JP2004359844A - Adhesive tape or sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材としてポリオレフィン系樹脂組成物を用いた粘着テープ又はシートに関し、さらに詳細には、従来の塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とする粘着テープ又はシートの代替として、特に、自動車用電線等の配線類（各種電線やケーブル類など）の結束に有用な粘着テープ又はシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車用電線（自動車用ワイヤーハーネスなど）等の各種電線や、電力線用ケーブルや通信用ケーブル等のケーブル類などの配線類を結束する際には、耐熱性、柔軟性、耐候性などの観点から、軟質塩化ビニル系樹脂製フィルムを基材とした粘着テープ又はシート（「ＰＶＣテープ」と称する場合がある）が広く使用されている。前記軟質塩化ビニル系樹脂は、一般的には、塩化ビニル系樹脂に、フタル酸ジオクチル（「ＤＯＰ」と称する場合がある。）や、フタル酸ジブチル（「ＤＢＰ」と称する場合がある）などのフタル酸エステル系可塑剤により可塑化されている。
【０００３】
また、ＰＶＣテープでは、基材の柔軟性や、粘着剤の特性が、基材に使用されている可塑剤の粘着剤層への移行により、変化することを防ぐために、予め、粘着剤にも、基材に含有されているフタル酸エステル系可塑剤を配合する場合がある。
【０００４】
一方、ＰＶＣテープの代替として、各種ポリオレフィン系樹脂製フィルムを基材とした粘着テープ又はシートが種々提案されている（特許文献１〜特許文献５参照）。このようなポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ又はＥＰＲ）や、これらの複合物などが用いられている。
【０００５】
なお、ポリオレフィン系樹脂の柔軟性は、一般的には、フィルム成型されるグレードでは、分子量などによりコントロールすることができ、可塑剤を用いる必要がない。従って、ポリオレフィン系樹脂製フィルムを基材とする粘着テープ又はシートでは、基材中に可塑剤が含有されていないため、粘着剤にも可塑剤を配合する必要がなく、しかも可塑剤を用いると、かえって粘着特性に温度等の環境要因による変化を与えるために、可塑剤を配合しない方がよいとされている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−３３６３２８号公報
【特許文献２】
特開２０００−３３６３２９号公報
【特許文献３】
特開２００１−１３１５０９号公報
【特許文献４】
特開２００１−１９２６２９号公報
【特許文献５】
特開２００１−３１１０６１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＶＣテープにおいて、基材や粘着剤層中に、可塑化を目的として、一般的に可塑剤として使用されているＤＯＰやＤＢＰを使用した場合、ＤＯＰやＤＢＰによる揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題が生じる場合がある。特に、密閉空間である自動車室内では、室内外の温度差によって、室内に揮発した可塑剤により、ガラスの曇り（特に、フロントガラスの曇り）の問題もあり、自動車メーカーでは、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）において、初期ガラス反射率計値に対する反射率比が６０％以上であることが要求されている。
【０００８】
この反射率の要求水準は高く、例えば、一般的に、自動車用ワイヤーハーネスの結束用として使用されているＰＶＣテープでは、初期ガラス反射率計値に対する反射率比が２０〜４０％程度である。そのため、前述のような反射率の要求水準を達成するためには、使用する材料から見直す必要がある。
【０００９】
そこで、配線類を結束する粘着テープ又はシートとして、ポリオレフィン系樹脂製フィルムを基材とするものを用いた場合、通常、可塑剤を使用する必要がないので、この点から、前記反射率の要求水準は達成でき解決できる。しかしながら、使用される配線類（結束される配線類）が、ポリ塩化ビニル系樹脂を被覆材とする電線（ＰＶＣ被覆電線）である場合、結束する粘着テープ又はシートに対して、被覆材中に含まれる可塑剤の拡散が発生し、その結果、ＰＶＣ被覆電線の被覆材が硬化して、ワイヤーハーネスの柔軟性が失われ、振動などの応力により被覆材の割れが発生して、絶縁機能が失われ、電線寿命を縮める可能性が指摘されている。
【００１０】
また、ポリ塩化ビニル系樹脂を使用しないノンハロゲン系被覆材により被覆されている電線（ノンハロゲン被覆電線）の場合、ＰＶＣ被覆電線と比較して、粘着テープ又はシートの接着性が悪いため、施工後、端末剥がれが発生しやすくなる問題がある。
【００１１】
なお、特開２００１−１３１５０９号公報では、「ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び無機系難燃剤６０〜１５０重量部からなる粘着テープ用ノンハロゲン樹脂組成物において、可塑剤３〜５重量部を含有させたことを特徴とする粘着テープ用ノンハロゲン樹脂組成物」が記載されており、また、前記可塑剤として「フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル及びフタル酸ジトリイソデシル」が例示されている。しかしながら、このようなフタル酸エステル系可塑剤をポリオレフィン系樹脂に配合して基材を作製した場合、上記反射率比の値が６０％以下となる場合が多く、仮に、最低基準である６０％を達成できたとしても、近年の高品質化に伴う反射率比のさらなる向上に対して、満足する特性が得られない。
【００１２】
従って、本発明の目的は、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を用いても、自動車用ワイヤーハーネスの結束用として用いた場合、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）における初期ガラス反射率計値に対する反射率比を向上させることができる粘着テープ又はシートを提供することにある。
本発明の他の目的は、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を用いても、ＰＶＣ被覆電線の結束用として用いた場合、ＰＶＣ被覆電線の被覆材中の可塑剤の移行を防止することができ、また、ノンハロゲン被覆電線の結束用として用いた場合、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性が良好である粘着テープ又はシートを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、各種配線類の結束用粘着テープ又はシートとして有用な粘着テープ又はシートを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
まず、ＰＶＣ被覆電線の結束用としての粘着テープ又はシートとしては、前記ＰＶＣ被覆電線の被覆材中に含まれている可塑剤が拡散しないように、粘着テープ又はシート側にも、可塑剤を配合することが効果的であると言える。しかし、ＤＯＰやＤＢＰ等のフタル酸エステル系可塑剤は、基材や粘着剤層を柔軟にする可塑化効果が良好であるものの、自動車用途や住宅用途などの密閉した環境で使用される用途では、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題などが発生する場合がある。
【００１４】
また、ノンハロゲン被覆電線の結束用としての粘着テープ又はシートとしては、粘着テープ又はシート側の粘着面が、ノンハロゲン被覆電線の束の表面の凹凸に対して追従できるように、粘着剤層を形成する粘着剤として軟らかい粘着剤を使用することにより、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性を向上させることができ、これにより、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性を確保することができる。
【００１５】
しかし、配線類の結束用として用いる粘着テープ又はシートとしては、使用する配線類の種類が限定されることは好ましくなく、ＰＶＣ被覆電線およびノンハロゲン被覆電線の双方に対応が可能な粘着テープ又はシートが必要とされる。
【００１６】
そこで、本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結果、可塑剤として特定の種類及び物性を有するものを用いると、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を用いても、自動車用ワイヤーハーネスの結束用として用いた場合、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）における初期ガラス反射率計値に対する反射率比を向上させることができ、また、ＰＶＣ被覆電線の結束用として用いた場合、ＰＶＣ被覆電線の被覆材中の可塑剤の移行を防止することができ、さらにまた、ノンハロゲン被覆電線の結束用として用いた場合、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性を良好とすることができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
【００１７】
すなわち、本発明は、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着テープ又はシートであって、前記基材が、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含有し、且つ実質的にハロゲン原子を含んでおらず、また、基材及び／又は粘着剤層中に、トリメリット酸エステル系可塑剤が含有されており、且つ該トリメリット酸エステル系可塑剤が下記の特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有していることを特徴とする粘着テープ又はシートを提供する。
特性（Ａ）：揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下である特性
特性（Ｂ）：蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下である特性
【００１８】
前記トリメリット酸エステル系可塑剤としては、トリメリット酸トリ（Ｃ８アルキル）エステルが好ましい。また、トリメリット酸エステル系可塑剤の割合としては、基材を構成する樹脂成分１００重量部に対して、または粘着剤層を構成する粘着剤組成物１００重量部（固形分）に対して、１〜１００重量部であることが好ましい。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着テープ又はシートでは、基材の少なくとも片面に粘着剤層が形成されており、前記基材は、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含有し、且つ実質的にハロゲン原子を含んでおらず、また、基材及び／又は粘着剤層中に、トリメリット酸エステル系可塑剤が含有されており、且つ該トリメリット酸エステル系可塑剤が下記の特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有している。
特性（Ａ）：揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下である特性
特性（Ｂ）：蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下である特性
【００２０】
従って、本発明の粘着テープ又はシートには、下記の構成（１）〜（３）を有する粘着テープ又はシートが含まれる。
（１）基材の少なくとも片面に粘着剤層を有しており、前記基材が、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含有し、且つ実質的にハロゲン原子を含んでおらず、また、基材及び／又は粘着剤層中に、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下のトリメリット酸エステル系可塑剤が含有されている構成
（２）基材の少なくとも片面に粘着剤層を有しており、前記基材が、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含有し、且つ実質的にハロゲン原子を含んでおらず、また、基材及び／又は粘着剤層中に、蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下のトリメリット酸エステル系可塑剤が含有されている構成
（３）基材の少なくとも片面に粘着剤層を有しており、前記基材が、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含有し、且つ実質的にハロゲン原子を含んでおらず、また、基材及び／又は粘着剤層中に、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下で且つ蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下のトリメリット酸エステル系可塑剤が含有されている構成
【００２１】
このように、本発明の粘着テープ又はシートでは、特定の物性を有するトリメリット酸エステル系可塑剤を用いていることが重要である。例えば、ＰＶＣ被覆電線の結束用として用いた場合、粘着テープ又はシート中にトリメリット酸エステル系可塑剤が含まれているので、前記ＰＶＣ被覆電線の被覆材中に含まれている可塑剤の拡散を防止することができる。また、ノンハロゲン被覆電線の結束用として用いた場合、粘着剤層の柔軟性の向上により、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性を良好にすることができる。
【００２２】
しかも、トリメリット酸エステル系可塑剤として特定の物性を有するものを用いているので、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができ、密閉環境下であっても、空気の汚染を防止又は抑制することができる。そのため、自動車用ワイヤーハーネスの結束用として用いた場合、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）における初期ガラス反射率計値に対する反射率比を、近年求められている高品質化として満足することができるレベルにまで向上させることができる。
【００２３】
このように、本発明では、特定の物性を有するトリメリット酸エステル系可塑剤を用いていることが重要であり、前記特性を有していないトリメリット酸エステル系可塑剤では、前述のような効果を奏しない。なお、自動車用ワイヤーハーネス等の各種配線類を結束するための結束用粘着テープ又はシートにおいて、従来、可塑剤として広く用いられているフタル酸エステル系可塑剤［特に、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）や、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）など］は、前記特性を有しておらず、そのため、前述のような効果を奏していない。例えば、ＤＯＰの揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）は７．９重量％あり、蒸気圧（温度：１００℃）は０．１Ｐａである。またＤＢＰの揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）は１５．８重量％あり、蒸気圧（温度：１００℃）は５Ｐａである。
【００２４】
（トリメリット酸エステル系可塑剤）
トリメリット酸エステル系可塑剤としては、下記の特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有していることが重要である。
特性（Ａ）：揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下である特性
特性（Ｂ）：蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下である特性
【００２５】
特性（Ａ）において、トリメリット酸エステル系可塑剤の揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）としては、２重量％以下であれば特に制限されないが、好ましくは１重量％以下（さらに好ましくは０．５重量％以下）であり、なかでも０．３重量％以下（特に０重量％）であることが好ましい。
【００２６】
また、特性（Ｂ）において、トリメリット酸エステル系可塑剤の蒸気圧（温度：１００℃）としては、０．０８７Ｐａ以下であれば特に制限されないが、好ましくは１．０×１０−３Ｐａ以下（さらに好ましくは４．２×１０−４Ｐａ以下）であり、特に１．０×１０−４Ｐａ以下であることが好ましい。
【００２７】
なお、可塑剤（トリメリット酸エステル系可塑剤）の揮発減量は、下記の［揮発減量測定方法］により測定された値を採用することができる。
［揮発減量測定方法］
