JP2004319018A

JP2004319018A - Non-magnetic support base and magnetic recording medium

Info

Publication number: JP2004319018A
Application number: JP2003112482A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Katayama; 和俊片山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2003-04-17
Filing date: 2003-04-17
Publication date: 2004-11-11

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-magnetic support base which has good electromagnetic conversion characteristics and durability and to provide a magnetic recording medium having the body. <P>SOLUTION: Both surfaces of the non-magnetic support base are provided with resin layers and protrusion formed layers which are provided on the respective resin layers. The protrusion formed layers contain fine particles and the protrusions of the layers are formed by the particles. In the non-magnetic support base, the number of the particles in one surface of the layer is approximately equal to the number of the particles in the other surface of the layer. In the magnetic recording medium, a resin layer, a protrusion formed layer and a magnetic layer are successively provided on both surfaces of the support base. Having manufactured the non-magnetic support base by forming the resin layers and the protrusion formed layers on both surfaces of the base, magnetic layers are formed on both surfaces of the base. The previously described non-magnetic support base is the non-magnetic support base described above. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非磁性支持体および磁気記録媒体に関し、特に、両面に磁性層を有する磁気記録媒体に使用される非磁性支持体および当該非磁性支持体を支持体とする磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁気テープ、ハードディスク等の磁気記録媒体においては、スパッタリング法や蒸着法等の真空成膜法によって形成した強磁性金属薄膜を磁性層とする蒸着テープや薄膜型ハードディスク等の磁気記録媒体が実用化されている。このような磁気記録媒体では、高い磁気エネルギーが容易に得られるという利点がある。
【０００３】
ここで、磁気記録媒体に使用される非磁性支持体（以下、単に「支持体」ということがある）の表面は、ある程度平滑にすることが好ましい。平滑にすることによって、良好な表面性が容易に得られるためスペーシング損失が少なく、高い電磁変換特性を得ることができる。
【０００４】
一方で、どのような材料の支持体を使用したとしても、ある程度以上に表面を平滑にすると、支持体の搬送や巻き取りといった取り扱いが非常に困難となる。この問題を解決するためには支持体の端面近傍等に積極的に凹凸を設け、搬送部材や支持体裏面への貼り付きを防止する方法があるが、この方法を用いても支持体の幅をある程度広くすると、その効果が少なくなり、取り扱い特性（耐久性）が悪化する。
【０００５】
そこで、支持体の表面に部分的に突起を設ける方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、かかる方法でも、十分な平滑化効果が得られず、実用に供することが困難である。
【０００６】
上記方法とは別に、支持体上に微粒子（フィラー）と樹脂とからなる層を形成することが提案されている（例えば、特許文献２〜６参照）。しかしいずれも、特に両面に磁性層を有する、例えばフレキシブルディスクのような磁気記録媒体の支持体として用いるという観点からは、実用に供する程の充分な特性が得られない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−２０６６０号公報
【特許文献２】
特開平５−３１４４５４号公報
【特許文献３】
特開平６−２０８７１６号公報
【特許文献４】
特開平６−２０８７１７号公報
【特許文献５】
特開平５−２１２７８８号公報
【特許文献６】
特開平５−２２０８３５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以上から、本発明は、良好な電磁変換特性と耐久性を有する非磁性支持体および該非磁性支持体を具備する磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題に鑑み鋭意検討の結果、本発明者は、良好な電磁変換特性および耐久性が得られない原因が、支持体の両面に設けられたそれぞれの突起形成層の微粒子の数のバラツキにあることを見出し、本発明の想到した。
【００１０】
すなわち、本発明は、支持体の両面に樹脂層を有し、それぞれの樹脂層上に突起形成層を有する非磁性支持体であって、前記突起形成層が微粒子を含有し、該微粒子により前記突起形成層の突起が形成されてなり、一方の面の前記突起形成層における前記微粒子の数と、他方の面の前記突起形成層における前記微粒子の数とが、略同一であることを特徴とする非磁性支持体である。
前記一方の面の前記突起形成層の１０μｍ角の領域における前記微粒子の数と、前記他方の面の前記突起形成層の１０μｍ角の領域における前記微粒子の数との差は、３００個以下であることが好ましい。前記突起形成層表面の１０μｍ角の領域における前記微粒子の数は、１００〜２０００個であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、支持体の両面のそれぞれの面に、樹脂層、突起形成層、磁性層を順次有する磁気記録媒体であって、前記磁性層が、前記支持体の両面のそれぞれの面に、樹脂層、突起形成層を形成して非磁性支持体を作製した後に、該非磁性支持体の両面に形成されてなり、前記非磁性支持体が、既述の非磁性支持体であることを特徴とする磁気記録媒体である。
前記磁性層は、真空成膜法により形成されていることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の非磁性支持体および磁気記録媒体について、詳細に説明する。
【００１３】
〔非磁性支持体〕
本発明の非磁性支持体は、支持体の両面に樹脂層を有し、それぞれの樹脂層上に突起形成層を有する。突起形成層には、微粒子が含有されており、当該微粒子の露出部分が突起形成層の突起を形成している。
【００１４】
支持体としては、ポリエチレンナフタレートフィルム、芳香族ポリイミドフィルム、芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等のような耐熱性樹脂フィルムであることが好ましい。これらの中でも耐熱性の観点から、ポリエチレンナフタレートフィルム、芳香族ポリイミドフィルム、芳香族ポリアミドフィルムが好ましい。
これは後述のように、スパッタリング等で磁性層を形成する際に、加熱やプラズマの熱によって支持体表面が高温に達する場合があるためであり、耐熱性が不足すると熱変形、熱分解ガス放出、オリゴマー析出といった支障をきたすためである。
