JP2005010817A - Heat developable silver salt photographic sensitive material and silver image forming method - Google Patents

Heat developable silver salt photographic sensitive material and silver image forming method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat developable silver salt photographic sensitive material improved in thermal fog, silver tone and image preservability without lowering sensitivity, and to provide an image forming method for the same. <P>SOLUTION: In the heat developable photosensitive material containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt and a reducing agent, a thermally decomposable precursor is contained. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は銀画像形成用熱現像銀塩写真感光材料(以下、熱現像銀塩写真感光材料とも言う)及びその画像形成方法に関し、詳しくは、感度低下せずに熱カブリ、銀色調、画像保存の解決された熱現像銀塩写真感光材料及びその画像形成方法に関する。   The present invention relates to a heat-developable silver salt photographic light-sensitive material for silver image formation (hereinafter also referred to as a heat-developable silver salt photographic light-sensitive material) and an image forming method thereof, and more specifically, heat fogging, silver tone, and image storage without lowering sensitivity. Relates to a heat-developable silver halide photographic light-sensitive material and an image forming method thereof.

最終画像を生成するために、液体現像剤を使用しない、いわゆるドライ感光材料は調液フリーによる作業性や廃液レスによる環境保護からも望まれている。このような画像形成材料は、非感光性の還元性銀源、照射された場合に銀を生成する感光性材料、および銀源のための還元剤を基本的に含有する。一般に、感光性材料は非感光性銀源に対して触媒的に近接する必要がある。触媒的な近接とは、写真ハロゲン化銀の照射または露光により銀スペック(specks)または核が生成した場合にこれらの核が還元剤による銀源の還元を触媒可能であるようにこれらの2種の材料が密接な物理的な関連を有することをいう。銀は銀イオンの還元のための触媒であり、銀を生成する感光性ハロゲン化銀触媒前駆体は多くの異なる様式で銀源と触媒的に近接して設けられている。   In order to generate a final image, a so-called dry photosensitive material that does not use a liquid developer is desired from the viewpoint of workability without liquid preparation and environmental protection without waste liquid. Such an image-forming material basically contains a non-photosensitive reducible silver source, a photosensitive material that produces silver when irradiated, and a reducing agent for the silver source. In general, the photosensitive material needs to be in catalytic proximity to the non-photosensitive silver source. Catalytic proximity refers to these two types so that when silver specks or nuclei are produced by photographic silver halide irradiation or exposure, these nuclei can catalyze the reduction of the silver source by the reducing agent. This material has a close physical relationship. Silver is a catalyst for the reduction of silver ions, and the photosensitive silver halide catalyst precursor that produces silver is provided in catalytic proximity to the silver source in many different ways.

熱現像銀塩写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、保存中にかぶりが発生する等の問題点が多い。室温(周囲条件)で一年間のように材料の保存期間が伸びるにつれて、かぶりのレベルは徐々に上昇する。保存期間中のかぶりの制御をさらに困難にしているのは、熱現像銀塩写真感光材料中に現像剤(還元剤)が含有されているという事実であり、これは他のハロゲン化銀写真感光材料とは異なる。したがって、熱現像銀塩写真感光材料においては保存寿命の延長に対する要求は非常に重要である。新たに調製された熱現像銀塩写真感光材料のかぶりのレベルは初期かぶりと称される。初期かぶりを最低限とすること、および保存期間におけるかぶりのレベルを安定化することに向けて多大な努力がなされてきた。米国特許第3,589,903号では水銀塩がかぶり防止剤として記載されている。米国特許第4,152,160号では安息香酸およびフタル酸のような有機カルボン酸が、同第4,784,939号ではベンゾイル安息香酸化合物が、同第4,569,906号ではインダンもしくはテトラリンカルボン酸が、同第4,820,617号ではジカルボン酸が、そして同第4,626,500号では複素芳香族カルボン酸がかぶり低減のために記載されている。ハロゲン化化合物も強いかぶり防止剤として示されており、米国特許第4,546,075号、同第4,756,999号、同第4,452,885号、同第3,874,946号および同第3,955,982号に記載されている。ハロゲン分子または複素環を有するハロゲン分子も有用なかぶり防止剤であり、これらは米国特許第5,028,523号に記載されている。しかしながら、個々のこれらの化合物またはこれらの化合物の組合せでも、熱現像銀塩写真感光材料の保存期間における、かぶり安定性は未だ不十分であり、更なる改良が望まれている。   Silver halide emulsions used for heat-developed silver salt photographic light-sensitive materials have many problems such as fogging during storage. As the shelf life of the material increases, such as one year at room temperature (ambient conditions), the level of fog increases gradually. What makes it more difficult to control the fog during the storage period is the fact that a developer (reducing agent) is contained in the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material, which is another silver halide photographic light-sensitive material. It is different from the material. Therefore, in the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material, the requirement for extending the shelf life is very important. The fog level of the newly prepared heat-developable silver halide photographic material is referred to as initial fog. Great efforts have been made to minimize initial fogging and to stabilize the level of fogging during storage. US Pat. No. 3,589,903 describes mercury salts as antifogging agents. U.S. Pat. No. 4,152,160 discloses organic carboxylic acids such as benzoic acid and phthalic acid, U.S. Pat. No. 4,784,939 discloses benzoylbenzoic acid compounds, and U.S. Pat. No. 4,569,906 discloses indane or tetralin. Carboxylic acids, dicarboxylic acids in US Pat. No. 4,820,617, and heteroaromatic carboxylic acids in US Pat. No. 4,626,500 are described for fog reduction. Halogenated compounds have also been shown as strong antifoggants and are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,546,075, 4,756,999, 4,452,885, and 3,874,946. And U.S. Pat. No. 3,955,982. Halogen molecules or halogen molecules having a heterocyclic ring are also useful antifoggants and are described in US Pat. No. 5,028,523. However, even with these individual compounds or a combination of these compounds, the fog stability during the storage period of the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material is still insufficient, and further improvement is desired.

