JP2004323546A - Polypropylene resin composition for automobile interior - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、機械物性、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れ、かつ、フローマークやウエルドがない等の外観に優れた成形品が得られるような自動車内装用プロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリプロピレン樹脂組成物は自動車部品、機械部品、電気部品など種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加物が配合されている。たとえば、自動車部品などの剛性と耐衝撃性が要求される分野においては、結晶性プロピレンブロック共重合体にエラストマー、タルクを配合したポリプロピレン樹脂組成物が利用されている。
【０００３】
上記ポリプロピレン樹脂組成物を自動車内装材として用いる場合、内装材は樹脂に顔料を配合してなる着色成形品として用いられることが多いため、単に剛性や耐衝撃性に優れているのみならず、成形品とした際にフローマーク、ウエルド等の外観不良が発生しないような優れた成形性が要求される。また、光によって成形品表面が劣化して色相が変化することが少ないこと、および夏場、室内が高温になった場合にインストルパネル等の成形品表面から添加剤成分が昇華してフロントガラス等を曇らせる現象（ガラス霞性）が起こり難いことが要求される。しかしながら、上記特性を充分に満足する結晶性プロピレン系樹脂組成物は得られていない。
【０００４】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意研究した結果、結晶性プロピレンブロック共重合体に、特定のプロピレン単独重合体と特定のエチレン・１−オクテンランダム共重合体と特定のタルクと特定の耐光安定剤とを配合することにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できるような自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、
（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分である結晶性プロピレンブロック共重合体８３〜５８重量％と、
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１０以上、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が４０〜９５重量％であるエチレン・１−オクテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上で、分子内にＮ−Ｈ、および、Ｎ−ＣＨ３ 基を含有する耐光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴としている。
【０００７】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物について具体的に説明する。
【０００８】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐候安定剤（Ｅ）とを含有している。
【０００９】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、樹脂全体としてメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分、好ましくは２５〜３５ｇ／１０分の範囲にある。
【００１０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、この樹脂をｎ−デカン溶剤分別した場合、２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）と２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）とに分別される。その成分含有量は、好ましくは２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）が１７〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％であり、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）が７５〜８３重量％、特に好ましくは７６〜８２重量％である。この（ｂ）成分および（ａ）成分は、２３℃ｎ−デカンに対する溶解性でポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）樹脂中の含有成分を分別した場合の成分である。（ａ）成分と（ｂ）成分の含有割合が上記範囲内にあると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形体を調製できる組成物が得ることができる。
【００１１】
上記のｎ−デカン溶剤分別は次のようにして行なう。すなわち、ポリプロピレンブロック共重合体樹脂の試料５ｇを１３５℃のｎ−デカン５００ｍｌに添加し、充分撹拌して可溶性の成分（可溶性のポリマー）を完全に溶解する。その後、２３℃に降温して２４時間放置する。次に、このｎ−デカン溶液を遠心分離し、分離後の液相を１０００ｍｌのアセトン中にデカンテーションし、ポリマーを析出させる。この析出物を濾過、洗浄、乾燥し、２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）とする。２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）以外の成分を２３℃ｎ−デカンに不溶の成分（ａ）とする。
【００１２】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）において、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）は、通常プロピレンから導かれる構造単位のみからなることが好ましいが、少量、たとえば１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の他のモノマーから導かれる構造単位を含有していてもよい。
【００１３】
他のモノマーとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等のプロピレン以外のα−オレフィン；
スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；
酢酸ビニル等のビニルエステル；
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；
共役ジエン；
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。これらの中では、エチレン、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンなどが好ましい。これらは２種以上共重合されていてもよい。
【００１４】
本発明で好ましく用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の（ａ）２３℃ｎ−デカン不溶部のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０分の範囲である。
【００１５】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）は、主としてプロピレン・α−オレフィン共重合体部であるが、プロピレン単独重合体の一部、たとえば低分子量物等の重合の際に生じる副生物などが含まれる。
【００１６】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）を形成するプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンは、エチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンなどである。このようなα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィンが挙げられる。これらの中では、エチレンが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の２３℃ｎ−デカン可溶分（ｂ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度（［η］ａ）は１〜５ｄｌ／ｇ、特に１．５〜４．０／ｇであることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための方法は、たとえば、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。
【００１９】
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に、実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させて、プロピレン単独重合体部（Ａ−２）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の７５〜８３重量％製造する段と、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとを共重合させて、プロピレン・α−オレフィン共重合体部（Ａ−１）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の１７〜２５重量％製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。分子量および極限粘度［η］の調整方法は特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
【００２０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造する際に使用する重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等を使用することができるが、中でも、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）電子供与体成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒を使用するのが好ましい。
【００２１】
また、上記のような固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および電子供与体成分（ｉｉｉ）からなる触媒を用いて結晶性ポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するに際して、予め予備重合を行なうこともできる。
【００２２】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および必要に応じて電子供与体成分（ｉｉｉ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
【００２３】
予備重合に用いられるオレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の直鎖状のオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類等の分岐構造を有するオレフィンなどを用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【００２４】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）１ｇ当たり０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜５００ｇ程度の重合体が生成するように行なうことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【００２５】
