JP2005028703A - Optical recording medium and bibenzooxazinyl derivative - Google Patents

Optical recording medium and bibenzooxazinyl derivative Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium capable of well recording and regenerating with a laser with a wave length of 300-900 nm, especially a bluish purple laser light selected from a range of a wave length of 400-410 nm, and a new bibenzooxazinyl derivative which can be suitably used for the optical recording medium. <P>SOLUTION: The optical recording medium is characterized by comprising at least one kind of bibenzooxazinyl derivatives in at least one recording layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体に関するものであり、特に可視レーザーの一種である青色レーザー光により記録再生可能である光記録媒体に関する。加えて、本発明は、新規なビベンゾオキサジニル誘導体に関する。
【0002】
【従来の技術】
コンパクトディスク(以下、CDと略す)規格に対応した光記録媒体としてCD−R(CD−Recordable)が広く普及している。CD−Rの記憶容量は680MB程度であるが、情報量の飛躍的増加に伴い、情報記録媒体に対する高密度化および大容量化への要求は高まっている。
記録媒体の高密度化を行う手段としては、記録再生に用いるレーザー波長の短波長化及び対物レンズの開口数(N.A.:Numerical Aperture)を大きくすることにより、ビームスポットを小さくすることが挙げられる。そして、光ディスクシステムに利用される短波長レーザーとして、500nm〜700nm、さらには630nm〜690nm前後、具体的には、680nm、670nm、660nm、650nm、635nm等の赤色レーザーが実用化されてきた。こうして半導体レーザーの短波長化、対物レンズの開口数大化、データ圧縮技術等により、動画記録及び大容量の情報の記録を可能にした光記録媒体の作製が可能となってきた。今日までに提案されている光記録媒体としては、光磁気記録媒体、相変化記録媒体、カルコゲン酸化物系光記録媒体、有機色素系光記録媒体等があるが、これらの中で、安価かつプロセス上容易であるという点から、有機色素系光記録媒体は優位性を有すると考えられる。こうした状況を踏まえ、CDよりも高密度でTV品質並の動画の記録再生が可能な光記録媒体として、普及しつつある市販のDVDビデオプレーヤーやDVD−ROMプレーヤーで再生できる、発振波長630〜690nmの赤色半導体レーザーで記録を施すことが可能な追記型光記録媒体として開発されたのが、追記型のデジタル多目的ディスク(以下、DVD−Rと略す)である。DVD−Rは、3.9GBあるいは4.7GBの記録容量を有する一度書き込み可能な光記録媒体であり、特にここ最近となって、片面4.7GB容量のDVD−R媒体が市場に供給され始めている。該DVD−R媒体も、シアニン系色素、アゾ系色素等を記録層に用い、反射層を設けた積層構造を採用しており、0.6mm厚の基板を2枚貼り合わせたディスク構造を特徴としている。この容量に合った記録特性良好な光ディスクについて、現在では高速記録対応の媒体開発が活発に進められている。
【0003】
さらに、将来的にはより高密度な記録が求められることが予想され、その情報量はディスク1枚あたり15〜30GBにも達すると予想される。その記録密度を実現する為の手段として、より波長の短いレーザーを使用することは避けられない。従って、将来の有機色素系光記録媒体に用いる記録用色素としては、300nm〜500nmの波長範囲において良好な記録特性を有する色素が望まれる。
ところで、有機色素を記録層としたDVD−Rよりも高密度記録可能な媒体に関して、特許文献1には、発振波長680nm以下のレーザーを用い、記録容量8GB以上の密度を達成したとの開示がある。該文献の提案では、10〜177μm厚さの光透過層越しに0.7以上の高開口数を有する対物レンズで680nm以下のレーザー光を収束することで、8GB以上の大容量記録を達成している。
その一方で、ここ近年、発振波長390〜430nmの青色レーザーとしてGaN系材料を用いた410nmのレーザーや、半導体レーザーと光導波路素子の組合せによる波長425nmのSHGレーザーが開発されてきており、このようなレーザーに合わせた青色半導体レーザー対応色素の開発が現在展開されている。
更に、1999年初頭から発振波長400〜410nmの青紫色発光のGaN系半導体レーザーが試供(日亜化学工業)されるに当たり、片面15GB以上の更なる高密度容量を有するHDTV(high definition television)放送並の画質で、2時間程度の動画の記録が可能となる媒体(以下、HD−DVD−R媒体と称す)の検討が始められている。この様な高密度容量を有するHD−DVD−R媒体では、現行放送並の画質であれば6時間程度の録画も可能であるため、家庭用VTRに代わる新しい記録メディアとしても注目されている。
かかる中、次世代高密度光ディスクの統一規格「Blu−ray Disc」が日欧韓9社により策定され、発表された(2002年2月19日)。この規格によると、青紫色レーザーとN.A.=0.85の高開口レンズとを組み合わせ、12cm円板の片面に最大27GBの映像データを繰り返し記録・再生でき、同規格のレコーダを使えば、ディスク1枚にHDTV映像を2時間以上録画できるようになる。これは、現行放送NTSC方式の映像データなら録画時間は13時間以上に相当する。
【0004】
また、同規格のディスク厚みは1.2mmで、100μm程度の光透過層越しに形成された記録膜にレーザー光を合焦させるもので、23.3、25、27GBの3種類の記録容量が提案されている。さらに前述の規格に先立ち、青紫色レーザー、ならびにN.A.=0.85の高開口レンズを用いた記録媒体への有機色素の適用可能性について言及された。
現在のところ、400nm〜500nmの青色レーザーで記録できる有機色素化合物として、シアニン系色素化合物や、ポルフィリン系色素化合物の他、ポリエン系色素化合物、アゾ系色素化合物、ジシアノビニルフェニル化合物、クマリン化合物、ピリミジン化合物、ナフタロシアニン化合物、ヘテロ5員環化合物、ビスアゾール化合物、アミノピリジン化合物、ビスピリジニウム化合物、オキソノール化合物、スチリル化合物、アミノブタジエン化合物、金属キレート化合物、キノン化合物またはキノジメタン化合物、ヒドラゾン化合物、トリアジン化合物、カルボスチリル化合物またはナフチリジン化合物、縮合複素環化合物、およびスチルベン化合物等が提案されている。
また、記録層形成用の有機色素としてポルフィリン系色素やシアニン系色素等を主とする記録層および銀を主体とする金属反射層の2層が構成された特許文献2に記載の光記録媒体や、媒体構成に工夫したものとして、青色レーザーに感応するシアニン系色素を含有した青色レーザー感応色素層ならびに赤色レーザー感応色素層を有することで、2波長領域の記録を可能とする特許文献3に記載の光記録媒体や、青色レーザー用色素および赤色レーザー用色素の2種の色素を混合することで2波長領域の記録を可能とするインジゴイド系色素化合物を用いた特許文献4に記載の光記録媒体、シアノエテン系色素を用いた特許文献5に記載の光記録媒体、スクアリリウム系色素化合物を用いた特許文献6に記載の光記録媒体等が提案されている。
一方、400〜500nmの青色領域で有機色素膜を記録に行う例として、ポルフィリン系化合物の中心金属に配位する分子化合物および高分子、あるいは中心金属を配位する分子構造を側鎖に有する高分子と混合することで、該ポルフィリン系化合物のソーレー(Soret)帯を長波長側にシフトさせて、488nmのArレーザーに対応させると共に、スピンコーティングによる成膜を可能ならしめて製造コストの低減を図る提案がなされている(特許文献7、8)。又、ポリエン系色素化合物(特許文献9、10)は、本発明者らの検討によれば、光安定性が悪く、実用化にはクエンチャーのブレンド等の工夫が必要である。
【0005】
【特許文献1】
特開平10−302310号公報
【特許文献2】
特開平11−53758号公報
【特許文献3】
特開平11−203729号公報
【特許文献4】
特開平11−78239号公報
【特許文献5】
特開平11−105423号公報
【特許文献6】
特開平11−110815号公報
【特許文献7】
特開平7−304256号公報
【特許文献8】
特開平7−304257号公報
【特許文献9】
特開平4−78576号公報
【特許文献10】
特開平4−89279号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
最近の状況として、波長400nm〜410nmの青紫色半導体レーザーの実用化に目処がついたことで、該レーザーを用いた大容量追記型光記録媒体が盛んに開発され、特に高耐光性や良好な高速記録特性を有する色素の開発が望まれている。
しかしながら、前述の光記録媒体では波長400nm〜410nmのレーザー光に対して十分に適応していないのが実情である。すなわち、前述の有機色素を使用した媒体では、記録した信号の再生について、搬送波と雑音の比(C/N)が必ずしも良好な値でないために、信号の読み出しが必ずしも満足に行えない等の問題を我々は見い出した。この問題を克服し、波長400nm〜410nmのレーザー光で高密度記録再生可能な光記録媒体の開発が急務となっている。
上記のように、該レーザーを用いた大容量光記録媒体が盛んに開発され、特に高耐光性や良好な高速記録特性を有する色素の開発が望まれているにもかかわらず、該波長領域のレーザー光に対して記録再生が可能な記録材料として前述の色素化合物は、今だ十分な特性が得られておらず、改善の余地があるのが現状である。また、記録膜形成が簡便なスピンコート法等の塗布法による媒体製造の際には、有利な特性の1つとして、塗布溶媒への高溶解性を有することが挙げられ、この点についても配慮することが必要である。
また一般に、記録容量の増大を図るには、より高密度に記録を行う必要があり、そのため、記録に使用する光学ビームを絞るための対物レンズの開口数を高め、光学系のレーザー波長をより短波長化することが必須となる。ところが、絞り込んだ光学ビームは回折限界でその最小のビーム径が定められる。
【0007】
ところで、記録はビーム強度がある閾値を超えたところで成されるので、図1(a)に示すように、絞り込んだビームスポットよりも小さな記録ピットが得られる。この記録ピットの周囲はビームの強度ピークのすそ野にあたるが、より短波長化が進む現況では、記録ピットの周囲でも記録層の光化学反応を助長し、殊に、前述の青紫色レーザーの波長領域では、有機化合物の光化学反応が容易に生じる波長領域となるため、記録時にはピットエッジが劣化し、信号特性が悪化するという問題がある。すなわち、図1(b)に示すように、本来矩形波に対応して形成せねばならない記録情報〔図1(b)の実線〕が、ピットエッジの劣化によりブロードな波形〔図1(b)の破線部〕となってしまう。又、記録時と同一の青紫色レーザー波長で再生を行うと、再生光のような微弱な光照射でも光反応が促進され、再生の度に劣化が進むという問題もあり、前記特開平7−304256号公報、特開平7−304257号公報でも、記録光と再生光とを異なる波長、実質的には、再生光を記録光よりも長波長とする対策を講じねばならなくなり、結果として、十分な高密度化の要求に応えられないのが現状である。又、記録波長と再生光波長を異ならしめることは、記録装置と再生装置を個別に用意するか、1つの装置に2つの光学系及びその制御系を設けなければならず、光記録媒体としての用途が限定されたり、装置の大型化、コストの増大を招き、汎用性の乏しいものとなってしまう。また、従来、CD−Rなどの光記録媒体においては、有機色素膜の融点、昇華点、相転移点或いは熱分解点などの物性上の明確な熱的閾値を境に記録のオン・オフが成されてきたものに対し、青紫色レーザー励起による光劣化モードの介在は、このコントラストを曖昧にし、とりわけ光学ビームよりも小さい細密記録ピットを形成せねばならない高密度記録系においては、著しく記録信号品位を損なう懸念があった。
本発明の目的は、波長300nm〜900nmの範囲のレーザー光、殊に波長400nm〜410nmの範囲から選択される青紫色のレーザー光で良好な記録および再生が可能な超高密度記録に適した記録層を有する光記録媒体を提供することにある。また、該光記録媒体に好適に使用できる新規な化合物を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲1▼一種以上のビベンゾオキサジニル誘導体を少なくとも一層の記録層に含有する光記録媒体、
▲2▼ビベンゾオキサジニル誘導体が一般式(1)(化5)で表される化合物である前記▲1▼に記載の光記録媒体、
【0009】
【化5】

Figure 2005028703
【0010】
(式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
▲3▼ビベンゾオキサジニル誘導体が互変可能な構造の一つとして、一般式(2)(化6)で表される化合物である前記▲1▼に記載の光記録媒体、
【0011】
【化6】
Figure 2005028703
【0012】
(式中、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わし、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
▲4▼波長300nm〜900nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である前記▲1▼〜▲3▼に記載の光記録媒体、
▲5▼波長390nm〜430nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である前記▲4▼に記載の光記録媒体、
▲6▼波長400nm〜410nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である前記▲5▼に記載の光記録媒体、
▲7▼一般式(1)(化7)で表される化合物、
【0013】
【化7】
Figure 2005028703
【0014】
(式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
▲8▼互変可能な構造の一つとして一般式(2)(化8)で表される化合物、
【0015】
【化8】
Figure 2005028703
【0016】
(式中、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わし、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
に関する。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明は、光記録媒体の記録層中にビベンゾオキサジニル誘導体を含有することを特徴とする光記録媒体に関し、波長300nm〜900nm、特に波長390nm〜430nm、更には波長400nm〜410nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である新規な光記録媒体および新規なビベンゾオキサジニル誘導体に関するものである。
【0018】
本発明に係る光記録媒体とは、情報を記録して再生することのできる光記録媒体を示すものである。但し、ここでは適例として基板上に記録層、反射層を有する本発明の光記録媒体に関して説明する。尚、以下の説明では、光記録媒体として、光ディスクであって、支持基板上に例えば案内溝と、この案内溝上に反射膜と有機色素を主成分とする記録層とを有し、波長300〜500nmのレーザー光を照射して信号の記録再生を行う媒体に関して説明するが、本発明の光記録媒体は、この様な形状や構成に限定されるものではなく、カード状、シート状等その他各種の形状のもの、又、反射層を有さないもの、更に将来開発されるであろうより短波長のレーザーでの記録再生にも適用し得るものである。
【0019】
本発明の光記録媒体は、例えば、図2に示すような基板1、記録層2、反射層3、及び保護層4が順次積層している4層構造を有しているか、図3に示すような貼り合わせ構造を有している。即ち、基板1上に記録層2が形成されており、その上に密着して反射層3が設けられており、さらにその上に接着層5を介して保護層4が貼り合わされている。但し、記録層2の下または上に別の層があっても良く、反射層3の上に別の層があっても構わない。また、図4に示すように基板1、反射層3、記録層2、保護層4の順に積層し、保護層側から記録再生する構造であっても良い。また、特開平10−326435号公報記載のように光透過層の厚みが、光学系の開口数N.A.及びレーザー波長λにより規定された媒体構造であっても構わない。また、本発明の光記録媒体は、必要に応じて特開平11−203729号公報記載のように記録層を2種以上有する構造であっても構わない。
【0020】
また、本発明を光ディスクに適用した例として、図5に示すような、基板11、記録層12、反射層13及び保護層14がこの順で積層され、更に接着層を兼ねる保護層14上にダミー基板15を貼り合わせたものが挙げられる。もちろん、基板15の無い構成であっても良く、基板11と記録層12の間、記録層12と反射層13の間、反射層13と保護層14との間、保護層14とダミー基板15との間に、他の層が存在していても良い。図5の光ディスクにおいては、基板11側から記録再生が行われる。
【0021】
又、別の実施形態として、特開平10−302310号公報に開示の構成、例えば、図6に示すように、案内溝の形成された支持基板11’上に、反射層13’、有機色素を主成分とする記録層12’がこの順で成膜され、この記録層12’上に任意に形成される透明保護層14’を介して光透過層15’が形成され、情報の記録及び再生は、光透過層15’側から実施される。尚、逆に光透過層15’側に案内溝を形成し、その上に透明保護層14’、記録層12’、反射層13’を積層し、支持基板11’と貼り合わせる構成としても良い。
【0022】
あるいは、さらに別の実施形態として、特開2002−175645号公報に開示の構成、例えば、図7に示すように、案内溝の形成された支持基板21上に、有機色素を主成分とする記録層22が成膜され、この記録層22上に窒化物層23、酸化物層24を順次積層してなる誘電体層40を形成し、さらに誘電体層40上に、粘着剤を必要に応じて介し、光透過層25が形成され、情報の記録および再生は、光透過層25側から実施される。尚、逆に光透過層25側に案内溝を形成し、その上に酸化物層24、窒化物層23を順次積層してなる誘電体層40、記録層22を積層し、支持基板21と貼り合わせる構成としてもよい。このように、反射層を用いず、情報記録層上に誘電体層を形成して、多重干渉による光学的エンハンスメント効果を得ることで、適した初期反射率を得られる光記録媒体に本発明の化合物を適用可能である。
【0023】
本発明においては、基板上に記録層を設けるが、本発明の記録層は、ビベンゾオキサジニル誘導体、特に一般式(1)で表わされる化合物を記録用色素として少なくとも一種含有するものである。ここで記録用色素とは、レーザー光の照射によりそれ自体の熱分解、昇華等が誘発され、記録層の変化、あるいは形状変化(ピット形成)等により反射率の変化する部分を形成できる色素である。本発明の光記録媒体は、特に300nm〜900nmの範囲から選択される記録レーザー波長に対して記録再生が可能であり、中でも、波長390nm〜430nmの範囲、更には波長400nm〜410nmの範囲から選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して良好な信号特性が得られる光記録媒体である。
【0024】
本発明に係るビベンゾオキサジニル誘導体は、置換基の選択により吸光係数を保持した状態で吸収波長を任意に選択できるため、前記レーザー光の波長において、記録層に必要な光学定数を満足することが可能である。さらに、良好なピット形状を得ることのできる極めて有用な有機色素である。
【0025】
以下、本発明についてさらに詳細を述べる。
本発明の光記録媒体においては、ビベンゾオキサジニル誘導体を一種以上記録層に含有するが、本発明に係るビベンゾオキサジニル誘導体は、重合体を含むものではなく、好ましくは、分子量2000以下の化合物であり、より好ましくは、分子量1000以下の化合物である。本発明に係るビベンゾオキサジニル誘導体としては、好ましくは、5,5’−ビベンゾオキサジニル誘導体、6,6’−ビベンゾオキサジニル誘導体、7,7’−ビベンゾオキサジニル誘導体、8,8’−ビベンゾオキサジニル誘導体が挙げられ、より好ましくは、6,6’− ビベンゾオキサジニル誘導体が挙げられ、さらに好ましくは、下記一般式(1)(化9)で表わされる化合物が挙げられる。
【0026】
【化9】
Figure 2005028703
【0027】
(式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
【0028】
一般式(1)で表わされる化合物において、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表す。
尚、アリール基とは、フェニル基、ナフチル基等の炭素環式芳香族基、フリル基、チエニル基、ピリジル基等の複素環式芳香族基を表す。
【0029】
一般式(1)で表される化合物において、R〜Rは、好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルキル基、炭素数5〜20の置換または無置換のアラルキル基、炭素数6〜26の置換または無置換の炭素環式芳香族基、炭素数3〜26の置換または無置換の複素環式芳香族基、炭素数10〜26の置換または無置換のメタロセニル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換または無置換のアラルキルオキシ基、炭素数3〜25の置換または無置換のアリールオキシ基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルキルチオ基、炭素数6〜20の置換または無置換のアラルキルチオ基、炭素数3〜25の置換または無置換のアリールチオ基、炭素数1〜20の置換または無置換のアシル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアシルオキシ基、炭素数2〜20の置換または無置換のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜20置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数4〜26置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、無置換のアミノ基、炭素数1〜15のモノ置換アミノ基あるいは炭素数2〜30のジ置換アミノ基、炭素数11〜40のメタロセニル残基を有する基である。
【0030】
〜Rの具体例としては、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基が挙げられ、
【0031】
〜Rの置換または無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、2−メチルブチル基、1−メチルブチル基、ネオペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、4−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、1−エチルブチル基、1,2,2−トリメチルブチル基、1,1,2−トリメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2,4−ジメチルペンチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、2,5,5−トリメチルペンチル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、4−エチルオクチル基、4−エチル−4,5−メチルヘキシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、1,3,5,7−テトラエチルオクチル基、4−ブチルオクチル基、6,6−ジエチルオクチル基、n−トリデシル基、6−メチル−4−ブチルオクチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、3,5−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチルヘプチル基、2,4−ジメチルヘプチル基、2,2,5,5−テトラメチルヘキシル基、1−シクロペンチル−2,2−ジメチルプロピル基、1−シクロヘキシル−2,2−ジメチルプロピル基等の無置換のアルキル基;
クロロメチル基、1−クロロエチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ヨードエチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピル基、ノナフルオロブチル基、パーフルオロデシル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル基、2−ヒドロキシ−3−エトキシプロピル基、3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルオキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシデカリル基等のヒドロキシル基で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、2−(2’−ヒドロキシ−1’−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、2−(3’−フルオロ−2’−ヒドロキシプロピルオキシ)エチル基、2−(3’−クロロ−2’−ヒドロキシプロピルオキシ)エチル基、ヒドロキシブチルオキシシクロヘキシル基等のヒドロキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメトキシメトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエトキシエチル基、[2’−(2’−ヒドロキ−1’−メチルエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基、[2’−(2’−フルオロ−1’−ヒドロキシエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基、[2’−(2’−クロロ−1’−ヒドロキシエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基等のヒドロキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
シアノメチル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基、4−シアノブチル基、2−シアノ−3−メトキシプロピル基、2−シアノ−3−クロロプロピル基、2−シアノ−3−エトキシプロピル基、3−ブチルオキシ2−シアノプロピル基、2−シアノ−3−シクロヘキシルプロピル基、2−シアノプロピル基、2−シアノブチル基等のシアノ基で置換されたアルキル基;
メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロピルオキシメチル基、n−ブチルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、n−プロピルオキシエチル基、n−ブチルオキシエチル基、n−ヘキシルオキシエチル基、(4−メチルペンチルオキシ)エチル基、(1,3−ジメチルブチルオキシ)エチル基、(2−エチルヘキシルオキシ)エチル基、n−オクチルオキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)エチル基、(2−メチル−1−イソプロピルプロピルオキシ)エチル基、(3−メチル−1−イソプロピルブチルオキシ)エチル基、2−エトキシ−1−メチルエチル基、3−メトキシブチル基、(3,3,3−トリフルオロプロピルオキシ)エチル基、(3,3,3−トリクロロプロピルオキシ)エチル基等のアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、n−プロピルオキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシエチル基、シクロヘキシルオキシエトキシエチル基、デカリルオキシプロピルオキシエトキシ基、(1,2−ジメチルプロピルオキシ)エトキシエチル基、(3−メチル−1−イソブチルブチルオキシ)エトキシエチル基、(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)エチル基、(2−ブチルオキシ1−メチルエトキシ)エチル基、2−(2’−エトキシ−1’−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、(3,3,3−トリフルオロプロピルオキシ)エトキシエチル基、(3,3,3−トリクロロプロピルオキシ)エトキシエチル基等のアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシメトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシエトキシエチル基、シクロヘキシルオキシエトキシエトキシエチル基、n−プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エトキシエトキシエチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシ)エトキシエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
ホルミルメチル基、2−オキソブチル基、3−オキソブチル基、4−オキソブチル基、2,6−ジオキソシクロヘキサン−1−イル基、2−オキソ−5−tert−ブチルシクロヘキサン−1−イル基等のアシル基で置換されたアルキル基;
ホルミルオキシメチル基、アセトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエチル基、n−ブタノイルオキシエチル基、バレリルオキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)ヘキシル基、(3−フルオロブチリルオキシ)エチル基、(3−クロロブチリルオキシ)エチル基等のアシルオキシ基で置換されたアルキル基;
ホルミルオキシメトキシメチル基、アセトキシエトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエトキシエチル基、バレリルオキシエトキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)オキシブチルオキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エトキシエチル基、(2−フルオロプロピオニルオキシ)エトキシエチル基、(2−クロロプロピオニルオキシ)エトキシエチル基等のアシルオキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
アセトキシメトキシメトキシメチル基、アセトキシエトキシエトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエトキシエトキシエチル基、バレリルオキシエトキシエトキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(2−フルオロプロピオニルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(2−クロロプロピオニルオキシ)エトキシエトキシエチル基等のアシルオキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n−ブチルオキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、n−ブチルオキシカルボニルエチル基、(4−エチルシクロヘキシルオキシカルボニル)シクロヘキシル基、(2,2,3,3−テトラフルオロプロピルオキシカルボニル)メチル基、(2,2,3,3−テトラクロロプロピルオキシカルボニル)メチル基等のアルコキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