また、熱現像銀塩写真感光材料から得られる銀画像は、液体現像によるハロゲン化銀写真感光材料から得られる銀画像に比べ、黒色性が低く、また得られる画像の保存性も劣っていた。   Further, the silver image obtained from the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material has a lower blackness than the silver image obtained from the silver halide photographic light-sensitive material obtained by liquid development, and the storage stability of the obtained image is inferior.

本発明は、上記問題点に対し、感度低下せずに熱カブリ、銀色調、画像保存の解決された熱現像銀塩写真感光材料及びその画像形成方法を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a heat-developable silver salt photographic light-sensitive material in which heat fog, silver tone, and image storage are solved without deteriorating sensitivity and an image forming method thereof.

本発明の上記目的は、以下により達成された。   The above object of the present invention has been achieved by the following.

(請求項1)少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を含む熱現像性感光材料において、熱分解性プレカーサーを含有することを特徴とする銀画像形成用熱現像銀塩写真感光材料。   (1) A heat-developable silver halide photographic light-sensitive material for silver image formation, characterized by comprising a heat-decomposable precursor in a heat-developable light-sensitive material containing at least light-sensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent. .

(請求項2)少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を含む熱現像性感光材料を用いて銀画像を得る銀画像の形成方法において、該熱現像性感光材料が熱分解性プレカーサーを含有することを特徴とする熱現像銀塩写真感光材料の銀画像形成方法。   (2) In a method for forming a silver image for obtaining a silver image by using a photothermographic material containing at least photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, the photothermographic precursor is a heat decomposable precursor. A silver image forming method for a heat-developable silver salt photographic light-sensitive material, comprising:

本発明により、感度低下せずに熱カブリ、銀色調、画像保存の解決された熱現像銀塩写真感光材料及びその画像形成方法を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide a heat-developable silver salt photographic light-sensitive material in which heat fog, silver tone, and image storage are solved without lowering the sensitivity, and an image forming method thereof.

本発明の感光性ハロゲン化銀は、シングルジェット法若しくはダブルジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法により、例えばリップマン乳剤、アンモニア法乳剤、チオシアネート又はチオエーテル熟成乳剤などの乳剤として予め調製し、次いで本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中に導入することができる。この場合に有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の接触を十分に行わせるため、例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤を作る時の保護ポリマーとして米国特許第3,706,564号、同第3,706,565号、同第3,713,833号、同第3,748,143号、英国特許第1,362,970号各明細書に記載されたポリビニルアセタール類などのゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、英国特許第1,354,186号明細書に記されているように感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段又は米国特許第4,076,539号明細書に記されているように感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製することによって保護ポリマーの使用を省略する手段などの各手段を適用することができる。   The photosensitive silver halide of the present invention is prepared in advance as an emulsion such as Lippmann emulsion, ammonia emulsion, thiocyanate or thioether ripened emulsion by any method known in the field of photographic technology such as single jet method or double jet method. It can then be mixed with the other ingredients of the invention and introduced into the composition used in the invention. In this case, in order to sufficiently contact the organic silver salt and the photosensitive silver halide, for example, U.S. Pat. Nos. 3,706,564 and 3, as protective polymers for preparing a photosensitive silver halide emulsion. Polymers other than gelatin such as polyvinyl acetals described in 706,565, 3,713,833, 3,748,143 and British Patent 1,362,970 are used. Means, means for enzymatically degrading gelatin of photosensitive silver halide emulsions as described in British Patent 1,354,186, or as described in US Pat. No. 4,076,539. Thus, each means such as a means for omitting the use of a protective polymer can be applied by preparing photosensitive silver halide grains in the presence of a surfactant.

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀はまた英国特許第1,447,454号明細書に記載されているように、ハロゲン化剤と有機銀塩形成性成分とを共存させた混合液に銀イオン溶液を注入することによって有機銀塩の生成とほぼ同時に生成させることができる。   The photosensitive silver halide used in the present invention is also prepared by mixing a halogenated agent and an organic silver salt-forming component in a mixed solution as described in British Patent No. 1,447,454. By injecting a silver ion solution, the organic silver salt can be produced almost simultaneously.

