JP2004514025A

JP2004514025A - Solvent composition

Info

Publication number: JP2004514025A
Application number: JP2002542036A
Authority: JP
Inventors: ドゥルネル　ピエール
Original assignee: ソルヴェイ
Priority date: 2000-11-08
Filing date: 2001-11-07
Publication date: 2004-05-13
Also published as: WO2002038718A3; AU2791502A; CN1529748A; EP1341895A2; CA2427777A1; US20090159850A1; US7468142B2; US20040013610A1; CN1283773C; AU2002227915B2; WO2002038718A2; KR20030051755A; KR20080098556A; KR100893986B1

Abstract

少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび少なくとも１種のフルオロポリエーテルを含む、溶媒組成物。A solvent composition comprising at least one hydrofluoroalkane and at least one fluoropolyether.

Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は、溶媒組成物およびその利用に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
成層圏のオゾン層を保護するための国際的な協定は、クロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）およびヒドロクロロフルオロ炭素（ＨＣＦＣ）の使用を減じ、もしくは徐々に排除することさえ要求している。この種の化合物は、特に溶媒または冷媒として使用されている。例えば、ＣＦＣ−１１（ＣＦＣ−１１３）は、脱脂溶剤として、即ち表面を清浄化するために使用されている。より最近になって、ＨＣＦＣ−１４１ｂが、これら用途のために利用されている。この後者の化合物は、また乾燥剤中で界面活性剤と共に使用されている。ＣＦＣ−１１（ＣＦＣ−１１）およびＨＣＦＣ−１２３は、例えばターボコンプレッサにおける冷媒として利用されている。
【０００３】
特許出願ＪＰ−Ａ−０８／０２０５５３は、引火性の有機化合物、パーフルオロポリエーテルおよびフルオロカーボン、例えば特にＨＣＦＣ−１４１ｂを含む組成物を提案しており、これら組成物は、恐らく溶媒または分散剤として使用される。これら混合物は、幾分かの引火性を持つ。
成層圏のオゾン層を損なう可能性のある生成物を含まず、できればその気−液平衡に関する利点を有し、即ち特に蒸発操作に付された場合に、実質的に一定の蒸気圧を持つ、難燃性の組成物を見出すことが望まれた。また、ポリマー層の製造方法で使用するのに適した組成物を見出すことも望まれていた。
【０００４】
【発明の開示】
従って、本発明は、１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ、少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび少なくとも１種のパーフルオロポリエーテルを含むことを特徴とする組成物に関する。
本発明のこの組成物は、その気−液平衡に関する利点を有し、しかも難燃性であることが分かっている。本発明の組成物は、表面上に層として堆積するための材料、特にフルオロポリマーを懸濁させ、分散させ、もしくは溶解させるのに有利に使用できることが分かっている。
【０００５】
本発明の目的にとって、「ヒドロフルオロアルカン」なる用語は、炭素原子、水素原子およびフッ素原子のみからなる飽和有機化合物を意味するものと理解すべきである。本発明の組成物において使用できる該ヒドロフルオロアルカンは、一般に３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得る。
該ヒドロフルオロアルカンのＦ／Ｈ比（該分子中のフッ素原子数を該分子中の水素原子数で割った値）は、一般に０．５以上である。０．６以上のＦ／Ｈ比が、非常に適している。好ましくは、このＦ／Ｈ比は、１以上である。このＦ／Ｈ比は、一般に２０以下である。好ましくは、このＦ／Ｈ比は４以下である。
【０００６】
本発明の組成物において、該ヒドロフルオロアルカンは、１０１．３ｋＰａにおいて約１０℃以上の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ｋＰａにおいて約１５℃以上の沸点を持つヒドロフルオロアルカンを用いることにより得られる。好ましい態様では、このヒドロフルオロアルカンは、１０１．３ｋＰａにおいて約２０℃以上の沸点を持つ。このヒドロフルオロアルカンは、一般に１０１．３ｋＰａにおいて約２００℃以下の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ｋＰａにおいて約１００℃以下の沸点を持つヒドロフルオロアルカンを用いることにより得られる。
ヒドロフルオロアルカンの典型例は、ヒドロフルオロプロパン類、ヒドロフルオロブタン類およびヒドロフルオロペンタン類から選択される。このようなヒドロフルオロアルカンの具体例は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）および１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ−４３−１０ｍｅｅ）である。１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが好ましい。特に、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが最も好ましい。
【０００７】
本発明の目的にとって、「パーフルオロポリエーテル」とは、本質的に炭素、フッ素および酸素からなり、しかも少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのＣ−Ｏ−Ｃエーテル結合を含む化合物、あるいはこの定義を満たす幾つかの化合物の混合物を意味するものとする。しばしば、該パーフルオロポリエーテル中の該酸素原子は、排他的に該Ｃ−Ｏ−Ｃエーテル結合内に存在する。
本発明の組成物において、該パーフルオロポリエーテルは、一般的に１０１．３ｋＰａにおいて約４０℃以上の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ｋＰａにおいて約４５℃以上の沸点を持つパーフルオロポリエーテルを使用して得られる。該パーフルオロポリエーテルは、一般的に１０１．３ｋＰａにおいて約２００℃以下の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ｋＰａにおいて約１５０℃以下の沸点を持つパーフルオロポリエーテルを使用して得られる。
【０００８】
本発明の組成物において、該パーフルオロポリエーテルは、一般に約２００以上の分子量をもつ。該パーフルオロポリエーテルが、幾つかの化合物の混合物である場合、その分子量は、重量平均分子量（（Ｍｗ）_ａｖ）である。良好な結果は、約２５０以上の分子量をもつパーフルオロポリエーテルを用いて得られる。該パーフルオロポリエーテルは、一般に約２０００以下の分子量を持つ。良好な結果は、約１５００以下の分子量をもつパーフルオロポリエーテルを用いて得られる。
該パーフルオロポリエーテルが、化合物の混合物である場合、沸点が実質的に均一な混合物を含むことが好ましい。この型の混合物は、例えば８℃以下、より頻繁には５℃以下および好ましくは２℃以下の沸騰範囲を持つ蒸留画分からなるものであり得る。この場合、上に示した該パーフルオロポリエーテルの沸点は、該沸騰範囲の２つの極温の算術平均である。
【０００９】
特定の一態様では、該パーフルオロポリエーテルの動粘度は、２５℃において１ｃＳｔ（センチストークス）以下である。このパーフルオロポリエーテルの動粘度は、しばしば２５℃において０．９ｃＳｔ以下である。好ましくは、このパーフルオロポリエーテルの動粘度は、２５℃において０．８ｃＳｔ以下である。殊に、２５℃において０．６ｃＳｔ以下の動粘度を持つパーフルオロポリエーテルがより好ましい。この特定の態様では、該パーフルオロポリエーテルの動粘度は、一般に２５℃において少なくとも０．３ｃＳｔである。
本発明の組成物において使用できるパーフルオロポリエーテルは、市販品として入手できるか、あるいは公知の方法（例えば、Ａｍｅｄｕｒｉ＆Ｂｏｕｔｅｖｉｎ，Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．，１９９７，１９２：１７８−１７９を参照のこと）によって得ることができる。該パーフルオロポリエーテルは、例えば以下のような方法により得ることができる：
【００１０】
即ち、（ａ）好ましくはヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンから選択される、フルオロオレフィンを光酸化する工程、（ｂ）該光酸化による生成物を、化学的におよび物理的に処理する工程、および（ｃ）蒸留して、所定のパーフルオロポリエーテルを単離する工程を含む方法。
該化学的処理は、例えばフッ素化であり得る。該物理的処理は、例えば光分解または熱分解であり得る。使用可能なパーフルオロポリエーテルは、例えば一般式：ＣＦ_３−［（ＯＣＦ（ＣＦ_３）− ＣＦ_２）_ａ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｂ］−Ｏ−ＣＦ_３（Ｉ）およびＣＦ_３−［（ＯＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｃ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｄ］−Ｏ− ＣＦ_３（ＩＩ）（ここで、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、夫々独立に０を越える整数である）を満足するものである。
【００１１】
パーフルオロポリエーテルの特定例は、ガルデン（ＧＡＬＤＥＮ^ＴＭ）およびフォンブリン（ＦＯＭＢＬＩＮ^ＴＭ）なる名称の下でオシモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）から市販されているものである。その具体例としては、一般式（Ｉ）を満たし、かつ１０１．３ｋＰａにおいて約５７℃なる沸点および約３４０なる平均分子量をもつパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および１０１．３ｋＰａにおいて約９０℃なる沸点および約４６０なる平均分子量をもつパーフルオロポリエーテルフォンブリンＰＦＳ１を挙げることができる。
更に特定の、都合の良いパーフルオロポリエーテルの例は、一般式（Ｉ）を満たし、かつ１０１．３ｋＰａにおいて約６６℃なる沸点をもつパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０である。
【００１２】
本発明の組成物を蒸発操作に付した場合、その蒸気圧は、実質的に一定である。一般に、本発明の組成物を蒸発操作に付した場合、該組成物の５０質量％が蒸発した後の、残りの組成物の蒸気圧は、１０％以下だけその初期組成物の蒸気圧と異なっている。好ましくは、この差は５％以下である。
しかし、もう一つの態様においては、本発明の組成物の幾つかを蒸発操作に付した場合、該組成物の５０質量％が蒸発した後の、残りの組成物の蒸気圧は、１０％を越えてその初期組成物の蒸気圧と異なっている。この態様では、該パーフルオロポリエーテルが、有効量で該液状組成物中に含まれており、この有効量とは、５０質量％の蒸発後の該液状組成物上の気相が、難燃性の維持を保証する量である。
【００１３】
本発明の組成物において、該ヒドロフルオロアルカンの、該パーフルオロポリエーテルに対する質量比は、一般に５：９５以上である。しばしば、この比は１０：９０以上である。好ましくは、この比は２５：７５以上である。このヒドロフルオロアルカン対該パーフルオロポリエーテルの質量比は、一般に９５：５以下である。しばしば、この比は９０：１０以下である。好ましくは、この比は８５：１５以下である。
基本的に、流体の熱力学的な状態は、４つの相互依存性の変数、即ち圧力（Ｐ）、温度（Ｔ）、該液体相の組成（Ｘ）および該気相の組成（Ｙ）によって規定される。真の共沸混合物は、所定の温度および所定の圧力下で、該液相の組成Ｘが、正確に該気相の組成Ｙと同一である、２またはそれ以上の成分からなる、一つの特別な系である。準−共沸混合物（ｐｓｅｕｄｏ−ａｚｅｏｔｒｏｐｅ）は、所定の温度および所定の圧力下で、Ｘが実質的にＹと同一である、２またはそれ以上の成分からなる系である。実際に、これはこのような共沸混合物および準−共沸混合物系の構成成分は、蒸留によって容易に分離することはできず、また結果として該気相は引火性の化合物に富むものではない。
【００１４】
