JP2005010257A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor excellent in various electrical properties such as sensitivity, chargeability and residual potential, excellent also in balance of those properties, and including a uniform good photosensitive layer free from muddiness and crystal deposition when a photosensitive layer is formed. <P>SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor including the photosensitive layer on a conductive substrate, at least one of the arylamine compounds shown by formula (1) is contained in the photosensitive layer, wherein Ar<SP>1</SP>and Ar<SP>3</SP>represent a phenyl group which may be the same or different and each have alkyl substituents in the p-positions and at least one m-position with respect to N; and X represents a structure represented by formula (2), wherein R<SP>1</SP>represents an alkyl group which may have a substituent; and R<SP>2</SP>represents H, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１２】
（式（１）中、Ａｒ^１，Ａｒ^３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表し、Ａｒ^２、Ａｒ^４は、置換基を有していてもよい同一でも異なっていてもよいアリール基を表す。また、Ａｒ^１とＡｒ^２および／またはＡｒ^３とＡｒ^４との間で環構造を形成してもよく、Ａｒ^５，Ａｒ^６は、置換基を有していてもよい同一であっても異なっていてもよいアリーレン基を表わす。また、Ｘは一般式（２）で表される構造を示す。
【００１３】
【化４】

【００１４】
式（２）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ^２は水素原子または置換基を有していても良い炭化水素基を表す。）
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、感光層中に下記一般式（１）で表わされるアリールアミン化合物を含有する。
【００１６】
【化５】

【００１７】
式（１）中、Ａｒ^１，Ａｒ^３は、それぞれＮに対して、パラ位および少なくとも１つのメタ位にアルキル置換基を持つ、同一でも異なっていてもよいフェニル基を表し、Ａｒ^２、Ａｒ^４は、置換基を有していてもよい同一でも異なっていてもよいアリール基を表す。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、および／またはＡｒ^３とＡｒ^４との間で環構造を形成してもよく、Ａｒ^５，Ａｒ^６は、置換基を有していてもよい同一であっても異なっていてもよいアリーレン基を表わす。−Ｘ−は、下記一般式（２）で表される構造式を表す。
【００１８】
【化６】

【００１９】
＜Ａｒ^１〜Ａｒ^６＞
Ａｒ^１，Ａｒ^３は、少なくとも一つのメタ位と、パラ位がアルキル基で置換されたフェニル基を表すが、さらに他の位置に置換基を有していてもよい。
Ａｒ^２，Ａｒ^４は、同一でも異なっていてもよいアリール基を表すが、好ましくはフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基等の炭化水素系アリール基または、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基等の複素環系アリール基である。また、これらのアリール基は置換基を有していてもよい。
【００２０】
Ａｒ^５，Ａｒ^６は、フェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基等の炭化水素系アリーレン基または、ピリジレン基、フラニレン基、チオフェニレン基等の複素環系アリーレン基を表わし、Ａｒ^５，Ａｒ^６は、同一であっても異なっていても良い。
Ａｒ^１〜Ａｒ^４のアリール基、Ａｒ^５，Ａｒ^６のアリーレン基は、感光層の電子写真特性、感光層形成時の塗布液に用いられる有機溶媒に対する溶解性などに悪影響を及ぼさない範囲で、それぞれ独立に置換基を有していてもよい。具体的に有していてもよい置換基としては、
水酸基；
フッ素原子、塩素原子，臭素原子，沃素原子，などのハロゲン原子；
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基、イソプロピル基等のアルキル基；
メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基等のアルコキシ基；
アリル基，ベンジル基，ナフチルメチル基，フェネチル基等のアラルキル基；
フェノキシ基，トリロキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基，フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニル基，ナフチル基等の炭化水素系アリール基；
チオフェニル基、フラニル基、ピリジル基等の複素環系アリール基；
スチリル基，ナフチルビニル基等のアリールビニル基；
アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；
ジアリルアミノ基；
ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基，ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基，ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基，
ジピリジルアミノ基，ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
また、上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等の置換アミノ基があげられる。これらの置換基はお互いに縮合して、単結合，メチレン基，エチレン基，カルボニル基，ビニリデン基，エチレニレン基等を介した炭素環基；
酸素原子，硫黄原子，窒素原子等を含む，複素環基を形成してもよいが、これらの中でも特に電気特性を考慮した場合には、アルキル基、アルコキシ基、アリール基が好ましい。
【００２１】
Ａｒ^１〜Ａｒ^６が、アルキル置換基を有する場合には、アルキル置換基の炭素数が多過ぎると、製造過程で油状となり、晶析、再沈などの分離、精製手法が適用困難となり不利であるので、炭素数は、通常１５以下であり、好ましくは８以下、特に好ましくは６以下である。
特に、Ａｒ^１，Ａｒ^３がメタ位および少なくとも一つのパラ位に有するアルキル基、およびＡｒ^２，Ａｒ^４がアルキル置換基を有する場合のアルキル置換基は、物性に与える影響が大きく油状となりやすいため、炭素数は、通常１０以下であり、好ましくは６以下、特に好ましくは４以下である。
【００２２】
つまり、より具体的にはメチル基、エチル基、炭素数が３つの直鎖及び分岐アルキル基、炭素数が４つの直鎖および分岐アルキル基が、それそれの置換位置に任意の組み合わせで導入される場合が好ましい。
Ａｒ^１，Ａｒ^３の具体的な例としては、３，４−ジメチルフェニル基、３−メチル−４−エチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，６−トリメチルフェニル基、３，４−ジメチル−５−フェニル基、などが挙げられる。これらの中でも、３，４−ジメチルフェニル基が特に好ましい。
電気特性およびコストの点から、Ａｒ^２，Ａｒ^４は、置換基としてアルキル基、アルコキシ基および／またはアリール基を有することが好ましく、より具体的な例としては、３，４−ジメチルフェニル基、３−メチル−４−エチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、３，４，６−トリメチルフェニル基、３，４−ジメチル−５−フェニル基、４−フェニル−フェニル基、４−メトキシ−フェニル基、４−ベンジルーフェニル基などが挙げられる。
Ａｒ^５，Ａｒ^６としては、アルキル基、アルコキシ基および／またはアリール基を有するフェニレン基か、無置換のフェニレン基が好ましい。特に、無置換のフェニレン基が好ましい。
＜式（２）＞
式（２）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキル基、Ｒ^２は水素原子または置換基を有していても良い炭化水素基を表す。
【００２３】
Ｒ^１またはＲ^２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基などがあげられ、直鎖、分岐および環のいずれの構造を持ってもよい。Ｒ^２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基などの炭化水素系アリール基の他に、炭化水素系アリール基を硫黄、酸素、窒素などの原子で置換した、チオフェニル基、フラニル基、ピレニル基、などの複素環系アリール基があげられる。これらアルキル基、およびアリール基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としてはたとえば、
水酸基；
フッ素原子，塩素原子，臭素原子，沃素原子などのハロゲン原子；
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，イソプロピル基等のアルキル基；
メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基等のアルコキシ基；
アリル基，ベンジル基，ナフチルメチル基，フェネチル基等のアラルキル基；
フェノキシ基，トリロキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基，フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニル基，ナフチル基等の炭化水素系アリール基；
チオフェニル基，フラニル基，ピリジル基等の複素環系アリール基；
スチリル基，ナフチルビニル基等のアリールビニル基；
アセチル基，ベンゾイル基等のアシル基；
ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基，ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基，ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基，ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基；
また、上記の置換アミノ基の有する置換基を２つ組み合わせた、ジ置換アミノ基等の置換アミノ基があげられる。これらのうち特に、一般式（２）の表す構造が、アルキル置換メチレン構造であることが好ましい。
【００２４】
一般式（２）の表す構造の総炭素数は、少なすぎると溶解度が低下して吸着剤等による精製処理が困難となる問題があるため、通常２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、多すぎると油状となり固体化しないため、晶析、再沈等の精製処理や、製品として使用する際に包装からの取り出しや秤量などの取り扱いが難しくなる問題が生じる点で好ましくないため、通常１５以下、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下である。
【００２５】
一般式（２）に示される構造として、より具体的には、１，１―エチレン基、１，１−プロピレン基、１，１−ブチレン基、２−メチル−１，１−プロピレン基、１，１−ペンチレン基、２−メチル−１，１−ブチレン基、２，２−ジメチル−１，１−プロピレン基、２−エチル−１，１−ブチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、３，３−ペンチレン基、２−フェニル−１，１−エチレン基があげられる。電子写真感光層を形成する際に溶媒として通常用いられるトルエンに対する溶解度を考慮すると、２−メチル−１，１−ブチレン基など、Ａｒ^５，Ａｒ^６との結合位置に水素原子が結合した形の分子構造が対称中心を持たない分子となるようなアルキレン基であることが更に好ましい。
【００２６】
以下に，一般式（１）で表わされる，アリールアミン系化合物についてその代表例を挙げるが，これら代表例は例示の為にしめされるのであって本発明に含まれるアリールアミン系化合物はこれら代表例に限定されるものではない。
【００２７】
【化７】