更に他の方法としては、予め調製された有機銀塩の溶液若しくは分散液又は有機銀塩を含むシート材料に感光性ハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換させることもできる。このようにして形成された感光性ハロゲン化銀は有機銀塩と有効に接触していて好ましい作用を呈する。上記の感光性ハロゲン化銀形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれに該当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別されることができる。すなわち、有機銀塩と試験されるべき化合物とを混入し必要ならば加熱した後にX線回折法によりハロゲン化銀に特有の回折ピークがあることを調べるものである。かかる試験によって有効であることが確かめられた感光性ハロゲン化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハライド類、ハロゲン化炭化水素類、N−ハロゲン化合物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例については米国特許第4,009,039号、同第3,457,075号、同第4,003,749号、英国特許第1,498,956号、同第1,498,956号各明細書及び特開昭53−27027号、同53−25420号各公報に詳説されるが以下にその一例を示す。(1)無機ハロゲン化銀:例えばMXnで表されるハロゲン化物(ここでMは、H,NH4及び金属原子を表し、XはCl,Br及びIを表し、nはMがH及びNH4の時は1を、Mが金属原子の時はその原子価を表す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウムなどがある)。又臭素水などハロゲン分子も有効である。
(2)オニウムハライド類:例えばトリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような、第4級アンモニウムハライド:テトラエチルフォスフォニウムブロマイドのような第4級フォスフォニウムハライド;トリメチルスルホニウムアイオダイドのような第3級スルホニウムハライドなどがある。
(3)ハロゲン化炭化水素類:例えばヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、2−ブロム−2−メチルプロパンなどがある。
(4)N−ハロゲン化合物:例えばN−クロロこはく酸イミド、N−ブロムこはく酸イミド、N−ブロムフタルイミド、N−ブロムアセトアミド、N−ヨードこはく酸イミド、N−ブロムフタラゾン、N−ブロムオキサゾリノン、N−クロロフタラゾン、N−ブロモアセトアニリド、N,N−ジブロモベンゼンスルホンアミド、N−ブロモ−N−メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジブロモ−4,4−ジメチルヒダントイン、N−ブロモウラゾールなどがある。
(5)その他の含有ハロゲン化合物:例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、2−ブロム酢酸、2−ブロムエタノール、二塩化ベンゾフェノンなどがある。
As another method, a photosensitive silver halide forming component is allowed to act on a solution or dispersion of an organic silver salt prepared in advance or a sheet material containing the organic silver salt, so that a part of the organic silver salt is converted to a photosensitive halogen. It can also be converted to silver fossil. The photosensitive silver halide thus formed is in effective contact with the organic silver salt and exhibits a preferable action. The above-mentioned photosensitive silver halide forming component is a compound that can react with an organic silver salt to form a photosensitive silver halide, and what kind of compound is applicable and effective is as follows. Can be determined by testing. That is, the organic silver salt and the compound to be tested are mixed, and after heating, if necessary, the presence of a diffraction peak peculiar to silver halide is examined by an X-ray diffraction method. Examples of photosensitive silver halide forming components that have been confirmed to be effective by such tests include inorganic halides, onium halides, halogenated hydrocarbons, N-halogen compounds, and other halogen-containing compounds. For examples, U.S. Pat. Nos. 4,009,039, 3,457,075, 4,003,749, British Patents 1,498,956 and 1,498,956. Detailed description will be given in the specification and in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 53-27027 and 53-25420. Examples thereof are shown below. (1) Inorganic silver halide: a halide represented by, for example, MXn (where M represents H, NH 4 and a metal atom, X represents Cl, Br and I, n represents M represents H and NH 4) 1 represents the valence when M is a metal atom, and the metal atom includes lithium, sodium, potassium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, tin, antimony, Chrome, manganese, iron, cobalt, nickel, rhodium, cerium, etc.). Halogen molecules such as bromine water are also effective.
(2) Onium halides: quaternary ammonium halides such as trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, trimethylbenzylammonium bromide: quaternary phosphonium halides such as tetraethylphosphonium bromide; trimethyl There are tertiary sulfonium halides such as sulfonium iodide.
(3) Halogenated hydrocarbons: for example, iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane and the like.
(4) N-halogen compounds: for example, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalazone, N-bromooxazolinone N-chlorophthalazone, N-bromoacetanilide, N, N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, N-bromourazole, etc. is there.
(5) Other contained halogen compounds: for example, triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromoacetic acid, 2-bromoethanol, benzophenone dichloride and the like.

これらの感光性ハロゲン化銀形成成分は有機銀塩に対し化学量論的には小量が用いられる。通常その範囲は有機銀塩1モルに対し約0.001モル乃至約0.7モル、好ましくは約0.03モル乃至約0.5モルに設定される。感光性ハロゲン化銀形成成分は上記の範囲の中、2個以上併用されてもよい。感光性ハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反応時間、反応圧力等の諸条件は広い範囲の中から、作製の目的に合わせて適宜選択し設定することができるが、通常その反応温度は約−20℃乃至約70℃、その反応時間は約0.1秒乃至約72時間、その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。また、この反応は後述する結合剤として使用されるポリマーの存在下に行われることが好ましい。この際のポリマーの使用量は有機銀塩1重量部当たり約0.01乃至100重量部、好ましくは約0.1乃至約10重量部である。   These photosensitive silver halide forming components are used in a stoichiometrically small amount with respect to the organic silver salt. Usually, the range is set to about 0.001 mol to about 0.7 mol, preferably about 0.03 mol to about 0.5 mol, per mol of the organic silver salt. Two or more photosensitive silver halide forming components may be used in the above ranges. Various conditions such as reaction temperature, reaction time, reaction pressure, etc. in the process of converting a part of the organic silver salt to photosensitive silver halide using a photosensitive silver halide forming component can be used for preparation purposes. The reaction temperature is usually about -20 ° C to about 70 ° C, the reaction time is about 0.1 seconds to about 72 hours, and the reaction pressure is set to atmospheric pressure. Is preferred. Further, this reaction is preferably carried out in the presence of a polymer used as a binder described later. In this case, the polymer is used in an amount of about 0.01 to 100 parts by weight, preferably about 0.1 to about 10 parts by weight per part by weight of the organic silver salt.

上記した各種の方法によって調製される感光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、スズ化合物、クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感することができる。この化学増感の手順については、例えば米国特許第4,036,650号、英国特許第1,518,850号各明細書、特開昭51−22430号、同51−78319号、同51−81124号各公報に記載されている。また感光性ハロゲン化銀形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する態様においては米国特許第3,980,482号明細書に記されているような低分子量のアミド化合物を共存させておくことによって増感を達成することができる。   The photosensitive silver halide prepared by the various methods described above can be chemically sensitized by, for example, a sulfur-containing compound, a gold compound, a platinum compound, a palladium compound, a silver compound, a tin compound, a chromium compound, or a combination thereof. . With respect to this chemical sensitization procedure, for example, US Pat. No. 4,036,650, British Patent No. 1,518,850, JP-A Nos. 51-22430, 51-78319, 51- No. 81124. In an embodiment in which a part of the organic silver salt is converted to photosensitive silver halide by the photosensitive silver halide forming component, the low molecular weight amide compound as described in US Pat. No. 3,980,482 is used. Sensitization can be achieved by coexisting with each other.