フェニルオキシカルボニルメチル基、(2−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(3−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(4−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、フェニルオキシカルボニルエチル基、(4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(1−ナフチルオキシカルボニ)メチル基、(2−ナフチルオキシカルボニ)メチル基、(2−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(3−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(4−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基等のアリールオキシカルボニルで置換されたアルキル基;
ベンジルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルエチル基、フェネチルオキシカルボニルメチル基、(4−シクロヘキシルオキシベンジルオキシカルボニル)メチル基等のアラルキルオキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
ビニルオキシカルボニルメチル基、ビニルオキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルメチル基、シクロペンタジエニルオキシカルボニルメチル基、オクテノキシカルボニルメチル基等のアルケニルオキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
メトキシカルボニルオキシメチル基、メトキシカルボニルオキシエチル基、エトキシカルボニルオキシエチル基、ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシカルボニルオキシ)エチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルオキシ)エチル基等のアルコキシカルボニルオキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシカルボニルオキシメチル基、メトキシエトキシカルボニルオキシエチル基、エトキシエトキシカルボニルオキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エトキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシ)エトキシカルボニルオキシエチル基等のアルコキシアルコキシカルボニルオキシ基で置換されたアルキル基;
ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジ−n−ブチルアミノメチル基、ジ−n−ヘキシルアミノメチル基、ジ−n−オクチルアミノメチル基、ジ−n−デシルアミノメチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノメチル基、ピペリジノメチル基、ジ(メトキシメチル)アミノメチル基、ジ(メトキシエチル)アミノメチル基、ジ(エトキシメチル)アミノメチル基、ジ(エトキシエチル)アミノメチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノメチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノメチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ−n−ブチルアミノエチル基、ジ−n−ヘキシルアミノエチル基、ジ−n−オクチルアミノエチル基、ジ−n−デシルアミノエチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノエチル基、ピペリジノエチル基、ジ(メトキシメチル)アミノエチル基、ジ(メトキシエチル)アミノエチル基、ジ(エトキシメチル)アミノエチル基、ジ(エトキシエチル)アミノエチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノエチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノエチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノプロピル基、ジ−n−ブチルアミノプロピル基、ジ−n−ヘキシルアミノプロピル基、ジ−n−オクチルアミノプロピル基、ジ−n−デシルアミノプロピル基、N−イソアミル−N−メチルアミノプロピル基、ピペリジノプロピル基、ジ(メトキシメチル)アミノプロピル基、ジ(メトキシエチル)アミノプロピル基、ジ(エトキシメチル)アミノプロピル基、ジ(エトキシエチル)アミノプロピル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノプロピル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノプロピル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチルアミノブチル基、ジ−n−ブチルアミノブチル基、ジ−n−ヘキシルアミノブチル基、ジ−n−オクチルアミノブチル基、ジ−n−デシルアミノブチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノブチル基、ピペリジノブチル基、ジ(メトキシメチル)アミノブチル基、ジ(メトキシエチル)アミノブチル基、ジ(エトキシメチル)アミノブチル基、ジ(エトキシエチル)アミノブチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノブチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノブチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノブチル基等のジアルキルアミノ基で置換されたアルキル基;
アセチルアミノメチル基、アセチルアミノエチル基、n−プロピオニルアミノエチル基、n−ブタノイルアミノエチル基、シクロヘキシルカルボニルアミノエチル基、4−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノエチル基、スクシンイミノエチル基等のアシルアミノ基で置換されたアルキル基;
メチルスルホンアミノメチル基、メチルスルホンアミノエチル基、エチルスルホンアミノエチル基、n−プロピルスルホンアミノエチル基、n−オクチルスルホンアミノエチル基等のアルキルスルホンアミノ基で置換されたアルキル基;
メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、エチルスルホニルエチル基、n−ブチルスルホニルエチル基、2−エチルヘキシルスルホニルエチル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルスルホニルメチル基、2,2,3,3−テトラクロロプロピルスルホニルメチル基等のアルキルスルホニル基で置換されたアルキル基;フェニルスルホニルメチル基、フェニルスルホニルエチル基、フェニルスルホニルプロピル基、フェニルスルホニルブチル基、2−メチルフェニルスルホニルメチル基、3−メチルフェニルスルホニルメチル基、4−メチルフェニルスルホニルメチル基、4−メチルフェニルスルホニルエチル基、4−メチルフェニルスルホニルプロピル基、4−メチルフェニルスルホニルブチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルメチル基、2,6−ジメチルフェニルスルホニルメチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルエチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルプロピル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルブチル基等のアリールスルホニル基で置換されたアルキル基;
チアジアゾリノメチル基、ピロリノメチル基、ピロリジノメチル基、ピラゾリジノメチル基、イミダゾリジノメチル基、オキサゾリル基、トリアゾリノメチル基、モルホリノメチル基、インドーリノメチル基、ベンズイミダゾリノメチル基、カルバゾリノメチル基等の複素環基で置換されたアルキル基;
等が挙げられる。
【0032】
〜Rの置換または無置換のアラルキル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキル基であり、具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、フルフリル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、4−エチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4−tert−ブチルベンジル基、4−n−ヘキシルベンジル基、4−n−ノニルベンジル基、3,4−ジメチルベンジル基、3−メトキシベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−エトキシベンジル基、4−n−ブチルオキシベンジル基、4−n−ヘキシルオキシベンジル基、4−n−ノニルオキシベンジル基、3−フルオロベンジル基、4−フルオロベンジル基、2−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基等の置換または無置換のアラルキル基が挙げられる。
【0033】
〜Rの置換または無置換のアリール基とは、無置換の炭素環式芳香族基、複素環式芳香族基、あるいは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有する炭素環式芳香族基、複素環式芳香族基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有する炭素環式芳香族基、複素環式芳香族基であり、具体例としては、フェニル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル基、4−イソブチルフェニル基、4−sec−ブチルフェニル基、2−sec−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペンチルフェニル基、4−ネオペンチルフェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−(2’−エチルブチル)フェニル基、4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、4−(2’−エチルヘキシル)フェニル基、4−n−ノニルフェニル基、4−n−デシルフェニル基、4−n−ウンデシルフェニル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−n−テトラデシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、4−(4’−メチルシクロヘキシル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロヘキシル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,5−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、4,6−ジ−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、5−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、4−tert−ブチル−2,6−ジメチルフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−5−ナフチル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−6−ナフチル基、4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、5−インダニル基、
4−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキシフェニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、4−n−プロピルオキシフェニル基、3−n−プロピルオキシフェニル基、4−イソプロピルオキシフェニル基、2−イソプロピルオキシフェニル基、4−n−ブチルオキシフェニル基、4−イソブチルオキシフェニル基、2−sec−ブチルオキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−イソペンチルオキシフェニル基、2−イソペンチルオキシフェニル基、4−ネオペンチルオキシフェニル基、2−ネオペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシフェニル基、4−(2’−エチルブチル)オキシフェニル基、4−n−ヘプチルオキシフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n−ノニルオキシフェニル基、4−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ウンデシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキシフェニル基、4−n−テトラデシルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、2−シクロヘキシルオキシフェニル基、2,3−ジメトキシフェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル基、3,4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニル基、2−メトキシ−4−メチルフェニル基、2−メトキシ−5−メチルフェニル基、2−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−5−メトキシフェニル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、4−メトキシ−1−ナフチル基、4−n−ブチルオキシ−1−ナフチル基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−メトキシ−2−ナフチル基、6−エトキシ−2−ナフチル基、6−n−ブチルオキシ−2−ナフチル基、6−n−ヘキシルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ−2−ナフチル基、7−n−ブチルオキシ−2−ナフチル基、
4−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフェニル基、4−(4’−メチルフェニル)フェニル基、4−(3’−メチルフェニル)フェニル基、4−(4’−エチルフェニル)フェニル基、4−(4’−イソプロピルフェニル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルフェニル)フェニル基、4−(4’−n−ヘキシルフェニル)フェニル基、4−(4’−n−オクチルフェニル)フェニル基、4−(4’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−n−ブチルオキシフェニル)フェニル基、2−(2’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−クロロフェニル)フェニル基、3−メチル−4−フェニルフェニル基、3−メトキシ−4−フェニルフェニル基、9−フェニル−2−フルオレニル基、9,9−ジフェニル−2−フルオレニル基、9−メチル−9−フェニル−2−フルオレニル基、9−エチル−9−フェニル−2−フルオレニル基、
4−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−ブロモフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、2,3−ジフルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,5−ジブロモフェニル基、2,4,6−トリクロロフェニル基、2−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−フルオロ−5−メチルフェニル基、3−フルオロ−2−メチルフェニル基、3−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−フルオロフェニル基、2−メチル−5−フルオロフェニル基、3−メチル−4−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−メチルフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、3−クロロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−3−クロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニル基、3−メチル−4−クロロフェニル基、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニル基、2,4−ジクロロ−1−ナフチル基、1,6−ジクロロ−2−ナフチル基、2−メトキシ−4−フルオロフェニル基、3−メトキシ−4−フルオロフェニル基、2−フルオロ−4−メトキシフェニル基、2−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−フルオロ−6−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−クロロ−4−メトキシフェニル基、3−クロロ−4−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5−クロロフェニル基、3−メトキシ−4−クロロフェニル基、3−メトキシ−6−クロロフェニル基、5−クロロ−2,4−ジメトキシフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロキシフェニル基、2−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−ニトロフェニル基、2−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基、4−シアノフェニル基、2−メチル−5−ニトロフェニル基、3,5−ジニトロフェニル基、2−ヒドロキシ−4−ニトロフェニル基等の置換または無置換の炭素環式芳香族基;
4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、4−メチル−2−ピリジル基、5−メチル−2−ピリジル基、6−メチル−2−ピリジル基、4,6−ジメチル−2−ピリジル基、4−メチル−5−ニトロ−2−ピリジル基、3−ヒドロキシ−2−ピリジル基、6−フルオロ−3−ピリジル基、6−メトキシ−3−ピリジル基、6−メトキシ−2−ピリジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、2,6−ジメチル−4−ピリミジル基、4−キノリル基、3−キノリル基、4−メチル−2−キノリル基、3−フリル基、2−フリル基、3−チエニル基、2−チエニル基,4−メチル−3−チエニル基、5−メチル−2−チエニル基、3−メチル−2−チエニル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−チアジアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基等の置換または無置換の複素環式芳香族基;
等が挙げられる。
【0034】
〜Rの置換または無置換のメタロセニル基とは、無置換のメタロセニル基、あるいは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有するメタロセニル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有するメタロセニル基であり、具体例としては、フェロセニル基、コバルトセニル基、ニッケロセニル基、ジクロロチタノセニル基、トリクロロチタンシクロペンタジエニル基、ビス(トリフルオメタンスルホナト)チタノセニル基、ジクロロジルコノセニル基、ジメチルジルコノセニル基、ジエトキシジルコノセニル基、ビス(シクロペンタジエニル)クロム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロモリブデン基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロハフニウム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロニオブ基、ビス(シクロペンタジエニル)ルテニウム基、ビス(シクロペンタジエニル)バナジウム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロバナジウム基、オクタメチルフェロセニル基、オクタメチルコバルトセニル基、オクタメチルニッケロセニル基等の置換または無置換のメタロセニル基が挙げられる。
【0035】
〜Rの置換または無置換のアルコキシ基とは、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルコキシ基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、sec−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、1−メチルペンチルオキシ基、2−メチルペンチルオキシ基、3−メチルペンチルオキシ基、4−メチルペンチルオキシ基、1,1−ジメチルブチルオキシ基、1,2−ジメチルブチルオキシ基、1,3−ジメチルブチルオキシ基、2,3−ジメチルブチルオキシ基、1,1,2−トリメチルプロピルオキシ基、1,2,2−トリメチルプロピルオキシ基、1−エチルブチルオキシ基、2−エチルブチルオキシ基、1−エチル−2−メチルプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、n−へプチルオキシ基、1−メチルヘキシルオキシ基、2−メチルヘキシルオキシ基、3−メチルヘキシルオキシ基、4−メチルヘキシルオキシ基、5−メチルヘキシルオキシ基、1,1−ジメチルペンチルオキシ基、1,2−ジメチルペンチルオキシ基、1,3−ジメチルペンチルオキシ基、1,4−ジメチルペンチルオキシ基、2,2−ジメチルペンチルオキシ基、2,3−ジメチルペンチルオキシ基、2,4−ジメチルペンチルオキシ基、3,3−ジメチルペンチルオキシ基、3,4−ジメチルペンチルオキシ基、1−エチルペンチルオキシ基、2−エチルペンチルオキシ基、3−エチルペンチルオキシ基、1,1,2−トリメチルブチルオキシ基、1,1,3−トリメチルブチルオキシ基、1,2,3−トリメチルブチルオキシ基、1,2,2−トリメチルブチルオキシ基、1,3,3−トリメチルブチルオキシ基、2,3,3−トリメチルブチルオキシ基、1−エチル−1−メチルブチルオキシ基、1−エチル−2−メチルブチルオキシ基、1−エチル−3−メチルブチルオキシ基、2−エチル−1−メチルブチルオキシ基、2−エチル−3−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピルブチルオキシ基、1−イソプロピルブチルオキシ基、1−イソプロピル−2−メチルプロピルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、1−メチルヘプチルオキシ基、2−メチルヘプチルオキシ基、3−メチルヘプチルオキシ基、4−メチルヘプチルオキシ基、5−メチルヘプチルオキシ基、6−メチルヘプチルオキシ基、1,1−ジメチルヘキシルオキシ基、1,2−ジメチルヘキシルオキシ基、1,3−ジメチルヘキシルオキシ基、1,4−ジメチルヘキシルオキシ基、1,5−ジメチルヘキシルオキシ基、2,2−ジメチルヘキシルオキシ基、2,3−ジメチルヘキシルオキシ基、2,4−ジメチルヘキシルオキシ基、2,5−ジメチルヘキシルオキシ基、3,3−ジメチルヘキシルオキシ基、3,4−ジメチルヘキシルオキシ基、3,5−ジメチルヘキシルオキシ基、4,4−ジメチルヘキシルオキシ基、4,5−ジメチルヘキシルオキシ基、1−エチルヘキシルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、3−エチルヘキシルオキシ基、4−エチルヘキシルオキシ基、1−n−プロピルペンチルオキシ基、2−n−プロピルペンチルオキシ基、1−イソプロピルペンチルオキシ基、2−イソプロピルペンチルオキシ基、1−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、1,1,2−トリメチルペンチルオキシ基、1,1,3−トリメチルペンチルオキシ基、1,1,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,2−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,3−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,2,3−トリメチルペンチルオキシ基、2,2,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,3,3−トリメチルペンチルオキシ基、2,3,3−トリメチルペンチルオキシ基、3,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、3,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、1−n−ブチルブチルオキシ基、1−イソブチルブチルオキシ基、1−sec−ブチルブチルオキシ基、1−tert−ブチルブチルオキシ基、2−tert−ブチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−1−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−2−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−3−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−1−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−2−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−3−メチルブチルオキシ基、1,1−ジエチルブチルオキシ基、1,2−ジエチルブチルオキシ基、1−エチル−1,2−ジメチルブチルオキシ基、1−エチル−1,3−ジメチルブチルオキシ基、1−エチル−2,3−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,1−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,2−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,3−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−2,3−ジメチルブチルオキシ基、1,1,3,3−テトラメチルブチルオキシ基、1,2−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、1,3−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、1,4−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、エチルシクロヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状の無置換のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、n−プロピルオキシエトキシ基、イソプロピルオキシエトキシ基、nーブチルオキシエトキシ基、イソブチルオキシエトキシ基、tert−ブチルオキシエトキシ基、sec−ブチルオキシエトキシ基、n−ペンチルオキシエトキシ基、イソペンチルオキシエトキシ基、tert−ペンチルオキシエトキシ基、sec−ペンチルオキシエトキシ基、シクロペンチルオキシエトキシ基、n−ヘキシルオキシエトキシ基、エチルシクロヘキシルオキシエトキシ基、n−ノニルオキシエトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)エトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)ブチルオキシ基、n−デシルオキシエトキシ基、n−ウンデシルオキシエトキシ基、n−ドデシルオキシエトキシ基、3−メトキシプロピルオキシ基、3−エトキシプロピルオキシ基、3−(n−プロピルオキシ)プロピルオキシ基、2−イソプロピルオキシプロピルオキシ基、2−メトキシブチルオキシ基、2−エトキシブチルオキシ基、2−(n−プロピルオキシ)ブチルオキシ基、4−イソプロピルオキシブチルオキシ基、デカリルオキシエトキシ基、アダマンチルオキシエトキシ基等のアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
メトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、プロピルオキシメトキシメトキシ基、ブチルオキシメトキシメトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、プロピルオキシエトキシメトキシ基、ブチルオキシエトキシメトキシ基、メトキシプロピルオキシメトキシ基、エトキシプロピルオキシメトキシ基、プロピルオキシプロピルオキシメトキシ基、ブチルオキシプロピルオキシメトキシ基、メトキシブチルオキシメトキシ基、エトキシブチルオキシメトキシ基、プロピルオキシブチルオキシメトキシ基、ブチルオキシブチルオキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシメトキシエトキシ基、ブチルオキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキシ基、メトキシプロピルオキシエトキシ基、エトキシプロピルオキシエトキシ基、プロピルオキシプロピルオキシエトキシ基、ブチルオキシプロピルオキシエトキシ基、メトキシブチルオキシエトキシ基、エトキシブチルオキシエトキシ基、プロピルオキシブチルオキシエトキシ基、ブチルオキシブチルオキシエトキシ基、メトキシメトキシプロピルオキシ基、エトキシメトキシプロピルオキシ基、プロピルオキシメトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシメトキシプロピルオキシ基、メトキシエトキシプロピルオキシ基、エトキシエトキシプロピルオキシ基、プロピルオキシエトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシエトキシプロピルオキシ基、メトキシプロピルオキシプロピルオキシ基、エトキシプロピルオキシプロピルオキシ基、プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシ基、ブチルオキシプロピルオキシプロピルオキシ基、メトキシブチルオキシプロピルオキシ基、エトキシブチルオキシプロピルオキシ基、プロピルオキシブチルオキシプロピルオキシ基、ブチルオキシブチルオキシプロピルオキシ基、メトキシメトキシブチルオキシ基、エトキシメトキシブチルオキシ基、プロピルオキシメトキシブチルオキシ基、ブチルオキシメトキシブチルオキシ基、メトキシエトキシブチルオキシ基、エトキシエトキシブチルオキシ基、プロピルオキシシエトキシブチルオキシ基、ブチルオキシエトキシブチルオキシ碁、メトキシプロピルオキシブチルオキシ基、エトキシプロピルオキシブチルオキシ基、プロピルオキシプロピルオキシブチルオキシ基、ブチルオキシプロピルオキシブチルオキシ基、メトキシブチルオキシブチルオキシ基、エトキシブチルオキシブチルオキシ基、プロピルオキシブチルオキシブチルオキシ基、ブチルオキシブチルオキシブチルオキシ基、(4−エチルシクロへキシルオキシ)エトキシエトキシ基、(2−エチル−1−へキシルオキシ)エトキシプロピルオキシ基、〔4−(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)ブチルオキシ〕エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、n−プロピルオキシカルボニルメトキシ基、イソプロピルオキシカルボニルメトキシ基、(4’−エチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルメトキシ基等のアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基;
