JP2005035902A - Dicarbonyl compound, its metal complex and luminescent material and light-emitting element using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dicarbonyl compound and its metal complex and a luminescent material and a light-emitting element using the same. <P>SOLUTION: The dicarbonyl compound is represented by general formula (I) [wherein, R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>may mutually be each the same or different and denote each a phenylene group represented by general formula (i) (wherein, R<SP>4</SP>denotes an amino group, an alkoxy group or a phenyl group) or a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a thienyl group, a furyl group or a pyrrolyl group in which a part of hydrogens may be substituted; and R<SP>3</SP>denotes a hydrogen or a ≤20C alkyl group]. The metal complex of Ir, Pt or Re uses the dicarbonyl compound as a ligand. An organic electroluminescent element uses the metal complex as the luminescent material. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１３】
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、以下の一般式（ｉ）で表わされるフェニレン基、あるいは水素の一部が置換されていてもよい、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、チエニル基、フリル基、またはピロリル基を示し、Ｒ^３は水素または炭素数２０以下のアルキル基を示す。）
【００１４】
【化７】

【００１５】
（式中、Ｒ^４はアミノ基、アルコキシ基、またはフェニル基を示す。）
本発明におけるジカルボニル化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の互変異性体を含むものである。
【００１６】
一般式（ｉ）中のＲ^４のアミノ基としては、以下の一般式（ｉｉ）で表されるアノミ基が挙げられる。
【００１７】
【化８】

【００１８】
（式中、Ｇ^１及びＧ^２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。但し、Ｇ^１及びＧ^２が同時にフェニル基またはフェニレン基である場合を除く。）
上記一般式（ｉｉ）で表されるアミノ基の具体例としては、水素の一部が置換されていてもよい、ジアルキルアミノ基、アゼチジノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、アゼピノ基、モルホリノ基、及びピペラジノ基などが挙げられる。
【００１９】
Ｒ^１、Ｒ^２、及び上記アミノ基における水素の一部が置換されていてもよい置換基としては、炭素数２０以下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下のアルキル基が挙げられる。
【００２０】
また、Ｒ^３のアルキル基としては、さらに好ましくは炭素数１０以下、さらに好ましくは炭素数５以下のアルキル基が挙げられる。
本発明の金属錯体は、上記本発明のジカルボニル化合物を配位子として用いた以下の一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする金属錯体である。
【００２１】
【化９】

【００２２】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は一般式（Ｉ）の場合と同様であり、Ａは以下に示すグループより選ばれる配位子であり、水素の一部はフッ素またはＣＦ_３で置換されていてもよい。ＭはＩｒ、ＰｔまたはＲｅであり、ｎはＭがＩｒまたはＲｅの場合、２であり、ＭがＰｔの場合、１である。）
【００２３】
【化１０】

【００２４】
本発明の発光材料は、上記本発明のジカルボニル化合物または上記本発明の金属錯体からなることを特徴とする発光材料である。具体的には、有機エレクトロルミネッセント素子や電気化学発光素子などの発光素子における発光材料として用いることができる。また、有機エレクトロルミネッセント素子におけるホール（正孔）注入層、ホール（正孔）輸送層、電子注入層、電子輸送層などに用いることも可能である。
【００２５】
本発明の発光素子は、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極及び第２の電極に挟まれた発光層とを備え、該発光層に、本発明のジカルボニル化合物または本発明の金属錯体が含まれていることを特徴としている。
【００２６】
本発明の発光素子としては、例えば、有機エレクトロルミネッセント素子が挙げられる。
本発明の発光素子の素子構造としては、Ｓｅｒｇｅｙ Ｌａｍａｎｓｋｙ らによるＪ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， ２００１， Ｖｏｌ．１２３，ｐｐ．４３０４−４３１２や、特開２００３−７４６９号公報等に開示された様な素子構造が挙げられる。同様に、本発明のジカルボニル化合物または金属錯体を、特開平８−３１５９８３号公報、特開平８−３１９４８２号公報、特開平１１−２８８７８６号公報、特許第３２０８１４５号公報、米国特許第６００８５８８号公報、米国特許第６２２９５０５号公報等に記載の発光性物質や、発光性ドーパントの代わりに用いる事で、強い発光が可能な発光素子とすることができる。
【００２７】
また、特に、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４０ Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．９Ａ／Ｂ，（２００１）ｐｐ．Ｌ９４５〜Ｌ９４７、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４０ Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．１２Ａ，（２００１）ｐｐ． Ｌ１３２３〜Ｌ１３２６、特開２００２−３２４４０１号公報、等に記載の発光性物質の代わりに用いる事で、強い発光が可能な電気化学発光素子とすることができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明の新規なジカルボニル化合物は、文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６６，３１，２３１９）を参考にして、次のようにして合成した。本明細書では、ケトン誘導体と、カルボン酸エステル誘導体とを、総称してカルボニル誘導体ということにする。
【００２９】
（１）環状アミノ基を有するケトン誘導体の合成
環状アミノ基を有するケトン誘導体であるアセトフェノン誘導体Ａ０６，Ａ０７，Ａ０８（次の表１中のＥｎｔｒｙ １〜３）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ ｍｍｏｌ（但し、Ｘ ｍｍｏｌ＝４９．４ ｍｍｏｌ）の４−フルオロアセトフェノンと、１．２Ｘ ｍｍｏｌ（１．２ ｅｑｕｉｖ）の環状アミンＲ‘_２ＮＨと、Ｘ ｍｍｏｌ（１ ｅｑｕｉｖ）の炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）とを混合し、｛１６・（Ｘ／４９．４） ｃｍ^３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で６時間、加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、析出した固体を濾過により取り出し、更に、０．４Ｘ ｃｍ^３の蒸留水で３回洗浄した後、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、次の表に示すように、９６％（Ａ０６）， ９１％（Ａ０７），９６％（Ａ０８）の収率（Ｙｉｅｌｄ）で得た。
【００３０】
アセトフェノン誘導体Ａ３１（次の表１中のＥｎｔｒｙ ４）は、前記の合成法に従い、１００℃で２１時間、加熱・撹拌して反応させた後、同様に処理し、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、８８％の収率で得た。
【００３１】
７員環を有するアセトフェノン誘導体Ａ２６（次の表１中のＥｎｔｒｙ ５）は、同様の合成法に従い、｛１６・（Ｘ／４９．４） ｃｍ^３｝（但し、Ｘ ｍｍｏｌ＝２９．６ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で１８時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、２Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタンをＸ ｃｍ^３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して９１％の収率で得た。
【００３２】
また、アゼチジン誘導体とも呼ぶ事ができる、４員環を有するアセトフェノン誘導体Ａ２５（次の表１中のＥｎｔｒｙ ６）は、塩基として炭酸カリウムだけでなく、Ｘ ｍｍｏｌ（但し、Ｘ ｍｍｏｌ＝３．７ ｍｍｏｌ）のピリジンを添加し、｛１６・（Ｘ／４９．４） ｃｍ^３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロアセトフェノンの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で１４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、２Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタンをＸ ｃｍ^３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して５４％の収率で得た。
【００３３】
【化１１】

【００３４】
【表１】

【００３５】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００３６】
４−ピペリジノアセトフェノン〔Ａ０６〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピペリジン（５．７ｃｍ^３，５７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶として４−ピペリジノアセトフェノン〔Ａ０６〕（９．６４０ｇ，９６％）を得た。
【００３７】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６３−１．６９（ｍ，６Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．３４−３．３８（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，２６．１（ＣＨ_３ＣＯ），４８．６，１１３．１，１２６．５，１３０．３，１５４．２，１９６．１（ＣＯ）．
【００３８】
４−ピロリジノアセトフェノン〔Ａ０７〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピロリジン（５．８ｃｍ^３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶として４−ピロリジノアセトフェノン〔Ａ０７〕（８．５５１ｇ，９１％）を得た。
【００３９】
Ｍｐ：９３−９６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．０１−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．５０（ｓ， ３Ｈ，ＣＨ_３），３．３４−３．３８（ｍ，４Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，２６．０（ＣＨ_３ＣＯ），４７．６，１１０．５，１２４．７，１３０．６，１５０．８，１９６．１（ＣＯ）．
【００４０】
４−モルホリノアセトフェノン〔Ａ０８〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、モルホリン（５．１ｃｍ^３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶として４−モルホリノアセトフェノン〔Ａ０８〕（９．７１９ｇ，９６％）を得た。
【００４１】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５９（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．４７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．２３−３．２９（ｍ，４Ｈ），３．７８−３．８２（ｍ，４Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．１（ＣＨ_３ＣＯ），４７．３，６６．４，１１３．０，１２７．８，１３０．１，１５３．９，１９６．１（ＣＯ）．
【００４２】
４−アゼチジノアセトフェノン〔Ａ２５〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（０．４５ｃｍ^３，３．７ｍｍｏｌ）、アゼチジン塩酸塩（０．４１３ｇ，４．４ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．３６ｃｍ^３，４．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．５１３ｇ， ３．７ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１ｃｍ^３を溶媒として１００℃で１４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、蒸留水１０ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン２０ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水１０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで黄色固体として４−アゼチジノアセトフェノン〔Ａ２５〕（０．１２６ｇ、５４％）を得た。
【００４３】
Ｍｐ：９２−９４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５４（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｎ）、２．５０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３ＣＯ）、３．９９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２Ｎ），６．３５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：１６．６（ＣＨ_２），２６．１（ＣＨ_３ＣＯ），５１．６（ＣＨ_２），１０９．４，１２５．９，１３０．３，１５４．２，１９６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１７６（Ｍ^＋＋１）．
【００４４】
１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン〔Ａ２６〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（３．６ｃｍ^３，２９．６ｍｍｏｌ）、ヘキサメチレンイミン（４．０ｃｍ^３，３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．０９９ｇ，２９．６ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で１８時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで黄色結晶として１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン〔Ａ２６〕（５．８８８ｇ，９１％）を得た。
【００４５】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５６（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．５２−１．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），１．７５−１．８２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．５０−３．５４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．０（ＣＨ_３ＣＯ），２６．９，２７．４，４９．４，１１０．０，１２４．７，１３０．７，１５２．１，１９５．９（ＣＯ）．
【００４６】
４−（４−メチルピペラジノ）アセトフェノン〔Ａ３１〕の合成
４−フルオロアセトフェノン（６．０ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、１−メチルピペラジン（５．１ｃｍ^３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで橙色結晶として４−（４−メチルピペラジノ）アセトフェノンＡ３１（９．４５６ｇ，８８％）を得た。
【００４７】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６５９（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），２．５１−２．５４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３３−３．３６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．１（ＣＨ_３ＣＯ），４６．１，４７．２，５４．７，１１３．２，１２７．４，１３０．２，１５３．９，１９６．２（ＣＯ）．
【００４８】
（２）環状アミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体の合成
環状アミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体である安息香酸エステル誘導体Ｅ０６，Ｅ０７，Ｅ０８，Ｅ２６，Ｅ３１（次の表２中のＥｎｔｒｙ １〜５）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ ｍｍｏｌ（但し、Ｅｎｔｒｙ １〜３ではＸ ｍｍｏｌ＝４９．４ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ ４ではＸ ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ ５ではＸ ｍｍｏｌ＝２９．４ｍｍｏｌ）の４−フルオロ安息香酸エステルと、１．２Ｘ ｍｍｏｌ（１．２ ｅｑｕｉｖ）の環状アミンＲ‘_２ＮＨと、塩基としてＸ ｍｍｏｌ（１ ｅｑｕｉｖ）の炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）とを混合し、｛１６・（Ｘ／４９．４） ｃｍ^３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロ安息香酸エステルの濃度を約３．０９ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で６〜２１時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、析出した固体を濾過により取り出し、更に、０．４Ｘ ｃｍ^３の蒸留水で３回洗浄した後、熱ヘプタンを溶媒として再結晶法により精製し、表２に示すように、６７％（Ｅ０６），７７％（Ｅ０７），５６％（Ｅ０８）， ４８％（Ｅ２６），４９％（Ｅ３１）の収率で得た。
【００４９】
尚、アゼチジン誘導体とも呼ぶ事ができる、４員環を有する安息香酸メチルエステル誘導体Ｅ２５（次の表２中のＥｎｔｒｙ ６）は、原料の環状アミンとして１．１５Ｘ ｍｍｏｌのアゼチジン塩酸塩を用いて、前記の塩基である炭酸カリウムの代わりに、Ｘ ｍｍｏｌ（但し、Ｘ ｍｍｏｌ＝３．９ｍｍｏｌ）の炭酸セシウムと、１．１５Ｘ ｍｍｏｌのピリジンとを用い、｛５・（Ｘ／３．９） ｃｍ^３｝のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として用い、４−フルオロ安息香酸エステルの濃度を約０．７８ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で４１時間反応加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、２．５Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、５Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出し、更にジクロロメタン層を２．５Ｘ ｃｍ^３の蒸留水で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して６４％の収率で得た。
【００５０】
【化１２】

【００５１】
【表２】

【００５２】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した融点（Ｍｐと略記）、赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲと略記）の化学シフトなどの結果を記す。
【００５３】
メチル ４−ピペリジノベンゾエート〔Ｅ０６〕の合成
メチル ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピペリジン（５．７ｃｍ^３，５７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル ４−ピペリジノベンゾエート〔Ｅ０６〕（７．２１８ｇ，６７％）を得た。
【００５４】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１７０７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６３−１．６９（ｍ，６Ｈ），３．３０−３．３４（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４８．８，５１．６（ＣＨ_３），１１３．４，１１８．５，１３１．１，１５４．３，１６７．０（ＣＯ）．
【００５５】
メチル ４−ピロリジノベンゾエート〔Ｅ０７〕の合成
メチル ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、ピロリジン（５．８ｃｍ^３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル ４−ピロリジノベンゾエート〔Ｅ０７〕（７．７８４ ｇ，７７％）を得た。
【００５６】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６９７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．０１−２．０５（ｍ，４Ｈ），３．３２−３．３７（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．５，５１．５（ＣＨ_３），１１０．５，１１６．１，１３１．２，１５０．６，１６７．４（ＣＯ）．
【００５７】
メチル ４−モルホリノベンゾエート〔Ｅ０８〕の合成
メチル ４−フルオロベンゾエート（６．４ｃｍ^３，４９．４ｍｍｏｌ）、モルホリン（５．１ｃｍ^３，５８．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．８２８ｇ，４９．４ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で６時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶としてメチル ４−モルホリノベンゾエート〔Ｅ０８〕（６．０７２ｇ，５６％）を得た。
【００５８】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１７０１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．２５−３．２８（ｍ，４Ｈ），３．８２−３．８５（ｍ，４Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．７，５１．７（ＣＨ_３），６６．６，１１３．３，１２０．１，１３１．０，１５４．０，１６６．８（ＣＯ）．
【００５９】
メチル ４−アゼチジノベンゾエート〔Ｅ２５〕の合成
メチル ４−フルオロベンゾエート（０．５０ｃｍ^３，３．９ｍｍｏｌ）、アゼチジン塩酸塩（０．４２２ｇ，４．５ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．３６ｃｍ^３，４．５ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．２６０ｇ， ３．９ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド５ｃｍ^３を溶媒として１００℃で４１時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１０ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン２０ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水１０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色固体としてメチル ４−アゼチジノベンゾエート〔Ｅ２５〕（０．５４８ｇ、６４％）を得た。
【００６０】
Ｍｐ：１００−１０１℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６９１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．９７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３７５．５ＭＨｚ）：δ１６．７，４３．０，５１．６，５１．７，１０９．６，１１７．６，１３１．０，１５４．３，１６７．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：１９１（Ｍ^＋）．
【００６１】
メチル ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート〔Ｅ２６〕
メチル ４−フルオロベンゾエート（３．８ｃｍ^３，２９．４ｍｍｏｌ）、ヘキサメチレンイミン（４．０ｃｍ^３，３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．０９９ｇ，２９．６ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド１６ｃｍ^３を溶媒として１００℃で１８時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで無色結晶としてメチル ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート〔Ｅ２６〕（３．２９０ｇ，４８％）を得た。
【００６２】
Ｍｐ：５６−５７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１６９７（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．５２−１．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），１．７５−１．８２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．４９−３．５３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．６４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．９，２７．４，４９．４，５１．５，１１０．０，１１６．０，１３１．４，１５２．０，１６８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２３４（Ｍ^＋＋１）．
【００６３】
メチル ４’−（４−メチルピペラジノ）ベンゾエート〔Ｅ３１〕の合成
メチル ４−フルオロベンゾエート（１．３ｃｍ^３，１０．０ｍｍｏｌ）、１−メチルピペラジン（１．３ｃｍ^３，１１．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３８２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド８ｃｍ^３を溶媒として１００℃で２１時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、析出した固体をろ別、さらに固体を蒸留水２０ｃｍ^３で３回洗浄した。得られた化合物を熱ヘプタンから精製することで黄色結晶としてメチル ４’−（４−メチルピペラジノ）ベンゾエート〔Ｅ３１〕（１．１４３ｇ，４９％）を得た。
【００６４】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：１７０５（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），２．５３−２．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３３−３．３６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４７．４，５１．７，５４．８，１１３．５，１２０．０，１３１．１，１５３．９，１６７．０（ＣＯ）．
【００６５】
（３）鎖状アルキルアミノ基を有するカルボニル誘導体の合成
鎖状アルキルアミノ基を有するカルボニル誘導体は次の方法によって合成した。
【００６６】
鎖状アルキルアミノ基を有するケトン誘導体であるアセトフェノン誘導体Ａ３２，Ａ３３（次の表３中のＥｎｔｒｙ １、２）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ ｍｍｏｌの４−アミノアセトフェノンと、３Ｘ ｍｍｏｌのヨウ化アルキルＲ‘Ｉと、３．０３Ｘ ｍｍｏｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）とを混合し、Ｘ ｃｍ^３のヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）を溶媒として用い、４−アミノアセトフェノンの濃度を約１ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で２４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、１０Ｘｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、１０Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５Ｘ ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して、表３に示すように、９２％（Ａ３２），９８％（Ａ３３）の収率で得た。
【００６７】
鎖状アルキルアミノ基を有するカルボン酸エステル誘導体である安息香酸エチルエステル誘導体Ｅ３２，Ｅ３３（次の表３中のＥｎｔｒｙ ３、４）は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ ｍｍｏｌの４−アミノ安息香酸エチルエステルと、３Ｘ ｍｍｏｌのヨウ化アルキルＲ‘Ｉと、３．１Ｘ ｍｍｏｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）とを混合し、Ｘ ｃｍ^３のヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）を溶媒として用い、４−アミノ安息香酸エチルエステルの濃度を約１ｍｏｌ／リットルとなるようにして、１００℃で２４時間加熱・撹拌して反応させた後、室温まで冷却し、１０Ｘ ｃｍ^３の氷水に注ぎ込み、１０Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５Ｘ ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物を酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製して、表３に示すように、９８％（Ｅ３２），７２％（Ｅ３３）の収率で得た。
【００６８】
【化１３】

【００６９】
尚、ここでは、物質量Ｘ ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【００７０】
【表３】

【００７１】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００７２】
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３２〕の合成
４−アミノアセトフェノン（１．３５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（２．４ｃｍ^３，３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ^３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３２〕（１．７６０ｇ，９２％）を得た。
【００７３】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^−１）：１６６１（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．４８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３ＣＯ），３．４１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．６（ＣＨ_３），２５．９（ＣＨ_２），４４．５（ＣＨ_３ＣＯ），１０９．９，１２４．４，１３０．７，１５０．９，１９５．８（ＣＯ）．
【００７４】
４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン〔Ａ３３〕の合成
４−アミノアセトフェノン（１．３５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードブタン（３．４ｃｍ^３，２９．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ^３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン（２．４２０ｇ，９８％）〔Ａ３３〕を得た。
【００７５】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^−１）：１６６２（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３），１．３８（ｓｅｘ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），１．５９（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），２．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．３３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２６．０，２９．４，５０．８，１１０．１，１２４．４，１３０．６，１５１．４，１９５．８（ＣＯ）．
【００７６】
エチル ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾエート〔Ｅ３２〕
エチル ４−アミノベンゾエート（１．６５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（２．４ｃｍ^３，３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ^３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質としてエチル ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エンゾエート〔Ｅ３２〕（２．１６９ｇ，９８％）を得た。
【００７７】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^−１）：１７００（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．４０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．４，１４．５，４４．４，５９．９，１０９．９，１１６．１，１３１．２，１５０．６，１６６．７（ＣＯ）．
【００７８】
エチル ４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ベンゾエート〔Ｅ３３〕の合成
エチル ４−アミノベンゾエート（１．６５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ヨードブタン（３．４ｃｍ^３，２９．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３００ｇ，３１．１ｍｍｏｌ）をへキサメチルホスホロアミド１０ｃｍ^３を溶媒として１００℃で２４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで冷却した後、氷水１００ｃｍ^３に注ぎ込み、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出、更にジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で２回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で精製することで無色油状物質として４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）アセトフェノン（２．００１ｇ，７２％）〔Ｅ３３〕を得た。
【００７９】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^−１）：１７０３（ＣＯ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），１．５８（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．０，１４．５，２０．２，２９．２，５０．６，５９．９，１１０．０，１１６．０，１３１．２，１５１．０，１６６．７（ＣＯ）．
【００８０】
（４）１，３−ジカルボニル化合物の合成
１，３−ジカルボニル化合物Ｌ０３〜Ｌ３３（次の表４〜表６中のＥｎｔｒｙ１〜３０）は、次の合成スキームに従い、前記の様にして得られた、または市販のケトン誘導体Ａ、カルボン酸エステル誘導体Ｅとを原料として、非プロトン性極性溶媒中で、クライゼン縮合させることにより合成した。
【００８１】
物質量Ｘ ｍｍｏｌ（但し、Ｅｎｔｒｙ １〜２８ではＸ ｍｍｏｌ＝１０ｍｍｏｌ、Ｅｎｔｒｙ ２９〜３０ではＸ ｍｍｏｌ＝５ｍｍｏｌ）のアセトフェノン誘導体と、Ｘ ｍｍｏｌの安息香酸エステル誘導体と、非プロトン性極性溶媒として用いる１０Ｘ ｃｍ^３のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを混合し、塩基として用いる２Ｘ ｍｍｏｌのナトリウムアミド（ＮａＮＨ_２）を加え、１２時間、加熱還流（ｒｅｆｌｕｘ）して、１，３−ジカルボニル化合物の互変異性体であるエノール塩を生成させた。続いて、質量Ｘ ｇのシリカゲル（ＳｉＯ_２）を固体酸として加えて、１時間、加熱還流した後、室温まで冷却し、２０Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンを加えて撹拌後、シリカゲル等の不溶物を濾過により除き、得られたろ液から溶媒を減圧留去して、粗生成物を得た。
【００８２】
その後、Ｌ０３〜Ｌ１２、Ｌ２５〜Ｌ２９、Ｌ３１（次の表４〜表６中のＥｎｔｒｙ １〜１０、２２〜２６、２８）は、前記の粗生成物に、ジクロロメタンとヘキサンとの１：１０混合溶媒を５．５Ｘ ｃｍ^３加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表４〜表６に示すように、３９〜７６％の収率で得た。
【００８３】
また、Ｌ１３〜Ｌ２４，Ｌ３０（次の表５〜表６中のＥｎｔｒｙ １１〜２１および２７）は、熱エタノールを溶媒として再結晶法により、前記の粗生成物を精製し、表４に示すように、４３〜７６％の収率で得た。
【００８４】
また、Ｌ３２，Ｌ３３（次の表６中のＥｎｔｒｙ ２９，３０）は、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、表６に示すように、５５％（Ｌ３２），５９％（Ｌ３３）の収率で得た。
【００８５】
尚、ここでは、物質量Ｘ ｍｍｏｌを５〜１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【００８６】
【化１４】