本発明の有機銀塩としては、
(1)イミノ基を有する有機化合物の銀塩の例としては、サッカリン類の銀塩、ベンゾトリアゾール類の銀塩、フタラジノン類の銀塩、ベンゾオキサジオン類の銀塩、イミダゾール類の銀塩、テトラアザインデン類の銀塩、ペンタアザインデン類の銀塩など、
(2)メルカプト基又はチオン基を有する有機化合物の銀塩の例としては、2−メルカプトベンゾオキサゾール類の銀塩、メルカプトオキサジアゾール類の銀塩、2−メルカプトベンゾチアゾール類の銀塩、2−メルカプトベンゾイミダゾール類の銀塩、2−メルカプトベンゾイミダゾール類の銀塩、3−メルカプト−4−フェニル−1,2,4−トリアゾール類の銀塩など、
(3)カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩の例としては、脂肪族カルボン酸類の銀塩、芳香族カルボン酸類の銀塩(例えば安息香酸銀、フタル酸銀、フェニル酢酸銀、4′−n−オクタデシルオキシジフェニル−4−カルボン酸の銀塩など)などが挙げられる。
As the organic silver salt of the present invention,
(1) Examples of silver salts of organic compounds having an imino group include silver salts of saccharins, silver salts of benzotriazoles, silver salts of phthalazinones, silver salts of benzooxadiones, silver salts of imidazoles, Tetraazaindene silver salt, pentaazaindene silver salt, etc.
(2) Examples of silver salts of organic compounds having a mercapto group or thione group include silver salts of 2-mercaptobenzoxazoles, silver salts of mercaptooxadiazoles, silver salts of 2-mercaptobenzothiazoles, 2 -Silver salt of mercaptobenzimidazoles, silver salt of 2-mercaptobenzimidazoles, silver salt of 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazoles, etc.
(3) Examples of silver salts of organic compounds having a carboxyl group include silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids (for example, silver benzoate, silver phthalate, silver phenylacetate, 4′-n -Silver salt of octadecyloxydiphenyl-4-carboxylic acid, etc.).

これらの有機銀塩の更に詳しい具体例及びここに記した以外の有機銀塩の例については、例えば米国特許第3,457,075号、同第3,549,379号、同第3,785,830号、同第3,933,507号、同第4,009,039号及び英国特許第1,230,642号各明細書又は特開昭50−93139号、同50−99719号、同52−141222号及び同53−36224号各公報の記載によって公知であり、本発明においても、これらの公知の有機銀塩の中から適宜選択して使用することができる。例えば、光触媒としてハロゲン化銀又は銀色素感光性コンプレックスを使用する場合には、上記の公知の有機銀塩の中から光に比較的安定なものを選択して用いる。その好ましい例としては炭素数10乃至40、特に18乃至33の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられ、具体的にはラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキジン酸銀、ベヘン酸銀、リグノセリン酸銀、ペンタコサン酸銀、セロチン酸銀、ヘプタコサン酸銀、モンタン酸銀、メリシン酸銀、ラクセル酸銀などを例示することができる。   For more specific examples of these organic silver salts and examples of organic silver salts other than those described herein, for example, U.S. Pat. Nos. 3,457,075, 3,549,379, and 3,785. No. 830, No. 3,933,507, No. 4,009,039 and British Patent No. 1,230,642 or JP-A-50-93139, No. 50-99719, No. 52-141222 and No. 53-36224 are known, and in the present invention, they can be appropriately selected from these known organic silver salts. For example, when using a silver halide or a silver dye photosensitive complex as a photocatalyst, a light-stable one selected from the above known organic silver salts is used. Preferred examples thereof include silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids having 10 to 40 carbon atoms, particularly 18 to 33, and specifically, silver laurate, silver myristate, silver palmitate, silver stearate, arachidine. Illustrative examples include silver oxide, silver behenate, silver lignocerate, silver pentacosanoate, silver serinate, silver heptacosinate, silver montanate, silver melicinate, and silver lactate.

かかる有機銀塩の合成は、例えば米国特許第3,457,075号、同第3,458,544号、同第3,700,458号、同第3,839,049号、同第3,960,908号、英国特許第1,173,426号各明細書又は特開昭49−52626号、同51−122011号、同52−14122号各公報に記載された公知の種々の方法によって達成される。特に、有機銀塩形成時に米国特許第3,700,458号明細書又は特開昭53−32015号公報に記載されたポリマー類や、米国特許第3,887,597号明細書又は特開昭49−13224号公報に記載された含金属化合物を存在させておくと、有機銀塩の粒子形態、粒子サイズ及び/又は写真性を改良できるので好ましい。これらの共存成分の使用量の好ましい範囲は、生成される有機銀塩1モルに対して、ポリマー類の場合約0.1g乃至1000g特に約1g乃至約500g、含金属化合物の場合約10-6モル乃至10-1モルである。 Such organic silver salts are synthesized by, for example, US Pat. Nos. 3,457,075, 3,458,544, 3,700,458, 3,839,049, 960, 908, British Patent Nos. 1,173,426 and JP-A-49-52626, 51-122011, and 52-14122. Is done. In particular, the polymers described in US Pat. No. 3,700,458 or JP-A No. 53-32015, US Pat. No. 3,887,597 or JP-A No. The presence of the metal-containing compound described in Japanese Patent No. 49-13224 is preferable because the particle form, particle size and / or photographic properties of the organic silver salt can be improved. The preferred range of the amount of these coexisting components is about 0.1 g to 1000 g, particularly about 1 g to about 500 g in the case of polymers and about 10 -6 in the case of metal-containing compounds with respect to 1 mol of the organic silver salt produced. Mol to 10 −1 mol.