アセチルメトキシ基、エチルカルボニルメトキシ基、n−オクチルカルボニルメトキシ基、フェナシルオキシ基等のアシル基で置換されたアルコキシ基;
アセチルオキシメトキシ基、アセチルオキシエトキシ基、アセチルオキシヘキシルオキシ基、n−ブタノイルオキシシクロヘキシルオキシ基等のアシルオキシ基で置換されたアルコキシ基;
メチルアミノメトキシ基、2−メチルアミノエトキシ基、2−( 2−メチルアミノエトキシ)エトキシ基、4−メチルアミノブチルオキシ基、1−メチルアミノプロパン−2−イルオキシ基、3−メチルアミノプロピルオキシ基、2−メチルアミノ−2−メチルプロピルオキシ基、2−エチルアミノエトキシ基、2−(2−エチルアミノエトキシ)エトキシ基、3−エチルアミノプロピルオキシ基、1−エチルアミノプロピルオキシ基、2−イソプロピルアミノエトキシ基、2−(n−ブチルアミノ)エトキシ基、3−(n−ヘキシルアミノ)プロピルオキシ基、4−(シクロヘキシルアミノ)ブチルオキシ基等のアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基;
メチルアミノメトキシメトキシ基、メチルアミノエトキシエトキシ基、メチルアミノエトキシプロピルオキシ基、エチルアミノエトキシプロピルオキシ基、4−(2’−イソブチルアミノプロピルオキシ)ブチルオキシ基等のアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
ジメチルアミノメトキシ基、2−ジメチルアミノエトキシ基、2−( 2−ジメチルアミノエトキシ)エトキシ基、4−ジメチルアミノブチルオキシ基、1−ジメチルアミノプロパン−2−イルオキシ基、3−ジメチルアミノプロピルオキシ基、2−ジメチルアミノ−2−メチルプロピルオキシ基、2−ジエチルアミノエトキシ基、2−(2−ジエチルアミノエトキシ)エトキシ基、3−ジエチルアミノプロピルオキシ基、1−ジエチルアミノプロピルオキシ基、2−ジイソプロピルアミノエトキシ基、2−(ジ−n−ブチルアミノ)エトキシ基、2−ピペリジルエトキシ基、3−(ジ−n−ヘキシルアミノ)プロピルオキシ基等のジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基;
ジメチルアミノメトキシメトキシ基、ジメチルアミノエトキシエトキシ基、ジメチルアミノエトキシプロピルオキシ基、ジエチルアミノエトキシプロピルオキシ基、4−(2’−ジイソブチルアミノプロピルオキシ)ブチルオキシ基等のジアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
メチルチオメトキシ基、2−メチルチオエトキシ基、2−エチルチオエトキシ基、2−n−プロピルチオエトキシ基、2−イソプロピルチオエトキシ基、2−n−ブチルチオエトキシ基、2−イソブチルチオエトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルチオ)ヘキシルオキシ基等のアルキルチオ基で置換されたアルコキシ基;
等が挙げられる。
【0036】
〜Rの置換または無置換のアラルキルオキシ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルオキシ基であり、具体例としては、ベンジルオキシ基、4−ニトロベンジルオキシ基、4−シアノベンジルオキシ基、4−ヒドロキシベンジルオキシ基、2−メチルベンジルオキシ基、3−メチルベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ基、4−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、1−ナフチルメトキシ基、2−ナフチルメトキシ基、4−シアノ−1−ナフチルメトキシ基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメトキシ基、6−ヒドロキシ−2−ナフチルメトキシ基、4−メチル−1−ナフチルメトキシ基、6−メチル−2−ナフチルメトキシ基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメトキシ基、フルオレン−9−イルエトキシ基等の置換または無置換のアラルキルオキシ基が挙げられる。
【0037】
〜Rの置換または無置換のアリールオキシ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールオキシ基であり、具体例としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、2−メトキシフェノキシ基、4−イソプロピルフェノキシ基、ナフチルオキシ基等の置換または無置換のアリールオキシ基が挙げられる。
【0038】
〜Rの置換または無置換のアルキルチオ基とは、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルキルチオ基であり、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、n−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、2−メチルブチルチオ基、メチルカルボキシルエチルチオ基、2−エチルヘキシルチオ基、3,5,5−トリメチルヘキシルチオ基、デカリルチオ基等の置換または無置換のアルキルチオ基が挙げられる。
【0039】
〜Rの置換または無置換のアラルキルチオ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルチオ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルチオ基であり、具体例としては、ベンジルチオ基、4−シアノベンジルチオ基、4−ヒドロキシベンジルチオ基、2−メチルベンジルチオ基、3−メチルベンジルチオ基、4−メチルベンジルチオ基、4−トリフルオロメチルベンジルチオ基、1−ナフチルメチルチオ基、4−ニトロ−1−ナフチルメチルチオ基、4−シアノ−1−ナフチルメチルチオ基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメチルチオ基、4−メチル−1−ナフチルメチルチオ基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメチルチオ基、フルオレン−9−イルエチルチオ基等の置換または無置換のアラルキルチオ基が挙げられる。
【0040】
〜Rの置換または無置換のアリールチオ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールチオ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールチオ基であり、具体例としては、フェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、2−メトキシフェニルチオ基、4−tert−ブチルフェニルチオ基、ナフチルチオ基等の置換または無置換のアリールチオ基が挙げられる。
【0041】
〜Rの置換または無置換のアシル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアシル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアシル基であり、具体例としては、ホルミル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、n−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、n−ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、sec−ブチルカルボニル基、tert−ブチルカルボニル基、n−ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、2−メチルブチルカルボニル基、ベンゾイル基、2−メチルベンゾイル基、3−メチルベンゾイル基、4−メチルベンゾイル基、4−エチルベンゾイル基、4−n−プロピルベンゾイル基、4−tert−ブチルベンゾイル基、4−ニトロベンジルカルボニル基、3−n−ブトキシ−2−ナフトイル基、シンナモイル基等の置換または無置換のアシル基が挙げられる。
【0042】
〜Rの置換または無置換のアシルオキシ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアシルオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアシルオキシ基であり、具体例としては、ホルミルオキシ基、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n−ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、sec−ブチルカルボニルオキシ基、tert−ブチルカルボニルオキシ基、n−ペンチルカルボニルオキシ基、イソペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、2−メチルブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、2−メチルベンゾイルオキシ基、3−メチルベンゾイルオキシ基、4−メチルベンゾイルオキシ基、4−エチルベンゾイルオキシ基、4−n−プロピルベンゾイルオキシ基、4−tert−ブチルベンゾイルオキシ基、4−ニトロベンジルカルボニルオキシ基、3−n−ブトキシ−2−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基等の置換または無置換のアシルオキシ基が挙げられる。
【0043】
〜Rの置換または無置換のアルコキシカルボニル基とは、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基であり、具体例としては、メトシキカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、n−ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、sec−ブチルオキシカルボニル基、tert−ブチルオキシカルボニル基、n−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボニル基、3,5,5−トリメチルヘキシルオキシカルボニル基、デカリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、2−クロロエトキシカルボニル基、ヒドロキシメトキシカルボニル基、2−ヒドロキシエトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;
メトキシメトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、n−プロピルオキシエトキシカルボニル基、n−ブチルオキシエトキシカルボニル基、n−ペンチルオキシエトキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシブチルオキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシブチルオキシカルボニル基、ヒドロキシメトキシメトキシカルボニル基、ヒドロキシエトキシエトキシカルボニル基等のアルコキシ基で置換されたアルコキシカルボニル基;
メトキシメトキシメトキシカルボニル基、メトキシエトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシエトキシカルボニル基、n−プロピルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ブチルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ペンチルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシエトキシエトキシカルボニル基等のアルコキシアルコキシ基で置換されたアルコキシカルボニル基;
等が挙げられる。
【0044】
〜Rの置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルオキシカルボニル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルオキシカルボニル基であり、具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基、4−ニトロベンジルオキシカルボニル基、4−シアノベンジルオキシカルボニル基、4−ヒドロキシベンジルオキシカルボニル基、2−メチルベンジルオキシカルボニル基、3−メチルベンジルオキシカルボニル基、4−メチルベンジルオキシカルボニル基、4−トリフルオロメチルベンジルオキシカルボニル基、1−ナフチルメトキシカルボニル基、2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−シアノ−1−ナフチルメトキシカルボニル基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメトキシカルボニル基、6−ヒドロキシ−2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−メチル−1−ナフチルメトキシカルボニル基、6−メチル−2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメトキシカルボニル基、フルオレン−9−イルエトキシカルボニル基等の置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられる。
【0045】
〜Rの置換または無置換のアリールオキシカルボニル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールオキシカルボニル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基であり、具体例としては、フェニルオキシカルボニル基、2−メチルフェニルオキシカルボニル基、4−メチルフェニルオキシカルボニル基、4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル基、2−メトキシフェニルオキシカルボニル基、4−イソプロピルフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【0046】
〜Rの置換または無置換のアミノ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルキルアミノ基であり、具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、3,5,5−トリメチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基等のモノアルキルアミノ基やジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ジ(アセチルオキシエチル)アミノ基、ジ(プロピオニルオキシエチル)アミノ基等のジアルキルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルアミノ基であり、具体例としては、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、3−フェニルプロピルアミノ基、4−エチルベンジルアミノ基、4−イソプロピルベンジルアミノ基等のモノアラルキルアミノ基や、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ビス(4−エチルベンジル)アミノ基、ビス(4−イソプロピルベンジル)アミノ基等のジアラルキルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールアミノ基であり、具体例としては、フェニルアミノ基、1−ナフチルアミノ基、2−ナフチルアミノ基、2−メチルフェニルアミノ基、3−メチルフェニルアミノ基、4−メチルフェニルアミノ基、2,4−ジメチルフェニルアミノ基、2,6−ジメチルフェニルアミノ基、4−エチルフェニルアミノ基、4−イソプロピルフェニルアミノ基、4−メトキシフェニルアミノ基、4−クロロフェニルアミノ基、4−アセチルフェニルアミノ基、4−メトキシカルボニルフェニルアミノ基、4−エトキシカルボニルフェニルアミノ基、4−プロピルオキシカルボニルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基や、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(3−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ブチルオキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(1−ナフチル)アミノ基、N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−n−オクチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−エトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フルオロフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ基等のジアリールアミノ基;
等が挙げられる。
【0047】
〜Rのメタロセニル残基を有する基とは、連結基および置換または無置換のメタロセニル基からなる基であり、好ましくは、下記一般式(3)(化10)で表わされる基である。
【0048】
【化10】
Figure 2005028703
【0049】
(式中、Lは連結基を表し、Q31、Q32はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアミノアルキル基またはジアリールホスフィノ基を表し、Mは二価の遷移金属を表す。)
【0050】
一般式(3)で表される基において、Q31およびQ32は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアミノアルキル基またはジアリールホスフィノ基を表し、Q31およびQ32の具体例としては、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基等のアルコキシ基、
アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチル基等のアミノアルキル基、
ジフェニルホスフィノ基、フェニル−3,5−キシリルホスフィノ基等のジアリールホスフィノ基、
等が挙げられる。
【0051】
一般式(3)で表される基において、Mは二価の遷移金属を表し、具体例としては、Fe、Co、Ni、Ru、Os、Mn、Cr、W、V、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Er、Tm、Yb等が挙げられ、特に好ましくは、Feである。
一般式(3)で表される基において、Lは連結基を表し、好ましくは、下記式のいずれかで表される基である。
【0052】
【化11】
Figure 2005028703
【0053】
〔式中、Lは単結合、置換または無置換の二価の脂肪族炭化水素基あるいは置換または無置換の二価の芳香族環基を表し、Aは−O−、−S−、−NH−のいずれかで表される基を表し、Q、Qはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基を表し、Qは−O−Q−、−C(=O)−O−Q−、−O−C(=O)−Q−のいずれかで表される基を表し、Qは単結合、炭素数1〜4のアルキレン基、炭素数2〜4のアルケニレン基のいずれかを表し、Qは水素原子またはメチル基を表し、Qは−CH−、−CHCH−、−CH=CH−、−CH−C(=O)−、−CHCH−C(=O)−のいずれかで表される基を表し、mは0〜4の整数である。〕
【0054】
上式中、Lは単結合、置換または無置換の二価の脂肪族炭化水素基あるいは置換または無置換の二価の芳香族環基を表し、具体例としては、単結合、
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基等のアルキレン基、
ビニレン基、プロペニレン基、1−ブテニレン基、1−ペンテニレン基、2−ペンテニレン基、デカニレン基等のアルケニレン基等の脂肪族炭化水素基;
フェニレン基、ナフチレン基、インデニレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基、アズレニレン基、ナフタセニレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基等の芳香族炭化水素基;
フラニレン基、ピロリレン基、3−ピロリニレン基、ピロリジニレン基、1,3−オキソラニレン基、ピラゾリレン基、2−ピラゾリニレン基、ピラゾリジニレン基、イミダゾリレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、1,2,3−オキサジアゾリレン基、1,2,3−トリアゾリレン基、1,2,4−トリアゾリレン基、1,3,4−チアジアゾリレン基、4H−ピラニレン基、ピリジニレン基、ピペリジニレン基、ジオキサニレン基、モルホリニレン基、ピリダジニレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、ピペラジニレン基、トリアジニレン基、ベンゾフラニレン基、インドリレン基、チオナフセニレン基、ベンズイミダゾリレン基、ベンゾチアゾリレン基、プリニレン基、キノリニレン基、イソキノリレン基、クマリニレン基、シンノリニレン基、キノキサリニレン基、ジベンゾフラニレン基、カルバゾリレン基、フェナントロニリレン基、フェノチアジニレン基、フラボニレン基、ペリミジレン基等の複素環基;
等が挙げられる。
、Qの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。
の具体例としては、上記に挙げたのと同様な炭素数1〜4のアルキレン基、ビニレン基、プロピレニレン基、1−ブテニレン基等の炭素数2〜4のアルケニレン基が挙げられる。
一般式(1)で表わされる化合物において、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。
また、本発明に係るビベンゾオキサジニル誘導体の好ましい形態としては、互変可能な構造の一つとして下記一般式(2)(化12)で表わされる化合物を挙げることができる。
【0055】
【化12】
Figure 2005028703
【0056】
(式中、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わし、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
【0057】
一般式(2)で表わされる化合物において、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表す。
【0058】
一般式(2)で表される化合物において、R21〜R26は、好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルキル基、炭素数5〜20の置換または無置換のアラルキル基、炭素数6〜26の置換または無置換の炭素環式芳香族基、炭素数3〜26の置換または無置換の複素環式芳香族基、炭素数10〜26の置換または無置換のメタロセニル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数6〜20の置換または無置換のアラルキルオキシ基、炭素数3〜25の置換または無置換のアリールオキシ基、炭素数1〜20の置換または無置換のアルキルチオ基、炭素数6〜20の置換または無置換のアラルキルチオ基、炭素数3〜25の置換または無置換のアリールチオ基、炭素数1〜20の置換または無置換のアシル基、炭素数1〜20の置換または無置換のアシルオキシ基、炭素数2〜20の置換または無置換のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜20置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数4〜26置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、無置換のアミノ基、炭素数1〜15のモノ置換アミノ基あるいは炭素数2〜30のジ置換アミノ基、炭素数11〜40のメタロセニル残基を有する基である。
【0059】
21〜R26の具体例としては、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ならびに、R〜Rの具体例として挙げた、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を挙げることができる。
【0060】
一般式(2)で表わされる化合物において、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わす。
一般式(2)で表わされる化合物において、Ar21、Ar22で表される芳香族環残基として、好ましくは炭素数3〜70の芳香族環残基が挙げられる。
Ar21、Ar22で表される芳香族環の具体例としては、ベンゼン環等の単環型炭素環式芳香族環;
ナフタレン環、ペンタレン環、インダセン環、アズレン環、ヘプタレン環、ビフェニレン環、フェナントレン環、アンスラセン環、フルオランテン環、アセナフチリレン環、トリフェニレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、プレイアデン環、ピセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ペンタセン環、テトラフェニレン環、ヘキサフェン環、ヘキサセン環、ルビセン環、コロネン環、トリナフチレン環、ヘプタフェン環、ヘプタセン環、ピランスレン環、オヴァレン環、フラーレン環等の縮合多環型炭素環式芳香族環;
等の炭素環式芳香族環;
フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、インドリジン環、インドール環、インダゾール環、プリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、オキサジン化合物環、シンノリン環、プテリジン環、カルバゾール環、カルボリン環、フェナンスリジン環、アクリジン環、ペリミジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フラザン環等の複素環式芳香族環;
等を挙げることができる。
【0061】
Ar21、Ar22が置換基を有する場合の置換基の例としては、好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基が挙げられる。
【0062】
Ar21、Ar22が置換基を有する場合の置換基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ならびに、R〜Rの具体例として挙げた、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を挙げることができる。
【0063】
一般式(2)で表わされる化合物において、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。
一般式(2)で表わされる化合物は、互変可能な構造を有しており、互変異性体を有することが可能である。具体的には、下記一般式(2)および(201)〜(224)に示される構造であり、本発明では、便宜上一般式(2)の構造を示しているが、一般式(201)〜(224)の構造を有する化合物であってもよく、一般式(2)、一般式(201)〜(224)の各構造の混合物であっても一向に構わず、自由に用いることができる。
【0064】
【化13】
Figure 2005028703
【0065】
【化14】
Figure 2005028703
【0066】
【化15】
Figure 2005028703
【0067】
本発明の光記録媒体に用いられるビベンゾオキサジニル誘導体の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。(表1〜表6)
【0068】
【表1】
Figure 2005028703
【0069】
【表2】
Figure 2005028703
【0070】
【表3】
Figure 2005028703
【0071】
【表4】
Figure 2005028703
【0072】
【表5】
Figure 2005028703
【0073】
【表6】
Figure 2005028703
【0074】
本発明の光記録媒体に用いられるビベンゾオキサジニル誘導体は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、例えば、下記一般式(4)で表される化合物を、無水酢酸と、溶媒の存在/あるいは非存在下で加熱反応することにより、XおよびXが酸素原子である一般式(1)で表わされる化合物を製造することができる。さらに、ローソン試薬、五硫化二リン等の硫化剤を用いて、溶媒の存在下/あるいは非存在下で反応することにより、XおよびXが硫黄原子である一般式(1)で表わされる化合物を製造することができる。また、反応の際、必要に応じて触媒を用いてもよい。
【0075】
【化16】
Figure 2005028703
【0076】
〔式中、R〜Rは一般式(1)と同じ意味を表す。〕
また、例えば、より好ましい化合物として、一般式(2)で表わされる化合物は、下記一般式(21)で表わされる化合物と下記一般式(22)で表わされる化合物および下記一般式(23)で表わされる化合物とを、溶媒の存在/あるいは非存在下で加熱反応することにより製造することができる。また、反応の際、必要に応じて触媒を用いることもできる。
【0077】
【化17】
Figure 2005028703
【0078】
〔式中、R21〜R26、Ar21、Ar22、X21、X22は一般式(2)と同じ意味を表す。〕
加熱反応の際に使用する溶媒としては、スルホラン等の含硫溶媒、N−メチル−2−ピロリジノン、1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン等のアミド系溶媒、1−クロロナフタレン、1,2−ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族溶媒、ニトロベンゼン等のニトロ化芳香族溶媒等が挙げられる。また、触媒としては、イソキノリン、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕−5−ノネン等のアミン化合物が挙げられる。
【0079】
本発明の光記録媒体においては基板上に記録層を設けるが、該記録層は、ビベンゾオキサジニル誘導体を少なくとも一種含有するものである。本発明の光記憶媒体は、波長300nm〜900nmから選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して記録再生が可能であり、中でも、波長390nm〜430nm、更には波長400nm〜410nmの範囲から選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して良好なC/N比を得ることができ、また、再生光安定性も良く、高品位な信号特性が得られるものである。
【0080】
本発明の光記録媒体を構成している記録層の色素は、実質的に一種またはそれ以上のビベンゾオキサジニル誘導体からなるものであるが、波長290nm〜690nmに吸収極大を持ち、300nm〜700nmでの屈折率が大きい前記以外の化合物と混合しても良い。具体的には、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、テトラピラポルフィラジン系化合物、インドフェノール系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、アズレニウム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、インダスレン系化合物、インジゴ系化合物、チオインジゴ系化合物、メロシアニン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、ジピロメテン系化合物、オキサゾール系化合物、アザポルフィリン系化合物、ポルフィリン系化合物等があり、複数の化合物の混合であっても良い。これらの化合物の混合割合は、0.1質量%〜30質量%程度である。
