JP2004310967A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the durability and the travelling performance of the magnetic recording medium of a metal magnetic thin film. <P>SOLUTION: After the surface of a carbon protective layer 3 is subjected to predetermined treatment, a lubricant containing at least one of a compound indicated by a general formula (1) and a compound indicated by a general formula (2) is held in an outermost layer. In the formulas, R1 denotes fatty alkyl or alkenyl, and R2 denotes one of fluoroalkyl, fluoroalkenyl, fatty alkyl and fatty alkenyl. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１６】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００１７】
【化１０】

【００１８】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００１９】
第２の発明においては、非磁性支持体上に、磁性層と、保護層とが形成されてなり、保護層は表面を、不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理されてなるものであり、保護層上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなる磁気記録媒体を提供する。
【００２０】
【化１１】

【００２１】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００２２】
【化１２】

【００２３】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００２４】
第３の発明においては、非磁性支持体上に、磁性層と、保護層とが形成されてなり、保護層は表面を、芳香族カルボン酸によってトップコートされてなるものであり、保護層上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなる磁気記録媒体を提供する。
【００２５】
【化１３】

【００２６】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００２７】
【化１４】

【００２８】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００２９】
第４の発明においては、非磁性支持体上に、磁性層と、保護層とが形成されてなり、保護層は表面を、芳香族アミンによってトップコートされてなるものであり、保護層上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなる磁気記録媒体を提供する。
【００３０】
【化１５】

【００３１】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００３２】
【化１６】

【００３３】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００３４】
第１〜第４の発明に係る磁気記録媒体によれば、極めて厳しい使用条件下においても、潤滑剤の密着性や潤滑性が好適に保たれ、長期に亘って良好な走行性および耐久性が確保され、粉落ちの発生が防止でき、優れた磁気特性の維持が図られる。
【００３５】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の磁気記録媒体の具体的な実施形態について説明するが、本発明は、以下に示す例に限定されるものではない。
【００３６】
本願第１〜第４の発明に共通する事項として、図１に磁気記録媒体１０の一例の概略断面図を示す。磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１上に磁性層２として強磁性金属薄膜が形成され、この磁性層２上に保護層３が形成された構成を有している。保護層３の表面には後述するような表面処理がなされた後、潤滑剤層４が形成されている。
なお、図２は保護層３の表面処理として、紫外線照射処理を適用する場合に使用する紫外線照射装置の一例の概略図を示す。
【００３７】
〔第１の実施の形態〕
非磁性支持体１としては、通常の磁気記録媒体において非磁性支持体として使用されるものであれば、いずれも適用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。
非磁性支持体１は、アルミニウム合金板やガラス板等、剛性を有する材料を使用する場合、非磁性支持体１の表面にアルマイト処理等を施して酸化被膜やＮｉ−Ｐ皮膜等を形成し、表面を硬くするようにしてもよい。
非磁性支持体１の形態としては、フィルム、シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでもよい。
【００３８】
また、非磁性支持体１は、表面粗さを制御するために、表面に微細な山状突起やしわ状突起、粒状突起等の突起（図示せず）を適宜形成することもできる。
このように、山状突起やしわ状突起、粒状突起のうち少なくとも一種以上を形成することにより磁性層２の表面性を制御できるが、これら突起のうち少なくとも二種以上を組み合わせることにより効果が増し、特に、山状突起を形成した非磁性支持体１上にしわ状突起及び粒状突起を形成すると、耐久性および走行性が著しく改善される。この場合、突起の全体としての高さは、１０〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、その密度は１×１０^５〜１×１０^７個／ｍｍ^２であることが好ましい。
【００３９】
山状突起は、非磁性支持体２の成膜時に、粒径が５０〜３００ｎｍ程度である無機微粒子を非磁性支持体２中に内添させることにより形成される。山状突起の高さは、非磁性支持体２から１０〜１００ｎｍであることが好ましく、山状突起の密度は、約１×１０^４〜１×１０^５個／ｍｍ^２であることが好ましい。山状突起を形成する際に非磁性支持体２に内添させる無機微粒子としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等を使用することが好ましい。
【００４０】
しわ状突起は、特定の混合溶媒を用いた樹脂の希薄溶液を、非磁性支持体２上に塗布して乾燥させることにより形成される。しわ状突起の高さは、０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０３〜０．５μｍであることがより好ましい。また、しわ状突起間の最短間隔は、０．１〜２０μｍであることが好ましい。
しわ状突起を形成するための樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体が使用でき、可溶性溶剤を有するものが適している。
そして、これらの樹脂をその良溶媒に樹脂濃度１〜１０００ｐｐｍで溶解させた溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して１０〜１００倍量添加した溶液を、非磁性支持体１の表面に塗布し、乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起を有する薄層を形成させることができる。
【００４１】
粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超微粒子、またはシリカ、金属紛等の無機微粒子を、非磁性支持体１上に、球状あるいは半球状に付着させることにより形成することができる。粒状突起の高さは、５〜５０ｎｍであることが好ましく、粒状突起の密度は１×１０^６〜５×１０^７個／ｍｍ^２であることが好ましい。
【００４２】
次に、磁性層２について説明する。
磁性層２は、メッキやスパッタリング、真空蒸着等の、いわゆる物理的蒸着法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）の手法により、強磁性金属材料を非磁性支持体１上に直接被着させることにより形成することができる。すなわち、磁性層２は、強磁性金属材料からなる金属磁性薄膜である。このような手法により形成される磁性層２の膜厚は、０．０１〜１μｍが好適である。
【００４３】
磁性層２を形成する強磁性金属材料としては、例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｃｏ−Ｎｉ系合金、Ｃｏ−Ｐｔ系合金、Ｃｏ−Ｐｔ−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｂ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ系合金、Ｃｏ−Ｃｒ系合金あるいはこれにＰｔ、Ａｌ等の金属が含有されたものが挙げられる。
金属磁性薄膜には面内磁化膜と垂直磁化膜とがあり、特に、Ｃｏ−Ｃｒ系合金を使用した場合には垂直磁化膜が形成される。
面内磁化膜を形成する場合、非磁性支持体１上に、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｔｌ等の低融点非磁性材料からなる下地層を予め形成しておくことが好ましい。上述した金属磁性材料を、非磁性支持体１の垂直方向から蒸着またはスパッタして金属磁性薄膜を形成する際に、これらの低融点非磁性材料を拡散させることにより、金属磁性薄膜の配向性が解消されて面内等方性が確保されるとともに、抗磁性が向上する。
【００４４】
保護層３は、磁性層２上に、例えばカーボンを化学気相成長法（ＣＶＤ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）等により被着させて形成することができる。保護層３の膜厚は、２〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜３０ｎｍであることがより好ましい。保護層３の膜厚が２ｎｍ未満であると、保護層３の耐久性が不充分となるおそれがある。一方、保護層３の膜厚が１００ｎｍを越えると、短波長記録を行う際に充分な出力が得られないおそれがある。
【００４５】
保護層３の材料となる上記炭化水素としては、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼン等を用いることができる。
【００４６】
この例においては、保護層３の表面は、不活性ガス雰囲気中で紫外線が照射されているものとする。すなわち、後述する潤滑剤層４を形成する前工程として保護層３の表面に不活性ガス雰囲気中で紫外線を照射する。
保護層３は、紫外線が照射されると紫外線の光子エネルギーにより炭素−炭素結合や炭素−水素結合が切断され、極性基が形成された状態となる。後述するような潤滑剤は極性基に吸着できるため、保護層３に対して強固に吸着する。
さらにこの手法においては、保護層３に対する紫外線の照射を不活性ガス雰囲気中で行う。仮に保護層３に対する紫外線照射を大気中で行うと、紫外線によって発生するオゾン分子と紫外線により生じた極性基とが結合してしまい、いわゆる、ウィークバウンダリーレアー化してしまう結果、保護層３と潤滑剤との吸着力が低下してしまう。言い換えると、保護層３に対する紫外線照射を不活性ガス雰囲気中で行うことによって、保護層３表面に極性基を確実に形成することができ、保護層３と潤滑剤との吸着力を確実に向上させることができる。
【００４７】
不活性ガスとしては、窒素、アルゴン及び二酸化炭素を例示することができる。
紫外線としては、例えば、低圧水銀ランプを使用して、波長が１８５ｎｍあるいは２５４ｎｍの紫外線を使用することが好ましい。波長が１８５ｎｍの紫外線では、光子エネルギーが１５５ｋｃａｌ／ｍｏｌとなり、波長が２５４ｎｍの紫外線では、光子エネルギー１１３ｋｃａｌ／ｍｏｌとなる。このような低圧水銀ランプを使用することによって、保護層３に対して紫外線を効率よく照射することができる。
【００４８】
また、保護層３表面に紫外線を照射する際には、例えば、図２に示すような紫外線照射装置２０を適用することができる。
紫外線照射装置２０は、長尺上の被処理体２１を巻回してなる供給ロール２２及び巻き取りロール２３と、供給ロール２２及び巻き取りロール２３との間に配設された紫外線処理部２４とを備え、被処理体２１を供給ロール２２から巻き取りロール２３に向かって走行させるとともに紫外線処理部２４に順次搬入する。紫外線処理部２４は、内部を密閉できる筐体２５内に配設された複数のガイドロール２６と、複数のガイドロール２６に架け合わされた被処理体２１の保護層２３に対向するように配設された複数の光源ランプ２７とを備える。
また、紫外線処理部２４は、筐体２５にガス供給口２８ａ及びガス排出口２８ｂが形成されてなり、ガス供給口２８ａから不活性ガスを導入することによって、筐体２５内を不活性ガス雰囲気とすることができる。
【００４９】
上述したような紫外線照射装置２０では、筐体２５内を不活性ガス雰囲気とした状態で、順次走行する被処理体２１の保護層３に対して、光源ランプ２７から紫外線を照射する。従って、この紫外線照射装置によれば、供給ロール２２から巻き取りロール２３に向かって被処理体２１を走行させることによって、保護層３に対して不活性ガス雰囲気中で紫外線を照射することができる。
【００５０】
潤滑剤層４は、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤を溶媒中に溶解してなる潤滑剤塗料を、保護層３上に塗布することによって形成される。
【００５１】
【化１７】

【００５２】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００５３】
【化１８】

【００５４】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００５５】
潤滑剤層４は、潤滑剤分子、すなわちモノエステルモノカルボン酸分子の極性基部であるカルボン酸あるいはエステルが保護層３の表面に吸着し、潤滑剤分子の疎水基部である長鎖炭化水素基間の凝集力により形成されている。
上記一般式（１）の化合物または上記一般式（２）の化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤は、長期にわたって潤滑効果が持続するとともに、粉落ちの発生を防止することができる。
【００５６】
上記一般式（１）のモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）のモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、１０〜２１であることがより好ましい。Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、摩耗特性および耐久性の向上効果が確実に現れる。
Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。一方、炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【００５７】
また、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２１であることがより好ましい。Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果を確実に得ることができる。
【００５８】
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。一方、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【００５９】
なお、潤滑剤層４は、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有するだけでなく、従来公知の潤滑剤を組み合わせて含有することも可能である。
【００６０】
潤滑剤塗料の塗布量は、０．５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ^２〜２０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。潤滑剤塗料の塗布量が少なすぎる場合、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果が充分に得られないおそれがある。一方、潤滑剤塗料の塗布量が多すぎる場合、摺動部材と磁性層２との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪化する。
【００６１】
潤滑剤層４には、防錆剤を含有させてもよい。この場合、潤滑剤塗料中に防錆剤を添加する。防錆剤としては、通常の磁気記録媒体の防錆剤として使用される公知の材料等がいずれも適用でき、具体的には、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等を使用できる。
また、防錆剤を潤滑剤層４に含有させず、保護層３と潤滑剤層４との間に防錆剤層を形成してもよい。防錆剤層と潤滑剤層とを二層に分けて形成することにより、防錆効果及び潤滑効果がより高くなる。
【００６２】
磁気記録媒体１０には、磁性層２形成面とは反対側の他主面上に、支持補強層（図示せず）や、バックコート層（図示せず）を形成してもよい。
支持補強層は、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ等の金属や、これら金属の合金、酸化物により形成することができる。支持補強層の形成方法としては、蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法等の成膜方法が適用可能である。支持補強層の厚さは、２０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００６３】
バックコート層は、粉末成分と結合剤とを有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁性支持体１に塗布することにより形成できる。
粉末成分としては、導電性を付与するためのカーボンブラックや表面粗度のコントロールおよび耐久性向上のために添加される無機質粉末が挙げられる。
バックコート層に含有させるカーボンブラックとしては、平均粒径の異なる２種類のカーボンブラック、具体的には、平均粒径が１０〜２０ｎｍである微粒子状カーボンブラックと、平均粒径が２３０〜３００ｎｍである粗粒子状カーボンブラックとを使用することが好ましい。
【００６４】
バックコート層に微粒子状のカーボンブラックを添加すると、バックコート層の表面電気抵抗が低減し、光透過率が低減する。磁気記録媒体記録再生装置には、テープの光透過率を利用して、動作の信号に使用しているものが多数ある。このような場合には、微粒子状のカーボンブラックの添加は特に有効である。さらに、微粒子状カーボンブラックは潤滑剤の保持力に優れるので、バックコート層に潤滑剤を添加する場合、摩擦係数の低減化に寄与する。
バックコート層に粗粒子状のカーボンブラックを添加すると、バックコート層表面に微小突起が形成されるので、摺動部材との接触面積が低減化して、摩擦係数が低減化する。つまり、粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有している。しかし、粗粒子状カーボンブラックは、過酷な走行系ではテープ摺動によりバックコート層から脱落しやすいため、エラー比率の増大を招くおそれがある。
【００６５】
バックコート層に平均粒径の異なる二種類のカーボンブラックを添加する場合、微粒子状カーボンブラックと粗粒子状カーボンブラックの添加比率（重量比）は、９８：２〜７５：２５であることが好ましく、９５：５〜８５：１５であることがより好ましい。また、バックコート層に添加するカーボンブラック（微粒子状と粗粒子状を加えた場合においては、その全量）の添加量は、後述する結合剤１００重量部に対して、３０〜８０重量部であることが好ましく、４５〜６５重量部であることがより好ましい。
微粒子状カーボンブラックとしては、具体的には、コロンビアカーボン社製のＲＡＶＥＮ２０００Ｂ（１８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１７ｎｍ）、キャボット社製のＢＰ８００（１７ｎｍ）、デグサ社製のＰＲＩＮＮＴＥＸ９０（１４ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５（１７ｎｍ）、三菱化成工業（株）製の＃３９５０（１６ｎｍ）等が使用できる。
また粗粒子カーボンブラックの具体的な商品の例としては、カーンカルブ社製のサーマルブラック（２７０ｎｍ）、コロンビアカーボン社製のＲＡＶＥＮ ＭＴＰ（２７５ｎｍ）が使用可能できる。
【００６６】
一方、バックコート層に含有させる無機質粉末としては、炭酸カルシウム、モース硬度５〜９の無機質粉末を使用することが好ましい。バックコート層に、モース硬度が５〜９の無機質粉末を、例えば炭酸カルシウムや上述したカーボンブラックとともに添加すると、そのフィラー効果により、繰り返し摺動に対しても劣化し難く、強度の高いバックコート層となる。
バックコート層にモース硬度が５〜９である無機質粉末を含有させると、バックコート層の表面に適度の研磨力が生じ、テープガイドポール等への付着が低減する。特に、この無機質粉末と炭酸カルシウムと併用すると、表面の粗いガイドポールに対する磁気記録媒体１の摺動特性が向上し、バックコート層の摩擦係数が安定化する。
モース硬度が５〜９の無機質粉末の平均粒径は、８０〜２５０ｎｍであることが好ましく、１００〜２１０ｎｍであることがより好ましい。また、モース硬度が５〜９の無機質粉末の添加量は、カーボンブラック１００重量部に対して３〜３０重量部であることが好ましく、３〜２０重量部であることが好ましい。
バックコート層に添加するモース硬度が５〜９の無機質粉末としては、例えばα−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム等が使用可能であり、これらのうち、α−酸化鉄またはα−アルミナを使用することが好ましい。モース硬度が５〜９の無機質粉末は、それぞれ単独で添加されてもよいし、あるいは併用してもよい。
【００６７】
バックコート層に含有される結合剤としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用可能である。
熱可塑性樹脂としては、塩化ビニルや酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体、または共重合体が使用可能である。この共重合体としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル−アクリルニトリル共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレン共重合体、塩ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体等が使用できる。また、ポリアミド樹脂、セルロースアセテートブチレートやセルロースダイアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等の繊維素系樹脂、ポリ弗化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂等も使用できる。
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物が使用できる。
【００６８】
バックコート用塗料の有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素系溶剤等が使用できる。
【００６９】
また、バックコート層に潤滑剤を併用することが可能である。この場合、バックコート層中に潤滑剤を内添させる方法、あるいはバックコート層上に潤滑剤を保持させる方法がある。潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、従来公知の潤滑剤が何れも使用可能である。
【００７０】
上述したような構成の磁気記録媒体１０は、以下のようにして作製される。
まず、非磁性支持体１の一主面上に、例えば真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により磁性層２として金属磁性薄膜を形成する。次に、磁性層２上に、例えばスパッタ等のＰＶＤ法あるいはＣＶＤ法により保護層３を形成する。さらに、保護層３の表面に対して上述したような紫外線照射処理を施す。次に、この保護層３上に、上記一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤塗料を塗布して潤滑剤層４を形成する。なお、必要に応じてバックコート層等を形成してもよい。
【００７１】
磁性層３として金属磁性薄膜を形成する方法について、具体的に説明する。
真空蒸着法により磁性層３を形成する場合、１×１０^−６〜１×１０^−２Ｐａの真空下で、強磁性金属材料を抵抗加熱や高周波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持体１上に蒸発金属（強磁性金属材料）を被着させる。真空蒸着法では、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体１に対して強磁性金属材料を斜めに蒸着する、斜方蒸着が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸素雰囲気中で真空蒸着を行ってもよい。
【００７２】
また、真空蒸着の一種であるイオンプレーティング法により磁性層２を形成する場合、１×１０^−２〜１×１０^−１Ｐａの不活性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電やＲＦグロー放電を起こし、放電中で上記強磁性金属材料を蒸発させ、非磁性支持体１上に蒸発金属（強磁性金属材料）を被着させる。
さらにまた、スパッタリング法により磁性層２を形成する場合、０．１〜１０Ｐａのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでターゲット表面の原子をたたき出し、非磁性支持体１上にこの原子を被着させる。スパッタリング法として、具体的には、直流２極、３極スパッタ法や、高周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマグネトロンスパッタ法等がある。
【００７３】
次に、保護層３を形成する方法について説明する。
ＣＶＤ法により保護層３を形成する場合、まず、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを導入し、ついで、１０〜１００Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、真空容器中で放電させて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、磁性層２上に保護層３を形成する。放電形式としては、外部電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周波数については、実験的にきめることができる。また、磁性層２が形成された非磁性支持体１側に配された電極に０〜−３ｋＶの電圧を印加することにより、保護層３の硬度を増大し、密着性を向上させることができる。
保護層３の材料となる炭化水素ガスとしては、メタンやエタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼン、トルエン等が使用できる。
【００７４】
次に、潤滑剤層４を形成する方法について説明する。
まず、一般式（１）のモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）のモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤を溶媒中に溶解して、潤滑剤塗料を調製する。この潤滑剤塗料を保護層３上に塗布することにより潤滑剤層４を形成する。
潤滑剤塗料を調製するために使用する溶媒としては、フッ素系溶媒、トルエンやアセトン、各種アルコール等の炭化水素系溶媒の何れも使用できる。
【００７５】
一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸は、従来の含フッ素系潤滑剤と同様に、分子中にフッ素原子を有している。
ところが、従来の含フッ素系潤滑剤はフッ素系溶媒のみに溶解するのに対し、一般式（１）に示される化合物および一般式（２）に示される化合物は、フッ素系溶媒のみならず、トルエンやアセトン等の炭化水素系溶媒にも溶解する。
つまり、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成する場合、潤滑剤塗料の溶媒として、フッ素系溶媒と比較すると環境に与える影響が非常に小さい炭化水素系溶媒を使用することができる。
【００７６】
上述したように、本発明の磁気記録媒体１０は、潤滑性の点で非常に優れるとともに、粉落ちの発生が防止された潤滑剤を含有する潤滑剤層４を備えているので、厳しい使用条件下においても良好な走行性および耐久性を有し、磁気ヘッドの磨耗や磁気特性の劣化が効果的に回避される。
【００７７】
〔第２の実施の形態〕
次に、本発明の磁気記録媒体の第２の実施の形態について説明する。
この例においては、上述した第１の実施の形態において説明した磁気記録媒体１０と同様に、非磁性支持体１上に磁性層２、保護層３が順次形成されてなる構成を有している。
【００７８】
本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特に、保護層は表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理されてなるものとし、保護層上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなるものとする。
【００７９】
【化１９】