上記のごとくして調製される有機銀塩の中でも、長径が約0.01ミクロン乃至10ミクロン、特に約0.1ミクロン乃至約5ミクロンの粒子サイズを有するものが好ましく使用される。   Among the organic silver salts prepared as described above, those having a major axis having a particle size of about 0.01 to 10 microns, particularly about 0.1 to about 5 microns are preferably used.

本発明において有機銀塩は、支持体1m2当たり銀量に換算して約0.1g乃至約4g、好ましくは約0.2g乃至約2.5gの範囲で用いられる。これは、適度な画像濃度を与えるに必要十分な量の範囲であって、この範囲より少なく用いると画素濃度が不足になるし、またこの範囲より多く用いても画像濃度は増加せず、かえってコスト高になる。 In the present invention, the organic silver salt is used in the range of about 0.1 g to about 4 g, preferably about 0.2 g to about 2.5 g in terms of silver amount per 1 m 2 of the support. This is a range of an amount necessary and sufficient to give an appropriate image density, and if it is used below this range, the pixel density will be insufficient, and if it is used above this range, the image density will not increase. High cost.

本発明の熱現像銀塩写真感光材料に用いられる還元剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例えば、モノフェノール類、2個以上のフェノール基を有するポリフェノール類、モノナフトール類、ビスナフトール類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン類、ピラゾリン−5−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、N−ヒドロキシ尿素類などがあり、更に詳しくは例えば米国特許第3,615,533号、同第3,679,426号、同第3,672,904号、同第3,751,252号、同第3,782,949号、同第3,801,321号、同第3,794,488号、同第3,893,863号、同第3,887,376号、同第3,770,448号、同第3,819,382号、同第3,773,512号、同第3,839,048号、同第3,887,378号、同第4,009,039号、同第4,021,240号、英国特許第1,486,148号もしくはベルギー特許第786,086号各明細書及び特開昭50−36143号、同50−36110号、同50−116023号、同50−99719号、同50−140113号、同51−51933号、同51−23721号、同52−84727号若しくは特公昭51−35851号各公報に具体的に例示された還元剤があり、本発明はこのような公知の還元剤の中から適宜選択することができる。選択方法としては、実際に熱現像写真感光材料を作ってみてその写真性を評価することにより使用した還元剤の優劣を調べる方法が最も簡便であると考えられる。   Examples of the reducing agent used in the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material of the present invention include generally known reducing agents such as monophenols, polyphenols having two or more phenol groups, mononaphthols, and bis. Naphthols, polyhydroxybenzenes having 2 or more hydroxyl groups, polyhydroxynaphthalenes having 2 or more hydroxyl groups, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolin-5-ones, pyrazolines, phenylenediamines, hydroxyl Examples include amines, hydroquinone monoethers, hydrooxamic acids, hydrazides, amide oximes, N-hydroxyureas, and the like. For more details, for example, U.S. Pat. Nos. 3,615,533 and 3,679,426. No. 3,672,904, No. 3,751,252 3,782,949, 3,801,321, 3,794,488, 3,893,863, 3,887,376, 3,770 No. 4,448, No. 3,819,382, No. 3,773,512, No. 3,839,048, No. 3,887,378, No. 4,009,039, No. No. 4,021,240, British Patent No. 1,486,148 or Belgian Patent No. 786,086 and JP-A-50-36143, No. 50-36110, No. 50-11603, 50-99719, 50-140113, 51-51933, 51-23721, 52-84727 or JP-B-51-35851, there are specific reducing agents. The invention is like this It can be appropriately selected from known reducing agents. As the selection method, it is considered that the method of examining the superiority or inferiority of the reducing agent used by actually producing a heat-developable photographic light-sensitive material and evaluating its photographic properties is considered to be the simplest.

上記した還元剤の中で、有機銀塩としては脂肪族カルボン酸銀を使用する場合に好ましい還元剤としては、2個以上のフェノール基がアルキレン基又はイオウによって連結されたポリフェノール類、特に該フェノール基のヒドロキシ置換位置に隣なる置換位置の少なくともひとつにアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基など)又はアシル基(例えばアセチル基、プロピオニル基など)が置換したフェノール基の2個以上がアルキレン基又はイオウによって連結されたポリフェノール類、例えば1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキサン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、2,6−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル−4−メチルフェノール、6,6′−ペンジリデン−ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェノール)、6,6′−ペンジリデン−ビス−(2−t−ブチル−4−メチルフェノール)、6,6′−ペンジリデン−ビス(2,4−ジメチルフェノール)、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン,1,1,5,5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロパンなどの米国特許第3,589,903号、同第4,021,249号若しくは英国特許第1,486,148号各明細書及び特開昭51−51933号、同50−36110号、同50−116023号、同52−84727号若しくは特公昭51−35727号公報に記載されたポリフェノール化合物);米国特許第3,672,904号明細書に記載されたビス−β−ナフトール類(例えば2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン、4,4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナフチルなど);米国特許第3,801,321号明細書に記されているようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類(例えば4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、4−ベンゼンスルホンアミドナフトールなど)を挙げることができる。   Among the reducing agents described above, when an aliphatic silver carboxylate is used as the organic silver salt, preferred reducing agents include polyphenols in which two or more phenol groups are linked by an alkylene group or sulfur, particularly the phenol. Alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) or acyl group (for example, acetyl group, propionyl group, etc.) is substituted at at least one of the substitution positions adjacent to the hydroxy substitution position of the group Polyphenols in which two or more of the selected phenol groups are linked by an alkylene group or sulfur, such as 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane, 1,1 -Bis (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) methane, 1,1-bis ( -Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) methane, 2,6-methylenebis (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl-4-methylphenol, 6,6'-pentylidene-bis (2,4-di-t-butylphenol), 6,6'-pentylidene-bis- (2-t-butyl-4-methylphenol), 6,6'-pentylidene-bis (2,4-dimethylphenol) 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-methylpropane, 1,1,5,5-tetrakis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2,4- US patents such as ethylpentane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propane 3,589,903, 4,021,249 or British Patent 1,486,148 and JP-A-51-51933, 50-36110, 50-11603, Polyphenol compounds described in JP-A-52-84727 or JP-B-51-35727); bis-β-naphthols described in US Pat. No. 3,672,904 (for example, 2,2′-dihydroxy- 1,1'-binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6'-dinitro-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane, 4,4'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'-binaphthyl, etc.); U.S. Pat. No. 3,801,321 Sulfonamidophenols or sulfonamidonaphthols as described in the literature (eg 4-benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 4-benzenesulfonamide) Naphthol).