【００２８】
【化８】

【００２９】
【化９】

【００３０】
【化１０】

【００３１】
【化１１】

【００３２】
＜製造方法＞
前記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物は、公知の方法を用いて、製造できる。例えば、酸触媒による縮合反応により目的化合物を得る方法がその一つの方法である。脱水反応を伴うような縮合反応の例としては、特開昭５６−１３９３９で示さているようなアリールアミン化合物とカルボニル化合物との酸触媒による脱水的縮合反応による合成法が挙げられる。合成法しては非常に単純な試薬同士の組み合わせで、目的物が得られるという点、および反応手法、目的物分離等の条件設定に改良を加えることが比較的容易である点で、有力な合成法として好ましい。
【００３３】
また、他の例としては、前駆アリールアミン化合物をさらにアリール置換して目的化合物を得る方法が挙げられる。アリール化反応においては、触媒金属として、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉなどが用いられた触媒系がよく知られており、これらのいずれを用いても、目的とするアリールアミン化合物の合成が可能である。特に、Ｃｕ触媒系は、触媒原価が安価である点で、またＰｄ触媒系は、単離をしないで選択的なアリールアミンユニットの構築ができ、かつ、反応条件が穏和である点でそれぞれ有力な合成法として好ましい。
【００３４】
これらの反応において場合によっては、再結晶，精製，再沈精製，昇華精製，カラム精製等の公知な精製手段により、更なる高純度体を得ることも可能である。
本発明の電子写真感光体は、上記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物を１種、または２種以上含有する感光層を有する。本発明の電子写真感光体が含有するアリールアミン系化合物は、有機光伝導体として極めて優れた性能を示す。特に、電荷輸送物質として用いた場合には高感度で耐久性に優れた感光体を与える。
＜感光体＞
本発明の電子写真感光体は、通常、基体上に感光層を形成してなる。該感光層の形態としては、種々のものが知られているが、本発明の電子写真感光体の感光層としては、そのいずれであってもよく、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に、あるいは逆に積層したものである積層型、さらには電荷輸送媒体中に電荷発生物質の粒子を分散した、単層構造を有する分散型など、いずれの構成も用いることができる。
【００３５】
たとえばバインダー中にアリールアミン化合物と、必要に応じ増感剤となる色素や、電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する電荷発生物質と、アリールアミン系化合物をバインダー中に混合した感光層、アリールアミン系化合物とバインダーからなる電荷輸送層と、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する電荷発生物質からなる、あるいは電荷発生物質とバインダーからなる電荷発生層を積層した感光層等があげられる。
【００３６】
これらの感光層には、一般式（１）で表わされるアリールアミン化合物とともに有機光伝導体として優れた性能を有する公知の他のアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物等を混合してもよい。
本発明においては、上記一般式（１）で表わされるアリールアミン系化合物を、電荷発生層と電荷輸送層の２層からなる感光層の電荷輸送層に用いる場合に、特に感度が高く、残留電位が小さく、かつ、繰り返し使用した場合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく、耐久性に優れた感光体を得ることができる。また、電子写真感光体がその使用環境により曝露される、オゾン、ＮＯｘなどによる表面電位変動、感度低下、残留電位の蓄積等も少ない。
＜導電性基体＞
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を形成して構成される。感光層が形成される導電性基体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的には、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の材料の金属材料からなるアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等の絶縁性支持帯が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等は挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電性処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。このような導電性基体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理、例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。形状はドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等任意の形状を取ることができる。この中でも、金属のエンドレスパイプを適当な長さに切断したものが好ましく、アルミニウムが最も好適に用いられる。
＜ブロッキング層＞
導電性基体と感光層との間には通常使用されるような公知のブロッキング層が設けられていてもよい。ブロッキング層としては、例えばアルミニウムの陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の有機層が使用される。有機層をブロッキング層として用いる場合には単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を分散させてもよい。
【００３７】
また、ブロッキング層には、特にレーザー露光における干渉縞を防ぐ目的で、アルミナ、チタニア、シリカ等の金属酸化物微粒子や、使用するレーザー光波長を吸収することのできる有機または無機の色素、顔料粒子等を含有させてもよい。
これらのブロッキング層の膜厚は便宜設定できるが、通常０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲である。
【００３８】
バインダー樹脂に対する、金属酸化物粒子または、色素、顔料粒子の含有割合は特に制限はないが、バインダー１００重量部に対して、４０〜４００重量部の範囲で使用することが、下引き層を塗布する際の分散安定性、保存安定性、塗布性等の面で好ましい。
＜電荷発生物質＞
電荷発生物質としては、セレン，セレン−テルル合金，セレン−ヒ素合金，硫化カドミウム，アモルファスシリコン等の無機光伝導性粒子；無金属フタロシアニン，金属含有フタロシアニン，ペリノン系顔料，チオインジゴ，キナクリドン，ペリレン系顔料，アントラキノン系顔料，アゾ系顔料，ビスアゾ系顔料，トリスアゾ系顔料，テトラキス系アゾ顔料，シアニン系顔料，多環キノン，ピリリウム塩，チオピリリウム塩，インジゴ，アントアントロン，ピラントロン等の各種有機顔料、染料等の有機光伝導性粒子が挙げられる。
【００３９】
これらの中でも無金属フタロシアニン，銅，塩化インジウム，塩化ガリウム，錫，オキシチタニウム，亜鉛，バナジウム等の金属、その酸化物または塩化物の配位したフタロシアニン類、モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾ，ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。６００〜８００ｎｍの、いわゆる赤または赤外レーザー光を露光光源とする電子写真装置に適用する場合、金属含有及び無金属フタロシアニンと、本発明のアリールアミン化合物とを組合せて用いると、露光光に対する感度が向上した感光体が得られ、より好ましい。特に好ましくは、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）２７．３°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン化合物、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°，および２７．１°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２゜）９．２°、１４．１°，１５．３°，１９．７°，２７．１°に回折ピークを有するジヒドロキシシリコンフタロシアニン化合物、Ｘ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）８．５°，１２．２°，１３．８°，１６．９°，２２．４°，２８．４°および３０．１°に主たる回折ピークを示すジクロロスズフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５゜，９．９゜，１２．５゜，１６．３゜，１８．６゜，２５．１゜および２８．３゜に主たる回折ピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．４゜，１６．６゜，２５．５゜および２８．３゜に回折ピークを示すクロロガリウムフタロシアニンを用いる。３５０〜５００ｎｍの比較的短波長のレーザー光を露光光源とする電子写真装置では、電荷発生物質として、モノアゾ、対称ビスアゾ、非対称ビスアゾ、トリスアゾのいずれかを含有する感光層を有することが好ましい。
【００４０】
本発明において場合により混合される染料色素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。また、アリールアミン系化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００４１】
積層型感光層の場合、前記電荷発生物質を、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルアルコール等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などの各種バインダー樹脂で結着することにより電荷発生層を得る。この場合の電荷発生物質の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０から２０００重量部、好ましくは３０から５００重量部、より好ましくは３３から５００重量部の範囲より使用され、電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１μｍから２μｍ、より好ましくは０．１５μｍから０．８μｍが好適である。また電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。
【００４２】
分散型感光層の場合、電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生材料の量は例えば０．５〜５０重量％の範囲であるが少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。
＜電荷輸送物質＞
本発明の感光層は、一般式（１）に示されるアリールアミン化合物を含有するが、他の電荷輸送物質が併用されていても構わない。感光層に用いられる電荷輸送物質としては、ジフェノキノン誘導体、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チオジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などが挙げられる。
【００４３】
積層型感光層の場合、前記電荷輸送物質を、バインダー樹脂として優れた性能を有する公知のポリマーと共に適当な溶媒中に溶解または、分散し、必要に応じて電子受容性化合物、或いは可塑剤、無機粒子、有機顔料その他の添加剤を混合して電荷輸送層を得る。分散型感光層の場合、バインダー樹脂中に前記電荷輸送物質および前記電荷発生物質をバインダー樹脂中に溶解または、分散し、必要に応じて電子受容性化合物、或いは可塑剤、無機粒子、有機顔料その他の添加剤を混合して感光層を得る。
【００４４】
積層型感光層の場合の電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂、あるいは分散型感光層の場合のマトリックスとして使用されるバインダー樹脂としては、電荷輸送物質との相溶性が良く、塗膜形成後に電荷輸送物質が結晶化したり、相分離することのないポリマーが好ましく、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の樹脂を用いることができる。また、これらの部分的架橋硬化物も使用できる。これらの中では、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能を有している。
【００４５】
本発明の感光層において、特に好ましく使用されるバインダー樹脂としては、繰り返し構造が、下記一般式（３）で表されるポリカーボネート樹脂、および下記一般式（４）で表されるポリエステル樹脂が挙げられる。
【００４６】
【化１２】
− Ｏ−Ａｒ^７−Ｙ−Ａｒ^８−ＯＣ（＝Ｏ）− （３）
− Ｏ−Ａｒ^７−Ｙ−Ａｒ^８−ＯＣ（＝Ｏ）−Ａｒ^９−Ｃ（＝Ｏ）− （４）
一般式（３），（４）それぞれの式において、Ａｒ^７，Ａｒ^８およびＡｒ^９は、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル置換基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ置換基、を有していてもよいフェニレン基を表す。Ｙは単結合または―ＣＲ^３Ｒ^４―を表し、Ｒ^３およびＲ^４は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、または連結した脂環構造を示す。
【００４７】
一般式（３），（４）において、Ｏ−Ａｒ^７−Ｘ−Ａｒ^８−Ｏはビスフェノール成分あるいはビフェノール成分の部分構造を表すが、ビスフェノール成分およびビフェノール成分の具体例としては、
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，６−ジメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［２，６−ジメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビスメチレン］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス−［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸ステアリルエステル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）］ビスフェノール、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）］ビス［２−メチルフェノール］、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、等のビスフェノール成分、
４，４’−ビフェノール、２，４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’−ジメチル−２，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル −４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル等のビフェノール成分などが挙げられる。
これらの中で好ましい化合物は、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシフェニル（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール成分が挙げられる。
【００４８】
バインダー樹脂の分子量は、低すぎると機械的強度が不足し、逆に分子量が高すぎると感光層形成のための塗布液の粘度が高すぎて生産性が低下するといった不具合が生じるため、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂の場合、粘度平均分子量で１０，０００以上、好ましくは２０，０００以上で、１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下の範囲で用いられる。
【００４９】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して通常３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用され、アリールアミン化合物は、通常３〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の範囲で使用される。
積層型感光層の電荷輸送層の膜厚としては、通常、１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍ、更に好ましくは１５〜４０μｍの厚みで使用され、分散型感光層の膜厚は、通常５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍで使用される。
【００５０】
積層型感光層の電荷輸送層および分散型感光層には、必要に応じて成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オイル、酸化防止剤、増感剤、架橋剤等の添加剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。
【００５１】
最表面層として従来公知の例えば熱可塑性或いは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けても良い。通常は、電荷発生層の上に電荷移動層を形成するが、逆も可能である。各層の成形方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。
【００５２】
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。
＜層形成方法＞
本発明の電子写真感光体は常法に従って上記一般式（１）で表わされるアリールアミン誘導体をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電荷発生物質、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸送物質、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常、５〜６０μ、好ましくは１０〜４５μｍ、特に好ましくは１５〜３５μｍの膜厚の感光層を形成させることにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００５３】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアリールアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００５４】
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送すること
により、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００５５】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
【００５６】
以下、浸漬塗布法について説明する。
前述した一般式（１）で示されるアリールアミン誘導体、バインダー、溶剤等を用いて好適な全固形分濃度が２５％以上であってより好ましくは４０％以下の、かつ粘度が通常５０センチポアーズ〜３００センチポアーズ以下、好ましくは１００センチポアーズ〜２００センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調整する。ここで実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形成される。
【００５７】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７０℃さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。このようにして得られる電子写真感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用いることができる。又、７５０〜８５０ｎｍあるいは３８０〜５００ｎｍの領域の感度が高いことから、特に該領域の半導体レーザーダイオードによる露光手段を持った半導体レーザープリンター用感光体に適している。
【００５８】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の製造例および実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」と記載しているものは、特に指定しない限り「重量部」を示す。実施例においては、「発明の実施の形態」において例示した化合物群のうちの幾つかに関して記載されているが（実施例１，２，３）、これはその他の例示化合物が、同等の特性を示すと判断されることにより行ったものである。
（製造例１）
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−２−メチルプロパン ２．４ｇ、４−ヨード−ｏ−キシレン １９ｇ、銅 ３．８ｇ、炭酸カリウム ５．３６ｇ、１８−ｃｒｏｗｎ−６ ０．１ｇの混合物を１９０〜２００℃で４時間反応させた。反応後、６０℃まで冷却してトルエンを添加し、濾過した。濾液から残存した４−ヨード−ｏ−キシレンを留去し、残留物を常法により精製し、例示化合物３に相当する化合物を得た。化合物のＮＭＲチャートを図１に示す。
（製造例２）
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリン ４ｇ、２−メチルブチルアルデヒド ２ｇ、酢酸 １４ｇ、メタンスルホン酸 ０．０９ｇの混合溶液を５５℃、８時間反応させた。反応後、生成した固体をメタノールで洗浄した。乾燥後、常法により精製し、例示化合物５に相当する化合物を得た。得られた化合物のＮＭＲチャートを図２に示す。
（製造例３）
製造例２でＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリンの代わりに、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−４−メトキシフェニルアニリンを使用した以外は製造例２と同様に行い、例示化合物１２に相当する化合物を得た。
（比較製造例１）
製造例２においてカルボニル化合物をシクロヘキサノンとした以外は、製造例２と同様に行い、下記化合物Ａを得た。
【００５９】
【化１３】