【００８０】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００８１】
【化２０】

【００８２】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【００８３】
なお、本実施形態における磁気記録媒体は、上述した第１の実施の形態において説明した磁気記録媒体と略同様の構成を有するものであり、保護層３の表面処理工程のみが異なり、その他の磁性層や保護層等は同じ構成を有するものである。そこで、以下の説明においては、主に保護層３の表面処理の説明をすることとし、その他の構成要素については説明を省略する。
【００８４】
保護層３は、その表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気下にさらされることによりプラズマ処理される。このように保護層３の表面をプラズマ処理することにより、保護層３と、保護層３上に保持される潤滑剤との間の密着性が向上し、潤滑剤の潤滑効果を長期間に亘って持続させることができる。
【００８５】
保護層３の表面をプラズマ処理する方法としては、例えば、保護層３が形成された磁気記録媒体を真空室中に入れ、所定の真空度になるまでロータリーポンプ等で排気した後に、不活性ガスを磁気記録媒体の表面上に均等に供給し、真空室内の真空度を１５０Ｐａ程度の圧力にする。その後、数十ワットの電力を印加して例えば１３．５６ＭＨｚ程度の高周波を加えてプラズマを発生させること等により処理することができる。
【００８６】
このようなプラズマ処理の際に注意すべき点は、プラズマ処理による金属薄膜型の磁気記録媒体の劣化をできるだけ小さく抑えることである。この点から、プラズマ発生にはＮｅ、Ａｒ、Ｋｒ等の不活性ガスを用いるが、磁気記録媒体の劣化を伴う反応を起こしにくい窒素ガス等も使用できる。
【００８７】
このプラズマ処理時の不活性ガスのガス圧は、１Ｐａ〜３０００Ｐａが好ましく、さらに好ましくは１０Ｐａ〜３００Ｐａである。また、このときのガスの流量は前記のガス圧に到達するような流量であれば問題なく、その値は使用する装置によって異なるが、真空室の容積が２００００ｃｍ^３程度の場合には５０ｃｍ^３／分ＳＴＰ〜１００ｃｍ^３／分ＳＴＰ程度が好ましい。
【００８８】
プラズマ発生源としては、高周波放電、マイクロ波放電、直流放電、交流放電、コロナ放電等、プラズマ発生源として通常用いられているものが使用できる。また、プラズマ重合時の真空度は１Ｐａ〜３００Ｐａとするのが好ましい。
また、プラズマ処理で印加される電力は放電可能領域であればよいが、２０ワット〜１５０ワットが好ましく、さらに好ましくは５０ワット〜１００ワットである。
【００８９】
潤滑剤層４は、上記一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または上記一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤を溶媒中に溶解してなる潤滑剤塗料を、保護層３上に塗布して形成される。
【００９０】
この潤滑剤層４は、潤滑剤分子、即ちモノエステルモノカルボン酸分子の極性基部であるカルボン酸あるいはエステルが、保護層３の表面に吸着し、潤滑剤分子の疎水基部である長鎖炭化水素基間の凝集力により形成されている。
このように、上記一般式（１）で示される化合物または上記一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤は、長期にわたって潤滑効果が持続するとともに、粉落ちの発生が防止される。
【００９１】
一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、１０〜２１であることがより好ましい。Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【００９２】
また、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２１であることがより好ましい。
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
【００９３】
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【００９４】
なお、潤滑剤層は、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有するだけでなく、従来公知の潤滑剤を組み合わせて含有することも可能である。
【００９５】
潤滑剤塗料の塗布量は、０．５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ^２〜２０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。潤滑剤塗料の塗布量が少なすぎる場合、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果が充分に得られないおそれがある。一方、潤滑剤塗料の塗布量が多すぎる場合、摺動部材と磁性層２との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪化する。
【００９６】
潤滑剤層４には防錆剤を含有させてもよい。この場合、潤滑剤塗料中に防錆剤を添加する。防錆剤としては、通常の磁気記録媒体の防錆剤として使用される公知の材料をいずれも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。
また、防錆剤を潤滑剤層４に含有させず、保護層３と潤滑剤層４との間に防錆剤層を形成してもよい。防錆剤層と潤滑剤層とを二層に分けて形成することにより、防錆効果及び潤滑効果がより高くなる。
【００９７】
非磁性支持体１の磁性層形成面とは反対側の主面上には、支持補強層や、バックコート層を形成してもよい。これらの層については、上述した第１の実施形態と同様のものを適用することができる。
【００９８】
本実施形態における磁気記録媒体は、以下のようにして作製することができる。
まず、非磁性支持体１の一主面上に、例えば真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により磁性層２として金属磁性薄膜を形成する。次に磁性層２上に例えばスパッタ等のＰＶＤ法あるいはＣＶＤ法により保護層３を形成する。
さらに、この保護層３に対して不活性ガスのプラズマ雰囲気下で表面処理を行う。次に、保護層３上に、上記一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤塗料を塗布して潤滑剤層４を形成する。なお、必要に応じてバックコート層等を形成してもよい。
【００９９】
磁性層２、保護層３、および潤滑剤層４の形成方法については、上述した第１の実施の形態と同様とする。
【０１００】
上述したように、本実施形態における磁気記録媒体１０は、潤滑性の点で非常に優れるとともに、粉落ちの発生が防止された潤滑剤を含有する潤滑剤層４を備えているので、厳しい使用条件下においても良好な走行性および耐久性を有し、磁気ヘッドの磨耗や磁気特性の劣化が効果的に回避される。
【０１０１】
〔第３の実施の形態〕
次に、本発明の磁気記録媒体の第３の実施の形態について説明する。
この例においては、上述した第１の実施の形態において示した磁気記録媒体１０と同様に、非磁性支持体１上に磁性層２、保護層３が順次形成されてなる構成を有している。
【０１０２】
本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特に、保護層の表面が芳香族カルボン酸によってトップコートされているものとし、保護層３上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなるものとする。
【０１０３】
【化２１】

【０１０４】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【０１０５】
【化２２】

【０１０６】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【０１０７】
なお、本実施形態における磁気記録媒体は、上述した第１の実施の形態において説明した磁気記録媒体と略同様の構成を有するものであり、保護層３の表面処理工程のみが異なり、その他の磁性層や保護層等は同じ構成を有するものである。そこで、以下の説明においては、主に保護層３の表面処理の工程の説明をすることとし、その他の構成要素については説明を省略する。
【０１０８】
保護層３の表面には、芳香族カルボン酸がトップコートされている。芳香族カルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、安息香酸、サリチル酸、没食子酸、ガロイル没食子酸、オピアン酸、バニリン酸、ピペロニル酸、ピペリン酸、カルミン酸、ヘスペリチン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、６−ヒドロキシ−５−イソプロピル−ｏ−トルイル酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシケイ皮酸等が挙げられる。
【０１０９】
芳香族カルボン酸の塗布量としては、保護層３の表面における酸化度合いに依存して決定する。具体的な塗布量としては、０．０５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、更に、０．１ｍｇ／ｍ^２〜５０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。
【０１１０】
潤滑剤層４は、上記一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または上記一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤を溶媒中に溶解してなる潤滑剤塗料を、保護層３上に塗布して形成される。
【０１１１】
この潤滑剤層４は、潤滑剤分子、即ちモノエステルモノカルボン酸分子の極性基部であるカルボン酸あるいはエステルが、保護層３の表面に吸着し、潤滑剤分子の疎水基部である長鎖炭化水素基間の凝集力により形成されている。
このように、上記一般式（１）で示される化合物または上記一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤は、長期にわたって潤滑効果が持続するとともに、粉落ちの発生が防止される。
【０１１２】
一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、１０〜２１であることがより好ましい。Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【０１１３】
また、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２１であることがより好ましい。
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
【０１１４】
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【０１１５】
なお、潤滑剤層は、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有するだけでなく、従来公知の潤滑剤を組み合わせて含有することも可能である。
【０１１６】
潤滑剤塗料の塗布量は、０．５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ^２〜２０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。潤滑剤塗料の塗布量が少なすぎる場合、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果が充分に得られないおそれがある。一方、潤滑剤塗料の塗布量が多すぎる場合、摺動部材と磁性層２との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪化する。
【０１１７】
潤滑剤層４には防錆剤を含有させてもよい。この場合、潤滑剤塗料中に防錆剤を添加する。防錆剤としては、通常の磁気記録媒体の防錆剤として使用される公知の材料をいずれも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。
また、防錆剤を潤滑剤層４に含有させず、保護層３と潤滑剤層４との間に防錆剤層を形成してもよい。防錆剤層と潤滑剤層とを二層に分けて形成することにより、防錆効果及び潤滑効果がより高くなる。
【０１１８】
非磁性支持体１の磁性層形成面とは反対側の主面上には、支持補強層や、バックコート層を形成してもよい。これらの層については、上述した第１の実施形態と同様のものを適用することができる。
【０１１９】
本実施形態における磁気記録媒体は、以下のようにして作製することができる。
まず、非磁性支持体１の一主面上に、例えば真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により磁性層２として金属磁性薄膜を形成する。次に磁性層２上に、例えばスパッタ等のＰＶＤ法あるいはＣＶＤ法により保護層３を形成する。
さらに、保護層３の表面に対して芳香族カルボン酸のトップコートを行う。次に保護層３上に、上記一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤塗料を塗布して潤滑剤層４を形成する。なお、必要に応じてバックコート層等を形成してもよい。
【０１２０】
磁性層２、保護層３、および潤滑剤層４の形成方法については、上述した第１の実施の形態と同様とする。
【０１２１】
上述したように、本実施形態における磁気記録媒体１０は、潤滑性の点で非常に優れるとともに、粉落ちの発生が防止された潤滑剤を含有する潤滑剤層４を備えているので、厳しい使用条件下においても良好な走行性および耐久性を有し、磁気ヘッドの磨耗や磁気特性の劣化が効果的に回避される。
【０１２２】
〔第４の実施の形態〕
次に、本発明の磁気記録媒体の第４の実施の形態について説明する。
この例における磁気記録媒体は、上述した第１の実施の形態において示した磁気記録媒体１０と同様に、非磁性支持体１上に磁性層２、保護層３が順次形成されてなる構成を有している。
【０１２３】
本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特に、保護層の表面が、芳香族アミンによってトップコートされているものとし、保護層３上には、下記一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸、または下記一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうちの、少なくとも一種を含有する潤滑剤が、最外層に保持されてなるものとする。
【０１２４】
【化２３】

【０１２５】
但し、上記一般式（１）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【０１２６】
【化２４】