【００１５】
この耐熱性フィルムの支持体の表面における表面性は可能な限り平滑な表面であることが好ましい。これは磁気記録媒体がフロッピー（Ｒ）ディスク等の場合、その表面性はその電磁変換特性に非常に強い影響を与えるためである。
支持体の厚みは３〜９０μｍの範囲が好ましく、特に好ましくは１０〜８０μｍである。
【００１６】
樹脂層は、支持体表面に平滑性を付与する目的で、支持体の両面に形成される。
樹脂層の厚みは０．８〜５μｍであることが好ましく、１〜３μｍとすることがより好ましい。上記範囲より薄いと平滑化効果が不充分となることがあり、厚いとクラックや厚みムラの問題が生じることがある。また、樹脂層は複数の層からなっていてもよい。
【００１７】
樹脂層としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の飽和ポリエステル樹脂；ナイロン６６等のポリアミド樹脂；ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラート、ポリフェニレンオキサイド、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等を使用することが好ましい。
樹脂層は、グラビアコート法、バーコート法、リバースロールコート法、マイクログラビアコート法、エクストルージョンコート法等により形成することができる。なお、樹脂層の表面粗さＲａ（ＡＦＭにて測定）は、０．１〜１．０ｎｍであることが好ましく、０．３〜０．５ｎｍであることがより好ましい。
【００１８】
既述のように、支持体の両面に形成されたそれぞれの樹脂層上には、突起形成層が形成されている。支持体上に突起形成層を設けることで、非常に低い微小突起が形成される。その結果、磁気記録媒体と摺動部材との真実接触面積が低滅し、摺動特性を改善することができる。また、突起形成層は、接着後の支持体のハンドリング性も著しく高める効果がある。
【００１９】
ここで、一方の面の突起形成層における微粒子の数と、他方の面の突起形成層における微粒子の数とは、略同一とする。
略同一としないと、両面で微粒子の数が異なり、一方の面でスペーシングロス等が生じて、磁気記録媒体とした場合に、全体として良好な電磁変換特性が得られない。また、一方の面で摩擦力が増大し、走行耐久性が悪化するという問題が生じることもある。
【００２０】
「略同一」としては、一方の面の突起形成層における微粒子の数と、他方の面の突起形成層における微粒子の数との差が、それぞれの１０μｍ角の領域において、３００個以下である状態とすることが好ましい。３００個以下とすることで、特に、両面とも良好な電磁変換特性が得られ、充分な耐久性が確保することができる。
より好ましくは、２８０個以下とし、さらに好ましくは、２５０個以下とする。
【００２１】
既述のように両面の微粒子の数を略同一とするには、予めほぼ同数の微粒子を既述の突起形成層中に含有させておけばよい。突起形成層には、後述するように微粒子を固定するための樹脂が含有されている。従って、かかる樹脂により固定された微粒子は、その後の工程で重ねられたり、巻き取られたりしても欠落することがなく、最後まで両面の微粒子の数を略同一の状態に維持することができる。
【００２２】
また、前記突起形成層の１０μｍ角の領域における前記微粒子の数は、１００〜２０００個であることが好ましい。かかる範囲とすることで良好な電磁変換特性を維持しながら、耐久性をより大きく向上させることができる。
当該微粒子の数は、ＳＥＭ（走査型電気顕微鏡）により、例えば、２５０００倍で５視野について測定し、その平均により求めることができる。また、微粒子の分散状態等もＳＥＭ等により観察することができる。
【００２３】
突起形成層には、樹脂が含有されていることが好ましい。当該樹脂により微粒子を樹脂層上に固定することができる。
突起形成層の樹脂の厚みは、０．００１〜０．０５μｍとすることが好ましく、０．００５〜０．０３μｍとすることがより好ましい。
上記範囲より薄いと微粒子の固定が不充分となることがあり、厚いと微粒子が埋もれてしまい、突起がなくなってしまうことがある。
【００２４】
突起形成層に含有される樹脂は、クロロホルム、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ベンゼン、キシレン、フェノール等の溶媒に溶解する樹脂が好ましい。好ましい重量平均分子量は５０００〜２０００００であり、Ｔｇは４０℃〜４００℃である。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラート、ポリフェニレンオキサイド、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、イミド樹脂、アミド樹脂等各種樹脂等が挙げられ、これらの単体、共重合体、混合物、変性樹脂、架橋樹脂が好ましい。
【００２５】
突起形成層は、以下に説明するようにして形成することができる。すなわち、まず、上記樹脂を溶媒に溶解した溶液中に所定量の上記微粒子を含有させた塗布液を調製する。溶媒としては、微粒子の分散性が良好になることを考慮して、上記溶媒の中でもシクロヘキサノンを主たる溶媒として用いることが好ましい。調製した塗布液を、グラビアコート法、バーコート法、リバースロールコート法、マイクログラビアコート法、エクストルージョンコート法等により樹脂層上に塗布して、乾燥処理などを施して突起形成層を形成する。
【００２６】
実用的な突起の形成とスペーシング損失低減の観点から、微粒子の平均粒径は１０〜５０ｎｍとすることが好ましい。
ここで、平均粒径は、例えば光の散乱や回折を利用した測定法により、粒度分布の測定を行い、その累積粒度分布が５０％となる径を平均粒径とする。
【００２７】
微粒子としては、特に限定されず、有機微粒子や無機微粒子等を使用することができる。
有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルエーテル、フッ素樹脂等の架橋高分子からなるミクロゲル粒子等が挙げられる。
無機微粒子としては、コロイド粒子；Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＣｄＯ、ＮｉＯ、ＣａＷＯ_４、ＢａＴｉＯ_３等の金属酸化物；ＣａＣＯ_３、ＢａＣＯ_３、ＣｏＣＯ_３等の炭酸塩；Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ等の金属粒子；等が挙げられる。
なお、上記有機微粒子および無機微粒子は、それぞれ混合して使用してもよい。
【００２８】
突起形成層の１０μｍ角の領域における微粒子の数は、１００〜２０００個であることが好ましい。かかる範囲とすることで良好な電磁変換特性を維持しながら、耐久性をより大きく向上させることができる。
当該範囲におけるより好ましい微粒子の数は、１５０〜１５００個である。
【００２９】
なお、支持体上に樹脂層および突起形成層を形成する順序は特に限定されるものではないが、生産性を考慮すると、以下に説明する順序で行うことが好ましい。
すなわち、まず、支持体の一方の面に樹脂層および突起形成層を順次形成する。その後、支持体の他方の面に樹脂層および突起形成層を順次形成する順序とすることが好ましい。樹脂層は平滑性が高いため、両面に樹脂層が存在する状態となると支持体が滑りやすくなることがある。その結果、その後の層形成を行おうとすると、シワや折れなどが発生する場合があり、かかる現象を避けるためにも上記の順序で層形成をすることが好ましいからである。
【００３０】
〔磁気記録媒体〕
本発明の磁気記録媒体は、支持体の両面のそれぞれの面に、樹脂層、突起形成層、磁性層を順次有する。
前記磁性層は、前記支持体の両面のそれぞれの面に、樹脂層、突起形成層を形成して非磁性支持体（既述の本発明の非磁性支持体）を作製した後に、その両面に形成されてなる。
【００３１】
磁性層となる強磁性金属薄膜は、スパッタリング法や真空蒸着法等の真空製膜法によって形成されることが好ましい。真空製膜法により形成された磁性層は、高い磁気エネルギーを容易に得られる点で、非常に有意である。
【００３２】
磁性層の組成としては、コバルトを主体とした金属または合金、あるいはコバルトを主とした金属／合金と非磁性酸化物からなるものが挙げられる。コバルトを主とした金属／合金としては、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｔａ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｔａ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ−Ｓｉ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ−Ｂ、Ｃｏ−Ｏ等が使用できる。