【００６０】
（比較製造例２）
製造例２においてＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アニリンをＮ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アニリンとした以外は、製造例２と同様に行い、下記化合物Ｂを得た。
【００６１】
【化１４】

【００６２】
＜感光体の作製と電気特性評価＞
（実施例１）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図３で示されるオキシチタニルフタロシアニン １．６部とジメチルグリコール ３０部を混合し、サンドグラインダーで分散処理をした後、ジメチルグリコール、４−メチル−４メトキシ−２−ペンタノン を加えて希釈し、さらにポリビニルブチラール １部、ジメチルグリコール ６部、４−メチル−４メトキシ−２−ペンタノン ６部の混合溶媒に溶解した液と混合し、顔料分散液を得た。この分散液を７５０マイクロメーターの膜厚のポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に、乾燥後の重量が０．２ｇ／ｍ^２になるようにワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成させた。
【００６３】
該電荷発生層上に、製造例１で製造したアリールアミン化合物（例示化合物３） ４０部と下記に示すポリカーボネート樹脂 １００部（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３０，０００）を、テトラヒドロフラン １００部に溶解して調製した混合溶液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布して、電荷輸送層を形成させ、１２５℃で２０分間乾燥し、積層型の電子写真感光体を作製した。
【００６４】
【化１５】

【００６５】
（実施例２）
実施例１で用いた製造例１の化合物（例示化合物３）の代わりに、製造例２の化合物（例示化合物５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例３）
実施例１で用いた製造例１の化合物（例示化合物３）の代わりに、製造例３の化合物（例示化合物１２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例１）
実施例１で用いた製造例１の化合物の代わりに、化合物Ａを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。しかしながら、製膜表面が粗く、膜中に固体が析出て、良好な感光体を得ることが出来なかった。
（比較実施例２）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例３）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｃを用い、使用量を４０部から７０部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６６】
【化１６】

【００６７】
（比較実施例４）
実施例１で製造例１の化合物の代わりに、化合物Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６８】
【化１７】

【００６９】
（実施例４）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図４にしめすものであるオキシチタニルフタロシアニンを使用し、電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を例示化合物５とした以外は、実施例１と同様の方法で、電子写真感光体を作製した。
（比較実施例５）
電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を化合物Ｂとした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例６）
電荷輸送層に使用するアリールアミン化合物を化合物Ｃとした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例５）
実施例４で使用するアリールアミン化合物の部数を６０部とした以外は、実施例４と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（実施例６）
実施例５で使用するアリールアミン化合物を製造例３の化合物（例示化合物１２）とした以外は、実施例５と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
（比較実施例７）
実施例５で使用するアリールアミン化合物を化合物Ｂとした以外は、実施例５と同様の方法で電子写真感光体を作製した。しかしながら、製膜表面が粗い欠点が見られ、良好な感光体を得ることが出来なかった。
（実施例７）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルパターンが、図４で示されるものであるオキシチタニウムフタロシアニン１０重量部を、トルエン１５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて１時間粉砕分散処理を行った。これにトルエン１００重量部を加えて希釈後、抜き出して、分散液を調整した。
【００７０】
一方、電荷輸送物質として製造例２の化合物（例示化合物５） ５０重量部、下記構造式のポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３０，０００）１００重量部、酸化防止剤（チバガイギー製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）８重量部、トリベンジルアミン１重量部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３重量部をトルエン溶媒４００重量部に溶解させた液に、上記の分散液を添加し、２０℃以下に液温を保ちながら３０分間ホモジナイザーにて分散、混合し、塗布液を作製した。
【００７１】
【化１８】