【０１２７】
但し、上記一般式（２）中、Ｒ^１は脂肪族アルキル基あるいは脂肪族アルケニル基を表す。また、Ｒ^２はフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基のいずれかを表す。
【０１２８】
なお、本実施形態における磁気記録媒体は、上述した第１の実施の形態において説明した磁気記録媒体と略同様の構成を有するものであり、保護層３の表面処理工程のみが異なり、その他の磁性層や保護層等は同じ構成を有するものである。そこで、以下の説明においては、主に保護層３の表面処理工程の説明をすることとし、その他の構成要素については説明を省略する。
【０１２９】
保護層３の表面には、芳香族アミンがトップコートされている。芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、チミルアミン、ペンタクロロアニリン、ペンタメチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１，２−ナフタレンジアミン、１，３−ナフタレンジアミン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、１，７−ナフタレンジアミン、２，３−ナフタレンジアミン、１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルアミン等が挙げられる。
【０１３０】
芳香族アミンの塗布量は、保護層３の表面における酸化度合いに依存して決定する。具体的な塗布量としては、０．０５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、更に、０．１ｍｇ／ｍ^２〜５０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。
【０１３１】
潤滑剤層４は、上記一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または上記一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤を溶媒中に溶解してなる潤滑剤塗料を、保護層３上に塗布して形成される。
【０１３２】
この潤滑剤層４は、潤滑剤分子、即ちモノエステルモノカルボン酸分子の極性基部であるカルボン酸あるいはエステルが、保護層３の表面に吸着し、潤滑剤分子の疎水基部である長鎖炭化水素基間の凝集力により形成されている。
このように、上記一般式（１）で示される化合物または上記一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤は、長期にわたって潤滑効果が持続するとともに、粉落ちの発生が防止される。
【０１３３】
一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、１０〜２１であることがより好ましい。Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
Ｒ^１で表される脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【０１３４】
また、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸および一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸において、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２１であることがより好ましい。
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数を６〜３０とすることで、溶媒への溶解性が良好なものとなり、摩擦係数の低下効果、磨耗特性および耐久性の向上効果が確実に得られる。
【０１３５】
Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が６未満である場合、アルキル基長が短すぎて、摩擦係数の低下、磨耗特性および耐久性の向上という効果が得られないおそれがある。
一方、Ｒ^２で表されるフロロアルキル基、フロロアルケニル基、脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基の炭素数が３０を越える場合、溶媒への溶解性が小さくなり、均一な潤滑剤層の形成が困難となるおそれがある。
【０１３６】
なお、潤滑剤層は、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有するだけでなく、従来公知の潤滑剤を組み合わせて含有することも可能である。
【０１３７】
潤滑剤塗料の塗布量は、０．５ｍｇ／ｍ^２〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ^２〜２０ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましい。潤滑剤塗料の塗布量が少なすぎる場合、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果が充分に得られないおそれがある。一方、潤滑剤塗料の塗布量が多すぎる場合、摺動部材と磁性層２との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪化する。
【０１３８】
潤滑剤層４は、防錆剤を含有させてもよい。この場合、潤滑剤塗料中に防錆剤を添加する。防錆剤としては、通常の磁気記録媒体の防錆剤として使用される公知の材料をいずれも使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物等が使用できる。
また、防錆剤を潤滑剤層４に含有させず、保護層３と潤滑剤層４との間に防錆剤層を形成してもよい。防錆剤層と潤滑剤層とを二層に分けて形成することにより、防錆効果及び潤滑効果がより高くなる。
【０１３９】
非磁性支持体１の磁性層形成面とは反対側の主面上には、支持補強層や、バックコート層を形成してもよい。これらの層については、上述した第１の実施形態と同様のものを適用することができる。
【０１４０】
本実施形態における磁気記録媒体は、以下のようにして作製することができる。
まず、非磁性支持体１の一主面上に、例えば真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により磁性層２として金属磁性薄膜を形成する。次いで、この磁性層２上に、例えばスパッタ等のＰＶＤ法あるいはＣＶＤ法により保護層３を形成する。
さらに、この保護層３の表面に対して芳香族アミンのトップコートを行う。次に保護層３上に、上記一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤塗料を塗布して潤滑剤層４を形成する。なお、必要に応じてバックコート層等を形成してもよい。
【０１４１】
磁性層２、保護層３、および潤滑剤層４の形成方法については、上述した第１の実施の形態と同様とする。
【０１４２】
上述したように、本実施形態における磁気記録媒体１０は、潤滑性の点で非常に優れるとともに、粉落ちの発生が防止された潤滑剤を含有する潤滑剤層４を備えているので、厳しい使用条件下においても良好な走行性および耐久性を有し、磁気ヘッドの磨耗や磁気特性の劣化が効果的に回避される。
【０１４３】
【実施例】
以下、本発明の実施例について具体的な実験結果に基づいて説明する。
〔実験例Ａ〕
まず、潤滑剤層形成用の潤滑剤として、モノエステルモノカルボン酸を、以下に示すようにして合成した。
（モノエステルモノカルボン酸の合成）
まず、９−デセン−１−オール（ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_８ＯＨ）１５．６ｇと、パーフルオロオクチルアイオダイド（Ｆ（ＣＦ_２）_８Ｉ）５４．６ｇとをフラスコに入れ窒素バブルを行った。
次に、ＡＩＢＮ（２，２’−Ａｚｏｂｉｓ−ｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）０．０５ｇを加え加熱還流し、８時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留により原料を留去すると、残留物としてＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨＩ（ＣＨ_２）_８ＯＨを、５６ｇ得た。
次に、残留物として得られた５６ｇのＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨＩ（ＣＨ_２）_８ＯＨを４００ｃｃのエタノールに溶解し、濃塩酸４０ｃｃを添加して加熱した。そして、亜鉛粉末６ｇを少量ずつ加え、２時間還流した。さらに濃硫酸２０ｃｃを添加して、１時間還流した。反応終了後、溶液が熱いうちにろ過し、得られたろ液を濃縮した。
【０１４４】
次に、濃縮したろ液に１０％の水酸化ナトリウム水溶液２００ｃｃを加えて撹拌し、沈殿物を得た。その後、この沈殿をろ過、乾燥することにより、Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_８ＯＨを３７ｇ得た。
次に、３７ｇのＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_８ＯＨとイソオクタデシルコハク酸無水物４５ｇとを４００ｃｃのトルエンに溶解し、濃硫酸を触媒量添加して、３時間還流した。
次に、放冷後反応液を水洗し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた後に濃縮した。カラムクロマトグラフィ（シリカゲル／トルエン）により原料を除去した後、溶離液を酢酸エチルに換え、目的物を分取した。
最後に、酢酸エチル溶液を濃縮することにより、モノエステルモノカルボン酸としてコハク酸アルキルモノエステルモノカルボン酸、即ちＣ_９Ｈ_１９ＣＨ（Ｃ_７Ｈ_１５）ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１０Ｈ_２０Ｃ_８Ｆ_１７を４７ｇ得た。ここで得られた コハク酸アルキルモノエステルモノカルボン酸を化合物Ａ９とする。
【０１４５】
また、上記化合物Ａ９と同様の合成方法によって、化合物Ａ９とは異なるモノエステルモノカルボン酸として、下記表１に示す９種の化合物Ａ１〜化合物Ａ８、及び化合物Ａ１０を合成した。
さらに、モノエステルモノカルボン酸以外の潤滑剤として、下記表１に示す化合物Ａ１１〜化合物Ａ１３を合成した。尚、表１中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１以上の整数をそれぞれ表す。
【０１４６】
【表１】

【０１４７】
次に、磁気テープを以下のようにして作製した。
（サンプルテープの作製）
〔実施例Ａ−１〕
まず、５．０μｍ厚のポリエチレンナフタレートからなるフィルム状の非磁性支持体に、斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層を形成した。
次に、エチレンおよびアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．２ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、カーボン保護層を形成した。
次に、非磁性支持体の磁性層形成面と反対側の面に、カーボンブラック及びポリウレタン樹脂を含有するバックコート層を形成した。
次に、図２に示したような紫外線照射装置を用いて、カーボン保護層上に紫外線照射処理を施した。なお、紫外線の波長は１８５ｎｍであり、紫外線照射時間は磁気記録媒体のラインスピードで制御した。
次に、潤滑剤として、上記表１中の化合物Ａ１をトルエンに０．２ｗｔ％の割合で溶解させて潤滑剤塗料を調製し、この潤滑剤塗料を保護層上に均一に塗布して潤滑剤層を形成して磁気記録媒体を得た。この磁気記録媒体を３．８ｍｍに裁断して、サンプルテープとした。
【０１４８】
〔実施例Ａ−２〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ２を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１４９】
〔実施例Ａ−３〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ３を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５０】
〔実施例Ａ−４〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ４を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５１】
〔実施例Ａ−５〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ５を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５２】
〔実施例Ａ−６〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ６を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５３】
〔実施例Ａ−７〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ７を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５４】
〔実施例Ａ−８〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ８を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５５】
〔実施例Ａ−９〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ９を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５６】
〔実施例Ａ−１０〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ１０を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５７】
〔比較例Ａ−１〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ１１を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５８】
〔比較例Ａ−２〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ１２を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１５９】
〔比較例Ａ−３〕
潤滑剤として、上記表１に示す化合物Ａ１３を使用した。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１６０】
〔比較例Ａ−４〕
潤滑剤層を形成しなかった。その他の条件は、実施例Ａ−１と同様にして磁気テープを作製した。
【０１６１】
上述のようにして作製した実施例Ａ−１〜実施例Ａ−１０、および比較例Ａ−１〜Ａ−４のサンプルテープについて、各サンプルテープの作製直後に以下に示す種々の測定を行い、走行性および耐久性を評価した。
なお、これら一連の測定は、環境条件として温度２５℃湿度６０％の条件下で行った。
【０１６２】
走行性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、ＡＨＳドラム上での静止摩擦係数を測定することにより行った。
耐久性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて１回につき２分間のシャトル再生を繰り返し、再生出力が初期出力から３ｄＢ低下するまでのシャトル回数を測定することにより行った。
【０１６３】
さらに、耐久性を評価するために、まず、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて３０分間の再生を５０回繰り返した。次いで、繰り返し走行後のＭＲヘッドを光学顕微鏡を用いて観察し、ＭＲヘッドに付着している粉落ちレベルを測定した。
なお、ヘッドに付着した粉落ちを４段階で評価し、粉落ちが殆どみられないレベルを◎、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響しないレベルを○、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響するレベルを△、粉落ちがヘッド面積に対して５０％を越える、または走行中にクロッグが発生するレベルを×とした。
測定結果を、下記表２に示す。
【０１６４】
【表２】

【０１６５】
上記表２に示すように、保護層に対し不活性ガス雰囲気中で紫外線照射処理を施した後、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成した実施例Ａ−１〜実施例Ａ−１０のサンプルテープは、摩擦係数が小さく、シャトル耐久性が良好であり、粉落ちが防止されるという非常に良好な結果が得られることがわかった。
【０１６６】
これに対し、一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物以外の潤滑剤を使用した比較例Ａ−１〜比較例Ａ−３のサンプルテープは、摩擦係数や耐久性が劣化し、粉落ちが防止されず、良好な結果が得られないことがわかった。
また、潤滑剤層を備えていない比較例Ａ−４のサンプルテープも、良好な結果が得られないことがわかった。
【０１６７】
上述したことから、保護層表面を不活性ガス雰囲気中で紫外線照射処理を行った後、一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成することにより、潤滑性が好適に保たれるとともに粉落ちの発生が防止され、走行性および耐久性に優れ、磁気特性の劣化が防止された磁気記録媒体が得られることがわかった。
【０１６８】
〔実験例Ｂ〕
以下、本発明の実施例について具体的な実験結果に基づいて説明する。
潤滑剤層形成用の潤滑剤として、上述した〔実験例Ａ〕と同様にして合成し、下記表３に示す化合物Ｂ１〜Ｂ１０を合成した。
さらに、モノエステルモノカルボン酸以外の潤滑剤として、下記表３に示す化合物Ｂ１１〜化合物Ｂ１３を合成した。
尚、表３中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１以上の整数をそれぞれ表す。
【０１６９】
【表３】

【０１７０】
次に、磁気テープを以下のようにして作製した。
（サンプルテープの作製）
〔実施例Ｂ−１〕
まず、５．０μｍ厚のポリエチレンナフタレートからなるフィルム状の非磁性支持体に、斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層を形成した。
次に、エチレンおよびアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．２ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、カーボン保護層を形成した。
次に、非磁性支持体の磁性層形成面と反対側の面に、カーボンブラック及びポリウレタン樹脂を含有するバックコート層を形成した。
次に、カーボン保護層の表面を、アルゴンガス圧が１５０Ｐａ、印加電圧が１００Ｗ、周波数が１３．５６ＭＨｚの条件で発生させた高周波プラズマに１０秒間さらし、プラズマ処理を行った。
次に、潤滑剤として、上記表３中の化合物Ｂ１をトルエンに０．２ｗｔ％の割合で溶解させて潤滑剤塗料を調製し、この潤滑剤塗料を保護層上に均一に塗布して潤滑剤層を形成して、磁気記録媒体を得た。
そして、この磁気記録媒体を３．８ｍｍに裁断して、サンプルテープとした。
【０１７１】
〔実施例Ｂ−２〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ２を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７２】
〔実施例Ｂ−３〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ３を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７３】
〔実施例Ｂ−４〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ４を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７４】
〔実施例Ｂ−５〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ５を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７５】
〔実施例Ｂ−６〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ６を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７６】
〔実施例Ｂ−７〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ７を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７７】
〔実施例Ｂ−８〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ８を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７８】
〔実施例Ｂ−９〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ９を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１７９】
〔実施例Ｂ−１０〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ１０を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１８０】
〔比較例Ｂ−１〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ１１を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１８１】
〔比較例Ｂ−２〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ１２を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１８２】
〔比較例Ｂ−３〕
潤滑剤として、上記表３に示す化合物Ｂ１３を使用した。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１８３】
〔比較例Ｂ−４〕
潤滑剤層を形成しなかった。その他の条件は、実施例Ｂ−１と同様にして磁気テープを作製した。
【０１８４】
上述のようにして作製した実施例Ｂ−１〜実施例Ｂ−１０、および比較例Ｂ−１〜Ｂ−４のサンプルテープについて、各サンプルテープの作製直後に以下に示す種々の測定を行い、走行性および耐久性を評価した。
なお、これら一連の測定は、環境条件として温度２５℃湿度６０％の条件下で行った。
【０１８５】
走行性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、ＡＨＳドラム上での静止摩擦係数を測定することにより行った。
耐久性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて１回につき２分間のシャトル再生を繰り返し、再生出力が初期出力から３ｄＢ低下するまでのシャトル回数を測定することにより行った。
【０１８６】
さらに、耐久性を評価するために、まず、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて３０分間の再生を５０回繰り返した。次いで、繰り返し走行後のＭＲヘッドを光学顕微鏡を用いて観察し、ＭＲヘッドに付着している粉落ちレベルを測定した。
なお、ヘッドに付着した粉落ちを４段階で評価し、粉落ちが殆どみられないレベルを◎、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響しないレベルを○、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響するレベルを△、粉落ちがヘッド面積に対して５０％を越える、または走行中にクロッグが発生するレベルを×とした。
測定結果を、下記表４に示す。
【０１８７】
【表４】

【０１８８】
上記表４に示すように、保護層に対し、不活性ガスのプラズマ雰囲気下で表面処理を施した後、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成した実施例Ｂ−１〜実施例Ｂ−１０のサンプルテープは、摩擦係数が小さく、シャトル耐久性が良好であり、粉落ちが防止されるという非常に良好な結果が得られることがわかった。
【０１８９】
これに対し、一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物以外の潤滑剤を使用した比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−３のサンプルテープは、摩擦係数や耐久性が劣化し、粉落ちが防止されず、良好な結果が得られないことがわかった。
また、潤滑剤層を備えていない比較例Ｂ−４のサンプルテープも、良好な結果が得られないことがわかった。
【０１９０】
上述したことから、保護層表面を、不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理を行った後、一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成することにより、潤滑性が好適に保たれるとともに粉落ちの発生が防止され、走行性および耐久性に優れ、磁気特性の劣化が防止された磁気記録媒体が得られることがわかった。
【０１９１】
〔実験例Ｃ〕
以下、本発明の実施例について具体的な実験結果に基づいて説明する。
潤滑剤層形成用の潤滑剤として、上述した〔実験例Ａ〕と同様にして合成し、下記表５に示す化合物Ｃ１〜Ｃ１０を合成した。
さらに、モノエステルモノカルボン酸以外の潤滑剤として、下記表５に示す化合物Ｃ１１〜Ｃ１３を合成した。
尚、表５中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１以上の整数をそれぞれ表す。
【０１９２】
【表５】