特に電磁変換特性を改善するために、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ−Ｔａが好ましい。
非磁性酸化物としては、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｂ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌａ、Ｉｎ、Ｐｂ等の酸化物を用いることができるが、電磁変換特性を良好にするためにはＳｉの酸化物が好ましい。
【００３３】
磁性層の厚みは１０〜３０ｎｍとすることが好ましい。また、この場合、磁性層の静磁気特性を改善するための下地層を設けることが好ましく、この下地層の組成としては金属または合金などが挙げられ、具体的にはＣｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｎｉ、Ｗ、Ｓｉ等またはこれらの合金が使用でき、なかでもＴａ、Ｔａ−Ｓｉ、Ｎｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ａｌ、Ｃｒ−Ｔｉが特に好ましい。
この下地層の厚みとしては、好ましくは、５ｎｍ〜５０ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍである。
【００３４】
さらに下地層の結晶配向性を制御するために、下地層の下にシード層を用いることが好ましい。具体的にはＴａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｒｈ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｒｕ、Ｔｉまたはこれらの合金、特に好ましくはＴａ、Ｃｒ、Ｔｉまたはこれらの合金であり、厚みとしては１５〜６０ｎｍであることが好ましい。また、これらは下地層と異なり、アモルファス状態または下地層よりも結晶子が小さい状態で使用される。
【００３５】
さらに突起形成層と下地層もしくは磁性層との密着性を高めるために密着層を導入してもよい。密着層としては具体的にはＣｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ等またはこれらの合金が使用できる。
【００３６】
本発明の磁気記録媒体においては、強磁性金属薄膜（磁性層）上に保護膜が設けることが好ましい。この保護膜によって走行耐久性、耐食性を著しく改善することができる。
【００３７】
保護膜としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの酸化物；窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒化物；炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の炭化物；グラファイト、無定型カーボンなどの炭素；からなる保護膜が挙げられる。この保護膜としては、ヘッド材質と同等またはそれ以上の硬度を有する硬質膜が好ましく、さらに摺動中に焼き付きを生じ難く、その効果が安定して持続するものが最も好ましく、そのような保護膜としてはダイヤモンド状炭素（ＤＬＣ）と称される硬質炭素膜が挙げられる。
【００３８】
ダイヤモンド状炭素膜は、プラズマＣＶＤ法、スパッタリング法等で作製したアモルファス炭素膜であり、微視的にはｓｐ^２結合によるクラスターとｓｐ^３結合によるクラスターの混合物である。この膜の硬度はビッカース硬度で１０×１０^３ＭＰａ以上、好ましくは２０×１０^３ＭＰａ以上である。ダイヤモンド状炭素膜をラマン光分光分析によって測定した場合には、１５４０^−１ｃｍ付近にいわゆるＧピークと呼ばれるメインピークが、１３９０ｃｍ^−１にいわゆるＤピークと呼ばれるショルダーが検出されることによって確認することができる。これらのダイヤモンド状炭素膜はスパッタリング法やＣＶＤ法によって作製することができるが、生産性、品質の安定性および厚み１０ｎｍ以下の超薄膜でも良好な耐磨耗性を確保できるという点からＣＶＤ法によって作製することが好ましく、とくにプラズマによってメタン、エタン、プロパン、ブタン等のアルカン、あるいはエチレン、プロピレン等のアルケン、またはアセチレン等のアルキンをはじめとした炭素含有化合物を分解して生成した化学種を磁性層またはその手前に設けた電極に負バイアス電圧を印加して加速して堆積する手法が好ましい。
【００３９】
さらに原料ガスに窒素ガスを混合し、Ｃ、Ｈ、Ｎからなるダイヤモンド状炭素とすることでヘッドに対する摩擦係数を低減できる。硬質炭素保護膜の膜厚が厚いと電磁変換特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が生じ、膜厚が薄いと耐磨耗性が不足するために、膜厚は２〜３０ｎｍが好ましく、特に好ましくは５〜２０ｎｍである。
【００４０】
本発明の磁気記録媒体において、走行耐久性および耐食性を改善するため、上記磁性層もしくは保護膜上に潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。
潤滑剤としては、公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、極圧添加剤などが使用できる。炭化水素系潤滑剤としてはステアリン酸、オレイン酸等のカルボン酸類、ステアリン酸ブチル等のエステル類、オクタデシルスルホン酸等のスルホン酸類、リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル類、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール類、ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド類、ステアリルアミン等のアミン類などが挙げられる。
【００４１】
フッ素系潤滑剤としては上記炭化水素系潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基としてはパーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロピレンオキシド重合体（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｎ、パーフルオロイソプロピレンオキシド重合体（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２０）_ｎ、またはこれらの共重合体等である。具体的は分子量末端に水酸基を有するパーフルオロメチレン−パーフルオロエチレン共重合体（ＦＯＭＢＬＩＮＺ−ＤＯＬ）等が挙げられる。極圧添加剤としてはリン酸トリラウリル等のリン酸エステル類、亜リン酸トリラウリル等の亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチオ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類、二硫化ジベンジル等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。
【００４２】
上記潤滑剤は単独もしくは複数を併用して使用される。これらの潤滑剤を磁性層もしくは保護膜上に付与する方法としては潤滑剤を有機溶剤に溶解し、ワイヤーバー法、グラビアコート法、スピンコート法、ディップコート法等で塗布するか、真空蒸着法によって付着させればよい。潤滑剤の塗布量としては１〜３０ｍｇ／ｍ^２が好ましく、２〜２０ｍｇ／ｍ^２が特に好ましい。
【００４３】
本発明で使用できる防錆剤としてはベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を導入した誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、チオウラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこの誘導体等が挙げられる。これらは潤滑剤に混合して保護膜上に塗布しても良いし、潤滑剤を塗布する前に保護膜上に塗布し、その上に潤滑剤を塗布しても良い。防錆剤の塗布量としては０．１〜１０ｍｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜５ｍｇ／ｍ^２が特に好ましい。
【００４４】
このような目的で使用可能なテトラザインデン環化合物には、下記に示すものが挙げられる。
【００４５】
【化１】