本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ｉ）（または予備重合触媒）を重合容積１リットル当たりチタン原子に換算して約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｉｉｉ）は、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）の金属原子１モル当たり約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【００２６】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧〜９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【００２７】
本発明においては、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、８３〜５８重量％、好ましくは７５〜６５重量％の割合で用いられる。結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を上記範囲内の割合で用いると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形品を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００２８】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分の範囲である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は１０以上、好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１３〜１８の範囲である。また、分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ（Ｍｚ：粘度平均分子量）は、３．５以上、好ましくは、４．０〜１５、特に好ましくは４．２〜１０である。
【００２９】
前記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１０以上、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上ということは、本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、通常のポリプロピレンに比べて高分子量側に分布が広いことを示している。これらの分子量分布の測定方法については、後述する実施例の項で説明する。
【００３０】
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ａ−１）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６〜１３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは７〜１２の高分子量ポリプロピレン部と、（ａ−２）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６ｄｌ／ｇ未満の低分子量ポリプロピレン部とからなる組成物であることが好ましい。高分子量ポリプロピレン部（ａ−１）は、ｎ−デカン不溶部全体の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲にあり、低分子量ポリプロピレン部（ａ−２）が９０〜５０重量％、好ましくは８５〜６０重量％とからなることが好ましい。
【００３１】
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、前記した結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための触媒と同様の触媒を用いて製造することができる。
【００３２】
すなわち、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。すなわち、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に製造することができる。
【００３３】
製造順序としては、第１段目で、実質的に水素の非存在下で、高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合した後、第２段目以降で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を製造するのが好ましい。製造順序を変更することもできるが、たとえば第１段目で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を重合した後、第２段目以降で高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合することもできるが、この場合には、第１段目の反応生成物中に含まれる水素などの分子量調整剤を、第２段目以降の重合開始前に限りなく除去する必要があるため、重合装置が複雑になり、また第２段目以降の極限粘度［η］が上がりにくい。
【００３４】
本発明においては、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、０．５〜７重量％、好ましくは１〜６重量％の割合で用いられる。プロピレン単独重合体（Ｂ）を上記範囲内の割合で用いると、成形品にフローマークの発生が少ない組成物を得ることができる。
【００３５】
エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）
本発明で用いられるエチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。
【００３６】
本発明におけるエチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンと１−オクテンとのランダムな共重合体であって、１−オクテンから誘導される構成単位含量（１−オクテン含量）は、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であって、この範囲内にあると共重合体はゴム的な性質を示す。
【００３７】
この共重合体（Ｃ）の密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）は、０．８６０〜０．９２０（ｇ／ｃｍ３）の範囲内にあることが好ましい。密度がこの範囲内にあると、剛性と耐衝撃性に優れる成形体を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物が得られる。
【００３８】
このようなエチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）は、バナジウム化合物と有機アルミニウムとからなるバナジウム系触媒や、シクロペンタジエン骨格を有する化合物がジルコニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメタロセン系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、エチレンと１−オクテンとを共重合させて製造することができる。特に、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）は、分子量分布および組成分布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料として適している。
【００３９】
本発明においては、エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の割合で用いられる。エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）を上記範囲内の割合で用いると、柔軟性および透明性に優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００４０】
タルク（Ｄ）
本発明で用いられるタルク（Ｄ）の平均粒径は、１．５〜３．５μｍ、好ましくは１．８〜３．０μｍである。
【００４１】
本発明においては、タルク（Ｄ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１５〜２５重量％、好ましくは１７〜２３重量％の割合で用いられる。タルク（Ｄ）を上記割合で用いると、機械的強度特性のバランスに優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００４２】
耐光安定剤（Ｅ）
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上、好ましくは７００〜８００００で、分子内にＮ−ＨおよびＮ−ＣＨ３ 基を含有する耐光安定剤、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。重量平均分子量が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤は、成形品中から昇華しにくく、たとえば高温の自動車内においても窓ガラスは曇らない。
【００４３】
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）の好ましい化合物としては、具体的には、ジメチルサクシネート［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール］のポリ縮合物（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ６２２、チバガイギー社製、分子量＝約２０００）、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、チバガイギー社製、分子量＝約３０００）、１，６−ヘキサンジアミン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝８４７）、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ６２−、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝９００）、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ポリマー、アデカスタブＬＡ−６３（商品名；旭電化工業（株）製、分子量＝約２０００）、［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／βββ‘β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラートカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、旭電化工業（株）製、分子量＝約、１９００）などが挙げられる。
【００４４】
耐光安定剤（Ｅ）は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量部の割合で用いられる。耐光安定剤（Ｅ）を上記範囲の割合で用いると、耐光性に優れ、たとえば自動車内装部品に要求される耐光性を満足させることができ、しかも低光沢の成形品を得ることができる。
【００４５】
その他の成分