【０１９３】
次に、磁気テープを以下のようにして作製した。
（サンプルテープの作製）
〔実施例Ｃ−１〕
まず、５．０μｍ厚のポリエチレンナフタレートからなるフィルム状の非磁性支持体に、斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層を形成した。
次に、エチレンおよびアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．２ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、カーボン保護層を形成した。
次に、非磁性支持体の磁性層形成面と反対側の面に、カーボンブラック及びポリウレタン樹脂を含有するバックコート層を形成した。
次に、カーボン保護層の表面を下記表６に示される芳香族カルボン酸を用いてトップコートした。この例においては、フタル酸をイソプロピルアルコールに溶解したものを、塗布量が２ｍｇ／ｍ^２となるように塗布した。
【０１９４】
【表６】

【０１９５】
次に、潤滑剤として、上記表５中の化合物Ｃ１をトルエンに０．２ｗｔ％の割合で溶解させて潤滑剤塗料を調製し、この潤滑剤塗料を保護層上に均一に塗布して潤滑剤層を形成して磁気記録媒体を得た。この磁気記録媒体を３．８ｍｍに裁断して、サンプルテープとした。
【０１９６】
〔実施例Ｃ−２〕
芳香族カルボン酸として、安息香酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ２を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１９７】
〔実施例Ｃ−３〕
芳香族カルボン酸として、サリチル酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ３を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１９８】
〔実施例Ｃ−４〕
芳香族カルボン酸として、オピアン酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ４を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０１９９】
〔実施例Ｃ−５〕
芳香族カルボン酸として、バニリン酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ５を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２００】
〔実施例Ｃ−６〕
芳香族カルボン酸として、安息香酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ６を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０１】
〔実施例Ｃ−７〕
芳香族カルボン酸として、サリチル酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ７を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０２】
〔実施例Ｃ−８〕
芳香族カルボン酸として、オピアン酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ８を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０３】
〔実施例Ｃ−９〕
芳香族カルボン酸として、フタル酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ９を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０４】
〔実施例Ｃ−１０〕
芳香族カルボン酸として、安息香酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ１０を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０５】
〔比較例Ｃ−１〕
芳香族カルボン酸として、フタル酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ１１を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０６】
〔比較例Ｃ−２〕
芳香族カルボン酸として、安息香酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ１２を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０７】
〔比較例Ｃ−３〕
芳香族カルボン酸として、サリチル酸を用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表５に示す化合物Ｃ１３を使用した。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２０８】
〔比較例Ｃ−４〕
芳香族カルボン酸によるトップコートを行わなかった。また潤滑剤層を形成しなかった。その他の条件は、実施例Ｃ−１と同様にして磁気テープを作製した。
【０２０９】
上述のようにして作製した実施例Ｃ−１〜実施例Ｃ−１０、および比較例Ｃ−１〜Ｃ−４のサンプルテープについて、各サンプルテープの作製直後に以下に示す種々の測定を行い、走行性および耐久性を評価した。
なお、これら一連の測定は、環境条件として温度２５℃湿度６０％の条件下で行った。
【０２１０】
走行性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、ＡＨＳドラム上での静止摩擦係数を測定することにより行った。
耐久性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて１回につき２分間のシャトル再生を繰り返し、再生出力が初期出力から３ｄＢ低下するまでのシャトル回数を測定することにより行った。
【０２１１】
さらに、耐久性を評価するために、まず、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて３０分間の再生を５０回繰り返した。次いで、繰り返し走行後のＭＲヘッドを光学顕微鏡を用いて観察し、ＭＲヘッドに付着している粉落ちレベルを測定した。
なお、ヘッドに付着した粉落ちを４段階で評価し、粉落ちが殆どみられないレベルを◎、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響しないレベルを○、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響するレベルを△、粉落ちがヘッド面積に対して５０％を越える、または走行中にクロッグが発生するレベルを×とした。測定結果を、上記表６に示した。
【０２１２】
上記表６に示すように、、保護層表面を芳香族カルボン酸によってトップコートし、その後一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を保護層上に形成した実施例Ｃ−１〜実施例Ｃ−１０のサンプルテープは、摩擦係数が小さく、シャトル耐久性が良好であり、粉落ちが防止されるという非常に良好な結果が得られることがわかった。
【０２１３】
これに対し、一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物以外の潤滑剤を使用した比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−３のサンプルテープは、摩擦係数や耐久性が劣化し、粉落ちが防止されず、良好な結果が得られないことがわかった。
また、潤滑剤層を備えていない比較例Ｃ−４のサンプルテープも、良好な結果が得られないことがわかった。
【０２１４】
上述したことから、保護層表面を、芳香族カルボン酸によってトップコートし、その後、一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成することにより、潤滑性が好適に保たれるとともに粉落ちの発生が防止され、走行性および耐久性に優れ、磁気特性の劣化が防止された磁気記録媒体が得られることがわかった。
【０２１５】
〔実験例Ｄ〕
以下、本発明の実施例について具体的な実験結果に基づいて説明する。
潤滑剤層形成用の潤滑剤として、上述した〔実験例Ａ〕と同様にして合成し、下記表７に示す化合物Ｄ１〜Ｄ１０を合成した。
さらに、モノエステルモノカルボン酸以外の潤滑剤として、下記表７に示す化合物Ｄ１１〜Ｄ１３を合成した。
尚、表７中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１以上の整数をそれぞれ表す。
【０２１６】
【表７】

【０２１７】
次に、磁気テープを以下のようにして作製した。
（サンプルテープの作製）
〔実施例Ｄ−１〕
まず、５．０μｍ厚のポリエチレンナフタレートからなるフィルム状の非磁性支持体に、斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層を形成した。
次に、エチレンおよびアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．２ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、カーボン保護層を形成した。
次に、非磁性支持体の磁性層形成面と反対側の面に、カーボンブラック及びポリウレタン樹脂を含有するバックコート層を形成した。
次に、カーボン保護層の表面を、下記表８に示される芳香族アミンを用いてトップコートした。この例においては、ｏ−フェニレンジアミンをイソプロピルアルコールに溶解したものを、塗布量が２ｍｇ／ｍ^２となるように塗布した。
【０２１８】
【表８】

【０２１９】
次に、潤滑剤として、上記表７中の化合物Ｄ１をトルエンに０．２ｗｔ％の割合で溶解させて潤滑剤塗料を調製し、この潤滑剤塗料を保護層上に均一に塗布して潤滑剤層を形成して磁気記録媒体を得た。
そして、この磁気記録媒体を３．８ｍｍに裁断して、サンプルテープとした。
【０２２０】
〔実施例Ｄ−２〕
芳香族アミンとして、チミルアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ２を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２１】
〔実施例Ｄ−３〕
芳香族アミンとして、１，２−ナフタレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ３を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２２】
〔実施例Ｄ−４〕
芳香族アミンとして、２，３−ナフタレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ４を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２３】
〔実施例Ｄ−５〕
芳香族アミンとして、ｍ−フェニレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ５を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２４】
〔実施例Ｄ−６〕
芳香族アミンとして、チミルアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ６を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２５】
〔実施例Ｄ−７〕
芳香族アミンとして、１，２−ナフタレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ７を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２６】
〔実施例Ｄ−８〕
芳香族アミンとして、２，３−ナフタレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ８を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２７】
〔実施例Ｄ−９〕
芳香族アミンとして、ｏ−フェニレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｃ９を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２８】
〔実施例Ｄ−１０〕
芳香族アミンとして、チミルアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ１０を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２２９】
〔比較例Ｄ−１〕
芳香族アミンとして、ｏ−フェニレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ１１を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２３０】
〔比較例Ｄ−２〕
芳香族アミンとして、チミルアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ１２を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２３１】
〔比較例Ｄ−３〕
芳香族アミンとして、１，２−ナフタレンジアミンを用い、保護層表面をトップコートした。
潤滑剤として、上記表７に示す化合物Ｄ１３を使用した。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にしてサンプルテープを作製した。
【０２３２】
〔比較例Ｄ−４〕
芳香族アミンによるトップコートを行わなかった。また潤滑剤層を形成しなかった。その他の条件は、実施例Ｄ−１と同様にして磁気テープを作製した。
【０２３３】
上述のようにして作製した実施例Ｄ−１〜実施例Ｄ−１０、および比較例Ｄ−１〜Ｄ−４のサンプルテープについて、各サンプルテープの作製直後に以下に示す種々の測定を行い、走行性および耐久性を評価した。
なお、これら一連の測定は、環境条件として温度２５℃湿度６０％の条件下で行った。
【０２３４】
走行性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、ＡＨＳドラム上での静止摩擦係数を測定することにより行った。
耐久性の評価は、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて１回につき２分間のシャトル再生を繰り返し、再生出力が初期出力から３ｄＢ低下するまでのシャトル回数を測定することにより行った。
【０２３５】
さらに、耐久性を評価するために、まず、上述した環境条件に制御された恒温槽中で、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー製、機種名：ＤＣＲ−ＩＰ７）を用い、各サンプルテープについて３０分間の再生を５０回繰り返した。次いで、繰り返し走行後のＭＲヘッドを光学顕微鏡を用いて観察し、ＭＲヘッドに付着している粉落ちレベルを測定した。
なお、ヘッドに付着した粉落ちを４段階で評価し、粉落ちが殆どみられないレベルを◎、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響しないレベルを○、粉落ちがヘッド面積に対して５０％以下であり出力に影響するレベルを△、粉落ちがヘッド面積に対して５０％を越える、または走行中にクロッグが発生するレベルを×とした。測定結果を、上記表８に示した。
【０２３６】
上記表８に示すように、保護層表面を芳香族アミンによってトップコートし、その後、一般式（１）に示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）に示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成した実施例Ｄ−１〜実施例Ｄ−１０のサンプルテープは、摩擦係数が小さく、シャトル耐久性が良好であり、粉落ちが防止されるという非常に良好な結果が得られることがわかった。
【０２３７】
これに対し、一般式（１）に示される化合物または一般式（２）に示される化合物以外の潤滑剤を使用した比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−３のサンプルテープは、摩擦係数や耐久性が劣化し、粉落ちが防止されず、良好な結果が得られないことがわかった。
また、潤滑剤層を備えていない比較例Ｄ−４のサンプルテープも、良好な結果が得られないことがわかった。
【０２３８】
上述したことから、保護層表面を芳香族アミンによってトップコートし、その後、一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸または一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成することにより、潤滑性が好適に保たれるとともに粉落ちの発生が防止され、走行性および耐久性に優れ、磁気特性の劣化が防止された磁気記録媒体が得られることがわかった。
【０２３９】
【発明の効果】
本発明の磁気記録媒体によれば、保護層の表面について、所定の表面処理を行った後に、上記一般式（１）で示されるモノエステルモノカルボン酸、または上記一般式（２）で示されるモノエステルモノカルボン酸のうち少なくとも一種を含有する潤滑剤層を形成したことにより、極めて厳しい使用条件下においても、潤滑剤の密着性や潤滑性が好適に保たれ、長期に亘って良好な走行性および耐久性が確保され、粉落ちの発生が防止でき、優れた磁気特性の維持が図られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の磁気記録媒体の概略断面図を示す。
【図２】紫外線照射処理装置の概略図を示す。
【符号の説明】
１……非磁性支持体、２……磁性層、３……保護層、４……潤滑剤層、１０……磁気記録媒体、２０……紫外線照射装置、２１……被処理体、２２……供給ロール、２３……巻き取りロール、２４……紫外線処理部、２５……筐体、２６……ガイドロール、２７……光源ランプ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a magnetic recording medium having a structure in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer on a nonmagnetic support by a vacuum thin film forming technique.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a magnetic recording medium, a magnetic layer is formed by applying a magnetic paint comprising a ferromagnetic powder such as an oxide magnetic powder or an alloy magnetic powder, a binder and an organic solvent on a non-magnetic support, So-called coating type magnetic recording media are widely used.
[0003]
On the other hand, as the demand for high recording density and long-time recording has increased, ferromagnetic metal materials such as Co, Co-Ni alloy, Co-Cr alloy, and Co-O have been plated or vacuum thin film forming technology (vacuum deposition method). A magnetic recording medium of a so-called ferromagnetic metal thin film type, in which a magnetic layer is formed by directly applying a magnetic layer to a non-magnetic support such as a polyester film or a polyimide film by a sputtering method, an ion plating method, or the like, is used. Have been. Such a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium has been widely put to practical use in a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a commercial video format (DVCAM).
[0004]
Magnetic recording media of the ferromagnetic metal thin film type have excellent magnetic properties such as coercive force, squareness ratio, etc., and electromagnetic conversion characteristics in the short wavelength region compared to coating type magnetic recording media. Since the thickness can be made extremely thin, magnetic demagnetization and thickness loss during reproduction are extremely small, and there is no need to mix a binder, which is a non-magnetic material, into the magnetic layer. It has a number of advantages such as the ability to increase the packing density.
[0005]
By the way, in recent years, the miniaturization of the magnetic recording / reproducing apparatus is progressing. Accordingly, a magnetic recording medium applied to a miniaturized magnetic recording / reproducing apparatus is required to have a high recording capacity while at the same time miniaturizing its shape. ing.
As a magnetic recording medium meeting such a demand for high-density recording, a magnetic layer optimized for reproduction by a helical scan method using a highly sensitive magnetoresistive read head (hereinafter simply referred to as an MR head). (See, for example, Patent Document 1 below).
[0006]
In general, when a magnetic recording medium travels in a helical scan type magnetic recording / reproducing apparatus, the magnetic recording medium is constantly in contact with a magnetic head while traveling at high speed, and thus the magnetic recording medium is susceptible to wear and damage due to contact with the magnetic head. Therefore, in a magnetic recording medium of a ferromagnetic metal thin film type, running properties and durability are improved by forming a protective layer or a lubricant layer made of carbon or the like on the magnetic layer.
[0007]
However, the protective layer and the lubricant layer formed for the purpose of realizing good running properties and durability may be shaved by the magnetic head during running, and shavings of the protective layer and the lubricant, so-called powder fall, may occur. If such powder drop accumulates, there is a problem that a predetermined signal output cannot be obtained because spacing occurs between the magnetic recording medium and the magnetic head.
In addition, there is also a problem that the magnetic head is worn due to the contact of the magnetic head with the portion where the protective layer and the lubricant layer have been removed.
[0008]
In recent years, in magnetic recording media of the ferromagnetic metal thin film type, surface smoothing such as super calendering has been performed to improve the surface smoothness in order to reduce spacing loss and improve electromagnetic conversion characteristics. Have been.
However, when the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, the substantial contact area with the magnetic head is increased, and the coefficient of friction with the magnetic head tends to be higher.
In addition, the longer the recording time, the longer the sliding time with the magnetic head, and the higher the scanning speed, which is a factor that promotes powder dropping.
[0009]
For example, Patent Literature 1 below has a magnetic layer optimized according to the characteristics of an MR head, and exhibits a good lubricating effect even under severe use conditions by using perfluoropolyether or the like as a lubricant. A magnetic recording medium is disclosed.
However, when perfluoropolyether is used as a lubricant, powder generation cannot be sufficiently avoided, and as a result, the level has been reduced and the head has been worn.
[0010]
By the way, in the field of magnetic recording, generally, a process of physically polishing a magnetic head using a so-called cleaning tape is performed in order to remove powder dropout accumulated in the magnetic head.
However, when the magnetic head is polished by a physical method as described above, if the polishing force is too high, the magnetic head is polished more than necessary, which may degrade the characteristics of the magnetic head.
[0011]
In particular, the characteristics of an MR head or an inductive type thin film magnetic head mainly composed of a metal thin film formed by a thin film forming technique are liable to be significantly deteriorated due to wear. For this reason, for a magnetic head formed by a thin film forming technique, for example, an MR head, it is inappropriate to use a cleaning tape to remove powder dust accumulated in the MR head. Therefore, it has become necessary to design a magnetic head sliding surface capable of preventing powder drop itself.
[0012]
[Patent Document 1]
JP-A-11-203652
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-described conventional circumstances, in the present invention, a lubricating effect is maintained over a long period of time, and a lubricant capable of preventing the occurrence of powder drop is used. It is intended to provide a magnetic recording medium having durability and avoiding wear of a magnetic head and deterioration of magnetic characteristics.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
In the first invention, a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support, and the protective layer has a surface that has been subjected to ultraviolet irradiation in an inert gas atmosphere. A lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is provided on the outermost layer. The present invention provides a magnetic recording medium held by a computer.
[0015]
Embedded image