本発明の目的にとって、「準−共沸混合物」なる用語は、（与えられた圧力下での）沸点が、高くとも０．５℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている、２つの構成成分の混合物を意味するものと理解すべきである。沸点が高くとも０．２℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている混合物が好ましい。沸点が高くとも０．１℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている混合物が、特に好ましい。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン（登録商標）ＨＴ５５は、その混合物が約１７〜４８質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を含む場合に、二成分の共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２３〜４２質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を含む二成分組成物が好ましい。約３０〜４０質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を含む二成分組成物が、特に好ましい。１００．１±０．２ｋＰａなる圧力下で、この二成分組成物は、本質的に約６４．４質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３５．６質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５からなり、沸点約３７．８℃の真の共沸混合物を構成する。この真の共沸混合物は難燃性であり、ＩＳＯ１５２３基準によって測定される引火点を持たない。
【００１５】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン（登録商標）ＨＴ７０は、その混合物が約２３〜４３質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０を含む場合に、大気圧（約１０１．３ｋＰａ）下で、二成分の共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２８〜３８質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０を含む二成分組成物が好ましい。約３１〜３５質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０を含む二成分組成物が、特に好ましい。１０１．３ｋＰａなる圧力下で、この二成分組成物は、本質的に約６７質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３３質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０からなり、沸点約３８℃の真の共沸混合物を構成する。
ＩＳＯ１５２３基準によれば、難燃性である本発明のもう一つの組成物は、本質的に約３０質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約７０質量％のパーフルオロポリエーテルフォンブリン（登録商標）ＰＦＳ１からなる。
【００１６】
本発明は、また１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンと、１０１．３ｋＰａにおいて４０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロポリエーテルを含む組成物にも係る。
これら組成物において使用できる、１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ該ヒドロフルオロアルカンは、パーフルオロポリエーテルを含む上記組成物の説明において上記したものと同一である。
【００１７】
本発明の目的にとって、「ヒドロフルオロポリエーテル」なる用語は、本質的に炭素、フッ素、酸素および水素原子からなり、少なくとも一つのＣ−Ｈ結合を含み、また少なくとも２つ、好ましくは３つのＣ−Ｏ−Ｃエーテル結合を含む化合物、またはこの定義を満足する幾つかの化合物の混合物を意味するものとして理解される。しばしば、このヒドロフルオロポリエーテル中の酸素原子は、排他的に該Ｃ−Ｏ−Ｃエーテル結合内に存在する。一般に、このヒドロフルオロポリエーテルは、複数のＣ−Ｈ結合を含む。ヒドロフルオロポリエーテルの具体例は、少なくとも一つの−ＣＦ_２Ｈ基を含む。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルは、例えばＨ−ガルデン（Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ^ＴＭ）なる名称の下でオシモント社により市販されているものである。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルは、例えば該パーフルオロポリエーテルの製造について上記した如き方法、好ましくは水素化段階を含む方法によって得ることができる。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルの沸点は、１０１．３ｋＰａにおいて４０℃以上である。この事実に加えて、ヒドロフルオロポリエーテルを含む本発明の組成物における、該ヒドロフルオロポリエーテルの沸点、沸点範囲、粘度、分子量および質量比は、パーフルオロポリエーテル含有組成物について上記したものと同一である。
【００１８】
適当なヒドロフルオロポリエーテルの例は、特に１０１．３ｋＰａにおいて約５６℃なる沸点を持つヒドロフルオロポリエーテルＨ−ガルデングレードＡおよび１０１．３ｋＰａにおいて約８８℃なる沸点を持つヒドロフルオロポリエーテルＨ−ガルデングレードＢを含む。
本発明は、またフッ素化されていない有機溶媒を更に含む、上記本発明の組成物に関する。該フッ素化されていない有機溶媒としては、例えば炭化水素、塩素化した炭化水素、アルコール、エーテル、ケトンまたはエステルが、極めて適している。
特定の態様において、本発明のこの組成物は、更に１種を越えるフッ素化されていない有機溶媒を含む。１、２または３種のフッ素化されていない有機溶媒を更に含む本発明の組成物が、特に好ましい。
【００１９】
本発明の組成物において使用可能な該炭化水素は、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を含むものであり得る。炭素原子数が少なくとも５の炭化水素が極めて好ましい。好ましくは、該炭化水素は、少なくとも６個の炭素原子を含む。アルカンまたはアルケンとしては、炭素原子数５〜１２の化合物が好ましい。ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはｎ−オクタンが極めて好ましい。芳香族炭化水素としては、ベンゼンリング上に少なくとも一つのアルキル基を含むものが好ましい。特に、トルエン、１，２−キシレン、１，３−キシレン、１，４−キシレンまたはこれらの混合物が、最も好ましい。
【００２０】
別の好ましい態様において、該炭化水素は、炭化水素供給原料の石油化学的精製によって得ることのできる、パラフィン系炭化水素画分である。このような画分は、例えばシェル（ＳＨＥＬＬ）またはエクソン（ＥＸＸＯＮ）社から市販品として入手でき、またしばしばその引火点によって特徴付けられる。本発明の組成物において使用するのに適した、パラフィン系炭化水素画分は、一般に４０℃以上の、標準的なＩＰ１７０（Ａｂｅｌ）に従って測定した引火点を持つ。しばしば、このパラフィン系炭化水素画分の引火点は、少なくとも５０℃である。６０℃以上の引火点を持つパラフィン系炭化水素画分が好ましい。特に、７０℃以上の引火点を持つパラフィン系炭化水素画分、例えばシェル社により市販されている、シェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ^ＴＭ）Ｄ７０またはシェルゾルＤ９０がより好ましい。
【００２１】
少なくとも炭化水素、好ましくは上記のようなパラフィン系炭化水素画分を含む、本発明の組成物が、脱脂用途にとって特に適している。
本発明の組成物において使用可能な上記塩素化された炭化水素は、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。１、２、３または４個の炭素原子を含む塩素化された炭化水素が、極めて適したものである。好ましくは、該塩素化された炭化水素は１または２個の炭素原子を含む。塩素化されたアルカンとしては、ジクロロメタン、トリクロロメタンおよび１，２−ジクロロエタンが好ましい。塩素化されたアルケンとしては、パークロロエチレンおよび１，２−ジクロロエチレンが好ましく、特にトランス−１，２−ジクロロエチレンが最も好ましい。
【００２２】
特定の態様において、本発明の組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンを、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を形成する割合で含む。１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンは、これら混合物が約１３〜５３質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３１〜５１質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および１６〜３６質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む場合に、約１０１．３ｋＰａなる圧力下にて、三成分共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２３〜４３％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３６〜４６質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および２１〜３１質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む、三成分組成物が好ましい。２９〜３７％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３９〜４３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および２４〜２８質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む、三成分組成物が特に好ましい。約１０１．３ｋＰａなる圧力下にて、該三成分組成物は、本質的に約３３質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、４１質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および約２６質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンからなり、これは沸点が約３２℃の真の共沸混合物を構成する。
【００２３】
本発明の組成物において使用できるアルコールは、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。１、２、３、４または５個の炭素原子を含むアルコールが、極めて適したものである。好ましくは、これらアルコールは、１、２、３または４個の炭素原子を含む。アルカノールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールが好ましい。メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびイソブタノールが、良好な結果を与える。特に、メタノールおよびエタノールが最も好ましい。
特定の一態様において、本発明の組成物は、ブタノール、殊にイソブタノールを含む。ブタノールを含む組成物は、本発明の組成物に界面活性剤を配合することが望まれる場合に、有利に使用される。
【００２４】
本発明の組成物で使用可能なエステルは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む化合物であり得る。４、５、６、７、８または９個の炭素原子を含むエステルが、極めて適したものである。好ましくは、これらエステルは、少なくとも２個の炭素原子を含むカルボン酸から誘導される。好ましくは、これらエステルは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールからなる群から選択されるアルカノールから誘導される。酢酸エチル、酪酸エチルおよびカプロン酸エチルが、極めて適したものである。
本発明の組成物で使用可能なケトンは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む化合物であり得る。３、４、５、６、７または８個の炭素原子を含むケトンが、極めて適している。ケトンとしては、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノンおよびアセトフェノンが好ましい。メチルイソブチルケトンが特に好ましい。