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物中に、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００４６】
酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。酸化防止剤の配合量は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部とするのが望ましい。
【００４７】
ポリプロピレン樹脂組成物
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分、および必要に応じ上記その他の成分たとえば酸化防止剤を含有している。
【００４８】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のクロスフラクショネーションクロマトグラフィー（ＣＦＣ；昇温溶出分別）における０℃溶出量（Ｓ０）と０〜６０℃の全溶出量（Ｓ６０）との関係はＳ０／Ｓ６０≧０．６であり、好ましくはＳ０／Ｓ６０≧０．７であることが望ましい。この関係を満たすポリプロピレン樹脂組成物を用いると、溶融滞留による物性変化の少ない組成物を得ることができる。
【００４９】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、たとえば結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐光安定剤（Ｅ）と、必要に応じて耐熱安定剤などとを、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダーまたはタンブラブレンダー等で混合し、得られた組成物を押出機を用いて目的とするポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造する方法が挙げられる。
【００５０】
あるいは、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の造粒工程中に、上記の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の各成分を投入して一度の造粒で、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造するという合理的生産方式も採用可能である。
【００５１】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、耐光性が要求される自動車内装部品の原料として好ましく使用できる。本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物から自動車内装部品を射出成形などの成形法により成形した場合、自動車内装部品として十分な耐光性を有し、しかも、高温の自動車室内においても窓ガラスを曇らせることのない成形品を得ることができ、なおかつ長時間連続的に射出成形しても添加剤の金型への付着がなく、安定した光沢度の成形品が得られる。
【００５２】
自動車内装部品としては、具体的には、インスツルメントパネル、グローボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどが挙げられる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５５】
なお、本発明における各物性の測定は次の方法により行なった。
（１）ＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した条件で測定した。
（２）ポリプロピレンの極限粘度［η］
ポリプロピレンを１３５℃デカリンに溶解して測定した。
（３）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した。
【００５６】
ＧＰＣ測定条件は次の通りである。
【００５７】
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製、ＧＰＣ１５０ＣＶ
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製、ＰＬカラム（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ，３５０ｍｍ×２）
データ処理装置：ミレニアム
測定温度：１３５℃
測定溶媒：オルトジクロロベンゼン
（４）分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ
ＧＰＣ法で測定した。
（５）ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）
１３Ｃ−ＮＭＲで測定した。
（６）曲げ弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した条件で測定した。
（７）アイゾット衝撃強度（ＩＺ）（２３℃）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した条件で測定した。なお、試験片は、射出成形品から採取し、ノッチ付きである。
（８）熱変形温度（ＨＤＴ）（荷重０．４５ＭＰａ）
上記（６）のアイゾット衝撃強度試験片用の射出成形品と同様にして得られた射出成形品について、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した条件で測定した。
（９）脆化温度（ＢＴ）
ＡＳＴＭ Ｄ７４６に準拠した条件で測定した。
（１０）フローマーク
１２０ｍｍ×３００ｍｍ×２ｍｍ厚の板状成形品を１点ゲートで射出成形し、板状成形品表面のフローマーク（トラシマ）を判定した。
【００５８】
ゲートから１００ｍｍ以内にフローマークの発生が認められない成形品は○（合格）、発生が認められる成形品は×（不合格）とした。
（１１）耐光変色性
顔料マスターバッチを用いて、グレー色に着色した角板をＵＶフェードメーター（スガ試験機社製）８３℃中で１０００時間光照射後、色調変化を色差計（スガ試験機社製）を用いて色差（ΔＥ）を測定した。
（１２）ガラス霞性
ヘイズ０％のガラス板で蓋をした広口ビン中に、２５ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の樹脂組成物角板を入れ、広口ビンを１００℃オイルバス中に２４時間浸漬した。２４時間後、昇華物の付着したガラス蓋のヘイズを測定した。
【００５９】
実施例等において用いた成分は、次の通りである。
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
第１表に示す組成・特性を有する結晶性プロピレンブロック共重合体。
【００６０】
【表１】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
プロピレン単独重合体（Ｂ１）；
Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、Ｍｚ／Ｍｗ＝５、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分
エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ）
エチレン・１−オクテンランダム共重合体（Ｃ１）；
商品名 エンゲージＥＧ８２００、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、デュポン・ダウ社製
タルク（Ｄ）
タルク（Ｄ１）；
平均粒径２．２μｍのタルク（商品名 ハイフィラー５０００ＰＪ、松村産業社製）
耐光安定剤（Ｅ）
耐光安定剤（Ｅ１）；
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝８４７）
耐光安定剤（Ｅ２）；
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２， ４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン］（商品名 Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、分子量＝約３０００、チバガイギー社製）
耐光安定剤（Ｅ３）；
ビス（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート（商品名 サ ノール７７０、分子量＝４８１、三共社製）
【００６２】
【実施例１〜２および比較例１〜４】
第２表に示した割合で成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）と、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、フェノール系酸化防止剤）０．１重量部、イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、リン系酸化防止剤）０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．２重量部とを、ヘンシェルミキサーでドライブレンドし、二軸混練機（ＺＳＫ３０、テクノベル社製）を用い、２１０℃で溶融混合、造粒して、各組成物のペレットを得た。
【００６３】
これらの組成物ペレットを用いて、所定の試験片および角板を成形した。
【００６４】
これらの試験片および角板を用い、前記した曲げ弾性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）等の試験を行なった。その結果を第２表に示す。
【００６５】
【表２】
第２表より理解されるように、比較例１では、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）が低く、比較例２では、曲げ弾性率（ＦＭ）が小さく剛性が低い。また、比較例３では、フローマークが発生し、比較例４では、耐ガラス霞性が悪い。
【００６７】
これらの比較例に対し、実施例１および実施例２では、剛性、耐衝撃強度等の機械物性に優れるとともに、フローマークが発生せず外観に優れ、また耐ガラス霞性にも優れていた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a propylene-based resin composition for automobile interiors which is excellent in mechanical properties, light discoloration resistance, and glass haze resistance, and which can provide a molded article having excellent appearance such as no flow mark or weld.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
The polypropylene resin composition is used in various fields such as automobile parts, machine parts, and electric parts, and various additives are blended according to required performance. For example, in a field where rigidity and impact resistance are required, such as an automobile part, a polypropylene resin composition obtained by blending an elastomer and talc with a crystalline propylene block copolymer is used.
