【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、反射体とそれを用いた表示装置および照明装置に関するものである。詳しくは高反射率で優れた白色性を有する反射フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、反射フィルムは、携帯電話、パソコン、液晶テレビ等の液晶表示装置の主要部品として数多く用いられている。液晶表示装置には、高輝度化、大面積化、薄型化、高画質化への要求があり、第一に大容量の光を液晶部分に供給することが必要とされる。光源から供給光量を多くするためには、反射効率が高く、高輝度が得られる反射フィルムもしくは反射フィルムと支持体との積層体（以下反射体と総称する）が要求されている。
【０００３】
液晶表示装置のバックライトユニットには、光源を直接液晶部の下部に配置する直下型と、光源を透明な導光板の横に配置するエッジライト型がある。一般に大型液晶テレビなどの画面には前者の方式が採用され、一方、携帯電話やノートパソコンには後者の方式が採用される。反射体は、直下型ではランプ下の平面部分に、エッジライト型ではランプを覆うように導光板横、および導光板の光を反射するように導光板下に配置される。
【０００４】
従来、この反射体の素材としては、アルミニウム等の金属板の表面に銀を主成分とする金属薄膜層を有する反射シートを貼り合わせた反射体、または、特開平２−１３９２５号公報（特許文献１）に記載されるような白色顔料を塗工したアルミニウム等の金属板、特開昭５９−８７８２号公報（特許文献２）に記載されるような白色ポリエチレンテレフタレートシート（以下、白色ＰＥＴシートと略す）が反射部材として用いられている。また、ＰＥＴ以外にポリオレフィン系の反射体も報告されている（実開昭５７−０６０１１９号公報（特許文献３））。しかし、近年、製品の高輝度化の要求がますます高まっており、より反射性能の高い反射体が求められていた。そこで、本発明者らは特開平６−２９８９５７号公報（特許文献４）、特開平７−２８７１１０号公報（特許文献５）に開示されるような優れた反射率をもった多孔性樹脂シートからなる反射体を創出した。該反射体は、特定量のポリオレフィン系樹脂と無機充填剤を含む多孔性樹脂シートであるために、シート表面及びその内部に反射層を多数含有しており優れた光線反射率を有する。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１３９２５号公報
【特許文献２】特開昭５９−８７８２号公報
【特許文献３】実開昭５７−０６０１１９号公報
【特許文献４】特開平６−２９８９５７号公報
【特許文献５】特開平７−２８７１１０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
近年液晶表示装置に必要とされる高輝度化、高画質化に対応するため照明光源の高出力化や光源数の増加などの方策がとられている。それに伴い反射フィルムにもより高い反射率と長時間使用に耐えうる耐久性が望まれている。また高輝度化を指向して直下型のバックライトユニットを使用する場合、更に耐久性の高い反射フィルムが求められることになるが、従来までのフィルムでは長時間使用により表面が黄変、劣化し、反射率が低下するなど耐久性に問題があった。
【０００７】
かかる理由から、本発明の目的は、これまでの反射率をさらに向上させ、なおかつ高温における耐久性に優れた反射体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、融点もしくはガラス転移温度が１４０℃以上のポリオレフィン樹脂と無機充填剤とからなる樹脂組成物を延伸して得られるシートと、好ましくはエチレン性不飽和単量体の重合体と濡れ剤、造膜助剤及び蛍光増白剤とを含むエマルションから得られる塗工膜とからなる反射体が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に到った。
【０００９】
即ち本発明は、
（１） 融点もしくはガラス転移温度が１４０℃以上のポリオレフィン樹脂（Ａ）２０〜４０質量部と無機充填剤（Ｂ）８０〜６０質量部とからなる樹脂組成物を延伸して得られるシートと蛍光増白剤含有膜とからなることを特徴とする反射体であり、
（２） ポリオレフィン樹脂（Ａ）がポリプロピレン樹脂である反射体であり、
（３） 無機充填剤（Ｂ）が、硫酸バリウムである反射体であり、
（４）蛍光増白剤含有膜が少なくとも
エチレン性不飽和単量体の重合体と濡れ剤と造膜助剤及び蛍光増白剤
とを含むエマルションから得られる塗工膜であることを特徴とする反射体であり、
（５）蛍光増白剤含有膜側から測定した４４０〜７００ｎｍの波長における全反射率が９６％以上であることを特徴とする反射体であり、
（６）ソーラシミュレータ（ＪＩＳＣ８９１２準拠）により放射照度５００ｍＷ／ｃｍ２、１００℃で３００時間照射後の４４０〜７００ｎｍにおける全反射率が９６％以上であることを特徴とする反射体であり、
（７） 上記の反射体を用いた照明装置であり、
（８） 上記の反射体を用いた表示装置である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の反射体について詳細に説明する。