【００２５】
本発明の組成物で使用可能なエーテルは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。４、５、６、７、８または９個の炭素原子を含むエーテルが、極めて適したものである。脂肪族または脂環式エーテルとしては、ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサンが好ましい。
本発明の組成物における該フッ素化されていない有機溶媒の含有率は、該組成物の所定の極性および所定の引火性に従って、選択できる。一般に、この含有率は、多くとも５０質量％である。しばしば、これは多くとも２０質量％である。好ましくは、この含有率は多くとも１０質量％である。フッ素化されていない有機溶媒が存在する場合、その含有率は、一般に少なくとも１質量％である。好ましくは、この含有率は、少なくとも２質量％である。
【００２６】
更に少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒を含む本発明の組成物としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルを、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を形成する割合で含む組成物、例えば上記のような１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５および／またはパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０との組成物が特に好ましい。事実、この好ましい態様において、本発明による液状組成物上の気相の組成は、一般に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとパーフルオロポリエーテルとの共沸混合物に近いものであり、従って該気相は引火性のフッ素化されていない有機溶媒を使用した場合にも、難燃性を維持する。
【００２７】
もう一つの局面において、本発明の組成物は、更に水性相をも含む。本質的に水からなる水性相が好ましい。驚いたことに、更に水性相をも含む本発明の組成物が、長期間に渡る貯蔵後においてさえ、破壊されない安定なエマルションを生成することを見出した。安定なエマルションが望まれる場合には、しばしば該組成物は更に界面活性剤をも含む。好ましい一態様において、本発明の組成物は、（ａ）ヒドロフルオロアルカン、（ｂ）パーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテル、（ｃ）少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒、（ｄ）界面活性剤、および（ｅ）水を含む。
上記のような炭化水素および／またはアルカノールが、この態様における該フッ素化されていない有機溶媒として好ましい。
本発明の組成物は冷媒、熱交換流体、ポリマーフォーム用の発泡剤、トナー固定化剤、乾燥溶媒および脱脂溶媒としての用途に対して極めて適している。
少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒を含む本発明の組成物は、乾燥または脱脂溶媒としての用途に対して、特に適している。
【００２８】
乾燥用溶媒は、例えば電子、電気機械的または恐らく化粧料工業において、水性処理後に、物品の固体表面に吸着された水分を除去することが望ましい場合に用いられる。該水性処理は、例えば場合によっては界面活性剤の存在下での、清浄化操作からなる。本発明の組成物において使用可能な幾つかの界面活性剤は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，５^ｔｈＥｄ．，１９８７，Ａ８：３３８−３５０に記載されている。カチオン性、アニオン性、ノニオン性および両性界面活性剤を使用することができる。一般に、この水性処理後に、該物品は、界面活性剤を含み、沸騰状態にある乾燥溶媒に浸漬され、次いで該物品の表面に吸着した該界面活性剤を、洗浄浴中で除去する。上記のように、更に界面活性剤を含む本発明の組成物は、この乾燥操作にとって極めて適している。界面活性剤を含まない本発明の組成物は、該界面活性剤を除去するための洗浄浴にとって極めて適したものである。
【００２９】
脱脂溶媒は、例えば電子または電気機械工業において、特にグリースを使用して加工される、金属部品に吸着したグリースを除去するのに利用される。一般に、脱脂すべき部品を、沸騰状態にある脱脂溶媒浴内に浸漬する。脱脂溶媒として特に適したものは、高度に極性の高いフッ素化されていない有機溶媒、例えばアルカノール、特にメタノール、エタノールまたはイソプロパノールを含むおよび／または塩素化された炭化水素を含む本発明の組成物である。
トナー固定化剤は、トナー粒子を媒体に固定化するのに使用する。トナー粒子は、一般にポリマーと顔料とを含む。電子写真印刷中、該粒子は、静電的な力によって、該媒体上に印刷された静電的な像に付着する。このトナー固定化剤は、該ポリマーを軟化するように機能し、結果的に該粒子の該媒体への永続的な付着を保証する。トナー固定化剤は蒸気状態で使用され、この蒸気は、一般に例えばホットプレート等の上で該溶媒の滴を蒸発させることによって生成する。高いポリマー溶解能を持つ本発明の難燃性の組成物は、この用途にとって極めて適している。
【００３０】
ＩＳＯ１５２３基準において難燃性の本発明の組成物は、有利には乾燥機内での乾燥溶媒として、または工業用レーザープリンタにおけるトナー固定化剤として用いることができる。
本発明の組成物は、また冷媒、特にＣＦＣ−１１（トリクロロフルオロメタン）に代わる製品またはＣＦＣ−１１３（１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン）に代わる製品として極めて適したものであり、とりわけターボコンプレッサと共に使用するのに適している。ターボコンプレッサは、例えば空調プラント用、あるいは加工工業用の高度の冷却を達成したい場合に、最も有用である。冷蔵用途、熱交換流体およびターボコンプレッサを用いた冷蔵に係る情報は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，５^ｔｈＥｄ．，１９８８，Ｂ３：１９−２〜１９−３９に含まれている。この用途にとって特に適したものは、本質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５からなる共沸混合物または準−共沸混合物である。
【００３１】
本発明は、また本発明の組成物の、特にポリマーフォーム用の発泡剤としての利用にも係る。本発明の組成物は、ポリウレタンフォーム製造のために極めて適している。結局本発明は、ポリウレタンまたは変性ポリウレタン（ポリイソシアヌレート）フォームの製法にも関連し、該方法では、本発明の存在下で、少なくとも１種の触媒および他の標準的な添加物の存在下で、少なくとも１種のイソシアヌレートと、少なくとも１種のポリオールとを反応させる。この用途にとって特に適したものは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとヒドロフルオロポリエーテルとを含む本発明の組成物である。
本発明による組成物は、またフェノール樹脂を製造するのに適している。この用途にとって特に適したものは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとヒドロフルオロポリエーテルとを含む本発明の組成物である。
【００３２】
本発明は、更に物体上にある材料の層を堆積するための、被覆組成物を製造するための、１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカンの使用にも係る。
１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカン、特に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが、ある表面上に層として堆積するための無機または有機物質を溶解、分散または懸濁するのに使用できる組成物の適当な構成成分であることを見出した。
従って、本発明は、１０１．３ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカンおよび表面上に層として堆積するのに適した少なくとも１種の物質とを含む、被覆組成物にも係る。
本発明の被覆組成物中に含めることが可能な物質の例は、特に接着剤、着色剤、無機化合物、潤滑剤、顔料、安定剤、場合によっては薬物製品等から選択される。
【００３３】
この被覆組成物は、例えば該物質として、ポリマーを含むことができる。本発明の被覆組成物において使用可能なポリマーは、例えばフルオロポリマーおよびアクリル系ポリマーである。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が極めて適している。
フルオロポリマーを含有する本発明の被覆組成物が好ましい。フルオロポリマーの具体例は、グリースまたは潤滑剤として使用できるフルオロポリマーである。本発明の被覆組成物は、固体表面にフッ素化されたグリースを堆積するのに特に有用である。上記のような本発明の共沸混合物または準−共沸混合物と、上記のようなフルオロポリマーとを含む被覆組成物を使用することが、特に好ましい。
更なる態様において、本発明の被覆組成物はシリコーンを含む。「シリコーン」なる用語は、シロキサンポリマーを表すものと理解される。ポリアルキルシロキサンポリマーが、特に適している。
【００３４】
該被覆組成物は、また該物質として、金属塩または金属錯体を含むこともできる。酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化鉄等の金属酸化物が極めて適したものである。
好ましくは、本発明の被覆組成物は、上記のようなヒドロフルオロアルカンとパーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテルを含有する組成物を含む。
本発明の被覆組成物における、表面上に層として堆積するのに適した物質の含有率は、一般的に０．０１質量％以上である。この含有率は、しばしば０．１質量％以上である。好ましくは、この含有率は０．２質量％以上である。本発明の被覆組成物における、表面上に層として堆積するのに適した物質の含有率は、一般的に２０質量％以下である。この含有率は、しばしば１０質量％以下である。好ましくは、この含有率は５質量％以下である。
第一の局面において、本発明の被覆組成物は、懸濁液状態にある。
第二の局面において、本発明の被覆組成物は、分散液状態にある。
第三の局面において、本発明の被覆組成物は、溶液状態にある。
【００３５】
また本発明は、ある物質の層が堆積される少なくとも一つの表面を持つ物体の製法にも関連し、この方法は、（ａ）該表面を、本発明の被覆組成物と接触させる工程、および（ｂ）該表面を、少なくとも該ヒドロフルオロアルカンの蒸発を可能とする処理に付す工程を含むことを特徴とする。
この少なくとも該ヒドロフルオロアルカンの蒸発を可能とする処理は、例えば熱処理または減圧処理であり得る。
もう一つの態様において、該被覆組成物が、ヒドロフルオロアルカンおよびパーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテルを含有する本発明の組成物を含む場合、該表面は、少なくとも該本発明の組成物の蒸発を可能とする処理に付すことが適当である。
【００３６】
【実施例】
以下の実施例は本発明を例示するものであり、本発明を限定するものではない。
実施例１：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／ガルデン（登録商標）ＨＴ５５パーフルオロポリエーテル共沸混合物
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を含有する本発明の共沸または準−共沸組成物の存在を立証するために、還流冷却器を備えた５０ｍｌの沸騰フラスコからなるガラス装置を使用した。該液体の温度は、該フラスコに浸漬した温度計によって測定した。
正確に規定した量の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを、既知の圧力下で沸騰するまで加熱し、次いで正確に秤量した少量のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を、側部のノズルを介して、シリンジによって該フラスコに徐々に導入した。
【００３７】
該準−共沸組成物は、該混合物の組成の関数として、この混合物の沸点における変化を測定することにより決定した。
これら測定は、１００．１±０．２ｋＰａなる圧力にて、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび増大する量のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５を含有する混合物について行った。
これら種々の組成物の沸点における、質量％単位で表した、そのＨＦＣ−３５６ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテル含有率の関数としての変化を、以下の表１に与える。
【００３８】
【表１】