[0016]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0017]
Embedded image

[0018]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0019]
In the second invention, a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support, and the protective layer has a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. A lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is provided on the outermost layer. The present invention provides a magnetic recording medium held by a computer.
[0020]
Embedded image

[0021]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0022]
Embedded image

[0023]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0024]
In the third invention, a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support, and the protective layer has a surface top-coated with an aromatic carboxylic acid. Has a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) held in the outermost layer: Provided is a magnetic recording medium.
[0025]
Embedded image

[0026]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0027]
Embedded image

[0028]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0029]
In the fourth invention, a magnetic layer and a protective layer are formed on a nonmagnetic support, and the protective layer has a surface top-coated with an aromatic amine. Is a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is retained in the outermost layer. A magnetic recording medium comprising:
[0030]
Embedded image

[0031]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0032]
Embedded image

[0033]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0034]
According to the magnetic recording medium of the first to fourth aspects of the present invention, even under extremely severe use conditions, the adhesiveness and lubricity of the lubricant are suitably maintained, and the good running property and durability for a long time are obtained. As a result, the powder can be prevented from falling off, and excellent magnetic properties can be maintained.
[0035]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, specific embodiments of the magnetic recording medium of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the examples shown below.
[0036]
As a matter common to the first to fourth inventions of the present application, FIG. 1 shows a schematic sectional view of an example of a magnetic recording medium 10. The magnetic recording medium 10 has a configuration in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer 2 on a nonmagnetic support 1, and a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2. The lubricant layer 4 is formed on the surface of the protective layer 3 after a surface treatment as described later is performed.
FIG. 2 is a schematic view of an example of an ultraviolet irradiation device used when applying an ultraviolet irradiation treatment as a surface treatment of the protective layer 3.
[0037]
[First Embodiment]
As the non-magnetic support 1, any one that is used as a non-magnetic support in a normal magnetic recording medium can be applied. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene and the like can be used. Cellulose derivatives such as polyolefins, cellulose triacetate and cellulose diacetate; vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polyamide imide; light metals such as aluminum alloy and titanium alloy; glass, etc. Ceramics and the like.
When using a material having rigidity such as an aluminum alloy plate or a glass plate, the nonmagnetic support 1 is subjected to alumite treatment or the like on the surface of the nonmagnetic support 1 to form an oxide film, a Ni-P film, or the like, The surface may be hardened.
The form of the nonmagnetic support 1 may be any of a film, a sheet, a disk, a card, a drum, and the like.
[0038]
Further, the nonmagnetic support 1 may be formed with fine protrusions (not shown) such as fine protrusions, wrinkle protrusions, and granular protrusions on the surface in order to control the surface roughness.
As described above, the surface property of the magnetic layer 2 can be controlled by forming at least one of the mountain-like projections, the wrinkle-like projections, and the granular projections, but the effect is increased by combining at least two or more of these projections. In particular, when wrinkle-like protrusions and granular protrusions are formed on the nonmagnetic support 1 on which the mountain-like protrusions are formed, durability and running properties are remarkably improved. In this case, the total height of the projections is preferably in the range of 10 to 200 nm, and the density is 1 × 10 nm. ⁵ ~ 1 × 10 ⁷ Pieces / mm ² It is preferable that
[0039]
The mountain-like protrusions are formed by adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 to 300 nm into the non-magnetic support 2 during the formation of the non-magnetic support 2. The height of the projections is preferably 10 to 100 nm from the nonmagnetic support 2, and the density of the projections is about 1 × 10 ⁴ ~ 1 × 10 ⁵ Pieces / mm ² It is preferable that As the inorganic fine particles to be internally added to the nonmagnetic support 2 when forming the mountain-like projections, it is preferable to use calcium carbonate, silica, alumina or the like.
[0040]
The wrinkle-like projections are formed by applying a dilute solution of a resin using a specific mixed solvent on the non-magnetic support 2 and drying it. The height of the wrinkle-like projections is preferably from 0.01 to 1 μm, more preferably from 0.03 to 0.5 μm. The shortest interval between the wrinkle-like projections is preferably 0.1 to 20 μm.
Examples of the resin for forming wrinkle-like projections include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyphenylene oxide, and phenoxy. A simple substance, a mixture, or a copolymer of a resin or the like can be used, and those having a soluble solvent are suitable.
Then, to a solution obtained by dissolving these resins in a good solvent at a resin concentration of 1 to 1000 ppm, a solvent which is a poor solvent for the resin and has a higher boiling point than the good solvent is added in an amount of 10 to 100 times the amount of the resin. The resulting solution is applied to the surface of the nonmagnetic support 1 and dried to form a thin layer having very fine wrinkle-like projections.
[0041]
The granular protrusions can be formed by attaching organic ultrafine particles such as an acrylic resin or inorganic fine particles such as silica or metal powder onto the non-magnetic support 1 in a spherical or hemispherical shape. The height of the granular projections is preferably 5 to 50 nm, and the density of the granular projections is 1 × 10 ⁶ ~ 5 × 10 ⁷ Pieces / mm ² It is preferable that
[0042]
Next, the magnetic layer 2 will be described.
The magnetic layer 2 is formed by directly applying a ferromagnetic metal material on the nonmagnetic support 1 by a so-called physical vapor deposition (PVD) technique such as plating, sputtering, or vacuum deposition. be able to. That is, the magnetic layer 2 is a metal magnetic thin film made of a ferromagnetic metal material. The thickness of the magnetic layer 2 formed by such a method is preferably 0.01 to 1 μm.
[0043]
Examples of the ferromagnetic metal material for forming the magnetic layer 2 include metals such as Fe, Co, and Ni; Co—Ni-based alloys; Co—Pt-based alloys; Co—Pt—Ni-based alloys; -Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Ni-B alloy, Fe-Co-B alloy, Fe-Co-Ni-B alloy, Co-Cr alloy or Pt, Al And the like containing metal.
The metal magnetic thin film includes an in-plane magnetization film and a perpendicular magnetization film. In particular, when a Co—Cr alloy is used, the perpendicular magnetization film is formed.
When the in-plane magnetized film is formed, an underlayer made of a low-melting nonmagnetic material such as Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, In, Ge, Si, or Tl is formed on the nonmagnetic support 1 in advance. Preferably. When the metal magnetic material described above is deposited or sputtered from the vertical direction of the non-magnetic support 1 to form a metal magnetic thin film, by diffusing these low-melting non-magnetic materials, the orientation of the metal magnetic thin film is improved. This is eliminated to ensure in-plane isotropy and improve antimagnetism.
[0044]
The protective layer 3 can be formed by, for example, depositing carbon on the magnetic layer 2 by chemical vapor deposition (CVD) or the like. The thickness of the protective layer 3 is preferably from 2 to 100 nm, more preferably from 5 to 30 nm. If the thickness of the protective layer 3 is less than 2 nm, the durability of the protective layer 3 may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the protective layer 3 exceeds 100 nm, sufficient output may not be obtained when performing short-wavelength recording.
[0045]
As the above-mentioned hydrocarbon which is a material of the protective layer 3, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used.
[0046]
In this example, it is assumed that the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere. That is, the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere as a step before forming the lubricant layer 4 described later.
When the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet light, the carbon-carbon bond and the carbon-hydrogen bond are broken by the photon energy of the ultraviolet light, so that a polar group is formed. Since a lubricant as described below can be adsorbed to the polar group, it is strongly adsorbed to the protective layer 3.
Further, in this method, the protection layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere. If the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in the air, ozone molecules generated by the ultraviolet rays and polar groups generated by the ultraviolet rays are combined, so that a so-called weak boundary layer is formed. The adsorbing power with the agent is reduced. In other words, by irradiating the protective layer 3 with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere, a polar group can be reliably formed on the surface of the protective layer 3 and the adsorbing force between the protective layer 3 and the lubricant is reliably improved. Can be done.
[0047]
Examples of the inert gas include nitrogen, argon, and carbon dioxide.
As the ultraviolet ray, for example, it is preferable to use a low-pressure mercury lamp and use an ultraviolet ray having a wavelength of 185 nm or 254 nm. In the case of ultraviolet light having a wavelength of 185 nm, the photon energy becomes 155 kcal / mol, and in the case of ultraviolet light having a wavelength of 254 nm, the photon energy becomes 113 kcal / mol. By using such a low-pressure mercury lamp, the protective layer 3 can be efficiently irradiated with ultraviolet rays.
[0048]
When irradiating the surface of the protective layer 3 with ultraviolet rays, for example, an ultraviolet irradiation device 20 as shown in FIG. 2 can be applied.
The ultraviolet irradiation device 20 includes a supply roll 22 and a take-up roll 23 formed by winding a long object 21 to be processed, and an ultraviolet treatment unit 24 disposed between the supply roll 22 and the take-up roll 23. The object 21 is caused to travel from the supply roll 22 toward the take-up roll 23 and is sequentially carried into the ultraviolet processing unit 24. The ultraviolet processing unit 24 is disposed so as to face a plurality of guide rolls 26 disposed in a housing 25 capable of sealing the inside and the protective layer 23 of the processing target 21 bridged over the plurality of guide rolls 26. And a plurality of light source lamps 27.
In addition, the ultraviolet ray processing unit 24 has a gas supply port 28a and a gas discharge port 28b formed in the case 25, and introduces an inert gas from the gas supply port 28a so that the inside of the case 25 has an inert gas atmosphere. It can be.
[0049]
In the ultraviolet irradiation device 20 described above, the light source lamp 27 irradiates the protective layer 3 of the object 21 to be moved sequentially with the interior of the housing 25 in an inert gas atmosphere. Therefore, according to this ultraviolet irradiation apparatus, the protective layer 3 can be irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere by running the object 21 from the supply roll 22 to the take-up roll 23. .
[0050]
The lubricant layer 4 is formed by dissolving a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) or a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) in a solvent. It is formed by applying a lubricant paint on the protective layer 3.
[0051]
Embedded image

[0052]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0053]
Embedded image

[0054]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0055]
In the lubricant layer 4, the carboxylic acid or ester, which is the polar group of the lubricant molecule, that is, the monoester monocarboxylic acid molecule, is adsorbed on the surface of the protective layer 3, and the long chain hydrocarbon group, which is the hydrophobic group of the lubricant molecule, is formed. Formed by the cohesive force of
The lubricant containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) can maintain a lubricating effect for a long period of time and can prevent powder dropping.
[0056]
In the monoester monocarboxylic acid of the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid of the general formula (2), R ¹ The carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 10 to 21. R ¹ By setting the carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by 6 to 30 to 30, the solubility in a solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient, the effect of improving the wear characteristics and the durability is improved. Appears surely.
R ¹ When the number of carbon atoms of the aliphatic alkyl group or the aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, and the effects of lowering the coefficient of friction, improving wear characteristics and improving durability may not be obtained. There is. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 30, the solubility in the solvent is reduced, and it may be difficult to form a uniform lubricant layer.
[0057]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ² The carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 6 to 21. R ² By having a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the formula, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient is obtained. The effect of improving wear characteristics and durability can be reliably obtained.
[0058]
R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, the friction coefficient decreases, the wear characteristics and the durability increase. The effect of improvement may not be obtained. On the other hand, R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula is more than 30, the solubility in the solvent becomes small, and it becomes difficult to form a uniform lubricant layer. There is a risk.
[0059]
The lubricant layer 4 contains not only at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) but also a conventionally known lubricant. It is also possible to contain a combination of agents.
[0060]
The amount of lubricant coating is 0.5mg / m ² ~ 100mg / m ² Is preferably 1 mg / m ² ~ 20mg / m ² Is more preferable. If the amount of the lubricant coating is too small, the effects of lowering the coefficient of friction, improving abrasion resistance and durability may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the application amount of the lubricant paint is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2, and the running property is rather deteriorated.
[0061]
The lubricant layer 4 may contain a rust preventive. In this case, a rust inhibitor is added to the lubricant paint. As the rust preventive, any known materials used as rust preventives for ordinary magnetic recording media can be used, and specifically, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocycles containing a nitrogen atom Compounds, heterocyclic compounds containing an oxygen atom, heterocyclic compounds containing a sulfur atom, and the like can be used.
Further, a rust preventive layer may be formed between the protective layer 3 and the lubricant layer 4 without including the rust preventive in the lubricant layer 4. By forming the rust preventive layer and the lubricant layer separately in two layers, the rust preventive effect and the lubricating effect are further enhanced.
[0062]
In the magnetic recording medium 10, a support reinforcing layer (not shown) or a back coat layer (not shown) may be formed on the other main surface opposite to the surface on which the magnetic layer 2 is formed.
The support reinforcement layer is formed of metals such as Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Zr, Nb, Mo, W, and alloys and oxides of these metals. can do. As a method for forming the support reinforcing layer, a film forming method such as an evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method can be applied. The thickness of the support reinforcing layer is preferably 20 nm to 500 nm.
[0063]
The back coat layer can be formed by applying a back coat paint in which a powder component and a binder are mixed and dispersed in an organic solvent to the nonmagnetic support 1.
Examples of the powder component include carbon black for imparting conductivity and inorganic powder added for controlling surface roughness and improving durability.
As the carbon black to be contained in the back coat layer, two types of carbon blacks having different average particle diameters, specifically, fine carbon black having an average particle diameter of 10 to 20 nm, and carbon black having an average particle diameter of 230 to 300 nm It is preferable to use certain coarse-grained carbon black.
[0064]
When particulate carbon black is added to the back coat layer, the surface electric resistance of the back coat layer is reduced, and the light transmittance is reduced. There are many magnetic recording medium recording / reproducing devices that use the light transmittance of a tape for operation signals. In such a case, the addition of fine carbon black is particularly effective. Further, since the particulate carbon black has excellent lubricant holding power, when a lubricant is added to the back coat layer, it contributes to a reduction in the coefficient of friction.
When carbon black in the form of coarse particles is added to the back coat layer, fine projections are formed on the surface of the back coat layer, so that the contact area with the sliding member is reduced, and the friction coefficient is reduced. That is, the coarse-grained carbon black has a function as a solid lubricant. However, the coarse-grained carbon black easily falls off the back coat layer due to tape sliding in a severe running system, and may cause an increase in the error ratio.
[0065]
When two types of carbon blacks having different average particle diameters are added to the back coat layer, the addition ratio (weight ratio) between the fine carbon black and the coarse carbon black is preferably 98: 2 to 75:25. , 95: 5 to 85:15. The amount of carbon black (the total amount of fine particles and coarse particles when added) in the back coat layer is 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of a binder described later. And more preferably 45 to 65 parts by weight.
Specific examples of the particulate carbon black include RAVEN2000B (18 nm) and RAVEN1500B (17 nm) manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd., BP800 (17 nm) manufactured by Cabot, PRINTENT90 (14 nm), PRINTEX95 (15 nm) manufactured by Degussa, and the like. PRINTEX85 (16 nm), PRINTEX75 (17 nm), # 3950 (16 nm) manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo KK, or the like can be used.
Specific examples of commercial products of coarse particle carbon black include thermal black (270 nm) manufactured by Kahn Carb and RAVEN MTP (275 nm) manufactured by Columbia Carbon.
[0066]
On the other hand, as the inorganic powder to be contained in the back coat layer, it is preferable to use calcium carbonate and an inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9. When an inorganic powder having a Mohs' hardness of 5 to 9 is added to the back coat layer together with, for example, calcium carbonate or the above-described carbon black, the filler effect makes it difficult for the back coat layer to deteriorate even in repeated sliding, and has a high strength back coat layer. It becomes.
When an inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 is contained in the back coat layer, an appropriate polishing force is generated on the surface of the back coat layer, and adhesion to a tape guide pole or the like is reduced. In particular, when this inorganic powder is used in combination with calcium carbonate, the sliding characteristics of the magnetic recording medium 1 with respect to the guide pole having a rough surface are improved, and the friction coefficient of the back coat layer is stabilized.
The average particle size of the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 is preferably 80 to 250 nm, and more preferably 100 to 210 nm. The amount of the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 is preferably 3 to 30 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the carbon black.
As the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 to be added to the back coat layer, for example, α-iron oxide, α-alumina, and chromium oxide can be used, and among them, α-iron oxide or α-alumina It is preferred to use The inorganic powders having a Mohs hardness of 5 to 9 may be added alone or in combination.
[0067]
As the binder contained in the back coat layer, for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, or a mixture thereof can be used.
Thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acuric acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, and vinyl ether. A polymer or a copolymer containing such as a structural unit can be used. Examples of the copolymer include a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, an acrylate-acrylonitrile copolymer, and an acrylate-vinylidene chloride. Copolymer, acrylate-styrene copolymer, methacrylate-acrylonitrile copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-styrene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Polymers, butadiene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene copolymers, chlorovinyl ether-acrylate copolymers and the like can be used. Further, polyamide resins, cellulose resins such as cellulose acetate butyrate and cellulose diacetate, cellulose propionate and nitrocellulose, polyvinyl fluoride, polyester resins, polyurethane resins, and various rubber resins can also be used.
Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include, for example, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reactive resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, and polyester resin. And polyisocyanate prepolymers, polyester polyols and polyisocyanates, and polyurethanes and polyisocyanates.
[0068]
Organic solvents for the backcoat paint include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl ether; and glycol dimethyl ether. Glycol ether solvents such as glycol monoethyl ether and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be used.
[0069]
Further, a lubricant can be used in combination with the back coat layer. In this case, there is a method in which a lubricant is internally added to the back coat layer, or a method in which the lubricant is retained on the back coat layer. As the lubricant, any of conventionally known lubricants such as fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, aliphatic alcohols, and silicone-based lubricants can be used.
[0070]
The magnetic recording medium 10 having the above-described configuration is manufactured as follows.
First, a metal magnetic thin film is formed as a magnetic layer 2 on one main surface of the nonmagnetic support 1 by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method. Next, a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a PVD method such as sputtering or a CVD method. Further, the surface of the protective layer 3 is subjected to the above-described ultraviolet irradiation treatment. Next, a lubricant paint containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) is applied on the protective layer 3 to form a lubricant layer 4. I do. In addition, you may form a back coat layer etc. as needed.
[0071]
A method for forming a metal magnetic thin film as the magnetic layer 3 will be specifically described.
When forming the magnetic layer 3 by the vacuum evaporation method, 1 × 10 ^-6 ~ 1 × 10 ^-2 Under a vacuum of Pa, the ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high-frequency heating, electron beam heating, or the like, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support 1. In the vacuum deposition method, oblique deposition is generally used in which a ferromagnetic metal material is deposited obliquely on the nonmagnetic support 1 in order to obtain a high coercive force. Further, vacuum deposition may be performed in an oxygen atmosphere to obtain a higher coercive force.
[0072]
When the magnetic layer 2 is formed by an ion plating method, which is a kind of vacuum deposition, 1 × 10 ^-2 ~ 1 × 10 ^-1 A DC glow discharge or an RF glow discharge is caused in an inert gas atmosphere of Pa, the ferromagnetic metal material is evaporated during the discharge, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support 1.
Furthermore, when the magnetic layer 2 is formed by a sputtering method, glow discharge is caused in an atmosphere containing 0.1 to 10 Pa of argon gas as a main component, and the generated argon gas ions strike out atoms on the target surface to form a nonmagnetic layer. This atom is deposited on the support 1. Specific examples of the sputtering method include a DC two-pole, three-pole sputtering method, a high-frequency sputtering method, and a magnetron sputtering method using magnetron discharge.
[0073]
Next, a method for forming the protective layer 3 will be described.
When the protective layer 3 is formed by the CVD method, first, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and then the pressure is maintained at about 10 to 100 Pa. The protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by causing discharge in a vacuum vessel to generate plasma of a hydrocarbon gas. The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency can be determined experimentally. Further, by applying a voltage of 0 to -3 kV to the electrode disposed on the nonmagnetic support 1 side on which the magnetic layer 2 is formed, the hardness of the protective layer 3 can be increased and the adhesion can be improved. .
As the hydrocarbon gas used as the material of the protective layer 3, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene, toluene and the like can be used.
[0074]
Next, a method for forming the lubricant layer 4 will be described.
First, a lubricant containing at least one of the monoester monocarboxylic acid of the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid of the general formula (2) is dissolved in a solvent to prepare a lubricant coating. The lubricant layer 4 is formed by applying this lubricant paint on the protective layer 3.
As the solvent used for preparing the lubricant coating, any of a fluorine-based solvent and a hydrocarbon-based solvent such as toluene, acetone, and various alcohols can be used.
[0075]
The monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) have a fluorine atom in the molecule similarly to the conventional fluorine-containing lubricant. .
However, the conventional fluorinated lubricant dissolves only in a fluorinated solvent, whereas the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) not only dissolve in the fluorinated solvent but also in toluene. It also dissolves in hydrocarbon solvents such as water and acetone.
That is, when a lubricant layer containing at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) is formed, the solvent of the lubricant paint is used as a solvent. It is possible to use a hydrocarbon solvent which has a very small effect on the environment as compared with a fluorine solvent.
[0076]
As described above, the magnetic recording medium 10 of the present invention is extremely excellent in terms of lubricity and has the lubricant layer 4 containing a lubricant in which powder drop is prevented from occurring. It has good running properties and durability even underneath, and effectively prevents wear of the magnetic head and deterioration of magnetic characteristics.
[0077]
[Second embodiment]
Next, a second embodiment of the magnetic recording medium of the present invention will be described.
In this example, similarly to the magnetic recording medium 10 described in the first embodiment, the magnetic layer 2 and the protective layer 3 are sequentially formed on the non-magnetic support 1. .
[0078]
In the magnetic recording medium according to the present embodiment, in particular, the surface of the protective layer is treated in a plasma atmosphere of an inert gas, and a monoester represented by the following general formula (1) is formed on the protective layer. It is assumed that a lubricant containing at least one of monocarboxylic acid and monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is held in the outermost layer.
[0079]
Embedded image