[0003]
When the above polypropylene resin composition is used as an automobile interior material, since the interior material is often used as a colored molded product obtained by blending a pigment with a resin, the interior material is not only excellent in rigidity and impact resistance, but also molded. Excellent moldability is required so that appearance defects such as flow marks and welds do not occur when the product is manufactured. In addition, it is unlikely that the surface of the molded product is degraded by light to change its hue, and in summer, when the temperature of the room becomes high, the additive component sublimates from the surface of the molded product such as an instrument panel to form a windshield. It is required that the phenomenon of fogging (glass haze) does not easily occur. However, a crystalline propylene-based resin composition that sufficiently satisfies the above characteristics has not been obtained.
[0004]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the crystalline propylene block copolymer was identified as a specific propylene homopolymer, a specific ethylene / 1-octene random copolymer, and a specific talc. It has been found that the above problem can be solved by blending the light stabilizer with the above, and the present invention has been completed.
[0005]
[Object of the invention]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a molded article having excellent mechanical properties such as rigidity and impact strength, excellent appearance without inconspicuous flow marks and welds, and excellent light discoloration resistance and glass haze resistance as automotive interior parts. It is an object to provide such a polypropylene resin composition for automobile interiors.
[0006]
Summary of the Invention
The automotive interior polypropylene resin composition according to the present invention,
(A) A crystalline propylene block copolymer having a 23 ° C n-decane-soluble content of 17 to 25% by weight and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C, load 2160 g) of 20 to 40 g / 10 minutes. 83-58% by weight,
(B) a propylene homopolymer having a molecular weight distribution Mw / Mn of 10 or more and a molecular weight distribution Mz / Mw of 3.5 or more measured by gel permeation chromatography (GPC) of 0.5 to 7% by weight; ,
(C) Ethylene / 1-octene random copolymers 1 to 10 having a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of 1 to 20 g / 10 min and an ethylene content of 40 to 95% by weight. Weight percent,
(D) 15 to 25% by weight of talc having an average particle size of 1.5 to 3.5 μm;
And further, based on a total of 100 parts by weight of the components (A), (B) and (C),
(E) The weight average molecular weight (Mw) is 700 or more, and N—H and N—CH3It is characterized by containing 0.01 to 5 parts by weight of a light-resistant stabilizer having a group.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the polypropylene resin composition for automobile interiors according to the present invention will be specifically described.
[0008]
The polypropylene resin composition for automobile interiors according to the present invention comprises a crystalline propylene block copolymer (A), a propylene homopolymer (B), an ethylene / 1-octene random copolymer (C), and talc ( D) and a weathering stabilizer (E).
[0009]
Crystalline propylene block copolymer (A)
The crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of 20 to 40 g / 10 min, preferably 25 to 35 g / m as a whole resin. It is in the range of 10 minutes.
[0010]
The crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention has a component (b) soluble in n-decane at 23 ° C. and an insoluble component in n-decane at 23 ° C. It is separated from component (a). The component content is preferably such that the component (b) soluble in n-decane at 23C is 17 to 25% by weight, particularly preferably 18 to 24% by weight, and the component (a) insoluble in n-decane at 23C. ) Is 75 to 83% by weight, particularly preferably 76 to 82% by weight. The components (b) and (a) are components obtained by separating the components contained in the polypropylene block copolymer (A) resin with solubility in n-decane at 23 ° C. When the content ratio of the component (a) and the component (b) is within the above range, a composition capable of preparing a molded article having excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance can be obtained.
[0011]
The above n-decane solvent fractionation is carried out as follows. That is, 5 g of a sample of the polypropylene block copolymer resin is added to 500 ml of n-decane at 135 ° C., and the mixture is sufficiently stirred to completely dissolve the soluble component (soluble polymer). Thereafter, the temperature is lowered to 23 ° C. and left for 24 hours. Next, the n-decane solution is centrifuged, and the separated liquid phase is decanted into 1000 ml of acetone to precipitate a polymer. The precipitate is filtered, washed and dried to obtain a component (b) soluble in n-decane at 23 ° C. Components other than the component (b) soluble in n-decane at 23 ° C are referred to as components (a) insoluble in n-decane at 23 ° C.
[0012]
In the crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention, the component (a) that is insoluble in n-decane at 23 ° C. preferably comprises only a structural unit derived usually from propylene. It may contain structural units derived from other monomers in an amount of at most mol%, preferably at most 5 mol%.
[0013]
Other monomers include, for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, Α-olefins other than propylene, such as -decene and 1-dodecene;
Vinyl compounds such as styrene, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane and vinylnorbornane;
Vinyl esters such as vinyl acetate;
Unsaturated organic acids such as maleic anhydride or derivatives thereof;
Conjugated dienes;
Non-conjugated polyenes such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, and 5-ethylidene-2-norbornene. Among these, ethylene, an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and the like are preferable. Two or more of these may be copolymerized.