【００７２】
このようにして得られた分散液を、表面にアルミ蒸着し、さらにその上に接着層としてポリビニルブチラールを０．２μｍあらかじめ塗布した、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗布、１２５℃で２０分間乾燥し、分散型の電子写真感光体を作製した。
（比較実施例８）
電荷輸送物質として、比較例示化合物Ｂを使用した以外は、実施例５と同様に行い、電子写真感光体を作製した。
［実施例および比較実施例で使用されたアリールアミン化合物の溶解度試験］
２５℃においてそれぞれの化合物の飽和トルエン溶液を作製し、この飽和溶液から溶媒を完全に除去し乾固させた。飽和溶液重量と乾固した固体の重量から、２５℃におけるトルエンへの各化合物の溶解度を算出した。表１にその結果を示す。なお、比較化合物Ｃ、Ｄについては、溶解性が良好であったため、下限値を示した。
【００７３】
【表１】

【００７４】
［感光体の電気特性試験］
上記実施例、比較例にて作製した電子写真感光体のうち、製膜性に問題の無かった電子写真感光体の電子写真特性を評価した。
積層型感光体については、直流印加電圧を−７ＫＶとした際の感光体表面電位（以下、Ｖ０ということがある）、直流電圧印加後５秒間放置後した際の表面電位とＶ０との電位差（以下、ＤＤということがある）、電位がＶ０の１／２になるまでに要した露光エネルギー（μＪ／ｃｍ^２）（以下、感度ということがある）、および残留電位（以下、Ｖｒということがある）を測定した。結果を表２に示す。また、分散型感光体については、直流印可電圧を＋７ＫＶとした以外は、積層型感光体と同様の測定を行った。結果を表３に示す。
【００７５】
【表２】

【００７６】
【表３】

【００７７】
【発明の効果】
本発明の特定の構造をもつアリールアミン化合物を含有する感光層は、均一で濁りや結晶析出などの見られない良好な感光層であって、本発明の感光層を有する電子写真感光体は、高感度で残留電位が小さく、良好な電気特性を持つものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造例１で製造した、例示化合物３に相当する化合物のＨ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】製造例２で製造した、例示化合物５に相当する化合物のＨ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】実施例１で用いた、オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルである。
【図４】実施例４で用いた、オキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折スペクトルである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. More particularly, the present invention relates to a high-sensitivity and high-performance electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing an organic photoconductive substance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been widely used for the photosensitive layer of electrophotographic photoreceptors. However, selenium and cadmium sulfide must be recovered as poisonous substances, selenium is inferior in heat resistance for crystallization by heat, cadmium sulfide and zinc oxide are inferior in moisture resistance, and zinc oxide is not in printing durability. Therefore, efforts to develop new photoreceptors are continuing. In recent years, research on the use of organic photoconductive substances in the photosensitive layer of electrophotographic photoreceptors has progressed, and some of them have been put to practical use. Organic photoconductive materials are lighter than inorganic materials, are light in film formation, easy to produce photoreceptors, and can produce transparent photoreceptors depending on the type, no materials. It has the advantage of being pollution.
[0003]
Several layers of organic photoreceptors using organic photoconductive materials have been devised, but the charge generation layer and charge transport layer are stacked by separating the functions of charge generation and charge transport. In general, a so-called multilayer photoreceptor and a so-called single-layer photoreceptor containing a charge generation material and a charge transport material in the same layer are generally used. As a layer structure of the multilayer photoreceptor, a normal multilayer photosensitive layer in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in this order from the conductive substrate side, and a reverse multilayer photosensitive layer in which layers are reversed are known. .
[0004]
Recently, so-called function-separated type photoconductors, in which the functions of charge carrier generation and transfer are assigned to different compounds, are effective in achieving high sensitivity, and thus have become the mainstream of development. As a charge carrier transport medium, there are a case where a high molecular weight photoconductive compound such as polyvinyl carbazole is used and a case where a low molecular weight photoconductive compound is dispersed or dissolved in a binder resin.
[0005]
In particular, organic low-molecular photoconductive compounds can be selected from polymers having excellent film properties, flexibility, adhesiveness, etc. as binder resins, so that a photoconductor excellent in mechanical properties can be easily obtained. (For example, refer to Patent Document 1).
In addition, as a charge transport material, a specific hydrazone compound, a triarylamine compound, etc., in order to obtain a suitable photoreceptor with various characteristics such as residual potential, photoresponsiveness, chargeability after repeated use, sensitivity fluctuation, etc. A technique for providing a well-balanced electrophotographic photosensitive member using a toner has been reported (for example, see Patent Documents 2 and 3).
[0006]
[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 7-036303
[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-134767
[Patent Document 3] JP-A-6-324502
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the constant demand for higher performance, various problems such as insufficient residual potential, poor photoresponsiveness, decreased chargeability and accumulated residual potential when used repeatedly due to electrical characteristics. However, the reality is that conventional techniques are not always sufficient. Thus, there is a continuing demand for a technique for improving various characteristics of the photoreceptor and the overall characteristics in a well-balanced manner.
[0008]
Also, semiconductor lasers are actively applied in the printer field as exposure light sources for photoreceptors. In accordance with technological advancement, the present mainstream exposure wavelength is gradually shortening from 700 to 800 nm, and light sources having a wavelength of around 400 nm are beginning to be applied. The demand for a practical electrophotographic photosensitive member corresponding to this has recently been increasing.
[0009]
The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having a high sensitivity and a good balance of various electric characteristics such as chargeability and residual potential.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors diligently studied an organic photoconductive compound that can satisfy these objects, and found that a specific arylamine-based compound is suitable, resulting in the present invention. That is, the gist of the present invention is that an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive substrate contains at least one arylamine compound represented by the following general formula (1) in the photosensitive layer. It exists in the electrophotographic photoreceptor.
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
(In the formula (1), Ar ¹ , Ar ³ Each represents a phenyl group which may be the same or different and has an alkyl substituent at the para position and at least one meta position with respect to N; ² , Ar ⁴ Represents an aryl group which may have a substituent and may be the same or different. Ar ¹ And Ar ² And / or Ar ³ And Ar ⁴ A ring structure may be formed between and Ar, ⁵ , Ar ⁶ Represents an arylene group which may have a substituent and may be the same or different. X represents a structure represented by the general formula (2).
[0013]
[Formula 4]

[0014]
In formula (2), R ¹ Represents an alkyl group which may have a substituent, and R ² Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. )
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains an arylamine compound represented by the following general formula (1) in the photosensitive layer.
[0016]
[Chemical formula 5]

[0017]
In formula (1), Ar ¹ , Ar ³ Each represents a phenyl group which may be the same or different and has an alkyl substituent at the para position and at least one meta position with respect to N; ² , Ar ⁴ Represents an aryl group which may have a substituent and may be the same or different. Ar ¹ And Ar ² And / or Ar ³ And Ar ⁴ A ring structure may be formed between and Ar, ⁵ , Ar ⁶ Represents an arylene group which may have a substituent and may be the same or different. -X- represents a structural formula represented by the following general formula (2).
[0018]
[Chemical 6]