ポリ塩化ビニル（商品名「ＴＫ１３００」信越化学工業社製）１００重量部に対して、可塑剤５０重量部、ステアリン酸カリウム０．３重量部、ステアリン酸亜鉛０．２重量部を配合して、適温（例えば、１６０〜１７０℃程度）で、ミキシングロールを用いてロール混練して樹脂組成物を調製した後、該樹脂組成物を、プレスにより約１ｍｍの厚さの試料を作製して重量（加熱処理する前の重量；Ｗ１）を測定する。この試料を、１６５℃のギヤーオーブンの中で１時間放置して（加熱処理して）、試料の重量（加熱処理後の重量；Ｗ２）を測定して、次の式により揮発減量（重量％）を求める。
揮発減量（重量％）＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１］×１００
【００２８】
また、可塑剤（トリメリット酸エステル系可塑剤）の蒸気圧は、静止法、気体流動法、沸点法、気体分子運動に基づく方法などの公知の蒸気圧測定方法を利用した測定装置を用いて、温度が１００℃の条件で測定された値を採用することができる。なお、蒸気圧が、測定限界を越えて低い場合は、測定可能領域の結果をグラフ化して、外挿した値を採用することができる。
【００２９】
なお、トリメリット酸エステル系可塑剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３０】
より具体的には、トリメリット酸エステル系可塑剤としては、前記物性を有するものであれば特に制限されないが、前記特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有しているトリメリット酸アルキルエステル系可塑剤が好ましく、なかでもトリメリット酸トリ（Ｃ８アルキル）エステルを好適に用いることができる。なお、トリメリット酸トリ（Ｃ８アルキル）エステルとは、トリメリット酸のトリアルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数が８であるトリメリット酸トリアルキルエステルのことを意味している。このような炭素数が８のアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖状のいずれの形態を有していてもよい。具体的には、炭素数が８のアルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【００３１】
トリメリット酸エステル系可塑剤としては、トリメリット酸トリ（Ｃ８アルキル）エステル［例えば、トリメリット酸トリｎ−オクチル（ＴｎＯＴＭ）、トリメリット酸トリイソオクチル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）など］や、これらの混合物などのトリメリット酸トリオクチル系可塑剤が好適であり、特に、トリメリット酸トリｎ−オクチル（ＴｎＯＴＭ）、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を好適に用いることができる。
【００３２】
トリメリット酸エステル系可塑剤の使用量としては、特に制限されないが、基材を構成する樹脂成分１００重量部に対して、または粘着剤層を構成する粘着剤組成物１００重量部（固形分）に対して、１００重量部以下であることが望ましく、基材と粘着剤層とのうち、少なくともいずれか一方には、必ず含まれていることが重要である。
【００３３】
具体的には、トリメリット酸エステル系可塑剤が基材中に用いられている場合、トリメリット酸エステル系可塑剤の使用量としては、基材を構成する樹脂成分１００重量部に対して１〜１００重量部（好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜５０重量部）程度の範囲から選択することができる。
【００３４】
一方、トリメリット酸エステル系可塑剤が粘着剤層中に用いられている場合、トリメリット酸エステル系可塑剤の使用量としては、粘着剤層を構成する粘着剤組成物１００重量部（固形分）に対して、１〜１００重量部（好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜５０重量部）程度の範囲から選択することができる。
【００３５】
（基材）
本発明の粘着テープ又はシートにおける基材（「粘着テープ基材」と称する場合がある）は、ポリオレフィン系樹脂を樹脂成分の主成分として含有しており、且つ実質的にハロゲン原子を含んでいないプラスチック材料により構成されている。ここで、「実質的にハロゲン原子を含んでいない」とは、粘着テープ基材（プラスチックフィルム）の構成材料として、分子中にハロゲン原子を含む物質を使用していないことを意味している。従って、機器分析手段によって粘着テープ基材の組成分析をした場合に、極微量レベルで検出されるハロゲン原子（例えば、化合物（粘着テープ基材の構成材料）の合成時に触媒として使用したハロゲン原子含有物質によるハロゲン原子が、粘着テープ基材の構成材料中に混入した結果、粘着テープ基材から検出される極微量のハロゲン原子など）の含有等は許容される。
【００３６】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブチレン、ポリブタジエンの他、エチレン−プロピレン共重合体（ランダム共重合体）等のエチレン及び／又はプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体（特にランダム共重合体）などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリエチレンが好適である。ポリオレフィン系樹脂は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３７】
ポリオレフィン系樹脂は、他の樹脂と併用することができる。このような樹脂としては、粘着テープ基材に適度な柔軟性を付与するという観点から、分子骨格中にカルボニル性の酸素原子を有する熱可塑性樹脂を好適に用いることができる。このような分子骨格中にカルボニル性の酸素原子（カルボニル基に帰属する酸素原子）を有する熱可塑性樹脂としては、分子骨格中にカルボニル性の酸素原子を有する軟質ポリオレフィン系樹脂（「カルボニル基含有ポリオレフィン系樹脂」と称する場合がある）を好適に用いることができる。もちろん、該カルボニル基含有ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であるので、粘着テープ基材の構成材料としてのポリオレフィン系樹脂として用いることができる。すなわち、前記カルボニル基含有ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂として単独で用いてもよく、他のポリオレフィン系樹脂とともに用いてもよい。
【００３８】
カルボニル基含有ポリオレフィン系樹脂の好適な例としては、例えば、モノマー成分として、エチレンと、ビニルエステル系化合物及び／又はα、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体（無水物、エステル、塩化物など）とを用いて得られるカルボニル基を有するエチレン系共重合体またはその金属塩（アイオノマー）などが挙げられる。なお、カルボニル基を有するエチレン系共重合体またはその金属塩（アイオノマー）は、一般に、融点が１２０℃以下であり、好ましくは４０〜１００℃である。該融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００３９】
前記ビニルエステル系化合物としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルアルコールと低級のカルボン酸とのエステル（低級カルボン酸のビニルエステル）などが挙げられる。また、α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸の誘導体として、α，β−不飽和カルボン酸の無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の官能基含有（メタ）アクリル酸エステルなど］、マレイン酸エステル［例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸（モノ又はジ）アルキルエステルなど］、フマル酸エステル［例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル等のフマル酸（モノ又はジ）アルキルエステルなど］などが挙げられる。ビニルエステル系化合物及び／又はα、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［特に（メタ）アクリル酸エチル、中でもアクリル酸エチル］が好適である。ビニルエステル系化合物及び／又はα、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４０】
カルボニル基を有するエチレン系共重合体またはその金属塩（アイオノマー）の好適な具体例としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル共重合体およびこれらの金属塩（アイオノマー）等が挙げられる。カルボニル基を有するエチレン系共重合体またはその金属塩（アイオノマー）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４１】
さらにまた、ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン成分とプロピレン成分とを含むポリマーアロイを使用することもでき、なかでも、エチレン成分とプロピレン成分とを含むポリマーアロイと、分子骨格中にカルボニル性の酸素原子を有する熱可塑性樹脂（特に、カルボニル基含有ポリオレフィン系樹脂）とを含む樹脂組成物が好適である。
【００４２】
なお、前記ポリマーアロイの構成（形態）としては、特に制限されず、例えば、（１）２種以上の重合体が物理的に混合されたポリマーブレンド（物理的混合物）、（２）２種以上の重合体が共有結合で結合したブロック共重合体やグラフト共重合体、（３）２種以上の重合体が互いに共有結合で結合されることなく絡み合ったＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）構造体等の種々の構成（形態）が挙げられる。また、ポリマーアロイは、組成的に必ずしも均一でなくてもよく（分布をもっていてもよく）、あるいは、２種以上の重合体が相溶したもの（相溶性ポリマーアロイ）でも、２種以上の重合体が非相溶で相分離構造を形成しているもの（非相溶性ポリマーアロイ）でもよい。また、示差走査熱量計による測定（ＤＳＣ測定）で、発熱又は吸熱ピークを複数有するような熱特性を示すものでもよい。
【００４３】
前記エチレン成分とプロピレン成分とを含むポリマーアロイとしては、例えば、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン）とポリエチレン（エチレンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体を含む）との混合物（物理的混合物）、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレンとエチレンとこれら以外の他のα−オレフィンとの３元共重合体（他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ、１−ブテンが好ましい。）などが挙げられる。なお、前記「ホモポリプロピレン」とは、モノマー成分が実質的にプロピレンのみからなる（１００％からなる）重合体（プロピレンの単独重合体）を意味しており、また「ランダムポリプロピレン」とは、全モノマー成分に対して数％程度のエチレン成分がプロピレンとランダムに共重合したポリプロピレン系ランダム共重合体を意味している。
【００４４】
ポリマーアロイが共重合体（特にブロック共重合体）の場合は、該ポリマーアロイとしては、２段以上の多段重合により共重合された共重合体が好ましく、特にプロピレン／エチレン系共重合体が好適である。このような多段重合によって共重合された共重合体は、特開平４−２２４８０９号公報、特開２００１−１９２６２９号公報に記載されているように、例えば、チタン化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下において、先ずプロピレン、またはプロピレンと他のα−オレフィンとを多段重合の第１段目で予備重合して、ポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体（プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体）を調製し、次いで、第２段目以降で、前記第１段目の予備重合で得られた樹脂組成物の存在下で、プロピレンと、エチレンと、必要に応じて他のα−オレフィンとを共重合させることにより調製することができる。これにより、第１段目の予備重合で生成するポリマー（ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オレフィン共重合体）と、第２段目以降の共重合で生成するポリマー（プロピレン−エチレン共重合体またはプロピレン−エチレン−他のα−オレフィン共重合体）とが、第２段目以降の重合過程で分子レベルでブレンドされたポリマーアロイが得られる。
【００４５】
前記チタン化合物としては、例えば、三塩化チタンと塩化マグネシウムを共粉砕し、オルトチタン酸ｎ−ブチル、２−エチルヘキサノール、ｐ−トルイル酸エチル、四塩化ケイ素、フタル酸ジイソブチル等で処理した球状で平均粒子径１５μｍの固体触媒などが挙げられる。また、有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリエチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム系化合物等を使用することができる。さらに、重合層において、電子供与体としてジフェニルジメトキシシラン等のケイ素系化合物を添加したり、ヨウ化エチル等のヨウ素系化合物を添加することもできる。
【００４６】
このようなエチレン成分とプロピレン成分とを含むポリマーアロイとしては、高温下で高弾性を示すもの、すなわち、粘着テープの使用時の温度を考慮して、例えば、８０℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が４０ＭＰａ以上且つ１８０ＭＰａ未満（好ましくは４５〜１６０ＭＰａ）であり、且つ１２０℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が１２ＭＰａ以上且つ７０ＭＰａ未満（好ましくは１５〜６５ＭＰａ）であるものが好ましい。このような動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を示すことで、粘着テープ基材（または粘着テープ）の熱変形を十分に抑制又は防止することができる。
【００４７】
このような動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を有するポリマーアロイの具体例としては、例えば、サンアロマー（株）社製のキャタロイ製品（ＡＤＦＬＥＸ）のシリーズ（例えば、商品名「ＫＳ−３５３Ｐ」、商品名「ＫＳ−０２１Ｐ」、商品名「Ｃ２００Ｆ」、商品名「Ｑ２００Ｆ」など）等が挙げられる。
【００４８】
また、エチレン成分とプロピレン成分とを含むポリマーアロイとしては、室温付近での粘着テープの作業性（被着体又は被粘着物への粘着テープの追従性など）を考慮すると、２３℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が２００ＭＰａ以上且つ４００ＭＰａ未満であることが好ましい。当該ポリマーアロイが、このような動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を有することにより、粘着テープ基材は、良好な柔軟性を有し、被着体又は被粘着物への追従性が向上する。
【００４９】
このような動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を有するポリマーアロイの具体例としては、前記と同様に、例えば、サンアロマー（株）社製のキャタロイ製品（ＡＤＦＬＥＸ）のシリーズ（例えば、商品名「ＫＳ−３５３Ｐ」、商品名「ＫＳ−０２１Ｐ」、商品名「Ｃ２００Ｆ」、商品名「Ｑ２００Ｆ」など）等が挙げられる。
【００５０】
なお、ポリマーアロイの動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は、ポリマーアロイによる試験片（厚み０．２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍ）を作製し、当該試験片の温度分散による動的貯蔵弾性率挙動を、測定器として商品名「ＤＭＳ２００（セイコーインスツルメンツ社製）」を用い、測定法：引張モード、昇温速度：２℃／ｍｉｎ、周波数：１Ｈｚの測定条件で測定した値を採用することができる。
【００５１】
粘着テープ基材には、必要に応じて無機物が含まれていてもよい。無機物としては、特に制限されないが、例えば、クレーなどの粘土鉱物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物；塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ドロマイト等の金属炭酸塩；ハイドロタルサイト、硼砂等の金属水和物（金属化合物の水和物）；メタホウ酸バリウム、酸化マグネシウム、赤リンなどが挙げられる。このような無機物は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。無機物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物や、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトが好ましく、これらの無機物は、難燃性の付与効果に優れ、経済的にも有利である。