【００３９】
この共沸組成物は、ＩＳＯ１５２３に従って測定される引火点を示さなかった。
実施例２：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０共沸混合物
６８質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３２質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０からなる混合物１９４ｇを、１０ｃｍの（Ｖｉｇｒｅｕｘ）−カラムで、大気圧（約１０１．３ｋＰａ）下で蒸留した。沸点３８℃を持つ初期組成物の１１質量％に相当する画分を、得られる留分から回収し、その組成をガスクロマトグラフィーによって分析した。６７質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０からなるこの画分が、真の最小沸点を持つ共沸混合物であることを見出した。この回収された画分上に存在する蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。
７７質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび２３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ７０からなる準−共沸組成物の引火性を調べた。この組成物上に存在する蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。
【００４０】
実施例３：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５／トランス−１，２−ジクロロエチレンの二成分共沸混合物
質量比１：１：１のＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる混合物１９４ｇを、１０ｃｍの（Ｖｉｇｒｅｕｘ）−カラムで、大気圧（約１０１．３ｋＰａ）下で蒸留した。沸点３２℃を持つ、初期組成物の１９質量％に相当する第一画分を、得られる留分から回収し、その組成をガスクロマトグラフィーによって分析した。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンの含有率は、夫々３３質量％、４１質量％および２６質量％であった。該初期組成物の５９％を蒸留した後に、沸点３２℃を持つ、該初期組成物の１７質量％に相当する更なる画分を回収した。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンの含有率は、夫々３４質量％、４０質量％および２６質量％であった。回収されたこれら画分は、真の最小沸点を持つ共沸混合物であることが分かった。
【００４１】
実施例４：エマルション
ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５の共沸混合物を含む本発明の組成物を調製した。そのために、６５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３５質量％のガルデンＨＴ５５を含む共沸組成物２０ｇを、５ｇのシェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ^ＴＭ）Ｄ７０パラフィン系炭化水素混合物（シェル社によって市販されている）、３ｇの５０００ｐｐｍ（質量基準）のナンサ（ＮＡＮＳＡ^ＴＭ）ＹＳ９４界面活性剤（ロディア社（Ｒｈｏｄｉａ）により市販されている）と混合した。最後に、５ｇの水を添加し、得られた混合物を撹拌した。該有機溶媒中に水が分散された安定なエマルションが生成し、これは室温にて数週間保存しても破壊されなかった。これら回収された画分上の蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。このエマルションは、脱脂用途、特に場合により超音波と共に利用される低温脱脂用途にとって有用である。
【００４２】
実施例５：脱脂組成物
ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５の共沸混合物を含む本発明の組成物を調製した。そのために、６５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３５質量％のガルデンＨＴ５５を含む共沸組成物１４０ｇを、６０ｇのシェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ^ＴＭ）Ｄ７０パラフィン系炭化水素混合物（シェル社によって市販されている）と混合した。このブレンドは、該組成物の沸点において、該フッ素化化合物中に分散した、炭化水素の微細な分散物を与えた。金属の切削のために使用される標準的なグリース１ｇのフィルムで覆われた、矩形の２×１０ｃｍサイズの炭素鋼部品を、大気圧下で上記組成物の沸点において、該組成物中に浸漬させた。この脱脂工程の進行を、１分毎に監視することによって追跡した。４分後には、９５％を越える該グリースが除去された。５分後には、該グリースの１００％が除去された。
【００４３】
実施例６：被覆組成物
３６．５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、２４．０質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ５５、３０．５質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび９質量％のエタノールからなる本発明の溶媒組成物に、１．５質量％のＭＤＸ４−４１５９シリコーン（５０質量％分散液）（ダウコーニング（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ）社により市販されている）を溶解した。この組成物は均一であり、またＩＳＯ１５２３基準に従って測定される如何なる引火点をも示さなかった。この組成物は、固体表面上にシリコーン物質の層を堆積するのに利用できる。[0001]
【Technical field】
The present invention relates to a solvent composition and its use.
[0002]
[Background Art]
International agreements to protect the stratospheric ozone layer require the use of chlorofluorocarbons (CFCs) and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) to be reduced or even eliminated. Compounds of this kind are used in particular as solvents or refrigerants. For example, CFC-11 (CFC-113) has been used as a degreasing solvent, ie, for cleaning surfaces. More recently, HCFC-141b has been utilized for these applications. This latter compound has also been used with a surfactant in a desiccant. CFC-11 (CFC-11) and HCFC-123 are used, for example, as refrigerants in turbo compressors.
[0003]
Patent application JP-A-08 / 020553 proposes compositions comprising flammable organic compounds, perfluoropolyethers and fluorocarbons, such as, in particular, HCFC-141b, these compositions possibly being used as solvents or dispersants. used. These mixtures have some flammability.
It is free of products that may impair the stratospheric ozone layer and has the advantage of its gas-liquid equilibrium, preferably with a substantially constant vapor pressure, especially when subjected to evaporation operations. It was desired to find a flammable composition. It was also desirable to find a composition suitable for use in a method for producing a polymer layer.
[0004]
DISCLOSURE OF THE INVENTION
Accordingly, the present invention relates to a composition comprising at least one hydrofluoroalkane and at least one perfluoropolyether having a boiling point at 101.3 kPa of 10 ° C. or more.
This composition of the invention has the advantage of its vapor-liquid equilibrium and has been found to be flame retardant. It has been found that the compositions of the present invention can be advantageously used to suspend, disperse, or dissolve materials, especially fluoropolymers, for deposition as a layer on a surface.
[0005]
For the purposes of the present invention, the term "hydrofluoroalkane" is to be understood as meaning a saturated organic compound consisting only of carbon, hydrogen and fluorine atoms. The hydrofluoroalkanes that can be used in the compositions of the present invention can be straight-chain, branched or cyclic compounds containing generally 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 carbon atoms.
The F / H ratio (the value obtained by dividing the number of fluorine atoms in the molecule by the number of hydrogen atoms in the molecule) of the hydrofluoroalkane is generally 0.5 or more. An F / H ratio of 0.6 or more is very suitable. Preferably, this F / H ratio is 1 or more. This F / H ratio is generally 20 or less. Preferably, this F / H ratio is 4 or less.
[0006]
In the composition of the present invention, the hydrofluoroalkane has a boiling point at 101.3 kPa of about 10 ° C. or more. Good results are obtained by using hydrofluoroalkanes having a boiling point of about 15 ° C. or higher at 101.3 kPa. In a preferred embodiment, the hydrofluoroalkane has a boiling point at 101.3 kPa of about 20 ° C. or higher. The hydrofluoroalkane generally has a boiling point of less than about 200 ° C. at 101.3 kPa. Good results are obtained by using hydrofluoroalkanes having a boiling point of less than about 100 ° C. at 101.3 kPa.
Typical examples of hydrofluoroalkanes are selected from hydrofluoropropanes, hydrofluorobutanes and hydrofluoropentanes. Specific examples of such hydrofluoroalkanes are 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc) and 1 , 1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane (HFC-43-10mee). 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane are preferred. In particular, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane is most preferred.
[0007]
For the purposes of the present invention, a “perfluoropolyether” is a compound consisting essentially of carbon, fluorine and oxygen and containing at least two, preferably at least three, C—O—C ether bonds, or the definition thereof. Means a mixture of several compounds that satisfy Frequently, the oxygen atoms in the perfluoropolyether are exclusively within the C—O—C ether linkage.
In the composition of the present invention, the perfluoropolyether generally has a boiling point at 101.3 kPa of about 40 ° C. or higher. Good results have been obtained with perfluoropolyethers having a boiling point of about 45 ° C. or higher at 101.3 kPa. The perfluoropolyether generally has a boiling point of less than about 200 ° C. at 101.3 kPa. Good results have been obtained with perfluoropolyethers having a boiling point of less than about 150 ° C. at 101.3 kPa.
[0008]
In the composition of the present invention, the perfluoropolyether generally has a molecular weight of about 200 or more. When the perfluoropolyether is a mixture of several compounds, its molecular weight is determined by the weight average molecular weight ((Mw) _av ). Good results have been obtained with perfluoropolyethers having a molecular weight of about 250 or more. The perfluoropolyether generally has a molecular weight of about 2000 or less. Good results have been obtained with perfluoropolyethers having a molecular weight of about 1500 or less.
When the perfluoropolyether is a mixture of compounds, it preferably comprises a mixture having a substantially uniform boiling point. Mixtures of this type can consist, for example, of a distillation fraction having a boiling range of less than or equal to 8 ° C, more often less than or equal to 5 ° C and preferably less than or equal to 2 ° C. In this case, the boiling point of the perfluoropolyether shown above is the arithmetic average of the two extreme temperatures in the boiling range.
[0009]
In one particular embodiment, the kinematic viscosity of the perfluoropolyether is less than or equal to 1 cSt (centistokes) at 25 ° C. The kinematic viscosity of this perfluoropolyether is often less than 0.9 cSt at 25 ° C. Preferably, the kinematic viscosity of the perfluoropolyether is less than or equal to 0.8 cSt at 25 ° C. In particular, a perfluoropolyether having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 0.6 cSt or less is more preferred. In this particular embodiment, the kinematic viscosity of the perfluoropolyether is generally at least 0.3 cSt at 25 ° C.
The perfluoropolyether that can be used in the composition of the present invention is commercially available or can be obtained by a known method (for example, see Ameduri & Boutevin, Top. Curr. Chem., 1997, 192: 178-179). ). The perfluoropolyether can be obtained, for example, by the following method:
[0010]
(A) photooxidizing a fluoroolefin, preferably selected from hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene; (b) chemically and physically treating the photooxidation product; and (C) a method comprising the step of isolating the desired perfluoropolyether by distillation.
The chemical treatment can be, for example, fluorination. The physical treatment can be, for example, photolysis or pyrolysis. Perfluoropolyethers that can be used are, for example, those of the general formula: CF ₃ − [(OCF (CF ₃ )-CF ₂ ) _a − (O-CF ₂ ) _b ] -O-CF ₃ (I) and CF ₃ − [(OCF ₂ -CF ₂ ) _c − (O-CF ₂ ) _d ] -O-CF ₃ (II) (where a, b, c and d are each independently an integer exceeding 0).
[0011]
A specific example of a perfluoropolyether is GALDEN. ^TM ) And Fomblin ^TM ) Is commercially available from Ausimont. Specific examples thereof include perfluoropolyethergarden HT 55 which satisfies the general formula (I) and has a boiling point of about 57 ° C. at 101.3 kPa and an average molecular weight of about 340, and about 90 ° C. at 101.3 kPa. Mention may be made of perfluoropolyether fomblin PFS1 having a boiling point and an average molecular weight of about 460.
A further specific example of a convenient perfluoropolyether is perfluoropolyethergarden HT 70, which satisfies the general formula (I) and has a boiling point of about 66 ° C. at 101.3 kPa.
[0012]
When the composition of the present invention is subjected to an evaporation operation, its vapor pressure is substantially constant. Generally, when the composition of the present invention is subjected to an evaporation operation, the vapor pressure of the remaining composition after evaporating 50% by weight of the composition differs from the vapor pressure of its initial composition by no more than 10%. ing. Preferably, this difference is no more than 5%.
However, in another embodiment, when some of the compositions of the present invention have been subjected to an evaporation operation, the vapor pressure of the remaining composition after 50% by weight of the composition has evaporated, is 10%. Beyond differs from the vapor pressure of its initial composition. In this embodiment, the perfluoropolyether is contained in the liquid composition in an effective amount, which means that the gaseous phase on the liquid composition after evaporation of 50% by weight is flame retardant It is the quantity that guarantees the maintenance of sex.
[0013]
In the composition of the present invention, the mass ratio of the hydrofluoroalkane to the perfluoropolyether is generally 5:95 or more. Often, this ratio is greater than 10:90. Preferably, this ratio is greater than or equal to 25:75. The mass ratio of the hydrofluoroalkane to the perfluoropolyether is generally no greater than 95: 5. Often, this ratio is less than 90:10. Preferably, this ratio is less than 85:15.