【００４６】
ここで、上記式中のＲは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基であり、好ましくは、炭素数３以上２０以下の炭化水素基である。
なお、上記Ｒがアルコキシ基（Ｒ^４ＯＣＯＣＨ_２−）の場合、Ｒ^４は、Ｃ_３Ｈ_７−、Ｃ_６Ｈ_１３−、フェニルであることが好ましい。また、上記Ｒがアルキル基の場合、Ｃ_６Ｈ_１３−、Ｃ_９Ｈ_１９−、Ｃ_１７Ｈ_３５−であることが好ましい。さらに、上記Ｒがアルキルアミド（Ｒ^５ＮＨＣＯＣＨ_２−）の場合、Ｒ^５はフェニル、Ｃ_３Ｈ_７−であることが好ましい。また、チオウラシル環化合物には、下記に示すものが挙げられる。
【００４７】
【化２】

【００４８】
ここで、上記式中のＲは、上記したテトラザインデン環化合物におけるものと同様のものから選ばれる。
【００４９】
【実施例】
本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
〔実施例１〕
フェニルトリエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−１０３）とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−４０３）とを、質量比を１：１として、塩酸とともにエタノールに溶解した。その後、硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネートを添加して、塗布液を調製した。
【００５１】
調製した塗布液を、厚み５０μｍのポリエチレンナフタレートフィルム（支持体）の一方の面（Ａ）上にグラビアコート法で塗布した。その後、１００℃で乾燥して厚み２μｍの樹脂層を支持体上に形成した。
【００５２】
次に、シクロヘキサノンに、平均粒径２５ｎｍのオルガノシリカゾル粒子（触媒化成工業社製ＯＳＣＡＬ）を０．００００５ｗｔ％、ウレタン樹脂（Ｔｇ＝９０℃）を０．００５ｗｔ％、になるよう添加して塗布液を調製した。調製した塗布液をグラビアコート法で塗布した後、１００℃で乾燥して樹脂部の厚みが０．０１μｍの突起形成層を樹脂層上に形成した。
次いで、支持体の他方の面（Ｂ）にも同様に、樹脂層、突起形成層を形成し、支持体の両面に樹脂層および突起形成層を有する非磁性支持体を作製した。
【００５３】
〔実施例２〕
ウレタン樹脂の代わりにポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６０℃）を０．００５ｗｔ％とした以外は実施例１と同様にして、非磁性支持体を作製した。
【００５４】
〔実施例３〕
ウレタン樹脂をポリイミド樹脂（丸善石油化学社製ＰＩ−１００）として突起形成層を形成した以外は実施例１と同様にして、非磁性支持体を作製した。
【００５５】
〔比較例１〕
ウレタン樹脂を添加せずに突起形成層を形成した以外は実施例１と同様にして、非磁性支持体を作製した。
【００５６】
〔比較例２〕
オルガノシリカゾル粒子を０．０００４ｗｔ％として突起形成層を形成した以外は実施例１と同様にして、非磁性支持体を作製した。
【００５７】
実施例１〜３および比較例１，２の非磁性支持体を連続巻き取り式スパッタ装置に設置し、１００℃に加熱した熱ドラム上に密着させ、搬送しながら、ＤＣマグネトロンスパッタ法でＴａ−Ｓｉ下地層、Ｃｒ−Ｔｉ下地層、ＣｏＰｔＣｒ磁性層をそれぞれ膜厚３０ｎｍ、６０ｎｍ、３０ｎｍで順次形成した。
【００５８】
引き続き、形成した磁性層上に、エチレンガスを原料としたプラズマＣＶＤ法でカーボン保護膜（厚さ：１０ｎｍ）を形成した。
次に、この保護膜上にパーフルオロポリエーテル系潤滑剤（アウジモント社製；ＦＯＭＢＬＩＮＺ−ＤＯＬ）をフッ素系溶剤（住友３Ｍ社製；ＨＦＥ−７２００）に溶解した溶液をグラビアコート法で塗布して、厚み１ｎｍの潤滑膜を形成した。
そして、この試料を３．５ｉｎｃｈ（８８．９ｍｍ）の磁気ディスク形状に打ち抜き、フロッピー（Ｒ）ディスクを作製した。作製したフロッピー（Ｒ）ディスクを富士写真フイルム社製Ｚｉｐ１００カートリッジに組み込んだ。
【００５９】
〔評価〕
（１）表面性：
各々の非磁性支持体を切り出して、一方の面（Ａ）および他方の面（Ｂ）の各々についてＰｔをコートした後、ＳＥＭ（日立製作所、Ｓ−８００）で２５０００倍で５視野、５０００倍で３視野について表面観察を行った。
具体的には、２５０００倍の観察像中の微粒子（オルガノシリカゾル粒子）数を目視でカウントし、５視野の平均を微粒子数とし１００μｍ^２（１０μｍ角）あたりの個数に換算した。
また、２５０００倍の観察像中に２個以上の微粒子が近接して存在していないか、５０００倍の観察像中の微粒子の分散に偏りがないかを目視で評価し、分散の程度を評価した。
【００６０】
なお、評価指標は下記の通りである。
○：２５０００倍の観察で近接して存在する微粒子が１視野に５個程度存在するが、５０００倍の観察でも微粒子に偏りがない。
△：２５０００倍の観察で近接して存在する微粒子が１視野に１０個〜数１０個程度存在するが、５０００倍の観察で偏りがない。
×：２５０００倍の観察で近接して存在するフィラーが１視野に多数（数１０個超）存在し、５０００倍の観察で偏りが認められる。
【００６１】
（２）電磁変換特性（Ｃ／Ｎ）：
作製したフロッピー（Ｒ）ディスクを３０００ｒ．ｐ．ｍで回転させ、加重５ｇｆ（４９×１０^−３Ｎ）でＭＲヘッドを上下からロードし、線記録密度１３０ｋＦＣｌで記録再生を行った。他方の面（Ｂ）の再生信号をスペクトラムアナライザーで観察し、信号とノイズとの比（Ｃ／Ｎ）を測定した。測定結果は実施例１の磁気記録媒体を０ｄＢとして、それぞれについて相対比較を行った。
【００６２】
（３）耐久性：
作製したフロッピー（Ｒ）ディスクを２３℃５０％ＲＨの環境下、Ｚｉｐ１００ドライブで走行させ、信号の記録性を繰り返し行って耐久性を評価した。他方の面（Ｂ）の出力信号が初期値の−３ｄＢとなった時点でテストを終了し、その時間を耐久性とした。試験は最大３００時間まで行った。
【００６３】
上記評価（１）〜（３）の結果を、下記表１に示す。
【００６４】
【表１】