【００５２】
なお、無機物の割合としては、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部（好ましくは４０〜１５０重量部）程度である。
【００５３】
粘着テープ基材には、必要に応じて、充填剤（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機質充填剤など）、着色剤（例えば、顔料、染料など）、滑剤、紫外線吸収剤（例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤など）、酸化防止剤、老化防止剤（例えば、アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ヒドロキノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤、亜リン酸エステル系老化防止剤など）、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。
【００５４】
粘着テープ基材の製造方法（例えば、ポリオレフィン系樹脂の成膜方法）は、特に制限されない。粘着テープ基材は、通常、ポリオレフィン系樹脂と、必要に応じて無機物や、充填剤等の各種添加剤とを、ドライブレンドし、該混合物をバンバリミキサー、ロール、押出し機等を用いて混練し（この際、必要に応じて加熱することができる）、該混練物を公知乃至慣用の成形方法（例えば、圧縮成形方法、カレンダ成形方法、射出成形方法、押出成形方法等）により、フィルム状又はシート状に成形することにより得られる。粘着テープ基材の製造方法としては、カレンダ圧延方法やフラットダイによる押出方法（フラットダイ押出方法）を好適に採用することができる。
【００５５】
粘着テープ基材は、フィルム状またはシート状の形態を有している。粘着テープ基材（プラスチックフィルム又はシート）の厚みは、特に制限されず、粘着テープの用途によっても異なるが、一般に、０．０１〜１ｍｍ（好ましくは０．０５〜５ｍｍ）程度である。なお、粘着テープ基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。粘着テープ基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理などの各種処理を施してもよい。
【００５６】
（粘着剤層）
粘着テープにおける粘着剤層を構成する粘着剤（感圧接着剤）としては、特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤など）、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤を用いることができる。また、粘着剤は、ホットメルト型粘着剤であってもよい。粘着剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。粘着剤は、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤などのいずれの形態の粘着剤であってもよい。
【００５７】
なお、粘着剤は、粘着性成分（ベースポリマー）等のポリマー成分の他に、粘着剤の種類等に応じて、可塑剤（軟化剤）、粘着付与樹脂、増粘剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤などの適宜な添加剤を含んでいてもよい。
【００５８】
粘着剤としては、耐久性や製品の使用作業性などの観点から、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤を好適に用いることができる。
【００５９】
アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上を単量体成分として用いたアクリル系重合体（単独重合体又は共重合体）をベースポリマーとしている。アクリル系粘着剤において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ１−１４アルキルエステル］などが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチルが好適である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、目的とする粘着性などに応じて適宜選択することができる。
【００６０】
また、前記アクリル系粘着剤において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）が併用されていてもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類；塩化ビニル；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。また、共重合性単量体としては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性の共重合性単量体（多官能モノマー）などが挙げられる。共重合性モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６１】
粘着剤層は、公知乃至慣用の形成方法を採用することができ、例えば、粘着テープ基材上に、粘着剤を塗布する方法（塗布方法）、剥離ライナーなどの剥離フィルム上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成した後、該粘着剤層を基材上に転写する方法（転写方法）などが挙げられる。なお、粘着剤層の形成に際しては、公知乃至慣用の方法（流延方法、ロールコーター方法、リバースコータ方法、ドクターブレード方法など）を適宜利用することができる。
【００６２】
粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。粘着剤層の厚さとしては、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ（好ましくは１０〜５０μｍ）程度の範囲から選択することができる。
【００６３】
（粘着テープ又はシート）
本発明の粘着テープ又はシートは、粘着テープ基材の少なくとも片面に、粘着剤層を有しているとともに、基材及び／又は粘着剤層中に、前記特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有するトリメリット酸エステル系可塑剤が含有されている。従って、粘着テープ又はシートは、粘着テープ基材の片面のみに粘着剤層が形成された形態を有していてもよく、粘着テープ基材の両面に粘着剤層が形成された形態を有していてもよい。なお、粘着テープ又はシートが、粘着テープ基材の片面のみに粘着剤層が形成された形態を有している場合、粘着テープ又はシートが、例えば、粘着テープ基材と、前記粘着テープ基材の一方の面に形成された粘着剤層と、前記粘着テープ基材の他方の面に形成された背面処理層とで構成されていると、粘着剤層をシート背面（背面処理層の面）と重ね合わせてロール状に巻回することにより、ロール状に巻回された状態又は形態の粘着テープとして作製することができる。この際、粘着剤層はシート背面の背面処理層により保護されている。
【００６４】
もちろん、粘着テープ又はシートが両面粘着テープである場合や、粘着テープ基材のシート背面が剥離処理面となっていない場合などでは、粘着剤層を、剥離フィルム（剥離ライナ；セパレータ）により保護した状態でロール状に巻回して、粘着テープを作製することができる。
【００６５】
粘着テープ又はシートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を有していてもよい。
【００６６】
本発明の粘着テープ又はシートは、前述のように、基材及び／又は粘着剤層中に含有されているトリメリット酸エステル系可塑剤が、前記特性（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有しているので、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）に準じて反射率を測定した際に、初期ガラス反射率計値に対する反射率比を６０％以上（好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上）とすることができる。従って、本発明の粘着テープ又はシートを自動車用ワイヤーハーネスの結束用として用いると、可塑剤によりガラス（特に、フロントガラス）に曇りが生じることを効果的に抑制又は防止することができる。
【００６７】
もちろん、粘着テープ又はシート中に可塑剤が含まれているので、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂が用いられていても、ＰＶＣ被覆電線（ポリ塩化ビニル系樹脂を被覆材とする電線）の結束用として用いた場合、ＰＶＣ被覆電線の被覆材中の可塑剤の移行を防止することができる。
【００６８】
また、粘着剤層中に可塑剤を含むことができるので、粘着剤層の柔軟性を高めることができ、これにより、ノンハロゲン被覆電線（ポリ塩化ビニル系樹脂を使用しないノンハロゲン系被覆材により被覆されている電線）に対する接着性を良好とすることができる。
【００６９】
さらにまた、粘着テープ又はシートの基材は、樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂が含まれており、実質的にハロゲン原子を含んでいないので、焼却時には有毒ガスが発生しない。また、粘着テープ又はシートの基材中に、無機物を含有させることにより耐熱性を高めることができる。
【００７０】
従って、本発明の粘着テープ又はシートは、各種配線類の結束用粘着テープ又はシートとして好適に用いることができる。前記配線類としては、各種電線やケーブル類などのいずれの配線であってもよく、なかでも電化製品用電線や自動車用電線（特に、自動車用電線）が好適に用いられる。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の粘着テープ又はシートによれば、前記構成を有しているので、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を用いても、自動車用ワイヤーハーネスの結束用として用いた場合、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）における初期ガラス反射率計値に対する反射率比を向上させることができる。また、基材の樹脂成分の主成分としてポリオレフィン系樹脂を用いても、ＰＶＣ被覆電線の結束用として用いた場合、ＰＶＣ被覆電線の被覆材中の可塑剤の移行を防止することができ、また、ノンハロゲン被覆電線の結束用として用いた場合、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性が良好である。従って、各種配線類の結束用粘着テープ又はシートとして有用である。
【００７２】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７３】
［基材］
基材を形成するための樹脂組成物として、下記の基材用樹脂組成物（１）を用いた。
・基材用樹脂組成物（１）：エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「エバフレックスＰ−１９０５」（三井デュポンポリケミカル社製）：３０重量部と、商品名「ＡＤＦＬＥＸ ＫＳ−３５３Ｐ」（サンアロマー社製）：７０重量部とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物
【００７４】
［粘着剤］
粘着剤層を形成するための粘着剤として、下記の粘着剤組成物（１）、粘着剤組成物（２）を用いた。
【００７５】
粘着剤組成物（１）：天然ゴム（商品名「ＲＳＳ」野村貿易社製）７０重量部と、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ；商品名「ＳＢＲ１５０２」ＪＳＲ社製）：３０重量部と、タッキファイアー（商品名「Ａ−１００」ゼオン社製）：８０重量部とを含有するゴム系粘着剤組成物
【００７６】
粘着剤組成物（２）：下記の［アクリル系ポリマーの調製例］により調製された（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマー組成物：１００重量部（固形分）と、下記の［アクリル系オリゴマーの調製例］により調製されたアクリル系オリゴマー組成物：２０重量部（固形分）と、粘着付与樹脂（商品名「ナノレットＲ−１０５０」ヤスハラケミカル社製）：２０重量部と、増粘剤としてトルエン：３０重量部とを含有するアクリル系粘着剤組成物（具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマー組成物に、アクリル系オリゴマー組成物、粘着付与樹脂、増粘剤を前記割合で配合して、常温（２０〜２５℃）でホモミキサーにより、約１，０００〜２，０００ｒｐｍの回転速度で約１０分間混合して得られるアクリル系粘着剤組成物）
【００７７】
［アクリル系ポリマーの調製例］
モノマー成分としてアクリル酸２−エチルヘキシル：９２重量部、アクリル酸ブチル：５重量部、アクリロニトリル：２重量部、メタクリル酸：１重量部（以上、全重量を１００重量部とし、この組成を「一括重合用モノマー成分」とする）、乳化剤としてラウリル硫酸アンモニウム（商品名「エマールＡＤ−２５Ｒ」花王社製）：２重量部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン二塩酸塩）：０．０３重量部、溶媒としてイオン交換水：１２６．５重量部を、１Ｌのフラスコに投入し、ホモジナイザーにて２０分以上撹拌して乳化した。その後、攪拌機、コンデンサー、滴下漏斗、窒素導入管をフラスコに取り付け、回転数２８〜３２ｒｐｍ（平均３０ｒｐｍ）で撹拌しながら、窒素ガスを流量１０Ｌ／ｍｉｎで１時間以上流して、窒素置換した。窒素置換後、ウォーターバスに浸し、内浴の温度が５２〜５６℃（平均５４℃）になるようにコントロールしながら重合を開始させ、そのままの温度で２時間以上重合を継続させた。その後、別途調製した、アクリル酸２−エチルヘキシル：９２重量部、アクリル酸ブチル：５重量部、アクリロニトリル：２重量部、メタクリル酸：１重量部（以上、全重量を１００重量部とし、この組成を「滴下重合用モノマー成分」とする）、乳化剤としてラウリル硫酸アンモニウム（商品名「エマールＡＤ−２５Ｒ」花王社製）：２重量部、重合開始剤として過硫酸アンモニウム：０．３重量部からなる乳化物を、一括重合用モノマー成分と滴下重合用モノマー成分との比率が７０／３０（＝一括重合用モノマー成分／滴下重合用モノマー成分）となる割合で、滴下漏斗から全量を約３時間かけてチューブポンプを用いて滴下した。その後、さらに、内浴の温度を７５℃まで上げ、約２時間重合を行い、重合終了後、２５重量％のアンモニア水溶液を０．４重量部添加して、アクリル系ポリマーとしての（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマー組成物（水分散体）を得た。
【００７８】
なお、該（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマー組成物（水分散体）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーについて、その重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により求めたところ、約７５万であった。
【００７９】
［アクリル系オリゴマーの調製例］
モノマー成分としてアクリル酸ｎ−ブチル：９５重量部、アクリル酸：５重量部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン：０．８重量部、溶媒としてトルエン：１０重量部、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル：０．１重量部を、窒素導入管、冷却管を備えた４つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換を行った後、窒素気流下で撹拌しながら、５５℃で１２時間重合を行い、アクリル系オリゴマー組成物を得た。
【００８０】
このアクリル系オリゴマー組成物におけるアクリル系オリゴマーについて、その重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により求めたところ、２．７万であった。
【００８１】
（実施例１）
前記の基材用樹脂組成物（１）：１００重量部に対して、可塑剤として商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）；分子量：５４６、沸点：４３０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：０．３重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：４．２×１０−４Ｐａ］を２０重量部添加し、ミキシングロールにて混練して、可塑剤含有樹脂組成物（「可塑剤含有樹脂組成物Ａ」と称する場合がある）を調製し、該可塑剤含有樹脂組成物Ａを、カレンダーにて製膜して、厚み：１００μｍの基材用樹脂フィルム（「基材用樹脂フィルムＡ」と称する場合がある）を作製した。