【００８７】
【表４】

【００８８】
【表５】

【００８９】
【表６】

【００９０】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【００９１】
１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０３〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０３〕（２．３４４ｇ，７６％）を得た。
【００９２】
Ｍｐ：２００−２０２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９０２，２８５７，２８０３，１６０４，１５５９，１４９０，１４３７，１３７４，１２４４，１１８３，１１３６，９４８，８２５，７８６，７１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０４（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：４０．１（ＣＨ_３Ｎ），８９．８（ＣＨ），１１１．０，１２３．０，１２８．６，１５２．７，１８３．８（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３１０（Ｍ＋）；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１９Ｈ_２２Ｎ_２Ｏ_２：Ｃ，７３．５２；Ｈ，７．１４；Ｎ，９．０３．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．３０；Ｈ，７．０６；Ｎ，８．９６．
【００９３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０４〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（２０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０４〕（１．８３８ｇ，６２％）を得た。
【００９４】
Ｍｐ：１１７−１１８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９０８，２８３９，１６０４，１４９１，１４３７，１３７９，１３０８，１２５８，１２３８，１１７２，１１１９，１０３１，９４６，８４３，８２５，７８８，７２２，５７５，５１０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．７０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），４．４９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，５５．５，９０．７，１１１．０，１１３．７，１２２．６，１２８．４，１２８．７，１２８．９，１５３．０，１６２．４，１８２．７（ＣＯ），１８５．３（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ２９７（Ｍ＋）．
【００９５】
１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０５〕の合成
４−メトキシアセトフェノン（１．５０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで無色固体として１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０５〕（２．０２０ｇ，７５％）を得た。
【００９６】
Ｍｐ：１１７−１１８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６１，２８３９，１６０４，１５６０，１４９１，１４３８，１３０３，１２５８，１２２９，１１８６，１１７１，１１１７，１０２２，８４１，７８０，６３５，５７６，５０７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．８９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．８７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），４．５３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９１．４，１１３．８，１２８．１，１２９．０，１６２．８，１８４．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２８５（Ｍ^＋＋１）．
【００９７】
１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０６〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピペリジノベンゾエート（２．１９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで橙色固体として１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０６〕（２．２０１ｇ，５６％）を得た。
【００９８】
Ｍｐ：１７０−１７３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３４，２８５３，１６０２，１５６３，１５０７，１４７３，１３９１，１３５０，１２２５，１１８８，１１２４，９１６，７８６，６０４，５１８，５０２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．６９（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ_２），３．３３−３．３７（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．６９（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ_２），３．３３−３．３７（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．５，２５．５，４８．９，９０．３，１１３．８，１２４．５，１２８．６，１５３．９，１８３．８（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３９０（Ｍ＋）．
【００９９】
１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０７〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピロリジノベンゾエート（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０７〕（１．４４６ｇ，４３％）を得た。
【０１００】
Ｍｐ：２７５−２８０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９１７，２８５３，１６０３，１５６０，１５０７，１４７３，１３９１，１３５０，１２４０，１１７８，１１２５，９６２，８１８，７８１，６３１，５０３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．５６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．４９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．６，４７．６，８９．６，１１０．９，１２２．４，１２８．７，１４６．６，１８３．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ^＋）．
【０１０１】
１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオンＬ〔０８〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−モルホリノベンゾエート（２．２２１ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオンＬ０８（２．２２７ｇ，５６％）を得た。
【０１０２】
Ｍｐ：１３０−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３４，２８５３，１６００，１５６３，１５０７，１４４８，１３８２，１２２４，１１９５， １１１２，１０５２，９２８，７８７，６２７，５１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．２７−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．８３−３．８９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．７０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．２７−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．８３−３．８９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．８，６６．６，９１．０，１１３．７，１２６．０，１２８．６，１５３．６，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３９５（Ｍ^＋＋１）．
【０１０３】
１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０９〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ベンゾエート（１．５ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ０９〕（１．５７７ｇ，５９％）を得た。
【０１０４】
Ｍｐ：１３２−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９１５，２８２５，１６１０，１５５９，１５３９，１５２１，１５０７，１４９０，１４５７，１４３７，１３７５，１３３９，１２３９，１２０５，１１３７，１０５２，８０２，７７４，７４０，７０５，６９３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），４．５４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２（ＣＨ_３Ｎ），９１．７（ＣＨ），１０９．２，１１１．０，１２６．７，１２８．４，１２９．２，１３１．６，１３５．８，１５３．１，１８２．０（ＣＯ），１８６．６（ＣＯ）．
【０１０５】
１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１０〕の合成
３−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル ３−ジメチルアミノベンゾエート（１．７９２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１０〕（１．４７３ｇ，４７％）を得た。
【０１０６】
Ｍｐ：８１−８２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９８２，２８９０，２８０８，１６０６，１５６０，１４９０，１４３８，１３６２，１３０９，１２４２，１１８２，１０６５，９９８，９６８，８５７，８４０，８０７，７６６，７１５，６７６，６２７，５２７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．０３（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），６．８２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，２．７，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．６，２．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．７，９３．７，１１０．６，１１５．２，１１６．２，１２９．１，１３６．３， １５０．５，１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ^＋）．
【０１０７】
１−（３−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１１〕の合成
３−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１１〕（１．６９０ｇ，５４％）を得た。
【０１０８】
Ｍｐ：１５１−１５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２８９４，２８０１，１６０４，１５０８，１４３８，１３７５，１２３１，１１９１，１０６３，９９３，９４５，８３０，８００，７８３，７１０，６７４，５６２，５０５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．０２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，２．９，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝１．４，２．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，４０．６，９１．９，１１０．４，１１０．９，１１４．９，１１５．６，１２２．６，１２８．９，１２９．１，１３６．６，１５０．５，１５３．０，１８３．３（ＣＯ），１８６．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ^＋）．
【０１０９】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１２〕の合成
４−ジメチルアミノアセトフェノン（１．６３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−メチルベンゾエート（１．６ｃｍ^３，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（２０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１２〕（１．２１０ｇ，４３％）を得た。
【０１１０】
Ｍｐ：１３２−１３３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９１１，２８６２，２８２１，１６０４，１５５９，１５２１，１４９１，１４３７，１３７５，１２３５，１１８５，９４７，８２５，７８３，７２０，５６９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ）；ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．３９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），４．５１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２１．７，４０．１，９１．３，１１０．９，１２２．６，１２６．７，１２９．０，１３３．０，１４２．２，１５３．０，１８２．３（ＣＯ），１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ^＋）．
【０１１１】
１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１３〕の合成
４−アセチルビフェニル（１．９６２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１３〕（１．７５１ｇ，５１％）を得た。
【０１１２】
Ｍｐ：１６４−１６５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，３０３３，２９０４，２８１１，１６０６，１５７０，１５３４，１５０８，１４８４，１４４３，１３７５，１３０６，１２３６，１１９５，１１２３，１０５９，１００５，９４７，８３８，７９３，７６９，７４４，７１３，６９３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），６．７２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．５８−７．７５（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），４．５９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ_３），９１．７，１１１．０，１１９．６，１２２．６，１２７．１−１５６．２（ｍ），１８１．５（ＣＯ），１８６．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３４３（Ｍ^＋）．
【０１１３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１４〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１４〕（１．５２４ｇ，４８％）を得た。
【０１１４】
Ｍｐ：１５３−１５４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２９１６，２８６２，２８０４，１５９７，１５６０，１５４０，１５２２，１５０８，１４４２，１３７５，１２９７，１１９４，１１３１，１０５８，９４７，９１２，８６７，８２９，７８７，７１３，５６３，５５３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．５４−７．５８（ｍ，２Ｈ），７．８７−８．０１（ｍ，６Ｈ），８．５２（Ｂｒｓ，１Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），４．６３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ_３），９２．１，１１１．０，１２２．７，１２３．２，１２６．５，１２７．５，１２７．６，１２８．１，１２９．１，１２９．３，１３２．７，１３３．０，１３４．９，１５３．２，１６９．３，１８１．７（ＣＯ），１８６．７（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３１７（Ｍ＋）；Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ２：Ｃ，７９．４７；Ｈ，６．０３；Ｎ，４．４１． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７９．１８；Ｈ，５．９７；Ｎ，４．３３．
【０１１５】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１５〕の合成
２−アセチルチオフェン（１．１ｃｍ^３， １０．２ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで橙色針状結晶として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１５〕（１．４２２ｇ，５２％）を得た。
【０１１６】
Ｍｐ：１２４−１２５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０８８，２９０３，２８２０，１６０８，１５６０，１５２２，１４４４，１３７４，１２９３，１２３６，１１９６，１０５３，８５７，８２２，７８４，７１５，５０２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．５９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ_３），９１．０，１１１．０，１２１．２，１２８．０，１２８．８，１２９．０，１３１．１，１４２．３，１５３．０，１７９．９（ＣＯ），１８２．４（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ２７３（Ｍ＋）；Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１５Ｈ_１５ＮＯ_２Ｓ：Ｃ，６５．９１；Ｈ，５．５３；Ｎ，５．１２． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６２；Ｈ，５．４２；Ｎ，５．０４．
【０１１７】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（３−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１６〕の合成
３−アセチルチオフェン（１．２６２ｇ， １０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで橙色針状結晶として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（３−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１６〕（１．３９８ｇ，５１％）を得た。
【０１１８】
Ｍｐ：１１２−１１３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０８７，２９０６，２８５７，２８１６，１６１０，１５２２，１４４３，１３７５，１２３７，１２０１，１０６４，９４６，８７０，８１９，７７７，７３７，７０１，６２９，５７８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．５８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝３．０，５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．０Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１（ＣＨ_３），９２．１，１１０．９，１２２．３，１２５．６，１２６．２，１２８．３，１２９．０，１３９．４，１５３．１，１７７．６（ＣＯ），１８６．１（ＣＯ）；ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ２７３（Ｍ＋）；Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１５Ｈ_１５ＮＯ_２Ｓ：Ｃ，６５．９１；Ｈ，５．５３；Ｎ，５．１２． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．７５；Ｈ，５．４１；Ｎ，５．１０．
【０１１９】
１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１７〕の合成
２−アセチルチオフェン（１．１ｃｍ^３， １０．２ｍｍｏｌ）、エチル ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７９６ｇ，２０．４ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色針状結晶として１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１７〕（１．８０８ｇ，７５％）を得た。
【０１２０】
Ｍｐ：９７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３１０１，１５３３，１４０６，１３５９，１３４４，１２８８，１２３７，１０８９，１０６２，１０３４，８６１，８４２，７７９，７５２，７２８，７２０，７００，６２７，６０１，５６１，４６１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ６．５４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ９１．６，１２８．２，１２９．６，１３１．９，１４０．５，１７８．５（ＣＯ）；Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１１Ｈ_８Ｏ_２Ｓ_２：Ｃ，５５．９１；Ｈ，３．４１． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．７７；Ｈ，３．３９．
【０１２１】
１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１８〕の合成
４−メトキシアセトフェノン（１．５０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１８〕（１．７９６ｇ，６９％）を得た。
【０１２２】
Ｍｐ：１２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３１０２，２９９９，２８４１，１６０８，１５６０，１５１７，１４５３，１４３８，１４０８，１３５４，１２６１，１２３５，１１９１，１１２０，１０８１，１０５７，１０２３，９６２，８６５，８５０，８３７，８０４，７７８，７５５，７３２，７１７，７０５，６７２，６３３，５８８，５０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．６２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９２．０，１１３．９，１２６．８，１２８．１，１２８．８，１２９．８，１３１．９，１４２．０，１６２．９，１８１．１（ＣＯ），１８１．５（ＣＯ）；Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１４Ｈ_１２Ｏ_３Ｓ_２：Ｃ，６４．６０；Ｈ，４．６５． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．４４；Ｈ，４．６３．
【０１２３】
１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１９〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−メトキシベンゾエート（１．７ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ１９〕（２．３４３ｇ，７７％）を得た。
【０１２４】
Ｍｐ：１２３−１２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４９，２９７２，２９３１，２８３９，１５９８，１５２２，１２９５，１２５０，１２１１，１１９２，１１７５，１１１７，１０５７，１０２９，９５０，９２０，８７１，８４２，８２３，７９１，７７１，７５６，７２６，６８３，６３７，６０９，５５９，５０４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．８９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３），６．９４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５１−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．８７−８．０４（ｍ，６Ｈ），８．５２（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．５，９２．７，１１３．９，１２３．１，１２６．６，１２７．６，１２７．９，１２９．１，１２９．２，１３２．７，１３５．０，１６３．１，１８３．５（ＣＯ），１８６．０（ＣＯ）．
【０１２５】
１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２０〕の合成
２−アセトナフトン（１．７０２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル ２−チオフェンカルボキシレート（１．４ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２０〕（１．９０６ｇ，６８％）を得た。
【０１２６】
Ｍｐ：１０４−１０５℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０９３，３０５０，１６０８，１５９０，１５６０，１５１７，１４４７，１４２６，１３８７，１３５０，１２９１，１２５０，１２３１，１２１１，１１９１，１１５８，１１３２，１０５９，１０１１，９５３，９１２，８７１，８６２，８５３，８４０，８２６，７８６，７６８，７４９，７２３，７１２，６５９，６１４，５５３，５１８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ６．８３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．９９（ｍ，６Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ９３．４，１２２．８，１２６．７，１２７．６，１２７．８，１２８．０，１２８．２，１２８．３，１２９．２，１３０．３，１３１．５，１３２．５，１３２．６，１３５．１，１４２．２，１８０．３（ＣＯ），１８２．８（ＣＯ）．
【０１２７】
１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２２〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２２〕（１．４６０ｇ，５０％）を得た。
【０１２８】
Ｍｐ：１５８−１６０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９７０，２８７１，２８４４，１６１０，１５５９，１５０７，１４９０，１４５７，１４００，１３５２，１３１３，１２９９，１２３９，１１９７，１１６２，１１１９，１０５３，９６４，８２６，８０５，７７６，７０６，６９４，６１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．０３−２．０７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３７−３．４１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２６−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．０３−２．０７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３７−３．４１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ_２），６．５２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．６，９１．６，１１１．０，１２２．０，１２６．６，１２８．４，１２９．４，１３１．５，１３５．８，１５０．８，１８１．６（ＣＯ），１８２．５（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ^＋＋１）．
【０１２９】
１−（４−ピペリジノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２３〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ピペリジノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２３〕（１．２４３ｇ，４０％）を得た。
【０１３０】
Ｍｐ：１２２−１２６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３３，２８５８，１６０６，１５６０，１５４０，１５０７，１２２８，１１９６，１１２５，１０２２，９１８，７７１，５２６，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），３．３６−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．０Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），３．３６−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．５４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４８．６，９１．８，１１３．５，１２４．０，１２６．７，１２８．４，１２９．１，１３１．６，１３５．７，１５４．１，１８２．５（ＣＯ），１８６．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ^＋＋１）．
【０１３１】
１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２４〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチルベンゾエート（１．５ｃｍ^３，１０．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２４〕（１．１９０ｇ，３９％）を得た。
【０１３２】
Ｍｐ：１３２−１３４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６６，２８９８，２８５５，１６０３，１５５９，１５０７，１３８２，１２２８，１１９８，１１２１，１０５２，９２７，８３３，７７１，６８７，６２１，５１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．３１−３．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８６−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，８．１Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．３１−３．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８６−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．５６（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４７．５，６６．５，９２．０，１１３．５，１２５．６，１２６．８，１２８．５，１２９．０，１３１．８，１３５．５，１５３．９，１８３．０（ＣＯ），１８６．０（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３１０（Ｍ^＋＋１）．
【０１３３】
１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２５〕の合成
４−アゼチジノアセトフェノン（０．３４９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、メチル ４−アゼチジノベンゾエート（０．３８１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．１５６ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液１１ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２５〕（０．２７４ｇ，４１％）を得た。
【０１３４】
Ｍｐ：２２１−２２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９１６，２８５４，１６０４，１５７７，１５７０，１５６０，１５５５，１５４０，１５２２，１５０７，１４９１，１４６６，１３９５，１３０２，１２３３，１１６８，１１３８，８２６，７８４，６５６，６３１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２），３．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．４２（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２），３．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１６．７，５１．８，９０．０，１０９．９，１２３．８，１２８．５，１５３．９，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３５（Ｍ^＋＋１）．
【０１３５】
１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２６〕の合成
１−［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］エタノン（１．０８７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、メチル ４−（１−ヘキサメチレンイミノ）ベンゾエート（１．１６７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２６〕（１．５４９ｇ，７４％）を得た。
【０１３６】
Ｍｐ：１８９−１９６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９２６，２８４８，１６０２，１５６５，１５０８，１４９０，１４５８，１３９９，１３５４，１２６９，１２４２，１１８８，１１６２，１１３３，１００１，８９５，８２５，７８５，６９０，６３５，６２０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ１．５４−１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．７８−１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．５１−３．５５（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．６５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ１．５４−１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．７８−１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．４９−３．５１（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２６．９，２７．５，４９．４，８９．５，１１０．４，１２２．３，１２８．９，１３１．６，１５１．５，１８３．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４１９（Ｍ^＋＋１）．
【０１３７】
１−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２７〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル４−ピロリジノベンゾエート（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２７〕（１．８４８ｇ，５１％）を得た。
【０１３８】
Ｍｐ：１２４−１２６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３３，２８５３，１６０３，１５６５，１５０８，１４７７，１４４８，１３８９，１２３０，１１８２，１１２４，９１６，８２５，７８６，６１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．３２−３．４０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，２５．６，４７．６，４８．９，９０．０，１１０．９，１１３．９，１２２．３，１２４．７，１２８．５，１２８．９，１５０．４，１５３．８，１８２．９（ＣＯ），１８４．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３７７（Ｍ^＋＋１）．
【０１３９】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２８〕の合成
４−ピロリジノアセトフェノン（１．８９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２８〕（２．１０３ｇ，６３％）を得た。
【０１４０】
Ｍｐ：２２４−２２７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６１，２９０７，２８６１，１６０４，１５６０，１４７３，１４３７，１３７５，１２４２，１１８２，９４８，８２３，７８５，６５８，５８１，５１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．０６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．３５−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．５６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．０２−２．０６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．０４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．３５−３．４０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．４９（ｄ， Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４０．２，４７．６，８９．７，１１０．９，１１１．０，１２２．３，１２３．０，１２８．６，１５０．３，１５２．６，１８３．４（ＣＯ），１８４．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ^＋＋１）．
【０１４１】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２９〕の合成
４−ピペリジノアセトフェノン（２．０３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ２９〕（２．１０４ｇ，６０％）を得た。
【０１４２】
Ｍｐ：１７２−１７３℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３３，２８５３，１６０４，１５７０，１４９１，１４４２，１３７５，１２３５，１１８９，１１２５，９４７，９１５，８２７，７８５，７００，６６８，６３５，５８１，５１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．３３−３．５０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）；ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ１．６４−１．７２（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．３３−３．５０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．４４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，４０．１，４８．９，９０．１，１１１．０，１１３．８，１２２．９，１２４．６，１２８．５，１２８．７，１５２．７，１５３．８，１８３．２（ＣＯ），１８４．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３５１（Ｍ^＋＋１）．
【０１４３】
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３０〕の合成
４−モルホリノアセトフェノン（２．０５３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（１．９３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物を熱エタノールから再結晶で精製することで黄色固体として１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３０〕（１．６２３ｇ，４６％）を得た。
【０１４４】
Ｍｐ：１６９−１７１℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９５９，２８５３，１５９９，１５６０，１５０８，１４３８，１３８２，１２３４，１１９４， １１１９，９２６，７８７，５１３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ３．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．２９−３．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８４−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．６９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ３．０４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｎ），３．２９−３．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８４−３．８９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），４．４５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．１，４７．８，６６．６，９０．３，１１０．９，１１３．７，１２２．７，１２６．２，１２８．４，１３０．２，１５２．８，１５３．４，１８２．８（ＣＯ），１８４．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３５３（Ｍ^＋＋１）．
【０１４５】
１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３１〕の合成
４−メチルピペラジノアセトフェノン（２．１８３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、メチル ４−メチルピペラジノベンゾエート（２．３４３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．７８０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（１０ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン２００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をジクロロメタン／ヘキサン（１／１０）混合溶液５５ｃｍ^３を加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体として１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３１〕（１．６４８ｇ，３９％）を得た。
【０１４６】
Ｍｐ：１９４−２００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９３４，２８３９，２７９５，１６０２，１５６３，１５０８，１４９９，１４５８，１４４８，１３８１，１２９８，１２２６，１１９８，１１４２，１０６２，１００８，９２３，８２７，７８９，６３１，５６４，５５３，５１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ２．３６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．５５−２．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３５−３．３９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．６９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ２．３５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．５１−２．５３（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３０−３．３２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ_２），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４７．５，５４．８，９０．６，１１３．８，１２５．４，１２８．６，１５３．５，１８３．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４２１（Ｍ^＋＋１）．
【０１４７】
１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３２〕の合成
４−ジエチルアミノアセトフェノン（０．９５６ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジエチルアミノベンゾエート（１．１０７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン１００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製することで黄色固体として１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３２〕（０．９９９ｇ，５５％）を得た。
【０１４８】
Ｍｐ：１０２−１０４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９７１，２９３６，２９０３，１５９７，１５６０，１５０７，１４９１，１４０４，１３７５，１３５１，１２７１，１２４４，１１８８，１１５４，１０７７，８２７，７９０，６９０，５０３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ１．２１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），３．４３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．６４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏｔｙｐｅ：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），３．４３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．６０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．５，４４．４，８９．３，１１０．３，１２２．０，１２８．８，１５０．２，１８３．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３６７（Ｍ^＋＋１）．
【０１４９】
１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３３〕の合成
４−ジブチルアミノアセトフェノン（１．２３７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、エチル ４−ジブチルアミノベンゾエート（１．３８７ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｃｍ^３溶液にナトリウムアミド（０．３９０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流させた。この溶液にシリカゲル（５ｇ）を加え、さらに１時間加熱還流させた。室温まで冷却後、反応物にジクロロメタン１００ｃｍ^３を加えろ過し、得られたろ液を減圧濃縮させた。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製することで黄色油状物質として１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン〔Ｌ３３〕（１．４１８ｇ，５９％）を得た。
【０１５０】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^−１）：２９５７，２９３０，２８６６，１５９９，１４７９，１４０５，１３５９，１２９０，１１８６，１０５９，９２６，８２７，７８３，７３４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ） ｅｎｏｌ ｔｙｐｅ：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．５９（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．６３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）； ｋｅｔｏ ｔｙｐｅ：δ０．９５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），１．３６（ｓｅｘ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．５６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．３１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），４．４０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，４Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２９．４，５０．８，８９．５，１１０．５，１２２．１，１２８．８，１５０．７，１８３．５（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：４７９（Ｍ^＋＋１）．
【０１５１】
（５）ジカルボニル化合物の金属錯体の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９７４，４７，７６７に記載の方法に従い合成した。
【０１５２】
ジカルボニル化合物の金属錯体は、次の合成スキームに従い、物質量Ｘ ｍｍｏｌのテトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）と、２．２Ｘ ｍｍｏｌのジカルボニル化合物と、２２Ｘ ｍｍｏｌの炭酸ナトリウムとを混合し、５０Ｘ ｃｍ^３の２−エトキシエタノールを溶媒として用い、９０℃で２１時間、加熱・撹拌した後、室温まで冷却し、１０００Ｘ ｃｍ^３の蒸留水を加えた。
【０１５３】
Ｓ０１〜Ｓ３１（次の表７〜表９中のＥｎｔｒｙ １〜２８）は、前記の蒸留水を加えた混合物から、析出した固体を濾過により取り出し、１０Ｘ ｃｍ^３のメタノールを加えて洗浄し、次いで、１００Ｘ ｃｍ^３のジエチルエーテルを加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表５に示すように、３３〜９３％の収率で得た。
【０１５４】
また、Ｓ３２，Ｓ３３（次の表９中のＥｎｔｒｙ ２９，３０）は、前記の蒸留水を加えた混合物から、１０００Ｘ ｃｍ^３のジクロロメタンで抽出し、さらにジクロロメタン層を５００Ｘ ｃｍ^３の蒸留水で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた混合物を、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の混合物を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、更に、得られた固体に２０Ｘ ｃｍ^３のジエチルエーテルを加えて洗浄し、溶け残った固体を濾過により取り出して減圧乾燥し、表９に示すように、４０〜８４％の収率で得た。尚、ここでは、物質量Ｘ ｍｍｏｌ＝０．１０ｍｍｏｌとして行ったが、スケールを適宜変更して行っても良い。
【０１５５】
【化１５】