[0014]
The crystalline propylene block copolymer (A) preferably used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of (a) a 23 ° C. n-decane-insoluble portion of 10 to 100 g / The range is 10 minutes, preferably 20 to 80 g / 10 minutes.
[0015]
The component (b) soluble in n-decane at 23 ° C. is mainly a propylene / α-olefin copolymer part, but is a by-product produced during the polymerization of a part of a propylene homopolymer, for example, a low molecular weight product. And so on.
[0016]
The α-olefin of the propylene / α-olefin copolymer forming the component (b) soluble in n-decane at 23 ° C is ethylene and / or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. As such α-olefin, specifically, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-pentene Α-olefins such as octene, 1-nonene, 1-decene, and 1-dodecene are exemplified. Of these, ethylene is preferred.
[0017]
The intrinsic viscosity ([η]) of the crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention measured at 23 ° C. in decalin at 135 ° C. for the n-decane soluble matter (b).a) Is preferably 1 to 5 dl / g, particularly preferably 1.5 to 4.0 / g.
[0018]
The method for producing the crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention can be produced, for example, by multistage polymerization in the presence of a catalyst for producing highly stereoregular polypropylene.
[0019]
That is, the propylene block copolymer (A) of the present invention comprises (i) a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor, (ii) an organometallic compound catalyst component, and (iii) Propylene is polymerized substantially in the presence or absence of hydrogen in the presence of a polymerization catalyst for the production of highly stereoregular polypropylene formed from a donor component and a propylene homopolymer portion (A-2). ) Is produced at 75 to 83% by weight of the total propylene block copolymer (A) finally obtained, and propylene and an α-olefin other than propylene are copolymerized to obtain a propylene / α-olefin copolymer. The combined portion (A-1) is subjected to two or more stages of multistage polymerization including a stage for producing 17 to 25% by weight of the entire propylene block copolymer (A) finally obtained. Can be manufactured. The method for adjusting the molecular weight and intrinsic viscosity [η] is not particularly limited, but a method using hydrogen as a molecular weight modifier is preferable.
[0020]
As the polymerization catalyst used for producing the crystalline propylene block copolymer (A) used in the present invention, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or the like can be used. ) A catalyst for producing highly stereoregular polypropylene formed from a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor, (ii) an organometallic compound catalyst component, and (iii) an electron donor component. It is preferred to use
[0021]
Further, a crystalline polypropylene block copolymer (A) is produced using a catalyst comprising the solid titanium catalyst component (i), the organometallic compound catalyst component (ii), and the electron donor component (iii) as described above. When performing the above, preliminary polymerization may be performed in advance.
[0022]
In the prepolymerization, the olefin is polymerized in the presence of the solid titanium catalyst component (i), the organometallic compound catalyst component (ii), and, if necessary, the electron donor component (iii).
[0023]
Specific examples of the olefin used for the prepolymerization include linear olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-octene, 1-hexadecene, and 1-eicosene; 3-methyl-1-butene; -Methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene , 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, allylnaphthalene, allylnorbornane, styrene, dimethylstyrenes, vinylnaphthalenes, allyltoluenes, allylbenzene, vinylcyclohexane, vinylcyclopentane, vinylcycloheptane And olefins having a branched structure such as allyltrialkylsilanes can be used. . These may be copolymerized.
[0024]
The pre-polymerization is desirably performed so that about 0.1 to 1000 g, preferably about 0.3 to 500 g of a polymer is produced per 1 g of the solid titanium catalyst component (i). If the prepolymerization amount is too large, the (co) polymer production efficiency in the main polymerization may decrease. In the prepolymerization, the catalyst can be used at a considerably higher concentration than the catalyst concentration in the system in the main polymerization.
[0025]
At the time of the main polymerization, the solid titanium catalyst component (i) (or prepolymerized catalyst) is converted to titanium atoms per liter of polymerization volume in an amount of about 0.0001 to 50 mmol, preferably about 0.001 to 10 mmol. It is desirable to use in an amount of It is desirable that the organometallic compound catalyst component (ii) is used in an amount of about 1 to 2000 mol, preferably about 2 to 500 mol, in terms of the metal atom weight per 1 mol of titanium atom in the polymerization system. The organosilicon compound catalyst component (iii) is desirably used in an amount of about 0.001 to 50 mol, preferably about 0.01 to 20 mol, per 1 mol of metal atom of the organometallic compound catalyst component (ii).
[0026]
Inert hydrocarbons may be used as the polymerization medium, and liquid propylene may be used as the polymerization medium. The polymerization conditions in each stage are such that the polymerization temperature is in the range of about -50 to + 200 ° C, preferably about 20 to 100 ° C, and the polymerization pressure is normal pressure to 9.8 MPa (gauge pressure), preferably about 0.2 The pressure is appropriately selected within the range of 〜4.9 MPa (gauge pressure).
[0027]
In the present invention, the crystalline propylene block copolymer (A) is used in a proportion of 83 to 58% by weight, preferably 75 to 65% by weight, based on 100% by weight of the polypropylene resin composition. When the crystalline propylene block copolymer (A) is used at a ratio within the above range, a resin composition capable of preparing a molded article having excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance can be obtained.