【００８２】
一方、前記の粘着剤組成物（１）：１００重量部（固形分）に対して、可塑剤として商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）；分子量：５４６、沸点：４３０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：０．３重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：４．２×１０−４Ｐａ］を２０重量部添加して、可塑剤含有粘着剤組成物（「可塑剤含有粘着剤組成物Ａ」と称する場合がある）を調製し、該可塑剤含有粘着剤組成物Ａを、前記の基材用樹脂フィルムＡ（厚み：１００μｍ）の片面に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有している基材用樹脂フィルムＡが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有している可塑剤含有粘着剤組成物Ａが用いられている。
【００８３】
（実施例２）
粘着剤組成物（１）に代えて、粘着剤組成物（２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして可塑剤含有粘着剤組成物（「可塑剤含有粘着剤組成物Ｂ」と称する場合がある）を調製した。すなわち、可塑剤含有粘着剤組成物Ｂには、粘着剤組成物（２）：１００重量部（固形分）に対して、可塑剤として商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）；分子量：５４６、沸点：４３０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：０．３重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：４．２×１０−４Ｐａ］が２０重量部配合されている。
【００８４】
そして、前記可塑剤含有粘着剤組成物Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚みが２５μｍの粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有している基材用樹脂フィルムＡが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有している可塑剤含有粘着剤組成物Ｂが用いられている。
【００８５】
（実施例３）
実施例１と同様の基材用樹脂フィルムＡ（厚み：１００μｍ）の片面に、粘着剤組成物（１）を乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有している基材用樹脂フィルムＡが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有していない粘着剤組成物（１）が用いられている。従って、可塑剤は、基材中にのみ含有されている。
【００８６】
（実施例４）
実施例１と同様の基材用樹脂フィルムＡ（厚み：１００μｍ）の片面に、粘着剤組成物（２）を乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有している基材用樹脂フィルムＡが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有していない粘着剤組成物（２）が用いられている。従って、可塑剤は、基材中にのみ含有されている。
【００８７】
（実施例５）
基材用樹脂組成物（１）を、カレンダーにて製膜して、厚み：１００μｍの基材用樹脂フィルム（「基材用樹脂フィルムＢ」と称する場合がある）を作製した。
【００８８】
基材用樹脂フィルムＢ（厚み：１００μｍ）の片面に、実施例１と同様の可塑剤含有粘着剤組成物Ａを、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有していない基材用樹脂フィルムＢが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有している粘着剤組成物Ａが用いられている。従って、可塑剤は、粘着剤層中にのみ含有されている。
【００８９】
（実施例６）
実施例５と同様の基材用樹脂フィルムＢ（厚み：１００μｍ）の片面に、実施例２と同様の可塑剤含有粘着剤組成物Ｂを、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有していない基材用樹脂フィルムＢが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有している粘着剤組成物Ｂが用いられている。従って、可塑剤は、粘着剤層中にのみ含有されている。
【００９０】
（比較例１）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９１】
（比較例２）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９２】
（比較例３）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９３】
（比較例４）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９４】
（比較例５）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９５】
（比較例６）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジオクチル［商品名「サンソサイザーＤＯＰ」新日本理化社製；ＤＯＰ；分子量：３９０、沸点：３８６℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：７．９重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：０．１Ｐａ］を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９６】
従って、比較例１〜６に係る粘着テープは、用いられている可塑剤の種類が異なること以外は、それぞれ、実施例１〜６に係る粘着テープと同様の構成を有している（可塑剤として、比較例１〜６に係る粘着テープではＤＯＰが用いられ、実施例１〜６に係る粘着テープではトリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）が用いられている）。
【００９７】
（比較例７）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９８】
（比較例８）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例２と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【００９９】
（比較例９）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例３と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【０１００】
（比較例１０）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例４と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【０１０１】
（比較例１１）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例５と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【０１０２】
（比較例１２）
可塑剤として、商品名「サンソサイザーＴＯＴＭ」［新日本理化社製；トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）］に代えて、フタル酸ジブチル［商品名「サンソサイザーＤＢＰ」新日本理化社製；ＤＢＰ；分子量：２７８、沸点：３４０℃、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）：１５．８重量％、蒸気圧（温度：１００℃）：５Ｐａ］を用いたこと以外は実施例６と同様にして、可塑剤含有粘着剤組成物を調製するとともに、粘着テープを作製した。
【０１０３】
従って、比較例７〜１２に係る粘着テープは、用いられている可塑剤の種類が異なること以外は、それぞれ、実施例１〜６に係る粘着テープと同様の構成を有している（可塑剤として、比較例７〜１２に係る粘着テープではＤＢＰが用いられ、実施例１〜６に係る粘着テープではトリメリット酸トリ２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）が用いられている）。
【０１０４】
（比較例１３）
実施例５と同様の基材用樹脂フィルムＢ（厚み：１００μｍ）の片面に、粘着剤組成物（１）を乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有していない基材用樹脂フィルムＢが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有していない粘着剤組成物（１）が用いられている。従って、可塑剤は、粘着テープ中には含有されていない。
【０１０５】
（比較例１４）
実施例５と同様の基材用樹脂フィルムＢ（厚み：１００μｍ）の片面に、粘着剤組成物（２）を乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成して、粘着テープを作製した。すなわち、該粘着テープでは、基材として、可塑剤を含有していない基材用樹脂フィルムＢが用いられ、粘着剤層として、可塑剤を含有していない粘着剤組成物（２）が用いられている。従って、可塑剤は、粘着テープ中には含有されていない。
【０１０６】
（評価）
実施例１〜６および比較例１〜１４で得られた粘着テープについて、下記の「ノンハロゲン被覆電線接着性の測定方法」、「反射率比の測定方法」により、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性と、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法による反射率比とを評価した。なお、評価結果は、それぞれ、表１の「ノンハロゲン被覆電線接着性」、「反射率比」の欄に示した。
【０１０７】
（ノンハロゲン被覆電線接着性の測定方法）
ノンハロゲン被覆電線（ポリ塩化ビニル系樹脂を使用しないノンハロゲン系被覆材により被覆されている電線）に、粘着テープを荒巻し、４０℃で４８時間放置した後、粘着テープの端末部の剥がれ具合を、目視により、確認して、剥がれが１０ｍｍ未満となっているものを「○」とし、１０ｍｍ以上剥がれているものを「×」として、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性を評価した。
【０１０８】
（反射率比の測定方法）
測定装置として商品名「ＲＥＦＯ ６０ ＲＥＦＬＥＫＴＯＭＥＴＥＲ」（ＰＲＬＡＮＧＥ社製）を用い、ＳＡＥ Ｊ１７５６による試験方法（試料側恒温槽温度１００℃、冷却ガラス板温度２１℃）に準じて反射率を測定して、初期ガラス反射率計値に対する反射率比を求める。
【０１０９】
【表１】
表１から明らかなように、実施例１〜６に係る粘着テープは、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性が良好であり、しかも、反射率比も８０％以上であり、極めて優れた反射率比を発揮している。
【０１１１】
また、実施例１〜６に係る粘着テープを、ＰＶＣ被覆電線（ポリ塩化ビニル系樹脂を被覆材とする電線）に対して、ワイヤーハーネス結束を行い、結束（貼付）後、８０℃で２時間放置した後、解体したところ、電線の柔軟性は良好であった。一方、比較例１３〜１４に係る粘着テープを、ＰＶＣ被覆電線に対して、ワイヤーハーネス結束を行い、結束（貼付）後、８０℃で２時間放置した後、解体したところ、電線の被覆に硬化が認められた。
【０１１２】
しかも、実施例１〜６に係る粘着テープにおける基材は、オレフィン系樹脂により構成されているので、ハロゲン原子を含んでおらず、焼却時などで有害ガスを発生させない。
【０１１３】
従って、実施例１〜６に係る粘着テープは、配線類の結束用粘着テープとして好適に用いることができる。
【０１１４】
なお、比較例１〜１２では、可塑剤が用いられているので、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性が良好であるが、可塑剤が、いずれも、揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％を越えているか、または、蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａを越えている特性を有しているので、反射率比が低い。また、比較例１３〜１４では、可塑剤が用いられていないので、反射率比が良好であるが、ノンハロゲン被覆電線に対する接着性が不良である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using a polyolefin-based resin composition as a base material, and more particularly, as an alternative to a conventional pressure-sensitive adhesive tape or sheet based on a vinyl chloride-based resin film, particularly for automobiles The present invention relates to an adhesive tape or sheet useful for binding wires such as electric wires (various electric wires and cables).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when bundling various electric wires such as automobile electric wires (automobile wire harnesses) and cables such as power line cables and communication cables, heat resistance, flexibility, weather resistance, etc. From the viewpoint, an adhesive tape or sheet (sometimes referred to as “PVC tape”) based on a soft vinyl chloride resin film is widely used. The soft vinyl chloride-based resin is generally a vinyl chloride-based resin such as dioctyl phthalate (sometimes referred to as “DOP”) or dibutyl phthalate (sometimes referred to as “DBP”). It is plasticized by a phthalate plasticizer.
[0003]
In addition, in the case of the PVC tape, in order to prevent the flexibility of the base material and the properties of the adhesive from being changed by the transfer of the plasticizer used in the base material to the adhesive layer, the adhesive is also used in advance. In some cases, a phthalate-based plasticizer contained in the base material is blended.
[0004]
On the other hand, as an alternative to a PVC tape, various pressure-sensitive adhesive tapes or sheets based on various polyolefin-based resin films have been proposed (see Patent Documents 1 to 5). As such a polyolefin-based resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer (EPM or EPR), a composite thereof, and the like are used.