【０１５６】
【表７】

【０１５７】
【表８】

【０１５８】
【表９】

【０１５９】
以下、各化合物の構造を確認するために測定した赤外分光分析の特徴的なピークの波数（ＩＲと略記）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の化学シフトなどの結果を記す。
【０１６０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０３〕（１２１．０ｍｇ，７４％）を得た。
【０１６１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０３７，２９８１，２８８９，２８０１，１６０４，１５６９，１４９２，１４７３，１４１４，１３９１，１３６３，１２４２，１１９５，１１３３，１０６０，１０３０，９４５，８２７，７８０，７５６，６３０，６０８，５７６，５５１，５２７，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３），６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７５（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ_３），９６．７（ＣＨ），１１１．１，１１８．０，１２０．０，１２１．２，１２２．３，１２３．４，１２８．５，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．２，１４９．４，１５１．５，１６８．５，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８２５（Ｍ^＋）．
【０１６２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（６５．４ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０４〕（１１０．７ｍｇ，６９％）を得た。
【０１６３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５８，２９９５，２８３４，１６０４，１５８２，１５６２，１５２８，１４９１，１４７７，１４３２，１４１９，１３９２，１３６６，１３１５，１３０４，１２９０，１２６５，１２３２，１１９９，１１７３，１１３６，１１１０，１０６０，１０２９，１００７，９４７，９３２，８４１，８２７，７８１，７５６，７４６，７２９，７０３，６６９，６３０，６０９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），３．７８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ_３），５５．７（ＣＨ_３Ｏ），９２．５（ＣＨ），１０９．２，１１１．０，１１３．２，１１８．０，１２０．２，１２１．２，１２３．５，１２８．３，１２８．４，１２８．７，１２９．９，１３３．１，１３６．５，１４４．９，１４８．２，１４８．８，１５１．６，１６０．８，１６８．４，１７６．７（ＣＯ），１７８．０（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ^＋−１）．
【０１６４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−メトキシベンゾイル）］メタン〔Ｓ０５〕（１０９．０ｍｇ，７０％）を得た。
【０１６５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４１，２８３５，１６０４，１５８５，１５６０，１５３７，１４９０，１４７７，１４２９，１３９０，１３０４，１２５４，１２２６，１１７３，１１３３，１１０７，１０６１，１０３０，１００７，９３３，８４２，７８２，７５６，７３０，６６９，６３１，６１４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．７９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ５５．４（ＣＨ_３Ｏ），９３．２，１１３．３，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２８．５，１２８．７，１３３．１，１３３．９，１３６．６，１４４．８，１４８．１，１５５．２，１６１．０，１６８．４（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８００（Ｍ^＋＋１）．
【０１６６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０６〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８５．９ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０６〕（１２７．１ｍｇ，７１％）を得た。
【０１６７】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４１，２９３３，２８５２，１６０４，１５７６，１５２４，１４９０，１４５１，１４２９，１３８７，１３１３，１２６７，１２２２，１１９６，１１５９，１１２６，１０６０，１０２３，９１９，７８０，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６０−１．６３（ｍ，１２Ｈ），３．１８−３．２１（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，４９．５，９２．４，１１４．３，１１８．０，１２０．１，１２１．２，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３１．１，１３３．１，１３６．４，１４４．９，１４８．２，１４９．０，１５２．８，１６８．４，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９０５（Ｍ^＋）．
【０１６８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７６．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０７〕（１４４．６ｍｇ，８６％）を得た。
【０１６９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５２，２９６７，２８３９，１６０４，１５７０，１５２８，１４９５，１４７８，１４５９，１４３６，１４２２，１３８０，１３０６，１２６５，１２２７，１１８５，１１５９，１１３２，１０５９，１０２９，１００６，９６４，９３０，８６６，８２５，７７９，７５４，７４０，７２９，６９４，６７０，６５０，６３４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．９６−２．００（ｍ，８Ｈ），３．２４−３．２８（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３（ＣＨ_３）２５．５，４７．６，９４．３，１１０．６，１１８．０，１２０．０，１２１．２，１２２．３，１２３．４，１２８．４，１２８．５，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．３，１４９．０，１４９．６，１６９．０，１７７．２（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８７７（Ｍ^＋）．
【０１７０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８６．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０８〕（１３１．６ｍｇ，７４％）を得た。
【０１７１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４２，２９６１，２８５４，１６０４，１５７９，１５５９，１５２５，１４９０，１４４８，１４２９，１３８７，１３０５，１２６６，１２２１，１１９７，１１６１，１１１４，１０６１，１０３０，１００６，９２８，８３２，７８２，７５７，７２９，６９１，６６８，６３２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．１５−３．１８（ｍ，８Ｈ），３．８１−３．８５（ｍ，８Ｈ），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４８．４，６６．７，９２．７，１１４．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３２．３，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４８．１，１４８．６，１５２．３，１６８．４，１７７．３（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９１０（Ｍ^＋＋１）．
【０１７２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（５８．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ０９〕（１０４．１ｍｇ，６８％）を得た。
【０１７３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２８９４，２８０２，１６０５，１５８３，１５６２，１５２６，１５０６，１４７７，１４５６，１４４７，１４２３，１３９６，１３６７，１３０４，１２６７，１２３０，１１９６，１１６１，１１３６，１０６１，１０３０，１００７，９４５，８５６，８２８，７９５，７５５，７２９，７１６，６９４，６５９，６３０，６１２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９）．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，９３．３，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２６．７，１２８．０，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１２９．５，１３３．１，１３６．５，１４１．８，１４４．８，１４８．１，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７６７（Ｍ^＋）．
【０１７４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（３−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（３−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（３−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１０〕（６９．６ｍｇ，４３％）を得た。
【０１７５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２８９４，２８０１，１６０５，１５８３，１５６１，１５２６，１５０６，１４７７，１４４７，１４２３，１３９６，１３６７，１３０４，１２６７，１２２７，１１９６，１１６０，１０６１，１０３０，９４５，８２７，７９５，７５６，７２９，６９４，６５９，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．８７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３），６．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．６８−６．７９（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０９−７．１８（ｍ，６Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．６，８９．８，９５．５，１１１．０，１１４．２，１１５．２，１１８．０，１２０．４，１２１．３，１２３．４，１２８．６，１２８．７，１３３．３，１３６．６，１４２．３，１４４．８，１４８．１，１４８．２，１５０．４，１６８．４，１７９．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ^＋＋１）．
【０１７６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（３−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１１〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（３−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６８．３ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（３−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ１１〕（１１２．８ｍｇ，６９％）を得た。
【０１７７】
Ｍｐ：２３５−２３６℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０３７，２８９４，２７９７，１６０５，１５５９，１５２６，１５０７，１４７７，１４３６，１４１９，１３９４，１３６２，１２２６，１１９５，１０６１，１０３０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．８６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５，１４Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６７−６．７６（ｍ，３Ｈ），６．８３（ｄｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５１４Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０６−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．６２−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，３．９，７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，４０．７，９３．７，１１１．０，１１１．２，１１５．２，１１７．９，１２１．１，１２０．２，１２１．２，１２１．３，１２３．４，１２８．５，１２８．６，１３３．２，１３６．５，１４１．７，１４２．８，１４８．９，１５０．４，１５１．７，１６６．６，１６８．４，１７８．３（ＣＯ），１７８．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１１（Ｍ^＋＋１）．
【０１７８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メチルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．９ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−メチルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１２〕（１０８．６ｍｇ，７０％）を得た。
【０１７９】
Ｍｐ：２０７−２０８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４２，２９１２，２８５２，１６０５，１５８０，１５５９，１５２６，１４９１，１４７７，１４１９，１３８８，１３６３，１２９４，１２６６，１２３４，１１９７，１１３６，１０６１，１０３０，９４６，８２７，７７７，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．２９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．３７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２１．５，４０．３，９３．０，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．２，１２３．４，１２３．５，１２６．７，１２８．４，１２８．６，１３３．１，１３６．５，１３９．０，１３９．７，１４４．８，１４８．１，１４８．７，１４８．８，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７８１（Ｍ^＋）．
【０１８０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−フェニルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−ビフェニル−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７６．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−フェニルベンゾイル）］メタン〔Ｓ１３〕（５５．８ｍｇ，３３％）を得た。
【０１８１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５１，２８９８，２７９９，１６０５，１５７０，１５５９，１５２６，１４９８，１４８１，１４５７，１４１８，１３８７，１３６３，１３１３，１１９５，１０６１，１０３０，７５５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．３，９３．３，１１１．０，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２６．７，１２６．９，１２７．２，１２７．４，１２８．５，１３１．７，１３３．１，１３６．６，１４０．６，１４２．３，１４２．８，１４４．９，１４８．２，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．５，１７６．７（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８４４（Ｍ^＋＋１）．
【０１８２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン（６９．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１４〕（９８．７ｍｇ，６０％）を得た。
【０１８３】
Ｍｐ：２９７−２９８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５４，２８９４，２７９７，１６０５，１５７７，１５５９，１５２７，１４９７，１４７７，１４３７，１４２０，１３９９，１３６３，１２９２，１２６７，１１９２，１１６１，１１２８，１０６１，１０３０，９４６，８２７，７８３，７５４，７２８，６７０，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．２，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｍ，１２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９３．８，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２０．３，１２１．２，１２１．３，１２３．５，１２３．６，１２４．５，１２６．０，１２６．２，１２６．４，１２７．５，１２８．４，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１３２．８，１３３．１，１３３．２，１３３．９，１３６．６，１３９．２，１４４．８，１４４．９，１４８．１，１４８．２，１４８．５，１４８．６，１５１．７，１６８．４，１７７．３（ＣＯ），１７８．４（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８１７（Ｍ^＋）．
【０１８４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６０．２ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１５〕（１１１．４ｍｇ，７２％）を得た。
【０１８５】
Ｍｐ：２９３−２９８℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０３５，２８９４，２８０２，１６０６，１５８１，１５６４，１５２１，１４９３，１４７７，１４１５，１４０１，１３６８，１３４９，１２９３，１２６７，１３５，１１８６，１１６１，１１２２，１０６１，１０３０，９４６，９２６，８５８，８２９，７７７，７５２，７２９，７０４，６７０，６３０，６１５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９２．９，１１１．０，１１８．１，１２０．３，１２１．３，１２３．５，１２６．５，１２７．５，１２８．０，１２８．２，１２８．４，１２８．６，１３０．７，１３３．１，１３６．５，１４４．９，１４８．１，１４８．４，１５１．７，１６８．５，１７０．７（ＣＯ），１７８．１（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７７３（Ｍ^＋＋１）．
【０１８６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（３−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１６の合成〕
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６０．２ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（３−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１６〕（９２．７ｍｇ，６０％）を得た。
【０１８７】
Ｍｐ：２１９−２２４℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４２，２８８９，２８１０，１６０５，１５６８，１５５９，１５３９，１５０６，１４９６，１４７６，１４５７，１４９６，１４７６，１４５７，１４３６，１４１８，１３６３，１２８６，１２３２，１１９１，１１３２，１０６１，１０３０，９４５，８２７，７７６，７５６，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），６．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．３，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４０．２，９３．８，１１１．０，１１８．１，１２０．２，１２１．３，１２３．５，１２４．９，１２６．２，１２６．６，１２８．４，１２８．６，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４５．２，１４８．１，１４８．５，１４８．７，１５１．７，１６８．４，１７２．４（ＣＯ），１７８．３（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７３３（Ｍ^＋）．
【０１８８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（５２．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１７〕（１０５．６ｍｇ，７２％）を得た。
【０１８９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４７，１６０５，１５８１，１５５３，１５２７，１５００，１４７６，１４２３，１４０８，１３４５，１２６７，１２３７，１１５９，１１２３，１０６０，１０３０，８５７，７５６，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ６．３１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７３７（Ｍ^＋＋１）．
【０１９０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（５７．３ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ１８〕（７９．３ｍｇ，５２％）を得た。
【０１９１】
Ｍｐ：２６５−２７０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０３７，２９９６，２８２４，１６０５，１５８２，１５５９，１５３９，１５０７，１４９１，１４７７，１４５７，１４２４，１３９８，１３０５，１２６６，１２３５，１１７３，１０６１，１０３０，７７８，７５６，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．７９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．５９（ｍ，３Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７６０（Ｍ^＋）．
【０１９２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタ〔Ｓ１９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−メトキシフェニル）−３−（２−ナフチル）−１，３−プロパンジオン（６１．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−メトキシベンゾイル）−３−（２−ナフチルカルボニル）］メタン〔Ｓ１９〕（８２．６ｍｇ，５１％）を得た。
【０１９３】
Ｍｐ：２１０−２１２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２９７４，１６０５，１５８３，１５５９，１５４０，１４９５，１４７７，１４３７，１４２３，１３９６，１３４５，１３０４，１２４７，１２２４，１１９８，１１７３，１１１９，１０６２，１０３１，９５８，８４２，７８５，７５５，７２９，６７０，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．８０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３Ｏ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８７（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６−７．８８（ｍ，１０Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０５（Ｍ^＋＋１）．
【０１９４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（２−ナフチルカルボニル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ２０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（２−ナフチル）−３−（２−チオフェン）−１，３−プロパンジオン（６１．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで赤色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（２−ナフチルカルボニル）−３−（２−チオフェンカルボニル）］メタン〔Ｓ２０〕（８４．６ｍｇ，５３％）を得た。
【０１９５】
Ｍｐ：２５０−２５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，１５５９，１５４０，１５２２，１５０７，１４７７，１４５７，１４３７，１４０５，１２６７，１０６１，１０３１，７８２，７５５，７２８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７４（ｔｄｄ，Ｊ＝１．５，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｔｄｄ，Ｊ＝１．５，３．６，５．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝３．６，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．８７（ｍ，７Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７８１（Ｍ^＋＋１）．
【０１９６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６１．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２２〕（１４３．６ｍｇ，９１％）を得た。
【０１９７】
Ｍｐ：２１０−２１２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５６，２９７７，２８６２，１６０６，１５８３，１５５９，１５２６，１５０７，１４８０，１４１９，１３８７，１３０５，１２６７，１２２７，１１９２，１１６０，１０６１，１０３０，８２６，７５６，７２９，６４５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．９８−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．２４−３．２９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２９−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２５．５，４７．６，９３．２，１１０．７，１１８．０，１１８．１，１２０．２，１２０．２，１２３．５，１２３．５，１２６．７，１２７．６，１２７．９，１２８．６，１２８．７，１２９．４，１３３．１，１３６．５，１４１．９，１４４．８，１４４．９，１４８．１，１４８．２，１４８．６，１４８．８，１４９．３，１６８．４，１６８．４，１７７．１（ＣＯ），１７８．６（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：７９４（Ｍ^＋＋１）．
【０１９８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（６４．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−ベンゾイル−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２３〕（８９．９ｍｇ，５６％）を得た。
【０１９９】
Ｍｐ：２５０−２５２℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５６，２９３２，２８４８，１６０４，１５８４，１５５９，１５２７，１５０１，１４７７，１４４８，１４２３，１３９５，１３０５，１２６６，１２２４，１１９７，１１５９，１１２６，１０６１，１０３０，９２０，８３１，７９５，７５６，７２９，６９５，６７０，６３１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６１−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），３．２０−３．２３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．４，４９．３，９３．６，１１４．２，１１８．１，１２０．３，１２０．３，１２１．３，１２１．３，１２３．５，１２３．５，１２６．７，１２８．０，１２８．６，１２８．７，１２９．６，１３０．３，１３３．１，１３６．６，１４１．７，１４４．８，１４４．８，１４８．０，１４８．１，１４８．３，１４８．５，１５２．９，１６８．４，１６８．４，１７７．６（ＣＯ），１７８．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０７（Ｍ^＋）．
【０２００】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−モルホリノベンゾイル）−３−ベンゾイル］メタン〔Ｓ２４〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン（６８．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−モルホリノベンゾイル）−３−ベンゾイル］メタン〔Ｓ２４〕（１３５．２ｍｇ，８４％）を得た。
【０２０１】
Ｍｐ：２２５−２３０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５６，２９５９，２８５２，１６０５，１５８４，１５５９，１５３２，１５０３，１４７７，１４４８，１４２４，１３９９，１３０４，１２６６，１２２５，１２００，１１５９，１１２２，１０６１，１０３０，９２９，８３２，７９８，７５７，７２９，６９４，６７０，６４２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ３．１６−３．１９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８１−３．８５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，２．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４８．３，６６．７，９３．８，１１４．０，１１８．１，１１８．２，１２０．３，１２０．４，１２１．３，１２１．３，１２３．５，１２３．６，１２６．７，１２８．０，１２８．３，１２８．７，１２８．７，１２９．７，１３１．９，１３３．１，１３３．１，１３６．６，１４１．５，１４４．８，１４４．８，１４８．０，１４８．１，１４８．３，１５２．４，１６８．４，１７７．９（ＣＯ），１７８．０（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８０９（Ｍ^＋）．
【０２０２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−アゼチジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２５〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−アゼチジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７３．６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−（４−アゼチジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２５〕（９７．９ｍｇ，５９％）を得た。
【０２０３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４６，２９６７，２９２７，２８５２，１６０４，１５７７，１５２６，１４９２，１４７４，１４３３，１４２０，１３８８，１３０４，１２６６，１２３１，１１８３，１１３２，１０６０，１０２９，９３１，８３５，７８０，７５５，７４１，７３０，６６４，６３０，５６３，５５６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．３５（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），３．８６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８３５（Ｍ^＋＋１）．
【０２０４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）ベンゾイル）］メタン〔Ｓ２６〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）フェニル］−１，３−プロパンジオン（９２．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４−（ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル）ベンゾイル）］メタン〔Ｓ２６〕（１６６．５ｍｇ，９１％）を得た。
【０２０５】
Ｍｐ：２４５−２４７℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４１，２９２４，２８５１，１６０４，１５７０，１５２３，１４９０，１４３７，１４２０，１３９１，１４３７，１４２０，１３９１，１３６５，１３１６，１２６６，１２３７，１１９１，１１６５，１１３６，１０５９，１０２９，９９８，８９６，８２６，７７７，７５６，７２８，６９３，６６９，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．４９（ｂｒｓ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．７４（ｂｒｓ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．４４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９１９（Ｍ^＋＋１）．
【０２０６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ピペリジノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２７〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８２．８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ピペリジノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２７〕（１５３．６ｍｇ，８８％）を得た。
【０２０７】
Ｍｐ：２２５−２３０℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４７，２９３２，２８４４，１６０４，１５７１，１５６０，１５２２，１４９２，１４８１，１４３７，１４９２，１４８１，１４３７，１４２０，１３８２，１３０５，１２２５，１１９２，１１２６，１０６０，１０３０，７８０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．５９−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），１．９５−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．１７−３．２１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．２４−３．２８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ２４．４，２５．５，２５．５，４７．６，４９．６，９２．１，１１０．６，１１１．７，１１４．４，１１８．０，１２０．１，１２１．２，１２３．４，１２８．１，１２８．５，１３１．４，１３３．１，１３６．４，１４４．９，１４８．２，１４９．１，１４９．３，１５２．７，１６８．５，１７６．８（ＣＯ），１７７．７（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８７７（Ｍ^＋＋１）．
【０２０８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２８〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピロリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７４．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピロリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２８〕（１６０．８ｍｇ，９３％）を得た。
【０２０９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４２，２８４６，１６０４，１５７０，１５２７，１４９４，１４８０，１４３７，１４２１，１３８３，１３０６，１２６６，１２３８，１１９１，１１３４，１０６０，１０３０，９４６，８２６，７７９，７５４，７２９，６６９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．９６−２．００（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），２．９４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），３．２４−３．２８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８３７（Ｍ^＋＋１）．
【０２１０】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２９〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７７．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−ピペリジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ２９〕（１５２．０ｍｇ，８９％）を得た。
【０２１１】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４２，２９３４，２８５２，２８１１，１６０４，１５７１，１５６０，１５２２，１４９１，１４２０，１３８９，１３６３，１３１４，１２６６，１２２７，１１９７，１１２６，１０６０，１０３０，８２７，７８０，７５５，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．６０−１．６５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２），２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），３．１８−３．２１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８５１（Ｍ^＋＋１）．
【０２１２】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３０〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１，３−プロパンジオン（７７．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−３−（４−モルホリノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３０〕（１０５．８ｍｇ，６２％）を得た。
【０２１３】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５１，２９６８，２８５３，１６０４，１５７７，１５６０，１５２７，１４９１，１４２０，１３９５，１３０３，１２６６，１２２５，１１９９，１１２３，１０６０，１０３０，９２９，７８０，７５５，７３０，６６９，６５５，５１８，５１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．９５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），３．１４−３．１７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），３．８１−３．８４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），６．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８５３（Ｍ^＋＋１）．
【０２１４】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３１〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノフェニル）］−１，３−プロパンジオン（９２．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノール１ｃｍ^３、ジエチルエーテル１０ｃｍ^３で洗浄し、減圧乾燥することで橙色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス［４’−（４−メチルピペラジノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３１〕（１５７．０ｍｇ，８５％）を得た。
【０２１５】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０３７，２９３６，２８３９，２７９０，１６０４，１５７７，１５６０，１５２６，１４９１，１４３２，１４２０，１３８８，１２９７，１２２１，１２０２，１１３５，１１６０，１０２９，１００６，９２７，８３０，７７９，７５５，７４０，７２９，６６９，６４６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ２．３３（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３），２．５１−２．５５（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．２１−３．２４（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ４６．２，４８．１，５４．８，９２．６，１１４．２，１１８．０，１２０．２，１２１．２，１２３．５，１２８．２，１２８．６，１３１．９，１３３．１，１３６．５，１４４．８，１４８．１，１４８．８，１５２．２，１６８．４，１７７．２（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９２１（Ｍ^＋＋１）．
【０２１６】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジエチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３２〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（８０．６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出し、さらにジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製し、さらに得られた固体をジエチルエーテル２ｃｍ^３をを加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジエチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３２〕（１４５．５ｍｇ，８４％）を得た。
【０２１７】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０４７，２９７３，２８９８，１６０４，１５７０，１５２２，１４９１，１４２０，１３９２，１３５０，１２６６，１２３７，１１９８，１１３３，１０７９，７７９，７５７，７２９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ１．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），３．３３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１２．６，４４．５，９１．４，１１０．３，１１７．９，１１９．９，１２１．１，１２３．４，１２８．１，１２８．６，１３３．１，１３６．３，１３８．２，１４４．９，１４８．３，１４８．７，１４９．７，１６８．５，１７６．９（ＣＯ）；ＥＳＩ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：８６７（Ｍ^＋＋１）．
【０２１８】
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジブチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３３〕の合成
テトラキス［２−（２−ピリジニル）フェニル−Ｎ，Ｃ２’］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（１０７．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（４−ジブチルアミノフェニル）−１，３−プロパンジオン（１１０．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（２３３．２ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール中、９０℃で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、蒸留水１００ｃｍ^３を加え、ジクロロメタン１００ｃｍ^３で抽出し、さらにジクロロメタン層を蒸留水５０ｃｍ^３で３回洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去した。得られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）から精製し、さらに得られた固体をジエチルエーテル２ｃｍ^３をを加えて撹拌、ろ過し、得られた固体を減圧乾燥することで黄色固体としてイリジウム（ＩＩＩ）ビス（フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）［１，３−ビス（４−ジブチルアミノベンゾイル）］メタン〔Ｓ３３〕（７８．７ｍｇ，４０％）を得た。
【０２１９】
Ｍｐ：＞３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９５４，２９２１，２８６２，１６０５，１５７０，１５２５，１４８８，１４２０，１３９４，１３６８，１３１４，１１９４，１１３５，１０６１，１０３０，８２６，７７６，７５６，７２８，６３０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ０．９５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３），１．３１（ｓｅｘ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），１．５３（ｆｉｆｔｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），３．２５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ，ＣＨ_２），６．３９（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．５０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．７２（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｔｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．７，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．５，５．７Ｈｚ，２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，７５．５ＭＨｚ）：δ１４．１，２０．４，２９．４，５０．８，９１．３，１１０．３，１１７．９，１１９．９，１２１．１，１２３．４，１２７．９，１２８．５，１２８．８，１３３．１，１３６．３，１４４．９，１４８．２，１４９．１，１４９．７，１６８．４，１７６．８（ＣＯ）；Ｆａｂ−Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：９７８（Ｍ^＋）．
【０２２０】
尚、前記の合成において用いた主な市販の化合物を以下に記す。
２−エトキシエタノール、メタノール、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、ヘキサン、テトラヒドロフラン、シリカゲル、ナトリウムアミド、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム、ピペリジン、ピリジン、ヘキサン、ヘプタン、１−メチルピペラジン、モルホリン、ヨウ化エチル、１−ヨードブタンは和光純薬社製のものを用いた。
【０２２１】
アゼチジン塩酸塩、ヘキサメチル亜りん酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、ヘキサメチレンイミン、３−アセチルチオフェン、エチル ２−チオフェンカルボキシレートはアルドリッチ社製のものを用いた。
【０２２２】
４−アミノアセトフェノン、４−フルオロアセトフェノン、２−アセナフトン、４−アセチルビフェニル、２−アセチルチオフェン、３−ジメチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、エチル ベンゾエート、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート、エチル ４−メトキシベンゾエート、エチル ４−メチルベンゾエート、メチル ３−ジメチルアミノベンゾエートは東京化成工業社製のものを用いた。
【０２２３】
酢酸エチルはナカライテスク社製のものを用いた。
合成したジカルボニル化合物Ｌ０１〜Ｌ３３の構造式を以下に示す。
【０２２４】
【化１６】