【００６５】
表１より、両面で微粒子の数を略同一とした実施例１〜３では、微粒子の分散状態が良好で、電磁変換特性は比較例に比べて高い結果となっていた。また、耐久性も良好であった。
なお、比較例１では、微粒子の固定に樹脂を使用しなかったため、各工程の置ける巻取りなどの操作でこれらの一部が欠落し、最終的には、微粒子の数が両面で大きく異なる結果となっていた。
【００６６】
【発明の効果】
以上、本発明によれば、良好な電磁変換特性と耐久性を有する非磁性支持体および該非磁性支持体を具備する磁気記録媒体を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a nonmagnetic support and a magnetic recording medium, and more particularly to a nonmagnetic support used for a magnetic recording medium having a magnetic layer on both sides and a magnetic recording medium using the nonmagnetic support as a support.
[0002]
[Prior art]
In magnetic recording media such as magnetic tapes and hard disks, magnetic recording media such as vapor-deposited tapes and thin-film hard disks that use ferromagnetic metal thin films formed by vacuum film-forming methods such as sputtering and vapor deposition as magnetic layers have been put to practical use. ing. Such a magnetic recording medium has an advantage that high magnetic energy can be easily obtained.
[0003]
Here, it is preferable that the surface of a non-magnetic support (hereinafter simply referred to as “support”) used for the magnetic recording medium is smooth to some extent. By smoothing, good surface properties can be easily obtained, so that there is little spacing loss and high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.
[0004]
On the other hand, even if a support of any material is used, if the surface is smoothed to some extent, handling such as transport and winding of the support becomes very difficult. In order to solve this problem, there is a method in which unevenness is actively provided in the vicinity of the end face of the support to prevent sticking to the conveying member or the back of the support. If the width is increased to some extent, the effect is reduced and the handling characteristics (durability) are deteriorated.
[0005]
Thus, a method has been proposed in which protrusions are partially provided on the surface of the support (see, for example, Patent Document 1). However, even with this method, a sufficient smoothing effect cannot be obtained, and it is difficult to put it to practical use.
[0006]
Apart from the above method, it has been proposed to form a layer made of fine particles (filler) and resin on a support (see, for example, Patent Documents 2 to 6). However, in either case, from the viewpoint of using as a support for a magnetic recording medium such as a flexible disk having magnetic layers on both sides, sufficient characteristics for practical use cannot be obtained.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-5-20660
[Patent Document 2]
JP-A-5-314454
[Patent Document 3]
JP-A-6-208716
[Patent Document 4]
JP-A-6-208717
[Patent Document 5]
JP-A-5-212788
[Patent Document 6]
JP-A-5-220835
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, an object of the present invention is to provide a nonmagnetic support having good electromagnetic conversion characteristics and durability, and a magnetic recording medium comprising the nonmagnetic support.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the reason why satisfactory electromagnetic conversion characteristics and durability cannot be obtained is due to the variation in the number of fine particles in each protrusion-forming layer provided on both sides of the support. As a result, the present invention has been conceived.
[0010]
That is, the present invention is a nonmagnetic support having a resin layer on both sides of a support, and a protrusion forming layer on each resin layer, wherein the protrusion forming layer contains fine particles, and the fine particles Protrusions of the protrusion forming layer are formed, and the number of the fine particles in the protrusion forming layer on one surface is substantially the same as the number of the fine particles in the protrusion forming layer on the other surface. A non-magnetic support.
The difference between the number of fine particles in the 10 μm square region of the projection forming layer on the one surface and the number of fine particles in the 10 μm square region of the projection forming layer on the other surface is 300 or less. It is preferable. The number of the fine particles in a 10 μm square region on the surface of the protrusion forming layer is preferably 100 to 2000.
[0011]
The present invention also provides a magnetic recording medium having a resin layer, a protrusion-forming layer, and a magnetic layer in order on each side of the support, wherein the magnetic layer is provided on each side of the support. A non-magnetic support is formed by forming a resin layer and a protrusion-forming layer, and is formed on both surfaces of the non-magnetic support, and the non-magnetic support is the above-described non-magnetic support. A magnetic recording medium is characterized.
The magnetic layer is preferably formed by a vacuum film forming method.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the nonmagnetic support and the magnetic recording medium of the present invention will be described in detail.
[0013]
[Non-magnetic support]
The nonmagnetic support of the present invention has resin layers on both sides of the support, and has a protrusion-forming layer on each resin layer. The protrusion forming layer contains fine particles, and the exposed portions of the fine particles form protrusions of the protrusion forming layer.
[0014]
The support is a heat resistant resin film such as polyethylene naphthalate film, aromatic polyimide film, aromatic polyamide film, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyetherimide, polysulfone, polyphenylene sulfide, fluororesin, etc. It is preferable. Among these, a polyethylene naphthalate film, an aromatic polyimide film, and an aromatic polyamide film are preferable from the viewpoint of heat resistance.
This is because, as will be described later, when the magnetic layer is formed by sputtering or the like, the surface of the support may reach a high temperature due to heating or the heat of plasma. If the heat resistance is insufficient, thermal deformation and pyrolysis gas release will occur. This is to cause problems such as oligomer precipitation.
[0015]
The surface property of the heat resistant film on the surface of the support is preferably as smooth as possible. This is because when the magnetic recording medium is a floppy (R) disk or the like, the surface property has a very strong influence on the electromagnetic conversion characteristics.
The thickness of the support is preferably in the range of 3 to 90 μm, particularly preferably 10 to 80 μm.
[0016]
The resin layer is formed on both surfaces of the support for the purpose of imparting smoothness to the support surface.
The thickness of the resin layer is preferably 0.8 to 5 μm, and more preferably 1 to 3 μm. If it is thinner than the above range, the smoothing effect may be insufficient, and if it is thick, problems of cracks and uneven thickness may occur. Moreover, the resin layer may consist of a plurality of layers.
[0017]
As the resin layer, saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 66; polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, It is preferable to use polyvinyl butyrate, polyphenylene oxide, phenoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, or the like.
The resin layer can be formed by a gravure coating method, a bar coating method, a reverse roll coating method, a micro gravure coating method, an extrusion coating method, or the like. In addition, the surface roughness Ra (measured by AFM) of the resin layer is preferably 0.1 to 1.0 nm, and more preferably 0.3 to 0.5 nm.
[0018]
As described above, the protrusion forming layers are formed on the respective resin layers formed on both surfaces of the support. By providing the protrusion-forming layer on the support, very low minute protrusions are formed. As a result, the real contact area between the magnetic recording medium and the sliding member is reduced, and the sliding characteristics can be improved. Further, the protrusion forming layer has an effect of significantly improving the handling property of the support after bonding.
[0019]
Here, the number of fine particles in the protrusion forming layer on one surface is substantially the same as the number of fine particles in the protrusion forming layer on the other surface.
If they are not substantially the same, the number of fine particles is different on both surfaces, and a spacing loss or the like occurs on one surface, so that a good electromagnetic conversion characteristic as a whole cannot be obtained when a magnetic recording medium is obtained. In addition, the frictional force increases on one side, which may cause a problem that the running durability deteriorates.
[0020]
“Substantially the same” means that the difference between the number of fine particles in the projection forming layer on one surface and the number of fine particles in the projection forming layer on the other surface is 300 or less in each 10 μm square region. It is preferable that By setting it to 300 or less, particularly good electromagnetic conversion characteristics can be obtained on both surfaces, and sufficient durability can be ensured.
More preferably, it is 280 or less, and more preferably 250 or less.
[0021]
As described above, in order to make the number of fine particles on both sides substantially the same, it is only necessary to include approximately the same number of fine particles in the above-described protrusion forming layer in advance. The protrusion forming layer contains a resin for fixing the fine particles as described later. Therefore, the fine particles fixed by such a resin are not lost even if they are stacked or wound in the subsequent process, and the number of fine particles on both sides can be maintained substantially the same until the end. .
[0022]
The number of the fine particles in a 10 μm square region of the protrusion forming layer is preferably 100 to 2000. By setting it as this range, durability can be greatly improved, maintaining a favorable electromagnetic conversion characteristic.
The number of the fine particles can be obtained by measuring, for example, 5 fields with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 25000 times and averaging them. Further, the dispersion state of the fine particles can be observed by SEM or the like.
[0023]
The protrusion forming layer preferably contains a resin. Fine particles can be fixed on the resin layer by the resin.
The thickness of the resin of the protrusion forming layer is preferably 0.001 to 0.05 μm, and more preferably 0.005 to 0.03 μm.
If the thickness is less than the above range, the fine particles may be insufficiently fixed, and if the thickness is thick, the fine particles may be buried and the protrusions may be lost.
[0024]
The resin contained in the protrusion forming layer is preferably a resin that dissolves in a solvent such as chloroform, cyclohexane, cyclohexanone, dioxane, toluene, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, benzene, xylene, and phenol. A preferable weight average molecular weight is 5000-200000, Tg is 40 to 400 degreeC.