Basically, the thermodynamic state of a fluid is determined by four interdependent variables: pressure (P), temperature (T), the composition of the liquid phase (X) and the composition of the gas phase (Y). Stipulated. A true azeotrope is a special azeotrope consisting of two or more components whose composition X in the liquid phase is exactly the same as composition Y in the gas phase at a given temperature and a given pressure. It is a system. A pseudo-azeotrope is a system of two or more components where X is substantially identical to Y at a given temperature and a given pressure. In fact, this means that the components of such azeotropes and quasi-azeotropes cannot be easily separated by distillation, and consequently the gas phase is not rich in flammable compounds .
[0014]
For the purposes of the present invention, the term “quasi-azeotrope” means that the boiling point (at a given pressure) differs from that of the true azeotrope by at most 0.5 ° C. It should be understood to mean a mixture of the two components. Mixtures whose boiling point differs from the boiling point of the true azeotrope by at most 0.2 ° C. are preferred. Mixtures whose boiling point differs from the boiling point of the true azeotrope by at most 0.1 ° C. are particularly preferred.
1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyethergarden® HT 55 are those mixtures containing about 17 to 48% by weight of said perfluoropolyethergarden HT55 To form a binary azeotrope or quasi-azeotrope. Preference is given to two-component compositions comprising 23 to 42% by weight of the perfluoropolyethergarden HT 55. Particular preference is given to two-component compositions comprising about 30 to 40% by weight of the perfluoropolyethergarden HT 55. Under a pressure of 100.1 ± 0.2 kPa, this two-component composition essentially comprises about 64.4% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 35.6% by weight And constitutes a true azeotrope having a boiling point of about 37.8 ° C. This true azeotrope is flame retardant and has no flash point as measured by the ISO 1523 standard.
[0015]
1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyethergarden® HT 70 are those mixtures containing from about 23 to 43% by weight of said perfluoropolyethergarden HT70. At atmospheric pressure (about 101.3 kPa) to form a binary azeotrope or quasi-azeotrope. Preference is given to two-component compositions comprising 28 to 38% by weight of the perfluoropolyethergarden HT 70. Particular preference is given to two-component compositions comprising about 31 to 35% by weight of the perfluoropolyethergarden HT 70. Under a pressure of 101.3 kPa, this two-component composition consists essentially of about 67% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 33% by weight of the perfluoropolyethergarden HT 70 and constitute a true azeotrope with a boiling point of about 38 ° C.
According to the ISO 1523 standard, another composition of the invention which is flame retardant comprises essentially about 30% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 70% by weight of par. Consists of fluoropolyether Fomblin® PFS1.
[0016]
The present invention also provides a composition comprising at least one hydrofluoroalkane having a boiling point at 101.3 kPa of 10 ° C. or more and at least one hydrofluoropolyether having a boiling point of 101.3 kPa at a temperature of 40 ° C. or more. Also pertains.
The hydrofluoroalkanes having a boiling point of 10 ° C. or higher at 101.3 kPa, which can be used in these compositions, are the same as those described above in the description of the compositions containing perfluoropolyether.
[0017]
For the purposes of the present invention, the term "hydrofluoropolyether" consists essentially of carbon, fluorine, oxygen and hydrogen atoms, contains at least one C-H bond, and contains at least two, preferably three, C It is understood to mean a compound containing an -OC ether bond or a mixture of several compounds satisfying this definition. Often, the oxygen atoms in the hydrofluoropolyether are exclusively within the C—O—C ether linkage. Generally, the hydrofluoropolyether contains multiple CH bonds. Specific examples of hydrofluoropolyethers include at least one -CF ₂ Contains H group. Hydrofluoropolyethers that can be used are, for example, H-GALDEN (H-GALDEN). ^TM ) Sold by Osimonto under the name Hydrofluoropolyethers which can be used can be obtained, for example, by the processes described above for the preparation of the perfluoropolyethers, preferably by a process comprising a hydrogenation step. The boiling point of the hydrofluoropolyether that can be used is 40 ° C. or higher at 101.3 kPa. In addition to this fact, in the compositions of the present invention comprising a hydrofluoropolyether, the boiling point, boiling range, viscosity, molecular weight and mass ratio of the hydrofluoropolyether are those described above for the perfluoropolyether-containing composition. Identical.
[0018]
Examples of suitable hydrofluoropolyethers are, in particular, hydrofluoropolyether H-Garden grade A, which has a boiling point of about 56 ° C. at 101.3 kPa and hydrofluoropolyether H, which has a boiling point of about 88 ° C. at 101.3 kPa. -Includes Galden Grade B.
The present invention also relates to the composition of the present invention as described above, further comprising a non-fluorinated organic solvent. Very suitable non-fluorinated organic solvents are, for example, hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, alcohols, ethers, ketones or esters.
In certain embodiments, the compositions of the present invention further comprise more than one non-fluorinated organic solvent. Particularly preferred are compositions of the present invention that further comprise one, two or three non-fluorinated organic solvents.
[0019]
The hydrocarbons that can be used in the compositions of the present invention can be linear, branched or cyclic, and generally have 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12 It may contain carbon atoms. Hydrocarbons having at least 5 carbon atoms are highly preferred. Preferably, the hydrocarbon contains at least 6 carbon atoms. As the alkane or alkene, a compound having 5 to 12 carbon atoms is preferable. n-Hexane, n-heptane or n-octane is highly preferred. As the aromatic hydrocarbon, those containing at least one alkyl group on a benzene ring are preferable. Particularly, toluene, 1,2-xylene, 1,3-xylene, 1,4-xylene or a mixture thereof is most preferred.
[0020]
In another preferred embodiment, the hydrocarbon is a paraffinic hydrocarbon fraction obtainable by petrochemical refining of a hydrocarbon feed. Such a fraction is available commercially, for example from SHELL or EXXON, and is often characterized by its flash point. Paraffinic hydrocarbon fractions suitable for use in the compositions of the present invention generally have a flash point of 40 ° C. or higher, measured according to standard IP 170 (Abel). Often, the flash point of this paraffinic hydrocarbon fraction is at least 50 ° C. Paraffinic hydrocarbon fractions having a flash point of 60 ° C. or higher are preferred. In particular, a paraffinic hydrocarbon fraction having a flash point of 70 ° C. or more, for example, Shell Sol (SHELLSOL) marketed by Shell. ^TM ) D70 or Shellsol D90 is more preferred.
[0021]
Compositions of the invention comprising at least a hydrocarbon, preferably a paraffinic hydrocarbon fraction as described above, are particularly suitable for degreasing applications.
The chlorinated hydrocarbons that can be used in the compositions of the present invention can be linear, branched or cyclic, and generally have 1,2,3,4,5,6,7,8,9. Or it may contain 10 carbon atoms. Chlorinated hydrocarbons containing 1, 2, 3 or 4 carbon atoms are very suitable. Preferably, the chlorinated hydrocarbon contains one or two carbon atoms. Preferred chlorinated alkanes are dichloromethane, trichloromethane and 1,2-dichloroethane. As chlorinated alkenes, perchlorethylene and 1,2-dichloroethylene are preferred, and trans-1,2-dichloroethylene is most preferred.
[0022]
In certain embodiments, the compositions of the present invention comprise 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, perfluoropolyethergarden HT 55 and trans-1,2-dichloroethylene, which may be azeotropes or near azeotropes. -Includes proportions that form azeotropes. 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, perfluoropolyethergarden HT 55 and trans-1,2-dichloroethylene have a mixture of about 13 to 53% by mass of 1,1,1,3,3 Pentafluorobutane, comprising 31-51% by weight of perfluoropolyethergarden HT 55 and 16-36% by weight of trans-1,2-dichloroethylene, under a pressure of about 101.3 kPa, the three components Form an azeotrope or near-azeotrope. A triethanolamine containing 23-43% of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 36-46% by weight of perfluoropolyethergarden HT 55 and 21-31% by weight of trans-1,2-dichloroethylene. Component compositions are preferred. A triethanolamine containing 29-37% of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 39-43% by weight of perfluoropolyethergarden HT 55 and 24-28% by weight of trans-1,2-dichloroethylene. Component compositions are particularly preferred. Under a pressure of about 101.3 kPa, the ternary composition essentially comprises about 33% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 41% by weight of perfluoropolyethergarden HT It consists of 55 and about 26% by weight of trans-1,2-dichloroethylene, which constitutes a true azeotrope with a boiling point of about 32 ° C.
[0023]
The alcohols that can be used in the compositions of the present invention can be linear, branched or cyclic, and generally have 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 carbon atoms. May be included. Alcohols containing 1, 2, 3, 4 or 5 carbon atoms are very suitable. Preferably, these alcohols contain 1, 2, 3, or 4 carbon atoms. Preferred alkanols are methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and t-butanol. Methanol, ethanol, isopropanol and isobutanol give good results. Particularly, methanol and ethanol are most preferred.
In one particular embodiment, the composition according to the invention comprises butanol, in particular isobutanol. A composition comprising butanol is advantageously used when it is desired to incorporate a surfactant into the composition of the present invention.
[0024]
Esters that can be used in the compositions of the present invention are compounds that are straight-chain, branched or cyclic, and generally contain 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 carbon atoms. obtain. Esters containing 4, 5, 6, 7, 8 or 9 carbon atoms are very suitable. Preferably, these esters are derived from carboxylic acids containing at least 2 carbon atoms. Preferably, these esters are derived from an alkanol selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and t-butanol. Ethyl acetate, ethyl butyrate and ethyl caproate are very suitable.
Ketones that can be used in the compositions of the present invention can be compounds that are linear, branched or cyclic, and generally contain 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 carbon atoms. Ketones containing 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms are very suitable. As the ketone, acetone, 2-butanone, 2-pentanone, 3-pentanone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, cyclohexanone and acetophenone are preferred. Methyl isobutyl ketone is particularly preferred.
[0025]
Ethers which can be used in the compositions of the present invention are those which are straight-chain, branched or cyclic and generally contain 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 carbon atoms. obtain. Ethers containing 4, 5, 6, 7, 8 or 9 carbon atoms are very suitable. As the aliphatic or alicyclic ether, diethyl ether, methyl isopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane are preferred.