[0080]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0081]
Embedded image

[0082]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0083]
The magnetic recording medium according to the present embodiment has substantially the same configuration as the magnetic recording medium described in the above-described first embodiment. Only the surface treatment step of the protective layer 3 is different. The layers and the protective layers have the same configuration. Therefore, in the following description, the surface treatment of the protective layer 3 will be mainly described, and the description of other components will be omitted.
[0084]
The protective layer 3 is plasma-treated by exposing its surface to a plasma atmosphere of an inert gas. By performing the plasma treatment on the surface of the protective layer 3 in this manner, the adhesion between the protective layer 3 and the lubricant held on the protective layer 3 is improved, and the lubricating effect of the lubricant is maintained for a long time. Can be sustained.
[0085]
As a method of plasma-treating the surface of the protective layer 3, for example, a magnetic recording medium on which the protective layer 3 is formed is placed in a vacuum chamber, and evacuated by a rotary pump or the like until a predetermined degree of vacuum is applied. Is uniformly supplied onto the surface of the magnetic recording medium, and the degree of vacuum in the vacuum chamber is set to a pressure of about 150 Pa. Thereafter, processing can be performed by applying a power of several tens of watts and applying a high frequency of, for example, about 13.56 MHz to generate plasma.
[0086]
A point to be noted in such plasma processing is to suppress deterioration of the metal thin film type magnetic recording medium due to the plasma processing as much as possible. From this point, an inert gas such as Ne, Ar, or Kr is used for plasma generation, but a nitrogen gas or the like which does not easily cause a reaction accompanied by deterioration of the magnetic recording medium can be used.
[0087]
The gas pressure of the inert gas during the plasma treatment is preferably 1 Pa to 3000 Pa, and more preferably 10 Pa to 300 Pa. The flow rate of the gas at this time is not problematic as long as the flow rate reaches the above-mentioned gas pressure, and the value varies depending on the apparatus used. ³ In the case of about 50cm ³ / Min STP ~ 100cm ³ / Min STP is preferred.
[0088]
As the plasma generation source, those commonly used as plasma generation sources such as high-frequency discharge, microwave discharge, DC discharge, AC discharge, corona discharge and the like can be used. Further, it is preferable that the degree of vacuum during the plasma polymerization be 1 Pa to 300 Pa.
Further, the electric power applied in the plasma processing may be in a dischargeable region, but is preferably 20 watts to 150 watts, and more preferably 50 watts to 100 watts.
[0089]
The lubricant layer 4 is formed by dissolving a lubricant containing at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) in a solvent. Is formed by applying a lubricant paint on the protective layer 3.
[0090]
In the lubricant layer 4, a carboxylic acid or ester, which is a polar group of a lubricant molecule, that is, a monoester monocarboxylic acid molecule, is adsorbed on the surface of the protective layer 3, and a long-chain hydrocarbon, which is a hydrophobic group of the lubricant molecule, It is formed by cohesion between groups.
As described above, the lubricant containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) has a long-lasting lubricating effect and has a low powder drop. Is prevented.
[0091]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ¹ The carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 10 to 21. R ¹ By setting the carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula to 6 to 30, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient, the abrasion characteristics and the durability is improved. Is surely obtained.
R ¹ When the number of carbon atoms of the aliphatic alkyl group or the aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, and the effects of lowering the coefficient of friction, improving wear characteristics and improving durability may not be obtained. There is.
On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 30, the solubility in the solvent is reduced, and it may be difficult to form a uniform lubricant layer.
[0092]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ² The carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 6 to 21.
R ² By having a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the formula, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient is obtained. The effect of improving the wear characteristics and the durability can be reliably obtained.
[0093]
R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, the friction coefficient decreases, the wear characteristics and the durability increase. The effect of improvement may not be obtained.
On the other hand, R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula is more than 30, the solubility in the solvent becomes small, and it becomes difficult to form a uniform lubricant layer. There is a risk.
[0094]
The lubricant layer contains not only at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the formula (2) but also a conventionally known lubricant. May be contained in combination.
[0095]
The amount of lubricant coating is 0.5mg / m ² ~ 100mg / m ² Is preferably 1 mg / m ² ~ 20mg / m ² Is more preferable. If the amount of the lubricant coating is too small, the effects of lowering the coefficient of friction, improving abrasion resistance and durability may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the application amount of the lubricant paint is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2, and the running property is rather deteriorated.
[0096]
The lubricant layer 4 may contain a rust preventive. In this case, a rust inhibitor is added to the lubricant paint. As the rust inhibitor, any known materials used as rust inhibitors for ordinary magnetic recording media can be used, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, containing an oxygen atom Examples include a heterocyclic compound and a heterocyclic compound containing a sulfur atom.
Further, a rust preventive layer may be formed between the protective layer 3 and the lubricant layer 4 without including the rust preventive in the lubricant layer 4. By forming the rust preventive layer and the lubricant layer separately in two layers, the rust preventive effect and the lubricating effect are further enhanced.
[0097]
On the main surface of the non-magnetic support 1 opposite to the surface on which the magnetic layer is formed, a support reinforcing layer or a back coat layer may be formed. As these layers, those similar to the first embodiment described above can be applied.
[0098]
The magnetic recording medium according to the present embodiment can be manufactured as follows.
First, a metal magnetic thin film is formed as a magnetic layer 2 on one main surface of the nonmagnetic support 1 by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method. Next, a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a PVD method such as sputtering or a CVD method.
Further, a surface treatment is performed on the protective layer 3 in an inert gas plasma atmosphere. Next, a lubricant paint containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) is applied on the protective layer 3 to form the lubricant layer 4. . In addition, you may form a back coat layer etc. as needed.
[0099]
The method for forming the magnetic layer 2, the protective layer 3, and the lubricant layer 4 is the same as in the first embodiment described above.
[0100]
As described above, the magnetic recording medium 10 according to the present embodiment is extremely excellent in terms of lubricity and has the lubricant layer 4 containing a lubricant in which powder is prevented from falling, so that the magnetic recording medium 10 is strictly used. It has good running properties and durability even under conditions, and effectively prevents wear of the magnetic head and deterioration of the magnetic characteristics.
[0101]
[Third Embodiment]
Next, a third embodiment of the magnetic recording medium of the present invention will be described.
This example has a configuration in which a magnetic layer 2 and a protective layer 3 are sequentially formed on a non-magnetic support 1, similarly to the magnetic recording medium 10 shown in the above-described first embodiment. .
[0102]
In the magnetic recording medium according to the present embodiment, it is particularly assumed that the surface of the protective layer is top-coated with an aromatic carboxylic acid, and the protective layer 3 has a monoester monoester represented by the following general formula (1). A lubricant containing at least one of carboxylic acid and monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is held in the outermost layer.
[0103]
Embedded image

[0104]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0105]
Embedded image

[0106]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0107]
The magnetic recording medium according to the present embodiment has substantially the same configuration as the magnetic recording medium described in the above-described first embodiment. Only the surface treatment step of the protective layer 3 is different. The layers and the protective layers have the same configuration. Therefore, in the following description, the process of the surface treatment of the protective layer 3 will be mainly described, and the description of the other components will be omitted.
[0108]
The surface of the protective layer 3 is top-coated with an aromatic carboxylic acid. Examples of the aromatic carboxylic acids include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, benzoic acid, salicylic acid, gallic acid, galloyl gallic acid, opianic acid, vanillic acid, piperonyl acid, piperic acid, carminic acid, hesperitic acid, and benzene hexane Carboxylic acid, 2-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 6-hydroxy-5-isopropyl-o-toluic acid, 4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid, etc. No.
[0109]
The amount of the aromatic carboxylic acid applied is determined depending on the degree of oxidation on the surface of the protective layer 3. The specific application amount is 0.05 mg / m ² ~ 100mg / m ² And more preferably 0.1 mg / m ² ~ 50mg / m ² Is more preferable.
[0110]
The lubricant layer 4 is formed by dissolving a lubricant containing at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) in a solvent. Is formed by applying a lubricant paint on the protective layer 3.
[0111]
In the lubricant layer 4, a carboxylic acid or ester, which is a polar group of a lubricant molecule, that is, a monoester monocarboxylic acid molecule, is adsorbed on the surface of the protective layer 3, and a long-chain hydrocarbon, which is a hydrophobic group of the lubricant molecule, It is formed by cohesion between groups.
As described above, the lubricant containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) has a long-lasting lubricating effect and has a low powder drop. Is prevented.
[0112]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ¹ The carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 10 to 21. R ¹ By setting the carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula to 6 to 30, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient, the abrasion characteristics and the durability is improved. Is surely obtained.
R ¹ When the number of carbon atoms of the aliphatic alkyl group or the aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, and the effects of lowering the coefficient of friction, improving wear characteristics and improving durability may not be obtained. There is.
On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 30, the solubility in the solvent is reduced, and it may be difficult to form a uniform lubricant layer.
[0113]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ² The carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 6 to 21.
R ² By having a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the formula, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient is obtained. The effect of improving the wear characteristics and the durability can be reliably obtained.
[0114]
R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, the friction coefficient decreases, the wear characteristics and the durability increase. The effect of improvement may not be obtained.
On the other hand, R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula is more than 30, the solubility in the solvent becomes small, and it becomes difficult to form a uniform lubricant layer. There is a risk.
[0115]
The lubricant layer contains not only at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the formula (2) but also a conventionally known lubricant. May be contained in combination.
[0116]
The amount of lubricant coating is 0.5mg / m ² ~ 100mg / m ² Is preferably 1 mg / m ² ~ 20mg / m ² Is more preferable. If the amount of the lubricant coating is too small, the effects of lowering the coefficient of friction, improving abrasion resistance and durability may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the application amount of the lubricant paint is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2, and the running property is rather deteriorated.
[0117]
The lubricant layer 4 may contain a rust preventive. In this case, a rust inhibitor is added to the lubricant paint. As the rust inhibitor, any known materials used as rust inhibitors for ordinary magnetic recording media can be used, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, containing an oxygen atom Examples include a heterocyclic compound and a heterocyclic compound containing a sulfur atom.
Further, a rust preventive layer may be formed between the protective layer 3 and the lubricant layer 4 without including the rust preventive in the lubricant layer 4. By forming the rust preventive layer and the lubricant layer separately in two layers, the rust preventive effect and the lubricating effect are further enhanced.
[0118]
A support reinforcing layer or a back coat layer may be formed on the main surface of the non-magnetic support 1 opposite to the magnetic layer forming surface. As these layers, those similar to the first embodiment described above can be applied.
[0119]
The magnetic recording medium according to the present embodiment can be manufactured as follows.
First, a metal magnetic thin film is formed as a magnetic layer 2 on one main surface of the nonmagnetic support 1 by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method. Next, a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a PVD method such as sputtering or a CVD method.
Further, the surface of the protective layer 3 is top-coated with an aromatic carboxylic acid. Next, a lubricant paint containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) is applied on the protective layer 3 to form a lubricant layer 4. In addition, you may form a back coat layer etc. as needed.
[0120]
The method for forming the magnetic layer 2, the protective layer 3, and the lubricant layer 4 is the same as in the first embodiment described above.
[0121]
As described above, the magnetic recording medium 10 according to the present embodiment is extremely excellent in terms of lubricity and has the lubricant layer 4 containing a lubricant in which powder is prevented from falling, so that the magnetic recording medium 10 is strictly used. It has good running properties and durability even under conditions, and effectively prevents wear of the magnetic head and deterioration of the magnetic characteristics.
[0122]
[Fourth Embodiment]
Next, a fourth embodiment of the magnetic recording medium of the present invention will be described.
The magnetic recording medium in this example has a configuration in which a magnetic layer 2 and a protective layer 3 are sequentially formed on a non-magnetic support 1, similarly to the magnetic recording medium 10 shown in the above-described first embodiment. are doing.
[0123]
In the magnetic recording medium according to the present embodiment, it is particularly assumed that the surface of the protective layer is top-coated with an aromatic amine, and the protective layer 3 has a monoester monolayer represented by the following general formula (1). It is assumed that a lubricant containing at least one of carboxylic acid and monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is held in the outermost layer.
[0124]
Embedded image