本発明に使用される還元剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤によって種々変動するが、一般的には有機銀塩1モル当たり約0.05モル〜約10モル、好ましくは約0.1〜約3モルが適当である。またこの量の範囲内において、上述した還元剤は、2種以上併用されてもよく、熱現像銀塩写真感光材料中に内蔵される。   The amount of the reducing agent used in the present invention varies depending on the type of organic silver salt, the reducing agent, and other additives, but is generally about 0.05 mol to about 10 mol per mol of the organic silver salt. From about 0.1 to about 3 moles is preferred. Within this range, two or more of the reducing agents described above may be used in combination, and are incorporated in the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material.

次に、本発明の熱分解プレカーサーについて説明する。本発明の熱分解プレカーサーは、70℃以上、好ましくは100℃以上の熱により、分解してハロゲン化銀抑制剤を形成する化合物であり、好ましくは複素環スルホアミノ化合物、複素環ジスルフィッド化合物、複素環カルボニルチオ化合物が挙げられ、以下にこれらの具体例を示す。   Next, the pyrolysis precursor of the present invention will be described. The pyrolysis precursor of the present invention is a compound that decomposes by heat at 70 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher to form a silver halide inhibitor, preferably a heterocyclic sulfoamino compound, a heterocyclic disulfide compound, or a heterocyclic ring. Examples thereof include carbonylthio compounds, and specific examples thereof are shown below.

Figure 2005010817
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Figure 2005010817
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熱分解性プレカーサーのc−5の合成
下記化合物a−27を10g水:メタノール=1:1溶液300mlに溶解し、a−27の1.5倍モルの過酸化水素水を加え、1時間加熱還流してジスルフィッドとした。収量7.5g。
Synthesis of Thermally Decomposable Precursor c-5 The following compound a-27 is dissolved in 300 g of 10 g water: methanol = 1: 1 solution, and 1.5 times mole hydrogen peroxide water of a-27 is added and heated for 1 hour. Refluxed to disulfide. Yield 7.5g.

Figure 2005010817
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本発明の熱現像銀塩写真感光材料は、上述した、本発明の熱分解性プレカーサーを、以下の方法で添加することが好ましい。
(1)ハロゲン化銀が含まれる感光層とは別層に化合物を添加する方法。これは製造中や保存中に転写拡散しないように別バインダーにより塗設したり中間層を設ける
(2)同一層に化合物が有る場合は熱軟化性樹脂で該化合物をコートする
(3)有機銀塩結晶中に担持させ熱現像時に放出される
(4)別材料から転写させる場合は熱現像時に該感光材料と接触させて拡散転写させる
(5)Co,Niなどの錯体配位子に銀と錯体を形成されるものを配位させ熱現像で放出させる。
In the heat-developable silver salt photographic light-sensitive material of the present invention, the above-described heat-decomposable precursor of the present invention is preferably added by the following method.
(1) A method in which a compound is added to a layer different from the photosensitive layer containing silver halide. (2) If the compound is in the same layer, coat it with a thermosoftening resin (3) Organic silver (4) When transferred from a different material, transferred in a salt crystal, and transferred from another material, contacted with the photosensitive material during heat development, and transferred and diffused (5) Silver and a complex ligand such as Co and Ni Coordination of the complex-forming substance is released by thermal development.