[0005]
In general, the flexibility of the polyolefin-based resin can be controlled by the molecular weight or the like in a grade to be formed into a film, and there is no need to use a plasticizer. Therefore, in a pressure-sensitive adhesive tape or sheet based on a polyolefin-based resin film, since no plasticizer is contained in the substrate, there is no need to add a plasticizer to the pressure-sensitive adhesive, and when using a plasticizer On the contrary, it is said that it is better not to add a plasticizer in order to change the adhesive properties due to environmental factors such as temperature.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2000-336328 A
[Patent Document 2]
JP 2000-336329 A
[Patent Document 3]
JP 2001-131509 A
[Patent Document 4]
JP 2001-192629 A
[Patent Document 5]
JP-A-2001-311061
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In the case of using DOP or DBP, which is generally used as a plasticizer, for the purpose of plasticizing a PVC tape in a base material or an adhesive layer, there is a problem of volatile organic compounds (VOC) due to DOP or DBP. May occur. In particular, in a closed interior of an automobile, there is also a problem of fogging of glass (especially fogging of a windshield) due to a plasticizer volatilized in the room due to a difference in temperature between the inside and outside of the vehicle. It is required that the reflectance ratio with respect to the initial glass reflectance measurement value be 60% or more at a sample-side constant temperature bath temperature of 100 ° C. and a cooling glass plate temperature of 21 ° C.
[0008]
The required level of the reflectance is high. For example, in the case of a PVC tape generally used for binding a wire harness for an automobile, the reflectance ratio with respect to an initial glass reflectance measurement value is about 20 to 40%. Therefore, in order to achieve the required level of reflectance as described above, it is necessary to review the material used.
[0009]
Therefore, when an adhesive tape or sheet that binds wirings is made of a polyolefin-based resin film as a base material, it is not usually necessary to use a plasticizer. Standards can be achieved and settled. However, when the wires used (wires to be bound) are wires (PVC coated wires) using a polyvinyl chloride-based resin as a covering material, the covering material is not used for the adhesive tape or sheet to be bound. Diffusion of the contained plasticizer occurs, and as a result, the coating material of the PVC-coated electric wire hardens, the flexibility of the wire harness is lost, and the coating material cracks due to stress such as vibration, and the insulation function is reduced. It has been pointed out that it may be lost and shorten the life of the wire.
[0010]
In addition, in the case of an electric wire coated with a non-halogen coating material that does not use a polyvinyl chloride resin (non-halogen coated electric wire), the adhesiveness of the adhesive tape or sheet is lower than that of the PVC coated electric wire. There is a problem that terminal peeling is likely to occur.
[0011]
In JP 2001-131509 A, "Non-halogen resin composition for adhesive tape comprising 100 parts by weight of polyolefin resin and 60 to 150 parts by weight of inorganic flame retardant, containing 3 to 5 parts by weight of plasticizer. Non-halogen resin composition for pressure-sensitive adhesive tape ", and examples of the plasticizer include" dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate and ditriisodecyl phthalate ". However, when such a phthalic ester-based plasticizer is blended with a polyolefin-based resin to prepare a base material, the value of the reflectance ratio is often 60% or less. However, satisfactory characteristics cannot be obtained with respect to the further improvement of the reflectance ratio accompanying the recent high quality.
[0012]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a test method according to SAE J1756 (a sample-side constant-temperature bath temperature of 100 ° C.) when a polyolefin-based resin is used as a main component of a resin component of a base material and used as a binder for an automobile wire harness. Another object of the present invention is to provide an adhesive tape or sheet capable of improving the reflectance ratio with respect to the initial glass reflectance measured at a cooling glass plate temperature of 21 ° C.
Another object of the present invention is to prevent the migration of a plasticizer in a covering material of a PVC-coated electric wire when the polyolefin-based resin is used as a main component of a resin component of a base material and used for binding a PVC-coated electric wire. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having good adhesion to non-halogen-coated electric wires when used for binding non-halogen-coated electric wires.
Still another object of the present invention is to provide an adhesive tape or sheet useful as an adhesive tape or sheet for binding various wirings.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
First, as a pressure-sensitive adhesive tape or sheet for bundling a PVC-coated electric wire, a plasticizer is compounded also on the pressure-sensitive adhesive tape or sheet side so that the plasticizer contained in the coating material of the PVC-coated electric wire does not diffuse. Can be said to be effective. However, phthalate plasticizers such as DOP and DBP have good plasticizing effects for softening the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, but are not suitable for use in closed environments such as automobiles and houses. And the problem of volatile organic compounds (VOC) may occur.
[0014]
Further, as an adhesive tape or sheet for binding non-halogen-coated electric wires, an adhesive layer is formed so that the adhesive surface of the adhesive tape or sheet side can follow irregularities on the surface of the bundle of non-halogen-coated electric wires. By using a soft pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive, it is possible to improve the adhesiveness to the non-halogen-coated electric wire, and thereby to ensure the adhesiveness to the non-halogen-coated electric wire.
[0015]
However, as the adhesive tape or sheet used for bundling wiring, it is not preferable that the type of wiring used is limited, and an adhesive tape or sheet capable of supporting both PVC-coated electric wires and non-halogen-coated electric wires is used. Needed.
[0016]
Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when a plasticizer having a specific type and physical properties is used, a polyolefin-based resin can be used as a main component of the resin component of the base material. When used for binding automotive wire harnesses, it is possible to improve the reflectance ratio with respect to the initial glass reflectance measured value in the test method according to SAE J1756 (sample-side constant temperature bath temperature 100 ° C, cooling glass plate temperature 21 ° C). In addition, when used for binding PVC-coated electric wires, migration of a plasticizer in a coating material of PVC-coated electric wires can be prevented, and when used for binding non-halogen-coated electric wires, non-halogen-coated It has been found that adhesion to electric wires can be improved. The present invention has been completed based on these findings.
[0017]
That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate, wherein the substrate contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and substantially contains a halogen atom. Not containing, and the base and / or the pressure-sensitive adhesive layer contains a trimellitate-based plasticizer, and the trimellitate-based plasticizer has the following properties (A) and / or An adhesive tape or sheet having (B) is provided.
Property (A): The property that the loss on evaporation (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) is 2% by weight or less.
Characteristic (B): a characteristic in which the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 0.087 Pa or less.
[0018]
Examples of the trimellitate plasticizer include tri trimellitate (C 8 Alkyl) esters are preferred. The proportion of the trimellitate plasticizer is based on 100 parts by weight of the resin component constituting the base material or 100 parts by weight (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably from 1 to 100 parts by weight.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface of a substrate, and the substrate contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and substantially contains a halogen atom. In addition, the base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer contains a trimellitate-based plasticizer, and the trimellitate-based plasticizer has the following characteristics (A) and / or ( B).
Property (A): The property that the loss on evaporation (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) is 2% by weight or less.
Characteristic (B): a characteristic in which the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 0.087 Pa or less.
[0020]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having the following configurations (1) to (3).
(1) a base material having an adhesive layer on at least one surface thereof, wherein the base material contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and does not substantially contain a halogen atom; Configuration in which a trimellitate plasticizer having a volatilization loss (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) of 2% by weight or less is contained in the base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer.
(2) a base material having an adhesive layer on at least one surface, wherein the base material contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and contains substantially no halogen atoms; Configuration in which a trimellitate plasticizer having a vapor pressure (temperature: 100 ° C.) of 0.087 Pa or less is contained in the base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer.
(3) a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base material, wherein the base material contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and does not substantially contain a halogen atom; Trimellitic acid ester having a volatilization loss (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) of 2% by weight or less and a vapor pressure (temperature: 100 ° C.) of 0.087 Pa or less in the base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer. Composition containing plasticizer
[0021]
Thus, in the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, it is important to use a trimellitate plasticizer having specific physical properties. For example, when used for bundling a PVC-coated electric wire, the adhesive tape or sheet contains a trimellitate-based plasticizer, so that the plasticizer contained in the coating material of the PVC-coated electric wire is diffused. Can be prevented. When used for binding non-halogen-coated electric wires, the adhesiveness to the non-halogen-coated electric wires can be improved by improving the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
[0022]
Moreover, the use of a plasticizer having specific properties as a trimellitate ester plasticizer can effectively prevent the problem of volatile organic compounds (VOCs), and can be used even in a closed environment. In addition, air pollution can be prevented or suppressed. Therefore, when used for binding automotive wire harnesses, the reflectance ratio with respect to the initial glass reflectance measured value in the test method according to SAE J1756 (sample-side constant temperature bath temperature 100 ° C., cooling glass plate temperature 21 ° C.) has recently been obtained. It can be improved to a level that can be satisfied as high quality.
[0023]
As described above, in the present invention, it is important to use a trimellitate plasticizer having specific physical properties. No effect. In addition, in a pressure-sensitive adhesive tape or sheet for bundling various wirings such as a wire harness for an automobile, a phthalate ester-based plasticizer conventionally used widely as a plasticizer [particularly, dioctyl phthalate (DOP) or the like] , Dibutyl phthalate (DBP), etc.] do not have the above-mentioned properties, and therefore do not exhibit the above-mentioned effects. For example, the volatilization loss (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) of DOP is 7.9% by weight, and the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 0.1 Pa. The evaporation loss (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) of DBP is 15.8% by weight, and the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 5 Pa.
[0024]
(Trimellitic ester plasticizer)
It is important that the trimellitate plasticizer has the following properties (A) and / or (B).
Property (A): The property that the loss on evaporation (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) is 2% by weight or less.
Characteristic (B): a characteristic in which the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 0.087 Pa or less.
[0025]
In the characteristic (A), the volatilization loss (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) of the trimellitate plasticizer is not particularly limited as long as it is 2% by weight or less, but is preferably 1% by weight or less ( It is more preferably 0.5% by weight or less, and particularly preferably 0.3% by weight or less (particularly 0% by weight).
[0026]
In the characteristic (B), the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) of the trimellitate plasticizer is not particularly limited as long as it is 0.087 Pa or less, but is preferably 1.0 × 10 5 -3 Pa or less (more preferably 4.2 × 10 -4 Pa or less), especially 1.0 × 10 -4 It is preferably Pa or less.
[0027]
In addition, as the volatilization loss of the plasticizer (trimellitic ester plasticizer), a value measured by the following [volatilization loss measurement method] can be adopted.
[Volatile loss measurement method]
100 parts by weight of polyvinyl chloride (trade name "TK1300" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is mixed with 50 parts by weight of a plasticizer, 0.3 parts by weight of potassium stearate, and 0.2 parts by weight of zinc stearate. At a suitable temperature (for example, about 160 to 170 ° C.), a resin composition is prepared by kneading a roll using a mixing roll, and then a sample having a thickness of about 1 mm is prepared from the resin composition by pressing to obtain a weight ( Weight before heat treatment; W 1 ) Is measured. This sample was left in a gear oven at 165 ° C. for 1 hour (heat treated), and the weight of the sample (weight after heat treatment; W 2 ) Is measured, and the volatilization loss (% by weight) is determined by the following equation.
Volatilization loss (% by weight) = [(W 1 -W 2 ) / W 1 ] X 100
[0028]
Further, the vapor pressure of the plasticizer (trimellitic ester plasticizer) is measured using a measuring device utilizing a known vapor pressure measuring method such as a static method, a gas flow method, a boiling point method, and a method based on gas molecule motion. And a value measured at a temperature of 100 ° C. If the vapor pressure is lower than the measurement limit, the result of the measurable region can be graphed and an extrapolated value can be adopted.