The content of the non-fluorinated organic solvent in the composition of the present invention can be selected according to a predetermined polarity and a predetermined flammability of the composition. In general, this content is at most 50% by weight. Often this is at most 20% by weight. Preferably, this content is at most 10% by weight. If a non-fluorinated organic solvent is present, its content is generally at least 1% by weight. Preferably, this content is at least 2% by weight.
[0026]
The compositions of the present invention further comprising at least one non-fluorinated organic solvent include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyether, which are azeotropes or quasi- Compositions comprising azeotropes in proportions forming an azeotrope, for example 1,1,1,3,3-pentafluorobutane as described above with perfluoropolyethergalden HT 55 and / or perfluoropolyethergalden HT 70 Compositions are particularly preferred. In fact, in this preferred embodiment, the composition of the gas phase over the liquid composition according to the invention is generally close to the azeotrope of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyether. Thus, the gas phase remains flame retardant even when flammable, non-fluorinated organic solvents are used.
[0027]
In another aspect, the composition of the present invention further comprises an aqueous phase. An aqueous phase consisting essentially of water is preferred. Surprisingly, it has been found that the compositions according to the invention, which also comprise an aqueous phase, produce stable emulsions which are not destroyed, even after prolonged storage. If a stable emulsion is desired, often the composition further comprises a surfactant. In one preferred embodiment, the composition of the present invention comprises (a) a hydrofluoroalkane, (b) a perfluoropolyether or hydrofluoropolyether, (c) at least one non-fluorinated organic solvent, (d) A surfactant, and (e) water.
Hydrocarbons and / or alkanols as described above are preferred as the non-fluorinated organic solvent in this embodiment.
The compositions of the present invention are very suitable for use as refrigerants, heat exchange fluids, blowing agents for polymer foams, toner fixatives, dry solvents and degreasing solvents.
Compositions of the invention comprising at least one non-fluorinated organic solvent are particularly suitable for use as a drying or degreasing solvent.
[0028]
Drying solvents are used, for example, in the electronic, electromechanical or perhaps the cosmetics industry, where it is desirable to remove water adsorbed on the solid surface of the article after aqueous treatment. The aqueous treatment comprises, for example, a cleaning operation, optionally in the presence of a surfactant. Some surfactants that can be used in the compositions of the present invention include, for example, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 ^th Ed. , 1987, A8: 338-350. Cationic, anionic, nonionic and amphoteric surfactants can be used. Generally, after this aqueous treatment, the article contains a surfactant and is immersed in a boiling dry solvent, and then the surfactant adsorbed on the surface of the article is removed in a washing bath. As mentioned above, the compositions according to the invention which further comprise a surfactant are very suitable for this drying operation. Surfactant-free compositions of the present invention are highly suitable for cleaning baths to remove the surfactant.
[0029]
Degreasing solvents are used, for example, in the electronic or electromechanical industry to remove grease adsorbed on metal parts, which is processed in particular with grease. Generally, the part to be degreased is immersed in a boiling degreasing solvent bath. Particularly suitable as degreasing solvents are the highly polar, non-fluorinated organic solvents, such as the compositions according to the invention comprising alkanols, especially methanol, ethanol or isopropanol and / or containing chlorinated hydrocarbons. is there.
The toner fixing agent is used for fixing toner particles to a medium. The toner particles generally include a polymer and a pigment. During electrophotographic printing, the particles adhere to the electrostatic image printed on the media by electrostatic forces. The toner fixative functions to soften the polymer, thereby ensuring permanent adhesion of the particles to the medium. The toner fixing agent is used in a vapor state, and the vapor is generally generated by evaporating a droplet of the solvent on a hot plate or the like. The flame-retardant compositions according to the invention with high polymer dissolving power are very suitable for this application.
[0030]
The compositions of the invention which are flame-retardant according to ISO 1523 can advantageously be used as drying solvents in dryers or as toner fixing agents in industrial laser printers.
The compositions of the present invention are also very suitable as refrigerants, especially as a replacement for CFC-11 (trichlorofluoromethane) or as a replacement for CFC-113 (1,1,2-trichlorotrifluoroethane), especially Suitable for use with a turbo compressor. Turbo compressors are most useful when one wants to achieve a high degree of cooling, for example for an air conditioning plant or for the processing industry. Information on refrigeration applications, heat exchange fluids and refrigeration using turbocompressors can be found, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 ^th Ed. , 1988, B3: 19-2 to 19-39. Particularly suitable for this application are azeotropic or quasi-azeotropic mixtures consisting essentially of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyethergarden HT 55.
[0031]
The invention also relates to the use of the compositions according to the invention, in particular as blowing agents for polymer foams. The compositions according to the invention are very suitable for polyurethane foam production. Finally, the present invention also relates to a process for producing a polyurethane or modified polyurethane (polyisocyanurate) foam, in the presence of the present invention, in the presence of at least one catalyst and other standard additives. , At least one isocyanurate and at least one polyol. Particularly suitable for this use are the compositions of the present invention comprising 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and hydrofluoropolyether.
The compositions according to the invention are also suitable for producing phenolic resins. Particularly suitable for this use are the compositions of the present invention comprising 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and hydrofluoropolyether.
[0032]
The invention further relates to the use of a hydrofluoroalkane having a boiling point of 10 ° C. or more at 101.3 kPa for producing a coating composition for depositing a layer of material on an object.
Hydrofluoroalkanes, especially 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, having a boiling point of 10 ° C. or higher at 101.3 kPa, dissolve or disperse inorganic or organic substances to be deposited as layers on certain surfaces. Or it has been found to be a suitable component of a composition that can be used for suspension.
Accordingly, the present invention also relates to a coating composition comprising a hydrofluoroalkane having a boiling point of 10 ° C. or more at 101.3 kPa and at least one substance suitable for being deposited as a layer on a surface.
Examples of substances which can be included in the coating composition according to the invention are selected in particular from adhesives, colorants, inorganic compounds, lubricants, pigments, stabilizers, possibly drug products and the like.
[0033]
The coating composition can include, for example, a polymer as the substance. Polymers that can be used in the coating compositions of the present invention are, for example, fluoropolymers and acrylic polymers. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is very suitable.
Preferred are coating compositions of the present invention that contain a fluoropolymer. Specific examples of fluoropolymers are those that can be used as greases or lubricants. The coating compositions of the present invention are particularly useful for depositing fluorinated grease on solid surfaces. It is particularly preferred to use a coating composition comprising an azeotrope or quasi-azeotrope of the invention as described above and a fluoropolymer as described above.
In a further aspect, the coating composition of the present invention comprises a silicone. The term “silicone” is understood to denote a siloxane polymer. Polyalkylsiloxane polymers are particularly suitable.
[0034]
The coating composition may also include, as the substance, a metal salt or a metal complex. Metal oxides such as titanium oxide, magnesium oxide and iron oxide are very suitable.
Preferably, the coating composition of the present invention comprises a composition comprising a hydrofluoroalkane and a perfluoropolyether or hydrofluoropolyether as described above.
The content of substances suitable for depositing as a layer on a surface in the coating composition according to the invention is generally at least 0.01% by weight. This content is often greater than or equal to 0.1% by weight. Preferably, this content is at least 0.2% by mass. The content of substances suitable for depositing as a layer on a surface in the coating composition according to the invention is generally not more than 20% by weight. This content is often less than or equal to 10% by weight. Preferably, this content is not more than 5% by weight.
In a first aspect, the coating composition of the present invention is in a suspension.
In a second aspect, the coating composition of the present invention is in a dispersion state.
In a third aspect, the coating composition of the present invention is in a solution state.
[0035]
The invention also relates to a method of making an object having at least one surface on which a layer of a substance is deposited, the method comprising: (a) contacting the surface with a coating composition of the invention; (B) subjecting the surface to a treatment that allows at least the hydrofluoroalkane to evaporate.
The treatment enabling the evaporation of at least the hydrofluoroalkane can be, for example, a heat treatment or a reduced pressure treatment.
In another embodiment, when the coating composition comprises a composition of the invention containing a hydrofluoroalkane and a perfluoropolyether or a hydrofluoropolyether, the surface is at least evaporated from the composition of the invention. Is appropriate.
[0036]
【Example】
The following examples illustrate, but do not limit, the invention.
Example 1: HFC-365mfc / Galden® HT 55 perfluoropolyether azeotrope
A reflux condenser was provided to demonstrate the presence of an azeotropic or near-azeotropic composition of the present invention containing 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyethergarden HT 55. A glass apparatus consisting of a 50 ml boiling flask was used. The temperature of the liquid was measured by a thermometer immersed in the flask.
A precisely defined amount of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane is heated to boiling under known pressure and then a small amount of accurately weighed perfluoropolyethergarden HT 55 is added to the side. , And was gradually introduced into the flask by a syringe.
[0037]
The quasi-azeotropic composition was determined by measuring the change in the boiling point of the mixture as a function of the composition of the mixture.
These measurements were performed at a pressure of 100.1 ± 0.2 kPa on a mixture containing 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and increasing amounts of perfluoropolyethergarden HT 55.
The changes in HFC-356 mfc and perfluoropolyether content as a function of weight percent in boiling points of these various compositions are given in Table 1 below.
[0038]
[Table 1]