【０２２５】
【化１７】

【０２２６】
【化１８】

【０２２７】
合成した金属錯体Ｓ０１〜Ｓ３３の構造式を以下に示す。
【０２２８】
【化１９】

【０２２９】
【化２０】

【０２３０】
【化２１】

【０２３１】
＜発光特性の評価＞
市販または本発明で新規に合成したジカルボニル化合物と、ジカルボニル化合物の金属錯体とを、ジクロロメタン溶液とし、株式会社島津製作所製蛍光分光光度計ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、光励起による発光スペクトル特性を評価した。表１０〜表１２に、各化合物の溶液状態における光励起発光スペクトルの発光ピーク波長、発光ピーク強度（Ｉ）、励起波長の吸光度（Ａ）、及び発光ピーク強度／励起波長の吸光度（Ｉ／Ａ）を示す。
【０２３２】
【表１０】

【０２３３】
【表１１】

【０２３４】
【表１２】

【０２３５】
上記各表で、感度「３」は、感度「１．５」に比べておおよそ１２倍の感度で測定した事を示している。濃度が「８．０Ｅ−７」と記されているものは、容量モル濃度が８．０×１０^−７ｍｏｌ／リットルのジクロロメタン溶液として測定した事を示しており、「Ｅ−Ｘ」は「×１０^−Ｘ」を意味している。強度備考の欄に、「上限値」の記載のあるＳ０７は、発光が強すぎて、測定された発光強度が測定器の上限値に達していた事を示しており、この場合には、発光ピーク波長を求める事ができないため、発光ピーク波長の欄には「算出不能」と記載した。この場合、発光ピーク波長を求め、化合物間の発光ピーク強度Ｉを相対比較する目的で、より低い感度においても、測定を行った。
【０２３６】
上記の結果より、本発明の物質には、従来知られているジカルボニル化合物であるＬ０１、Ｌ０２や、ジカルボニル化合物の従来知られている金属錯体であるＳ０１、Ｓ０２に比べ、より強い発光強度を示し、発光性物質として優れているものが含まれていることが確認された。
【０２３７】
前記の表に示したジカルボニル化合物の相互間で、発光強度を比較すると、Ｌ０７＞Ｌ２７＞Ｌ２６＞Ｌ２５＞Ｌ０３＞Ｌ０６＞Ｌ０８＞比較化合物Ｌ０２＞比較化合物Ｌ０１の順であった。
【０２３８】
最も強度が強かったのは、ジカルボニル化合物Ｌ０７であり、５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物である。
強度が強い順に、構造との関係を整理すると次のようになる。
【０２３９】
Ｌ０７
＞Ｌ２７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）と、６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ２６｛７員環状アミノ基（アゼピン誘導体など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ２５｛４員環状アミノ基（アゼチジン基など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ０３
＞Ｌ０６｛６員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物｝
＞Ｌ０８｛モルホリル基を有するジカルボニル化合物｝
＞比較化合物Ｌ０２
次に、前記の表に示したジカルボニル化合物の金属錯体の相互間で、発光強度を比較すると、Ｓ３３＞Ｓ２８＞Ｓ０７＞Ｓ２５＞Ｓ２７＞Ｓ０６＞Ｓ０３＞Ｓ２６＞Ｓ０８＞比較化合物Ｓ０１＞比較化合物Ｓ０２の順であった。
【０２４０】
最も強度が強かったのは、ジカルボニル化合物Ｓ３３であり、５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体である。
【０２４１】
強度が強い順に、構造との関係を整理すると次のようになる。
Ｓ３３
＞Ｓ２８｛６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ２５｛４員環状アミノ基（アゼチジン基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ２７｛５員環状アミノ基（ピロリジル基など）と、６員環状アミノ基（ピペリジル基など）とを有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０６｛６員環状アミノ基（ピペリジル基など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０３
＞Ｓ２６｛７員環状アミノ基（アゼピン誘導体など）を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞Ｓ０８｛モルホリル基を有するジカルボニル化合物が金属に配位してなる金属錯体｝
＞比較化合物Ｓ０１
【０２４２】
＜発光素子の作製＞
本発明の発光材料を用いる発光素子として、図１に示すような有機エレクトロルミネッセント素子が挙げられる。図１を参照して、ガラス基板などの基板１の上には、陽極２が形成されており、陽極２の上には、正孔注入層３及び正孔輸送層４が形成されている。正孔輸送層４の上には、発光層５が設けられており、この発光層５に、本発明の発光材料を含有させることができる。発光層５の上には、正孔阻止層６が設けられており、その上には電子注入層７が設けられている。電子注入層７の上には、陰極８が形成されている。
【０２４３】
陽極２は、例えばＩｎ_２Ｏ_３−ＳｎＯ_２（ＩＴＯ）から形成することができる。正孔注入層３は、例えば（化２２）に示す４，４，４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）から形成することができる。正孔輸送層４は、例えば（化２３）に示す４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ〕ビフェニル（ＮＰＢ）から形成することができる。
【０２４４】
発光層５は、例えば（化２４）に示す４，４′−ビス（カルバゾール−９−イル）−ビフェニル（ＣＢＰ）に、本発明の発光材料を例えば１０質量％混合して形成することができる。
【０２４５】
正孔阻止層６は、例えば（化２５）に示す２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）から形成することができる。電子注入層７は、例えば（化２６）に示すアルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリン）（Ａｌｑ）から形成することができる。陰極８は、インジウムを１０質量％含むマグネシウム合金（Ｍｇ：Ｉｎ）から形成することができる。
【０２４６】
上記のいずれの層も、真空蒸着法により形成することができる。
【０２４７】
【化２２】

【０２４８】
【化２３】

【０２４９】
【化２４】

【０２５０】
【化２５】

【０２５１】
【化２６】

【０２５２】
【発明の効果】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセント素子などの発光素子の発光材料として用いることができるジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機エレクトロルミネッセント素子の一実施例を示す断面図。
【符号の説明】
１…基板
２…陽極
３…正孔注入層
４…正孔輸送層
５…発光層
６…正孔阻止層
７…電子注入層
８…陰極[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dicarbonyl compound and a metal complex thereof, and a light emitting material and a light emitting element using the same, which can be used as a light emitting material of a light emitting element such as an organic electroluminescent element.
[0002]
[Prior art]
Various metal complexes have been studied as light-emitting materials that can be used for light-emitting elements such as organic electroluminescent elements.
[0003]
In Patent Document 1, an alkyl group containing a conjugated double bond and / or a metal atom selected from the metal group {Al, Zn, Mn, Ni, Cr, Co, Eu, Fe, Mg, Be} Alternatively, a metal complex formed by coordination of 2 to 4 1,3-diketone derivatives substituted with an allyl group, and an organic multilayer electroluminescent device using the same are disclosed.
[0004]
Patent Document 2 discloses a fluorescent compound having a triphenylamine skeleton substituted with a 1,3-diketone substituent which may have an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and A rare earth metal complex is disclosed.
[0005]
Patent Document 3 discloses an organometallic complex containing 2-hydroxypyridine-N-oxide and a β-diketone derivative linked with an oxadiazole ring as a ligand of a rare earth metal atom, and an electric field using the same. A light emitting device is disclosed.
[0006]
Patent Document 4 discloses a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, cyano, or a metal atom selected from the metal group {Ir, Pt, Rh, Pd}. 1,3-diketone derivatives substituted with an aromatic ring group optionally having a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a nitro group, a trialkylsilyl group, 0 to 3 A light-emitting element including a metal coordination compound obtained by individual coordination is disclosed.
[0007]
Non-Patent Document 1 discloses an organic electroluminescence element using a metal complex composed of 2,4-pentanedione, dibenzoylmethane, or the like.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-11-255700
[Patent Document 2]
JP 2000-319236 A
[Patent Document 3]
JP 2001-233880 A
[Patent Document 4]
JP 2002-332291 A
[Non-Patent Document 1]
Sergey Lamansky et al. Am. Chem. Soc. 2001, Vol. 123, pp. 4304-4312
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
These dicarbonyl compounds and their metal complexes have insufficient light emission intensity, and there has been a demand for light emitting materials with more excellent light emission intensity. Further, the emission spectrum is not optimal for the intended purpose, and a light emitting material that can obtain an emission spectrum more suitable for the purpose has been demanded.
[0010]
An object of the present invention is to provide a novel dicarbonyl compound that can be used as a light emitting material, a metal complex thereof, and a light emitting material and a light emitting element using the same.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The dicarbonyl compound of the present invention is represented by the following general formula (I).
[0012]
[Chemical 6]

[0013]
(Wherein R ¹ And R ² May be the same as or different from each other, a phenylene group represented by the following general formula (i), or a naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, which may be partially substituted with hydrogen, Represents thienyl, furyl, or pyrrolyl, R ³ Represents hydrogen or an alkyl group having 20 or less carbon atoms. )
[0014]
[Chemical 7]

[0015]
(Wherein R ⁴ Represents an amino group, an alkoxy group, or a phenyl group. )
The dicarbonyl compound in the present invention includes a tautomer of the compound represented by the general formula (I).
[0016]
R in general formula (i) ⁴ Examples of the amino group include an anomi group represented by the following general formula (ii).
[0017]
[Chemical 8]

[0018]
(Where G ¹ And G ² May be the same as or different from each other, and each represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and may be bonded to each other to form a ring. However, G ¹ And G ² Except that is simultaneously a phenyl group or a phenylene group. )
Specific examples of the amino group represented by the general formula (ii) include a dialkylamino group, an azetidino group, a pyrrolidino group, a piperidino group, an azepino group, a morpholino group, which may be partially substituted with hydrogen, and And piperazino group.
[0019]
R ¹ , R ² Examples of the substituent in which part of hydrogen in the amino group may be substituted include an alkyl group having 20 or less carbon atoms, preferably 10 or less, and more preferably 5 or less.
[0020]
R ³ As the alkyl group, an alkyl group having 10 or less carbon atoms, more preferably 5 or less carbon atoms is more preferable.
The metal complex of the present invention is a metal complex represented by the following general formula (II) using the dicarbonyl compound of the present invention as a ligand.
[0021]
[Chemical 9]

[0022]
(Wherein R ¹ , R ² And R ³ Is the same as in the general formula (I), A is a ligand selected from the group shown below, and a part of hydrogen is fluorine or CF. ₃ May be substituted. M is Ir, Pt or Re, n is 2 when M is Ir or Re, and 1 when M is Pt. )
[0023]
Embedded image

[0024]
The luminescent material of the present invention is a luminescent material comprising the dicarbonyl compound of the present invention or the metal complex of the present invention. Specifically, it can be used as a light emitting material in a light emitting device such as an organic electroluminescent device or an electrochemiluminescent device. It can also be used for a hole (hole) injection layer, a hole (hole) transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and the like in an organic electroluminescent device.
[0025]
The light-emitting element of the present invention includes a first electrode, a second electrode, and a light-emitting layer sandwiched between the first electrode and the second electrode, and the light-emitting layer includes the dicarbonyl compound of the present invention or The metal complex of the present invention is included.
[0026]
Examples of the light emitting device of the present invention include an organic electroluminescent device.
The element structure of the light-emitting element of the present invention is described by Sergey Lamansky et al. Am. Chem. Soc. , 2001, Vol. 123, pp. 4304-4312 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-7469 may be used. Similarly, the dicarbonyl compound or metal complex of the present invention can be obtained by using JP-A-8-315983, JP-A-8-319482, JP-A-11-288786, JP3018145, US6008588. By using it instead of the light-emitting substance and the light-emitting dopant described in US Pat. No. 6,229,505, a light-emitting element capable of strong light emission can be obtained.
[0027]
In particular, Jpn. J. et al. Appl. Phys. Vol. 40 Part2, No. 40 9A / B, (2001) pp. L945-L947, Jpn. J. et al. Appl. Phys. Vol. 40 Part2, No. 40 12A, (2001) pp. By using it instead of the light-emitting substance described in L1323 to L1326, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-324401, etc., an electrochemiluminescent device capable of strong light emission can be obtained.
[0028]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The novel dicarbonyl compound of the present invention was synthesized as follows with reference to the literature (J. Org. Chem., 1966, 31, 319). In this specification, a ketone derivative and a carboxylic acid ester derivative are collectively referred to as a carbonyl derivative.
[0029]
(1) Synthesis of ketone derivatives having a cyclic amino group
The acetophenone derivatives A06, A07, A08 (Entry 1 to 3 in the following Table 1), which are ketone derivatives having a cyclic amino group, are in a substance amount X mmol (where X mmol = 49.4 mmol) according to the following synthesis scheme. ) Of 4-fluoroacetophenone and 1.2 × mmol (1.2 equiv) of cyclic amine R ′ ₂ NH and X mmol (1 equiv) of potassium carbonate (K ₂ CO ₃ ), And {16 · (X / 49.4) cm ³ } Dimethyl sulfoxide (DMSO) as a solvent, the reaction was carried out by heating and stirring at 100 ° C. for 6 hours so that the concentration of 4-fluoroacetophenone was about 3.09 mol / liter, and then cooled to room temperature. And 2X cm ³ Poured into ice water, the precipitated solid was removed by filtration, and further 0.4 × cm 3 ³ And then purified by recrystallization using hot heptane as a solvent. As shown in the following table, yields of 96% (A06), 91% (A07), and 96% (A08) (Yield).
[0030]
The acetophenone derivative A31 (Entry 4 in the following Table 1) was reacted in the same manner after heating and stirring at 100 ° C. for 21 hours according to the synthesis method described above, followed by a recrystallization method using hot heptane as a solvent. And obtained in 88% yield.
[0031]
The acetophenone derivative A26 (Entry 5 in the following Table 1) having a 7-membered ring is {16 · (X / 49.4) cm 2 according to the same synthesis method. ³ } (However, X mmol = 29.6 mmol) of dimethyl sulfoxide (DMSO) was used as a solvent, and the concentration of 4-fluoroacetophenone was about 3.09 mol / liter, and the mixture was heated and stirred at 100 ° C. for 18 hours. Reaction, then cooled to room temperature and 2X cm ³ Poured into ice water, 2X cm ³ Extracted with dichloromethane and further dichloromethane with X cm ³ Washed twice with distilled water. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and obtained in a yield of 91%.
[0032]
The acetophenone derivative A25 (Entry 6 in the following Table 1) having a 4-membered ring, which can also be called an azetidine derivative, is not limited to potassium carbonate as a base, but is X mmol (provided that X mmol = 3.7 mmol). ) Of pyridine, and {16 · (X / 49.4) cm ³ } Dimethyl sulfoxide (DMSO) as a solvent, the 4-fluoroacetophenone concentration was adjusted to about 3.09 mol / liter, and the reaction was conducted by heating and stirring at 100 ° C. for 14 hours, and then cooled to room temperature. 2X cm ³ Poured into ice water, 2X cm ³ Extracted with dichloromethane and further dichloromethane with X cm ³ Washed twice with distilled water. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and obtained in a yield of 54%.
[0033]
Embedded image

[0034]
[Table 1]

[0035]
Hereinafter, results such as the wave number of a characteristic peak of IR spectroscopy (abbreviated as IR) and chemical shift of nuclear magnetic resonance analysis (NMR) measured to confirm the structure of each compound will be described.
[0036]
Synthesis of 4-piperidinoacetophenone [A06]
4-fluoroacetophenone (6.0 cm ³ , 49.4 mmol), piperidine (5.7 cm). ³ , 57.6 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain 4-piperidinoacetophenone [A06] (9.640 g, 96%) as colorless crystals.
[0037]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1654 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ1.63-1.69 (m, 6H), 2.50 (s, 3H, CH ₃ ), 3.34-3.38 (m, 4H), 6.83 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.4, 26.1 (CH ₃ CO), 48.6, 113.1, 126.5, 130.3, 154.2, 196.1 (CO).
[0038]
Synthesis of 4-pyrrolidinoacetophenone [A07]
4-fluoroacetophenone (6.0 cm ³ , 49.4 mmol), pyrrolidine (5.8 cm) ³ , 58.5 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The resulting compound was purified from hot heptane to give 4-pyrrolidinoacetophenone [A07] (8.551 g, 91%) as yellow crystals.
[0039]
Mp: 93-96 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 1654 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.01-2.06 (m, 4H), 2.50 (s, 3H, CH ₃ ), 3.34-3.38 (m, 4H), 6.51 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 8.9 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.5, 26.0 (CH ₃ CO), 47.6, 110.5, 124.7, 130.6, 150.8, 196.1 (CO).
[0040]
Synthesis of 4-morpholinoacetophenone [A08]
4-fluoroacetophenone (6.0 cm ³ , 49.4 mmol), morpholine (5.1 cm). ³ , 58.5 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain 4-morpholinoacetophenone [A08] (9.719 g, 96%) as yellow crystals.
[0041]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1659 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.47 (s, 3H, CH ₃ ), 3.23-3.29 (m, 4H), 3.78-3.82 (m, 4H), 6.82 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 26.1 (CH ₃ CO), 47.3, 66.4, 113.0, 127.8, 130.1, 153.9, 196.1 (CO).
[0042]
Synthesis of 4-azetidinoacetophenone [A25]
4-fluoroacetophenone (0.45cm ³ , 3.7 mmol), azetidine hydrochloride (0.413 g, 4.4 mmol), pyridine (0.36 cm) ³ , 4.5 mmol), potassium carbonate (0.513 g, 3.7 mmol) in dimethyl sulfoxide 1 cm ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 14 hours. After cooling this solution to room temperature, 10 cm of distilled water ³ Poured into 20 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 10 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to obtain 4-azetidinoacetophenone [A25] (0.126 g, 54%) as a yellow solid.
[0043]
Mp: 92-94 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 1654 (CO); 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.19 (fifth, J = 7.1 Hz, 2H, CH ₂ N), 2.50 (s, 3H, CH ₃ CO), 3.99 (t, J = 7.1 Hz, 4H, CH ₂ N), 6.35 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.85 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): 16.6 (CH ₂ ), 26.1 (CH ₃ CO), 51.6 (CH ₂ ), 109.4, 125.9, 130.3, 154.2, 196.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 176 (M ⁺ +1).
[0044]
Synthesis of 1- [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) phenyl] ethanone [A26]
4-fluoroacetophenone (3.6 cm ³ , 29.6 mmol), hexamethyleneimine (4.0 cm) ³ 35.5 mmol) and potassium carbonate (4.099 g, 29.6 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 18 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ Poured into 100 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 50 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to give 1- [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) phenyl] ethanone [A26] as yellow crystals ( 5.888 g, 91%).
[0045]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1656 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ1.52-1.57 (m, 4H, CH ₂ ), 1.75-1.82 (m, 4H, CH ₂ ), 2.49 (s, 3H, CH ₃ ), 3.50-3.54 (m, 4H, CH ₂ ), 6.65 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 26.0 (CH ₃ CO), 26.9, 27.4, 49.4, 110.0, 124.7, 130.7, 152.1, 195.9 (CO).
[0046]
Synthesis of 4- (4-methylpiperazino) acetophenone [A31]
4-fluoroacetophenone (6.0 cm ³ , 49.4 mmol), 1-methylpiperazine (5.1 cm ³ , 58.5 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to give 4- (4-methylpiperazino) acetophenone A31 (9.456 g, 88%) as orange crystals.
[0047]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1659 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.33 (s, 3H, CH ₃ ), 2.49 (s, 3H, CH ₃ ), 2.51-2.54 (m, 4H, CH ₂ ), 3.33-3.36 (m, 4H, CH ₂ ), 6.85 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.85 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 26.1 (CH ₃ CO), 46.1, 47.2, 54.7, 113.2, 127.4, 130.2, 153.9, 196.2 (CO).
[0048]
(2) Synthesis of carboxylic acid ester derivatives having a cyclic amino group
The benzoic acid ester derivatives E06, E07, E08, E26, E31 (Entry 1 to 5 in the following Table 2), which are carboxylic acid ester derivatives having a cyclic amino group, have a substance amount of X mmol (however, according to the following synthesis scheme) Entry 1-3, X mmol = 49.4 mmol, Entry 4 X mmol = 10 mmol, Entry 5 X mmol = 29.4 mmol) and 4-fluorobenzoic acid ester, 1.2X mmol (1.2 equiv) Cyclic amine R ' ₂ NH and X mmol (1 equiv) potassium carbonate (K ₂ CO ₃ ), And {16 · (X / 49.4) cm ³ } Dimethyl sulfoxide (DMSO) as a solvent, the 4-fluorobenzoic acid ester concentration was about 3.09 mol / liter, and the reaction was conducted by heating and stirring at 100 ° C. for 6 to 21 hours. Cool to room temperature and 2X cm ³ Poured into ice water, the precipitated solid was removed by filtration, and further 0.4 × cm 3 ³ And then purified by recrystallization using hot heptane as a solvent, as shown in Table 2, 67% (E06), 77% (E07), 56% (E08), 48% ( E26), 49% (E31) yield.
[0049]
In addition, benzoic acid methyl ester derivative E25 (Entry 6 in the following Table 2) having a 4-membered ring, which can also be referred to as an azetidine derivative, uses 1.15 X mmol of azetidine hydrochloride as a starting cyclic amine, Instead of potassium carbonate as the base, X mmol (where X mmol = 3.9 mmol) cesium carbonate and 1.15X mmol pyridine were used, and {5 · (X / 3.9) cm ³ } Dimethyl sulfoxide (DMSO) as a solvent, the concentration of 4-fluorobenzoic acid ester was adjusted to about 0.78 mol / liter, and the reaction was conducted by heating and stirring at 100 ° C. for 41 hours. Cool to 2.5X cm ³ Poured into ice water, 5X cm ³ Of dichloromethane and further dilute the dichloromethane layer to 2.5X cm. ³ Washed twice with distilled water. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and obtained in a yield of 64%.
[0050]
Embedded image