[0028]
Propylene homopolymer (B)
The melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of the propylene homopolymer (B) used in the present invention is generally 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.2 to 40 g / min. The range is 10 minutes. The molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) measured by gel permeation chromatography (GPC) is 10 or more, preferably 12 to 20, and particularly preferably 13 to 18. It is. The molecular weight distribution Mz / Mw (Mz: viscosity average molecular weight) is 3.5 or more, preferably 4.0 to 15, and particularly preferably 4.2 to 10.
[0029]
The molecular weight distribution Mw / Mn of 10 or more and the molecular weight distribution Mz / Mw of 3.5 or more means that the propylene homopolymer (B) used in the present invention has a higher molecular weight distribution than ordinary polypropylene. Indicates that it is wide. The method for measuring these molecular weight distributions will be described in the examples section described later.
[0030]
The propylene homopolymer (B) comprises (a-1) a high-molecular-weight polypropylene part having an intrinsic viscosity [η] of 6 to 13 dl / g, particularly preferably 7 to 12, measured at 135 ° C in decalin, and (a- 2) It is preferably a composition comprising a low molecular weight polypropylene part having an intrinsic viscosity [η] of less than 6 dl / g measured at 135 ° C. in decalin. The high molecular weight polypropylene part (a-1) is in the range of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight of the whole n-decane insoluble part, and the low molecular weight polypropylene part (a-2) is in the range of 90 to 50% by weight. %, Preferably 85 to 60% by weight.
[0031]
The propylene homopolymer (B) used in the present invention can be produced using the same catalyst as the above-mentioned catalyst for producing the crystalline propylene block copolymer (A).
[0032]
That is, it can be produced by multistage polymerization in the presence of a catalyst for producing highly stereoregular polypropylene. That is, the propylene homopolymer (B) comprises (i) a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, a halogen and an electron donor, (ii) an organometallic compound catalyst component, and (iii) a donor component. It can be produced in the presence of a polymerization catalyst for the production of the highly stereoregular polypropylene formed.
[0033]
The production order is as follows. In the first stage, the high molecular weight polypropylene part (b-1) is polymerized substantially in the absence of hydrogen, and then in the second and subsequent stages, the low molecular weight polypropylene part (b-2) It is preferred to produce Although the production order can be changed, for example, after polymerizing the low molecular weight polypropylene part (b-2) in the first stage, it is also possible to polymerize the high molecular weight polypropylene part (b-1) in the second and subsequent stages. However, in this case, it is necessary to remove the molecular weight modifier such as hydrogen contained in the reaction product of the first stage as much as possible before starting the polymerization of the second and subsequent stages. It becomes complicated, and it is difficult to increase the intrinsic viscosity [η] of the second and subsequent stages.
[0034]
In the present invention, the propylene homopolymer (B) is used in a proportion of 0.5 to 7% by weight, preferably 1 to 6% by weight, based on 100% by weight of the polypropylene resin composition. When the propylene homopolymer (B) is used at a ratio within the above range, a composition with less occurrence of flow marks on a molded article can be obtained.
[0035]
Ethylene / 1-octene random copolymer (C)
The ethylene / 1-octene random copolymer (C) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of 1 to 20 g / 10 min, preferably 2 to 10 g / 10 min. Minutes.
[0036]
The ethylene / 1-octene random copolymer (C) in the present invention is a random copolymer of ethylene and 1-octene, and the structural unit content derived from 1-octene (1-octene content) is , 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and within this range, the copolymer exhibits rubbery properties.
[0037]
The density (ASTM D 1505) of the copolymer (C) is 0.860 to 0.920 (g / cm).3). When the density is within this range, a polypropylene resin composition from which a molded article having excellent rigidity and impact resistance can be prepared is obtained.
[0038]
Such an ethylene / 1-octene random copolymer (C) includes a vanadium-based catalyst composed of a vanadium compound and organoaluminum, and a metallocene compound in which a compound having a cyclopentadiene skeleton is coordinated with a transition metal such as zirconium metal. It can be produced by copolymerizing ethylene and 1-octene in the presence of a stereoregular polymerization catalyst such as a metallocene catalyst containing an organic aluminum oxy compound or the like. In particular, the ethylene / 1-octene random copolymer (C) produced using a metallocene-based catalyst is suitable as a raw material for a resin composition for containers because of its narrow molecular weight distribution and composition distribution.
[0039]
In the present invention, the ethylene / 1-octene random copolymer (C) is used in a proportion of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, based on 100% by weight of the polypropylene resin composition. When the ethylene / 1-octene random copolymer (C) is used at a ratio within the above range, a resin composition capable of preparing a molded article having excellent flexibility and transparency is obtained.
[0040]
Talc (D)
The average particle size of the talc (D) used in the present invention is 1.5 to 3.5 μm, preferably 1.8 to 3.0 μm.
[0041]
In the present invention, talc (D) is used in a proportion of 15 to 25% by weight, preferably 17 to 23% by weight, based on 100% by weight of the polypropylene resin composition. When talc (D) is used in the above ratio, a resin composition capable of preparing a molded article having an excellent balance of mechanical strength characteristics is obtained.
[0042]
Light Stabilizer (E)
The light stabilizer (E) used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 700 or more, preferably 700 to 80000, and has N—H and N—CH in the molecule.3Light stabilizers containing a group, preferably hindered amine light stabilizers (HALS), may be mentioned. A hindered amine light stabilizer having a weight average molecular weight of 700 or more does not easily sublime from the molded product, and, for example, does not fog the window glass even in a high-temperature automobile.