[0125]
However, in the above general formula (1), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0126]
Embedded image

[0127]
However, in the general formula (2), R ¹ Represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. Also, R ² Represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group.
[0128]
The magnetic recording medium according to the present embodiment has substantially the same configuration as the magnetic recording medium described in the above-described first embodiment. Only the surface treatment step of the protective layer 3 is different. The layers and the protective layers have the same configuration. Therefore, in the following description, the surface treatment step of the protective layer 3 will be mainly described, and the description of other components will be omitted.
[0129]
The surface of the protective layer 3 is top-coated with an aromatic amine. As the aromatic amine, for example, aniline, N, N-dimethylaniline, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, thymylamine, pentachloroaniline, pentamethylaniline, 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, 1,2-naphthalene Diamine, 1,3-naphthalenediamine, 1,4-naphthalenediamine, 1,5-naphthalenediamine, 1,7-naphthalenediamine, 2,3-naphthalenediamine, 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine , 5,6,7,8-tetrahydro-1-naphthylamine, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthylamine and the like.
[0130]
The application amount of the aromatic amine is determined depending on the degree of oxidation on the surface of the protective layer 3. The specific application amount is 0.05 mg / m ² ~ 100mg / m ² And more preferably 0.1 mg / m ² ~ 50mg / m ² Is more preferable.
[0131]
The lubricant layer 4 is formed by dissolving a lubricant containing at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) in a solvent. Is formed by applying a lubricant paint on the protective layer 3.
[0132]
In the lubricant layer 4, a carboxylic acid or ester, which is a polar group of a lubricant molecule, that is, a monoester monocarboxylic acid molecule, is adsorbed on the surface of the protective layer 3, and a long-chain hydrocarbon, which is a hydrophobic group of the lubricant molecule, It is formed by cohesion between groups.
As described above, the lubricant containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) has a long-lasting lubricating effect and has a low powder drop. Is prevented.
[0133]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ¹ The carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 10 to 21. R ¹ By setting the carbon number of the aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula to 6 to 30, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient, the abrasion characteristics and the durability is improved. Is surely obtained.
R ¹ When the number of carbon atoms of the aliphatic alkyl group or the aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, and the effects of lowering the coefficient of friction, improving wear characteristics and improving durability may not be obtained. There is.
On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 30, the solubility in the solvent is reduced, and it may be difficult to form a uniform lubricant layer.
[0134]
In the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) and the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2), R ² The carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is preferably from 6 to 30, and more preferably from 6 to 21.
R ² By having a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the formula, the solubility in the solvent becomes good, and the effect of lowering the friction coefficient is obtained. The effect of improving the wear characteristics and the durability can be reliably obtained.
[0135]
R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by is less than 6, the alkyl group length is too short, the friction coefficient decreases, the wear characteristics and the durability increase. The effect of improvement may not be obtained.
On the other hand, R ² When the carbon number of the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group, aliphatic alkyl group or aliphatic alkenyl group represented by the formula is more than 30, the solubility in the solvent becomes small, and it becomes difficult to form a uniform lubricant layer. There is a risk.
[0136]
The lubricant layer contains not only at least one of the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the formula (2) but also a conventionally known lubricant. May be contained in combination.
[0137]
The amount of lubricant coating is 0.5mg / m ² ~ 100mg / m ² Is preferably 1 mg / m ² ~ 20mg / m ² Is more preferable. If the amount of the lubricant coating is too small, the effects of lowering the coefficient of friction, improving abrasion resistance and durability may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the application amount of the lubricant paint is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2, and the running property is rather deteriorated.
[0138]
The lubricant layer 4 may contain a rust preventive. In this case, a rust inhibitor is added to the lubricant paint. As the rust inhibitor, any known materials used as rust inhibitors for ordinary magnetic recording media can be used, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, containing an oxygen atom A heterocyclic compound, a heterocyclic compound containing a sulfur atom, and the like can be used.
Further, a rust preventive layer may be formed between the protective layer 3 and the lubricant layer 4 without including the rust preventive in the lubricant layer 4. By forming the rust preventive layer and the lubricant layer separately in two layers, the rust preventive effect and the lubricating effect are further enhanced.
[0139]
A support reinforcing layer or a back coat layer may be formed on the main surface of the non-magnetic support 1 opposite to the magnetic layer forming surface. As these layers, those similar to the first embodiment described above can be applied.
[0140]
The magnetic recording medium according to the present embodiment can be manufactured as follows.
First, a metal magnetic thin film is formed as a magnetic layer 2 on one main surface of the nonmagnetic support 1 by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method. Next, a protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a PVD method such as sputtering or a CVD method.
Further, the surface of the protective layer 3 is top-coated with an aromatic amine. Next, a lubricant paint containing at least one of the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) is applied on the protective layer 3 to form a lubricant layer 4. In addition, you may form a back coat layer etc. as needed.
[0141]
The method for forming the magnetic layer 2, the protective layer 3, and the lubricant layer 4 is the same as in the first embodiment described above.
[0142]
As described above, the magnetic recording medium 10 according to the present embodiment is extremely excellent in terms of lubricity and has the lubricant layer 4 containing a lubricant in which powder is prevented from falling, so that the magnetic recording medium 10 is strictly used. It has good running properties and durability even under conditions, and effectively prevents wear of the magnetic head and deterioration of the magnetic characteristics.
[0143]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described based on specific experimental results.
[Experimental example A]
First, as a lubricant for forming a lubricant layer, a monoester monocarboxylic acid was synthesized as shown below.
(Synthesis of monoester monocarboxylic acid)
First, 9-decene-1-ol (CH ₂ = CH (CH ₂ ) ₈ OH) and 15.6 g of perfluorooctyl iodide (F (CF ₂ ) ₈ I) 54.6 g was charged into a flask and nitrogen was bubbled.
Next, 0.05 g of AIBN (2,2'-Azobis-isobutyronitrile) was added, and the mixture was heated under reflux and reacted for 8 hours. After completion of the reaction, the raw materials were distilled off under reduced pressure, and as a residue, F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CHI (CH ₂ ) ₈ 56 g of OH were obtained.
Next, 56 g of F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CHI (CH ₂ ) ₈ OH was dissolved in 400 cc of ethanol, and 40 cc of concentrated hydrochloric acid was added and heated. Then, 6 g of zinc powder was added little by little, and the mixture was refluxed for 2 hours. Further, 20 cc of concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was refluxed for 1 hour. After the completion of the reaction, the solution was filtered while it was still hot, and the obtained filtrate was concentrated.
[0144]
Next, 200 cc of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to the concentrated filtrate, followed by stirring to obtain a precipitate. Thereafter, the precipitate is filtered and dried to obtain F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ (CH ₂ ) ₈ 37 g of OH were obtained.
Next, 37 g of F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ (CH ₂ ) ₈ OH and 45 g of isooctadecylsuccinic anhydride were dissolved in 400 cc of toluene, concentrated sulfuric acid was added in a catalytic amount, and the mixture was refluxed for 3 hours.
Next, after cooling, the reaction solution was washed with water, dried by adding magnesium sulfate, and then concentrated. After removing the raw material by column chromatography (silica gel / toluene), the eluent was changed to ethyl acetate, and the target product was separated.
Finally, by concentrating the ethyl acetate solution, the alkyl succinate monoester monocarboxylic acid, ie, C ₉ H ₁₉ CH (C ₇ H _Fifteen ) CH ₂ CH (COOH) CH ₂ COOC ₁₀ H ₂₀ C ₈ F ₁₇ 47g was obtained. The alkyl succinate monoester monocarboxylic acid obtained here is designated as compound A9.
[0145]
Nine kinds of compounds A1 to A8 and compound A10 shown in Table 1 below were synthesized as monoester monocarboxylic acids different from compound A9 by a synthesis method similar to that for compound A9.
Furthermore, Compounds A11 to A13 shown in Table 1 below were synthesized as lubricants other than monoester monocarboxylic acid. In Table 1, m, n, p, and q each represent an integer of 1 or more.
[0146]
[Table 1]

[0147]
Next, a magnetic tape was produced as follows.
(Preparation of sample tape)
[Example A-1]
First, Co was adhered to a film-shaped nonmagnetic support made of polyethylene naphthalate having a thickness of 5.0 μm by an oblique deposition method to form a magnetic layer.
Next, using a high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon, a direct current voltage of -1.2 kV is applied to the raw material and the magnetic recording medium raw material as a counter electrode, and a discharge is performed to form a carbon protective layer. did.
Next, a back coat layer containing carbon black and a polyurethane resin was formed on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer was formed.
Next, an ultraviolet irradiation treatment was performed on the carbon protective layer using an ultraviolet irradiation device as shown in FIG. The wavelength of the ultraviolet light was 185 nm, and the irradiation time of the ultraviolet light was controlled by the line speed of the magnetic recording medium.
Next, as a lubricant, the compound A1 in Table 1 was dissolved in toluene at a ratio of 0.2 wt% to prepare a lubricant paint, and the lubricant paint was uniformly applied on the protective layer to prepare a lubricant. A layer was formed to obtain a magnetic recording medium. This magnetic recording medium was cut into 3.8 mm to obtain a sample tape.
[0148]
[Example A-2]
Compound A2 shown in Table 1 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0149]
[Example A-3]
Compound A3 shown in Table 1 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0150]
[Example A-4]
The compound A4 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0151]
[Example A-5]
The compound A5 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0152]
[Example A-6]
Compound A6 shown in Table 1 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0153]
[Example A-7]
The compound A7 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0154]
[Example A-8]
Compound A8 shown in Table 1 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0155]
[Example A-9]
The compound A9 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0156]
[Example A-10]
The compound A10 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0157]
[Comparative Example A-1]
The compound A11 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0158]
[Comparative Example A-2]
Compound A12 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0159]
[Comparative Example A-3]
The compound A13 shown in Table 1 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example A-1 to prepare a sample tape.
[0160]
[Comparative Example A-4]
No lubricant layer was formed. Other conditions were the same as in Example A-1 to produce a magnetic tape.
[0161]
For the sample tapes of Examples A-1 to A-10 and Comparative Examples A-1 to A-4 produced as described above, various measurements shown below were performed immediately after the production of each sample tape, The runnability and durability were evaluated.
In addition, these series of measurements were performed under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% as environmental conditions.
[0162]
The evaluation of the running property was performed by measuring the coefficient of static friction on the AHS drum in a constant temperature bath controlled under the above-mentioned environmental conditions.
The durability was evaluated by using a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DCR-IP7) in a thermostatic chamber controlled under the above-mentioned environmental conditions. The reproduction was repeated, and the number of shuttles was measured until the reproduction output decreased by 3 dB from the initial output.
[0163]
Further, in order to evaluate the durability, first, a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony, model name: DCR-IP7) was used for 30 minutes for each sample tape in a thermostat controlled under the above-mentioned environmental conditions. Was repeated 50 times. Next, the MR head after repeated running was observed using an optical microscope, and the level of powder falling on the MR head was measured.
In addition, the powder dust attached to the head was evaluated in four stages, and the level at which powder dust was hardly observed was ◎, the level at which powder dust was 50% or less of the head area and did not affect the output was ○, The level that is 50% or less of the head area and affects the output was rated as Δ, and the level at which powder drop exceeded 50% of the head area or where clogs occurred during running was rated as x.
The measurement results are shown in Table 2 below.
[0164]
[Table 2]

[0165]
As shown in Table 2, after the protective layer was subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere, a monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or a monoester represented by the general formula (2) was obtained. The sample tapes of Examples A-1 to A-10 in which a lubricant layer containing at least one of the monocarboxylic acids was formed had a small coefficient of friction, good shuttle durability, and prevented dusting. It was found that a very good result was obtained.
[0166]
On the other hand, the sample tapes of Comparative Examples A-1 to A-3 using a compound other than the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) have the coefficient of friction and durability. It was found that the properties were deteriorated, powder falling was not prevented, and good results could not be obtained.
Also, it was found that the sample tape of Comparative Example A-4 having no lubricant layer did not provide good results.
[0167]
As described above, after the surface of the protective layer is subjected to the ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere, the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) By forming a lubricant layer containing at least one of the above, a lubricating property is suitably maintained, and at the same time, occurrence of powder drop is prevented, running property and durability are improved, and magnetic properties which prevent deterioration of magnetic properties are prevented. It was found that a recording medium was obtained.
[0168]
[Experimental example B]
Hereinafter, examples of the present invention will be described based on specific experimental results.
Compounds B1 to B10 shown in Table 3 below were synthesized as lubricants for forming a lubricant layer in the same manner as in [Experimental Example A] described above.
Further, as a lubricant other than the monoester monocarboxylic acid, compounds B11 to B13 shown in Table 3 below were synthesized.
In Table 3, m, n, p, and q each represent an integer of 1 or more.
[0169]
[Table 3]