[0051]
[Table 2]

[0052]
Hereinafter, the melting point (abbreviated as Mp) measured to confirm the structure of each compound, the wave number of a characteristic peak of infrared spectroscopic analysis (abbreviated as IR), the chemical shift of nuclear magnetic resonance analysis (abbreviated as NMR), etc. The result of is described.
[0053]
Synthesis of methyl 4-piperidinobenzoate [E06]
Methyl 4-fluorobenzoate (6.4 cm ³ , 49.4 mmol), piperidine (5.7 cm). ³ , 57.6 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain methyl 4-piperidinobenzoate [E06] (7.218 g, 67%) as colorless crystals.
[0054]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1707 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 1.63-1.69 (m, 6H), 3.30-3.34 (m, 4H), 3.85 (s, 3H, CH ₃ ), 6.84 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.89 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.4, 48.8, 51.6 (CH ₃ ), 113.4, 118.5, 131.1, 154.3, 167.0 (CO).
[0055]
Synthesis of methyl 4-pyrrolidinobenzoate [E07]
Methyl 4-fluorobenzoate (6.4 cm ³ , 49.4 mmol), pyrrolidine (5.8 cm) ³ , 58.5 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain methyl 4-pyrrolidinobenzoate [E07] (7.784 g, 77%) as colorless crystals.
[0056]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1697 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.01-2.05 (m, 4H), 3.32-3.37 (m, 4H), 3.85 (s, 3H, CH ₃ ), 6.51 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.5, 47.5, 51.5 (CH ₃ ), 110.5, 116.1, 131.2, 150.6, 167.4 (CO).
[0057]
Synthesis of methyl 4-morpholinobenzoate [E08]
Methyl 4-fluorobenzoate (6.4 cm ³ , 49.4 mmol), morpholine (5.1 cm). ³ , 58.5 mmol), potassium carbonate (6.828 g, 49.4 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain methyl 4-morpholinobenzoate [E08] (6.072 g, 56%) as yellow crystals.
[0058]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1701 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 3.25-3.28 (m, 4H), 3.82-3.85 (m, 4H), 3.85 (s, 3H, CH ₃ ), 6.84 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 47.7, 51.7 (CH ₃ ), 66.6, 113.3, 120.1, 131.0, 154.0, 166.8 (CO).
[0059]
Synthesis of methyl 4-azetidinobenzoate [E25]
Methyl 4-fluorobenzoate (0.50 cm ³ , 3.9 mmol), azetidine hydrochloride (0.422 g, 4.5 mmol), pyridine (0.36 cm) ³ , 4.5 mmol), cesium carbonate (1.260 g, 3.9 mmol) in dimethyl sulfoxide 5 cm ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 41 hours. After cooling this solution to room temperature, 10 cm of ice water ³ Poured into 20 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 10 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to obtain methyl 4-azetidinobenzoate [E25] (0.548 g, 64%) as a colorless solid.
[0060]
Mp: 100-101 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 1691 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.42 (fifth, J = 7.4 Hz, 2H, CH ₂ ), 3.85 (s, 3H, CH ₃ ), 3.97 (t, J = 7.4 Hz, 4H, CH ₂ ), 6.36 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ 75.5 MHz): δ 16.7, 43.0, 51.6, 51.7, 109.6, 117.6, 131.0, 154.3, 167.3 (CO); ESI-Mass (m / z): 191 (M ⁺ ).
[0061]
Methyl 4- (1-hexamethyleneimino) benzoate [E26]
Methyl 4-fluorobenzoate (3.8 cm ³ , 29.4 mmol), hexamethyleneimine (4.0 cm) ³ 35.5 mmol) and potassium carbonate (4.099 g, 29.6 mmol) in dimethyl sulfoxide 16 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 18 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain methyl 4- (1-hexamethyleneimino) benzoate [E26] (3.290 g, 48%) as colorless crystals.
[0062]
Mp: 56-57 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 1697 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ1.52-1.57 (m, 4H, CH ₂ ), 1.75-1.82 (m, 4H, CH ₂ ), 3.49-3.53 (m, 4H, CH ₂ ), 3.84 (s, 3H, CH ₃ ), 6.64 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 26.9, 27.4, 49.4, 51.5, 110.0, 116.0, 131.4, 152.0, 168.4 (CO); ESI-Mass (m / Z): 234 (M ⁺ +1).
[0063]
Synthesis of methyl 4 ′-(4-methylpiperazino) benzoate [E31]
Methyl 4-fluorobenzoate (1.3cm ³ , 10.0 mmol), 1-methylpiperazine (1.3 cm ³ 11.7 mmol) and potassium carbonate (1.382 g, 10.0 mmol) in dimethyl sulfoxide 8 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 21 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ The precipitated solid is filtered off, and the solid is further filtered with 20 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The obtained compound was purified from hot heptane to obtain methyl 4 ′-(4-methylpiperazino) benzoate [E31] (1.143 g, 49%) as yellow crystals.
[0064]
IR (KBr, cm ^-1 ): 1705 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.35 (s, 3H, CH ₃ ), 2.53-2.57 (m, 4H, CH ₂ ), 3.33-3.36 (m, 4H, CH ₂ ), 3.86 (s, 3H, CH ₃ ), 6.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 46.2, 47.4, 51.7, 54.8, 113.5, 120.0, 131.1, 153.9, 167.0 (CO).
[0065]
(3) Synthesis of carbonyl derivatives having a chain alkylamino group
A carbonyl derivative having a chain alkylamino group was synthesized by the following method.
[0066]
The acetophenone derivatives A32 and A33 (Entry 1, 2 in the following Table 3), which are ketone derivatives having a chain alkylamino group, are prepared according to the following synthesis scheme, with a substance amount of X mmol of 4-aminoacetophenone and 3X mmol of Alkyl iodide R′I and 3.03 × mmol sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ ) And X cm ³ Hexamethylphosphorous triamide (HMPA) was used as a solvent, the 4-aminoacetophenone concentration was adjusted to about 1 mol / liter, and the reaction was carried out by heating and stirring at 100 ° C. for 24 hours. 10Xcm ³ Poured into ice water, 10X cm ³ The dichloromethane layer was further extracted with 5X cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and as shown in Table 3, the yields were 92% (A32) and 98% (A33). Obtained at a rate.
[0067]
The benzoic acid ethyl ester derivatives E32 and E33 (Entry 3, 4 in the following Table 3), which are carboxylic acid ester derivatives having a chain alkylamino group, are prepared according to the following synthetic scheme, with 4-aminobenzoic acid having a substance amount of X mmol. Acid ethyl ester, 3X mmol alkyl iodide R'I, 3.1X mmol sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ ) And X cm ³ Hexamethyl phosphite triamide (HMPA) was used as a solvent, and the concentration of 4-aminobenzoic acid ethyl ester was adjusted to about 1 mol / liter, followed by heating and stirring at 100 ° C. for 24 hours. Cooled to 10X cm ³ Poured into ice water, 10X cm ³ The dichloromethane layer was further extracted with 5X cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and as shown in Table 3, yields of 98% (E32) and 72% (E33) were obtained. Obtained at a rate.
[0068]
Embedded image

[0069]
Note that, here, the substance amount X mmol = 10 mmol, but the scale may be changed as appropriate.
[0070]
[Table 3]

[0071]
Hereinafter, results such as the wave number of a characteristic peak of IR spectroscopy (abbreviated as IR) and chemical shift of nuclear magnetic resonance analysis (NMR) measured to confirm the structure of each compound will be described.
[0072]
Synthesis of 4- (N, N-diethylamino) acetophenone [A32]
4-aminoacetophenone (1.352 g, 10.0 mmol), iodoethane (2.4 cm ³ 30.0 mmol), sodium carbonate (3.300 g, 31.1 mmol) in hexamethylphosphoramide 10 cm ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 24 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ Poured into 100 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 50 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to give 4- (N, N-diethylamino) acetophenone [A32] (1.760 g, 92%) as a colorless oily substance. Obtained.
[0073]
IR (neat, cm ^-1 ): 1661 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 1.19 (t, J = 7.1 Hz, 6H, CH ₃ ), 2.48 (s, 3H, CH ₃ CO), 3.41 (q, J = 7.1 Hz, 4H, CH ₂ ), 6.61 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 12.6 (CH ₃ ), 25.9 (CH ₂ ), 44.5 (CH ₃ CO), 109.9, 124.4, 130.7, 150.9, 195.8 (CO).
[0074]
Synthesis of 4- (N, N-dibutylamino) acetophenone [A33]
4-aminoacetophenone (1.352 g, 10.0 mmol), iodobutane (3.4 cm) ³ , 29.7 mmol), sodium carbonate (3.300 g, 31.1 mmol) in hexamethyl phosphoramide 10 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 24 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ Poured into 100 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 50 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to give 4- (N, N-dibutylamino) acetophenone (2.420 g, 98%) [A33] as a colorless oily substance. Got.
[0075]
IR (neat, cm ^-1 ): 1662 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 0.96 (t, J = 7.5 Hz, 6H, CH ₃ ), 1.38 (sex, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 1.59 (fifth, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 2.49 (s, 3H, CH ₃ ), 3.33 (t, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 6.58 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 14.1, 20.4, 26.0, 29.4, 50.8, 110.1, 124.4, 130.6, 151.4, 195.8 (CO).
[0076]
Ethyl 4- (N, N-diethylamino) benzoate [E32]
Ethyl 4-aminobenzoate (1.652 g, 10.0 mmol), iodoethane (2.4 cm ³ 30.0 mmol), sodium carbonate (3.300 g, 31.1 mmol) in hexamethylphosphoramide 10 cm ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 24 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ Poured into 100 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 50 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to give ethyl 4- (N, N-diethylamino) enzoate [E32] (2.169 g, 98%) as a colorless oily substance. Got.
[0077]
IR (neat, cm ^-1 ): 1700 (CO); 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.19 (t, J = 7.1 Hz, 6H, CH ₃ ), 1.35 (t, J = 7.1 Hz, 3H, CH ₃ ), 3.40 (q, J = 7.1 Hz, 4H, CH ₂ ), 4.31 (q, J = 7.1 Hz, 2H, CH ₂ ), 6.61 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.88 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 12.4, 14.5, 44.4, 59.9, 109.9, 116.1, 131.2, 150.6, 166.7 (CO).
[0078]
Synthesis of ethyl 4- (N, N-dibutylamino) benzoate [E33]
Ethyl 4-aminobenzoate (1.652 g, 10.0 mmol), iodobutane (3.4 cm ³ , 29.7 mmol), sodium carbonate (3.300 g, 31.1 mmol) in hexamethyl phosphoramide 10 cm. ³ Was heated and stirred at 100 ° C. for 24 hours. After cooling this solution to room temperature, 100 cm of ice water ³ Poured into 100 cm of dichloromethane ³ Extract the water with a dichloromethane layer and add 50 cm of distilled water. ³ And washed twice. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane, 1: 5) to give 4- (N, N-dibutylamino) acetophenone (2.001 g, 72%) [E33] as a colorless oily substance. Got.
[0079]
IR (neat, cm ^-1 ): 1703 (CO); 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 0.96 (t, J = 7.5 Hz, 6H, CH ₃ ), 1.35 (t, J = 7.1 Hz, 3H, CH ₃ ), 1.36 (sex, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 1.58 (fifth, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 3.31 (t, J = 7.5 Hz, 4H, CH ₂ ), 4.30 (q, J = 7.1 Hz, 2H, CH ₂ ), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 14.0, 14.5, 20.2, 29.2, 50.6, 59.9, 110.0, 116.0, 131.2, 151.0, 166.7 ( CO).
[0080]
(4) Synthesis of 1,3-dicarbonyl compounds
The 1,3-dicarbonyl compounds L03 to L33 (Entry 1 to 30 in the following Tables 4 to 6) were obtained as described above according to the following synthesis scheme, or commercially available ketone derivatives A, carboxylic acids The ester derivative E was used as a raw material and synthesized by Claisen condensation in an aprotic polar solvent.
[0081]
An acetophenone derivative of a substance amount X mmol (where X mmol = 10 mmol for Entry 1-28, X mmol = 5 mmol for Entry 29-30), a benzoate derivative of X mmol, and 10 × cm used as an aprotic polar solvent ³ 2 × mmol sodium amide (NaNH) used as a base ₂ ) And heated to reflux (reflux) for 12 hours to produce an enol salt which is a tautomer of the 1,3-dicarbonyl compound. Subsequently, mass X g of silica gel (SiO ₂ ) As a solid acid and heated to reflux for 1 hour, then cooled to room temperature and 20 × cm ³ After adding dichloromethane and stirring, insoluble matters such as silica gel were removed by filtration, and the solvent was distilled off from the obtained filtrate under reduced pressure to obtain a crude product.
[0082]
Thereafter, L03 to L12, L25 to L29, and L31 (Entry 1 to 10, 22 to 26, and 28 in the following Tables 4 to 6) were mixed with the above crude product in a 1:10 mixture of dichloromethane and hexane. Solvent is 5.5 x cm ³ In addition, the solid that remained undissolved by washing was taken out by filtration and dried under reduced pressure, and obtained in a yield of 39 to 76% as shown in Tables 4 to 6.
[0083]
L13 to L24 and L30 (Entry 11 to 21 and 27 in the following Tables 5 to 6) purify the crude product by recrystallization using hot ethanol as a solvent, as shown in Table 4. In 43-76% yield.
[0084]
L32 and L33 (Entry 29, 30 in the following Table 6) were purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and as shown in Table 6, The yields were 55% (L32) and 59% (L33).
[0085]
Here, the substance amount X mmol is set to 5 to 10 mmol, but the scale may be changed as appropriate.
[0086]
Embedded image

[0087]
[Table 4]

[0088]
[Table 5]

[0089]
[Table 6]