[0043]
As a preferred compound of the light stabilizer (E) used in the present invention, specifically, dimethyl succinate [2- (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl) ethanol] (Trade name: chimassorb 622, manufactured by Ciba Geigy, molecular weight = about 2000), poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2, 4-diyl [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene] (trade name: chimassorb 944, manufactured by Ciba Geigy, molecular weight = about 3000), 1,6-hexanediamine, tetrakis (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (trade name: ADK STAB) A-52, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, Mw = 847), 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyltridecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate (trade name) ADK STAB LA62-, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., Mw = 900), N, N'-bis (2,2,6.6-tetramethyl-4-piperidinyl) polymer, ADK STAB LA-63 (trade name; Asahi) Denka Kogyo Co., Ltd., molecular weight = about 2000), [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / βββ′β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10- Tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3,4-butanetetratocarboxylate (trade name: ADK STAB LA-68LD, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, molecular weight = about 1900) and the like. Be mentioned
[0044]
The light stabilizer (E) is based on 100 parts by weight of the total of the crystalline propylene block copolymer (A), the propylene homopolymer (B), and the ethylene / 1-octene random copolymer (C). , 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.03 to 3 parts by weight. When the light stabilizer (E) is used in the above-mentioned ratio, excellent light fastness can be obtained, and for example, a light fastness required for automobile interior parts can be satisfied, and a molded article having low gloss can be obtained.
[0045]
Other ingredients
In the polypropylene resin composition for automotive interior according to the present invention, in addition to the above-mentioned components (A) to (E), if necessary, a heat stabilizer, an antistatic agent, a weather stabilizer, and a light stabilizer. Other additives such as an antioxidant, an antioxidant, a fatty acid metal salt, a softener, a dispersant, a filler, a colorant, a lubricant, and a pigment can be blended within a range that does not impair the purpose of the present invention. .
[0046]
As the antioxidant, any of a phenol-based, sulfur-based or phosphorus-based antioxidant can be blended. The compounding amount of the antioxidant is based on 100 parts by weight of the total of the crystalline propylene block copolymer (A), the propylene homopolymer (B), and the ethylene / 1-octene random copolymer (C). , 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.3 part by weight.
[0047]
Polypropylene resin composition
The polypropylene resin composition for automotive interior according to the present invention contains the components (A) to (E) described above and, if necessary, other components such as an antioxidant.
[0048]
The relationship between the elution amount at 0 ° C. (S0) and the total elution amount at 0 to 60 ° C. (S60) in the cross-fractionation chromatography (CFC; elevated temperature elution fractionation) of the polypropylene resin composition for automotive interior according to the present invention is as follows. S0 / S60 ≧ 0.6, preferably S0 / S60 ≧ 0.7. When a polypropylene resin composition that satisfies this relationship is used, it is possible to obtain a composition that has little change in physical properties due to melt retention.
[0049]
The method for producing the polypropylene resin composition for automotive interior according to the present invention includes, for example, a crystalline propylene block copolymer (A), a propylene homopolymer (B), and an ethylene / 1-octene random copolymer (C). ), Talc (D), a light stabilizer (E), and if necessary, a heat stabilizer, etc., are mixed with a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender or a tumbler blender, and the composition obtained. Using an extruder to produce pellets of the desired polypropylene resin composition.
[0050]
Alternatively, during the granulation step of the crystalline propylene block copolymer (A), the above components (B), (C), (D), and (E) are charged, and the granulation is performed once. A rational production method of producing pellets of the polypropylene resin composition for automotive interior according to the present invention can also be adopted.
[0051]
The polypropylene resin composition for automobile interiors according to the present invention can be preferably used as a raw material for automobile interior parts requiring light resistance. When an automobile interior part is molded from the polypropylene resin composition for an automobile interior according to the present invention by a molding method such as injection molding, it has sufficient light resistance as an automobile interior part, and also has a window glass even in a high-temperature automobile interior. A molded article without clouding can be obtained, and even when injection molding is continuously performed for a long time, no additive adheres to a mold, and a molded article with stable glossiness can be obtained.
[0052]
Specific examples of automobile interior parts include an instrument panel, a glow box, a console box, a door trim, a pillar trim, a steering column cover, and the like.
[0053]
【The invention's effect】
The polypropylene resin composition for automobile interiors according to the present invention has excellent mechanical properties such as rigidity and impact strength, has excellent appearance without noticeable flow marks and welds, and has excellent light discoloration resistance and glass haze resistance. The molded article can be provided as an automobile interior part.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0055]
In addition, the measurement of each physical property in this invention was performed by the following method.
(1) MFR
The measurement was performed under the conditions according to ASTM D1238.
(2) Intrinsic viscosity [η] of polypropylene
The measurement was performed by dissolving polypropylene in decalin at 135 ° C.
(3) Molecular weight distribution Mw / Mn
It was measured by gel permeation chromatography (GPC).
[0056]
The GPC measurement conditions are as follows.
[0057]
Apparatus: GPC150CV, manufactured by Waters
Column: PL column (Mixed-B, 350 mm × 2) manufactured by Polymer Laboratories
Data processing equipment: Millennium
Measurement temperature: 135 ° C
Measurement solvent: orthodichlorobenzene
(4) Molecular weight distribution Mz / Mw
It was measured by the GPC method.