本発明において反射率と言う語は全反射率の意味を含むことがある。
【００１１】
本発明の反射体は、少なくとも融点およびガラス転移温度のいずれかが１４０℃以上のポリオレフィン樹脂（Ａ）と無機充填剤（Ｂ）とからなる樹脂組成物を用いて成形した後、そのシートを延伸し得られる多孔性樹脂シートと蛍光増白剤含有膜とからなる。本発明の反射体の一例を図１に断面図で示した。本発明の反射体は、多孔性樹脂シート１０上に蛍光増白剤含有膜２０が形成されたものである。
【００１２】
上記反射シートの成形法や延伸方法に特に制限はないが、好ましい製法として、上記ポリオレフィン樹脂（Ａ）に無機充填剤を添加、混合して樹脂組成物となし、得られた樹脂組成物から例えば溶融押出成形等により未延伸シートを成形し、ついで得られた未延伸シートを一軸または二軸延伸する方法を例示できる。
【００１３】
本発明で使用するポリオレフィン樹脂（Ａ）は、融点およびガラス転移温度のいずれかが１４０℃以上、好ましくは１５５℃以上である。当然のことながら、融点、ガラス転移温度の両方が１４０℃以上である物も好適である。具体例としてはポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、テトラシクロドデセン誘導体のメタセシス重合体やその水素添加物等の環状オレフィン（共）重合体などを好ましい例として挙げることが出来る。特に好ましくはポリプロピレンであるが、これらの重合体は融点およびガラス転移温度のいずれかが上記の範囲であれば特に製法に制限はない。
【００１４】
本発明のポリオレフィン樹脂（Ａ）は、公知の方法によって製造される。具体例としては、重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン触媒のようなシングルサイト触媒を用いた対応するオレフィンの（共）重合によって製造する方法が挙げられる。また、本発明の目的を損なわない範囲で他のオレフィンを共重合しても良い。さらに、ポリマー側鎖の立体規則性も上記の融点の範囲を満たしていれば特に限定はなく、アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクティック等のいずれでも構わない。
【００１５】
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−１５２５に規定される方法により測定したものである。
【００１６】
これらのポリオレフィンは単独で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良いが、好ましくは単独で用いる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）のメルトインデックス（以下ＭＩという）は一般に０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．２〜３ｇ／１０分のものである。ＭＩが５ｇ／１０分を越えるものはシートの溶融成形時の形態安定性や延伸時の延伸性が劣り好ましくない。ＭＩが０．１ｇ／１０分未満のものでは、延伸性には優れるが流動性が悪いために生産性に劣る。尚、本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）のＭＩは、ＡＳＴＭ規格Ｄ−１２３８に規定される方法もしくはそれに準じた方法により測定される。
【００１７】
本発明に用いる無機充填剤（Ｂ）としては、無機充填剤から選ばれた少なくとも１種を使用することが出来る。得られる多孔性樹脂シートの反射率を勘案すれば、硫酸バリウム、酸化チタンもしくは炭酸カルシウムが好適に使用出来る。更に好ましくは粒径が小さく、粒径分布が優れている硫酸バリウムである。硫酸バリウムは、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の分散性、混合性がよい沈降性硫酸バリウムが好ましい。また、無機充填剤（Ｂ）の粒度は得られる多孔性樹脂シートの表面状態、反射率、生産性、機械強度に影響を及ぼすので、０．１〜７μｍ程度の平均粒子径を有するものが好ましい。更に好ましくは、０．３〜５μｍ程度の平均粒子径である。
【００１８】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び無機充填剤（Ｂ）の添加比は得られる多孔性樹脂シートの光線反射率に影響を及ぼす。無機充填剤（Ｂ）の添加量が少ないと得られる多孔性樹脂シートの開孔率が低くなり、逆に多いと開孔率が高くなる。開孔率が低い多孔性樹脂シートは、樹脂層と空気層との界面における光の反射量が減り、高い光線反射率を有する多孔性樹脂シートが得られない。また、無機充填剤（Ｂ）の添加量が多いと多孔性樹脂シートの開孔率が高くなり光線反射率は増すが、シートの生産性、多孔性樹脂シートの強度が低下する。従って、反射体に適する多孔性樹脂シートのポリオレフィン樹脂（Ａ）と無機充填剤（Ｂ）との比率は、開孔率、強度、生産性を考慮した好ましい範囲が存在する。本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ａ）は２０〜４０質量部、好ましくは２５〜３５質量部、更に好ましくは２５〜３０質量部であり、無機充填剤（Ｂ）８０〜６０質量部、好ましくは６５〜７５質量部、更に好ましくは７０〜７５質量部である。