[0090]
Hereinafter, results such as the wave number of a characteristic peak of IR spectroscopy (abbreviated as IR) and chemical shift of nuclear magnetic resonance analysis (NMR) measured to confirm the structure of each compound will be described.
[0091]
Synthesis of 1,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L03]
4-Dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L03] (2.344 g, 76% as a yellow solid). )
[0092]
Mp: 200-202 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2902, 2857, 2803, 1604, 1559, 1490, 1437, 1374, 1244, 1183, 1136, 948, 825, 786, 712; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.06 (s, 12H, CH ₃ ), 6.68 (s, 1H, CH), 6.70 (d, J = 9.3 Hz, 4H), 7.90 (d, J = 9.3 Hz, 4H); keto type: δ 3.04 ( s, 12H, CH ₃ N), 4.44 (s, 2H, CH ₂ ), 6.63 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.96 (d, J = 9.0 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): 40.1 (CH ₃ N), 89.8 (CH), 111.0, 123.0, 128.6, 152.7, 183.8 (CO); GC-MS: m / z 310 (M +); Anal. Calcd for C ₁₉ H ₂₂ N ₂ O ₂ : C, 73.52; H, 7.14; N, 9.03. Found: C, 73.30; H, 7.06; N, 8.96.
[0093]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -1,3-propanedione [L04]
4-Dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), ethyl 4-methoxybenzoate (1.7 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (20 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the obtained solid was dried under reduced pressure to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -1,3-propanedione [L04] (L04) ( 1.838 g, 62%).
[0094]
Mp: 117-118 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 2908, 2839, 1604, 1491, 1437, 1379, 1308, 1258, 1238, 1172, 1119, 1031, 946, 843, 825, 788, 722, 575, 510; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.08 (s, 6H, CH ₃ N), 3.88 (s, 3H, CH ₃ O), 6.70 (s, 1H, CH), 6.71 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.97 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.94 (d, J = 9.0 Hz, 2H); keto type: δ 3.06 (s, 6H, CH ₃ N), 3.85 (s, 3H, CH ₃ O), 4.49 (s, 2H, CH ₂ ); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1, 55.5, 90.7, 111.0, 113.7, 122.6, 128.4, 128.7, 128.9, 153.0, 162.4 182.7 (CO), 185.3 (CO); GC-MS: m / z 297 (M +).
[0095]
Synthesis of 1,3-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-propanedione [L05]
4-methoxyacetophenone (1.502 g, 10.0 mmol), ethyl 4-methoxybenzoate (1.7 cm) ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-propanedione [L05] (2.020 g, 75%) as a colorless solid. Got.
[0096]
Mp: 117-118 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 2961, 2839, 1604, 1560, 1491, 1438, 1303, 1258, 1229, 1186, 1171, 1117, 1022, 841, 780, 635, 576, 507; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.89 (s, 6H, CH ₃ ), 6.74 (s, 1H, CH), 6.97 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.97 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 3.87 ( s, 6H, CH ₃ ), 4.53 (s, 2H, CH ₂ ), 6.93 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 8.01 (d, J = 9.0 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 55.5, 91.4, 113.8, 128.1, 129.0, 162.8, 184.4 (CO); ESI-Mass (m / z): 285 (M ⁺ +1).
[0097]
Synthesis of 1,3-bis (4-piperidinophenyl) -1,3-propanedione [L06]
4-piperidinoacetophenone (2.033 g, 10.0 mmol), methyl 4-piperidinobenzoate (2.193 g, 10.0 mmol) in 100 cm of tetrahydrofuran ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-piperidinophenyl) -1,3-propanedione [L06] (2.201 g, 56 as an orange solid). %).
[0098]
Mp: 170-173 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2934, 2853, 1602, 1563, 1507, 1473, 1391, 1350, 1225, 1188, 1124, 916, 786, 604, 518, 502; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ1.64-1.69 (m, 12H, CH ₂ ), 3.33-3.37 (m, 8H, CH ₂ ), 6.68 (s, 1H, CH), 6.90 (d, J = 9.2 Hz, 4H), 7.88 (d, J = 9.2 Hz, 4H); keto type: δ1.64- 1.69 (m, 12H, CH ₂ ), 3.33-3.37 (m, 8H, CH ₂ ), 4.44 (s, 2H, CH ₂ ), 6.82 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.93 (d, J = 9.0 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.5, 25.5, 48.9, 90.3, 113.8, 124.5, 128.6, 153.9, 183.8 (CO); GC-MS: m / Z 390 (M +).
[0099]
Synthesis of 1,3-bis (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L07]
4-pyrrolidinoacetophenone (1.893 g, 10.0 mmol), methyl 4-pyrrolidinobenzoate (2.053 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L07] (1.446 g, 43% as a yellow solid). )
[0100]
Mp: 275-280 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2917, 2853, 1603, 1560, 1507, 1473, 1391, 1350, 1240, 1178, 1125, 962, 818, 781, 631, 503; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.02-2.06 (m, 8H, CH ₂ ), 3.32-3.40 (m, 8H, CH ₂ ), 6.56 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.67 (s, 1H, CH), 7.89 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ2.02- 2.06 (m, 8H, CH ₂ ), 3.32-3.40 (m, 8H, CH ₂ ), 4.43 (s, 2H, CH ₂ ), 6.49 (d, J = 9.3 Hz, 4H), 7.95 (d, J = 9.3 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.6, 47.6, 89.6, 110.9, 122.4, 128.7, 146.6, 183.7 (CO); ESI-Mass (m / z): 362 (M ⁺ ).
[0101]
Synthesis of 1,3-bis (4-morpholinophenyl) -1,3-propanedione L [08]
4-morpholinoacetophenone (2.053 g, 10.0 mmol), methyl 4-morpholinobenzoate (2.221 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-morpholinophenyl) -1,3-propanedione L08 (2.227 g, 56%) as a yellow solid. It was.
[0102]
Mp: 130-134 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2934, 2853, 1600, 1563, 1507, 1448, 1382, 1224, 1195, 1112, 1052, 928, 787, 627, 512; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.27-3.32 (m, 8H, CH ₂ ), 3.83-3.89 (m, 8H, CH ₂ ), 6.70 (s, 1H, CH), 6.91 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 3.27− 3.32 (m, 8H, CH ₂ ), 3.83-3.89 (m, 8H, CH ₂ ), 4.48 (s, 2H, CH ₂ ), 6.84 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 47.8, 66.6, 91.0, 113.7, 126.0, 128.6, 153.6, 183.9 (CO); ESI-Mass (m / z): 395 (M ⁺ +1).
[0103]
Synthesis of 1-phenyl-3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L09]
4-dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), ethyl benzoate (1.5 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1-phenyl-3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L09] (1.577 g, 59) as a yellow solid. %).
[0104]
Mp: 132-134 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2915, 2825, 1610, 1559, 1539, 1521, 1507, 1490, 1457, 1437, 1375, 1339, 1239, 1205, 1137, 1052, 802, 774, 740, 705, 693; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.09 (s, 6H, CH ₃ N), 6.71 (d, J = 9.3 Hz, 2H), 6.77 (s, 1H, CH), 7.48 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 7.50 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.94 (d, J = 9.3 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 7.3 Hz, 2H); keto type: δ 3.06 (s, 6H, CH ₃ N), 4.54 (s, 2H, CH ₂ ), 6.65 (d, J = 9.3 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.2 (CH ₃ N), 91.7 (CH), 109.2, 111.0, 126.7, 128.4, 129.2, 131.6, 135.8, 153.1, 182.0 (CO), 186 .6 (CO).
[0105]
Synthesis of 1,3-bis (3-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L10]
3-dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), methyl 3-dimethylaminobenzoate (1.792 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (3-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L10] (1.473 g, 47%) as a yellow solid. )
[0106]
Mp: 81-82 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2982, 2890, 2808, 1606, 1560, 1490, 1438, 1362, 1309, 1242, 1182, 1065, 998, 968, 857, 840, 807, 766, 715, 676, 627, 527; 1H-NMR ( CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.03 (s, 12H, CH ₃ N), 6.82 (s, 1H, CH), 6.91 (ddd, J = 1.6, 2.7, 7.8 Hz, 2H), 7.29 (t, J = 1.6 Hz, 2H) ), 7.32 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.34 (dd, J = 1.6, 2.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.7, 93.7, 110.6, 115.2, 116.2, 129.1, 136.3, 150.5, 186.2 (CO); ESI-Mass (m / Z): 310 (M ⁺ ).
[0107]
Synthesis of 1- (3-dimethylaminophenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L11]
3-dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1-phenyl-3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L11] (1.690 g, 54 %).
[0108]
Mp: 151-152 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2894, 2801, 1604, 1508, 1438, 1375, 1231, 1191, 1063, 993, 945, 830, 800, 783, 710, 674, 562, 505; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.02 (s, 6H, CH ₃ N), 3.08 (s, 6H, CH ₃ N), 6.71 (d, J = 9.3 Hz, 2H), 6.75 (s, 1H, CH), 6.88 (ddd, J = 1.4, 2.9, 7.8 Hz, 1H) ), 7.27 (t, J = 1.4 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.33 (dd, J = 1.4, 2.9 Hz, 1H) , 7.92 (d, J = 9.3 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1, 40.6, 91.9, 110.4, 110.9, 114.9, 115.6, 122.6, 128.9, 129.1, 136.6. 150.5, 153.0, 183.3 (CO), 186.1 (CO); ESI-Mass (m / z): 310 (M ⁺ ).
[0109]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-methylphenyl) -1,3-propanedione [L12]
4-dimethylaminoacetophenone (1.632 g, 10.0 mmol), ethyl 4-methylbenzoate (1.6 cm ³ , 10.0 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (20 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the obtained solid was dried under reduced pressure to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-methylphenyl) -1,3-propanedione [L12] (L 1.210 g, 43%).
[0110]
Mp: 132-133 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2911, 2862, 2821, 1604, 1559, 1521, 1491, 1437, 1375, 1235, 1185, 947, 825, 783, 720, 569; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.42 (s, 3H, CH ₃ ), 3.08 (s, 6H, CH ₃ N), 6.70 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 6.74 (s, 1H, CH), 7.27 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.92 (d, J = 9.2 Hz, 2H); keto type: δ 2.39 (s, 3H, CH ₃ ), 3.06 (s, 6H, CH ₃ N), 4.51 (s, 2H, CH ₂ ); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 21.7, 40.1, 91.3, 110.9, 122.6, 126.7, 129.0, 133.0, 142.2, 153.0, 182.3 ( CO), 186.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 281 (M ⁺ ).
[0111]
Synthesis of 1-biphenyl-3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L13]
4-acetylbiphenyl (1.962 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 20 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1-biphenyl-3- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L13] (1.751 g, 51%) as a yellow solid. .
[0112]
Mp: 164-165 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3060, 3033, 2904, 2811, 1606, 1570, 1534, 1508, 1484, 1443, 1375, 1306, 1236, 1195, 1123, 1059, 1005, 947, 838, 793, 769, 744, 713, 693; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.08 (s, 6H, CH ₃ N), 6.72 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 6.81 (s, 1H, CH), 7.35-7.50 (m, 2H), 7.58-7.75 ( m, 3H), 7.94 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 8.03 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.23 (d, J = 9.0 Hz, 2H); keto type: δ 3.07 (s, 6H, CH ₃ N), 4.59 (s, 2H, CH ₂ ); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1 (CH ₃ ), 91.7, 111.0, 119.6, 122.6, 127.1-156.2 (m), 181.5 (CO), 186.6 (CO); ESI-Mass (m / z ): 343 (M ⁺ ).
[0113]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-naphthyl) -1,3-propanedione [L14]
2-acetonaphthone (1.702 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 20 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-naphthyl) -1,3-propanedione [L14] (1.524 g, 48% as a yellow solid). )
[0114]
Mp: 153-154 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3055, 2916, 2862, 2804, 1597, 1560, 1540, 1522, 1508, 1442, 1375, 1297, 1194, 1131, 1058, 947, 912, 867, 829, 787, 713, 563, 553; 1H- NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.09 (s, 6H, CH ₃ ), 6.72 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.92 (s, 1H, CH), 7.54-7.58 (m, 2H), 7.87-8.01 (m , 6H), 8.52 (Brs, 1H); keto type: δ 3.06 (s, 6H, CH ₃ ), 4.63 (s, 2H, CH ₂ ); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1 (CH ₃ ), 92.1, 111.0, 122.7, 123.2, 126.5, 127.5, 127.6, 128.1, 129.1, 129.3, 132.7, 133.0, 134.9, 153.2, 169.3, 181.7 (CO), 186.7 (CO); GC-MS: m / z 317 (M +); Anal. Calcd for C21H19NO2: C, 79.47; H, 6.03; N, 4.41. Found: C, 79.18; H, 5.97; N, 4.33.
[0115]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L15]
2-acetylthiophene (1.1 cm ³ , 10.2 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L15] (1.422 g, 52%).
[0116]
Mp: 124-125 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3088, 2903, 2820, 1608, 1560, 1522, 1444, 1374, 1293, 1236, 1196, 1053, 857, 822, 784, 715, 502; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.07 (s, 6H, CH ₃ ), 6.59 (s, 1H, CH), 6.70 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.14 (dd, J = 3.6, 5.0 Hz, 1H), 7.57 (Dd, J = 1.2, 5.0 Hz, 1H), 7.75 (dd, J = 1.2, 3.6 Hz, 1H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1 (CH ₃ ), 91.0, 111.0, 121.2, 128.0, 128.8, 129.0, 131.1, 142.3, 153.0, 179.9 (CO), 182.4 (CO GC-MS: m / z 273 (M +); Anal. Calcd for C ₁₅ H ₁₅ NO ₂ S: C, 65.91; H, 5.53; N, 5.12. Found: C, 65.62; H, 5.42; N, 5.04.
[0117]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (3-thiophene) -1,3-propanedione [L16]
3-acetylthiophene (1.262 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate is purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (3-thiophene) -1,3-propanedione [L16] (1.398 g, 51%).
[0118]
Mp: 112-113 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3087, 2906, 2857, 2816, 1610, 1522, 1443, 1375, 1237, 1201, 1064, 946, 870, 819, 777, 737, 701, 629, 578; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 3.06 (s, 6H, CH ₃ ), 6.58 (s, 1H, CH), 6.69 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 3.0, 5.2 Hz, 1H), 7.53 (Dd, J = 1.3, 5.2 Hz, 1H), 7.89 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.04 (dd, J = 1.3, 3.0 Hz, 1H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1 (CH ₃ ), 92.1, 110.9, 122.3, 125.6, 126.2, 128.3, 129.0, 139.4, 153.1, 177.6 (CO), 186.1 (CO GC-MS: m / z 273 (M +); Anal. Calcd for C ₁₅ H ₁₅ NO ₂ S: C, 65.91; H, 5.53; N, 5.12. Found: C, 65.75; H, 5.41; N, 5.10.
[0119]
Synthesis of 1,3-bis (2-thiophene) -1,3-propanedione [L17]
2-acetylthiophene (1.1 cm ³ , 10.2 mmol), ethyl 2-thiophenecarboxylate (1.4 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.796 g, 20.4 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to obtain 1,3-bis (2-thiophene) -1,3-propanedione [L17] (1.808 g, 75%) as yellow needle crystals.
[0120]
Mp: 97 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3101, 1533, 1406, 1359, 1344, 1288, 1237, 1089, 1062, 1034, 861, 842, 779, 752, 728, 720, 700, 627, 601, 561, 461; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 6.54 (s, 1H, CH), 7.16 (dd, J = 3.6, 5.0 Hz, 1H), 7.61 (dd, J = 1.2, 5.0 Hz, 1H), 7.78 (dd, J = 1.2, 3.6 Hz, 1H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 91.6, 128.2, 129.6, 131.9, 140.5, 178.5 (CO); Anal. Calcd for C ₁₁ H ₈ O ₂ S ₂ : C, 55.91; H, 3.41. Found: C, 55.77; H, 3.39.
[0121]
Synthesis of 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L18]
4-methoxyacetophenone (1.502 g, 10.0 mmol), ethyl 2-thiophenecarboxylate (1.4 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate is purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L18] (1.796 g, 69%) as a yellow solid. Got.
[0122]
Mp: 124 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3102, 2999, 2841, 1608, 1560, 1517, 1453, 1438, 1408, 1354, 1261, 1235, 1191, 1120, 1081, 1057, 1023, 962, 865, 850, 837, 804, 778, 755 732, 717, 705, 672, 633, 588, 504; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.88 (s, 3H, CH ₃ ), 6.62 (s, 1H, CH), 6.98 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.16 (dd, J = 3.6, 5.0 Hz, 1H), 7.61 (Dd, J = 1.2, 5.0 Hz, 1H), 7.79 (dd, J = 1.2, 3.6 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 55.5, 92.0, 113.9, 126.8, 128.1, 128.8, 129.8, 131.9, 142.0, 162.9, 181.1 ( CO), 181.5 (CO); Anal. Calcd for C ₁₄ H ₁₂ O ₃ S ₂ : C, 64.60; H, 4.65. Found: C, 64.44; H, 4.63.
[0123]
Synthesis of 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2-naphthyl) -1,3-propanedione [L19]
2-acetonaphthone (1.702 g, 10.0 mmol), ethyl 4-methoxybenzoate (1.7 cm) ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate is purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2-naphthyl) -1,3-propanedione [L19] (2.343 g, 77%) as a yellow solid. Got.
[0124]
Mp: 123-124 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3049, 2972, 2931, 2839, 1598, 1522, 1295, 1250, 1211, 1192, 1175, 1117, 1057, 1029, 950, 920, 871, 842, 823, 791, 771, 756, 726, 683 637,609,559,504; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.89 (s, 3H, CH ₃ ), 6.94 (s, 1H, CH), 6.98 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.51-7.62 (m, 2H), 7.87-8.04 (m , 6H), 8.52 (s, 1H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 55.5, 92.7, 113.9, 123.1, 126.6, 127.6, 127.9, 129.1, 129.2, 132.7, 135.0, 163.1, 183.5 (CO), 186.0 (CO).
[0125]
Synthesis of 1- (2-naphthyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L20]
2-acetonaphthone (1.702 g, 10.0 mmol), ethyl 2-thiophenecarboxylate (1.4 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (2-naphthyl) -3- (2-thiophene) -1,3-propanedione [L20] (1.906 g, 68%) as a yellow solid. Obtained.
[0126]
Mp: 104-105 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3093, 3050, 1608, 1590, 1560, 1517, 1447, 1426, 1387, 1350, 1291, 1250, 1231, 1211, 1191, 1158, 1132, 1059, 1011, 953, 912, 871, 862, 853 840,826,786,768,749,723,712,659,614,553,518; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 6.83 (s, 1H, CH), 7.19 (dd, J = 3.6, 5.0 Hz, 1H), 7.55 to 7.60 (m, 2H), 7.65. (Dd, J = 1.2, 5.0 Hz, 1H), 7.85 (dd, J = 1.2, 3.6 Hz, 1H), 7.90-7.99 (m, 6H), 8. 51 (s, 1H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 93.4, 122.8, 126.7, 127.6, 127.8, 128.0, 128.2, 128.3, 129.2, 130.3, 131.5, 132.5, 132.6, 135.1, 142.2, 180.3 (CO), 182.8 (CO).
[0127]
Synthesis of 1-phenyl-3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L22]
4-pyrrolidinoacetophenone (1.893 g, 10.0 mmol), ethyl benzoate (1.5 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1-phenyl-3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L22] (1.460 g, 50%) as a yellow solid. .
[0128]
Mp: 158-160 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 2970, 2871, 2844, 1610, 1559, 1507, 1490, 1457, 1400, 1352, 1313, 1299, 1239, 1197, 1162, 1119, 1053, 964, 826, 805, 776, 706, 694, 619; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.03 to 2.07 (m, 4H, CH ₂ ), 3.37-3.41 (m, 4H, CH ₂ ), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.76 (s, 1H, CH), 7.26-7.54 (m, 3H), 7.92 (dd, J = 1) .5, 7.5 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 9.0 Hz, 2H); keto type: δ 2.03 to 2.07 (m, 4H, CH ₂ ), 3.37-3.41 (m, 4H, CH ₂ ), 4.53 (s, 1H, CH ₂ ), 6.52 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.26-7.54 (m, 3H), 7.86 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.03 (d , J = 7.8 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.5, 47.6, 91.6, 111.0, 122.0, 126.6, 128.4, 129.4, 131.5, 135.8, 150.8, 181.6 (CO), 182.5 (CO); ESI-Mass (m / z): 294 (M ⁺ +1).
[0129]
Synthesis of 1- (4-piperidinophenyl) -3-phenyl-1,3-propanedione [L23]
4-piperidinoacetophenone (2.033 g, 10.0 mmol), ethyl benzoate (1.5 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-piperidinophenyl) -3-phenyl-1,3-propanedione [L23] (1.243 g, 40%) as a yellow solid. It was.
[0130]
Mp: 122-126 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2933, 2858, 1606, 1560, 1540, 1507, 1228, 1196, 1125, 1022, 918, 771, 526, 511; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ1.64-1.72 (m, 6H, CH ₂ ), 3.36-3.40 (m, 4H, CH ₂ ), 6.77 (s, 1H, CH), 6.90 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.44-7.52 (m, 3H), 7.91 (d, J = 9) .2 Hz, 2H), 7.96 (dd, J = 1.5, 8.0 Hz, 2H); keto type: δ1.64-1.72 (m, 6H, CH ₂ ), 3.36-3.40 (m, 4H, CH ₂ ), 4.54 (s, 2H, CH ₂ ), 6.83 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.44-7.52 (m, 3H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.03 (dd , J = 1.5, 7.8 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.4, 48.6, 91.8, 113.5, 124.0, 126.7, 128.4, 129.1, 131.6, 135.7, 154.1, 182.5 (CO), 186.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 308 (M ⁺ +1).
[0131]
Synthesis of 1- (4-morpholinophenyl) -3-phenyl-1,3-propanedione [L24]
4-morpholinoacetophenone (2.055 g, 10.0 mmol), ethyl benzoate (1.5 cm ³ , 10.4 mmol) of tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-morpholinophenyl) -3-phenyl-1,3-propanedione [L24] (1.190 g, 39%) as a yellow solid.
[0132]
Mp: 132-134 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2966, 2898, 2855, 1603, 1559, 1507, 1382, 1228, 1198, 1121, 1052, 927, 833, 771, 687, 621, 514; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.31-3.35 (m, 4H, CH ₂ ), 3.86-3.89 (m, 4H, CH ₂ ), 6.78 (s, 1H, CH), 6.93 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.45-7.53 (m, 3H), 7.94 (d, J = 8) .7 Hz, 2H), 7.96 (dd, J = 1.5, 8.1 Hz, 2H); keto type: δ 3.31-3.35 (m, 4H, CH ₂ ), 3.86-3.89 (m, 4H, CH ₂ ), 4.56 (s, 2H, CH ₂ ), 6.85 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.44-7.52 (m, 3H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.02 (dd , J = 1.5, 7.8 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 47.5, 66.5, 92.0, 113.5, 125.6, 126.8, 128.5, 129.0, 131.8, 135.5, 153.9, 183.0 (CO), 186.0 (CO); ESI-Mass (m / z): 310 (M ⁺ +1).
[0133]
Synthesis of 1,3-bis (4-azetidinophenyl) -1,3-propanedione [L25]
4-azetidinoacetophenone (0.349 g, 2.0 mmol), methyl 4-azetidinobenzoate (0.381 g, 2.0 mmol) in tetrahydrofuran 30 cm ³ Sodium amide (0.156 g, 4.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (5 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 11 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis (4-azetidinophenyl) -1,3-propanedione [L25] (0.274 g, 41%) as a yellow solid. )
[0134]
Mp: 221-224 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2916, 2854, 1604, 1577, 1570, 1560, 1555, 1540, 1522, 1507, 1491, 1466, 1395, 1302, 1233, 1168, 1138, 826, 784, 656, 631; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.42 (fifth, J = 7.2 Hz, 2H, CH ₂ ), 3.98 (t, J = 7.2 Hz, 4H, CH ₂ ), 6.41 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.64 (s, 1H, CH), 7.85 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 2.42 ( fifth, J = 7.2 Hz, 2H, CH ₂ ), 3.98 (t, J = 7.2 Hz, 4H, CH ₂ ), 4.42 (s, 2H, CH ₂ ), 6.32 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 7.92 (d, J = 8.7 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 16.7, 51.8, 90.0, 109.9, 123.8, 128.5, 153.9, 183.9 (CO); ESI-Mass (m / z): 335 (M ⁺ +1).
[0135]
Synthesis of 1,3-bis [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) phenyl] -1,3-propanedione [L26]
1- [4- (Hexahydro-1H-azepin-1-yl) phenyl] ethanone (1.087 g, 5.0 mmol), methyl 4- (1-hexamethyleneimino) benzoate (1.167 g, 5.0 mmol) Tetrahydrofuran 30cm ³ Sodium amide (0.390 g, 10.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) phenyl] -1,3-propanedione [yellow solid as a yellow solid. L26] (1.549 g, 74%).
[0136]
Mp: 189-196 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 2926, 2848, 1602, 1565, 1508, 1490, 1458, 1399, 1354, 1269, 1242, 1188, 1162, 1133, 1001, 895, 825, 785, 690, 635, 620; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 1.54-1.58 (m, 8H, CH ₂ ), 1.78-1.86 (m, 8H, CH ₂ ), 3.51-3.55 (m, 8H, CH ₂ ), 6.65 (s, 1H, CH), 6.71 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 1.54- 1.58 (m, 8H, CH ₂ ), 1.78-1.86 (m, 8H, CH ₂ ), 3.49-3.51 (m, 8H, CH ₂ ), 4.42 (s, 2H, CH ₂ ), 6.71 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 26.9, 27.5, 49.4, 89.5, 110.4, 122.3, 128.9, 131.6, 151.5, 183.6 (CO); ESI -Mass (m / z): 419 (M ⁺ +1).
[0137]
Synthesis of 1- (4-piperidinophenyl) -3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L27]
4-piperidinoacetophenone (2.033 g, 10.0 mmol), methyl 4-pyrrolidinobenzoate (2.053 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 30 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L27] as a yellow solid. (1.848 g, 51%) was obtained.
[0138]
Mp: 124-126 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2933, 2853, 1603, 1565, 1508, 1477, 1448, 1389, 1230, 1182, 1124, 916, 825, 786, 614; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ1.64-1.72 (m, 6H, CH ₂ ), 2.02-2.06 (m, 4H, CH ₂ ), 3.32-3.40 (m, 8H, CH ₂ ), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.67 (s, 1H, CH), 6.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.89 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.5, 25.6, 47.6, 48.9, 90.0, 110.9, 113.9, 122.3, 124.7, 128.5. 128.9, 150.4, 153.8, 182.9 (CO), 184.6 (CO); ESI-Mass (m / z): 377 (M ⁺ +1).
[0139]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L28]
4-pyrrolidinoacetophenone (1.893 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.932 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 30 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione [L28] as a yellow solid. (2.103 g, 63%) was obtained.
[0140]
Mp: 224-227 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2961, 2907, 2861, 1604, 1560, 1473, 1437, 1375, 1242, 1182, 948, 823, 785, 658, 581, 519; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.02 to 2.06 (m, 4H, CH ₂ ), 3.06 (s, 6H, CH ₃ N), 3.35-3.40 (m, 4H, CH ₂ ), 6.56 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.67 (s, 1H, CH), 7.71 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ2.02-2.06 (m, 4H, CH ₂ ), 3.04 (s, 6H, CH ₃ N), 3.35-3.40 (m, 4H, CH ₂ ), 4.44 (s, 2H, CH ₂ ), 6.49 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.63 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.95 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.96 (D, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.5, 40.2, 47.6, 89.7, 110.9, 111.0, 122.3, 123.0, 128.6, 150.3, 152.6. 183.4 (CO), 184.1 (CO); ESI-Mass (m / z): 337 (M ⁺ +1).
[0141]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-piperidinophenyl) -1,3-propanedione [L29]
4-piperidinoacetophenone (2.033 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.932 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 30 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-piperidinophenyl) -1,3-propanedione [L29 as a yellow solid. ] (2.104 g, 60%) was obtained.
[0142]
Mp: 172-173 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 2933, 2853, 1604, 1570, 1491, 1442, 1375, 1235, 1189, 1125, 947, 915, 827, 785, 700, 668, 635, 581, 512; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ1.64-1.72 (m, 6H, CH ₂ ), 3.07 (s, 6H, CH ₃ N), 3.33-3.50 (m, 4H, CH ₂ ), 6.68 (s, 1H, CH), 6.70 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.91 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.88 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.90 (d, J = 8.7 Hz, 2H); keto type: δ1.64-1.72 (m, 6H, CH ₂ ), 3.07 (s, 6H, CH ₃ N), 3.33-3.50 (m, 4H, CH ₂ ), 4.44 (s, 2H, CH ₂ ), 6.63 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.82 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.94 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.95. (D, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.5, 40.1, 48.9, 90.1, 111.0, 113.8, 122.9, 124.6, 128.5, 128.7, 152.7, 153.8, 183.2 (CO), 184.3 (CO); ESI-Mass (m / z): 351 (M ⁺ +1).
[0143]
Synthesis of 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-morpholinophenyl) -1,3-propanedione [L30]
4-morpholinoacetophenone (2.053 g, 10.0 mmol), ethyl 4-dimethylaminobenzoate (1.933 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by recrystallization from hot ethanol to give 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-morpholinophenyl) -1,3-propanedione [L30] (1.623 g, 46 as a yellow solid). %).
[0144]
Mp: 169-171 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2959, 2853, 1599, 1560, 1508, 1438, 1382, 1234, 1194, 1119, 926, 787, 513; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 3.07 (s, 6H, CH ₃ N), 3.29-3.32 (m, 4H, CH ₂ ), 3.84-3.89 (m, 4H, CH ₂ ), 6.69 (s, 1H, CH), 6.71 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 2H); keto type: δ 3.04 (s, 6H, CH ₃ N), 3.29-3.32 (m, 4H, CH ₂ ), 3.84-3.89 (m, 4H, CH ₂ ), 4.45 (s, 2H, CH ₂ ), 6.63 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.87 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.89 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.91 (D, J = 9.0 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.1, 47.8, 66.6, 90.3, 110.9, 113.7, 122.7, 126.2, 128.4, 130.2, 152.8, 153.4, 182.8 (CO), 184.7 (CO); ESI-Mass (m / z): 353 (M ⁺ +1).
[0145]
Synthesis of 1,3-bis [4 ′-(4-methylpiperazinophenyl)]-1,3-propanedione [L31]
4-methylpiperazinoacetophenone (2.183 g, 10.0 mmol), methyl 4-methylpiperazinobenzoate (2.343 g, 10.0 mmol) in tetrahydrofuran 100 cm ³ Sodium amide (0.780 g, 20.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (10 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 200 cm in dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was mixed with dichloromethane / hexane (1/10) mixed solution 55 cm. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 1,3-bis [4 ′-(4-methylpiperazinophenyl)]-1,3-propanedione [L31] as a yellow solid. (1.648 g, 39%) was obtained.
[0146]
Mp: 194-200 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2934, 2839, 2795, 1602, 1563, 1508, 1499, 1458, 1448, 1381, 1298, 1226, 1198, 1142, 1062, 1008, 923, 827, 789, 631, 564, 553, 519; 1H- NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) enol type: δ 2.36 (s, 6H, CH ₃ ), 2.55-2.58 (m, 8H, CH ₂ ), 3.35-3.39 (m, 8H, CH ₂ ), 6.69 (s, 1H, CH), 6.92 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 2.35 ( s, 6H, CH ₃ ), 2.51-2.53 (m, 8H, CH ₂ ), 3.30-3.32 (m, 8H, CH ₂ ), 4.46 (s, 1H, CH ₂ ), 6.85 (d, J = 9.1 Hz, 4H), 7.94 (d, J = 9.1 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl, 75.5 MHz): δ 46.2, 47.5 , 54.8, 90.6, 113.8, 125.4, 128.6, 153.5, 183.9 (CO); ESI-Mass (m / z): 421 (M ⁺ +1).
[0147]
Synthesis of 1,3-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L32]
4-diethylaminoacetophenone (0.956 g, 5.0 mmol), ethyl 4-diethylaminobenzoate (1.107 g, 5.0 mmol) in tetrahydrofuran 50 cm ³ Sodium amide (0.390 g, 10.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (5 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 100 cm dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. By purifying the concentrate from silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / hexane = 1: 5), 1,3-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3-propanedione [L32] (L32) ( 0.999 g, 55%).
[0148]
Mp: 102-104 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2971, 2936, 2903, 1597, 1560, 1507, 1491, 1404, 1375, 1351, 1271, 1244, 1188, 1154, 1077, 827, 790, 690, 503; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 1.21 (t, J = 7.2 Hz, 12H, CH ₃ ), 3.43 (q, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 6.64 (s, 1H, CH), 6.67 (d, J = 9.3 Hz, 4H), 7.87 (d, J = 9.3 Hz, 4H); ketotype: δ 1.20 (t , J = 7.2Hz, 12H, CH ₃ ), 3.43 (q, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 4.41 (s, 2H, CH ₂ ), 6.60 (d, J = 9.3 Hz, 4H), 7.94 (d, J = 9.3 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 12.5, 44.4, 89.3, 110.3, 122.0, 128.8, 150.2, 183.4 (CO); ESI-Mass (m / z): 367 (M ⁺ +1).
[0149]
Synthesis of 1,3-bis (4-dibutylaminophenyl) -1,3-propanedione [L33]
4-Dibutylaminoacetophenone (1.237 g, 5.0 mmol), ethyl 4-dibutylaminobenzoate (1.387 g, 5.0 mmol) in tetrahydrofuran 50 cm ³ Sodium amide (0.390 g, 10.0 mmol) was added to the solution and heated to reflux for 12 hours. Silica gel (5 g) was added to this solution, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mass is 100 cm dichloromethane. ³ And filtered, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate is purified from silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / hexane = 1: 5) to give 1,3-bis (4-dibutylaminophenyl) -1,3-propanedione [L33 as a yellow oily substance. ] (1.418 g, 59%) was obtained.
[0150]
IR (neat, cm ^-1 ): 2957, 2930, 2866, 1599, 1479, 1405, 1359, 1290, 1186, 1059, 926, 827, 783, 734; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz) enol type: δ 0.97 (t, J = 7.4 Hz, 12H, CH ₃ ), 1.36 (sex, J = 7.4 Hz, 8H, CH ₂ ), 1.59 (m, 8H, CH ₂ ), 3.34 (t, J = 7.4 Hz, 8H, CH ₂ ), 6.63 (s, 1H, CH), 6.63 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.85 (d, J = 9.0 Hz, 4H); keto type: δ 0.95 ( t, J = 7.4 Hz, 12H, CH ₃ ), 1.36 (sex, J = 7.4 Hz, 8H, CH ₂ ), 1.56 (m, 8H, CH ₂ ), 3.31 (t, J = 7.4 Hz, 8H, CH ₂ ), 4.40 (s, 2H, CH ₂ ), 6.57 (d, J = 9.3 Hz, 4H), 7.94 (d, J = 9.3 Hz, 4H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 14.1, 20.4, 29.4, 50.8, 89.5, 110.5, 122.1, 128.8, 150.7, 183.5 (CO); ESI -Mass (m / z): 479 (M ⁺ +1).
[0151]
(5) Synthesis of metal complexes of dicarbonyl compounds
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) is described in Bull. Chem. Soc. Jpn. Synthesized according to the method described in 1974, 47, 767.
[0152]
According to the following synthesis scheme, a metal complex of a dicarbonyl compound was prepared by adding 2.2 mmol X of tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) with a substance amount of X mmol. A mixture of mmol dicarbonyl compound and 22X mmol sodium carbonate, 50X cm ³ 2-ethoxyethanol as a solvent, heated and stirred at 90 ° C. for 21 hours, cooled to room temperature, and 1000 × cm ³ Of distilled water was added.
[0153]
S01 to S31 (Entry 1 to 28 in the following Tables 7 to 9) are prepared by removing the precipitated solid from the mixture to which the distilled water has been added by filtration. ³ Of methanol and then wash, then 100X cm ³ The diethyl ether was added and washed, and the undissolved solid was taken out by filtration and dried under reduced pressure, and as shown in Table 5, it was obtained in a yield of 33 to 93%.
[0154]
Moreover, S32 and S33 (Entry 29 and 30 in the following Table 9) are 1000 X cm from the mixture which added the said distilled water. ³ The dichloromethane layer was further extracted with 500 × cm ³ Washed three times with distilled water. The dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was distilled off under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate: hexane = 1: 5 as a developing solvent, and the obtained solid was further added to 20 × cm 2. ³ The diethyl ether was added and washed, and the undissolved solid was removed by filtration and dried under reduced pressure, and as shown in Table 9, it was obtained in a yield of 40 to 84%. Here, although the substance amount X mmol = 0.10 mmol was used, the scale may be changed as appropriate.
[0155]
Embedded image

