the obtained silica gel. Further, no crystalline peak appeared in the powder X-ray diffraction diagram, and no peak on the low angle side (2θ ≦ 5 deg) due to the periodic structure was observed.
The impurity concentration of the obtained silica gel was 1 ppm or less for sodium, potassium, calcium, magnesium, titanium, chromium and zirconium, except that iron and aluminum were each detected at 2 ppm.

(B)光拡散シートの製造・評価
1)混練法による光拡散シートの製造
ポリカーボネート樹脂495gに、熱安定剤(アデカスタブ2112、旭電化工業(株))0.12gとシリカゲル5gとを混合し、280℃に設定した一軸押出機にて混練し、ストランド状に押出し、カッティングしてペレットとした。このペレットを熱プレス機にてプレス温度250℃、プレス圧490N/cm2、プレス時間5分間の条件で、15cm×15cm×0.5cm(厚み)のシートを作製した。
2)塗布法による光拡散シートの製造
アクリル樹脂(ダイヤナールBR−80、三菱レイヨン(株))0.54gをジメトキシエタン:トルエン=3:1と配合した溶媒9.1gに溶解し、さらにシリカゲル0.36g(固形分中40重量%)を加え、固形分9重量%の溶液とした。これをPETフィルム(ダイヤホイルT600E、50μm、三菱化学ポリエステルフィルム(株))にバーコーター#14を用い塗布した。塗布したフィルムは、130℃の常圧乾燥機で1分間乾燥した。
3)光拡散シートの評価
上記のようにして、混練法により製造した光拡散シート及び塗布法による光拡散シートそれぞれについて、上述した方法により透過率とヘイズ値とを測定した。
評価結果を表2に示す。
(B) Production and Evaluation of Light Diffusing Sheet 1) Production of Light Diffusing Sheet by Kneading Method To 495 g of polycarbonate resin, 0.12 g of heat stabilizer (ADK STAB 2112, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 5 g of silica gel are mixed, The mixture was kneaded with a single screw extruder set at 280 ° C., extruded into a strand shape, and cut into pellets. A sheet of 15 cm × 15 cm × 0.5 cm (thickness) was produced from the pellets using a hot press machine under conditions of a press temperature of 250 ° C., a press pressure of 490 N / cm 2 , and a press time of 5 minutes.
2) Manufacture of light diffusing sheet by coating method Acrylic resin (Dianar BR-80, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0.54 g was dissolved in 9.1 g of solvent mixed with dimethoxyethane: toluene = 3: 1, and further silica gel 0.36 g (40% by weight in the solid content) was added to obtain a solution having a solid content of 9% by weight. This was applied to a PET film (Diafoil T600E, 50 μm, Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) using a bar coater # 14. The coated film was dried for 1 minute by a normal pressure dryer at 130 ° C.
3) Evaluation of light diffusion sheet As described above, the transmittance and haze value of each of the light diffusion sheet produced by the kneading method and the light diffusion sheet produced by the coating method were measured by the above-described methods.
The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例2]
水熱処理温度を50℃とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られたシリカゲル(本発明のシリカ系材料)の諸物性を表1に示す。また、製造した光拡散シートの評価結果を表2に示す。
[Example 2]
The same operation as in Example 1 was performed except that the hydrothermal treatment temperature was 50 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained silica gel (silica-based material of the present invention). Table 2 shows the evaluation results of the produced light diffusion sheet.

Figure 2005055861
Figure 2005055861

Figure 2005055861
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なお、上記のシリカをポリエステル樹脂と溶融混合し、シート状の成形体を得ることによっても、本発明の光拡散シートが得られる。
さらに、上記シリカとウレタン樹脂を混合した液を、ポリエステルシートの基板上に展開することによっても本発明の光拡散シートが得られる。
In addition, the light-diffusion sheet of this invention is obtained also by melt-mixing said silica with a polyester resin and obtaining a sheet-like molded object.
Furthermore, the light-diffusion sheet of this invention is obtained also by expand | deploying the liquid which mixed the said silica and urethane resin on the board | substrate of a polyester sheet.

本発明の一実施形態に係るバックライトユニットを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the backlight unit which concerns on one Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 光源ランプ
11 反射シート
12 導光板
13 光源側の光拡散シート
14 プリズムシート
15 液晶パネル側の光拡散シート
16 輝線遮光用印刷
17 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Light source lamp 11 Reflection sheet 12 Light guide plate 13 Light diffusion sheet on light source side 14 Prism sheet 15 Light diffusion sheet on liquid crystal panel side 16 Bright line shading printing 17 Liquid crystal panel

Claims (15)

バインダー樹脂と、細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料とを少なくとも含むことを特徴とする光学部材。   An optical member comprising at least a binder resin and a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g. 該バインダー樹脂と、該シリカ系材料とを少なくとも含む樹脂組成物を成形してなることを特徴とする請求項1に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein a resin composition containing at least the binder resin and the silica-based material is molded. 該バインダー樹脂の成形体に該シリカ系材料を塗設してなることを特徴とする請求項1に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the silica-based material is coated on the binder resin molded body. 該シリカ系材料の重量平均粒径が、1〜100μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the silica-based material has a weight average particle diameter of 1 to 100 μm. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学部材から少なくともなることを特徴とする光拡散シート。   A light diffusion sheet comprising at least the optical member according to claim 1. バインダー樹脂と、細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料とを少なくとも含むことを特徴とする光拡散シート。   A light diffusion sheet comprising at least a binder resin and a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g. 基材上に細孔径が2〜30nmであり且つ細孔容積が0.3〜3ml/gであるシリカ系材料を含む光拡散材を塗設してなることを特徴とする光拡散シート。   A light diffusing sheet comprising a base material and a light diffusing material comprising a silica-based material having a pore diameter of 2 to 30 nm and a pore volume of 0.3 to 3 ml / g. 該シリカ系材料の比表面積が200〜1000m3/gであることを特徴とする請求項5〜7のいずれか1項に記載の光拡散シート。 The specific surface area of this silica type material is 200-1000 m < 3 > / g, The light-diffusion sheet of any one of Claims 5-7 characterized by the above-mentioned. 該シリカ系材料の平均粒径が1μm以上25μm以下であることを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載の光拡散シート。   The light diffusion sheet according to any one of claims 5 to 8, wherein the silica-based material has an average particle diameter of 1 µm or more and 25 µm or less. 該シリカ系材料が破砕状であることを特徴とする請求項5〜9のいずれか1項に記載の光拡散シート。   The light diffusion sheet according to any one of claims 5 to 9, wherein the silica-based material is crushed. 該シリカ系材料の光学密度が1.4〜1.1であることを特徴とする請求項5〜10のいずれか1項に記載の光拡散シート。   The optical diffusion sheet according to any one of claims 5 to 10, wherein the silica-based material has an optical density of 1.4 to 1.1. ランプから発せられる光線を分散させて表面側に導く液晶表示装置用のバックライトユニットにおいて、請求項5〜11のいずれか1項に記載の光拡散シートを備えていることを特徴とする液晶表示装置用のバックライトユニット。   A backlight unit for a liquid crystal display device for guiding light emitted from a lamp to the surface side by dispersing the light, comprising the light diffusing sheet according to any one of claims 5 to 11. Backlight unit for equipment. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学部材から少なくともなることを特徴とする反射板。   A reflector comprising at least the optical member according to claim 1. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学部材から少なくともなることを特徴とする導光板。   A light guide plate comprising at least the optical member according to claim 1. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学部材から少なくともなることを特徴とするプリズムシート。

A prism sheet comprising at least the optical member according to claim 1.

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