[0029]
The trimellitate plasticizers can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
More specifically, the trimellitic acid ester-based plasticizer is not particularly limited as long as it has the above-mentioned physical properties, but the trimellitic acid alkyl ester having the above properties (A) and / or (B) is used. Plasticizers are preferred, and among them, trimellitic acid tri (C) 8 Alkyl) esters can be suitably used. In addition, trimellitic acid tri (C 8 The term “alkyl) ester” means a trialkyl trimellitate in which the alkyl group in the trialkyl ester of trimellitic acid has 8 carbon atoms. Such an alkyl group having 8 carbon atoms may have a linear or branched form. Specifically, examples of the alkyl group having 8 carbon atoms include an n-octyl group, an isooctyl group, and a 2-ethylhexyl group.
[0031]
Trimellitic ester plasticizers include tri trimellitate (C 8 Alkyl) esters [eg, tri-n-octyl trimellitate (TnOTM), triisooctyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM), etc.], and trioctyl trimellitate plasticizers such as a mixture thereof. Are preferred, and in particular, tri-n-octyl trimellitate (TnOTM) and tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM) can be suitably used.
[0032]
The amount of the trimellitic acid ester-based plasticizer used is not particularly limited, but is 100 parts by weight of the resin component constituting the base material or 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer (solid content). In contrast, it is desirable that the content be 100 parts by weight or less, and it is important that at least one of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is always contained.
[0033]
Specifically, when a trimellitate plasticizer is used in the base material, the amount of the trimellitate plasticizer used is 1 to 100 parts by weight of the resin component constituting the base material. It can be selected from a range of about 100 to 100 parts by weight (preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight).
[0034]
On the other hand, when a trimellitate plasticizer is used in the pressure-sensitive adhesive layer, the amount of the trimellitate plasticizer used is 100 parts by weight (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer. ) Can be selected from the range of about 1 to 100 parts by weight (preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight).
[0035]
(Base material)
The substrate (sometimes referred to as “adhesive tape substrate”) in the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention contains a polyolefin-based resin as a main component of the resin component, and does not substantially contain a halogen atom. It is made of plastic material. Here, "substantially does not contain a halogen atom" means that a substance containing a halogen atom in a molecule is not used as a constituent material of the pressure-sensitive adhesive tape substrate (plastic film). Therefore, when the composition of the pressure-sensitive adhesive tape substrate is analyzed by the instrumental analysis means, a halogen atom detected at a trace level (for example, a halogen atom-containing compound used as a catalyst when synthesizing a compound (a constituent material of the pressure-sensitive adhesive tape substrate)) is used. As a result of mixing of halogen atoms by the substance into the constituent material of the pressure-sensitive adhesive tape base material, the inclusion of a trace amount of halogen atoms detected from the pressure-sensitive adhesive tape base material) is permitted.
[0036]
Examples of the polyolefin resin include polyethylene (for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, etc.), polypropylene, polybutene, polybutylene, polybutadiene, and ethylene- Copolymers of ethylene and / or propylene with other α-olefins (particularly random copolymers) such as propylene copolymers (random copolymers) and the like. As the polyolefin resin, polyethylene and polypropylene are preferable, and polyethylene is particularly preferable. The polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
[0037]
The polyolefin resin can be used in combination with another resin. As such a resin, a thermoplastic resin having a carbonyl oxygen atom in the molecular skeleton can be suitably used from the viewpoint of imparting appropriate flexibility to the pressure-sensitive adhesive tape substrate. Examples of the thermoplastic resin having a carbonyl oxygen atom (oxygen atom belonging to a carbonyl group) in the molecular skeleton include a soft polyolefin resin having a carbonyl oxygen atom in the molecular skeleton (“polyolefin containing carbonyl group”). ) May be suitably used. Of course, since the carbonyl group-containing polyolefin-based resin is a polyolefin-based resin, it can be used as a polyolefin-based resin as a constituent material of the pressure-sensitive adhesive tape substrate. That is, the carbonyl group-containing polyolefin-based resin may be used alone as a polyolefin-based resin, or may be used together with another polyolefin-based resin.
[0038]
Preferable examples of the carbonyl group-containing polyolefin resin include, for example, ethylene as a monomer component, a vinyl ester compound and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (anhydride, ester, chloride, etc.). And a metal salt (ionomer) thereof having a carbonyl group obtained by using the above. In addition, the ethylene-based copolymer having a carbonyl group or a metal salt thereof (ionomer) generally has a melting point of 120 ° C or lower, preferably 40 to 100 ° C. The melting point can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
[0039]
Examples of the vinyl ester-based compound include esters of vinyl alcohol such as vinyl acetate and lower carboxylic acids (vinyl esters of lower carboxylic acids). Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. As derivatives of α, β-unsaturated carboxylic acids, anhydrides of α, β-unsaturated carboxylic acids include, for example, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Examples of the α, β-unsaturated carboxylate include (meth) acrylate [eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. , N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ( Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cyclohexyl (meth) acrylic acid cycloalkyl ester; (meth) acrylic acid aryl ester; (meth) acrylic acid glycidyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxy acid Functional group-containing (meth) acrylates such as ethyl, etc.], maleic esters [eg, maleic acid (mono or di) alkyl esters such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, diethyl maleate and the like], fumaric acid esters [ For example, (mono or di) alkyl fumarate such as monomethyl fumarate and monoethyl fumarate]. As the vinyl ester compound and / or the α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylate are preferable, and (meth) acrylate is (meth) acrylate. ) Alkyl acrylates [especially ethyl (meth) acrylate, especially ethyl acrylate] are preferred. The vinyl ester compound and / or the α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof can be used alone or in combination of two or more.
[0040]
Preferable specific examples of the ethylene-based copolymer having a carbonyl group or its metal salt (ionomer) include, for example, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-ethyl acrylate copolymer , Ethylene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-ethyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-acrylic acid Ethyl copolymers and metal salts (ionomers) thereof are exemplified. The ethylene-based copolymer having a carbonyl group or its metal salt (ionomer) can be used alone or in combination of two or more.
[0041]
Furthermore, as the polyolefin-based resin, a polymer alloy containing an ethylene component and a propylene component can also be used. Among them, a polymer alloy containing an ethylene component and a propylene component, and a carbonyl oxygen atom in the molecular skeleton. And a thermoplastic resin (particularly, a carbonyl group-containing polyolefin-based resin) having the following.
[0042]
The configuration (form) of the polymer alloy is not particularly limited, and examples thereof include (1) a polymer blend in which two or more polymers are physically mixed (a physical mixture), and (2) two or more polymers. And (3) IPN (Interpenetrating Polymer Network) structures in which two or more polymers are entangled without being covalently bonded to each other. Various configurations (forms) can be given. Further, the polymer alloy may not necessarily be homogeneous in composition (they may have a distribution), or even if two or more polymers are compatible (compatible polymer alloy), two or more polymer alloys may be used. The one in which the union is incompatible and forms a phase separation structure (incompatible polymer alloy) may be used. Further, a material having a plurality of exothermic or endothermic peaks as measured by a differential scanning calorimeter (DSC measurement) may be used.
[0043]
Examples of the polymer alloy containing the ethylene component and the propylene component include, for example, a mixture of a polypropylene (homopolypropylene, random polypropylene) and a polyethylene (including a copolymer of ethylene and a small amount of another α-olefin) (physical mixture). Mixture), propylene / ethylene copolymer, terpolymer of propylene with ethylene and other α-olefins other than these (other α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like are preferable, and 1-butene is preferable.). Note that the “homopolypropylene” means a polymer (having a propylene homopolymer) in which the monomer component substantially consists only of propylene (consisting of 100%), and “random polypropylene” means It means a polypropylene random copolymer in which about several% of an ethylene component is randomly copolymerized with propylene with respect to a monomer component.
[0044]
When the polymer alloy is a copolymer (especially a block copolymer), the polymer alloy is preferably a copolymer obtained by multi-stage polymerization of two or more stages, and particularly preferably a propylene / ethylene-based copolymer. It is. As described in JP-A-4-224809 and JP-A-2001-192629, for example, a copolymer copolymerized by such multi-stage polymerization may be used as a catalyst comprising a titanium compound and an organoaluminum compound. In the presence, first, propylene or propylene and another α-olefin are preliminarily polymerized in the first stage of the multistage polymerization to obtain a polypropylene (a homopolymer of propylene) or a propylene-α-olefin copolymer (propylene). And another α-olefin), and then, in the second and subsequent stages, in the presence of the resin composition obtained in the first-stage prepolymerization, propylene, ethylene and And, if necessary, copolymerized with another α-olefin. As a result, the polymer (propylene or propylene-α-olefin copolymer) generated in the first-stage prepolymerization and the polymer (propylene-ethylene copolymer or propylene- A polymer alloy blended with ethylene-other α-olefin copolymer) at the molecular level in the second and subsequent polymerization steps is obtained.
[0045]
As the titanium compound, for example, titanium trichloride and magnesium chloride are pulverized and treated with n-butyl orthotitanate, 2-ethylhexanol, ethyl p-toluate, silicon tetrachloride, diisobutyl phthalate, etc. A solid catalyst having an average particle diameter of 15 μm is exemplified. In addition, as the organic aluminum compound, for example, an alkyl aluminum compound such as triethyl aluminum can be used. Further, in the polymerization layer, a silicon compound such as diphenyldimethoxysilane or an iodine compound such as ethyl iodide may be added as an electron donor.
[0046]
As such a polymer alloy containing an ethylene component and a propylene component, those exhibiting high elasticity at a high temperature, that is, for example, a dynamic storage elastic modulus at 80 ° C. E ′) is 40 MPa or more and less than 180 MPa (preferably 45 to 160 MPa), and the dynamic storage modulus at 120 ° C. (E ′) is 12 MPa or more and less than 70 MPa (preferably 15 to 65 MPa). . By exhibiting such dynamic storage modulus (E '), thermal deformation of the pressure-sensitive adhesive tape substrate (or pressure-sensitive adhesive tape) can be sufficiently suppressed or prevented.
[0047]
Specific examples of the polymer alloy having such a dynamic storage elastic modulus (E ′) include, for example, a series of Catalloy products (ADFLEX) manufactured by Sun Allomer Co., Ltd. (for example, product name “KS-353P”, product (Eg, “KS-021P”, “C200F”, and “Q200F”).
[0048]
Further, as a polymer alloy containing an ethylene component and a propylene component, considering the workability of the pressure-sensitive adhesive tape near room temperature (such as the adherence of the pressure-sensitive adhesive tape to an adherend or a substance to be adhered), a dynamic at 23 ° C. It is preferable that the storage modulus (E ') is 200 MPa or more and less than 400 MPa. When the polymer alloy has such a dynamic storage elastic modulus (E ′), the pressure-sensitive adhesive tape substrate has good flexibility, and the adherence to an adherend or an adherend is improved. .
[0049]
As a specific example of the polymer alloy having such a dynamic storage elastic modulus (E ′), as described above, for example, a series of Catalloy products (ADFLEX) manufactured by Sun Allomer Co., Ltd. (for example, product name “KS”) -353P ", trade name" KS-021P ", trade name" C200F ", trade name" Q200F ", and the like.
[0050]
The dynamic storage elastic modulus (E ') of the polymer alloy was determined by preparing a test piece (0.2 mm in thickness, 10 mm in width, and 20 mm in length) using a polymer alloy and dispersing the test piece by temperature dispersion. The behavior may be measured by using a trade name “DMS200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.)” as a measuring instrument, and using a value measured under the following measuring conditions: tensile mode, heating rate: 2 ° C./min, frequency: 1 Hz. it can.
[0051]
The pressure-sensitive adhesive tape substrate may contain an inorganic substance as necessary. Examples of the inorganic substance include, but are not particularly limited to, clay minerals such as clay; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide; basic magnesium carbonate, magnesium carbonate Metal carbonates such as calcium, calcium carbonate, barium carbonate and dolomite; metal hydrates (hydrates of metal compounds) such as hydrotalcite and borax; barium metaborate, magnesium oxide, and red phosphorus. Such inorganic substances can be used alone or in combination of two or more. As the inorganic substances, metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, and hydrotalcite are preferable. Is excellent, and is economically advantageous.