[0156]
[Table 7]

[0157]
[Table 8]

[0158]
[Table 9]

[0159]
Hereinafter, results such as the wave number of a characteristic peak of IR spectroscopy (abbreviated as IR) and chemical shift of nuclear magnetic resonance analysis (NMR) measured to confirm the structure of each compound will be described.
[0160]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-dimethylaminobenzoyl)] methane [S03]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -1 , 3-propanedione (68.3 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-dimethylaminobenzoyl)] methane [S03] (121.0 mg as an orange solid) 74%).
[0161]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3037, 298, 2889, 2801, 1604, 1569, 1492, 1473, 1414, 1391, 1363, 1242, 1195, 1133, 1060, 1030, 945, 827, 780, 756, 630, 608, 576, 551 527,511; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.97 (s, 12H, CH ₃ ), 6.41 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.53 (s, 1H, CH), 6.61 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.75. (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.87 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.60 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.79 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.84 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.66 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3 (CH ₃ ), 96.7 (CH), 111.1, 118.0, 120.0, 121.2, 122.3, 123.4, 128.5, 133.1, 136.3, 144.9, 148 .2, 149.4, 151.5, 168.5, 177.2 (CO); Fab-Mass (m / z): 825 (M ⁺ ).
[0162]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-methoxybenzoyl)] methane [S04]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Methoxyphenyl) -1,3-propanedione (65.4 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-methoxybenzoyl)] methane as an orange solid S04] (110.7 mg, 69%) was obtained.
[0163]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3058, 2995, 2834, 1604, 1582, 1562, 1528, 1491, 1477, 1432, 1419, 1392, 1366, 1315, 1304, 1290, 1265, 1232, 1199, 1173, 1136, 1110, 1060, 1029, 1007,947,932,841,827,781,756,746,729,703,669,630,609; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.95 (s, 6H, CH ₃ ), 3.78 (s, 3H, CH ₃ O), 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6. 72 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.78 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) , 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.64 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.78 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.83 ( d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.66 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3 (CH ₃ ), 55.7 (CH ₃ O), 92.5 (CH), 109.2, 111.0, 113.2, 118.0, 120.2, 121.2, 123.5, 128.3, 128.4, 128.7, 129.9, 133.1, 136.5, 144.9, 148.2, 148.8, 151.6, 160.8, 168.4, 176.7 (CO), 178.0 (CO); Fab-Mass (m / z): 811 (M ⁺ -1).
[0164]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-methoxybenzoyl)] methane [S05]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-methoxyphenyl) -1, 3-propanedione (61.1 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure as iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-methoxybenzoyl)] methane [S05] (109.0 mg, 70 %).
[0165]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3041, 2835, 1604, 1585, 1560, 1537, 1490, 1477, 1429, 1390, 1304, 1254, 1226, 1173, 1133, 1107, 1061, 1030, 1007, 933, 842, 782, 756, 730, 669, 631, 614; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.79 (s, 6H, CH ₃ O), 6.36 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.72 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 6.79 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.85 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (ddd, J = 1.5, 5. 7, 7.5 Hz, 2H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.67 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H) 7.79 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.84 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.59 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz) , 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 55.4 (CH ₃ O), 93.2, 113.3, 118.1, 120.3, 121.3, 123.5, 128.5, 128.7, 133.1, 133.9, 136.6, 144.8. , 148.1, 155.2, 161.0, 168.4 (CO); Fab-Mass (m / z): 800 (M ⁺ +1).
[0166]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-piperidinobenzoyl)] methane [S06]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-piperidinophenyl)- 1,3-propanedione (85.9 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-piperidinobenzoyl)] methane [S06] (127.1 mg) as an orange solid. 71%).
[0167]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3041, 2933, 2852, 1604, 1576, 1524, 1490, 1451, 1429, 1387, 1313, 1267, 1222, 1196, 1159, 1126, 1060, 1023, 919, 780, 755, 728; 1H-NMR ( CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.60-1.63 (m, 12H), 3.18-3.21 (m, 8H), 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6 .50 (s, 1H, CH), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.76 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7. 5 Hz, 2H), 7.64 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.82 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.60 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.5, 49.5, 92.4, 114.3, 118.0, 120.1, 121.2, 123.5, 128.2, 128.6, 131.1, 133.1, 136.4, 144.9, 148.2, 149.0, 152.8, 168.4, 177.2 (CO); Fab-Mass (m / z): 905 ( M ⁺ ).
[0168]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S07]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-pyrrolidinophenyl) -1 , 3-propanedione (76.7 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S07] (144.6 mg, 86%).
[0169]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3052, 2967, 2839, 1604, 1570, 1528, 1495, 1478, 1459, 1436, 1422, 1380, 1306, 1265, 1227, 1185, 1159, 1132, 1059, 1029, 1006, 964, 930, 866 825, 779, 754, 740, 729, 694, 670, 650, 634; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.96-2.00 (m, 8H), 3.24-3.28 (m, 8H), 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6 .41 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.50 (s, 1H, CH), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.98 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7. 5 Hz, 2H), 7.62 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.64 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3 (CH ₃ 25.5, 47.6, 94.3, 110.6, 118.0, 120.0, 121.2, 122.3, 123.4, 128.4, 128.5, 133.1, 136 .3, 144.9, 148.3, 149.0, 149.6, 169.0, 177.2 (CO); Fab-Mass (m / z): 877 (M ⁺ ).
[0170]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-morpholinobenzoyl)] methane [S08]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-morpholinophenyl) -1, 3-propanedione (86.8 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-morpholinobenzoyl)] methane [S08] (131.6 mg, 74 %).
[0171]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3042, 2961, 2854, 1604, 1579, 1559, 1525, 1490, 1448, 1429, 1387, 1305, 1266, 1221, 1197, 1161, 1114, 1061, 1030, 1006, 928, 832, 782, 757, 729, 691, 668, 632; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.15-3.18 (m, 8H), 3.81-3.85 (m, 8H), 6.36 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6 .50 (s, 1H, CH), 6.73 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.76 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.59 (dd, J = 1.5, 7. 5 Hz, 2H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.59 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 48.4, 66.7, 92.7, 114.0, 118.1, 120.2, 121.3, 123.5, 128.2, 128.6, 132.3. 133.1, 136.5, 144.8, 148.1, 148.6, 152.3, 168.4, 177.3 (CO); Fab-Mass (m / z): 910 (M ⁺ +1).
[0172]
Synthesis of Iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-dimethylaminobenzoyl)] methane [S09]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1-phenyl-3- (4-dimethylaminophenyl)- 1,3-propanedione (58.8 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-dimethylaminobenzoyl)] methane [S09] (104. 1 mg, 68%).
[0173]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3055, 2894, 2802, 1605, 1583, 1562, 1526, 1506, 1477, 1456, 1447, 1423, 1396, 1367, 1304, 1267, 1230, 1196, 1161, 1136, 1061, 1030, 1007, 945 856, 828, 795, 755, 729, 716, 694, 659, 630, 612; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.96 (s, 6H, CH ₃ ), 6.37 (ddd, J = 1.0, 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.52 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H) 6.72 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 6.84 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 7.01 (Ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.27-7.31 (m, 2H), 7.36 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7. 58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.77 (dd, J = 1. 5, 5.7 Hz, 2H), 7.78 (d, J = 9). 0 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.62 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3, 93.3, 111.0, 118.1, 120.2, 121.3, 123.5, 126.7, 128.0, 128.5, 128.6, 128.7, 129.5, 133.1, 136.5, 141.8, 144.8, 148.1, 148.5, 148.7, 151.7, 168.4, 177.3 (CO) , 178.4 (CO); ESI-Mass (m / z): 767 (M ⁺ ).
[0174]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (3-dimethylaminobenzoyl)] methane [S10]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (3-dimethylaminophenyl) -1 , 3-propanedione (68.3 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (3-dimethylaminobenzoyl)] methane [S10] (69.6 mg) as an orange solid. 43%).
[0175]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3055, 2894, 2801, 1605, 1583, 1561, 1526, 1506, 1477, 1447, 1423, 1396, 1367, 1304, 1267, 1227, 1196, 1160, 1061, 1030, 945, 827, 795, 756 729, 694, 659, 630; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.87 (s, 12H, CH ₃ ), 6.40 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.68-6.79 (m, 4H), 6.83 (td). , J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.09-7.18 (m, 6H), 7.66 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.79 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.62 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.6, 89.8, 95.5, 111.0, 114.2, 115.2, 118.0, 120.4, 121.3, 123.4, 128.6 128.7, 133.3, 136.6, 142.3, 144.8, 148.1, 148.2, 150.4, 168.4, 179.9 (CO); ESI-Mass (m / z ): 811 (M ⁺ +1).
[0176]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (3-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-dimethylaminobenzoyl)] methane [S11]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (3-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Dimethylaminophenyl) -1,3-propanedione (68.3 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (3-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-dimethylaminobenzoyl)] methane as an orange solid by drying under reduced pressure [S11] (112.8 mg, 69%) was obtained.
[0177]
Mp: 235-236 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3037, 2894, 2797, 1605, 1559, 1526, 1507, 1477, 1436, 1419, 1394, 1362, 1226, 1195, 1061, 1030, 755, 729; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.86 (s, 6H, CH ₃ ), 2.95 (s, 6H, CH ₃ ), 6.39 (dd, J = 1.5, 7.5, 14 Hz, 2H), 6.48 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6 .67-6.76 (m, 3H), 6.83 (dtd, J = 1.5, 7.514 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz) , 2H), 7.06-7.10 (m, 1H), 7.12-7.15 (m, 2H), 7.54-7.63 (m, 2H), 7.62-7.68. (M, 2H), 7.77 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.83 (ddd, J = 1.5, 3.9, 7.5 Hz, 2H), 8.66 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3, 40.7, 93.7, 111.0, 111.2, 115.2, 117.9, 121.1, 120.2, 121.2, 121.3, 123.4, 128.5, 128.6, 133.2, 136.5, 141.7, 142.8, 148.9, 150.4, 151.7, 166.6, 168.4, 178. 3 (CO), 178.7 (CO); ESI-Mass (m / z): 811 (M ⁺ +1).
[0178]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-methylbenzoyl)] methane [S12]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Methylphenyl) -1,3-propanedione (61.9 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-methylbenzoyl)] methane as an orange solid S12] (108.6 mg, 70%) was obtained.
[0179]
Mp: 207-208 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3042, 2912, 2852, 1605, 1580, 1559, 1526, 1491, 1477, 1419, 1388, 1363, 1294, 1266, 1234, 1197, 1136, 1061, 1030, 946, 827, 777, 755, 728; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.29 (s, 6H, CH ₃ ), 2.95 (s, 6H, CH ₃ O), 6.37 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.52 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.72 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 6.84 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.07 (D, J = 8.7 Hz, 2H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.64 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz) , 2H), 7.69 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8 .66 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 21.5, 40.3, 93.0, 111.0, 118.1, 120.2, 121.2, 123.4, 123.5, 126.7, 128.4. 128.6, 133.1, 136.5, 139.0, 139.7, 144.8, 148.1, 148.7, 148.8, 151.7, 168.4, 177.3 (CO) , 178.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 781 (M ⁺ ).
[0180]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-phenylbenzoyl)] methane [S13]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1-biphenyl-3- (4-dimethylaminophenyl)- 1,3-propanedione (76.0 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-phenylbenzoyl)] methane as an orange solid S13] (55.8 mg, 33%) was obtained.
[0181]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3051, 2898, 2799, 1605, 1570, 1559, 1526, 1498, 1481, 1457, 1418, 1387, 1363, 1313, 1195, 1061, 1030, 755; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 2.96 (s, 6H, CH ₃ ), 6.38 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.58 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.59 (s, 1H, CH), 6.74. (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.88 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.04 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.44 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.50 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.57 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.58 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7 .5 Hz, 2H), 7.80 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.84 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 8.4 Hz, 2H) , 8.62 (ddd, J = 1.0, 1 5,5.7Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.3, 93.3, 111.0, 118.1, 120.3, 121.3, 123.5, 126.7, 126.9, 127.2, 127.4. 128.5, 131.7, 133.1, 136.6, 140.6, 142.3, 142.8, 144.9, 148.2, 148.5, 148.7, 151.7, 168. 5, 176.7 (CO), 178.4 (CO); ESI-Mass (m / z): 844 (M ⁺ +1).
[0182]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (2-naphthylcarbonyl)] methane [S14]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2 -Naphthyl) -1,3-propanedione (69.8 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (2-naphthylcarbonyl)] methane as an orange solid. S14] (98.7 mg, 60%) was obtained.
[0183]
Mp: 297-298 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3054, 2894, 2797, 1605, 1577, 1559, 1527, 1497, 1477, 1437, 1420, 1399, 1363, 1292, 1267, 1192, 1161, 1128, 1061, 1030, 946, 827, 783, 754 728, 670, 630; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.97 (s, 6H, CH ₃ ), 6.39 (ddd, J = 1.0, 3.2, 7.5 Hz, 2H), 6.59 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.68 (s, 1H, CH) 6.74 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 6.86 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.02 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.43− 7.47 (m, 2H), 7.58 (m, 12H), 8.30 (s, 1H), 8.65 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.2, 93.8, 111.0, 118.1, 120.2, 120.3, 121.2, 121.3, 123.5, 123.6, 124.5, 126.0, 126.2, 126.4, 127.5, 128.4, 128.5, 128.6, 128.7, 132.8, 133.1, 133.2, 133.9, 136. 6, 139.2, 144.8, 144.9, 148.1, 148.2, 148.5, 148.5, 151.7, 168.4, 177.3 (CO), 178.4 (CO ); ESI-Mass (m / z): 817 (M ⁺ ).
[0184]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S15]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2 -Thiophen) -1,3-propanedione (60.2 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane as an orange solid. S15] (111.4 mg, 72%) was obtained.
[0185]
Mp: 293-298 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3035, 2894, 2802, 1606, 1581, 1564, 1521, 1493, 1477, 1415, 1401, 1368, 1349, 1293, 1267, 135, 1186, 1161, 1122, 1061, 1030, 946, 926, 858, 829,777,752,729,704,670,630,615; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.96 (s, 6H, CH ₃ ), 6.35 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.45 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.74 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.95 (dd, J = 3.6, 5.1 Hz, 1H), 7.02 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.31 (dd, J = 1.3, 5.1 Hz, 1H), 7.54-7.58 ( m, 3H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.61 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.2, 92.9, 111.0, 118.1, 120.3, 121.3, 123.5, 126.5, 127.5, 128.0, 128.2. 128.4, 128.6, 130.7, 133.1, 136.5, 144.9, 148.1, 148.4, 151.7, 168.5, 170.7 (CO), 178.1 (CO); ESI-Mass (m / z): 773 (M ⁺ +1).
[0186]
Iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (3-thiophenecarbonyl)] methane [Synthesis of S16]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2 -Thiophen) -1,3-propanedione (60.2 g, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (3-thiophenecarbonyl)] methane as an orange solid. S16] (92.7 mg, 60%) was obtained.
[0187]
Mp: 219-224 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3042, 2889, 2810, 1605, 1568, 1559, 1539, 1506, 1476, 1476, 1457, 1496, 1476, 1457, 1436, 1418, 1363, 1286, 1232, 1191, 1132, 1061, 1030, 945 827,776,756,729; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.95 (s, 6H, CH ₃ ), 6.35 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.41 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.72. (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.86 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.16 (dd, J = 3.6, 5.1 Hz, 1H), 7.40 (dd, J = 1.3, 5.1 Hz, 1H), 7.57 ( dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.77 (dd, J = 1.3, 3.6 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.61 (ddd, J = 1.0, 1 .5, 5.7 Hz, 2H); 13C-N R (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 40.2, 93.8, 111.0, 118.1, 120.2, 121.3, 123.5, 124.9, 126.2, 126.6, 128.4. 128.6, 133.1, 136.5, 144.8, 145.2, 148.1, 148.5, 148.7, 151.7, 168.4, 172.4 (CO), 178.3 (CO); ESI-Mass (m / z): 733 (M ⁺ ).
[0188]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S17]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (2-thiophene) -1,3 Propanedione (52.0 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S17] (105.6 mg, 72) as an orange solid. %).
[0189]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3047, 1605, 1581, 1553, 1527, 1500, 1476, 1423, 1408, 1345, 1267, 1237, 1159, 1123, 1060, 1030, 857, 756, 728; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 6.31 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.38 (s, 1H, CH), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.97 (dd, J = 3.6, 5.0 Hz, 2H), 7.07 (ddd, J = 1) .5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.56-7.58 (m, 4H), 7.69 ( ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.85 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.58 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 737 (M ⁺ +1).
[0190]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-methoxybenzoyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S18]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2- Thiophene) -1,3-propanedione (57.3 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-methoxybenzoyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S18 as an orange solid. ] (79.3 mg, 52%) was obtained.
[0191]
Mp: 265-270 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3037, 2996, 2824, 1605, 1582, 1559, 1539, 1507, 1491, 1477, 1457, 1424, 1398, 1305, 1266, 1235, 1173, 1061, 1030, 778, 756, 729; 1H-NMR ( CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.79 (s, 3H, CH ₃ O), 6.34 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.44 (s, 1H, CH), 6.72 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 6.80 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.85 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.96 (dd, J = 3.6, 5.. 0 Hz, 1H), 7.04 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.34 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 1H), 7.56 −7.59 (m, 3H), 7.67 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7. 84 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.59 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 760 (M ⁺ ).
[0192]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-methoxybenzoyl) -3- (2-naphthylcarbonyl)] meta [S19]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2- Naphthyl) -1,3-propanedione (61.7 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-methoxybenzoyl) -3- (2-naphthylcarbonyl)] methane [S19 as an orange solid. ] (82.6 mg, 51%) was obtained.
[0193]
Mp: 210-212 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3055, 2974, 1605, 1583, 1559, 1540, 1495, 1477, 1437, 1423, 1396, 1345, 1304, 1247, 1224, 1198, 1173, 1119, 1062, 1031, 958, 842, 785, 755. 729, 670, 630; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.80 (s, 3H, CH ₃ O), 6.38 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.68 (s, 1H, CH), 6.74 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 6.82 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.87 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.04 (ddd, J = 1.5, 5. 7, 7.5 Hz, 2H), 7.46 (ddd, J = 1.0, 3.6, 7.5 Hz, 2H), 7.60 (ddd, J = 1.0, 3.6, 7. 5 Hz, 2H), 7.66-7.88 (m, 10H), 8.30 (s, 1H), 8.63 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 805 (M ⁺ +1).
[0194]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (2-naphthylcarbonyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S20]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (2-naphthyl) -3- (2-thiophene) ) -1,3-propanedione (61.7 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (2-naphthylcarbonyl) -3- (2-thiophenecarbonyl)] methane [S20 as a red solid. ] (84.6 mg, 53%) was obtained.
[0195]
Mp: 250-252 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3055, 1559, 1540, 1522, 1507, 1477, 1457, 1437, 1405, 1267, 1061, 1031, 782, 755, 728; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.63 (s, 1H, CH), 6.74 (tdd, J = 1.5, 3.6, 7.5 Hz, 2H), 6.86 (tdd, J = 1.5, 3.6, 5.0 Hz, 2H), 6.99 (dd, J = 3.6, 7.5 Hz, 1H), 7 .06 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.38 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 1H), 7.42-7.51 (m , 3H), 7.59 (ddd, J = 1.0, 3.6, 7.5 Hz, 2H), 7.64 (dd, J = 1.0, 3.6 Hz, 1H), 7.66− 7.87 (m, 7H), 8.29 (s, 1H), 8.64 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 781 (M ⁺ +1).
[0196]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S22]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1-phenyl-3- (4-pyrrolidinophenyl)- 1,3-propanedione (61.5 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S22] (143. 6 mg, 91%).
[0197]
Mp: 210-212 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3056, 2977, 2862, 1606, 1583, 1559, 1526, 1507, 1480, 1419, 1387, 1305, 1267, 1227, 1192, 1160, 1061, 1030, 826, 756, 729, 645; 1H-NMR ( CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.98-2.00 (m, 4H, CH ₂ ), 3.24-3.29 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (ddd, J = 1.0, 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.41 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.52 (s, 1H, CH) 6.72 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 6.84 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (Ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.29-7.38 (m, 3H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 7.65 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.77 (dd, J = 1. 5,5.7 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.62 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 25.5, 47.6, 93.2, 110.7, 118.0, 118.1, 120.2, 120.2, 123.5, 123.5, 126.7, 127.6, 127.9, 128.6, 128.7, 129.4, 133.1, 136.5, 141.9, 144.8, 144.9, 148.1, 148.2, 148. 6, 148.8, 149.3, 168.4, 168.4, 177.1 (CO), 178.6 (CO); ESI-Mass (m / z): 794 (M ⁺ +1).
[0198]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-piperidinobenzoyl)] methane [S23]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1-phenyl-3- (4-piperidinophenyl) -1,3-propanedione (64.5 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give an iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1-benzoyl-3- (4-piperidinobenzoyl)] methane [S23] (89 .9 mg, 56%).
[0199]
Mp: 250-252 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3056, 2932, 2848, 1604, 1584, 1559, 1527, 1501, 1477, 1448, 1423, 1395, 1305, 1265, 1224, 1197, 1159, 1126, 1061, 1030, 920, 831, 795, 756 729, 695, 670, 631; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.61-1.65 (m, 6H, CH ₂ ), 3.20-3.23 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (ddd, J = 1.0, 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.53 (s, 1H, CH), 6.73 (ddd, J = 1.5, 2.H). 7, 7.5 Hz, 2H), 6.76 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.84 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (Ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.27-7.39 (m, 3H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 7.66 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.77 (dd, J = 1. 5,5.7 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.60 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.4, 49.3, 93.6, 114.2, 118.1, 120.3, 120.3, 121.3, 121.3, 123.5, 123.5, 126.7, 128.0, 128.6, 128.7, 129.6, 130.3, 133.1, 136.6, 141.7, 144.8, 144.8, 148. 0, 148.1, 148.3, 148.5, 152.9, 168.4, 168.4, 177.6 (CO), 178.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 807 (M ⁺ ).
[0200]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-morpholinobenzoyl) -3-benzoyl] methane [S24]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-morpholinophenyl) -3-phenyl-1 , 3-propanedione (68.0 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-morpholinobenzoyl) -3-benzoyl] methane [S24] (135.2 mg) as an orange solid. 84%).
[0201]
Mp: 225-230 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3056, 2959, 2852, 1605, 1584, 1559, 1532, 1503, 1477, 1448, 1244, 1399, 1304, 1266, 1225, 1200, 1159, 1122, 1061, 1030, 929, 832, 798, 757, 729, 694, 670, 642; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 3.16-3.19 (m, 4H, CH ₂ ), 3.81-3.85 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (ddd, J = 1.0, 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.53 (s, 1H, CH), 6.73 (ddd, J = 1.5, 2.H). 7, 7.5 Hz, 2H), 6.77 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.85 (ddd, J = 1.5, 2.7, 7.5 Hz, 2H), 7.02 (Ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.28-7.39 (m, 3H), 7.58 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) ), 7.67 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.77 (dd, J = 1. 5,5.7 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.59 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 48.3, 66.7, 93.8, 114.0, 118.1, 118.2, 120.3, 120.4, 121.3, 121.3, 123.5, 123.6, 126.7, 128.0, 128.3, 128.7, 128.7, 129.7, 131.9, 133.1, 133.1, 136.6, 141.5, 144. 8, 144.8, 148.0, 148.1, 148.3, 152.4, 168.4, 177.9 (CO), 178.0 (CO); ESI-Mass (m / z): 809 (M ⁺ ).
[0202]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-azetidinobenzoyl)] methane [S25]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-azetidinophenyl) -1 , 3-propanedione (73.6 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3- (4-azetidinobenzoyl)] methane [S25] (97.9 mg, 59%).
[0203]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3046, 2967, 2927, 2852, 1604, 1577, 1526, 1492, 1474, 1433, 1420, 1388, 1304, 1266, 1231, 1183, 1132, 1060, 1029, 931, 835, 780, 755, 741, 730, 664, 630, 563, 556; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.35 (fifth, J = 7.2 Hz, 4H), 3.86 (t, J = 7.2 Hz, 8H), 6.28 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6 37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.46 (s, 1H, CH), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6. 83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1. 5, 7.5 Hz, 2H), 7.64 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.72 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.82 (D, J = 7.5 Hz, 2H), 8.61 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 835 (M ⁺ +1).
[0204]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) benzoyl)] methane [S26]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis [4- (hexahydro-1H-azepine) -1-yl) phenyl] -1,3-propanedione (92.1 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis [4- (hexahydro-1H-azepin-1-yl) benzoyl) as a yellow solid by drying under reduced pressure Methane [S26] (166.5 mg, 91%) was obtained.
[0205]
Mp: 245-247 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3041, 2924, 2851, 1604, 1570, 1523, 1490, 1437, 1420, 1391, 1437, 1420, 1391, 1365, 1316, 1266, 1237, 1191, 1165, 1136, 1059, 1029, 998, 896, 826,777,756,728,693,669,630; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.49 (brs, 8H, CH ₂ ), 1.74 (brs, 8H, CH ₂ ), 3.44 (t, J = 6.0 Hz, 8H, CH ₂ ), 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.48 (s, 1H, CH), 6.54 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.71 (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.99 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.56 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.62 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.63 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 919 (M ⁺ +1).
[0206]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-piperidinobenzoyl) -3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S27]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-piperidinophenyl) -3- ( 4-Pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione (82.8 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-piperidinobenzoyl) -3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] as a yellow solid by drying under reduced pressure Methane [S27] (153.6 mg, 88%) was obtained.
[0207]
Mp: 225-230 ° C; IR (KBr, cm ^-1 ): 3047, 2932, 2844, 1604, 1571, 1560, 1522, 1492, 1481, 1437, 1492, 1481, 1437, 1420, 1382, 1305, 1225, 1192, 1126, 1060, 1030, 780, 755, 729; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.59-1.65 (m, 6H, CH ₂ ), 1.95-2.00 (m, 4H, CH ₂ ), 3.17-3.21 (m, 4H, CH ₂ ), 3.24-3.28 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.41 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.72. (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.77 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.99 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.63 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.81 (d , J = 7.5 Hz, 2H), 8.62 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 24.4, 25.5, 25.5, 47.6, 49.6, 92.1, 110.6, 111.7, 114.4, 118.0, 120.1, 121.2, 123.4, 128.1, 128.5, 131.4, 133.1, 136.4, 144.9, 148.2, 149.1, 149.3, 152.7, 168. 5, 176.8 (CO), 177.7 (CO); ESI-Mass (m / z): 877 (M ⁺ +1).
[0208]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane [S28]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Pyrrolidinophenyl) -1,3-propanedione (74.0 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-pyrrolidinobenzoyl)] methane as a yellow solid [S28] (160.8 mg, 93%) was obtained.
[0209]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3042, 2846, 1604, 1570, 1527, 1494, 1480, 1437, 1421, 1383, 1306, 1266, 1238, 1191, 1134, 1060, 1030, 946, 826, 779, 754, 729, 669; 1H- NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.96-2.00 (m, 4H, CH ₂ ), 2.94 (s, 6H, CH ₃ ), 3.24-3.28 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.41 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.58 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 8.7 Hz, 2H), 6.99 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.63 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.62 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5 .7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 837 (M ⁺ +1).
[0210]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-piperidinobenzoyl)] methane [S29]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Piperidinophenyl) -1,3-propanedione (77.1 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-piperidinobenzoyl)] as a yellow solid Methane [S29] (152.0 mg, 89%) was obtained.
[0211]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3042, 2934, 2852, 2811, 1604, 1571, 1560, 1522, 1491, 1420, 1389, 1363, 1314, 1266, 1227, 1197, 1126, 1060, 1030, 827, 780, 755, 729; 1H- NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 1.60-1.65 (m, 6H, CH ₂ ), 2.95 (s, 6H, CH ₃ ), 3.18-3.21 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.50 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.77 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.83 (d, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.99 ( ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.63 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H) ), 8.61 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 851 (M ⁺ +1).
[0212]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-morpholinobenzoyl)] methane [S30]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Morpholinophenyl) -1,3-propanedione (77.5 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1- (4-dimethylaminobenzoyl) -3- (4-morpholinobenzoyl)] methane as a yellow solid. S30] (105.8 mg, 62%) was obtained.
[0213]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3051, 2968, 2853, 1604, 1577, 1560, 1527, 1491, 1420, 1395, 1303, 1266, 1225, 1199, 1123, 1060, 1030, 929, 780, 755, 730, 669, 655, 518, 511; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.95 (s, 6H, CH ₃ ), 3.14-3.17 (m, 4H, CH ₂ ), 3.81-3.84 (m, 4H, CH ₂ ), 6.37 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.50 (s, 1H, CH), 6.57 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.71 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.77 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.99 ( ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.64 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.81 (d, J = 7 .5 Hz, 2H), 8.61 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); ESI-Mass (m / z): 853 (M ⁺ +1).
[0214]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis [4 ′-(4-methylpiperazinobenzoyl)] methane [S31]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis [4 ′-(4-methylpipe Ladinophenyl)]-1,3-propanedione (92.5 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ And the precipitated solid was filtered off. The solid obtained is 1 cm of methanol. ³ , Diethyl ether 10cm ³ And dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis [4 ′-(4-methylpiperazinobenzoyl)] methane as an orange solid. S31] (157.0 mg, 85%) was obtained.
[0215]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3037, 2936, 2839, 2790, 1604, 1577, 1560, 1526, 1491, 1432, 1420, 1388, 1297, 1221, 1202, 1135, 1160, 1029, 1006, 927, 830, 779, 755, 740, 729, 669, 646; 1H-NMR (CDCl ₃ , 300 MHz): δ 2.33 (s, 6H, CH ₃ ), 2.51-2.55 (m, 8H, CH ₂ ), 3.21-3.24 (m, 8H, CH ₂ ), 6.36 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.72 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H) 6.77 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.84 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.00 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.65 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.59 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 46.2, 48.1, 54.8, 92.6, 114.2, 118.0, 120.2, 121.2, 123.5, 128.2, 128.6. 131.9, 133.1, 136.5, 144.8, 148.1, 148.8, 152.2, 168.4, 177.2 (CO); ESI-Mass (m / z): 921 ( M ⁺ +1).
[0216]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-diethylaminobenzoyl)] methane [S32]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-diethylaminophenyl) -1, 3-propanedione (80.6 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ Add 100 cm of dichloromethane ³ And extract the dichloromethane layer with 50 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was distilled off under reduced pressure. The obtained compound was purified from silica gel column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1: 5), and the obtained solid was further purified with 2 cm of diethyl ether. ³ The mixture was stirred and filtered, and the resulting solid was dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-diethylaminobenzoyl) as a yellow solid. Methane [S32] (145.5 mg, 84%) was obtained.
[0217]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 3047, 2973, 2898, 1604, 1570, 1522, 1491, 1420, 1392, 1350, 1266, 1237, 1198, 1133, 1079, 779, 757, 729; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 1.13 (t, J = 7.2 Hz, 12H, CH ₃ ), 3.33 (q, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 6.38 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.49 (s, 1H, CH), 6.53 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.71 (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.98 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.62 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.63 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 12.6, 44.5, 91.4, 110.3, 117.9, 119.9, 121.1, 123.4, 128.1, 128.6, 133.1 136.3, 138.2, 144.9, 148.3, 148.7, 149.7, 168.5, 176.9 (CO); ESI-Mass (m / z): 867 (M ⁺ +1).
[0218]
Synthesis of iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-dibutylaminobenzoyl)] methane [S33]
Tetrakis [2- (2-pyridinyl) phenyl-N, C2 ′] (μ-dichloro) diiridium (III) (107.2 mg, 0.10 mmol), 1,3-bis (4-dibutylaminophenyl) -1 , 3-propanedione (110.1 mg, 0.22 mmol) and sodium carbonate (233.2 mg, 2.20 mmol) were heated in 2-ethoxyethanol at 90 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, 100cm of distilled water ³ Add 100 cm of dichloromethane ³ And extract the dichloromethane layer with 50 cm of distilled water. ³ And washed 3 times. The dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was distilled off under reduced pressure. The obtained compound was purified from silica gel column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1: 5), and the obtained solid was further purified with 2 cm of diethyl ether. ³ The mixture was stirred and filtered, and the obtained solid was dried under reduced pressure to give iridium (III) bis (phenylpyridinato-N, C2 ′) [1,3-bis (4-dibutylaminobenzoyl) as a yellow solid. ] Methane [S33] (78.7 mg, 40%) was obtained.
[0219]
Mp:> 300 ° C .; IR (KBr, cm ^-1 ): 2954, 2921, 2862, 1605, 1570, 1525, 1488, 1420, 1394, 1368, 1314, 1194, 1135, 1061, 1030, 826, 776, 756, 728, 630; 1H-NMR (CDCl) ₃ , 300 MHz): δ 0.95 (t, J = 7.2 Hz, 12H, CH ₃ ), 1.31 (sex, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 1.53 (fifth, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 3.25 (t, J = 7.2 Hz, 8H, CH ₂ ), 6.39 (dd, J = 1.0, 7.5 Hz, 2H), 6.50 (s, 1H, CH), 6.50 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 6.72. (Td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.83 (td, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 6.98 (ddd, J = 1.5, 5.7) , 7.5 Hz, 2H), 7.57 (dd, J = 1.5, 7.5 Hz, 2H), 7.61 (ddd, J = 1.5, 5.7, 7.5 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 4H), 7.81 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.63 (ddd, J = 1.0, 1.5, 5.7 Hz, 2H); 13C-NMR (CDCl ₃ , 75.5 MHz): δ 14.1, 20.4, 29.4, 50.8, 91.3, 110.3, 117.9, 119.9, 121.1, 123.4, 127.9, 128.5, 128.8, 133.1, 136.3, 144.9, 148.2, 149.1, 149.7, 168.4, 176.8 (CO); Fab-Mass (m / z ): 978 (M ⁺ ).
[0220]
The main commercially available compounds used in the above synthesis are described below.
2-ethoxyethanol, methanol, diethyl ether, dichloromethane, dimethyl sulfoxide, hexane, tetrahydrofuran, silica gel, sodium amide, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium carbonate, anhydrous magnesium sulfate, piperidine, pyridine, hexane, heptane, 1-methylpiperazine, Morpholine, ethyl iodide, and 1-iodobutane were manufactured by Wako Pure Chemical Industries.
[0221]
As azetidine hydrochloride, hexamethylphosphorous triamide (HMPA), hexamethyleneimine, 3-acetylthiophene, and ethyl 2-thiophenecarboxylate, those manufactured by Aldrich Corporation were used.
[0222]
4-aminoacetophenone, 4-fluoroacetophenone, 2-acenaphthone, 4-acetylbiphenyl, 2-acetylthiophene, 3-dimethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, ethyl benzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-methoxy Benzoate, ethyl 4-methylbenzoate, and methyl 3-dimethylaminobenzoate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. were used.
[0223]
Ethyl acetate was manufactured by Nacalai Tesque.
The structural formulas of the synthesized dicarbonyl compounds L01 to L33 are shown below.
[0224]
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[0225]
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[0226]
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[0227]
Structural formulas of the synthesized metal complexes S01 to S33 are shown below.
[0228]
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[0229]
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[0230]
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[0231]
<Evaluation of luminous characteristics>
Evaluation of emission spectrum characteristics by photoexcitation using a commercially available or newly synthesized dicarbonyl compound and a metal complex of the dicarbonyl compound as a dichloromethane solution using a fluorescence spectrophotometer RF-5300PC manufactured by Shimadzu Corporation did. Tables 10 to 12 show the emission peak wavelength, emission peak intensity (I), excitation wavelength absorbance (A), and emission peak intensity / excitation wavelength absorbance (I / A) of each compound in the solution state. Indicates.
[0232]
[Table 10]