【0081】
記録層を成膜する際に、必要に応じてビベンゾオキサジニル誘導体に、クエンチャー、化合物熱分解促進剤、紫外線吸収剤、接着剤、吸熱性又は吸熱分解性化合物、あるいは溶解性を向上させる高分子等の添加剤を混合することも可能である。
クエンチャーの具体例としては、アセチルアセトナート系化合物、ビスジチオ−α−ジケトン系化合物やビスフェニルジチオール系化合物等のビスジチオール系化合物、チオカテコナール系化合物、サリチルアルデヒドオキシム系化合物、チオビスフェノレート系化合物等の金属錯体が好ましい。また、アミン系化合物も好適である。
【0082】
化合物熱分解促進剤としては、熱減量分析(TG分析)等により、化合物の熱分解の促進が確認できるのもであれば特に限定されず、例えば、金属系アンチノッキング剤、アセチルアセトナト系金属錯体等の金属化合物が挙げられる。
吸熱性又は吸熱分解性化合物としては、特開平10−291366号公報記載の化合物、又は、該公報に記載される置換基を有する化合物等が挙げられる。
上述した各種のクエンチャー、化合物熱分解促進剤及び吸熱性又は吸熱分解性化合物は、必要に応じて、一種類で用いても、二種類以上を混合して用いても良い。
あるいは、クエンチャー能、化合物熱分解促進能、紫外線吸収能、接着能を有する化合物をビベンゾオキサジニル誘導体の置換基として導入することも可能である。
すなわち、ビベンゾオキサジニル誘導体に対して、クエンチャー能、化合物熱分解促進能、紫外線吸収能、接着能、吸熱能又は吸熱分解能を有する化合物残基が少なくとも一つの単結合、二重結合、三重結合により、化学結合して一つの分子を形成してもよい。好ましくは、一般式(1)で表されるビベンゾオキサジニル誘導体の置換基の少なくとも一つが下記一般式(5)で表される置換基が挙げられる。
−L’−J (5)
〔式中、L’は一般式(1)で表されるビベンゾオキサジニル誘導体への結合部、すなわち単結合、または置換していてもよいメチレン基、メチン基、アミノ基、イミノ基、酸素原子または硫黄原子より少なくとも一種を選択して連結した原子数1〜20の原子鎖を表し、Jはクエンチャー能、化合物熱分解促進能、紫外線吸収能、接着能、吸熱能又は吸熱分解能を有する化合物残基を表す。〕
【0083】
L’の好ましい原子鎖の例としては、単結合、−OCH−、−OCH(CH)−、−CHOCH−、−CHOCH(CH)−、−CH(CH)OCH(CH)−、−CH=CH−、−CH=N−、−CH=CH−C(=O)O−等が挙げられる。
【0084】
さらに、記録層を成膜する際に、必要に応じてビベンゾオキサジニル誘導体に、バインダー、レベリング剤、消泡剤等の添加物質を加えても良い。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。
記録層を基板の上に成膜する際に、基板の耐溶剤性や反射率、記録感度等を向上させるために、基板の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
ここで、記録層におけるビベンゾオキサジニル誘導体の含有量は、記録再生が可能な任意の量を選択することができるが、通常、30%以上、好ましくは60%以上である。尚、実質的に100%であることも好ましい。
記録層を設ける方法は、例えば、スピンコート法、スプレー法、キャスト法、スライド法、カーテン法、エクストルージョン法、ワイヤー法、グラビア法、スプレッド法、ローラーコート法、ナイフ法、浸漬法等の塗布法、スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法が挙げられるが、スピンコート法が簡便で好ましい。
【0085】
スピンコート法等の塗布法を用いる場合には、ビベンゾオキサジニル誘導体を1〜40質量%、好ましくは3〜30質量%となるように溶媒に溶解あるいは分散させた塗布液を用いるが、この際、溶媒は基板にダメージを与えないものを選ぶことが好ましい。塗布法に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、3−ヒドロキシ−3−メチル−2−ブタノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、あるいは、複数混合しても良い。
なお、必要に応じて、記録層の化合物を高分子薄膜等に分散して用いたりすることもできる。
また、基板にダメージを与えない溶媒を選択できない場合は、スパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法等が有効である。
記録層の膜厚は、10nm〜1000nmであるが、好ましくは20nm〜300nmである。記録層の膜厚を10nmより薄くすると、熱拡散が大きいため記録できないか、記録信号に歪が発生する上、信号振幅が小さくなる場合がある。また、膜厚が1000nmより厚い場合は反射率が低下し、再生信号特性が悪化する場合がある。
【0086】
次に記録層の上に、好ましくは50nm〜300nmの厚さの反射層を形成する。反射率を高めるためや密着性をよくするために、記録層と反射層の間に反射増幅層や接着層を設けることができる。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、TaおよびPdの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAu、Ag、Alは反射率が高く反射層の材料として適している。青色レーザーでの記録再生を行う場合には、AlまたはAgが好適である。これ以外でも下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biの金属および半金属を挙げることができる。また、AgまたはAlを主成分とするものは反射率の高い反射層が容易に得られるため好適である。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【0087】
反射層を形成する方法としては、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、再生光安定性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【0088】
さらに、反射層の上に形成する保護層の材料としては反射層を外力から保護するものであれば特に限定しない。無機物質としては、SiO、Si、MgF、AlN、SnO、TiO等が挙げられる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂はそのままもしくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、紫外線を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良く、1層だけでなく多層膜にして用いても良い。
【0089】
保護層の形成の方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般には0.1μm〜100μmの範囲であるが、本発明においては、3μm〜30μmであり、より好ましくは、5μm〜20μmである。
保護層の上にさらにレーベル、バーコード等の印刷を行うこともできる。
また、反射層面に保護シートまたは基板を貼り合わせる、あるいは反射層面相互を内側とし対向させ、光記録媒体2枚を貼り合わせる等の手段を用いても良い。
基板鏡面側に、表面保護やごみ等の付着防止のために紫外線硬化性樹脂、無機系薄膜等を成膜しても良い。
【0090】
また、図4のような光記録媒体を作製する場合、基板の上に、好ましくは1nm〜300nmの厚さの反射層を形成する。反射率を高めるためや密着性をよくするために、記録層と反射層の間に反射増幅層や接着層を設けることができる。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Al、Ag、NiおよびPtの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAg、Alは反射率が高く反射層の材料として適している。これ以外でも必要に応じて下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、Au、Cu、Ti、Cr、Pd、Taの金属および半金属を挙げることができる。AgまたはAlを主成分とするもので反射率の高い反射層が容易に得られるものが好適である。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【0091】
反射層を形成する方法としては、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
次に、記録層を反射層の上に製膜する際に、反射層の耐溶剤性や反射率、記録感度等を向上させるために、反射層の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
【0092】
ここで、記録層における本発明に係るビベンゾオキサジニル誘導体の含有量は、記録再生が可能な任意の量を選択することができるが、通常、30質量%以上、好ましくは60質量%以上である。尚、実質的に100質量%であることも好ましい。
記録層を設ける方法は、スピンコート法、スプレー法、キャスト法、スライド法、カーテン法、エクストルージョン法、ワイヤー法、グラビア法、スプレッド法、ローラーコート法、ナイフ法、浸漬法等の塗布法、スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられるが、スピンコート法が簡便で好ましい。
【0093】
スピンコート法等の塗布法を用いる場合にはビベンゾオキサジニル誘導体を1〜40質量%、好ましくは3〜30質量%となるように溶媒に溶解あるいは分散させた塗布液を用いるが、この際、溶媒は反射層にダメージを与えないものを選ぶことが好ましい。塗布法に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、3−ヒドロキシ−3−メチル−2− ブタノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、あるいは、複数混合しても良い。
なお、必要に応じて、記録層の化合物を高分子薄膜等に分散して用いたりすることもできる。
また、反射層にダメージを与えない溶媒を選択できない場合は、スパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法等が有効である。
【0094】
記録層の膜厚は、通常1nm〜1000nmであるが、 好ましくは5nm〜300nmである。 記録層の膜厚を1nmより薄くすると、記録できないか、
記録信号に歪が発生する上、 信号振幅が小さくなる場合がある。 また、 膜厚が1000nmより厚い場合は反射率が低下し、 再生信号特性が悪化する場合がある。
【0095】
さらに、記録層の上に形成する保護層の材料としては記録層を外力や雰囲気等、外部からの悪影響保護するものであれば特に限定しない。無機物質としては、SiO、Si、MgF、AlN、SnO、TiO等が挙げられる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂はそのままもしくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外線を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良く、1層だけでなく多層膜にして用いても良い。
【0096】
保護層の形成の方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般には0.01μm〜1000μmの範囲であるが、場合により0.1μm〜100μm、さらには、1μm〜20μmとすることができる。
また、基板面に保護シートまたは反射層を張り合わせる、あるいは基板面相互を内側とし対向させ、光記録媒体2枚を張り合わせる等の手段を用いても良い。
保護層面側に、表面保護やごみ等の付着防止のために紫外線硬化性樹脂、無機系薄膜等を製膜しても良い。
【0097】
本発明の光記録媒体において、媒体全体を保護する目的で、例えば、フレキシブルディスクや光磁気ディスク等に見られるようにディスクを保護するケース型の保護ユニットを設置しても構わない。材質はプラスチックや、アルミニウム等の金属を使用することができる。
【0098】
基材の材質としては、基本的には記録光および再生光の波長で透明であればよい。支持基板の材質としては、図5に示すように基板11を通じて青紫色レーザーの照射が行われる場合も加味すると、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂等の高分子材料やガラス等の無機材料等の透明な材料が利用される。一方、図6に示す構成のように、基板11’とは逆の光透過層15’側からレーザー照射が行われる場合、基板の材質としては光学的諸要件を満たす必要はなく、より広範な材料から選択することができる。基板に要求される機械的特性、また基板生産性の観点からは、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂等の射出成型或いはキャスト成型可能な材料が好ましい。これらの基板材料は射出成形法等により円盤状に基板に成形してもよい。
【0099】
また、必要に応じて、これらの基板の表層には、サブミクロンオーダーの案内溝及び/又はプレピットが螺旋状又は同心円上に形成されていても良い。これら案内溝及びプレピットは、基板形成時に付与されているのが好ましく、スタンパー原盤を用いての射出成型や、フォトポリマーを用いた熱転写法により付与することができる。尚、図6における光透過層15’に案内溝及び/又はプレピットを形成しても良く、付与する場合も同様の方法を適用できる。案内溝のピッチ及び深さは、DVDよりも高密度記録を行うHD−DVD−Rの場合、ピッチとして0.25〜0.80μm、深さとして20〜150nmの範囲から選択するのが好ましい。
【0100】
通常、光ディスクとして用いる場合は、厚さ1.2mm程度、直径80ないし120mm程度の円盤状であってもよく、中央に直径15mm程度の穴が開いていても構わない。
ここで、本発明で言う波長300nm〜500nmのレーザーは、特に制限はないが、可視光領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザーや、窒素レーザー(337nm)等のガスレーザー、波長445nmのヘリウムカドミウムレーザー、波長457nmあるいは波長488nmのアルゴンレーザー等のイオンレーザー、波長400〜410nmののGaN系レーザー、CrドープしたLiSnAlFを用いた波長860nmの赤外線レーザーの第2高調波430nmを発振するレーザー他、波長415nm、波長425nm等の可視半導体レーザー等の半導体レーザー等があげられる。本発明では、上述のレーザー等を記録または再生を行う記録層の感応する波長に応じて適宜選択することができる。高密度記録および再生は各々、上述の該レーザーから選択される1波長または複数波長において可能となる。
【0101】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
実施例1
ポリカーボネート樹脂製で連続した案内溝(トラックピッチ:0.74μm)を有する外径120mmφ、厚さ0.6mmの円盤状の基板上に、例示化合物番号A−1の化合物を真空蒸着法にて厚さ70nmとなるように成膜し、記録層を形成した。
この記録層の上にバルザース社製スパッタ装置(CDI−900)を用いて銀をスパッタし、厚さ100nmの反射層を形成した。スパッタガスにはアルゴンガスを用いた。スパッタ条件は、スパッタパワー2.5kW、スパッタガス圧1.33Pa(1.0×10−2Torr)で行った。
さらに、反射層の上に紫外線硬化樹脂「SD−1700」(商品名、大日本インキ化学工業製)をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ5μmの保護層を形成した。更に、保護層の上に紫外線硬化樹脂デフライト「KZ−8681」(商品名、JSR株式会社製)をスピンコートした後、前記基板と同様な案内溝のないポリカーボネート樹脂基板をのせ、紫外線照射して基板を貼り合わせ、光記録媒体を作製した。
以上のようにして記録層が形成された光記録媒体について、以下のように評価試験を行った。
波長403nm、開口数0.65の青色レーザーヘッドを搭載した評価機により記録周波数9.7MHz、記録レーザーパワー8.0mW、線速9.0m/s、最短ピット長0.30μmとして記録を行った。良好な形状のピットが規則正しく形成され、高密度に記録できた。記録後、同評価装置により、再生レーザーパワー0.6mWにて線速9.0m/sで再生を行ったところ、ピットを読み取ることができた。再生を繰り返し行ったが、ピットを読み取ることができ、再生光安定性に優れていた。
また、4万ルクスのXe光を当てる耐光性試験を行った。試験後も、ピットを読み取ることができた。
更に湿度85%RH、80℃の雰囲気下で放置する耐湿熱性試験を行った。試験後もピットを読み取ることができた。
【0102】
実施例2〜10
実施例1において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A−1の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号A−2の化合物(実施例2)、例示化合物番号A−6の化合物(実施例3)、例示化合物番号A−7の化合物(実施例4)、例示化合物番号A−9の化合物(実施例5)、例示化合物番号A−17の化合物(実施例6)、例示化合物番号B−1の化合物(実施例7)、例示化合物番号B−3の化合物(実施例8)、例示化合物番号B−4の化合物(実施例9)、例示化合物番号B−6の化合物(実施例10)を使用した以外は、実施例1に記載の方法により光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。良好な形状のピットが形成され、ピットを読み取ることができた。また、再生光安定性に優れていた。
耐光性試験および耐湿熱性試験後もピットを読み取ることができた。
【0103】
実施例11
例示化合物番号A−4の化合物0.2gを2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール10mlに溶解し、化合物溶液を調製した。
ポリカーボネート樹脂製で連続した案内溝(トラックピッチ:0.74μm)を有する外径120mmφ、厚さ0.6mmの円盤状の基板上に、この化合物溶液を回転速度1500min−1でスピンコートし、70℃で3時間乾燥して、記録層を形成した。この記録層上にバルザース社製スパッタ装置(CDI−900)を用いて銀をスパッタし、厚さ100nmの反射層を形成した。スパッタガスにはアルゴンガスを用いた。スパッタ条件は、スパッタパワー2.5kW、スパッタガス圧1.33Pa(1.0×10−2Torr)で行った。
さらに反射層の上に紫外線硬化樹脂「SD−1700」(大日本インキ化学工業製)をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ5μmの保護層を形成した。更に、保護層の上に紫外線硬化樹脂デフライト「KZ−8681」(JSR株式会社製)をスピンコートした後、前記基板と同様なポリカーボネート樹脂基板をのせ、紫外線照射して基板を貼り合わせ、光記録媒体を作製した。
次に、実施例1と同様に記録と再生を行った。良好な形状のピットが形成され、ピットを読み取ることができた。また、再生光安定性に優れていた。
耐光性試験および耐湿熱性試験後もピットを読み取ることができた。
【0104】
実施例12〜20
実施例11において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A−4の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号A−10の化合物(実施例12)、例示化合物番号A−11の化合物(実施例13)、例示化合物番号B−7の化合物(実施例14)、例示化合物番号B−9の化合物(実施例15)、例示化合物番号B−10の化合物(実施例16)、例示化合物番号B−12の化合物を(実施例17)、例示化合物番号B−13の化合物(実施例18)、例示化合物番号B−15の化合物(実施例19)、例示化合物番号B−17の化合物を(実施例20)使用した以外は、実施例11に記載の方法により光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。良好な形状のピットが形成され、ピットを読み取ることができた。また、再生光安定性に優れていた。
耐光性試験および耐湿熱性試験後もピットを読み取ることができた。
【0105】
比較例1
実施例1において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A−1の化合物の代わりに、式(a)(化18)の化合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。C/N比が45dB未満と信号比は低かった。
また、耐光性試験を行った結果、試験前の記録層の光吸収量を100%としたとき、100時間照射後の光吸収量の変化は、70%以上と大きく、著しい劣化が見られた。
【0106】
【化18】
Figure 2005028703
【0107】
比較例2
実施例11において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A−4の化合物の代わりに、式(b)(化19)の化合物を用いた以外は、実施例11と同様にして、光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。C/N比が20dB以下と低く再生が困難であった。
【0108】
【化19】
Figure 2005028703
【0109】
実施例1〜20に記載されるように、本発明の光記録媒体は、青色レーザー波長領域において、記録再生が可能であり、記録特性に優れている。
このことから、本発明で規定する構造の化合物を含有する記録層は、波長300〜600nmから選択されるレーザー光による信号記録が可能であり、本発明の光記録媒体は波長300〜600nmから選択されるレーザー光を記録再生に用いる光記録媒体に用いることができる。
【0110】
【発明の効果】
本発明によれば、本発明のビベンゾオキサジニル誘導体を記録層に用いることにより、高密度光記録媒体として非常に注目されている波長300〜900nmレーザー、特に波長400〜410nm青紫色レーザーでの記録および再生が可能な光記録媒体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の課題を説明する概念図である。
【図2】本発明の光記録媒体の一構成例を示す模式図である。
【図3】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す模式図である。
【図4】本発明の光記録媒体の更に他の一構成例を示す模式図である。
【図5】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す模式図である。
【図6】本発明の光記録媒体の更に他の一構成例を示す模式図である。
【図7】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す。
【符号の説明】
1 :基板
2 :記録層
3 :反射層
4 :保護層
5 :接着層
11 :基板
12 :記録層
13 :反射層
14 :保護層
15 :ダミー基板層
11’:支持基板
12’:記録層
13’:反射層
14’:透明保護層
15’:光透過層
21 :支持基板
22 :記録層
23 :窒化物層
24 :酸化物層
25 :光透過層
40 :誘電体層
101:ビームスポット
102:記録ピット[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium that can be recorded and reproduced by blue laser light, which is a kind of visible laser. In addition, the present invention relates to novel bibenzooxazinyl derivatives.
[0002]
[Prior art]
CD-R (CD-Recordable) is widely used as an optical recording medium corresponding to the compact disc (hereinafter abbreviated as CD) standard. Although the storage capacity of the CD-R is about 680 MB, with the dramatic increase in the amount of information, there is an increasing demand for higher density and larger capacity for information recording media.
As means for increasing the density of the recording medium, it is possible to reduce the beam spot by shortening the wavelength of the laser used for recording and reproducing and increasing the numerical aperture (NA) of the objective lens. Can be mentioned. As a short wavelength laser used in an optical disk system, a red laser of 500 nm to 700 nm, further around 630 nm to 690 nm, specifically, 680 nm, 670 nm, 660 nm, 650 nm, 635 nm, etc. has been put into practical use. Thus, by shortening the wavelength of the semiconductor laser, increasing the numerical aperture of the objective lens, data compression technology, and the like, it has become possible to produce an optical recording medium capable of recording moving images and recording large amounts of information. Optical recording media proposed to date include magneto-optical recording media, phase change recording media, chalcogen oxide optical recording media, and organic dye optical recording media. From the viewpoint of ease, the organic dye-based optical recording medium is considered to have an advantage. In light of these circumstances, an oscillation wavelength of 630 to 690 nm that can be played back by a commercially available DVD video player or DVD-ROM player as an optical recording medium capable of recording and playing back a moving image with a higher density than a CD and equivalent to TV quality. A write-once type digital multipurpose disc (hereinafter abbreviated as DVD-R) has been developed as a write-once type optical recording medium capable of recording with a red semiconductor laser. DVD-R is a once writable optical recording medium having a recording capacity of 3.9 GB or 4.7 GB, and recently, recently, a single-sided 4.7 GB capacity DVD-R medium has begun to be supplied to the market. Yes. The DVD-R medium also employs a laminated structure in which cyanine dyes, azo dyes, etc. are used for the recording layer and a reflective layer is provided, and has a disc structure in which two 0.6 mm thick substrates are bonded together. It is said. Currently, development of a medium compatible with high-speed recording is actively underway with respect to an optical disk having good recording characteristics suitable for this capacity.
[0003]
Furthermore, it is expected that higher density recording will be required in the future, and the amount of information is expected to reach 15-30 GB per disc. It is inevitable to use a laser having a shorter wavelength as a means for realizing the recording density. Accordingly, a dye having good recording characteristics in the wavelength range of 300 nm to 500 nm is desired as a recording dye to be used in future organic dye-based optical recording media.
By the way, regarding a medium capable of recording with higher density than DVD-R using an organic dye as a recording layer, Patent Document 1 discloses that a laser having an oscillation wavelength of 680 nm or less is used and a recording capacity of 8 GB or more is achieved. is there. In the proposal of this document, large-capacity recording of 8 GB or more is achieved by converging a laser beam of 680 nm or less with an objective lens having a high numerical aperture of 0.7 or more through a light transmitting layer having a thickness of 10 to 177 μm. ing.
On the other hand, recently, a 410 nm laser using a GaN-based material as a blue laser having an oscillation wavelength of 390 to 430 nm and a SHG laser having a wavelength of 425 nm using a combination of a semiconductor laser and an optical waveguide element have been developed. Development of blue semiconductor laser compatible dyes suitable for various lasers is currently underway.