[0039]
This azeotropic composition did not show a flash point measured according to ISO 1523.
Example 2: HFC-365mfc / perfluoropolyethergarden HT 70 azeotrope
194 g of a mixture consisting of 68% by weight of HFC-365mfc and 32% by weight of perfluoropolyethergarden HT 70 were distilled on a 10 cm (Vigreux) -column under atmospheric pressure (about 101.3 kPa). A fraction corresponding to 11% by weight of the initial composition having a boiling point of 38 ° C. was recovered from the resulting fraction and its composition was analyzed by gas chromatography. This fraction consisting of 67% by weight of HFC-365mfc and 33% by weight of perfluoropolyethergarden HT 70 was found to be an azeotrope with a true minimum boiling point. The vapor present on this recovered fraction could not be ignited by the burning match.
The flammability of a quasi-azeotropic composition consisting of 77% by weight of HFC-365mfc and 23% by weight of perfluoropolyethergarden HT 70 was investigated. The vapor present on this composition could not be ignited by the burning match.
[0040]
Example 3: Binary azeotrope of HFC-365mfc / perfluoropolyethergarden HT 55 / trans-1,2-dichloroethylene
194 g of a mixture consisting of HFC-365mfc, perfluoropolyethergarden HT 55 and trans-1,2-dichloroethylene in a mass ratio of 1: 1: 1 are applied to a 10 cm (Vigreux) -column at atmospheric pressure (approximately 101. 3 kPa). A first fraction having a boiling point of 32 ° C. and corresponding to 19% by weight of the initial composition was recovered from the resulting fraction and its composition was analyzed by gas chromatography. The contents of HFC-365mfc, perfluoropolyethergarden HT 55 and trans-1,2-dichloroethylene were 33% by mass, 41% by mass and 26% by mass, respectively. After distillation of 59% of the initial composition, a further fraction having a boiling point of 32 ° C. and corresponding to 17% by weight of the initial composition was collected. The contents of HFC-365mfc, perfluoropolyethergarden HT 55 and trans-1,2-dichloroethylene were 34% by mass, 40% by mass and 26% by mass, respectively. These collected fractions were found to be azeotropes with a true minimum boiling point.
[0041]
Example 4: Emulsion
A composition of the present invention was prepared comprising an azeotrope of HFC-365mfc and perfluoropolyethergarden HT 55. For this purpose, 20 g of an azeotropic composition containing 65% by weight of HFC-365mfc and 35% by weight of Galden HT 55 are mixed with 5 g of shell sol (SHELLSOL). ^TM ) D70 Paraffinic hydrocarbon mixture (commercially available from Shell), 3 g of 5000 ppm (by weight) Nanza (NANSA) ^TM ) Mixed with YS94 surfactant (commercially available from Rhodia). Finally, 5 g of water were added and the resulting mixture was stirred. A stable emulsion of water dispersed in the organic solvent was formed, which was not destroyed after storage at room temperature for several weeks. The vapor on these recovered fractions could not be ignited by the burning match. This emulsion is useful for degreasing applications, especially for low temperature degreasing applications optionally used with ultrasound.
[0042]
Example 5: Degreasing composition
A composition of the present invention was prepared comprising an azeotrope of HFC-365mfc and perfluoropolyethergarden HT 55. For this purpose, 140 g of an azeotropic composition containing 65% by weight of HFC-365mfc and 35% by weight of Galden HT 55 are mixed with 60 g of shell sol (SHELLSOL). ^TM ) D70 Blended with a paraffinic hydrocarbon mixture (commercially available from Shell). This blend provided a fine dispersion of hydrocarbons dispersed in the fluorinated compound at the boiling point of the composition. A rectangular 2 × 10 cm size carbon steel part, covered with a 1 g film of standard grease used for metal cutting, is introduced into the composition at atmospheric pressure at the boiling point of the composition. It was immersed. The progress of this degreasing step was followed by monitoring every minute. After 4 minutes, more than 95% of the grease had been removed. After 5 minutes, 100% of the grease had been removed.
[0043]
Example 6: Coating composition
Solvent composition according to the invention consisting of 36.5% by weight of HFC-365mfc, 24.0% by weight of perfluoropolyethergarden HT 55, 30.5% by weight of trans-1,2-dichloroethylene and 9% by weight of ethanol 1.5% by weight of MDX4-4159 silicone (50% by weight dispersion) (commercially available from DOW CORNING) was dissolved in the material. This composition was homogeneous and did not show any flash point as measured according to ISO 1523 standards. This composition can be used to deposit a layer of silicone material on a solid surface.