Specifically, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, and nylon 12; polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, poly Examples include ether sulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyrate, polyphenylene oxide, phenoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, imide resin, amide resin, and the like. Copolymers, mixtures, modified resins and cross-linked resins are preferred.
[0025]
The protrusion forming layer can be formed as described below. That is, first, a coating solution is prepared in which a predetermined amount of the fine particles is contained in a solution obtained by dissolving the resin in a solvent. As the solvent, it is preferable to use cyclohexanone as the main solvent among the above solvents in consideration of good dispersibility of the fine particles. The prepared coating solution is applied onto the resin layer by a gravure coating method, a bar coating method, a reverse roll coating method, a micro gravure coating method, an extrusion coating method, etc., and subjected to a drying treatment to form a projection forming layer. .
[0026]
From the viewpoint of forming practical protrusions and reducing spacing loss, the average particle size of the fine particles is preferably 10 to 50 nm.
Here, for the average particle size, for example, the particle size distribution is measured by a measurement method using light scattering or diffraction, and the diameter at which the cumulative particle size distribution is 50% is defined as the average particle size.
[0027]
The fine particles are not particularly limited, and organic fine particles and inorganic fine particles can be used.
Examples of the organic fine particles include polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester, polyacrylate ester, epoxy resin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, sodium polyacrylate, polyvinyl ether, and microgel particles made of a crosslinked polymer such as fluorine resin. Can be mentioned.
As inorganic fine particles, colloidal particles; Al ₂ O ₃ , SiO ₂ TiO ₂ ZnO, Fe ₂ O ₃ , CdO, NiO, CaWO ₄ , BaTiO ₃ Metal oxide such as CaCO ₃ , BaCO ₃ , CoCO ₃ And carbonates such as Au; Ag, Cu, Ni, Fe, and the like.
The organic fine particles and inorganic fine particles may be used in combination.
[0028]
The number of fine particles in a 10 μm square region of the protrusion forming layer is preferably 100 to 2000. By setting it as such a range, durability can be greatly improved, maintaining a favorable electromagnetic conversion characteristic.
The more preferable number of fine particles in the range is 150 to 1500.
[0029]
In addition, the order in which the resin layer and the protrusion forming layer are formed on the support is not particularly limited. However, in consideration of productivity, the order described below is preferable.
That is, first, a resin layer and a protrusion forming layer are sequentially formed on one surface of the support. Thereafter, it is preferable that the resin layer and the protrusion forming layer are sequentially formed on the other surface of the support. Since the resin layer has high smoothness, the support may be slippery when the resin layer is present on both sides. As a result, when the subsequent layer formation is performed, wrinkles or creases may occur, and it is preferable to form the layers in the above order in order to avoid such a phenomenon.
[0030]
[Magnetic recording medium]
The magnetic recording medium of the present invention has a resin layer, a protrusion-forming layer, and a magnetic layer in order on each side of the support.
The magnetic layer is formed on both surfaces of the support by forming a resin layer and a protrusion-forming layer on each surface to produce a non-magnetic support (the non-magnetic support of the present invention described above). Formed.
[0031]
The ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer is preferably formed by a vacuum film forming method such as a sputtering method or a vacuum evaporation method. The magnetic layer formed by the vacuum film forming method is very significant in that high magnetic energy can be easily obtained.
[0032]
Examples of the composition of the magnetic layer include a metal or alloy mainly composed of cobalt, or a metal / alloy mainly composed of cobalt and a nonmagnetic oxide. Cobalt-based metals / alloys include Co-Cr, Co-Ni-Cr, Co-Cr-Ta, Co-Cr-Pt, Co-Cr-Ta-Pt, Co-Cr-Pt-Si, Co -Cr-Pt-B, Co-O, etc. can be used.
In particular, in order to improve electromagnetic conversion characteristics, Co—Cr—Pt and Co—Cr—Pt—Ta are preferable.
As nonmagnetic oxides, oxides such as Si, Zr, Ta, B, Ti, Al, Cr, Ga, Zn, Na, La, In, and Pb can be used, but electromagnetic conversion characteristics are improved. For this purpose, an oxide of Si is preferable.
[0033]
The thickness of the magnetic layer is preferably 10 to 30 nm. In this case, it is preferable to provide an underlayer for improving the magnetostatic properties of the magnetic layer. Examples of the composition of the underlayer include metals or alloys. Specifically, Cr, V, Ti, Ta , Ni, W, Si, or the like or an alloy thereof can be used, and Ta, Ta—Si, Ni—P, Ni—Al, and Cr—Ti are particularly preferable.
The thickness of the underlayer is preferably 5 nm to 50 nm, more preferably 10 nm to 30 nm.
[0034]
In order to control the crystal orientation of the underlayer, it is preferable to use a seed layer under the underlayer. Specifically, Ta, Mo, W, V, Zr, Cr, Rh, Hf, Nb, Mn, Ni, Al, Ru, Ti or an alloy thereof, particularly preferably Ta, Cr, Ti or an alloy thereof. The thickness is preferably 15 to 60 nm. Further, they are used in an amorphous state or in a state where the crystallite is smaller than that of the underlayer, unlike the underlayer.
[0035]
Further, an adhesion layer may be introduced in order to improve the adhesion between the protrusion forming layer and the underlayer or the magnetic layer. Specifically, Cr, V, Ti, Ta, W, Si or the like or an alloy thereof can be used as the adhesion layer.
[0036]
In the magnetic recording medium of the present invention, a protective film is preferably provided on the ferromagnetic metal thin film (magnetic layer). This protective film can significantly improve running durability and corrosion resistance.
[0037]
As protective films, oxides such as silica, alumina, titania, zirconia, cobalt oxide and nickel oxide; nitrides such as titanium nitride, silicon nitride and boron nitride; carbides such as silicon carbide, chromium carbide and boron carbide; graphite, And a protective film made of carbon such as amorphous carbon. As the protective film, a hard film having a hardness equal to or higher than that of the head material is preferable, and a protective film that hardly resists seizure during sliding and that maintains its effect stably is most preferable. For example, a hard carbon film called diamond-like carbon (DLC) may be used.
[0038]
The diamond-like carbon film is an amorphous carbon film produced by a plasma CVD method, a sputtering method, or the like. ² Cluster and sp ³ A mixture of clusters by binding. This film has a Vickers hardness of 10 × 10 ³ MPa or more, preferably 20 × 10 ³ It is more than MPa. When the diamond-like carbon film is measured by Raman spectroscopy, 1540 ^-1 The main peak called G peak is around 1390 cm ^-1 It can be confirmed by detecting a so-called shoulder called D peak. These diamond-like carbon films can be produced by sputtering or CVD, but by CVD, it is possible to secure good wear resistance even with ultra-thin films having a thickness of 10 nm or less, and stability of productivity and quality. It is preferable to produce the chemical species generated by decomposing carbon-containing compounds such as alkanes such as methane, ethane, propane, and butane, alkenes such as ethylene and propylene, and alkynes such as acetylene by plasma. It is preferable to apply a negative bias voltage to the layer or an electrode provided in front of the layer to accelerate the deposition.
[0039]
Further, the friction coefficient against the head can be reduced by mixing the source gas with nitrogen gas to obtain diamond-like carbon composed of C, H, and N. When the thickness of the hard carbon protective film is thick, the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated and the adhesion to the magnetic layer is deteriorated. When the film thickness is thin, the wear resistance is insufficient, and therefore the film thickness is preferably 2 to 30 nm. Especially preferably, it is 5-20 nm.
[0040]
In the magnetic recording medium of the present invention, in order to improve running durability and corrosion resistance, it is preferable to apply a lubricant or a rust preventive agent on the magnetic layer or protective film.
As the lubricant, known hydrocarbon lubricants, fluorine lubricants, extreme pressure additives and the like can be used. Hydrocarbon lubricants include carboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, esters such as butyl stearate, sulfonic acids such as octadecyl sulfonic acid, phosphate esters such as monooctadecyl phosphate, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc. Alcohols, carboxylic acid amides such as stearamide, and amines such as stearylamine.
[0041]
Examples of the fluorine-based lubricant include a lubricant obtained by substituting a part or all of the alkyl group of the hydrocarbon-based lubricant with a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group. Perfluoropolyether groups include perfluoromethylene oxide polymer, perfluoroethylene oxide polymer, perfluoro-n-propylene oxide polymer (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _n Perfluoroisopropylene oxide polymer (CF (CF ₃ CF ₂ 0) _n Or a copolymer thereof. Specifically, a perfluoromethylene-perfluoroethylene copolymer (FOMBLIN Z-DOL) having a hydroxyl group at the molecular weight terminal may be used. Extreme pressure additives include phosphate esters such as trilauryl phosphate, phosphites such as trilauryl phosphite, thiophosphites and thiophosphates such as trilauryl trithiophosphite, dibenzyl disulfide, etc. And sulfur-based extreme pressure agents.
[0042]
The above lubricants may be used alone or in combination. As a method for applying these lubricants on the magnetic layer or protective film, the lubricant is dissolved in an organic solvent and applied by a wire bar method, a gravure coating method, a spin coating method, a dip coating method, or a vacuum deposition method. Can be attached. The amount of lubricant applied is 1 to 30 mg / m ² 2-20 mg / m ² Is particularly preferred.
[0043]
Examples of the rust preventive agent that can be used in the present invention include nitrogen-containing heterocycles such as benzotriazole, benzimidazole, purine, and pyrimidine, and derivatives obtained by introducing alkyl side chains into the mother nucleus, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole, Examples thereof include nitrogen- and sulfur-containing heterocycles such as tetrazaindene ring compounds and thiouracil compounds, and derivatives thereof. These may be mixed with a lubricant and applied onto the protective film, or may be applied onto the protective film before applying the lubricant, and the lubricant may be applied thereon. The coating amount of the rust inhibitor is 0.1 to 10 mg / m ² Is preferably 0.5 to 5 mg / m ² Is particularly preferred.
[0044]
Examples of the tetrazaindene ring compound that can be used for such purposes include the following.
[0045]
[Chemical 1]