Furthermore, when a blue-violet emitting GaN-based semiconductor laser with an oscillation wavelength of 400 to 410 nm was tested from the beginning of 1999 (Nichia Corporation), HDTV (high definition television) broadcasting having a higher density capacity of 15 GB or more on one side. Studies have been started on a medium (hereinafter referred to as an HD-DVD-R medium) capable of recording a moving image of about 2 hours with a normal image quality. With such an HD-DVD-R medium having a high-density capacity, it is possible to record for about 6 hours if the image quality is equivalent to that of the current broadcast. Therefore, the HD-DVD-R medium is attracting attention as a new recording medium replacing the home VTR.
Under such circumstances, a unified standard “Blu-ray Disc” for next-generation high-density optical discs was formulated and announced by nine companies in Japan, Europe and Korea (February 19, 2002). According to this standard, a blue-violet laser and N.I. A. = 0.85 combined with a high aperture lens, video data of up to 27GB can be repeatedly recorded / reproduced on one side of a 12cm disc, and if a recorder of the same standard is used, HDTV video can be recorded on a single disc for over 2 hours. It becomes like this. This corresponds to a recording time of 13 hours or more in the case of current broadcast NTSC video data.
[0004]
Also, the disc thickness of the same standard is 1.2 mm, and the laser beam is focused on the recording film formed over the light transmission layer of about 100 μm. Three types of recording capacities of 23.3, 25, and 27 GB are available. Proposed. Further, prior to the aforementioned standard, a blue-violet laser and N.I. A. Mentioned the applicability of organic dyes to recording media using a high aperture lens of = 0.85.
At present, as organic dye compounds that can be recorded with a blue laser of 400 nm to 500 nm, in addition to cyanine dye compounds and porphyrin dye compounds, polyene dye compounds, azo dye compounds, dicyanovinylphenyl compounds, coumarin compounds, pyrimidines Compound, naphthalocyanine compound, hetero 5-membered ring compound, bisazole compound, aminopyridine compound, bispyridinium compound, oxonol compound, styryl compound, aminobutadiene compound, metal chelate compound, quinone compound or quinodimethane compound, hydrazone compound, triazine compound, carbo A styryl compound or a naphthyridine compound, a condensed heterocyclic compound, a stilbene compound, and the like have been proposed.
In addition, an optical recording medium described in Patent Document 2 in which two layers of a recording layer mainly composed of a porphyrin-based dye or a cyanine-based dye and a metal reflective layer mainly composed of silver are formed as an organic dye for forming a recording layer, In addition, as a device devised in the medium configuration, it has a blue laser-sensitive dye layer containing a cyanine dye sensitive to a blue laser and a red laser-sensitive dye layer, which enables recording in a two-wavelength region. And an optical recording medium described in Patent Document 4 using an indigoid dye compound capable of recording in a two-wavelength region by mixing two dyes, a blue laser dye and a red laser dye In addition, an optical recording medium described in Patent Document 5 using a cyanoethene dye, an optical recording medium described in Patent Document 6 using a squarylium dye compound, and the like have been proposed.
On the other hand, as an example of recording an organic dye film in a blue region of 400 to 500 nm, as a side chain, a molecular compound and a polymer coordinated to the central metal of a porphyrin compound or a molecular structure coordinated to the central metal are used. By mixing with molecules, the Soret band of the porphyrin-based compound is shifted to the longer wavelength side so that it corresponds to a 488 nm Ar laser, and film formation by spin coating is enabled to reduce manufacturing costs. Proposals have been made (Patent Documents 7 and 8). Further, the polyene dye compounds (Patent Documents 9 and 10) have poor light stability according to the study by the present inventors, and it is necessary to devise a quencher blend or the like for practical use.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-10-302310
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-53758
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-203729
[Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-78239
[Patent Document 5]
JP-A-11-105423
[Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-110815
[Patent Document 7]
JP-A-7-304256
[Patent Document 8]
JP-A-7-304257
[Patent Document 9]
JP-A-4-78576
[Patent Document 10]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-89279
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
As a recent situation, a blue-violet semiconductor laser having a wavelength of 400 nm to 410 nm has been put to practical use, and a large capacity write once optical recording medium using the laser has been actively developed. Development of a dye having high-speed recording characteristics is desired.
However, the actual situation is that the above-described optical recording medium is not sufficiently adapted to laser light having a wavelength of 400 nm to 410 nm. That is, in the medium using the above-mentioned organic dye, there is a problem that the signal cannot be read satisfactorily because the ratio of carrier wave to noise (C / N) is not always a good value for reproducing the recorded signal. We found out. There is an urgent need to overcome this problem and develop an optical recording medium capable of high-density recording / reproduction with a laser beam having a wavelength of 400 nm to 410 nm.
As described above, a large-capacity optical recording medium using the laser has been actively developed, and the development of a dye having particularly high light resistance and good high-speed recording characteristics is desired. The above-mentioned dye compound as a recording material capable of recording / reproducing with respect to laser light has not yet obtained sufficient characteristics, and there is still room for improvement. In addition, when producing a medium by a coating method such as a spin coating method, which is easy to form a recording film, one of the advantageous properties is that it has high solubility in a coating solvent. It is necessary to.
In general, in order to increase the recording capacity, it is necessary to perform recording at a higher density. Therefore, the numerical aperture of the objective lens for focusing the optical beam used for recording is increased, and the laser wavelength of the optical system is further increased. It is essential to shorten the wavelength. However, the minimum optical beam diameter is determined by the diffraction limit of the narrowed optical beam.
[0007]
By the way, since the recording is performed when the beam intensity exceeds a certain threshold, a recording pit smaller than the narrowed beam spot can be obtained as shown in FIG. The circumference of this recording pit corresponds to the base of the intensity peak of the beam, but in the present situation where the wavelength is further shortened, the photochemical reaction of the recording layer is promoted also around the recording pit, especially in the wavelength region of the blue-violet laser described above. Since the wavelength range is such that the photochemical reaction of the organic compound easily occurs, there is a problem that the pit edge is deteriorated during recording and the signal characteristics are deteriorated. That is, as shown in FIG. 1B, the recording information that must be formed corresponding to the rectangular wave [solid line in FIG. 1B] has a broad waveform due to deterioration of the pit edge [FIG. Of the broken line]. Further, when reproduction is performed at the same blue-violet laser wavelength as that during recording, there is a problem that the photoreaction is promoted even by weak light irradiation such as reproduction light, and the deterioration proceeds with each reproduction. No. 304256 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-304257 also have to take measures to make the recording light and the reproduction light have different wavelengths, substantially longer than the recording light, and as a result, sufficient The current situation is that the demand for high density cannot be met. Also, differentiating the recording wavelength and the reproducing light wavelength requires that the recording device and the reproducing device be prepared separately or that one device be provided with two optical systems and its control system. Applications will be limited, the size of the device will increase, and costs will increase, resulting in poor versatility. Conventionally, in an optical recording medium such as a CD-R, recording is turned on / off with a clear thermal threshold in terms of physical properties such as the melting point, sublimation point, phase transition point or thermal decomposition point of the organic dye film. Contrary to what has been achieved, the presence of the photodegradation mode by blue-violet laser excitation obscures this contrast, especially in high-density recording systems where fine recording pits smaller than the optical beam must be formed. There was a concern of degrading quality.
An object of the present invention is a recording suitable for ultra-high density recording capable of good recording and reproduction with a laser beam having a wavelength of 300 nm to 900 nm, particularly a blue-violet laser beam selected from a wavelength range of 400 nm to 410 nm. It is to provide an optical recording medium having a layer. Another object of the present invention is to provide a novel compound that can be suitably used for the optical recording medium.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(1) An optical recording medium containing at least one bibenzoxazinyl derivative in at least one recording layer,
(2) The optical recording medium according to (1), wherein the bibenzooxazinyl derivative is a compound represented by the general formula (1) (Chemical formula 5),
[0009]
[Chemical formula 5]
Figure 2005028703
[0010]
(Wherein R 1 ~ R 8 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, X 1 , X 2 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(3) The optical recording medium according to (1), wherein the bibenzoxazinyl derivative is a compound represented by the general formula (2)
[0011]
[Chemical 6]
Figure 2005028703
[0012]
(Wherein R 21 ~ R 26 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, Ar 21 , Ar 22 Each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue; 21 , X 22 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(4) The optical recording medium according to (1) to (3), wherein recording and reproduction are possible with a laser beam selected from a wavelength range of 300 nm to 900 nm.
(5) The optical recording medium according to (4), wherein recording and reproduction are possible with a laser beam selected from a wavelength range of 390 nm to 430 nm.
(6) The optical recording medium according to (5), wherein recording and reproduction are possible with a laser beam selected from a wavelength range of 400 nm to 410 nm.
(7) A compound represented by the general formula (1) (chemical formula 7),
[0013]
[Chemical 7]
Figure 2005028703
[0014]
(Wherein R 1 ~ R 8 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, X 1 , X 2 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(8) A compound represented by the general formula (2) (Chemical Formula 8)
[0015]
[Chemical 8]
Figure 2005028703
[0016]
(Wherein R 21 ~ R 26 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, Ar 21 , Ar 22 Each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue; 21 , X 22 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
About.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium comprising a bibenzooxazinyl derivative in the recording layer of the optical recording medium, and relates to a wavelength of 300 nm to 900 nm, particularly a wavelength of 390 nm to 430 nm, and further a wavelength of 400 nm to 410 nm. The present invention relates to a novel optical recording medium and a novel bibenzoxazinyl derivative that can be recorded and reproduced by a laser beam selected from the following.
[0018]
The optical recording medium according to the present invention refers to an optical recording medium that can record and reproduce information. However, here, as an example, the optical recording medium of the present invention having a recording layer and a reflective layer on a substrate will be described. In the following description, the optical recording medium is an optical disc, which has, for example, a guide groove on a support substrate, and a recording layer mainly composed of a reflective film and an organic dye on the guide groove. A medium for recording and reproducing signals by irradiating a laser beam of 500 nm will be described. However, the optical recording medium of the present invention is not limited to such a shape and configuration, and various other types such as a card shape, a sheet shape, etc. The present invention can also be applied to recording / reproduction with a laser having a shorter wavelength, which does not have a reflective layer, and which will be developed in the future.
[0019]
The optical recording medium of the present invention has, for example, a four-layer structure in which a substrate 1, a recording layer 2, a reflective layer 3, and a protective layer 4 are sequentially laminated as shown in FIG. It has such a bonding structure. That is, the recording layer 2 is formed on the substrate 1, the reflective layer 3 is provided in close contact with the recording layer 2, and the protective layer 4 is further bonded thereto with the adhesive layer 5 interposed therebetween. However, another layer may be provided below or on the recording layer 2, and another layer may be provided on the reflective layer 3. Further, as shown in FIG. 4, a structure in which the substrate 1, the reflective layer 3, the recording layer 2, and the protective layer 4 are laminated in this order and recording / reproducing from the protective layer side may be employed. Further, as described in JP-A-10-326435, the thickness of the light transmission layer is such that the numerical aperture of the optical system is N.P. A. The medium structure may be defined by the laser wavelength λ. The optical recording medium of the present invention may have a structure having two or more recording layers as described in JP-A No. 11-203729 as required.
[0020]
Further, as an example in which the present invention is applied to an optical disc, a substrate 11, a recording layer 12, a reflective layer 13, and a protective layer 14 are laminated in this order as shown in FIG. 5, and further on the protective layer 14 also serving as an adhesive layer. The thing which bonded the dummy board | substrate 15 is mentioned. Of course, a configuration without the substrate 15 may be used, between the substrate 11 and the recording layer 12, between the recording layer 12 and the reflective layer 13, between the reflective layer 13 and the protective layer 14, and between the protective layer 14 and the dummy substrate 15. Other layers may exist between the two. In the optical disk of FIG. 5, recording / reproduction is performed from the substrate 11 side.
[0021]
As another embodiment, a reflection layer 13 ′ and an organic dye are arranged on a support substrate 11 ′ having a guide groove as shown in FIG. 6, for example, as disclosed in JP-A-10-302310. A recording layer 12 ′ as a main component is formed in this order, and a light transmission layer 15 ′ is formed on the recording layer 12 ′ via a transparent protective layer 14 ′ which is optionally formed, and information is recorded and reproduced. Is performed from the light transmission layer 15 ′ side. On the contrary, a guide groove may be formed on the light transmitting layer 15 ′ side, and a transparent protective layer 14 ′, a recording layer 12 ′, and a reflective layer 13 ′ may be laminated thereon and bonded to the support substrate 11 ′. .
[0022]
Alternatively, as still another embodiment, a configuration disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-175645, for example, as shown in FIG. 7, a recording mainly composed of an organic dye on a support substrate 21 on which guide grooves are formed. A layer 22 is formed, and a dielectric layer 40 is formed by sequentially laminating a nitride layer 23 and an oxide layer 24 on the recording layer 22. Further, an adhesive is applied on the dielectric layer 40 as necessary. Thus, the light transmission layer 25 is formed, and information recording and reproduction are performed from the light transmission layer 25 side. On the other hand, a guide groove is formed on the light transmission layer 25 side, and a dielectric layer 40 and a recording layer 22 formed by sequentially stacking an oxide layer 24 and a nitride layer 23 are stacked thereon, and the support substrate 21 and It is good also as a structure bonded together. As described above, the present invention can be applied to an optical recording medium capable of obtaining a suitable initial reflectance by forming a dielectric layer on an information recording layer without using a reflective layer and obtaining an optical enhancement effect due to multiple interference. Compounds can be applied.
[0023]
In the present invention, a recording layer is provided on a substrate. The recording layer of the present invention contains at least one bibenzoxazinyl derivative, particularly a compound represented by the general formula (1) as a recording dye. . Here, the recording dye is a dye capable of forming a portion in which the reflectance is changed by a change in the recording layer or a change in shape (pit formation), etc. induced by laser light irradiation and sublimation. is there. The optical recording medium of the present invention is capable of recording / reproducing with respect to a recording laser wavelength selected from a range of 300 nm to 900 nm, among which a wavelength of 390 nm to 430 nm, and further a wavelength of 400 nm to 410 nm is selected. This is an optical recording medium that can obtain good signal characteristics with respect to the recording laser wavelength and the reproduction laser wavelength.
[0024]
Since the bibenzoxazinyl derivative according to the present invention can arbitrarily select an absorption wavelength while maintaining an extinction coefficient by selecting a substituent, the optical constant necessary for the recording layer is satisfied at the wavelength of the laser beam. It is possible. Furthermore, it is an extremely useful organic dye that can obtain a good pit shape.
[0025]
The present invention will be described in further detail below.
The optical recording medium of the present invention contains one or more bibenzooxazinyl derivatives in the recording layer, but the bibenzooxazinyl derivative according to the present invention does not contain a polymer, and preferably has a molecular weight of 2000. The following compounds are preferable, and compounds having a molecular weight of 1000 or less are more preferable. The bibenzooxazinyl derivative according to the present invention is preferably a 5,5′-bibenzoxazinyl derivative, a 6,6′-bibenzoxazinyl derivative, or a 7,7′-bibenzoxazinyl derivative. Derivatives, 8,8′-bibenzooxazinyl derivatives, more preferably 6,6′-bibenzooxazinyl derivatives, and more preferably, the following general formula (1) (Chemical Formula 9) The compound represented by these is mentioned.
[0026]
[Chemical 9]
Figure 2005028703
[0027]
(Wherein R 1 ~ R 8 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, X 1 , X 2 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
[0028]
In the compound represented by the general formula (1), R 1 ~ R 8 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residues.
The aryl group represents a carbocyclic aromatic group such as phenyl group or naphthyl group, or a heterocyclic aromatic group such as furyl group, thienyl group or pyridyl group.
[0029]
In the compound represented by the general formula (1), R 1 ~ R 8 Is preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 20 carbon atoms. Substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic group having 6 to 26 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group having 3 to 26 carbon atoms, substituted or unsubstituted metallocenyl group having 10 to 26 carbon atoms A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 25 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 3 to 25 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms Substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms Group, C4-C26 substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, unsubstituted amino group, C1-C15 monosubstituted amino group or C2-C30 disubstituted amino group, C11-C40 A group having a metallocenyl residue.