[0019]
<Ar ¹ ~ Ar ⁶ >
Ar ¹ , Ar ³ Represents a phenyl group in which at least one meta position and para position are substituted with an alkyl group, and may have a substituent at another position.
Ar ² , Ar ⁴ Represents an aryl group which may be the same or different, but is preferably a hydrocarbon aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, biphenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, or pyridyl group. A heterocyclic aryl group such as a group, furanyl group and thiophenyl group. Moreover, these aryl groups may have a substituent.
[0020]
Ar ⁵ , Ar ⁶ Represents a hydrocarbon arylene group such as a phenylene group, a xylylene group, or a naphthylene group, or a heterocyclic arylene group such as a pyridylene group, a furylene group, or a thiophenylene group, and Ar ⁵ , Ar ⁶ May be the same or different.
Ar ¹ ~ Ar ⁴ An aryl group of Ar ⁵ , Ar ⁶ These arylene groups may each independently have a substituent as long as they do not adversely affect the electrophotographic characteristics of the photosensitive layer and the solubility in an organic solvent used in the coating solution during formation of the photosensitive layer. Specific examples of the substituent that may be included are
Hydroxyl group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom;
Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and isopropyl;
Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and propyloxy;
Aralkyl groups such as allyl group, benzyl group, naphthylmethyl group, phenethyl group;
Aryloxy groups such as phenoxy group and triloxy group;
Arylalkoxy groups such as benzyloxy and phenethyloxy;
Hydrocarbon aryl groups such as phenyl and naphthyl groups;
Heterocyclic aryl groups such as thiophenyl group, furanyl group, pyridyl group;
Aryl vinyl groups such as styryl groups and naphthyl vinyl groups;
Acyl groups such as acetyl and benzoyl groups;
Diallylamino group;
Dialkylamino groups such as a dimethylamino group and a diethylamino group;
Diarylamino groups such as diphenylamino groups and dinaphthylamino groups;
Diaralkylamino groups such as dibenzylamino group and diphenethylamino group,
Diheterocyclic amino groups such as dipyridylamino groups and dithienylamino groups;
Moreover, substituted amino groups, such as a disubstituted amino group which combined the substituent of said amino group, are mention | raise | lifted. These substituents are condensed with each other to form a carbocyclic group via a single bond, methylene group, ethylene group, carbonyl group, vinylidene group, ethylenylene group, etc .;
A heterocyclic group containing an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom and the like may be formed, but among these, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryl group are preferable in view of electrical characteristics.
[0021]
Ar ¹ ~ Ar ⁶ However, when it has an alkyl substituent, if the alkyl substituent has too many carbon atoms, it becomes oily during the production process, which makes it difficult to apply separation and purification methods such as crystallization and reprecipitation. Is usually 15 or less, preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less.
In particular, Ar ¹ , Ar ³ An alkyl group having at the meta position and at least one para position, and Ar ² , Ar ⁴ Since the alkyl substituent in the case of having an alkyl substituent has a large influence on physical properties and tends to be oily, the carbon number is usually 10 or less, preferably 6 or less, particularly preferably 4 or less.
[0022]
That is, more specifically, a methyl group, an ethyl group, a straight-chain and branched alkyl group having 3 carbon atoms, and a straight-chain and branched alkyl group having 4 carbon atoms are introduced in any combination at their substitution positions. Is preferred.
Ar ¹ , Ar ³ Specific examples of such include 3,4-dimethylphenyl group, 3-methyl-4-ethylphenyl group, 3,4-diethylphenyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 3,4,6- Examples thereof include a trimethylphenyl group and a 3,4-dimethyl-5-phenyl group. Among these, 3,4-dimethylphenyl group is particularly preferable.
In terms of electrical characteristics and cost, Ar ² , Ar ⁴ Preferably has an alkyl group, an alkoxy group and / or an aryl group as a substituent, and more specific examples include 3,4-dimethylphenyl group, 3-methyl-4-ethylphenyl group, 3,4 -Diethylphenyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 3,4,6-trimethylphenyl group, 3,4-dimethyl-5-phenyl group, 4-phenyl-phenyl group, 4-methoxy-phenyl group, Examples include 4-benzyl-phenyl group.
Ar ⁵ , Ar ⁶ As such, a phenylene group having an alkyl group, an alkoxy group and / or an aryl group, or an unsubstituted phenylene group is preferable. An unsubstituted phenylene group is particularly preferable.
<Formula (2)>
In formula (2), R ¹ Is an optionally substituted alkyl group, R ² Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent.
[0023]
R ¹ Or R ² Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an isopropyl group, a cyclohexyl group, and the like, and may have any of a straight chain, branched, and ring structure. R ² As the aryl group, in addition to hydrocarbon aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, biphenyl group, naphthyl group, anthryl group, and phenanthryl group, hydrocarbon aryl groups such as sulfur, oxygen, nitrogen, etc. Heterocyclic aryl groups such as a thiophenyl group, a furanyl group, and a pyrenyl group substituted with an atom can be mentioned. These alkyl groups and aryl groups may further have a substituent. Examples of the substituent include:
Hydroxyl group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom;
Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and isopropyl;
Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and propyloxy;
Aralkyl groups such as allyl group, benzyl group, naphthylmethyl group, phenethyl group;
Aryloxy groups such as phenoxy group and triloxy group;
Arylalkoxy groups such as benzyloxy and phenethyloxy;
Hydrocarbon aryl groups such as phenyl and naphthyl groups;
Heterocyclic aryl groups such as thiophenyl group, furanyl group, pyridyl group;
Aryl vinyl groups such as styryl groups and naphthyl vinyl groups;
Acyl groups such as acetyl and benzoyl groups;
Dialkylamino groups such as a dimethylamino group and a diethylamino group;
Diarylamino groups such as diphenylamino groups and dinaphthylamino groups;
Diaralkylamino groups such as dibenzylamino group and diphenethylamino group;
Diheterocyclic amino groups such as dipyridylamino groups and dithienylamino groups;
Diallylamino group;
In addition, a substituted amino group such as a disubstituted amino group, which is a combination of two substituents of the above substituted amino group. Of these, the structure represented by the general formula (2) is preferably an alkyl-substituted methylene structure.
[0024]
If the total number of carbon atoms in the structure represented by the general formula (2) is too small, the solubility is lowered and it becomes difficult to perform a purification treatment with an adsorbent or the like. Therefore, it is usually 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 5 This is not preferable in that it is oily and does not solidify if it is too much, which causes problems such as purification treatment such as crystallization and reprecipitation, and difficulty in handling such as removal from packaging and weighing when used as a product. Therefore, it is usually 15 or less, preferably 10 or less, more preferably 7 or less.
[0025]
More specifically, the structure represented by the general formula (2) includes a 1,1-ethylene group, a 1,1-propylene group, a 1,1-butylene group, a 2-methyl-1,1-propylene group, 1 , 1-pentylene group, 2-methyl-1,1-butylene group, 2,2-dimethyl-1,1-propylene group, 2-ethyl-1,1-butylene group, 2,2-propylene group, 2, Examples include 2-butylene group, 3,3-pentylene group, and 2-phenyl-1,1-ethylene group. Considering the solubility in toluene usually used as a solvent when forming an electrophotographic photosensitive layer, Ar, such as 2-methyl-1,1-butylene group, Ar ⁵ , Ar ⁶ It is more preferable that the alkylene group is such that the molecular structure in which a hydrogen atom is bonded to the bonding position with a molecule having no center of symmetry.
[0026]
The following are typical examples of the arylamine compounds represented by the general formula (1). These representative examples are shown for illustrative purposes, and the arylamine compounds included in the present invention are those representatives. It is not limited to examples.
[0027]
[Chemical 7]

[0028]
[Chemical 8]

[0029]
[Chemical 9]