[0170]
Next, a magnetic tape was produced as follows.
(Preparation of sample tape)
[Example B-1]
First, Co was adhered to a film-shaped nonmagnetic support made of polyethylene naphthalate having a thickness of 5.0 μm by an oblique deposition method to form a magnetic layer.
Next, using a high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon, a DC voltage of -1.2 kV is applied to the raw material and the magnetic recording medium raw material as a counter electrode, and a discharge is performed to form a carbon protective layer. did.
Next, a back coat layer containing carbon black and a polyurethane resin was formed on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer was formed.
Next, the surface of the carbon protective layer was exposed to high-frequency plasma generated under the conditions of an argon gas pressure of 150 Pa, an applied voltage of 100 W, and a frequency of 13.56 MHz for 10 seconds to perform a plasma treatment.
Next, as a lubricant, the compound B1 in Table 3 was dissolved in toluene at a ratio of 0.2 wt% to prepare a lubricant paint, and the lubricant paint was uniformly applied on the protective layer to prepare a lubricant. A layer was formed to obtain a magnetic recording medium.
Then, the magnetic recording medium was cut into 3.8 mm to obtain a sample tape.
[0171]
[Example B-2]
Compound B2 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0172]
[Example B-3]
Compound B3 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0173]
[Example B-4]
Compound B4 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0174]
[Example B-5]
Compound B5 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0175]
[Example B-6]
Compound B6 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0176]
[Example B-7]
Compound B7 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0177]
[Example B-8]
Compound B8 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0178]
[Example B-9]
Compound B9 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0179]
[Example B-10]
Compound B10 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0180]
[Comparative Example B-1]
Compound B11 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0181]
[Comparative Example B-2]
Compound B12 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0182]
[Comparative Example B-3]
Compound B13 shown in Table 3 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a sample tape.
[0183]
[Comparative Example B-4]
No lubricant layer was formed. Other conditions were the same as in Example B-1 to produce a magnetic tape.
[0184]
For the sample tapes of Examples B-1 to B-10 and Comparative Examples B-1 to B-4 produced as described above, various measurements shown below were performed immediately after the production of each sample tape, The runnability and durability were evaluated.
In addition, these series of measurements were performed under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% as environmental conditions.
[0185]
The evaluation of the running property was performed by measuring the coefficient of static friction on the AHS drum in a constant temperature bath controlled under the above-mentioned environmental conditions.
The durability was evaluated by using a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DCR-IP7) in a thermostatic chamber controlled under the above-mentioned environmental conditions. The reproduction was repeated, and the number of shuttles was measured until the reproduction output decreased by 3 dB from the initial output.
[0186]
Further, in order to evaluate the durability, first, a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony, model name: DCR-IP7) was used for 30 minutes for each sample tape in a thermostat controlled under the above-mentioned environmental conditions. Was repeated 50 times. Next, the MR head after repeated running was observed using an optical microscope, and the level of powder falling on the MR head was measured.
In addition, the powder dust attached to the head was evaluated in four stages, and the level at which powder dust was hardly observed was ◎, the level at which powder dust was 50% or less of the head area and did not affect the output was ○, The level that is 50% or less of the head area and affects the output was rated as Δ, and the level at which powder drop exceeded 50% of the head area or where clogs occurred during running was rated as x.
The measurement results are shown in Table 4 below.
[0187]
[Table 4]

[0188]
As shown in Table 4 above, after the protective layer was subjected to a surface treatment in a plasma atmosphere of an inert gas, a monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or a monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) was obtained. The sample tapes of Example B-1 to Example B-10 in which a lubricant layer containing at least one of monoester monocarboxylic acids was formed had a low coefficient of friction, good shuttle durability, and reduced powder loss. It has been found that a very good result is obtained which is prevented.
[0189]
On the other hand, the sample tapes of Comparative Examples B-1 to B-3 using a compound other than the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) have the coefficient of friction and durability. It was found that the properties were deteriorated, powder falling was not prevented, and good results could not be obtained.
In addition, it was found that the sample tape of Comparative Example B-4 having no lubricant layer did not provide good results.
[0190]
As described above, after the surface of the protective layer is treated in a plasma atmosphere of an inert gas, the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) is obtained. By forming a lubricant layer containing at least one of acids, lubricity is suitably maintained, powder is prevented from being generated, running properties and durability are excellent, and deterioration of magnetic properties is prevented. It was found that a magnetic recording medium was obtained.
[0191]
[Experimental example C]
Hereinafter, examples of the present invention will be described based on specific experimental results.
Compounds C1 to C10 shown in Table 5 below were synthesized as lubricants for forming a lubricant layer in the same manner as in [Experimental Example A] described above.
Furthermore, compounds C11 to C13 shown in Table 5 below were synthesized as lubricants other than monoester monocarboxylic acid.
In Table 5, m, n, p, and q each represent an integer of 1 or more.
[0192]
[Table 5]

[0193]
Next, a magnetic tape was produced as follows.
(Preparation of sample tape)
[Example C-1]
First, Co was adhered to a film-shaped nonmagnetic support made of polyethylene naphthalate having a thickness of 5.0 μm by an oblique deposition method to form a magnetic layer.
Next, using a high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon, a DC voltage of -1.2 kV is applied to the raw material and the magnetic recording medium raw material as a counter electrode, and a discharge is performed to form a carbon protective layer. did.
Next, a back coat layer containing carbon black and a polyurethane resin was formed on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer was formed.
Next, the surface of the carbon protective layer was top-coated with an aromatic carboxylic acid shown in Table 6 below. In this example, phthalic acid dissolved in isopropyl alcohol was applied at a coating amount of 2 mg / m 2. ² It applied so that it might become.
[0194]
[Table 6]

[0195]
Next, as a lubricant, the compound C1 in Table 5 was dissolved in toluene at a ratio of 0.2 wt% to prepare a lubricant paint, and the lubricant paint was uniformly applied on the protective layer to form a lubricant. A layer was formed to obtain a magnetic recording medium. This magnetic recording medium was cut into 3.8 mm to obtain a sample tape.
[0196]
[Example C-2]
Benzoic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C2 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0197]
[Example C-3]
Salicylic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C3 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0198]
[Example C-4]
The surface of the protective layer was top-coated using opianic acid as the aromatic carboxylic acid.
The compound C4 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0199]
[Example C-5]
Vanillic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C5 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0200]
[Example C-6]
Benzoic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
The compound C6 shown in Table 5 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0201]
[Example C-7]
Salicylic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
As the lubricant, the compound C7 shown in Table 5 was used. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0202]
[Example C-8]
The surface of the protective layer was top-coated using opianic acid as the aromatic carboxylic acid.
As the lubricant, the compound C8 shown in Table 5 was used. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0203]
[Example C-9]
Phthalic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C9 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0204]
[Example C-10]
Benzoic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C10 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0205]
[Comparative Example C-1]
Phthalic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C11 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0206]
[Comparative Example C-2]
Benzoic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound C12 shown in Table 5 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0207]
[Comparative Example C-3]
Salicylic acid was used as the aromatic carboxylic acid, and the surface of the protective layer was top-coated.
As the lubricant, the compound C13 shown in Table 5 was used. Other conditions were the same as in Example C-1 to prepare a sample tape.
[0208]
[Comparative Example C-4]
No topcoat with aromatic carboxylic acid was performed. Also, no lubricant layer was formed. Other conditions were the same as in Example C-1 to produce a magnetic tape.
[0209]
For the sample tapes of Examples C-1 to C-10 and Comparative Examples C-1 to C-4 produced as described above, various measurements described below were performed immediately after the production of each sample tape, The runnability and durability were evaluated.
In addition, these series of measurements were performed under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% as environmental conditions.
[0210]
The evaluation of the running property was performed by measuring the coefficient of static friction on the AHS drum in a constant temperature bath controlled under the above-mentioned environmental conditions.
The durability was evaluated by using a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DCR-IP7) in a thermostatic chamber controlled under the above-mentioned environmental conditions. The reproduction was repeated, and the number of shuttles was measured until the reproduction output decreased by 3 dB from the initial output.
[0211]
Further, in order to evaluate the durability, first, a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony, model name: DCR-IP7) was used for 30 minutes for each sample tape in a thermostat controlled under the above-mentioned environmental conditions. Was repeated 50 times. Next, the MR head after repeated running was observed using an optical microscope, and the level of powder falling on the MR head was measured.
In addition, the powder dust attached to the head was evaluated in four stages, and the level at which powder dust was hardly observed was ◎, the level at which powder dust was 50% or less of the head area and did not affect the output was ○, The level that is 50% or less of the head area and affects the output was rated as Δ, and the level at which powder drop exceeded 50% of the head area or where clogs occurred during running was rated as x. The measurement results are shown in Table 6 above.
[0212]
As shown in Table 6 above, the surface of the protective layer was top-coated with an aromatic carboxylic acid, and then a monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or a monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) The sample tape of Example C-1 to Example C-10 in which a lubricant layer containing at least one of the above was formed on the protective layer had a low coefficient of friction, good shuttle durability, and prevented powder dropping. It was found that a very good result was obtained.
[0213]
On the other hand, the sample tapes of Comparative Examples C-1 to C-3 using a compound other than the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) exhibited a coefficient of friction and durability. It was found that the properties were deteriorated, powder falling was not prevented, and good results could not be obtained.
In addition, it was found that the sample tape of Comparative Example C-4 having no lubricant layer did not provide good results.
[0214]
From the above description, the surface of the protective layer is top-coated with an aromatic carboxylic acid, and then the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) By forming a lubricant layer containing at least one kind, a magnetic recording medium in which lubricity is suitably maintained, powder generation is prevented, running properties and durability are excellent, and deterioration of magnetic properties is prevented. Was obtained.
[0215]
[Experimental example D]
Hereinafter, examples of the present invention will be described based on specific experimental results.
Compounds D1 to D10 shown in Table 7 below were synthesized as a lubricant for forming a lubricant layer in the same manner as in [Experimental Example A] described above.
Furthermore, compounds D11 to D13 shown in Table 7 below were synthesized as lubricants other than monoester monocarboxylic acid.
In Table 7, m, n, p, and q each represent an integer of 1 or more.
[0216]
[Table 7]

[0219]
Next, a magnetic tape was produced as follows.
(Preparation of sample tape)
[Example D-1]
First, Co was adhered to a film-shaped nonmagnetic support made of polyethylene naphthalate having a thickness of 5.0 μm by an oblique deposition method to form a magnetic layer.
Next, using a high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon, a DC voltage of -1.2 kV is applied to the raw material and the magnetic recording medium raw material as a counter electrode, and a discharge is performed to form a carbon protective layer. did.
Next, a back coat layer containing carbon black and a polyurethane resin was formed on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer was formed.
Next, the surface of the carbon protective layer was top-coated with an aromatic amine shown in Table 8 below. In this example, a solution obtained by dissolving o-phenylenediamine in isopropyl alcohol was applied at a coating amount of 2 mg / m 2. ² It applied so that it might become.
[0218]
[Table 8]

[0219]
Next, as a lubricant, a compound D1 shown in Table 7 was dissolved in toluene at a ratio of 0.2 wt% to prepare a lubricant paint, and the lubricant paint was uniformly applied on the protective layer to prepare a lubricant. A layer was formed to obtain a magnetic recording medium.
Then, the magnetic recording medium was cut into 3.8 mm to obtain a sample tape.
[0220]
[Example D-2]
Thymilamine was used as the aromatic amine, and the protective layer surface was top-coated.
Compound D2 shown in Table 7 was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0221]
[Example D-3]
Using 1,2-naphthalenediamine as the aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D3 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0222]
[Example D-4]
Using 2,3-naphthalenediamine as an aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D4 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0223]
[Example D-5]
Using m-phenylenediamine as an aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D5 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0224]
[Example D-6]
Thymilamine was used as an aromatic amine, and the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D6 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0225]
[Example D-7]
Using 1,2-naphthalenediamine as the aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D7 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0226]
[Example D-8]
Using 2,3-naphthalenediamine as an aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D8 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0227]
[Example D-9]
Using o-phenylenediamine as the aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
As the lubricant, the compound C9 shown in Table 7 was used. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0228]
[Example D-10]
Thymilamine was used as the aromatic amine, and the protective layer surface was top-coated.
Compound D10 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0229]
[Comparative Example D-1]
Using o-phenylenediamine as the aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D11 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0230]
[Comparative Example D-2]
Thymilamine was used as the aromatic amine, and the protective layer surface was top-coated.
Compound D12 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0231]
[Comparative Example D-3]
Using 1,2-naphthalenediamine as the aromatic amine, the surface of the protective layer was top-coated.
Compound D13 shown in Table 7 above was used as a lubricant. Other conditions were the same as in Example D-1 to prepare a sample tape.
[0232]
[Comparative Example D-4]
No topcoat with aromatic amine was performed. Also, no lubricant layer was formed. Other conditions were the same as in Example D-1 to produce a magnetic tape.
[0233]
For the sample tapes of Examples D-1 to D-10 and Comparative Examples D-1 to D-4 prepared as described above, various measurements shown below were performed immediately after the preparation of each sample tape, The runnability and durability were evaluated.
In addition, these series of measurements were performed under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% as environmental conditions.
[0234]
The evaluation of the running property was performed by measuring the coefficient of static friction on the AHS drum in a constant temperature bath controlled under the above-mentioned environmental conditions.
The durability was evaluated by using a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DCR-IP7) in a thermostatic chamber controlled under the above-mentioned environmental conditions. The reproduction was repeated, and the number of shuttles was measured until the reproduction output decreased by 3 dB from the initial output.
[0235]
Further, in order to evaluate the durability, first, a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony, model name: DCR-IP7) was used for 30 minutes for each sample tape in a thermostat controlled under the above-mentioned environmental conditions. Was repeated 50 times. Next, the MR head after repeated running was observed using an optical microscope, and the level of powder falling on the MR head was measured.
In addition, the powder dust attached to the head was evaluated in four stages, and the level at which powder dust was hardly observed was ◎, the level at which powder dust was 50% or less of the head area and did not affect the output was ○, The level that is 50% or less of the head area and affects the output was rated as Δ, and the level at which powder drop exceeded 50% of the head area or where clogs occurred during running was rated as x. The measurement results are shown in Table 8 above.
[0236]
As shown in Table 8 above, the surface of the protective layer was top-coated with an aromatic amine, and then the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) was used. Of these, the sample tapes of Examples D-1 to D-10 in which a lubricant layer containing at least one kind was formed had a very low coefficient of friction, good shuttle durability, and prevented powder dropping. It was found that good results were obtained.
[0237]
On the other hand, the sample tapes of Comparative Examples D-1 to D-3 using a compound other than the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) exhibited a coefficient of friction and durability. It was found that the properties were deteriorated, powder falling was not prevented, and good results could not be obtained.
It was also found that the sample tape of Comparative Example D-4 having no lubricant layer did not provide good results.
[0238]
From the above, the surface of the protective layer is top-coated with an aromatic amine, and then at least one of monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (2) By forming a lubricant layer containing, a lubricating property is suitably maintained, powder is prevented from being generated, and a magnetic recording medium having excellent running properties and durability and preventing deterioration of magnetic properties is obtained. I knew it could be done.
[0239]
【The invention's effect】
According to the magnetic recording medium of the present invention, after performing a predetermined surface treatment on the surface of the protective layer, the monoester monocarboxylic acid represented by the general formula (1) or the general formula (2) is represented by the general formula (2). By forming a lubricant layer containing at least one of monoester monocarboxylic acids, even under extremely severe use conditions, the adhesion and lubricity of the lubricant can be suitably maintained, and good running can be performed for a long period of time. The properties and durability were ensured, the generation of powder dropping was prevented, and excellent magnetic properties were maintained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of a magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 2 shows a schematic view of an ultraviolet irradiation apparatus.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Nonmagnetic support, 2 ... Magnetic layer, 3 ... Protective layer, 4 ... Lubricant layer, 10 ... Magnetic recording medium, 20 ... Ultraviolet irradiation device, 21 ... Workpiece, 22 ... ... supply roll, 23 ... take-up roll, 24 ... ultraviolet treatment section, 25 ... housing, 26 ... guide roll, 27 ... light source lamp

Claims (12)

A magnetic recording medium in which a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support,
The protective layer has a surface that has been subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere.
On the protective layer, a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is A magnetic recording medium which is held in an outermost layer.

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.)

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.) 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the protective layer comprises a carbon film. A magnetic recording medium in which a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support,
The protective layer has a surface that is treated under an inert gas plasma atmosphere.
On the protective layer, a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is A magnetic recording medium which is held in an outermost layer.

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.)

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.) 5. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the protective layer is made of a carbon film. A magnetic recording medium in which a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support,
The protective layer has a surface that is top-coated with an aromatic carboxylic acid,
On the protective layer, a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is A magnetic recording medium which is held in an outermost layer.

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.)

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.) The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the protective layer is made of a carbon film. A magnetic recording medium in which a magnetic layer and a protective layer are formed on a non-magnetic support,
The protective layer has a surface top-coated with an aromatic amine,
On the protective layer, a lubricant containing at least one of a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (1) and a monoester monocarboxylic acid represented by the following general formula (2) is A magnetic recording medium which is held in an outermost layer.

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.)

(In the above formula, R ¹ represents an aliphatic alkyl group or an aliphatic alkenyl group. R ² represents a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, an aliphatic alkyl group, or an aliphatic alkenyl group.) The magnetic recording medium according to claim 10, wherein the magnetic layer is formed of a ferromagnetic metal thin film. The magnetic recording medium according to claim 10, wherein the protective layer is made of a carbon film.

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