[0030]
R 1 ~ R 8 Specific examples of are a hydrogen atom,
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group,
[0031]
R 1 ~ R 8 Specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, and n-pentyl group. , Isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methyl Pentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2 -Dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1 2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2, 4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl Group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl-4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl N-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1- Unsubstituted alkyl groups such as cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl group;
Chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-iodoethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, 2,2,2-trifluoro Substituted with halogen atoms such as ethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl group, nonafluorobutyl group and perfluorodecyl group An alkyl group;
Hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-hydroxy-3-methoxypropyl group, 2-hydroxy-3-chloropropyl group, 2-hydroxy-3-ethoxypropyl Alkyl substituted with hydroxyl groups such as 3-butyloxy-2-hydroxypropyl group, 2-hydroxy-3-cyclohexyloxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, 4-hydroxydecalyl group, etc. Group;
Hydroxymethoxymethyl group, hydroxyethoxyethyl group, 2- (2′-hydroxy-1′-methylethoxy) -1-methylethyl group, 2- (3′-fluoro-2′-hydroxypropyloxy) ethyl group, 2 -An alkyl group substituted with a hydroxyalkoxy group such as (3'-chloro-2'-hydroxypropyloxy) ethyl group, hydroxybutyloxycyclohexyl group;
Hydroxymethoxymethoxymethyl group, hydroxyethoxyethoxyethyl group, [2 ′-(2′-hydroxy-1′-methylethoxy) -1′-methylethoxy] ethoxyethyl group, [2 ′-(2′-fluoro-1) Substitution with hydroxyalkoxyalkoxy groups such as '-hydroxyethoxy) -1'-methylethoxy] ethoxyethyl group, [2'-(2'-chloro-1'-hydroxyethoxy) -1'-methylethoxy] ethoxyethyl group Alkyl groups;
Cyanomethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-cyanopropyl group, 4-cyanobutyl group, 2-cyano-3-methoxypropyl group, 2-cyano-3-chloropropyl group, 2-cyano-3-ethoxypropyl group, 3 -An alkyl group substituted with a cyano group such as butyloxy 2-cyanopropyl group, 2-cyano-3-cyclohexylpropyl group, 2-cyanopropyl group, 2-cyanobutyl group;
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propyloxymethyl group, n-butyloxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, n-propyloxyethyl group, n-butyloxyethyl group, n-hexyloxyethyl group , (4-methylpentyloxy) ethyl group, (1,3-dimethylbutyloxy) ethyl group, (2-ethylhexyloxy) ethyl group, n-octyloxyethyl group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) Ethyl group, (2-methyl-1-isopropylpropyloxy) ethyl group, (3-methyl-1-isopropylbutyloxy) ethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 3-methoxybutyl group, (3, 3,3-trifluoropropyloxy) ethyl group, (3,3,3-trichloropropyloxy) ethyl Alkyl group substituted by an alkoxy group group or the like;
Methoxymethoxymethyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, n-propyloxyethoxyethyl group, n-butyloxyethoxyethyl group, cyclohexyloxyethoxyethyl group, decalyloxypropyloxyethoxy group, (1,2- (Dimethylpropyloxy) ethoxyethyl group, (3-methyl-1-isobutylbutyloxy) ethoxyethyl group, (2-methoxy-1-methylethoxy) ethyl group, (2-butyloxy1-methylethoxy) ethyl group, 2- (2′-ethoxy-1′-methylethoxy) -1-methylethyl group, (3,3,3-trifluoropropyloxy) ethoxyethyl group, (3,3,3-trichloropropyloxy) ethoxyethyl group, etc. An alkyl group substituted with an alkoxyalkoxy group of
Methoxymethoxymethoxymethyl group, methoxyethoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethoxyethyl group, n-butyloxyethoxyethoxyethyl group, cyclohexyloxyethoxyethoxyethyl group, n-propyloxypropyloxypropyloxyethyl group, (2,2, An alkyl group substituted with an alkoxyalkoxyalkoxy group such as a 2-trifluoroethoxy) ethoxyethoxyethyl group or a (2,2,2-trichloroethoxy) ethoxyethoxyethyl group;
Acyl such as formylmethyl group, 2-oxobutyl group, 3-oxobutyl group, 4-oxobutyl group, 2,6-dioxocyclohexane-1-yl group, 2-oxo-5-tert-butylcyclohexane-1-yl group An alkyl group substituted with a group;
Formyloxymethyl group, acetoxyethyl group, n-propionyloxyethyl group, n-butanoyloxyethyl group, valeryloxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethyl group, (3,5,5-trimethylhexa Substituted with acyloxy groups such as (noyloxy) ethyl, (3,5,5-trimethylhexanoyloxy) hexyl, (3-fluorobutyryloxy) ethyl, (3-chlorobutyryloxy) ethyl An alkyl group;
Formyloxymethoxymethyl group, acetoxyethoxyethyl group, n-propionyloxyethoxyethyl group, valeryloxyethoxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethoxyethyl group, (3,5,5-trimethylhexanoyl) oxy Substituted with acyloxyalkoxy groups such as butyloxyethyl group, (3,5,5-trimethylhexanoyloxy) ethoxyethyl group, (2-fluoropropionyloxy) ethoxyethyl group, (2-chloropropionyloxy) ethoxyethyl group Alkyl groups;
Acetoxymethoxymethoxymethyl group, acetoxyethoxyethoxyethyl group, n-propionyloxyethoxyethoxyethyl group, valeryloxyethoxyethoxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethoxyethoxyethyl group, (3,5,5-trimethyl) An alkyl group substituted with an acyloxyalkoxyalkoxy group such as (hexanoyloxy) ethoxyethoxyethyl group, (2-fluoropropionyloxy) ethoxyethoxyethyl group, (2-chloropropionyloxy) ethoxyethoxyethyl group;
Methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, n-butyloxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, ethoxycarbonylethyl group, n-butyloxycarbonylethyl group, (4-ethylcyclohexyloxycarbonyl) cyclohexyl group, (2, An alkyl group substituted with an alkoxycarbonyl group such as (2,3,3-tetrafluoropropyloxycarbonyl) methyl group, (2,2,3,3-tetrachloropropyloxycarbonyl) methyl group;
Phenyloxycarbonylmethyl group, (2-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (3-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (4-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (4-tert-butylphenyloxycarbonyl) methyl Group, phenyloxycarbonylethyl group, (4-tert-butylphenyloxycarbonyl) ethyl group, (1-naphthyloxycarbonyl) methyl group, (2-naphthyloxycarbonyl) methyl group, (2-phenylphenyloxycarbonyl) An alkyl group substituted with an aryloxycarbonyl such as an ethyl group, a (3-phenylphenyloxycarbonyl) ethyl group, a (4-phenylphenyloxycarbonyl) ethyl group;
An alkyl group substituted with an aralkyloxycarbonyl group such as a benzyloxycarbonylmethyl group, a benzyloxycarbonylethyl group, a phenethyloxycarbonylmethyl group, or a (4-cyclohexyloxybenzyloxycarbonyl) methyl group;
An alkyl group substituted with an alkenyloxycarbonyl group such as vinyloxycarbonylmethyl group, vinyloxycarbonylethyl group, allyloxycarbonylmethyl group, cyclopentadienyloxycarbonylmethyl group, octenoxycarbonylmethyl group;
Methoxycarbonyloxymethyl group, methoxycarbonyloxyethyl group, ethoxycarbonyloxyethyl group, butyloxycarbonyloxyethyl group, (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyloxy) ethyl group, (2,2,2-trichloroethoxy) An alkyl group substituted with an alkoxycarbonyloxy group such as a carbonyloxy) ethyl group;
Methoxymethoxycarbonyloxymethyl group, methoxyethoxycarbonyloxyethyl group, ethoxyethoxycarbonyloxyethyl group, n-butyloxyethoxycarbonyloxyethyl group, (2,2,2-trifluoroethoxy) ethoxycarbonyloxyethyl group, (2 , 2,2-trichloroethoxy) alkyl groups substituted with alkoxyalkoxycarbonyloxy groups such as ethoxycarbonyloxyethyl groups;
Dimethylaminomethyl group, diethylaminomethyl group, di-n-butylaminomethyl group, di-n-hexylaminomethyl group, di-n-octylaminomethyl group, di-n-decylaminomethyl group, N-isoamyl-N -Methylaminomethyl group, piperidinomethyl group, di (methoxymethyl) aminomethyl group, di (methoxyethyl) aminomethyl group, di (ethoxymethyl) aminomethyl group, di (ethoxyethyl) aminomethyl group, di (n-propyl) Oxyethyl) aminomethyl group, di (n-butyloxyethyl) aminomethyl group, bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminomethyl group, dimethylaminoethyl group, diethylaminoethyl group, di-n-butylaminoethyl group, di -N-hexylaminoethyl group, di-n-octylaminoethyl group, di- n-decylaminoethyl group, N-isoamyl-N-methylaminoethyl group, piperidinoethyl group, di (methoxymethyl) aminoethyl group, di (methoxyethyl) aminoethyl group, di (ethoxymethyl) aminoethyl group, di ( Ethoxyethyl) aminoethyl group, di (n-propyloxyethyl) aminoethyl group, di (n-butyloxyethyl) aminoethyl group, bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminoethyl group, dimethylaminopropyl group, diethylaminopropyl Group, di-n-butylaminopropyl group, di-n-hexylaminopropyl group, di-n-octylaminopropyl group, di-n-decylaminopropyl group, N-isoamyl-N-methylaminopropyl group, Peridinopropyl group, di (methoxymethyl) aminopropyl group, (Methoxyethyl) aminopropyl group, di (ethoxymethyl) aminopropyl group, di (ethoxyethyl) aminopropyl group, di (n-propyloxyethyl) aminopropyl group, di (n-butyloxyethyl) aminopropyl group, Bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminopropyl group, dimethylaminobutyl group, diethylaminobutyl group, di-n-butylaminobutyl group, di-n-hexylaminobutyl group, di-n-octylaminobutyl group, di- n-decylaminobutyl group, N-isoamyl-N-methylaminobutyl group, piperidinobutyl group, di (methoxymethyl) aminobutyl group, di (methoxyethyl) aminobutyl group, di (ethoxymethyl) aminobutyl group, di ( Ethoxyethyl) aminobutyl group, di (n-propyloxyethyl) L) an alkyl group substituted with a dialkylamino group such as aminobutyl group, di (n-butyloxyethyl) aminobutyl group, bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminobutyl group;
Acylamino groups such as acetylaminomethyl group, acetylaminoethyl group, n-propionylaminoethyl group, n-butanoylaminoethyl group, cyclohexylcarbonylaminoethyl group, 4-methylcyclohexylcarbonylaminoethyl group, succiniminoethyl group, etc. A substituted alkyl group;
An alkyl group substituted with an alkylsulfonamino group such as a methylsulfonaminomethyl group, a methylsulfonaminoethyl group, an ethylsulfoneaminoethyl group, an n-propylsulfonaminoethyl group, or an n-octylsulfonaminoethyl group;
Methylsulfonylmethyl group, ethylsulfonylmethyl group, butylsulfonylmethyl group, methylsulfonylethyl group, ethylsulfonylethyl group, n-butylsulfonylethyl group, 2-ethylhexylsulfonylethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl An alkyl group substituted with an alkylsulfonyl group such as a sulfonylmethyl group, 2,2,3,3-tetrachloropropylsulfonylmethyl group; a phenylsulfonylmethyl group, a phenylsulfonylethyl group, a phenylsulfonylpropyl group, a phenylsulfonylbutyl group, 2-methylphenylsulfonylmethyl group, 3-methylphenylsulfonylmethyl group, 4-methylphenylsulfonylmethyl group, 4-methylphenylsulfonylethyl group, 4-methylphenylsulfonylpropyl group, 4 Methylphenylsulfonylbutyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylmethyl group, 2,6-dimethylphenylsulfonylmethyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylethyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylpropyl group, 2,4- An alkyl group substituted with an arylsulfonyl group such as a dimethylphenylsulfonylbutyl group;
Thiadiazolinomethyl group, pyrrolinomethyl group, pyrrolidinomethyl group, pyrazolidinomethyl group, imidazolidinomethyl group, oxazolyl group, triazolinomethyl group, morpholinomethyl group, indolinomethyl group, benzimidazolinomethyl group, An alkyl group substituted with a heterocyclic group such as a carbazolinomethyl group;
Etc.
[0032]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aralkyl group may have an aralkyl group which may have the above-described alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples of aralkyl groups include benzyl, phenethyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl, 1-naphthylmethyl, 2-naphthylmethyl, furfuryl and 2-methylbenzyl. Group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-n-hexylbenzyl group, 4-n-nonylbenzyl group, 3,4-dimethylbenzyl group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxybenzyl group, 4-n-butyloxybenzyl Substituted or unsubstituted groups such as 4-n-hexyloxybenzyl group, 4-n-nonyloxybenzyl group, 3-fluorobenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, etc. An aralkyl group is mentioned.
[0033]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aryl group is an unsubstituted carbocyclic aromatic group, heterocyclic aromatic group, or a carbocyclic aromatic group or heterocyclic ring having the above-described alkyl group as a substituent. A carbocyclic aromatic group or a heterocyclic aromatic group having the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group or the above-mentioned alkyl group. Specific examples include a phenyl group, 4-methyl Phenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropyl Phenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3- ert-butylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl Group, 4- (2′-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2′-ethylhexyl) phenyl group, 4-n-nonylphenyl group, 4- n-decylphenyl group, 4-n-undecylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3, 4,5-trimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisopropyl Phenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1,2, , 4-tetrahydro-5-naphthyl, 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 5-indanyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propyloxyphenyl group, 3-n-propyl Oxyphenyl group, 4-isopropyloxyphenyl group, 2-isopropyloxyphenyl group, 4-n-butyloxyphenyl group, 4-isobutyloxyphenyl group, 2-sec-butyloxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl Group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4- (2'-ethylbutyl) ) Oxyphenyl group, 4-n-heptyloxyphenyl group, 4-n -Octyloxyphenyl group, 4-n-nonyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-undecyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxy Phenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3 , 5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl- 4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4- Toxi-1-naphthyl group, 4-n-butyloxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butyloxy 2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butyloxy-2-naphthyl group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-ethylphenyl) ) Phenyl group, 4- (4′-isopropylphenyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-hexylphenyl) phenyl group, 4- (4′- n-octylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butyloxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- ( 4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl group, 9-phenyl-2-fluorenyl group, 9,9-diphenyl 2-fluorenyl group, 9-methyl-9-phenyl-2-fluorenyl group, 9-ethyl-9-phenyl-2-fluorenyl group,
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-trifluoromethyl Phenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6- Trichlorophenyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 3-chloro-4-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl Group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-eth Siphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxy Phenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-4-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 3- Hydroxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2-methyl- Substitution of 5-nitrophenyl group, 3,5-dinitrophenyl group, 2-hydroxy-4-nitrophenyl group, etc. Or an unsubstituted carbocyclic aromatic group;
4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 4-methyl-2-pyridyl group, 5-methyl-2-pyridyl group, 6-methyl-2-pyridyl group, 4,6-dimethyl-2- Pyridyl group, 4-methyl-5-nitro-2-pyridyl group, 3-hydroxy-2-pyridyl group, 6-fluoro-3-pyridyl group, 6-methoxy-3-pyridyl group, 6-methoxy-2-pyridyl group Group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 2,6-dimethyl-4-pyrimidyl group, 4-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-methyl-2-quinolyl group, 3-furyl Group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 4-methyl-3-thienyl group, 5-methyl-2-thienyl group, 3-methyl-2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2 -Thiazolyl group, 2-thi Diazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group, such as 2-benzimidazolyl group;
Etc.
[0034]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted metallocenyl group is an unsubstituted metallocenyl group, a metallocenyl group having the alkyl group listed above as a substituent, or a substituent similar to the substituent of the alkyl group listed above. Specific examples of the metallocenyl group include ferrocenyl group, cobaltcenyl group, nickelocenyl group, dichlorotitanosenyl group, trichlorotitanium cyclopentadienyl group, bis (trifluoromethanesulfonate) titanosenyl group, dichlorozirconocenyl group, Dimethylzirconocenyl group, diethoxyzirconocenyl group, bis (cyclopentadienyl) chromium group, bis (cyclopentadienyl) dichloromolybdenum group, bis (cyclopentadienyl) dichlorohafnium group, bis (cyclopentadiene) Enyl) dichloroniobium group, bi (Cyclopentadienyl) ruthenium group, bis (cyclopentadienyl) vanadium group, bis (cyclopentadienyl) dichlorovanadium group, octamethyl ferrocenyl group, octamethyl cobaltcenyl group, octamethyl nickelocenyl group And substituted or unsubstituted metallocenyl groups.
[0035]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted alkoxy group is an alkoxy group that may have a substituent similar to the substituent of the alkyl group listed above, and specific examples include a methoxy group, an ethoxy group, n- Propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, sec-butyloxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, tert-pentyloxy group, sec-pentyloxy group, Cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1-dimethylbutyloxy group, 1,2 -Dimethylbutyloxy group, 1,3-dimethylbutyloxy group, 2,3-dimethylbutyl group Ruoxy group, 1,1,2-trimethylpropyloxy group, 1,2,2-trimethylpropyloxy group, 1-ethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, 1-ethyl-2-methylpropyloxy group, Cyclohexyloxy group, methylcyclopentyloxy group, n-heptyloxy group, 1-methylhexyloxy group, 2-methylhexyloxy group, 3-methylhexyloxy group, 4-methylhexyloxy group, 5-methylhexyloxy group, 1,1-dimethylpentyloxy group, 1,2-dimethylpentyloxy group, 1,3-dimethylpentyloxy group, 1,4-dimethylpentyloxy group, 2,2-dimethylpentyloxy group, 2,3-dimethyl Pentyloxy group, 2,4-dimethylpentyloxy group, 3,3-dimethylpentylo Si group, 3,4-dimethylpentyloxy group, 1-ethylpentyloxy group, 2-ethylpentyloxy group, 3-ethylpentyloxy group, 1,1,2-trimethylbutyloxy group, 1,1,3- Trimethylbutyloxy group, 1,2,3-trimethylbutyloxy group, 1,2,2-trimethylbutyloxy group, 1,3,3-trimethylbutyloxy group, 2,3,3-trimethylbutyloxy group, 1 -Ethyl-1-methylbutyloxy group, 1-ethyl-2-methylbutyloxy group, 1-ethyl-3-methylbutyloxy group, 2-ethyl-1-methylbutyloxy group, 2-ethyl-3-methyl Butyloxy group, 1-n-propylbutyloxy group, 1-isopropylbutyloxy group, 1-isopropyl-2-methylpropyloxy group, methylcyclohexane Xyloxy group, n-octyloxy group, 1-methylheptyloxy group, 2-methylheptyloxy group, 3-methylheptyloxy group, 4-methylheptyloxy group, 5-methylheptyloxy group, 6-methylheptyloxy group 1,1-dimethylhexyloxy group, 1,2-dimethylhexyloxy group, 1,3-dimethylhexyloxy group, 1,4-dimethylhexyloxy group, 1,5-dimethylhexyloxy group, 2,2- Dimethylhexyloxy group, 2,3-dimethylhexyloxy group, 2,4-dimethylhexyloxy group, 2,5-dimethylhexyloxy group, 3,3-dimethylhexyloxy group, 3,4-dimethylhexyloxy group, 3,5-dimethylhexyloxy group, 4,4-dimethylhexyloxy group, 4,5-dimethylhexene Siloxy group, 1-ethylhexyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 3-ethylhexyloxy group, 4-ethylhexyloxy group, 1-n-propylpentyloxy group, 2-n-propylpentyloxy group, 1-isopropylpentyloxy group Group, 2-isopropylpentyloxy group, 1-ethyl-1-methylpentyloxy group, 1-ethyl-2-methylpentyloxy group, 1-ethyl-3-methylpentyloxy group, 1-ethyl-4-methylpentyl Oxy group, 2-ethyl-1-methylpentyloxy group, 2-ethyl-2-methylpentyloxy group, 2-ethyl-3-methylpentyloxy group, 2-ethyl-4-methylpentyloxy group, 3-ethyl -1-methylpentyloxy group, 3-ethyl-2-methylpentyloxy group, 3 Ethyl-3-methylpentyloxy group, 3-ethyl-4-methylpentyloxy group, 1,1,2-trimethylpentyloxy group, 1,1,3-trimethylpentyloxy group, 1,1,4-trimethylpentyl Oxy group, 1,2,2-trimethylpentyloxy group, 1,2,3-trimethylpentyloxy group, 1,2,4-trimethylpentyloxy group, 1,3,4-trimethylpentyloxy group, 2,2 , 3-trimethylpentyloxy group, 2,2,4-trimethylpentyloxy group, 2,3,4-trimethylpentyloxy group, 1,3,3-trimethylpentyloxy group, 2,3,3-trimethylpentyloxy Group, 3,3,4-trimethylpentyloxy group, 1,4,4-trimethylpentyloxy group, 2,4,4-trimethylpentyl Oxy group, 3,4,4-trimethylpentyloxy group, 1-n-butylbutyloxy group, 1-isobutylbutyloxy group, 1-sec-butylbutyloxy group, 1-tert-butylbutyloxy group, 2- tert-butylbutyloxy group, 1-n-propyl-1-methylbutyloxy group, 1-n-propyl-2-methylbutyloxy group, 1-n-propyl-3-methylbutyloxy group, 1-isopropyl- 1-methylbutyloxy group, 1-isopropyl-2-methylbutyloxy group, 1-isopropyl-3-methylbutyloxy group, 1,1-diethylbutyloxy group, 1,2-diethylbutyloxy group, 1-ethyl -1,2-dimethylbutyloxy group, 1-ethyl-1,3-dimethylbutyloxy group, 1-ethyl-2,3-dimethylbutyl Xyl group, 2-ethyl-1,1-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-1,2-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-1,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-2,3- Dimethylbutyloxy group, 1,1,3,3-tetramethylbutyloxy group, 1,2-dimethylcyclohexyloxy group, 1,3-dimethylcyclohexyloxy group, 1,4-dimethylcyclohexyloxy group, ethylcyclohexyloxy group N-nonyloxy group, 3,5,5-trimethylhexyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, 1-adamantyloxy group, n-pentadecyloxy group, etc. A chain, branched or cyclic unsubstituted alkoxy group; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, n- Propyloxyethoxy group, isopropyloxyethoxy group, n-butyloxyethoxy group, isobutyloxyethoxy group, tert-butyloxyethoxy group, sec-butyloxyethoxy group, n-pentyloxyethoxy group, isopentyloxyethoxy group, tert-pentyloxyethoxy group, sec-pentyloxyethoxy group, cyclopentyloxyethoxy group, n-hexyloxyethoxy group, ethylcyclohexyloxyethoxy group, n-nonyloxyethoxy group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) Ethoxy group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) butyloxy group, n-decyloxyethoxy group, n-undecyloxyethoxy group, n-dodecyloxyethoxy group, 3-methoxypropyloxy group, 3- Ethoxypropyloxy group, 3- (n-propyloxy) propyloxy group, 2-isopropyloxypropyloxy group, 2-methoxybutyloxy group, 2-ethoxybutyloxy group, 2- (n-propyloxy) butyloxy group, An alkoxy group substituted with an alkoxy group such as a 4-isopropyloxybutyloxy group, a decalyloxyethoxy group, an adamantyloxyethoxy group;
Methoxymethoxymethoxy group, ethoxymethoxymethoxy group, propyloxymethoxymethoxy group, butyloxymethoxymethoxy group, methoxyethoxymethoxy group, ethoxyethoxymethoxy group, propyloxyethoxymethoxy group, butyloxyethoxymethoxy group, methoxypropyloxymethoxy group, Ethoxypropyloxymethoxy group, propyloxypropyloxymethoxy group, butyloxypropyloxymethoxy group, methoxybutyloxymethoxy group, ethoxybutyloxymethoxy group, propyloxybutyloxymethoxy group, butyloxybutyloxymethoxy group, methoxymethoxyethoxy group , Ethoxymethoxyethoxy group, propyloxymethoxyethoxy group, butyloxymethoxyethoxy group, methoxyethoxy Toxi group, ethoxyethoxyethoxy group, propyloxyethoxyethoxy group, butyloxyethoxyethoxy group, methoxypropyloxyethoxy group, ethoxypropyloxyethoxy group, propyloxypropyloxyethoxy group, butyloxypropyloxyethoxy group, methoxybutyloxyethoxy group Group, ethoxybutyloxyethoxy group, propyloxybutyloxyethoxy group, butyloxybutyloxyethoxy group, methoxymethoxypropyloxy group, ethoxymethoxypropyloxy group, propyloxymethoxypropyloxy group, butyloxymethoxypropyloxy group, methoxyethoxy Propyloxy group, ethoxyethoxypropyloxy group, propyloxyethoxypropyloxy group, butyloxyethoxy group Pyroxy group, methoxypropyloxypropyloxy group, ethoxypropyloxypropyloxy group, propyloxypropyloxypropyloxy group, butyloxypropyloxypropyloxy group, methoxybutyloxypropyloxy group, ethoxybutyloxypropyloxy group, propyloxybutyl Oxypropyloxy group, butyloxybutyloxypropyloxy group, methoxymethoxybutyloxy group, ethoxymethoxybutyloxy group, propyloxymethoxybutyloxy group, butyloxymethoxybutyloxy group, methoxyethoxybutyloxy group, ethoxyethoxybutyloxy group , Propyloxyoxyethoxybutyloxy group, butyloxyethoxybutyloxy group, methoxypropyloxybutyloxy group, etho Xypropyloxybutyloxy group, propyloxypropyloxybutyloxy group, butyloxypropyloxybutyloxy group, methoxybutyloxybutyloxy group, ethoxybutyloxybutyloxy group, propyloxybutyloxybutyloxy group, butyloxybutyloxybutyl Alkoxy such as oxy group, (4-ethylcyclohexyloxy) ethoxyethoxy group, (2-ethyl-1-hexyloxy) ethoxypropyloxy group, [4- (3,5,5-trimethylhexyloxy) butyloxy] ethoxy group An alkoxy group substituted with an alkoxy group;
An alkoxy group substituted with an alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonylmethoxy group, an ethoxycarbonylmethoxy group, an n-propyloxycarbonylmethoxy group, an isopropyloxycarbonylmethoxy group, or a (4′-ethylcyclohexyloxy) carbonylmethoxy group;
An alkoxy group substituted with an acyl group such as an acetylmethoxy group, an ethylcarbonylmethoxy group, an n-octylcarbonylmethoxy group, or a phenacyloxy group;
An alkoxy group substituted with an acyloxy group such as an acetyloxymethoxy group, an acetyloxyethoxy group, an acetyloxyhexyloxy group, or an n-butanoyloxycyclohexyloxy group;
Methylaminomethoxy group, 2-methylaminoethoxy group, 2- (2-methylaminoethoxy) ethoxy group, 4-methylaminobutyloxy group, 1-methylaminopropan-2-yloxy group, 3-methylaminopropyloxy group 2-methylamino-2-methylpropyloxy group, 2-ethylaminoethoxy group, 2- (2-ethylaminoethoxy) ethoxy group, 3-ethylaminopropyloxy group, 1-ethylaminopropyloxy group, 2- An alkoxy group substituted with an alkylamino group such as isopropylaminoethoxy group, 2- (n-butylamino) ethoxy group, 3- (n-hexylamino) propyloxy group, 4- (cyclohexylamino) butyloxy group;
Alkoxy substituted with alkylaminoalkoxy groups such as methylaminomethoxymethoxy group, methylaminoethoxyethoxy group, methylaminoethoxypropyloxy group, ethylaminoethoxypropyloxy group, 4- (2′-isobutylaminopropyloxy) butyloxy group Group;
Dimethylaminomethoxy group, 2-dimethylaminoethoxy group, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethoxy group, 4-dimethylaminobutyloxy group, 1-dimethylaminopropan-2-yloxy group, 3-dimethylaminopropyloxy group 2-dimethylamino-2-methylpropyloxy group, 2-diethylaminoethoxy group, 2- (2-diethylaminoethoxy) ethoxy group, 3-diethylaminopropyloxy group, 1-diethylaminopropyloxy group, 2-diisopropylaminoethoxy group An alkoxy group substituted with a dialkylamino group such as 2- (di-n-butylamino) ethoxy group, 2-piperidylethoxy group, 3- (di-n-hexylamino) propyloxy group;
Alkoxy groups substituted with dialkylaminoalkoxy groups such as dimethylaminomethoxymethoxy group, dimethylaminoethoxyethoxy group, dimethylaminoethoxypropyloxy group, diethylaminoethoxypropyloxy group, 4- (2′-diisobutylaminopropyloxy) butyloxy group ;
Methylthiomethoxy group, 2-methylthioethoxy group, 2-ethylthioethoxy group, 2-n-propylthioethoxy group, 2-isopropylthioethoxy group, 2-n-butylthioethoxy group, 2-isobutylthioethoxy group, ( An alkoxy group substituted with an alkylthio group such as a 3,5,5-trimethylhexylthio) hexyloxy group;
Etc.