(5) mmmm fraction (isotactic pentad fraction)
ThirteenIt was measured by C-NMR.
(6) Flexural modulus (FM)
The measurement was performed under the conditions according to ASTM D790.
(7) Izod impact strength (IZ) (23 ° C)
It measured under the conditions based on ASTM D256. In addition, the test piece was sampled from the injection-molded product and was notched.
(8) Heat deformation temperature (HDT) (load 0.45MPa)
The injection molded product obtained in the same manner as the injection molded product for the Izod impact strength test piece of (6) above was measured under conditions in accordance with ASTM D648.
(9) Brittle temperature (BT)
The measurement was performed under the conditions according to ASTM D746.
(10) Flow mark
A 120 mm × 300 mm × 2 mm thick plate-like molded product was injection-molded with a single point gate, and the flow mark (Trasima) on the surface of the plate-like molded product was determined.
[0058]
A molded product in which generation of a flow mark was not recognized within 100 mm from the gate was evaluated as ○ (pass), and a molded product in which generation of the flow mark was recognized was evaluated as x (fail).
(11) Light discoloration resistance
Using a pigment masterbatch, a square plate colored in gray was irradiated with light at 83 ° C. for 1000 hours in a UV fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the color tone was measured using a color difference meter (manufactured by Suga Test Machine Co., Ltd.). The color difference (ΔE) was measured.
(12) Glass haze
A 25 mm × 100 mm × 2 mm thick resin composition square plate was placed in a wide-mouthed bottle covered with a haze 0% glass plate, and the wide-mouthed bottle was immersed in a 100 ° C. oil bath for 24 hours. Twenty-four hours later, the haze of the glass lid to which the sublimate had adhered was measured.
[0059]
The components used in the examples and the like are as follows.
Crystalline propylene block copolymer (A)
A crystalline propylene block copolymer having the composition and characteristics shown in Table 1.
[0060]
[Table 1]
Propylene homopolymer (B)
Propylene homopolymer (B1);
Mw / Mn = 15, Mz / Mw = 5, MFR = 3 g / 10 min
Ethylene / 1-octene random copolymer (C)
Ethylene / 1-octene random copolymer (C1);
Product name Engage EG8200, MFR = 7g / 10min, manufactured by DuPont Dow
Talc (D)
Talc (D1);
Talc with an average particle size of 2.2 μm (trade name: High Filler 5000PJ, manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.)
Light Stabilizer (E)
Light stabilizer (E1);
Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (trade name: ADK STAB LA-52, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., Mw = 847) )
Light fastness stabilizer (E2);
Poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino} -1,3,5-triazine-2,4-diyl} 4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) Imino @ hexamethylene] (trade name: Chimassorb 944, molecular weight = about 3,000, manufactured by Ciba Geigy)
Light fastness stabilizer (E3);
Bis (2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-piperidine) sebacate (trade name: solanol 770, molecular weight = 481, manufactured by Sankyo)
[0062]
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4
Ingredients (A), (B), (C), (D) and (E) and Irganox 1010 (trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, phenolic antioxidant, in the proportions shown in Table 2) ) 0.1 parts by weight, 0.1 parts by weight of Irgafos 168 (trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, phosphorus-based antioxidant) and 0.2 parts by weight of calcium stearate are dry-blended with a Henschel mixer, Using a twin-screw kneader (ZSK30, manufactured by Technovel Corporation), the mixture was melt-mixed at 210 ° C. and granulated to obtain pellets of each composition.
[0063]
Using these composition pellets, predetermined test pieces and square plates were formed.
[0064]
Using these test pieces and square plates, tests such as the aforementioned flexural modulus (FM) and Izod impact strength (IZ) were performed. Table 2 shows the results.
[0065]
[Table 2]
As understood from Table 2, Comparative Example 1 has a low Izod impact strength (IZ), and Comparative Example 2 has a low flexural modulus (FM) and low rigidity. Further, in Comparative Example 3, a flow mark was generated, and in Comparative Example 4, glass haze resistance was poor.
[0067]
In contrast to these comparative examples, Examples 1 and 2 were excellent in mechanical properties such as rigidity and impact resistance, were excellent in appearance without generating flow marks, and were excellent in glass haze resistance.
Claims (2)
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１０以上、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が４０〜９５重量％であるエチレン・１−オクテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上で、分子内にＮ−Ｈ、および、Ｎ−ＣＨ３ 基を含有する耐光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴とする自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。(A) A crystalline propylene block copolymer having a soluble content of n-decane of 17 to 25% by weight at 23 ° C. and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of 20 to 40 g / 10 minutes. 83-58% by weight,
(B) a propylene homopolymer having a molecular weight distribution Mw / Mn of 10 or more and a molecular weight distribution Mz / Mw of 3.5 or more measured by gel permeation chromatography (GPC) of 0.5 to 7% by weight; ,
(C) Ethylene / 1-octene random copolymers 1 to 10 having a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) of 1 to 20 g / 10 min and an ethylene content of 40 to 95% by weight. Weight percent,
(D) 15 to 25% by weight of talc having an average particle size of 1.5 to 3.5 μm, and further, based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C). for,
(E) A light-weight stabilizer having a weight average molecular weight (Mw) of 700 or more and containing N—H and N—CH 3 groups in the molecule is contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight. Propylene resin composition for automotive interiors.
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