[0046]
Here, R in the above formula is a hydrocarbon group selected from an alkyl group, an alkoxy group, and an alkylamide group, and preferably a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms.
The above R is an alkoxy group (R ⁴ OCOCH ₂ In the case of-), R ⁴ Is C ₃ H ₇ -, C ₆ H ₁₃ -And phenyl are preferred. When R is an alkyl group, C ₆ H ₁₃ -, C ₉ H ₁₉ -, C ₁₇ H ₃₅ -Is preferred. Further, R is an alkylamide (R ⁵ NHCOCH ₂ In the case of-), R ⁵ Is phenyl, C ₃ H ₇ -Is preferred. Moreover, what is shown below is mentioned to a thiouracil ring compound.
[0047]
[Chemical 2]

[0048]
Here, R in the above formula is selected from those similar to those in the above-described tetrazaindene ring compound.
[0049]
【Example】
The present invention will be specifically described by the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0050]
[Example 1]
Phenyltriethoxysilane (KBE-103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are dissolved in ethanol together with hydrochloric acid at a mass ratio of 1: 1. did. Thereafter, aluminum acetylacetonate was added as a curing agent to prepare a coating solution.
[0051]
The prepared coating solution was applied by gravure coating on one surface (A) of a polyethylene naphthalate film (support) having a thickness of 50 μm. Then, it dried at 100 degreeC and formed the 2 micrometer-thick resin layer on the support body.
[0052]
Next, to cyclohexanone, an organosilica sol particle having an average particle size of 25 nm (OSCAL manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.) is added to 0.00005 wt%, and a urethane resin (Tg = 90 ° C.) is added to 0.005 wt%. Was prepared. The prepared coating solution was applied by a gravure coating method and then dried at 100 ° C. to form a protrusion forming layer having a resin part thickness of 0.01 μm on the resin layer.
Next, similarly, a resin layer and a protrusion-forming layer were formed on the other surface (B) of the support, and a nonmagnetic support having a resin layer and a protrusion-forming layer on both sides of the support was produced.
[0053]
[Example 2]
A nonmagnetic support was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin (Tg = 60 ° C.) was changed to 0.005 wt% instead of the urethane resin.
[0054]
Example 3
A nonmagnetic support was produced in the same manner as in Example 1 except that the protrusion-forming layer was formed using a urethane resin as a polyimide resin (PI-100 manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.).
[0055]
[Comparative Example 1]
A nonmagnetic support was produced in the same manner as in Example 1 except that the protrusion forming layer was formed without adding the urethane resin.
[0056]
[Comparative Example 2]
A nonmagnetic support was produced in the same manner as in Example 1 except that the protrusion-forming layer was formed with 0.004 wt% of organosilica sol particles.
[0057]
The nonmagnetic supports of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a continuous winding type sputtering apparatus, adhered onto a thermal drum heated to 100 ° C., and conveyed while being transported with a DC magnetron sputtering method. A Si underlayer, a Cr—Ti underlayer, and a CoPtCr magnetic layer were sequentially formed with film thicknesses of 30 nm, 60 nm, and 30 nm, respectively.
[0058]
Subsequently, a carbon protective film (thickness: 10 nm) was formed on the formed magnetic layer by a plasma CVD method using ethylene gas as a raw material.
Next, a solution obtained by dissolving a perfluoropolyether lubricant (Aumontmont; FOBLIN Z-DOL) in a fluorine-based solvent (Sumitomo 3M; HFE-7200) is applied onto the protective film by a gravure coating method. Thus, a 1 nm thick lubricating film was formed.
Then, this sample was punched into a 3.5 inch (88.9 mm) magnetic disk shape to produce a floppy (R) disk. The produced floppy (R) disk was incorporated in a Zip 100 cartridge manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
[0059]
[Evaluation]
(1) Surface property:
Each non-magnetic support was cut out and coated with Pt on each of the one side (A) and the other side (B), and then 25,000 times with SEM (Hitachi, S-800), 5 fields, 5000 times. The surface was observed for 3 fields of view.
Specifically, the number of fine particles (organosilica sol particles) in an observation image of 25000 times is counted visually, and the average of 5 fields is defined as 100 μm. ² It was converted into the number per (10 μm square).
Further, it is visually evaluated whether or not two or more fine particles are close to each other in the observation image of 25000 times, and whether the dispersion of the fine particles in the observation image of 5000 times is not biased, and the degree of dispersion is evaluated. did.
[0060]
The evaluation indexes are as follows.
○: There are about 5 fine particles present in close proximity in 25000 times observation, but there is no bias in the fine particles even in 5000 times observation.
Δ: There are about 10 to several tens of fine particles present in close proximity in 25000 times of observation, but there is no bias in 5000 times of observation.
X: A large number (more than several tens) of fillers present in close proximity in observation at 25000 times are present in one field of view, and bias is observed in 5000 times of observation.
[0061]
(2) Electromagnetic conversion characteristics (C / N):
The produced floppy (R) disk is set to 3000 r. p. Rotate with m and load 5gf (49x10 ^-3 In N), the MR head was loaded from above and below, and recording / reproduction was performed at a linear recording density of 130 kFCl. The reproduction signal on the other side (B) was observed with a spectrum analyzer, and the ratio of signal to noise (C / N) was measured. As the measurement results, the magnetic recording medium of Example 1 was set to 0 dB, and a relative comparison was performed for each.
[0062]
(3) Durability:
The produced floppy (R) disk was run with a Zip 100 drive in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and signal durability was evaluated by repeatedly performing signal recording. The test was terminated when the output signal of the other surface (B) reached the initial value of −3 dB, and the time was regarded as durability. The test was conducted for up to 300 hours.
[0063]
The results of the evaluations (1) to (3) are shown in Table 1 below.
[0064]
[Table 1]