[0036]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aralkyloxy group has an aralkyloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples of the aralkyloxy group include benzyloxy group, 4-nitrobenzyloxy group, 4-cyanobenzyloxy group, 4-hydroxybenzyloxy group, 2-methylbenzyloxy group, and 3-methylbenzyl. Oxy group, 4-methylbenzyloxy group, 4-trifluoromethylbenzyloxy group, 1-naphthylmethoxy group, 2-naphthylmethoxy group, 4-cyano-1-naphthylmethoxy group, 4-hydroxy-1-naphthylmethoxy group 6-hydroxy-2-naphthylmethoxy group, 4-methyl-1-naphthylmethoxy group, 6-methyl- - naphthylmethoxy, 4-trifluoromethyl-1-naphthylmethoxy group, and a substituted or unsubstituted aralkyl group such as fluoren-9-ylethoxy group.
[0037]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aryloxy group has an aryloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples thereof include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 4-isopropylphenoxy group, naphthyl. Examples thereof include substituted or unsubstituted aryloxy groups such as an oxy group.
[0038]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted alkylthio group is an alkylthio group which may have a substituent similar to the substituent of the alkyl group listed above, and specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, n- Propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, 2-methylbutylthio group, methylcarboxyl Examples thereof include substituted or unsubstituted alkylthio groups such as ethylthio group, 2-ethylhexylthio group, 3,5,5-trimethylhexylthio group, and decalylthio group.
[0039]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aralkylthio group has an aralkylthio group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples thereof include benzylthio group, 4-cyanobenzylthio group, 4-hydroxybenzylthio group, 2-methylbenzylthio group, 3-methylbenzylthio group, 4-methylbenzylthio group. Group, 4-trifluoromethylbenzylthio group, 1-naphthylmethylthio group, 4-nitro-1-naphthylmethylthio group, 4-cyano-1-naphthylmethylthio group, 4-hydroxy-1-naphthylmethylthio group, 4-methyl -1-naphthylmethylthio group, 4-trifluoromethyl-1-naphthylmethylthio group, fluoren-9-ylethylthio Substituted or unsubstituted aralkylthio group such group.
[0040]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted arylthio group may have an arylthio group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples include a substituted or unsubstituted arylthio group such as a phenylthio group, a 4-methylphenylthio group, a 2-methoxyphenylthio group, a 4-tert-butylphenylthio group, and a naphthylthio group. It is done.
[0041]
R 1 ~ R 8 The substituted or non-substituted acyl group may be an acyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples of the acyl group include formyl group, methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, isopropylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, isobutylcarbonyl group, sec-butylcarbonyl group, tert- Butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, isopentylcarbonyl group, neopentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 3-methylbenzoyl group, 4-methylbenzoyl group, 4- Ethylbenzoyl group, 4-n-propylbenzoyl group, 4-tert- Chirubenzoiru group, 4-nitrobenzyl group, 3-n-butoxy-2-naphthoyl group, and a substituted or unsubstituted acyl group such as a cinnamoyl group.
[0042]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted acyloxy group may be an acyloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples include acyloxy groups such as formyloxy group, methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, n-propylcarbonyloxy group, isopropylcarbonyloxy group, n-butylcarbonyloxy group, isobutylcarbonyloxy group, sec -Butylcarbonyloxy group, tert-butylcarbonyloxy group, n-pentylcarbonyloxy group, isopentylcarbonyloxy group, neopentylcarbonyloxy group, 2-methylbutylcarbonyloxy group, benzoyloxy group, 2-methylbenzoyloxy group , 3-methyl Benzoyloxy group, 4-methylbenzoyloxy group, 4-ethylbenzoyloxy group, 4-n-propylbenzoyloxy group, 4-tert-butylbenzoyloxy group, 4-nitrobenzylcarbonyloxy group, 3-n-butoxy- Examples thereof include substituted or unsubstituted acyloxy groups such as 2-naphthoyloxy group and cinnamoyloxy group.
[0043]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group is an alkoxycarbonyl group which may have a substituent similar to the substituent of the alkyl group listed above, and specific examples thereof include a methoxycarbonyl group, ethoxy Carbonyl group, n-propyloxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, n-butyloxycarbonyl group, isobutyloxycarbonyl group, sec-butyloxycarbonyl group, tert-butyloxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, isopentyl Oxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, 3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyl group, decalyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, 2-chloroethoxycarbo group Group, hydroxy methoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group such as a 2-hydroxyethoxy group;
Methoxymethoxycarbonyl group, methoxyethoxycarbonyl group, ethoxyethoxycarbonyl group, n-propyloxyethoxycarbonyl group, n-butyloxyethoxycarbonyl group, n-pentyloxyethoxycarbonyl group, n-hexyloxyethoxyethyl group, n-butyl An alkoxycarbonyl group substituted with an alkoxy group such as an oxybutyloxycarbonyl group, an n-hexyloxybutyloxycarbonyl group, a hydroxymethoxymethoxycarbonyl group, a hydroxyethoxyethoxycarbonyl group;
Methoxymethoxymethoxycarbonyl group, methoxyethoxyethoxycarbonyl group, ethoxyethoxyethoxycarbonyl group, n-propyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-butyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-pentyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-hexyloxyethoxy An alkoxycarbonyl group substituted with an alkoxyalkoxy group such as an ethoxycarbonyl group;
Etc.
[0044]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group is an aralkyloxycarbonyl group which may have the above-described alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples of the aralkyloxycarbonyl group may include benzyloxycarbonyl group, 4-nitrobenzyloxycarbonyl group, 4-cyanobenzyloxycarbonyl group, 4-hydroxybenzyloxycarbonyl group, 2-methylbenzyl. Oxycarbonyl group, 3-methylbenzyloxycarbonyl group, 4-methylbenzyloxycarbonyl group, 4-trifluoromethylbenzyloxycarbonyl group, 1-naphthylmethoxycarbonyl group, 2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4-cyano-1- Naphthyl methoxyca Bonyl group, 4-hydroxy-1-naphthylmethoxycarbonyl group, 6-hydroxy-2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4-methyl-1-naphthylmethoxycarbonyl group, 6-methyl-2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4-tri Examples thereof include substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl groups such as a fluoromethyl-1-naphthylmethoxycarbonyl group and a fluoren-9-ylethoxycarbonyl group.
[0045]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group is an aryloxycarbonyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has. Specific examples of the aryloxycarbonyl group may include a phenyloxycarbonyl group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 4-methylphenyloxycarbonyl group, 4-tert-butylphenyloxycarbonyl group, 2- Examples thereof include substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl groups such as a methoxyphenyloxycarbonyl group, 4-isopropylphenyloxycarbonyl group, and naphthyloxycarbonyl group.
[0046]
R 1 ~ R 8 The substituted or unsubstituted amino group in the above may be an amino group that may have the above-described alkyl group as a substituent, or a substituent that is similar to the substituent that the above-mentioned alkyl group has. Examples of good alkylamino groups include amino group, methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, and 2-ethylhexyl. Monoalkylamino groups such as amino group, cyclohexylamino group, 3,5,5-trimethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, methylethylamino group, dibutylamino group, piperidino group, morpholino Group, di (acetyloxyethyl) amino group, di (propionyloxyethyl) Dialkylamino group such as an amino group;
Examples of the aralkylamino group that may have the alkyl group listed above as a substituent, or the aralkylamino group that may have the same substituent as the substituent of the alkyl group listed above, Is a monoaralkylamino group such as benzylamino group, phenethylamino group, 3-phenylpropylamino group, 4-ethylbenzylamino group, 4-isopropylbenzylamino group, dibenzylamino group, diphenethylamino group, bis ( Diaralkylamino groups such as 4-ethylbenzyl) amino group and bis (4-isopropylbenzyl) amino group;
An arylamino group that may have the above-described alkyl group as a substituent, or an arylamino group that may have a substituent similar to the substituent that the above-mentioned alkyl group has, Are phenylamino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, 2-methylphenylamino group, 3-methylphenylamino group, 4-methylphenylamino group, 2,4-dimethylphenylamino group, 2, 6-dimethylphenylamino group, 4-ethylphenylamino group, 4-isopropylphenylamino group, 4-methoxyphenylamino group, 4-chlorophenylamino group, 4-acetylphenylamino group, 4-methoxycarbonylphenylamino group, 4 -Ethoxycarbonylphenylamino group, 4-propyloxycarbonylphenylamino group, etc. Monoarylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (3-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-methylphenyl) amino group, N, N-di (4- Ethylphenyl) amino group, N, N-di (4-tert-butylphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexylphenyl) amino group, N, N-di (4-methoxyphenyl) amino Group, N, N-di (4-ethoxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-butyloxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexyloxyphenyl) amino group, N, N-di (1-naphthyl) amino group, N, N-di (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (3-methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4- Methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- ( -N-octylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-ethoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-n- (Hexyloxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-fluorophenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group, Diarylamino groups such as N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group;
Etc.
[0047]
R 1 ~ R 8 The group having a metallocenyl residue is a group consisting of a linking group and a substituted or unsubstituted metallocenyl group, and preferably a group represented by the following general formula (3) (Chemical Formula 10).
[0048]
Embedded image
Figure 2005028703
[0049]
(Wherein L represents a linking group, Q 31 , Q 32 Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a diarylphosphino group, and M is a divalent group. Represents a transition metal. )
[0050]
In the group represented by the general formula (3), Q 31 And Q 32 Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a diarylphosphino group, 31 And Q 32 Specific examples of are a hydrogen atom,
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl,
Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group,
Aminoalkyl groups such as aminomethyl group, aminoethyl group, aminopropyl group, aminobutyl group,
Diarylphosphino groups such as diphenylphosphino group, phenyl-3,5-xylylphosphino group,
Etc.
[0051]
In the group represented by the general formula (3), M represents a divalent transition metal, and specific examples include Fe, Co, Ni, Ru, Os, Mn, Cr, W, V, Sc, Y, La , Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Er, Tm, Yb and the like, and Fe is particularly preferable.
In the group represented by the general formula (3), L represents a linking group, preferably a group represented by any of the following formulas.
[0052]
Embedded image
Figure 2005028703
[0053]
[Where L 1 Represents a single bond, a substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic ring group, and A represents any of —O—, —S—, and —NH—. Represents the group represented by Q 1 , Q 2 Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 3 Is -OQ 6 -, -C (= O) -OQ 6 -, -OC (= O) -Q 6 -Represents a group represented by any one of- 6 Represents one of a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Q 4 Represents a hydrogen atom or a methyl group, Q 5 Is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -CH 2 -C (= O)-, -CH 2 CH 2 A group represented by any one of —C (═O) — is represented, and m is an integer of 0 to 4. ]
[0054]
In the above formula, L 1 Represents a single bond, a substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic ring group. Specific examples include a single bond,
Methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, cyclopentylene, hexamethylene, cyclohexylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene, dodeca Alkylene groups such as methylene group, tridecamethylene group, tetradecamethylene group, pentadecamethylene group,
An aliphatic hydrocarbon group such as an alkenylene group such as a vinylene group, a propenylene group, a 1-butenylene group, a 1-pentenylene group, a 2-pentenylene group or a decanylene group;
An aromatic hydrocarbon group such as a phenylene group, a naphthylene group, an indenylene group, an anthracenylene group, a fluorenylene group, an azlenylene group, a naphthacenylene group, a chrysenylene group, a pyrenylene group, or a peryleneylene group;
Furanylene group, pyrrolylene group, 3-pyrrolinylene group, pyrrolidinylene group, 1,3-oxolanylene group, pyrazolylene group, 2-pyrazolinylene group, pyrazolidinylene group, imidazolylene group, oxazolylene group, thiazolylene group, 1,2,3-oxadiazolylene Group, 1,2,3-triazolylene group, 1,2,4-triazolylene group, 1,3,4-thiadiazolylene group, 4H-pyranylene group, pyridinylene group, piperidinylene group, dioxanylene group, morpholinylene group, pyridadinylene group, pyrimidinylene group Group, pyrazinylene group, piperazinylene group, triazinylene group, benzofuranylene group, indoleylene group, thionaphthenylene group, benzimidazolylene group, benzothiazolylene group, plinylene group, quinolinylene group, isoquinolylene group, coumarinile group Group, Shin'noriniren group, a quinoxalinylene group, dibenzo furanyl alkylene group, carbazolylene group, phenanthridine Roni Li Ren group, phenol thia Gini alkylene group, Furaboniren group, heterocyclic groups such as Perimijiren group;
Etc.
Q 1 , Q 2 Specific examples thereof include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
Q 6 Specific examples thereof include the same alkenylene groups having 2 to 4 carbon atoms such as an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a vinylene group, a propyleneylene group, and a 1-butenylene group similar to those described above.
In the compound represented by the general formula (1), X 1 , X 2 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
In addition, as a preferable form of the bibenzooxazinyl derivative according to the present invention, a compound represented by the following general formula (2) (Chemical Formula 12) can be given as one of tautomeric structures.
[0055]
Embedded image
Figure 2005028703
[0056]
(Wherein R 21 ~ R 26 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residue, Ar 21 , Ar 22 Each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue; 21 , X 22 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
[0057]
In the compound represented by the general formula (2), R 21 ~ R 26 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Substituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or Unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Substituted or unsubstituted amino groups, or It represents a group having a Roseniru residues.
[0058]
In the compound represented by the general formula (2), R 21 ~ R 26 Is preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 20 carbon atoms. Substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic group having 6 to 26 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group having 3 to 26 carbon atoms, substituted or unsubstituted metallocenyl group having 10 to 26 carbon atoms A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 25 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 3 to 25 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms Substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms Group, C4-C26 substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, unsubstituted amino group, C1-C15 monosubstituted amino group or C2-C30 disubstituted amino group, C11-C40 A group having a metallocenyl residue.
[0059]
R 21 ~ R 26 Specific examples of are a hydrogen atom,
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Nitro, cyano, hydroxyl, carboxyl, and R 1 ~ R 8 Specific examples of substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Substituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or A group having an unsubstituted acyloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted amino group, or a metallocenyl residue Can be mentioned.
[0060]
In the compound represented by the general formula (2), Ar 21 , Ar 22 Each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue.
In the compound represented by the general formula (2), Ar 21 , Ar 22 Preferred examples of the aromatic ring residue represented by the formula include aromatic ring residues having 3 to 70 carbon atoms.
Ar 21 , Ar 22 Specific examples of the aromatic ring represented by: monocyclic carbocyclic aromatic ring such as benzene ring;
Naphthalene ring, pentalene ring, indacene ring, azulene ring, heptalene ring, biphenylene ring, phenanthrene ring, anthracene ring, fluoranthene ring, acenaphthylylene ring, triphenylene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring, preaden ring, picene ring, perylene Ring, pentaphen ring, pentacene ring, tetraphenylene ring, hexaphen ring, hexacene ring, rubicene ring, coronene ring, trinaphthylene ring, heptaphen ring, heptacene ring, pyranthrene ring, ovalen ring, fullerene ring, etc. Aromatic ring;
Carbocyclic aromatic rings such as;
Furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinoxaline ring, indolizine ring, indole ring, indazole Heterocycle such as ring, purine ring, phthalazine ring, naphthyridine ring, oxazine compound ring, cinnoline ring, pteridine ring, carbazole ring, carboline ring, phenanthridine ring, acridine ring, perimidine ring, phenanthroline ring, phenazine ring, and furazane ring Formula aromatic ring;
Etc.
[0061]
Ar 21 , Ar 22 Examples of the substituent in the case where has a substituent are preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or Unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or Unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Conversion amino group, or a group having a metallocenyl residues.
[0062]
Ar 21 , Ar 22 Specific examples of the substituent in the case where has a substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom,
Nitro, cyano, hydroxyl, carboxyl, and R 1 ~ R 8 Specific examples of substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Substituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or A group having an unsubstituted acyloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted amino group, or a metallocenyl residue Can be mentioned.
[0063]
In the compound represented by the general formula (2), X 21 , X 22 Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
The compound represented by the general formula (2) has a tautomeric structure and can have a tautomer. Specifically, it is a structure represented by the following general formulas (2) and (201) to (224), and in the present invention, the structure of the general formula (2) is shown for convenience. The compound having the structure of (224) may be used, and even a mixture of the structures of the general formula (2) and general formulas (201) to (224) can be used freely.
[0064]
Embedded image
Figure 2005028703
[0065]
Embedded image
Figure 2005028703
[0066]
Embedded image
Figure 2005028703
[0067]
Specific examples of the bibenzooxazinyl derivative used in the optical recording medium of the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto. (Table 1 to Table 6)
[0068]
[Table 1]
Figure 2005028703
[0069]
[Table 2]
Figure 2005028703
[0070]
[Table 3]
Figure 2005028703
[0071]
[Table 4]
Figure 2005028703
[0072]
[Table 5]
Figure 2005028703
[0073]
[Table 6]
Figure 2005028703
[0074]
The bibenzooxazinyl derivative used in the optical recording medium of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, for example, by reacting a compound represented by the following general formula (4) with acetic anhydride in the presence / absence of a solvent, 1 And X 2 A compound represented by the general formula (1) in which is an oxygen atom can be produced. Furthermore, by reacting in the presence or absence of a solvent using a sulfurizing agent such as Lawson's reagent or diphosphorus pentasulfide, X 1 And X 2 A compound represented by the general formula (1) in which is a sulfur atom can be produced. Moreover, you may use a catalyst in the case of reaction as needed.
[0075]
Embedded image
Figure 2005028703
[0076]
[In the formula, R 1 ~ R 8 Represents the same meaning as in the general formula (1). ]
For example, as a more preferable compound, a compound represented by the general formula (2) is represented by a compound represented by the following general formula (21), a compound represented by the following general formula (22), and the following general formula (23). Can be produced by heating reaction in the presence / absence of a solvent. In the reaction, a catalyst can be used as necessary.
[0077]
Embedded image
Figure 2005028703
[0078]
[In the formula, R 21 ~ R 26 , Ar 21 , Ar 22 , X 21 , X 22 Represents the same meaning as in the general formula (2). ]
Solvents used in the heating reaction include sulfur-containing solvents such as sulfolane, amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidinone and 1,3-dimethylimidazolidin-2-one, 1-chloronaphthalene, 1, Examples thereof include halogenated aromatic solvents such as 2-dichlorobenzene and nitrated aromatic solvents such as nitrobenzene. Examples of the catalyst include amine compounds such as isoquinoline, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene.
[0079]
In the optical recording medium of the present invention, a recording layer is provided on a substrate, and the recording layer contains at least one bibenzooxazinyl derivative. The optical storage medium of the present invention is capable of recording / reproducing with respect to a recording laser wavelength and a reproducing laser wavelength selected from a wavelength of 300 nm to 900 nm. Thus, a good C / N ratio can be obtained with respect to the recording laser wavelength and the reproduction laser wavelength, and the reproduction light stability is good and high-quality signal characteristics can be obtained.
[0080]
The dye of the recording layer constituting the optical recording medium of the present invention is substantially composed of one or more bibenzooxazinyl derivatives, and has an absorption maximum at a wavelength of 290 nm to 690 nm, and 300 nm to You may mix with the compound other than the above with a large refractive index in 700 nm. Specifically, cyanine compounds, squarylium compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, tetrapyraporphyrazine compounds, indophenol compounds, pyrylium compounds, thiopyrylium compounds, azurenium compounds, triphenylmethane compounds , Xanthene compounds, indanthrene compounds, indigo compounds, thioindigo compounds, merocyanine compounds, thiazine compounds, acridine compounds, oxazine compounds, dipyrromethene compounds, oxazole compounds, azaporphyrin compounds, porphyrin compounds Or a mixture of a plurality of compounds. The mixing ratio of these compounds is about 0.1% by mass to 30% by mass.