[0030]
Embedded image

[0031]
Embedded image

[0032]
<Manufacturing method>
The arylamine compound represented by the general formula (1) can be produced using a known method. For example, one method is to obtain a target compound by a condensation reaction using an acid catalyst. As an example of a condensation reaction involving a dehydration reaction, there can be mentioned a synthesis method by an acid-catalyzed dehydration condensation reaction of an arylamine compound and a carbonyl compound as disclosed in JP-A-56-13939. The synthesis method is very effective because it can be obtained by combining very simple reagents, and it is relatively easy to improve the conditions of reaction methods, separation of objects, etc. Preferred as a synthesis method.
[0033]
Another example is a method in which the precursor arylamine compound is further aryl-substituted to obtain the target compound. In the arylation reaction, a catalyst system using Cu, Pd, Ni or the like as a catalyst metal is well known, and any of these can be used to synthesize a target arylamine compound. In particular, the Cu catalyst system is advantageous in that the cost of the catalyst is low, and the Pd catalyst system is advantageous in that a selective arylamine unit can be constructed without isolation and the reaction conditions are mild. It is preferable as a simple synthesis method.
[0034]
In these reactions, depending on the case, it is possible to obtain a further high-purity product by known purification means such as recrystallization, purification, reprecipitation purification, sublimation purification, column purification and the like.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer containing one or more arylamine compounds represented by the general formula (1). The arylamine compound contained in the electrophotographic photoreceptor of the present invention exhibits extremely excellent performance as an organic photoconductor. In particular, when it is used as a charge transport material, it provides a photoconductor with high sensitivity and excellent durability.
<Photoconductor>
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is usually formed by forming a photosensitive layer on a substrate. Various forms of the photosensitive layer are known. As the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, any of them may be used, and the charge generation layer and the charge transport layer are arranged in this order. Alternatively, any configuration can be used, such as a stacked type in which layers are stacked in reverse, or a dispersed type having a single layer structure in which particles of a charge generating material are dispersed in a charge transport medium.
[0035]
For example, an arylamine compound in a binder, a dye as a sensitizer if necessary, a photosensitive layer to which an electron withdrawing compound is added, a charge generating material that generates charge carriers with high efficiency when absorbing light, and an arylamine A photosensitive layer in which a compound is mixed in a binder, a charge transport layer comprising an arylamine compound and a binder, and a charge generating material that generates charge carriers with very high efficiency when absorbing light, or from a charge generating material and a binder. And a photosensitive layer on which a charge generation layer is laminated.
[0036]
In these photosensitive layers, the arylamine compound represented by the general formula (1) is mixed with other known arylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, butadiene compounds having excellent performance as organic photoconductors. Also good.
In the present invention, when the arylamine compound represented by the general formula (1) is used for a charge transport layer of a photosensitive layer composed of two layers, a charge generation layer and a charge transport layer, the sensitivity is particularly high and the residual potential is increased. When the toner is used repeatedly, it is possible to obtain a photoconductor excellent in durability with little fluctuation in surface potential, lower sensitivity, and accumulation of residual potential. In addition, there are few surface potential fluctuations due to ozone, NOx, etc., sensitivity reduction, accumulation of residual potential, etc., to which the electrophotographic photosensitive member is exposed depending on the usage environment.
<Conductive substrate>
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is constituted by forming a photosensitive layer on a conductive substrate. As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, any of those used in known electrophotographic photoreceptors can be used. Specifically, for example, conductive materials such as aluminum, copper, palladium, tin oxide, indium oxide, and conductive polymers made of metal materials such as aluminum, stainless steel, copper, nickel, zinc, indium, gold, and silver. Examples thereof include an insulating support band such as a polyester film provided with a layer, paper, and glass. Furthermore, a plastic film, a plastic drum, paper, a paper tube, and the like obtained by applying a conductive material such as metal powder, carbon black, copper iodide, and a polymer electrolyte together with an appropriate binder to conduct a conductive treatment. Further, a plastic sheet or drum containing a conductive material such as metal powder, carbon black, or carbon fiber and becoming conductive can be used. Moreover, the plastic film and belt which were electroconductively processed with electroconductive metal oxides, such as a tin oxide and an indium oxide, are mentioned. The surface of such a conductive substrate can be subjected to various treatments, for example, surface oxidation treatment or chemical treatment within a range that does not affect the image quality. The shape can be any shape such as a drum, a sheet, a belt, or a seamless belt. Among these, a metal endless pipe cut to an appropriate length is preferable, and aluminum is most preferably used.
<Blocking layer>
A known blocking layer that is usually used may be provided between the conductive substrate and the photosensitive layer. Examples of the blocking layer include an anodized aluminum film, an inorganic layer such as aluminum oxide and aluminum hydroxide, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyethylene. , Polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinyl pyridine, polyurethane, polyglutamic acid, polyvinyl alcohol, casein, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, polyamide An organic layer such as is used. When the organic layer is used as a blocking layer, metal oxides such as titania, alumina, silica, and zirconium oxide, or metal fine powders such as copper, silver, and aluminum may be dispersed.
[0037]
The blocking layer has metal oxide fine particles such as alumina, titania and silica, and organic or inorganic dyes or pigment particles capable of absorbing the wavelength of the laser light used, particularly for the purpose of preventing interference fringes in laser exposure. Etc. may be included.
The thickness of these blocking layers can be conveniently set, but is usually in the range of 0.05 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm.
[0038]
The content ratio of the metal oxide particles, dyes, or pigment particles to the binder resin is not particularly limited, but it can be used in the range of 40 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. In terms of dispersion stability, storage stability, coating properties, and the like.
<Charge generating material>
Charge generation materials include inorganic photoconductive particles such as selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, cadmium sulfide, amorphous silicon; metal-free phthalocyanine, metal-containing phthalocyanine, perinone pigment, thioindigo, quinacridone, perylene pigment , Anthraquinone pigments, azo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakis azo pigments, cyanine pigments, polycyclic quinones, pyrylium salts, thiopyrylium salts, various organic pigments such as indigo, anthanthrone, pyranthrone, dyes, etc. And organic photoconductive particles.
[0039]
Among these, metals such as metal-free phthalocyanine, copper, indium chloride, gallium chloride, tin, oxytitanium, zinc, vanadium, phthalocyanines coordinated with oxides or chlorides, monoazo, bisazo, trisazo, polyazo, etc. Azo pigments are preferred. When applied to an electrophotographic apparatus using a so-called red or infrared laser beam of 600 to 800 nm as an exposure light source, when a combination of a metal-containing and metal-free phthalocyanine and the arylamine compound of the present invention is used, the sensitivity to exposure light It is more preferable that a photoconductor with improved toner is obtained. Particularly preferably, an oxytitanium phthalocyanine compound showing a diffraction peak at a black angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° of the X-ray diffraction spectrum with respect to CuKα characteristic X-ray, Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9. Oxytitanium phthalocyanine showing diffraction peaks at 3 °, 13.2 °, 26.2 °, and 27.1 °, Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9.2 °, 14.1 °, 15.3 Dihydroxysilicon phthalocyanine compound having diffraction peaks at °, 19.7 °, 27.1 °, black angle (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum 8.5 °, 12.2 °, 13.8 ° , 16.9 °, 22.4 °, 28.4 ° and 30.1 °, dichlorotin phthalocyanine showing main diffraction peaks, Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18 Hydroxygallium phthalocyanine showing main diffraction peaks at .6 °, 25.1 ° and 28.3 °, Bragg angles (2θ ± 0.2 °) 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28. Chlorogallium phthalocyanine having a diffraction peak at 3 ° is used. In an electrophotographic apparatus using a laser beam having a relatively short wavelength of 350 to 500 nm as an exposure light source, it is preferable to have a photosensitive layer containing any of monoazo, symmetric bisazo, asymmetric bisazo, and trisazo as a charge generating substance.
[0040]
Examples of dye pigments optionally mixed in the present invention include triphenylmethane dyes such as methyl violet, brilliant green, and crystal violet, thiazine dyes such as methylene blue, quinone dyes such as quinizarin, cyanine dyes, bililium salts, thiabililium salts, Examples include benzobililium salts. Examples of the electron withdrawing compound that forms a charge transfer complex with an arylamine compound include chloranil, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 1-nitroanthraquinone, 1-chloro-5-nitroanthraquinone, 2 Quinones such as chloroanthraquinone and phenanthrenequinone; aldehydes such as 4-nitrobenzaldehyde; 9-benzoylanthracene, indandione, 3,5-dinitrobenzophenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5 , 7-tetranitrofluorenone, ketones such as 3,3 ′, 5,5′-tetranitrobenzophenone; acid anhydrides such as phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride; tetracyanoethylene, terephthalalmalononitrile, 9-anthrylmethylidenemalononitrile, 4- Cyano compounds such as trobenzalmalononitrile and 4- (p-nitrobenzoyloxy) benzalmalononitrile; 3-benzalphthalide, 3- (α-cyano-p-nitrobenzal) phthalide, 3- (α-cyano-p- Nitrobenzal) -4,5,6,7-electron attractive compounds such as phthalides such as tetrachlorophthalide.
[0041]
In the case of a laminate type photosensitive layer, the charge generating substance is, for example, a polymer or copolymer of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, ethyl vinyl alcohol, polyvinyl acetal, polycarbonate, etc. The charge generation layer is obtained by binding with various binder resins such as polyester, polyamide, polyurethane, cellulose ester, phenoxy resin, silicon resin, and epoxy resin. In this case, the charge generation material is used in an amount of usually 20 to 2000 parts by weight, preferably 30 to 500 parts by weight, more preferably 33 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The film thickness is usually 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.15 to 0.8 μm. In addition, the charge generation layer may contain various additives such as a leveling agent, an antioxidant, and a sensitizer for improving the coating property as necessary. Furthermore, the charge generation layer may be a vapor deposition film of the charge generation material.
[0042]
In the case of a dispersion type photosensitive layer, the particle size of the charge generation material needs to be sufficiently small, and is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The amount of the charge generating material dispersed in the photosensitive layer is, for example, in the range of 0.5 to 50% by weight. However, if the amount is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained. There is a harmful effect, and it is more preferably used in the range of 1 to 20% by weight.
<Charge transport material>
The photosensitive layer of the present invention contains the arylamine compound represented by the general formula (1), but other charge transport materials may be used in combination. Examples of charge transport materials used in the photosensitive layer include diphenoquinone derivatives, aromatic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, carbazole derivatives, indole derivatives, imidazole derivatives, oxazole derivatives, pyrazole derivatives, oxadiazole derivatives, Mainly a heterocyclic compound such as a pyrazoline derivative or a thiodiazole derivative, an aniline derivative, a hydrazone compound, an aromatic amine derivative, a stilbene derivative, a butadiene derivative, an enamine compound, a combination of these compounds, or a group consisting of these compounds Examples thereof include a polymer having a chain or a side chain.
[0043]
In the case of a laminated photosensitive layer, the charge transport material is dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a known polymer having excellent performance as a binder resin, and an electron-accepting compound, a plasticizer, an inorganic material, if necessary. Particles, organic pigments and other additives are mixed to obtain a charge transport layer. In the case of a dispersion type photosensitive layer, the charge transport material and the charge generation material are dissolved or dispersed in a binder resin, and an electron-accepting compound, or a plasticizer, inorganic particles, organic pigment, etc. These additives are mixed to obtain a photosensitive layer.
[0044]
The binder resin used for the charge transport layer in the case of the multilayer type photosensitive layer or the binder resin used as the matrix in the case of the dispersion type photosensitive layer has good compatibility with the charge transport material and is charged after the coating is formed. Polymers in which the transport material does not crystallize or phase-separate are preferred, polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, butadiene, polyvinyl acetal, polycarbonate Polyester, polyarylate, polyester carbonate, polyphenylene oxide, cellulose ester, cellulose ether, polyimide, polyurethane, polysulfone, phenoxy, epoxy, silicone resin and the like can be used. These partially crosslinked cured products can also be used. Among these, polyarylate resin and polycarbonate resin have relatively excellent performance.
[0045]
In the photosensitive layer of the present invention, particularly preferably used binder resins include polycarbonate resins having a repeating structure represented by the following general formula (3) and polyester resins represented by the following general formula (4). .
[0046]
Embedded image
-O-Ar ⁷ -Y-Ar ⁸ -OC (= O)-(3)
-O-Ar ⁷ -Y-Ar ⁸ -OC (= O) -Ar ⁹ -C (= O)-(4)
In the respective formulas (3) and (4), Ar ⁷ , Ar ⁸ And Ar ⁹ Each independently has an optionally substituted alkyl substituent having 1 to 10 carbon atoms and an optionally substituted alkoxy substituent having 1 to 10 carbon atoms. Represents a good phenylene group. Y is a single bond or -CR ³ R ⁴ Represents R ³ And R ⁴ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a linked alicyclic structure.
[0047]
In the general formulas (3) and (4), O-Ar ⁷ -X-Ar ⁸ -O represents a partial structure of a bisphenol component or a biphenol component. As specific examples of the bisphenol component and the biphenol component,
Bis- (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxy) Phenyl) ethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis -(4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ) Cyclopentane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis- (4-hydroxy-3-methyl) Phenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-ethylphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy) -3-isopropylphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) propane, 1,1-bis- (4-hydride) Xyl-3,5-dimethylphenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4-hydroxy-3,6-dimethylphenyl) ethane, bis- (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxy-2) , 3,5-trimethylphenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) propane, bis- (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) phenylmethane 1,1-bis- (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) phenylethane, 1,1-bis- (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphene) Nyl) cyclohexane, bis- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane Bis- (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis- (4-hydroxyphenyl) dibenzylmethane, 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis- [phenol], 4, 4 ′-[1,4-phenylenebismethylene] bis- [phenol], 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis- [2,6-dimethylphenol], 4, 4 ′-[1,4-phenylene bismethylene] bis- [2,6-dimethylphenol], 4,4 ′-[1,4-phenylene bismethylene] bis [2,3,6-trimethylphenol], 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis- [2,3,6-trimethylphenol], 4,4 ′-[1 , 3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bis- [2,3,6-trimethylphenol], 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) valeric acid stearyl ester, 4 , 4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl -4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, phenol phthalate In, 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylvinylidene)] bisphenol, 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1-methylvinylidene)] bis [2-methylphenol], (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) methane, (2-hydroxy-5-methylphenyl) (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, 1,1- (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxy Bisphenol components such as phenyl) ethane, 2,2- (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1- (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) propane,
4,4′-biphenol, 2,4′-biphenol, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxy-1,1′-biphenyl, 3,3′-dimethyl-2,4′-dihydroxy-1 , 1′-biphenyl, 3,3′-di- (t-butyl) -4,4′-dihydroxy-1,1′-biphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4 ′ -Dihydroxy-1,1'-biphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetra- (t-butyl) -4,4'-dihydroxy-1,1'-biphenyl, 2,2', 3,3 And biphenol components such as', 5,5'-hexamethyl-4,4'-dihydroxy-1,1'-biphenyl.
Among these, preferred compounds are bis- (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, 2, 2-bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, 2-hydroxyphenyl (4 Bisphenol components such as -hydroxyphenyl) methane and 2,2- (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) propane.
[0048]
If the molecular weight of the binder resin is too low, the mechanical strength is insufficient. On the other hand, if the molecular weight is too high, the viscosity of the coating solution for forming the photosensitive layer is too high, resulting in a decrease in productivity. In the case of a polyarylate resin, the viscosity average molecular weight is 10,000 or more, preferably 20,000 or more, and 100,000 or less, more preferably 70,000 or less.
[0049]
The ratio of the binder resin to the charge transport material is usually 30 to 200 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, and the arylamine compound is usually 3 to 200 parts by weight. It is preferably used in the range of 10 to 150 parts by weight.
The thickness of the charge transport layer of the laminated photosensitive layer is usually 10 to 60 μm, preferably 10 to 45 μm, more preferably 15 to 40 μm. The thickness of the dispersion type photosensitive layer is usually 5 to 5 μm. It is used at 50 μm, more preferably 10 to 45 μm.
[0050]
For the charge transport layer and the dispersion type photosensitive layer of the laminated type photosensitive layer, known plasticizers for improving film formability, flexibility, mechanical strength, etc., if necessary, addition for suppressing residual potential Contains dispersion aids for improving agent dispersion stability, leveling agents for improving coating properties, surfactants such as silicone oils, fluorine oils, antioxidants, sensitizers, and crosslinking agents. You may go out. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters, phosphoric acid esters, epoxy compounds, chlorinated paraffins, chlorinated fatty acid esters, and aromatic compounds such as methyl naphthalene.
[0051]
As the outermost surface layer, a conventionally known overcoat layer mainly composed of, for example, a thermoplastic or thermosetting polymer may be provided. Usually, a charge transfer layer is formed on the charge generation layer, but the reverse is also possible. As a method for forming each layer, a known method such as sequentially applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing a substance contained in a layer in a solvent can be applied.
[0052]
The photoreceptor formed in this manner also includes layers for improving electrical and mechanical properties, such as an intermediate layer such as a barrier layer, an adhesive layer, and a blocking layer, a transparent insulating layer, or a protective layer, if necessary. Needless to say, it may have.
<Layer formation method>
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the arylamine derivative represented by the general formula (1) is dissolved in a suitable solvent together with a binder according to a conventional method, and if necessary, a suitable charge generating substance, sensitizing dye, electron aspiration is obtained. A coating solution obtained by adding a known additive such as a conductive compound, another charge transporting material, or a plasticizer, a pigment, etc., is applied on a conductive substrate and dried, usually 5 to 60 μm, preferably 10 It can be produced by forming a photosensitive layer having a thickness of ˜45 μm, particularly preferably 15 to 35 μm. In the case of a photosensitive layer comprising two layers of a charge generation layer and a charge transport layer, the charge generation layer is formed on the charge transport layer obtained by applying the coating solution on the charge generation layer or by applying the coating solution. Can be produced.
[0053]
Solvents for preparing the coating solution include ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N-methyl Examples include aprotic polar solvents such as pyrrolidone and dimethyl sulfoxide; esters such as ethyl acetate, methyl formate and methyl cellosolve acetate; and solvents which dissolve arylamine compounds such as chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform. Of course, it is necessary to select one that dissolves the binder.
[0054]
Examples of the photosensitive layer coating method include a spray coating method, a spiral coating method, a ring coating method, and a dip coating method.
Spray coating methods include air spray, airless spray, electrostatic air spray, electrostatic airless spray, rotary atomizing electrostatic spray, hot spray, and hot airless spray. Considering the degree of conversion, adhesion efficiency, etc., in the rotary atomizing electrostatic spray, the conveying method disclosed in the republished Japanese Patent Publication No. 1-805198, that is, the cylindrical workpiece is rotated while the axial direction is spaced. Convey continuously
Thus, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor excellent in film thickness uniformity with a comprehensively high adhesion efficiency.
[0055]
Examples of the spiral coating method include a method using a liquid injection coating machine or a curtain coating machine disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-119651, and paint from a minute opening disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-2231966. There are a method of continuously flying in a streak shape, a method using a multi-nozzle body disclosed in JP-A-3-193161, and the like.
[0056]
Hereinafter, the dip coating method will be described.
Using the above-mentioned arylamine derivative represented by the general formula (1), binder, solvent and the like, a suitable total solid concentration is 25% or more, more preferably 40% or less, and the viscosity is usually 50 centipoise to 300 A coating solution for forming a charge transport layer having a centipoise or less, preferably 100 to 200 centipoise or less is prepared. Here, the viscosity of the coating solution is substantially determined by the type and molecular weight of the binder polymer, but if the molecular weight is too low, the mechanical strength of the polymer itself is reduced, so that the binder polymer has a molecular weight that does not impair this. Is preferably used. A charge transport layer is formed by a dip coating method using the coating solution thus adjusted.
[0057]
Thereafter, the coating film is dried, and the drying temperature time may be adjusted so that necessary and sufficient drying is performed. The drying temperature is usually 100 to 250 ° C, preferably 110 to 170 ° C, more preferably 120 to 140 ° C. As a drying method, a hot air dryer, a steam dryer, an infrared dryer, a far infrared dryer, or the like can be used. The electrophotographic photoreceptor thus obtained has high sensitivity, low residual potential, high chargeability, small fluctuation due to repetition, and particularly good charging stability that affects image density. It can be used as a durable photoconductor. Further, since the sensitivity in the region of 750 to 850 nm or 380 to 500 nm is high, it is particularly suitable for a semiconductor laser printer photoconductor having an exposure means using a semiconductor laser diode in the region.
[0058]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following production examples and examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, what is described as “parts” in the examples represents “parts by weight” unless otherwise specified. In the Examples, some of the compound groups exemplified in the “Embodiments of the Invention” are described (Examples 1, 2, and 3). This is because other exemplified compounds have the same characteristics. It was done by judging to show.
(Production Example 1)
1,1-bis (4-aminophenyl) -2-methylpropane 2.4 g, 4-iodo-o-xylene 19 g, copper 3.8 g, potassium carbonate 5.36 g, 18-crown-6 0.1 g Was reacted at 190-200 ° C. for 4 hours. After the reaction, the mixture was cooled to 60 ° C., toluene was added, and the mixture was filtered. Residual 4-iodo-o-xylene was distilled off from the filtrate, and the residue was purified by a conventional method to obtain a compound corresponding to Exemplary Compound 3. The NMR chart of the compound is shown in FIG.
(Production Example 2)
A mixed solution of 4 g of N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) aniline, 2 g of 2-methylbutyraldehyde, 14 g of acetic acid and 0.09 g of methanesulfonic acid was reacted at 55 ° C. for 8 hours. After the reaction, the produced solid was washed with methanol. After drying, the product was purified by a conventional method to obtain a compound corresponding to Exemplary Compound 5. The NMR chart of the obtained compound is shown in FIG.
(Production Example 3)
Similar to Production Example 2 except that N- (3,4-dimethylphenyl) -N-4-methoxyphenylaniline was used instead of N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) aniline in Production Example 2. To obtain a compound corresponding to Exemplified Compound 12.
(Comparative Production Example 1)
The same process as in Production Example 2 was carried out except that the carbonyl compound was cyclohexanone in Production Example 2, and the following Compound A was obtained.
[0059]
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[0060]
(Comparative Production Example 2)
The following compound B was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) aniline in Production Example 2 was changed to N, N-bis (4-methylphenyl) aniline. .
[0061]
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[0062]
<Production of photoreceptor and evaluation of electrical characteristics>
(Example 1)
The X-ray diffraction spectrum pattern for CuKα characteristic X-rays was obtained by mixing 1.6 parts of oxytitanyl phthalocyanine and 30 parts of dimethyl glycol shown in FIG. Diluted by adding methoxy-2-pentanone, and further mixed with a solution of 1 part of polyvinyl butyral, 6 parts of dimethyl glycol, and 6 parts of 4-methyl-4methoxy-2-pentanone to obtain a pigment dispersion. It was. On the aluminum vapor deposition layer which vapor-deposited this dispersion liquid on the polyester film with a film thickness of 750 micrometers, the weight after drying is 0.2 g / m. ² After coating with a wire bar, the charge generation layer was formed by drying.
[0063]
On the charge generation layer, 40 parts of the arylamine compound (Exemplary Compound 3) produced in Production Example 1 and 100 parts of the polycarbonate resin shown below (m: n = 51: 49, viscosity average molecular weight 30,000) were added to tetrahydrofuran. A mixed solution prepared by dissolving in 100 parts was applied so that the film thickness after drying was 20 μm to form a charge transport layer, and dried at 125 ° C. for 20 minutes to obtain a laminated electrophotographic photosensitive member. Produced.
[0064]
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[0065]
(Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of Example 2 (Exemplary Compound 5) was used instead of the compound of Example 1 (Exemplary Compound 3) used in Example 1. did.
Example 3
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of Example 1 (Exemplary Compound 12) was used instead of the compound of Example 1 of Example 1 (Exemplary Compound 3). did.
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound A was used instead of the compound of Production Example 1 used in Example 1. However, the film-forming surface was rough and solids were deposited in the film, so that a good photoreceptor could not be obtained.
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound B was used instead of the compound of Production Example 1 in Example 1.
(Comparative Example 3)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound C was used instead of the compound of Production Example 1 in Example 1 and the amount used was changed from 40 parts to 70 parts.
[0066]
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[0067]
(Comparative Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound D was used instead of the compound of Production Example 1 in Example 1.
[0068]
Embedded image