[0052]
The proportion of the inorganic substance is usually about 20 to 200 parts by weight (preferably 40 to 150 parts by weight) based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
[0053]
If necessary, the adhesive tape base material may contain a filler (for example, an inorganic filler such as titanium oxide and zinc oxide), a coloring agent (for example, a pigment and a dye), a lubricant, and an ultraviolet absorber (for example, salicylic acid). Derivatives, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, hindered amine UV absorbers, etc., antioxidants, antioxidants (eg, amine antioxidants, quinoline antioxidants, hydroquinone antioxidants) Phenol-based anti-aging agent, phosphorus-based anti-aging agent, phosphite-based anti-aging agent), and various additives such as a plasticizer.
[0054]
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape substrate (for example, the method for forming a polyolefin resin film) is not particularly limited. The pressure-sensitive adhesive tape substrate is usually dry-blended with a polyolefin resin and, if necessary, various additives such as an inorganic substance and a filler, and the mixture is kneaded using a Banbury mixer, a roll, an extruder, or the like. (At this time, the mixture can be heated if necessary). The kneaded product is formed into a film or a mixture by a known or common molding method (for example, a compression molding method, a calendar molding method, an injection molding method, an extrusion molding method, etc.). It is obtained by molding into a sheet. As a method for producing the pressure-sensitive adhesive tape substrate, a calendar rolling method or an extrusion method using a flat die (flat die extrusion method) can be suitably adopted.
[0055]
The pressure-sensitive adhesive tape substrate has a film-like or sheet-like form. The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape substrate (plastic film or sheet) is not particularly limited and varies depending on the use of the pressure-sensitive adhesive tape, but is generally about 0.01 to 1 mm (preferably 0.05 to 5 mm). The pressure-sensitive adhesive tape substrate may have a single-layer form or a multi-layer form. The pressure-sensitive adhesive tape substrate may be subjected to various treatments such as a back surface treatment, an antistatic treatment, and an undercoating treatment, if necessary.
[0056]
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited. For example, acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives (natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, and the like) Known adhesives such as silicone-based adhesives, polyester-based adhesives, urethane-based adhesives, polyamide-based adhesives, epoxy-based adhesives, vinylalkylether-based adhesives, and fluorine-based adhesives can be used. The pressure-sensitive adhesive may be a hot-melt pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more. The pressure-sensitive adhesive may be any form of pressure-sensitive adhesive such as an emulsion pressure-sensitive adhesive, a solvent pressure-sensitive adhesive, an oligomer pressure-sensitive adhesive, and a solid pressure-sensitive adhesive.
[0057]
The pressure-sensitive adhesive may be a plasticizer (softening agent), a tackifying resin, a thickener, a cross-linking agent, an ultraviolet absorbing agent, depending on the type of the pressure-sensitive adhesive, in addition to the polymer component such as the pressure-sensitive adhesive component (base polymer). Suitable additives such as agents, antioxidants, antioxidants, fillers, coloring agents, antistatic agents, foaming agents, and surfactants may be included.
[0058]
As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive or a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive can be suitably used from the viewpoints of durability and workability of using the product.
[0059]
The acrylic pressure-sensitive adhesive has, as a base polymer, an acrylic polymer (homopolymer or copolymer) using one or more alkyl (meth) acrylates as a monomer component. In the acrylic pressure-sensitive adhesive, examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ( Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, Undecyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, (meth) Tridecyl acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid C such as eicosyl acid 1-20 Alkyl ester [preferably (meth) acrylic acid C 1-14 Alkyl ester] and the like. As the alkyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and octyl (meth) acrylate are particularly preferable. It is. The alkyl (meth) acrylate can be appropriately selected depending on the desired tackiness and the like.
[0060]
Further, in the acrylic pressure-sensitive adhesive, other monomers (copolymerizable monomers) copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate may be used in combination with the alkyl (meth) acrylate as necessary. Good. Examples of such a copolymerizable monomer include, for example, a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid, or an anhydride thereof; sodium vinyl sulfonate; Aromatic vinyl compounds such as styrene and substituted styrene; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; olefins such as ethylene, propylene and butadiene; vinyl esters such as vinyl acetate; An amide group-containing monomer such as acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; a hydroxyl group-containing monomer such as hydroxyalkyl (meth) acrylate and glycerin dimethacrylate; ) Aminoethyl acrylate, (meth) a Amino group-containing monomers such as liroyl morpholine; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; -Isocyanate group-containing monomers such as methacryloyloxyethyl isocyanate. Examples of the copolymerizable monomer include triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol diene. Multifunctionality such as (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene (Polyfunctional monomers). The copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0061]
The pressure-sensitive adhesive layer can employ a known or common forming method. For example, a method of applying a pressure-sensitive adhesive on a pressure-sensitive adhesive tape substrate (application method), a method of applying a pressure-sensitive adhesive on a release film such as a release liner, or the like. After coating to form a pressure-sensitive adhesive layer, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer onto a substrate (transfer method) may be mentioned. In forming the pressure-sensitive adhesive layer, a known or commonly used method (a casting method, a roll coater method, a reverse coater method, a doctor blade method, or the like) can be appropriately used.
[0062]
The pressure-sensitive adhesive layer may have any form of a single layer or a laminate. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be selected, for example, from a range of about 1 to 100 μm (preferably, 10 to 50 μm).
[0063]
(Adhesive tape or sheet)
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a pressure-sensitive adhesive tape substrate, and has the properties (A) and / or (B) in the substrate and / or pressure-sensitive adhesive layer. Is contained. Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet may have a form in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on only one side of the pressure-sensitive adhesive tape base material, or a form in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape base material. May be. When the pressure-sensitive adhesive tape or sheet has a form in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed only on one side of the pressure-sensitive adhesive tape base, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet may be, for example, a pressure-sensitive adhesive tape base and the pressure-sensitive adhesive tape base. And the back surface treatment layer formed on the other surface of the pressure-sensitive adhesive tape substrate, the pressure-sensitive adhesive layer forms the back surface of the sheet (the surface of the back treatment layer). And wound in a roll shape by overlapping with each other, thereby producing an adhesive tape in a state or form wound in a roll shape. At this time, the pressure-sensitive adhesive layer is protected by the back surface treatment layer on the back surface of the sheet.
[0064]
Of course, when the pressure-sensitive adhesive tape or sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, or when the back surface of the sheet of the pressure-sensitive adhesive tape substrate is not a release-treated surface, the pressure-sensitive adhesive layer is protected by a release film (release liner; separator). It can be wound in a roll shape in this state to produce an adhesive tape.
[0065]
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet may have another layer (for example, an intermediate layer or an undercoat layer) as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0066]
As described above, in the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, the trimellitic acid ester-based plasticizer contained in the base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer has the characteristics (A) and / or (B). Therefore, when the reflectance was measured according to the test method according to SAE J1756 (sample-side constant temperature bath temperature 100 ° C., cooling glass plate temperature 21 ° C.), the reflectance ratio to the initial glass reflectance measured value was 60%. (Preferably 80% or more, more preferably 90% or more). Therefore, when the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is used for binding an automobile wire harness, it is possible to effectively suppress or prevent the fogging of the glass (particularly, the windshield) due to the plasticizer.
[0067]
Of course, since a plasticizer is contained in the adhesive tape or sheet, even if a polyolefin resin is used as a main component of the resin component of the base material, even if a polyolefin resin is used, a PVC-coated electric wire (a polyvinyl chloride resin is used as a coating material) When used for binding electric wires), migration of the plasticizer in the covering material of the PVC-coated electric wire can be prevented.
[0068]
In addition, since a plasticizer can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased, and thereby, the non-halogen-coated electric wire (the non-halogen-coated electric wire coated with a non-halogen-based coating material that does not use a polyvinyl chloride resin). Adhesiveness to an electric wire).
[0069]
Furthermore, since the base material of the pressure-sensitive adhesive tape or sheet contains a polyolefin-based resin as a main component of the resin component and does not substantially contain a halogen atom, no toxic gas is generated during incineration. In addition, heat resistance can be enhanced by including an inorganic substance in the base material of the pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
[0070]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive tape or sheet for binding various wirings. The wires may be any wires such as various electric wires and cables, and among them, electric wires for electric appliances and electric wires for automobiles (especially, electric wires for automobiles) are suitably used.
[0071]
【The invention's effect】
According to the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, since the adhesive tape or sheet has the above configuration, even when a polyolefin-based resin is used as a main component of the resin component of the base material, when used for binding automobile wire harnesses, SAE In the test method according to J1756 (sample-side constant temperature bath temperature 100 ° C., cooling glass plate temperature 21 ° C.), the reflectance ratio with respect to the initial glass reflectance measurement value can be improved. In addition, even if a polyolefin-based resin is used as a main component of the resin component of the base material, when used for binding PVC-coated electric wires, migration of a plasticizer in a coating material of the PVC-coated electric wires can be prevented, When used for binding non-halogen coated electric wires, the adhesiveness to non-halogen coated electric wires is good. Therefore, it is useful as an adhesive tape or sheet for binding various wirings.
[0072]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0073]
[Base material]
The following resin composition for base materials (1) was used as the resin composition for forming the base material.
-Resin composition for base material (1): Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name "Evaflex P-1905" (manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals)): 30 parts by weight and trade name "ADFLEX KS-353P" (Manufactured by Sun Allomer Co.): Polyolefin resin composition containing 70 parts by weight
[0074]
[Adhesive]
As the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the following pressure-sensitive adhesive composition (1) and pressure-sensitive adhesive composition (2) were used.
[0075]
Adhesive composition (1): 70 parts by weight of natural rubber (trade name “RSS” manufactured by Nomura Trading Co., Ltd.), 30 parts by weight of styrene-butadiene rubber (SBR; trade name “SBR1502” manufactured by JSR Corporation), and tackifier (Trade name "A-100" manufactured by Zeon Co.): 80 parts by weight
[0076]
Adhesive composition (2): (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer composition prepared by the following [Preparation example of acrylic polymer]: 100 parts by weight (solid content) and the following [acrylic oligomer oligomer] Preparation Example]: 20 parts by weight (solid content) of an acrylic oligomer composition, a tackifier resin (trade name "Nanolet R-1050" manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.): 20 parts by weight, and toluene as a thickener: Acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing 30 parts by weight (specifically, an acrylic oligomer composition, a tackifier resin, and a thickener are mixed in the above ratio with an alkyl (meth) acrylate-based polymer composition). Then, at room temperature (20 to 25 ° C), a homomixer is used to mix for about 10 minutes at a rotation speed of about 1,000 to 2,000 rpm for an acrylic viscosity Composition)
[0077]
[Preparation example of acrylic polymer]
As the monomer components, 2-ethylhexyl acrylate: 92 parts by weight, butyl acrylate: 5 parts by weight, acrylonitrile: 2 parts by weight, methacrylic acid: 1 part by weight (the total weight is 100 parts by weight, and this composition is referred to as "batch polymerization"). Ammonium lauryl sulfate (trade name "Emal AD-25R" manufactured by Kao Corporation): 2 parts by weight, 2,2'-azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) as a polymerization initiator: 0.03 parts by weight and 126.5 parts by weight of ion-exchanged water as a solvent were charged into a 1 L flask and emulsified by stirring with a homogenizer for 20 minutes or more. Thereafter, a stirrer, a condenser, a dropping funnel, and a nitrogen inlet tube were attached to the flask, and nitrogen gas was purged at a flow rate of 10 L / min for 1 hour or more while stirring at a rotation speed of 28 to 32 rpm (average 30 rpm) to replace the nitrogen. After the replacement with nitrogen, the substrate was immersed in a water bath, polymerization was started while controlling the temperature of the inner bath to be 52 to 56 ° C (average 54 ° C), and the polymerization was continued at that temperature for 2 hours or more. Thereafter, separately prepared, 2-ethylhexyl acrylate: 92 parts by weight, butyl acrylate: 5 parts by weight, acrylonitrile: 2 parts by weight, methacrylic acid: 1 part by weight (the total weight is 100 parts by weight, and this composition is An emulsion comprising 2 parts by weight of ammonium lauryl sulfate (trade name "Emal AD-25R", manufactured by Kao Corporation) as an emulsifier, and 0.3 parts by weight of ammonium persulfate as a polymerization initiator. The tube pump was pumped from the dropping funnel over about 3 hours at a ratio of 70/30 (= monomer component for batch polymerization / monomer component for drop polymerization) in a ratio of monomer components for batch polymerization and monomer components for drop polymerization. Was added dropwise. Thereafter, the temperature of the inner bath was further raised to 75 ° C., and polymerization was carried out for about 2 hours. After the polymerization was completed, 0.4 part by weight of a 25% by weight aqueous ammonia solution was added, and (meth) acryl as an acrylic polymer was added. An acid alkyl ester-based polymer composition (aqueous dispersion) was obtained.