[0081]
When forming the recording layer, the quencher, compound thermal decomposition accelerator, ultraviolet absorber, adhesive, endothermic or endothermic decomposable compound, or solubility is improved in the bibenzoxazinyl derivative as necessary. It is also possible to mix additives such as polymers to be mixed.
Specific examples of quenchers include acetylacetonate compounds, bisdithiol-α-diketone compounds and bisdithiol compounds such as bisphenyldithiol compounds, thiocateconal compounds, salicylaldehyde oxime compounds, thiobisphenolates A metal complex such as a series compound is preferred. An amine compound is also suitable.
[0082]
The compound thermal decomposition accelerator is not particularly limited as long as the thermal decomposition of the compound can be confirmed by thermal loss analysis (TG analysis) or the like. For example, a metal anti-knock agent, an acetylacetonate metal A metal compound such as a complex is exemplified.
Examples of the endothermic or endothermic decomposable compound include compounds described in JP-A No. 10-291366, and compounds having a substituent described in the publication.
The above-mentioned various quenchers, compound thermal decomposition accelerators and endothermic or endothermic decomposable compounds may be used singly or in combination of two or more as required.
Alternatively, a compound having a quencher ability, a compound thermal decomposition promoting ability, an ultraviolet absorbing ability, and an adhesive ability can be introduced as a substituent of the bibenzoxazinyl derivative.
That is, for the bibenzoxazinyl derivative, the compound residue having a quencher ability, a compound thermal decomposition promoting ability, an ultraviolet absorbing ability, an adhesive ability, an endothermic ability or an endothermic resolution is at least one single bond, a double bond, A single bond may be formed by chemical bonding by a triple bond. Preferably, at least one substituent of the bibenzooxazinyl derivative represented by the general formula (1) is a substituent represented by the following general formula (5).
-L'-J (5)
[In the formula, L ′ is a bond to the bibenzooxazinyl derivative represented by the general formula (1), that is, a single bond, or an optionally substituted methylene group, methine group, amino group, imino group, Represents an atomic chain having 1 to 20 atoms connected by selecting at least one selected from oxygen atom or sulfur atom, and J represents quencher ability, compound thermal decomposition promotion ability, ultraviolet absorption ability, adhesion ability, endothermic ability or endothermic resolution. Represents a compound residue. ]
[0083]
Examples of preferred atomic chains for L ′ include a single bond, —OCH. 2 -, -OCH (CH 3 )-, -CH 2 OCH 2 -, -CH 2 OCH (CH 3 )-, -CH (CH 3 ) OCH (CH 3 )-, -CH = CH-, -CH = N-, -CH = CH-C (= O) O-, and the like.
[0084]
Furthermore, when forming the recording layer, additives such as a binder, a leveling agent, and an antifoaming agent may be added to the bibenzooxazinyl derivative as necessary. Preferred binders include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like.
When the recording layer is formed on the substrate, a layer made of an inorganic substance or a polymer may be provided on the substrate in order to improve the solvent resistance, reflectance, recording sensitivity, etc. of the substrate.
Here, the content of the bibenzooxazinyl derivative in the recording layer can be selected from any amount capable of recording and reproduction, but is usually 30% or more, preferably 60% or more. In addition, it is also preferable that it is substantially 100%.
Methods for providing the recording layer include, for example, spin coating, spraying, casting, sliding, curtain, extrusion, wire, gravure, spread, roller coating, knife coating, dipping, etc. Examples thereof include a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method, but the spin coating method is simple and preferable.
[0085]
When using a coating method such as a spin coating method, a coating solution in which a bibenzooxazinyl derivative is dissolved or dispersed in a solvent so as to be 1 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass, is used. At this time, it is preferable to select a solvent that does not damage the substrate. Solvents used in the coating method include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octafluoropentanol, allyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrafluoropropanol, hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane , Aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and benzene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, tetrachloroethane and dibromoethane System solvents, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, diisopropyl ether, dioxane, ketone solvents such as acetone, 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, Acid ethyl ester solvents such as methyl lactate, water and the like. These may be used alone or in combination.
If necessary, the compound in the recording layer can be dispersed in a polymer thin film or the like.
In addition, when a solvent that does not damage the substrate cannot be selected, sputtering, chemical vapor deposition, vacuum vapor deposition, or the like is effective.
The film thickness of the recording layer is 10 nm to 1000 nm, preferably 20 nm to 300 nm. If the thickness of the recording layer is less than 10 nm, recording may not be possible due to large thermal diffusion, or the recording signal may be distorted and the signal amplitude may be reduced. On the other hand, when the film thickness is thicker than 1000 nm, the reflectance is lowered and the reproduction signal characteristics may be deteriorated.
[0086]
Next, a reflective layer having a thickness of preferably 50 nm to 300 nm is formed on the recording layer. In order to increase the reflectance and improve the adhesion, a reflection amplification layer and an adhesive layer can be provided between the recording layer and the reflection layer. As a material for the reflective layer, a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, and Pd metal may be used alone or as an alloy. Is possible. Among these, Au, Ag, and Al have high reflectivity and are suitable as a material for the reflective layer. In the case of recording / reproducing with a blue laser, Al or Ag is suitable. Other than this, the following may be included. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi Mention may be made of metals and metalloids. Further, those containing Ag or Al as the main component are preferable because a reflective layer having a high reflectance can be easily obtained. It is also possible to form a multilayer film by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film using a material other than metal, and use it as a reflective layer.
[0087]
Examples of the method for forming the reflective layer include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer is provided on the substrate or under the reflective layer in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, improve reproduction light stability, and improve adhesion. It can also be provided.
[0088]
Furthermore, the material of the protective layer formed on the reflective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force. Inorganic substances include SiO 2 , Si 3 N 4 , MgF 2 , AlN, SnO 2 TiO 2 Etc. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. The ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving in an appropriate solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiating with ultraviolet rays. As the ultraviolet curable resin, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
[0089]
As a method for forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the recording layer. Among these, a spin coating method is preferable.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 100 μm, but in the present invention, it is 3 μm to 30 μm, more preferably 5 μm to 20 μm.
Labels, barcodes, and the like can be further printed on the protective layer.
Alternatively, a protective sheet or substrate may be bonded to the reflective layer surface, or two optical recording media may be bonded to each other with the reflective layer surfaces facing each other.
An ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed on the mirror surface side of the substrate in order to protect the surface and prevent adhesion of dust and the like.
[0090]
When an optical recording medium as shown in FIG. 4 is produced, a reflective layer having a thickness of preferably 1 nm to 300 nm is formed on the substrate. In order to increase the reflectance and improve the adhesion, a reflection amplification layer and an adhesive layer can be provided between the recording layer and the reflection layer. As the material of the reflective layer, a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, Al, Ag, Ni, and Pt metals can be used alone or in an alloy. Among these, Ag and Al have high reflectivity and are suitable as a material for the reflective layer. Other than this, the following may be included as necessary. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, Mention may be made of the metals and semimetals of Au, Cu, Ti, Cr, Pd, Ta. What has Ag or Al as a main component and can obtain a reflective layer with a high reflectance easily is suitable. It is also possible to form a multilayer film by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film using a material other than metal, and use it as a reflective layer.
[0091]
Examples of the method for forming the reflective layer include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or below the reflective layer in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, and improve adhesion.
Next, when the recording layer is formed on the reflective layer, a layer made of an inorganic material or a polymer is provided on the reflective layer in order to improve the solvent resistance, reflectance, recording sensitivity, etc. of the reflective layer. Also good.
[0092]
Here, the content of the bibenzooxazinyl derivative according to the present invention in the recording layer can be selected from any amount capable of recording and reproduction, but is usually 30% by mass or more, preferably 60% by mass or more. It is. In addition, it is also preferable that it is 100 mass% substantially.
Methods for providing the recording layer include spin coating, spraying, casting, sliding, curtain, extrusion, wire, gravure, spread, roller coating, knife, dipping, and other coating methods, Examples of the method include a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method. A spin coating method is simple and preferable.
[0093]
When a coating method such as spin coating is used, a coating solution in which a bibenzooxazinyl derivative is dissolved or dispersed in a solvent so as to be 1 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass is used. At this time, it is preferable to select a solvent that does not damage the reflective layer. Solvents used in the coating method include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octafluoropentanol, allyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrafluoropropanol, hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane , Aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and benzene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, tetrachloroethane and dibromoethane System solvents, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, diisopropyl ether and dioxane, ketone solvents such as acetone and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, Examples include ester solvents such as ethyl acetate and methyl lactate, and water. These may be used alone or in combination.
If necessary, the compound in the recording layer can be dispersed in a polymer thin film or the like.
In addition, when a solvent that does not damage the reflective layer cannot be selected, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, or the like is effective.
[0094]
The thickness of the recording layer is usually 1 nm to 1000 nm, preferably 5 nm to 300 nm. If the thickness of the recording layer is less than 1 nm, cannot be recorded,
The recorded signal may be distorted and the signal amplitude may be reduced. In addition, when the film thickness is thicker than 1000 nm, the reflectance is lowered and the reproduction signal characteristics may be deteriorated.
[0095]
Further, the material of the protective layer formed on the recording layer is not particularly limited as long as it can protect the recording layer from adverse effects such as external force and atmosphere. Inorganic substances include SiO 2 , Si 3 N 4 , MgF 2 , AlN, SnO 2 TiO 2 Etc. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. The ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving in an appropriate solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiating with ultraviolet rays. As the ultraviolet curable resin, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
[0096]
As a method for forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the recording layer. Among these, a spin coating method is preferable.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.01 μm to 1000 μm, but may be 0.1 μm to 100 μm, and further 1 μm to 20 μm depending on the case.
Alternatively, a protective sheet or a reflective layer may be bonded to the substrate surface, or two optical recording media may be bonded to each other with the substrate surfaces facing each other.
An ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed on the protective layer surface side in order to protect the surface and prevent adhesion of dust and the like.
[0097]
In the optical recording medium of the present invention, for the purpose of protecting the entire medium, for example, a case-type protection unit that protects the disk as seen in a flexible disk or a magneto-optical disk may be installed. The material can be plastic or metal such as aluminum.
[0098]
The material of the substrate may be basically transparent at the wavelengths of recording light and reproducing light. As a material of the support substrate, taking into account the case where blue-violet laser irradiation is performed through the substrate 11 as shown in FIG. 5, polymer materials such as acrylic resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, epoxy resin, and glass are used. A transparent material such as an inorganic material is used. On the other hand, when laser irradiation is performed from the side of the light transmission layer 15 ′ opposite to the substrate 11 ′ as in the configuration shown in FIG. You can choose from materials. From the viewpoint of mechanical properties required for the substrate and substrate productivity, materials such as acrylic resin, polycarbonate resin, and polyolefin resin that can be injection-molded or cast-molded are preferable. These substrate materials may be formed into a disk shape by an injection molding method or the like.
[0099]
Further, if necessary, submicron order guide grooves and / or prepits may be formed in a spiral shape or concentric circles on the surface layer of these substrates. These guide grooves and prepits are preferably provided at the time of substrate formation, and can be provided by injection molding using a stamper master or a thermal transfer method using a photopolymer. Note that guide grooves and / or prepits may be formed in the light transmitting layer 15 ′ in FIG. The pitch and depth of the guide grooves are preferably selected from a range of 0.25 to 0.80 μm as the pitch and 20 to 150 nm as the depth in the case of HD-DVD-R that performs higher density recording than DVD.
[0100]
Normally, when used as an optical disk, it may be a disk having a thickness of about 1.2 mm and a diameter of about 80 to 120 mm, and a hole having a diameter of about 15 mm may be formed in the center.
Here, the laser having a wavelength of 300 nm to 500 nm in the present invention is not particularly limited, but a dye laser capable of selecting a wavelength in a wide range of visible light, a gas laser such as a nitrogen laser (337 nm), and a helium cadmium having a wavelength of 445 nm. Laser, ion laser such as argon laser with wavelength of 457 nm or wavelength of 488 nm, GaN-based laser with wavelength of 400-410 nm, Cr-doped LiSnAlF 6 In addition to a laser that oscillates the second harmonic 430 nm of an infrared laser having a wavelength of 860 nm using a laser, a semiconductor laser such as a visible semiconductor laser having a wavelength of 415 nm, a wavelength of 425 nm, or the like can be given. In the present invention, the above-described laser or the like can be appropriately selected according to the wavelength to which the recording layer for recording or reproducing is sensitive. High-density recording and reproduction are each possible at one or more wavelengths selected from the lasers described above.
[0101]
【Example】
Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
The compound of exemplary compound number A-1 is thickened by vacuum deposition on a disc-shaped substrate made of polycarbonate resin and having continuous guide grooves (track pitch: 0.74 μm) having an outer diameter of 120 mmφ and a thickness of 0.6 mm. A film was formed to a thickness of 70 nm to form a recording layer.
On the recording layer, silver was sputtered using a sputtering apparatus (CDI-900) manufactured by Balzers to form a reflective layer having a thickness of 100 nm. Argon gas was used as the sputtering gas. The sputtering conditions were as follows: sputtering power 2.5 kW, sputtering gas pressure 1.33 Pa (1.0 × 10 -2 Torr).
Further, an ultraviolet curable resin “SD-1700” (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was spin coated on the reflective layer, and then irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 5 μm. Furthermore, after spin coating UV curable resin deflight “KZ-8681” (trade name, manufactured by JSR Corporation) on the protective layer, a polycarbonate resin substrate having no guide groove similar to the above substrate is placed and irradiated with UV rays. The substrates were bonded together to produce an optical recording medium.
The optical recording medium having the recording layer formed as described above was subjected to an evaluation test as follows.
Recording was performed with an evaluation machine equipped with a blue laser head having a wavelength of 403 nm and a numerical aperture of 0.65, with a recording frequency of 9.7 MHz, a recording laser power of 8.0 mW, a linear velocity of 9.0 m / s, and a minimum pit length of 0.30 μm. . Good-shaped pits were regularly formed and recorded with high density. After recording, when the reproduction was performed at a linear velocity of 9.0 m / s with a reproduction laser power of 0.6 mW, the pit could be read. Although reproduction was repeated, the pits could be read and the reproduction light stability was excellent.
In addition, a light resistance test was performed by applying 40,000 lux of Xe light. The pit could be read even after the test.
Further, a heat and humidity resistance test was performed in an atmosphere of humidity 85% RH and 80 ° C. The pit could be read even after the test.
[0102]
Examples 2-10
In Example 1, when forming the recording layer, instead of using the compound of exemplary compound number A-1, the compound of exemplary compound number A-2 (Example 2) and the compound of exemplary compound number A-6 (Example) 3), Compound of Example Compound No. A-7 (Example 4), Compound of Example Compound No. A-9 (Example 5), Compound of Example Compound No. A-17 (Example 6), Example Compound No. B- 1 compound (Example 7), compound of Example Compound No. B-3 (Example 8), compound of Example Compound No. B-4 (Example 9), compound of Example Compound No. B-6 (Example 10) An optical recording medium was prepared by the method described in Example 1 except that was used, and recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. A pit having a good shape was formed, and the pit could be read. Further, the reproduction light stability was excellent.
The pits could be read even after the light resistance test and the heat and humidity resistance test.
[0103]
Example 11
A compound solution was prepared by dissolving 0.2 g of the compound of exemplary compound number A-4 in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol.
This compound solution was spin-coated at a rotational speed of 1500 min-1 on a disk-shaped substrate made of polycarbonate resin and having a continuous guide groove (track pitch: 0.74 μm) having an outer diameter of 120 mmφ and a thickness of 0.6 mm. The recording layer was formed by drying at 0 ° C. for 3 hours. Silver was sputtered onto the recording layer using a Balzers sputtering apparatus (CDI-900) to form a reflective layer having a thickness of 100 nm. Argon gas was used as the sputtering gas. The sputtering conditions were as follows: sputtering power 2.5 kW, sputtering gas pressure 1.33 Pa (1.0 × 10 -2 Torr).
Further, an ultraviolet curable resin “SD-1700” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was spin coated on the reflective layer, and then irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 5 μm. Further, after spin coating UV curable resin deflight “KZ-8681” (manufactured by JSR Corporation) on the protective layer, a polycarbonate resin substrate similar to the above substrate is placed, and the substrate is bonded by irradiating with UV rays, and optical recording is performed. A medium was made.
Next, recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. A pit having a good shape was formed, and the pit could be read. Further, the reproduction light stability was excellent.
The pits could be read even after the light resistance test and the heat and humidity resistance test.
[0104]
Examples 12-20
In Example 11, when the recording layer was formed, instead of using the compound of exemplary compound number A-4, the compound of exemplary compound number A-10 (Example 12) and the compound of exemplary compound number A-11 (Example) 13), Compound of Example Compound No. B-7 (Example 14), Compound of Example Compound No. B-9 (Example 15), Compound of Example Compound No. B-10 (Example 16), Example Compound No. B- Example 12 (Example 17), Example Compound No. B-13 (Example 18), Example Compound No. B-15 (Example 19), Example Compound No. B-17 (Example 17) 20) An optical recording medium was prepared by the method described in Example 11 except that it was used, and recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. A pit having a good shape was formed, and the pit could be read. Further, the reproduction light stability was excellent.
The pits could be read even after the light resistance test and the heat and humidity resistance test.
[0105]
Comparative Example 1
In Example 1, the recording layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the compound of formula (a) (Chemical Formula 18) was used instead of the compound of Exemplified Compound No. A-1. And recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. The signal ratio was low with a C / N ratio of less than 45 dB.
As a result of the light resistance test, when the light absorption amount of the recording layer before the test was 100%, the change in the light absorption amount after 100 hours irradiation was as large as 70% or more, and significant deterioration was observed. .
[0106]
Embedded image
Figure 2005028703
[0107]
Comparative Example 2
In Example 11, the recording layer was formed in the same manner as in Example 11 except that the compound of formula (b) (Chemical formula 19) was used instead of the compound of Exemplified Compound No. A-4. And recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. Reproduction was difficult because the C / N ratio was as low as 20 dB or less.
[0108]
Embedded image
Figure 2005028703
[0109]
As described in Examples 1 to 20, the optical recording medium of the present invention can be recorded and reproduced in the blue laser wavelength region, and has excellent recording characteristics.
Therefore, the recording layer containing the compound having the structure defined in the present invention can perform signal recording with a laser beam selected from a wavelength of 300 to 600 nm, and the optical recording medium of the present invention is selected from a wavelength of 300 to 600 nm. Can be used for an optical recording medium that uses the laser beam for recording and reproduction.
[0110]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using the bibenzooxazinyl derivative of the present invention for the recording layer, a laser having a wavelength of 300 to 900 nm, particularly a blue-violet laser having a wavelength of 400 to 410 nm, which has attracted much attention as a high-density optical recording medium. It is possible to provide an optical recording medium capable of recording and reproducing data.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating a problem of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration example of an optical recording medium of the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram showing another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 4 is a schematic diagram showing still another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 5 is a schematic diagram showing another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram showing still another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 7 shows another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Recording layer
3: Reflective layer
4: Protective layer
5: Adhesive layer
11: Substrate
12: Recording layer
13: Reflective layer
14: protective layer
15: Dummy substrate layer
11 ': Support substrate
12 ': Recording layer
13 ': Reflective layer
14 ': Transparent protective layer
15 ': Light transmission layer
21: Support substrate
22: Recording layer
23: Nitride layer
24: oxide layer
25: Light transmission layer
40: Dielectric layer
101: Beam spot
102: Recording pit

Claims (5)

一種以上のビベンゾオキサジニル誘導体を少なくとも一層の記録層に含有する光記録媒体。An optical recording medium containing at least one bibenzoxazinyl derivative in at least one recording layer. ビベンゾオキサジニル誘導体が一般式(1)(化1)で表される化合物である請求項1記載の光記録媒体。
Figure 2005028703
(式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
The optical recording medium according to claim 1, wherein the bibenzooxazinyl derivative is a compound represented by the general formula (1) (Chemical formula 1).
Figure 2005028703
Wherein R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or Unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or An unsubstituted aralkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Represents an amino group or a group having metallocenyl residues,, X 1, X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.)
ビベンゾオキサジニル誘導体が互変可能な構造の一つとして一般式(2)(化2)で表される化合物である請求項1記載の光記録媒体。
Figure 2005028703
(式中、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わし、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the bibenzooxazinyl derivative is a compound represented by the general formula (2) (Chemical Formula 2) as one of the structures capable of tautomerism.
Figure 2005028703
(Wherein R 21 to R 26 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or Unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or Unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted An amino group or a group having metallocenyl residues, of each Ar 21, Ar 22 independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue, each X 21, X 22 is independently oxygen atom or Represents a sulfur atom.)
一般式(1)(化3)で表される化合物。
Figure 2005028703
(式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、X、Xはそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
A compound represented by the general formula (1) (chemical formula 3).
Figure 2005028703
Wherein R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or Unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or An unsubstituted aralkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Represents an amino group or a group having metallocenyl residues,, X 1, X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.)
互変可能な構造の一つとして一般式(2)(化4)で表される化合物。
Figure 2005028703
(式中、R21〜R26はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表し、Ar21、Ar22はそれぞれ独立に、置換または無置換の芳香族環残基を表わし、X21、X22はそれぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子を表わす。)
A compound represented by the general formula (2) (chemical formula 4) as one of tautomerable structures.
Figure 2005028703
(Wherein R 21 to R 26 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or Unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted metallocenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or Unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted An amino group or a group having metallocenyl residues, of each Ar 21, Ar 22 independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring residue, each X 21, X 22 is independently oxygen atom or Represents a sulfur atom.)
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