[0065]
From Table 1, in Examples 1 to 3 in which the number of fine particles on both sides was substantially the same, the dispersion state of fine particles was good, and the electromagnetic conversion characteristics were higher than those of the comparative example. The durability was also good.
In Comparative Example 1, since no resin was used for fixing the fine particles, some of them were lost in operations such as winding that can be performed in each step, and finally the number of fine particles was greatly different on both sides. It was.
[0066]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a nonmagnetic support having good electromagnetic conversion characteristics and durability and a magnetic recording medium including the nonmagnetic support.

Claims

A non-magnetic support having a resin layer on both sides of the support and having a protrusion-forming layer on each resin layer;
The protrusion forming layer contains fine particles, and the protrusions of the protrusion forming layer are formed by the fine particles,
The nonmagnetic support according to claim 1, wherein the number of the fine particles in the protrusion forming layer on one surface is substantially the same as the number of the fine particles in the protrusion forming layer on the other surface.

The difference between the number of the fine particles in the 10 μm square region of the projection forming layer on the one surface and the number of the fine particles in the 10 μm square region of the projection forming layer on the other surface is 300 or less. A non-magnetic support characterized by that.

A nonmagnetic support, wherein the number of the fine particles in a 10 μm square region on the surface of the protrusion forming layer is 100 to 2000.

A magnetic recording medium having a resin layer, a protrusion-forming layer, and a magnetic layer in order on each of both surfaces of the support,
The magnetic layer is formed on both surfaces of the non-magnetic support after forming a resin layer and a protrusion-forming layer on each of both surfaces of the support to produce a non-magnetic support. A magnetic recording medium, wherein the support is the nonmagnetic support according to claim 1.

A magnetic recording medium, wherein the magnetic layer is formed by a vacuum film forming method.