[0078]
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer in the (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer composition (aqueous dispersion) was determined by gel permeation chromatography (GPC). It was about 750,000.
[0079]
[Preparation example of acrylic oligomer]
95 parts by weight of n-butyl acrylate as a monomer component, 5 parts by weight of acrylic acid, 0.8 parts by weight of lauryl mercaptan as a chain transfer agent, 10 parts by weight of toluene as a solvent, 2,2′- as a polymerization initiator. Azobisisobutyronitrile: 0.1 part by weight was charged into a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, and after sufficiently purging with nitrogen, the mixture was stirred at 55 ° C. under a nitrogen stream. For 12 hours to obtain an acrylic oligomer composition.
[0080]
The weight average molecular weight of the acrylic oligomer in this acrylic oligomer composition was determined by gel permeation chromatography (GPC) to be 27,000.
[0081]
(Example 1)
Resin composition for base material (1): 100 parts by weight, trade name “Sansosizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; Tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM); molecular weight: 546 , Boiling point: 430 ° C, loss of volatilization (temperature: 165 ° C, heating time: 1 hour): 0.3% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C): 4.2 × 10 -4 Pa] is added and kneaded with a mixing roll to prepare a plasticizer-containing resin composition (sometimes referred to as “plasticizer-containing resin composition A”). A was formed into a film using a calendar to prepare a resin film for a base material having a thickness of 100 μm (sometimes referred to as “resin film A for a base material”).
[0082]
On the other hand, for the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition (1): 100 parts by weight (solid content), as a plasticizer, “Sansosizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; Tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)] Molecular weight: 546, boiling point: 430 ° C., loss on volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 0.3% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 4.2 × 10 -4 Pa] was added to prepare a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition (sometimes referred to as “plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition A”). On one surface of the resin film A for base material (thickness: 100 μm), an adhesive layer was formed by applying so that the thickness after drying was 25 μm, to prepare an adhesive tape. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a base material resin film A containing a plasticizer is used as a base material, and a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition A containing a plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. Have been.
[0083]
(Example 2)
A plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition ("plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition B") was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition (2) was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition (1). (Sometimes referred to as). That is, in the plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition B, 100 parts by weight (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition (2) was used as a plasticizer under the trade name "Sansosizer TOTM" [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; Tri-2-ethylhexyl melitate (TOTM); molecular weight: 546, boiling point: 430 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 0.3% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 4 .2 × 10 -4 Pa] of 20 parts by weight.
[0084]
Then, in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition B was used, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was formed to prepare a pressure-sensitive adhesive tape. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film A for a base material containing a plasticizer is used as a base material, and a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition B containing a plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. Has been.
[0085]
(Example 3)
A pressure-sensitive adhesive composition (1) was applied to one surface of a resin film A for base material (thickness: 100 μm) in the same manner as in Example 1 so that the thickness after drying was 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, an adhesive tape was produced. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film A for a substrate containing a plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition (1) containing no plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. ing. Therefore, the plasticizer is contained only in the base material.
[0086]
(Example 4)
A pressure-sensitive adhesive composition (2) was applied to one side of a resin film A for a substrate (thickness: 100 μm) in the same manner as in Example 1 so that the thickness after drying was 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, an adhesive tape was produced. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film A for a substrate containing a plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition (2) containing no plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. ing. Therefore, the plasticizer is contained only in the base material.
[0087]
(Example 5)
The resin composition for base material (1) was formed into a film by a calendar to prepare a resin film for base material having a thickness of 100 μm (sometimes referred to as “resin film for base material B”).
[0088]
The same plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition A as in Example 1 was applied to one surface of a base material resin film B (thickness: 100 μm) so that the thickness after drying was 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thus, an adhesive tape was produced. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film B for a substrate not containing a plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition A containing a plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. . Therefore, the plasticizer is contained only in the pressure-sensitive adhesive layer.
[0089]
(Example 6)
The same plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition B as in Example 2 was applied to one surface of the same resin film B for a base material (thickness: 100 μm) as in Example 5 so that the thickness after drying was 25 μm. Thus, an adhesive layer was formed to produce an adhesive tape. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film B for a substrate not containing a plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition B containing a plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. . Therefore, the plasticizer is contained only in the pressure-sensitive adhesive layer.
[0090]
(Comparative Example 1)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 1, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0091]
(Comparative Example 2)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 2, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0092]
(Comparative Example 3)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 3, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0093]
(Comparative Example 4)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 4, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0094]
(Comparative Example 5)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 5, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0095]
(Comparative Example 6)
As a plasticizer, dioctyl phthalate [trade name “Sansocizer DOP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sansocizer TOTM” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)); DOP; molecular weight: 390, boiling point: 386 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 7.9% by weight, vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 0.1 Pa] In the same manner as in Example 6, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0096]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tapes according to Comparative Examples 1 to 6 have the same configuration as the pressure-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 6, respectively, except that the type of the plasticizer used is different (plasticizer). The adhesive tapes according to Comparative Examples 1 to 6 use DOP, and the adhesive tapes according to Examples 1 to 6 use tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM).
[0097]
(Comparative Example 7)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 1, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0098]
(Comparative Example 8)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 2, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0099]
(Comparative Example 9)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 3, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0100]
(Comparative Example 10)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 4, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0101]
(Comparative Example 11)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 5, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0102]
(Comparative Example 12)
As a plasticizer, dibutyl phthalate [trade name “Sansocizer DBP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.] is used in place of the trade name “Sanso Sizer TOTM” [manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .; tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM)]; DBP; molecular weight: 278, boiling point: 340 ° C., loss of volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour): 15.8% by weight, and vapor pressure (temperature: 100 ° C.): 5 Pa]. In the same manner as in Example 6, a plasticizer-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape was prepared.
[0103]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tapes according to Comparative Examples 7 to 12 have the same configuration as the pressure-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 6, respectively, except that the type of the plasticizer used is different (plasticizer). In the pressure-sensitive adhesive tapes according to Comparative Examples 7 to 12, DBP is used, and in the pressure-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 6, tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM) is used).
[0104]
(Comparative Example 13)
A pressure-sensitive adhesive composition (1) was applied to one surface of a resin film B for a base material (thickness: 100 μm) in the same manner as in Example 5 so that the thickness after drying was 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, an adhesive tape was produced. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film B for a substrate containing no plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition (1) containing no plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. ing. Therefore, the plasticizer is not contained in the adhesive tape.
[0105]
(Comparative Example 14)
A pressure-sensitive adhesive composition (2) was applied to one surface of a resin film B for a base material (thickness: 100 μm) in the same manner as in Example 5 so that the thickness after drying was 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, an adhesive tape was produced. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape, a resin film B for a substrate not containing a plasticizer is used as a substrate, and a pressure-sensitive adhesive composition (2) containing no plasticizer is used as a pressure-sensitive adhesive layer. ing. Therefore, the plasticizer is not contained in the adhesive tape.
[0106]
(Evaluation)
For the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 14, the following “method of measuring non-halogen coated electric wire adhesion”, “adhesion to non-halogen coated electric wire” by “method of measuring reflectance ratio”, The reflectance ratio according to the test method according to SAE J1756 was evaluated. In addition, the evaluation results were shown in the columns of "Adhesion of non-halogen coated electric wires" and "Reflectance ratio" in Table 1, respectively.
[0107]
(Measurement method of non-halogen coated electric wire adhesion)
A non-halogen-coated electric wire (an electric wire coated with a non-halogen-based coating material not using a polyvinyl chloride resin) is roughly wound with an adhesive tape, left at 40 ° C. for 48 hours, and then peeled off at the end of the adhesive tape. It was confirmed by visual observation that the adhesiveness to the non-halogen-coated electric wire was evaluated as "O" when the peeling was less than 10 mm and "X" when the peeling was 10 mm or more.
[0108]
(Method of measuring reflectance ratio)
The reflectance is measured according to the test method according to SAE J1756 (sample-side constant temperature bath temperature 100 ° C., cooling glass plate temperature 21 ° C.) using a trade name “REFO 60 REFLEKTOMETER” (manufactured by PRLANGE) as a measuring device, and the initial value is measured. The reflectance ratio to the glass reflectometer value is determined.
[0109]
[Table 1]
As is clear from Table 1, the pressure-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 6 have good adhesiveness to non-halogen-coated electric wires, and have a reflectance ratio of 80% or more, exhibiting an extremely excellent reflectance ratio. are doing.
[0111]
In addition, the adhesive tape according to Examples 1 to 6 was bound to a PVC-coated electric wire (an electric wire using a polyvinyl chloride-based resin as a coating material) by wire harness binding, and after binding (sticking), at 80 ° C. for 2 hours. After leaving, the wire was disassembled, and the flexibility of the wire was good. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tapes according to Comparative Examples 13 and 14 were tied to a PVC-coated electric wire, tied (attached), left at 80 ° C. for 2 hours, disassembled, and cured to cover the electric wire. Was observed.
[0112]
Moreover, since the base material of the pressure-sensitive adhesive tape according to Examples 1 to 6 is made of an olefin-based resin, it does not contain a halogen atom and does not generate harmful gas at the time of incineration or the like.
[0113]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 6 can be suitably used as pressure-sensitive adhesive tapes for binding wires.
[0114]
In Comparative Examples 1 to 12, since a plasticizer was used, the adhesion to non-halogen-coated electric wires was good, but all of the plasticizers lost volatilization (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour). ) Exceeds 2% by weight or the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) exceeds 0.087 Pa, so that the reflectance ratio is low. In Comparative Examples 13 and 14, since no plasticizer was used, the reflectance ratio was good, but the adhesion to the non-halogen-coated electric wire was poor.
Claims (3)
特性（Ａ）：揮発減量（温度：１６５℃、加熱時間：１時間）が２重量％以下である特性
特性（Ｂ）：蒸気圧（温度：１００℃）が０．０８７Ｐａ以下である特性A pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate, wherein the substrate contains a polyolefin-based resin as a main component of a resin component, and contains substantially no halogen atoms, and The base material and / or the pressure-sensitive adhesive layer contains a trimellitate-based plasticizer, and the trimellitate-based plasticizer has the following properties (A) and / or (B) A pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising:
Characteristic (A): characteristic in which the loss on evaporation (temperature: 165 ° C., heating time: 1 hour) is 2% by weight or less Characteristic (B): characteristic in which the vapor pressure (temperature: 100 ° C.) is 0.087 Pa or less
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