[0233]
[Table 11]

[0234]
[Table 12]

[0235]
In the above tables, the sensitivity “3” indicates that the measurement was performed with a sensitivity approximately 12 times that of the sensitivity “1.5”. When the concentration is described as “8.0E-7”, the molar concentration is 8.0 × 10 ^-7 It shows that it was measured as a mol / liter dichloromethane solution, and “EX” is “× 10”. ^-X "Means. S07 with “Upper limit” written in the intensity remarks column indicates that the emitted light is too strong and the measured emitted light intensity has reached the upper limit of the measuring instrument. In this case, the emission peak Since the wavelength could not be obtained, the column of emission peak wavelength was described as “uncalculated”. In this case, for the purpose of obtaining the emission peak wavelength and relatively comparing the emission peak intensity I between the compounds, the measurement was performed even at a lower sensitivity.
[0236]
From the above results, the substance of the present invention has stronger emission intensity than L01 and L02 which are conventionally known dicarbonyl compounds and S01 and S02 which are conventionally known metal complexes of dicarbonyl compounds. It was confirmed that those excellent as a luminescent substance were included.
[0237]
When the luminescence intensities were compared among the dicarbonyl compounds shown in the above table, the order was L07>L27>L26>L25>L03>L06>L08> Comparative compound L02> Comparative compound L01.
[0238]
The strongest strength was the dicarbonyl compound L07, which is a dicarbonyl compound having a 5-membered cyclic amino group (such as a pyrrolidyl group).
In order of increasing strength, the relationship with the structure is organized as follows.
[0239]
L07
> L27 {Dicarbonyl compound having a 5-membered cyclic amino group (eg, pyrrolidyl group) and a 6-membered cyclic amino group (eg, piperidyl group)}
> L26 {Dicarbonyl compound having a seven-membered cyclic amino group (eg, azepine derivative)}
> L25 {Dicarbonyl compound having a 4-membered cyclic amino group (eg, azetidine group)}
> L03
> L06 {Dicarbonyl compound having a 6-membered cyclic amino group (eg, pyrrolidyl group)}
> L08 {Dicarbonyl compound having a morpholyl group}
> Comparative Compound L02
Next, when the luminescence intensity is compared between the metal complexes of the dicarbonyl compounds shown in the above table, S33>S28>S07>S25>S27>S06>S03>S26>S08> Comparative compound S01> Comparative compound The order was S02.
[0240]
The strongest strength was the dicarbonyl compound S33, which is a metal complex in which a dicarbonyl compound having a 5-membered cyclic amino group (such as a pyrrolidyl group) is coordinated to a metal.
[0241]
In order of increasing strength, the relationship with the structure is organized as follows.
S33
> S28 {metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a 6-membered cyclic amino group (such as a piperidyl group) to a metal}
> S07 {Metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a 5-membered cyclic amino group (eg, pyrrolidyl group) to a metal}
> S25 {metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a 4-membered cyclic amino group (such as an azetidine group) to a metal}
> S27 {metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a 5-membered cyclic amino group (eg, pyrrolidyl group) and a 6-membered cyclic amino group (eg, piperidyl group) to a metal}
> S06 {metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a 6-membered cyclic amino group (such as a piperidyl group) to a metal}
> S03
> S26 {metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a seven-membered cyclic amino group (eg, azepine derivative) to a metal}
> S08 {Metal complex formed by coordination of a dicarbonyl compound having a morpholyl group to a metal}
> Comparative Compound S01
[0242]
<Production of light-emitting element>
As a light emitting element using the light emitting material of the present invention, an organic electroluminescent element as shown in FIG. With reference to FIG. 1, an anode 2 is formed on a substrate 1 such as a glass substrate, and a hole injection layer 3 and a hole transport layer 4 are formed on the anode 2. A light emitting layer 5 is provided on the hole transport layer 4, and the light emitting layer 5 can contain the light emitting material of the present invention. A hole blocking layer 6 is provided on the light emitting layer 5, and an electron injection layer 7 is provided thereon. On the electron injection layer 7, a cathode 8 is formed.
[0243]
The anode 2 is, for example, In ₂ O ₃ -SnO ₂ It can be formed from (ITO). The hole injection layer 3 can be formed from, for example, 4,4,4-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine (MTDATA) shown in (Chemical Formula 22). The hole transport layer 4 can be formed from, for example, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl (NPB) shown in (Chemical Formula 23).
[0244]
The light emitting layer 5 can be formed by mixing, for example, 10% by mass of the light emitting material of the present invention with 4,4′-bis (carbazol-9-yl) -biphenyl (CBP) shown in (Chemical Formula 24). .
[0245]
The hole blocking layer 6 can be formed, for example, from 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP) shown in (Chemical Formula 25). The electron injection layer 7 can be formed from, for example, aluminum tris (8-hydroxyquinoline) (Alq) shown in (Chemical Formula 26). The cathode 8 can be formed from a magnesium alloy (Mg: In) containing 10% by mass of indium.
[0246]
Any of the above layers can be formed by a vacuum deposition method.
[0247]
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[0248]
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[0249]
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[0250]
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[0251]
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[0252]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the dicarbonyl compound which can be used as light emitting materials of light emitting elements, such as an organic electroluminescent element, its metal complex, and a light emitting material and light emitting element using the same can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of an organic electroluminescent element of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... Board
2 ... Anode
3 ... Hole injection layer
4 ... Hole transport layer
5 ... Light emitting layer
6 ... Hole blocking layer
7 ... Electron injection layer
8 ... Cathode

Claims (7)

A dicarbonyl compound represented by the following general formula (I):

(Wherein R ¹ and R ² may be the same or different from each other, and a phenylene group represented by the following general formula (i) or a part of hydrogen may be substituted. A naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a thienyl group, a furyl group, or a pyrrolyl group, and R ³ represents hydrogen or an alkyl group having 20 or less carbon atoms.

(In the formula, R ⁴ represents an amino group, an alkoxy group, or a phenyl group.) The dicarbonyl compound according to claim 1, wherein R ⁴ in the general formula (i) is an amino group represented by the following general formula (ii).

(In the formula, G ¹ and G ² may be the same as or different from each other, and may represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and may bond to each other to form a ring. (Except when G ¹ and G ² are simultaneously a phenyl group or a phenylene group.) The amino group represented by the general formula (ii) is a dialkylamino group, an azetidino group, a pyrrolidino group, a piperidino group, an azepino group, a morpholino group, or a piperazino group, in which a part of hydrogen may be substituted. The dicarbonyl compound according to claim 2. A metal complex represented by the following general formula (II) using the dicarbonyl compound according to any one of claims 1 to 3 as a ligand.

(In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same as in the general formula (I), A is a ligand selected from the group shown below, and a part of hydrogen is fluorine or CF ₃ . (M is Ir, Pt or Re, n is 2 when M is Ir or Re, and 1 when M is Pt.)

A luminescent material comprising the dicarbonyl compound according to any one of claims 1 to 3 or the metal complex according to claim 4. A light-emitting element comprising a first electrode, a second electrode, and a light-emitting layer sandwiched between the first electrode and the second electrode,
The light emitting element characterized by including in the said light emitting layer the dicarbonyl compound in any one of Claims 1-3, or the metal complex of Claim 4. It is an organic electroluminescent element, The light emitting element of Claim 6 characterized by the above-mentioned.

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