本発明において、上述した各成分と共に色調性、色調付与剤若しくは賦活剤トーナーと称せられる添加剤(以下色調剤と呼ぶ)が使用されることが望ましい。色調剤は有機銀塩と還元剤の酸化還元銀(像)生成反応の過程に関与して、生ずる画像を濃色特に黒色にする機能を有する。色調剤としては、既にきわめて多種の化合物が公知であるが、このほとんどのものはイミノ基、メルカプト基又はチオン基を有する化合物である。この中から使用する有機銀塩及び還元剤の種類にあわせて適当な色調剤を選択するのであるが、本発明において好ましい色調効果を与えるものとしては、フタラジノン類(例えばフタラジノン、2−アセチルフタラジノン、2−カルバモイルフタラジノンなど)、2−ピラゾリン−5−オン類(例えば3−メチル−2−ピラゾリン−5−オンなど)若しくはキナゾリノン類(例えばキナゾリノン、4−メチルキナゾリノンなど)ピリミジン類(例えば6−メチル−2,4−ジヒドロキシピリミジン類など)若しくは1,2,5−トリアジン類(例えば3−メチル−4,6−ジヒドロキシ−1,2,5−トリアジンなど)、フタラジンジオン類(例えばフタラジンジオンなど)、環状イミド類(例えばサクシンイミド類、フタルイミド類又はウラゾール類、ベンゾオキサジンジオン類、ベンゾチアジンジオン類、ナフタルイミド類)などのイミノ基を有する複素環式化合物が挙げられる。これらの色調剤は2種以上併用してもよく、例えば特開昭53−1020号及び同53−55115号各公報に記載されているようにフタラジノンと組合わせてベンゾオキサジンジオン類、ベンゾチアジンジオン類若しくはフタルイミド類を併用することにより高温高湿下での貯蔵に由来する色調効果の劣化を防止することができる。   In the present invention, it is desirable to use an additive called a color tone, a color tone imparting agent or an activator toner (hereinafter referred to as a color tone agent) together with the above-described components. The toning agent is involved in the redox silver (image) formation reaction between the organic silver salt and the reducing agent, and has a function of making the resulting image dark, especially black. As the color toning agent, a very wide variety of compounds are already known, but most of them are compounds having an imino group, a mercapto group or a thione group. Among them, an appropriate color tone is selected according to the type of organic silver salt and reducing agent to be used. Examples of those giving a preferable color tone effect in the present invention include phthalazinones (for example, phthalazinone, 2-acetylphthalazine). Non-, 2-carbamoylphthalazinone, etc.), 2-pyrazolin-5-ones (eg, 3-methyl-2-pyrazolin-5-one) or quinazolinones (eg, quinazolinone, 4-methylquinazolinone) pyrimidines ( For example, 6-methyl-2,4-dihydroxypyrimidines) or 1,2,5-triazines (for example, 3-methyl-4,6-dihydroxy-1,2,5-triazines), phthalazinediones (for example) Such as phthalazinedione), cyclic imides (eg succinimides, phthalimides or Tetrazole compounds, benzoxazine diones, benzothiazine diones, and a heterocyclic compound having an imino group such as naphthalimides). These colorants may be used in combination of two or more. For example, as described in JP-A Nos. 53-1020 and 53-55115, benzoxazinediones and benzothiazines are combined with phthalazinone. By using diones or phthalimides in combination, it is possible to prevent deterioration of the color tone effect resulting from storage under high temperature and high humidity.

また米国特許第3,847,612号及び同第3,994,732号各明細書に記載されているようにフタル酸、ナフトエ酸若しくはフタルアミド酸とイミダゾール類若しくはフタラジン類を併用して色調剤として用いることもできる。   Further, as described in U.S. Pat. Nos. 3,847,612 and 3,994,732, phthalic acid, naphthoic acid or phthalamic acid and imidazoles or phthalazines are used as a color toning agent. It can also be used.

色調剤を用いる場合、その使用量は有機銀塩1モル当たり約0.0001モル乃至約2モル、特に約0.0005モル乃至約1モルの範囲が好適である。   When a color tone is used, the amount used is preferably in the range of about 0.0001 mol to about 2 mol, particularly about 0.0005 mol to about 1 mol, per mol of the organic silver salt.

本発明に用いられる各成分はバインダーとしての少なくとも一種のコロイド中に分散させられる。好適なバインダーには疎水性の高分子材料を挙げることができるが、場合によっては親水性の高分子材料を併用又は単独で使用することもできる。バインダーとして用いられる高分子材料は塗布又は流延したときに透明若しくは半透明でかつ無色、白色若しくは淡色の層又は層を与えるものが好ましい。例えば、ゼラチンの如き蛋白質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッカライド又はアラビアゴムなどの天然高分子材料や、合成高分子材料などがあるが、その中でもポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、セルロースアセテートブチレート、ゼラチン又はポリビニルアルコールが特に好ましく用いられる。必要によってこれらの高分子材料を2種以上併用してもよい。かかる高分子材料の使用量は、その中に分散せしめた成分を担持せしめるに十分な量即ちバインダーとして有効な量の範囲で用いられる。その範囲は当業者によって適宜決定できるものであるが、一例として少なくとも有機銀塩を分散担持せしめる場合は、有機銀塩に対し重量比で約10対1乃至1対10、特に約4対1乃至1対4の範囲で用いられる。   Each component used in the present invention is dispersed in at least one colloid as a binder. A suitable binder may include a hydrophobic polymer material, but in some cases, a hydrophilic polymer material may be used in combination or singly. The polymer material used as the binder is preferably a transparent or translucent and colorless, white or light colored layer or layer when applied or cast. Examples include proteins such as gelatin, cellulose derivatives, polysaccharides such as dextran, natural polymer materials such as gum arabic, and synthetic polymer materials. Among them, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, vinylidene chloride-chloride Vinyl copolymers, polymethyl methacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, cellulose acetate butyrate, gelatin or polyvinyl alcohol are particularly preferably used. If necessary, two or more of these polymer materials may be used in combination. The polymer material is used in an amount sufficient to support the component dispersed therein, that is, an amount effective as a binder. The range can be appropriately determined by those skilled in the art. For example, when at least the organic silver salt is dispersed and supported, the weight ratio with respect to the organic silver salt is about 10: 1 to 1:10, especially about 4: 1 to It is used in the range of 1: 4.