[0069]
(Example 4)
The X-ray diffraction spectrum pattern for CuKα characteristic X-rays is the same as that of Example 1 except that the oxytitanyl phthalocyanine shown in FIG. 4 is used and the arylamine compound used for the charge transport layer is exemplified compound 5. By this method, an electrophotographic photoreceptor was produced.
(Comparative Example 5)
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 4 except that the compound B was used as the arylamine compound used in the charge transport layer.
(Comparative Example 6)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the arylamine compound used in the charge transport layer was changed to Compound C.
(Example 5)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the number of parts of the arylamine compound used in Example 4 was 60 parts.
(Example 6)
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 5 except that the arylamine compound used in Example 5 was changed to the compound of Production Example 3 (Exemplary Compound 12).
(Comparative Example 7)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5 except that Compound B was used as the arylamine compound used in Example 5. However, there was a defect that the surface of the film was rough, and a good photoreceptor could not be obtained.
(Example 7)
4 parts by weight of oxytitanium phthalocyanine, whose X-ray diffraction spectrum pattern for CuKα characteristic X-rays is as shown in FIG. To this was added 100 parts by weight of toluene, diluted and then extracted to prepare a dispersion.
[0070]
On the other hand, 50 parts by weight of the compound of Preparation Example 2 (Exemplary Compound 5) as a charge transport material, 100 parts by weight of a polycarbonate resin having the following structural formula (m: n = 51: 49, viscosity average molecular weight 30,000), an antioxidant ( Ciba Geigy: trade name IRGANOX 1076) 8 parts by weight, 1 part by weight of tribenzylamine, and 0.03 parts by weight of silicone oil as a leveling agent were dissolved in 400 parts by weight of a toluene solvent. While maintaining the liquid temperature at 20 ° C. or lower, the mixture was dispersed and mixed with a homogenizer for 30 minutes to prepare a coating solution.
[0071]
Embedded image