Claims

A composition characterized in that it comprises at least one hydrofluoroalkane and a at least one perfluoropolyether having a boiling point at 101.3 kPa of 10 ° C. or higher.

The composition of claim 1, wherein the perfluoropolyether has a boiling point at 101.3 kPa of 200 ° C or less.

3. The composition according to claim 1, wherein the perfluoropolyether has a weight average molecular weight in the range of 200 to 2000.

A composition comprising at least one hydrofluoroalkane having a boiling point at 101.3 kPa of 10 ° C. or more and at least one hydrofluoropolyether having a boiling point at 101.3 kPa of 40 ° C. or more.

The hydrofluoropolyethers comprises at least one -CF 2 _H groups, The composition of claim 4.

The hydrofluoroalkane comprises 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and 1,1,1,2,3,4,4,5, The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition is selected from 5,5-decafluoropentane.

7. When the composition is evaporated, the vapor pressure of the remaining composition after evaporating 50% by weight of the composition differs from the vapor pressure of the initial composition by no more than 10%. A composition according to any one of the preceding claims.

1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyether galden (GALDEN ^™ ) HT-55, in a proportion such that they form an azeotrope or quasi-azeotrope. At a pressure of 100.1 kPa, the boiler or quasi-azeotrope may have from about 52% to about 83% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and from about 17% to about 17% by weight. The composition according to any one of claims 1 to 3 and 6 or 7, comprising 48% by weight of said perfluoropolyethergarden HT-55.

Essentially, at a pressure of 100.1 kPa, from about 64.4% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 35.5% by weight of the perfluoropolyethergarden HT-55. An azeotropic composition according to claim 8, wherein

1,1,1,3,3-pentafluorobutane and perfluoropolyethergarden HT-70 in a proportion such that they form an azeotrope or quasi-azeotrope, The azeotrope is about 57% to about 77% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 23% to about 43% by weight at a pressure of about 101.3 kPa; The composition according to any one of claims 1 to 3 and 6 or 7, consisting of a range of said perfluoropolyethergarden HT-70.

Essentially consisting of about 67% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 33% by weight of said perfluoropolyethergarden HT-70 at a pressure of 101.3 kPa. An azeotropic composition according to claim 10.

Flame retardant composition according to ISO 1523 standard, consisting essentially of about 30% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and about 70% by weight of perfluoropolyether fomblin (FOMBLIN ^™ ) PFS1 object.

The composition according to claim 1, further comprising a non-fluorinated organic solvent.

1,1,1,3,3-pentafluorobutane, perfluoropolyethergarden HT-55 and trans-1,2-dichloroethylene are added in such proportions that they form an azeotrope or quasi-azeotrope. Wherein the azeotrope or quasi-azeotrope comprises from 13 to 53% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and 31 to 51% by weight at a pressure of about 101.3 kPa. 14. A composition according to claim 13 comprising the perfluoropolyethergarden HT-55 in an amount of from 16 to 36% by weight of trans-1,2-dichloroethylene.

At a pressure of 101.3 kPa, essentially 33% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, about 41% by weight of the perfluoropolyethergarden HT-55 and about 26% by weight The azeotropic composition according to claim 14, comprising a trans-1,2-dichloroethylene of the formula (I).

14. The composition of claim 13, wherein said non-fluorinated organic solvent comprises at least one hydrocarbon.

The composition according to any one of claims 1 to 16, further comprising an aqueous phase.

Use of the composition according to any one of claims 1 to 17 as a refrigerant, a heat exchange fluid, a foaming agent for a polymer foam, a toner fixing agent, a drying solvent or a degreasing solvent.

A coating composition comprising a composition according to any one of claims 1 to 17 and at least one material suitable for being deposited as a layer on a surface.

20. The coating composition of claim 19, wherein said material comprises a polymer.

21. The coating composition according to claim 20, wherein said polymer is a fluoropolymer.

The coating composition according to any one of claims 19 to 21, comprising a metal salt or a metal complex as the material.

A method of making an object comprising at least one surface having a layer of a material deposited thereon, the method comprising:
(A) contacting the surface with a coating composition according to any one of claims 19 to 22; and (b) exposing the surface to at least a composition according to any of claims 1 to 17. Subject to a process that allows the evaporation of things,
The above-mentioned manufacturing method, characterized by including a step.

Use of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane as one component of a coating composition.