本発明の各成分を含む組成物は、使用したバインダーが自己支持性を有する膜を与えるものである場合には公知の流延法に従って各成分を担持する膜として成形されてよいが、通常好ましくは、広範な材料から選択された各種の支持体上に一層又は2層以上に分割されて塗布された熱現像感光材料として完成する。この支持体の素材としては各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、紙、金属(例えばアルミニウム)などが挙げられるが、情報記録材料としての取扱上可撓性のあるシート又はコールに加工できるものが好適である。従って、本発明における支持体としては、プラスチックフイルム(例えばセルロースアセテートフイルム、ポリエステルフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリアミドフイルム、ポリイミドフイルム、トリアセテートフイルム又はポリカーボネートフイルム)又は紙(一般の紙の他に、例えば写真用原紙、コート紙若しくはアート紙のような印刷用原紙、バライタ紙、レジン(コーティッド)紙、ベルギー特許第784,615号明細書に記されているようなポリサッカライドなどでサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールをサイジングした紙)が特に好ましい。   The composition containing each component of the present invention may be formed as a film supporting each component according to a known casting method when the binder used gives a film having a self-supporting property, but is usually preferable. Is completed as a photothermographic material coated on a variety of supports selected from a wide range of materials in a single layer or in two or more layers. Examples of the material of the support include various polymer materials, glass, wool cloth, cotton cloth, paper, metal (for example, aluminum), etc., but are processed into a flexible sheet or call as an information recording material. What can be done is preferred. Therefore, as a support in the present invention, a plastic film (for example, a cellulose acetate film, a polyester film, a polyethylene terephthalate film, a polyamide film, a polyimide film, a triacetate film or a polycarbonate film) or paper (for example, for photographic use) Printing paper such as base paper, coated paper or art paper, baryta paper, resin (coated) paper, paper sized with polysaccharides as described in Belgian Patent No. 784,615, titanium dioxide Pigment paper containing pigments such as, and paper sizing polyvinyl alcohol) are particularly preferred.

次に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
実施例1
感光材料1の作製
ハロゲン化銀/銀ベヘネート完全石鹸を米国特許第3839049号記載方法により作成した。上記のベヘン酸銀50gにメチルエチルケトン200gとトルエン100g、ポリビニルブチラール(PVB)25g、イソプロパノール200mlを加えホモジナイザー3000rpm、30分撹拌し分散液を作成した。30mlの臭化カルシウム(5%MeOH液)と10gのポリビニルピロリドンを添加し1hr撹拌した。さらに増感色素Aを0.025%メタノール液2mlフタラジノン0.5%メタノール液10ml還元剤として2,2’−メチレンビス−(6−t−ブチル−4−エチルフェノール)の10%アセトン溶液10mlを添加した塗布液を塩化ビニル酢酸ビニルコポリマーからなる下引きした180μPET支持体に銀量が1g/m2になるように塗布乾燥し感光材料1を得た。
Next, although this invention is demonstrated based on an Example, the embodiment of this invention is not limited to this.
Example 1
Preparation of Photosensitive Material 1 A silver halide / silver behenate complete soap was prepared by the method described in US Pat. No. 3,839,049. To 50 g of the above silver behenate, 200 g of methyl ethyl ketone, 100 g of toluene, 25 g of polyvinyl butyral (PVB), and 200 ml of isopropanol were added and stirred for 30 minutes at a homogenizer of 3000 rpm to prepare a dispersion. 30 ml of calcium bromide (5% MeOH solution) and 10 g of polyvinylpyrrolidone were added and stirred for 1 hr. Furthermore, 10 ml of a 10% acetone solution of 2,2′-methylenebis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol) was used as a reducing agent in 2 ml of sensitizing dye A in 0.025% methanol solution, 2 ml of phthalazinone, 0.5% methanol solution. The added coating solution was coated and dried on a subtracted 180 μPET support made of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer so that the amount of silver was 1 g / m 2 to obtain Photosensitive Material 1.

Figure 2005010817
Figure 2005010817

感光材料5の作製
表1に示す本発明の化合物を、1.0g/m2ずつ、上記感光材料1の塗布液に加え後感光材料1と同様に塗布乾燥して感光材料5を得た。
Preparation of Photosensitive Material 5 The compound of the present invention shown in Table 1 was added in an amount of 1.0 g / m 2 to the coating solution for photosensitive material 1 and then applied and dried in the same manner as photosensitive material 1 to obtain photosensitive material 5.

得られた、感光材料1、5は、センシトメトリー露光し熱ローラにて120℃10秒熱現像した。濃度2.5になる光量の相対値で感度とし、その時の未露光部のカブリを測定した。また、その時の濃度1.5の黒化銀の色調を目視評価した。さらに10000ルクスのXe光5時間照射しカブリの上昇を測定し画像安定性の評価とし結果を表1に示す。   The obtained photosensitive materials 1 and 5 were sensitometrically exposed and thermally developed at 120 ° C. for 10 seconds with a heat roller. Sensitivity was determined by the relative value of the amount of light with a density of 2.5, and the fog of the unexposed area at that time was measured. Further, the color tone of the blackened silver having a density of 1.5 at that time was visually evaluated. Further, irradiation with 10000 lux Xe light for 5 hours was performed to measure the rise in fog, and the evaluation of image stability was shown in Table 1.

Figure 2005010817
Figure 2005010817

表1から、本発明の感光材料を用いた試料は、感度低下せずに熱カブリ、銀色調、画像保存も安定であった。   From Table 1, the sample using the light-sensitive material of the present invention was stable in heat fog, silver tone and image storage without lowering the sensitivity.

Claims (2)

少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を含む熱現像性感光材料において、熱分解性プレカーサーを含有することを特徴とする銀画像形成用熱現像銀塩写真感光材料。 A heat-developable silver salt photographic light-sensitive material for silver image formation, comprising a heat-decomposable precursor in a heat-developable light-sensitive material containing at least light-sensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent. 少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を含む熱現像性感光材料を用いて銀画像を得る銀画像の形成方法において、該熱現像性感光材料が熱分解性プレカーサーを含有することを特徴とする熱現像銀塩写真感光材料の銀画像形成方法。 In a silver image forming method for obtaining a silver image using a heat-developable photosensitive material containing at least photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, the heat-developable photosensitive material contains a heat-decomposable precursor. A method for forming a silver image of a heat-developable silver salt photographic material.
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