[0072]
The dispersion obtained in this manner was vapor-deposited on the surface of aluminum, and further coated with 0.2 μm of polyvinyl butyral as an adhesive layer thereon, and the film thickness after drying was on a 75 μm thick polyethylene terephthalate film. The dispersion was applied to a thickness of 25 μm and dried at 125 ° C. for 20 minutes to produce a dispersion-type electrophotographic photosensitive member.
(Comparative Example 8)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5 except that Comparative Example Compound B was used as the charge transport material.
[Solubility Test of Arylamine Compounds Used in Examples and Comparative Examples]
A saturated toluene solution of each compound was prepared at 25 ° C., and the solvent was completely removed from the saturated solution to dryness. From the weight of the saturated solution and the weight of the dried solid, the solubility of each compound in toluene at 25 ° C. was calculated. Table 1 shows the results. In addition, about the comparison compounds C and D, since solubility was favorable, the lower limit was shown.
[0073]
[Table 1]

[0074]
[Electrical characteristics test of photoconductor]
Of the electrophotographic photoreceptors produced in the above Examples and Comparative Examples, the electrophotographic characteristics of the electrophotographic photoreceptors having no problem in film forming property were evaluated.
For the laminated type photoconductor, the surface potential of the photoconductor when the DC applied voltage is -7 KV (hereinafter sometimes referred to as V0), the potential difference between the surface potential when left for 5 seconds after applying the DC voltage and V0 ( Hereinafter, it may be referred to as DD), and exposure energy (μJ / cm) required until the potential becomes 1/2 of V0. ² ) (Hereinafter sometimes referred to as sensitivity) and residual potential (hereinafter sometimes referred to as Vr). The results are shown in Table 2. The dispersion type photoconductor was measured in the same manner as the laminated photoconductor except that the DC applied voltage was +7 KV. The results are shown in Table 3.
[0075]
[Table 2]

[0076]
[Table 3]

[0077]
【The invention's effect】
The photosensitive layer containing an arylamine compound having a specific structure of the present invention is a good photosensitive layer that is uniform and does not show turbidity or crystal precipitation, and the electrophotographic photoreceptor having the photosensitive layer of the present invention is: High sensitivity, low residual potential, and good electrical characteristics.
[Brief description of the drawings]
1 is an H-NMR spectrum of a compound produced in Production Example 1 and corresponding to Exemplary Compound 3. FIG.
2 is an H-NMR spectrum of a compound corresponding to Exemplary Compound 5 produced in Production Example 2. FIG.
3 is an X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray of oxytitanium phthalocyanine used in Example 1. FIG.
4 is an X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray of oxytitanium phthalocyanine used in Example 4. FIG.

Claims (4)

An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains at least one arylamine compound represented by the following general formula (1).

(In the formula (1), Ar ¹ and Ar ³ each represents a phenyl group which may have the same or different alkyl group at the para position and at least one meta position with respect to N, and Ar ² , Ar ⁴ represents an aryl group which may be the same or different and may have a substituent, and a ring structure is formed between Ar ¹ and Ar ² and / or Ar ³ and Ar ^4. Ar ⁵ and Ar ⁶ may be the same or different arylene groups which may have a substituent, and X represents a structure represented by the general formula (2). .

In formula (2), R ¹ represents an alkyl group which may have a substituent, and R ² represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. ) 2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the alkyl substituents of Ar ¹ and Ar ^{3 in} the general formula (1) are alkyl groups having 4 or less carbon atoms. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the arylamine compound is dissolved in an amount of 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of toluene at 25 ° C. In a laminated electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive substrate, the charge generation layer contains a phthalocyanine compound and / or an azo compound as a charge generation material, and the charge transport layer has a charge. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising at least one arylamine compound represented by the general formula (1) as a transport material.

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