【００１９】
本発明の反射体に用いられる樹脂組成物には、本発明の目的を妨げない範囲内で、延伸助剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、白色顔料等の他の添加剤を添加しても良い。
【００２０】
ポリプロピレン系樹脂と無機充填剤（Ｂ）、必要に応じて他の添加剤とを混合し、樹脂組成物を製造する方法には特に制限はない。例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等を用いて室温またはその近傍の温度において混合する方法が挙げられる。また、混合した後、ストランドダイが装着された一軸または二軸スクリュー型押出機を用いて、用いるポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点以上の温度、好ましくは融点より２０℃以上高い温度、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の熱分解温度未満の温度範囲において混練、溶融押出して、溶融ストランドとし、冷却した後、切断してペレット状に成形する方法も挙げられる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）に無機充填剤（Ｂ）を均一に分散、混合するためにはペレット状に成形する方法が好ましい。
【００２１】
上記のようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物からシートを成形する方法にも特に制限はない。例えば、Ｔダイが装着された一軸または二軸スクリュー型押出機を用いる押出成形法、円形ダイが装着された押出機を用いるインフレーション成形法、カレンダー成形法等の公知の方法が挙げられる。シートの成形温度は、用いるポリオレフィン樹脂（Ａ）により異なるが、通常、融点もしくはガラス転移温度以上の温度、好ましくは、融点より２０℃以上高い温度、熱分解温度未満の温度範囲である。
【００２２】
得られた未延伸樹脂シートは、ロール法、テンター法等の公知の方法で少なくとも一軸方向に延伸される。延伸は一段で行ってもよいし、多段階に分けて行っても良い。また、二軸方向に延伸しても良い。さらに、延伸後必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行っても良い。
【００２３】
延伸中のシートの切断を防止し、且つ均一な延伸を行い、好ましい開孔率を有する多孔性樹脂シートを得るためには、延伸温度は、ビカット軟化点（ＪＩＳ規格−Ｋ−６７６０に規定される方法で測定した値）未満であることが好ましい。また、延伸倍率は、前記の無機充填剤（Ｂ）の添加量と同様に、得られる延伸シートの反射率および反射率のばらつきに影響を及ぼす。延伸倍率が低すぎると得られる延伸シートの反射率が低下し、所々に反射率の低い未延伸部分が残存するため、反射率のばらつきが大きくなる。逆に延伸倍率が高すぎると十分に全体が均一に延伸されるが、樹脂と無機充填剤との界面で生じた孔が光の透過するレベルまで大きくなるため、反射率が低下し好ましくない。また、延伸倍率が高い場合、シートの延伸限界に達し、延伸中にシートが切断することがあるので好ましくない。かかる観点から、一軸延伸の場合には３〜８倍、二軸延伸の場合には一軸方向に２〜７倍、その方向と直角方向に１．１〜３倍程度であることが好ましい。
【００２４】
多孔性樹脂シートの厚みが薄いと光の透過率が高くなり反射率が低下する傾向にある。また、厚いと反射率は向上するが、シートの生産性が低下する。従って、反射体として用いる本発明の多孔性樹脂シートの厚みは、反射率と生産性を勘案すれば、下限は３０μｍ、好ましくは７０μｍであり、上限は３００μｍ、好ましくは２７０μｍである。
【００２５】
本発明における蛍光増白剤含有膜は樹脂の薄膜であり、上記の樹脂としては主としてエチレン性不飽和単量体を重合させて得られる樹脂や、ポリエステル等の重縮合反応で得られる樹脂等が挙げられる。また薄膜は、溶液塗工法や、エマルション法等のウェット法を用いて形成される。中でも安価、安全で、且つ、上記のポリオレフィンに溶解性や膨潤性を示さない水など分散媒を用いることの出来るエマルション法が好ましく用いられる。以下、主として本発明のエマルション法について詳細に述べる。
本発明におけるエマルションの構成は、好ましくは２種以上のエチレン性不飽和単量体を重合した樹脂成分を水もしくは有機溶媒中に分散させた主剤と、さらに膜の形成を容易に行うため添加する濡れ剤及び造膜助剤と、紫外線を吸収し可視光線に変換する蛍光増白剤からなる。各成分をそれぞれ説明する。
【００２６】
（エチレン性不飽和単量体の重合体）
本発明の主剤であるエチレン性不飽和単量体の重合体成分は、後述する極性基を有するポリオレフィンや、以下のエチレン性不飽和単量体の重合体が挙げられる。特にエチレン性不飽和単量体の重合体が好ましい。上記のエチレン性不飽和単量体は、下記に大別される。
【００２７】
［エポキシ基を分子中に有するエチレン性不飽和単量体］
例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ誘導体等が挙げられる。
【００２８】
［エポキシ基と反応可能な官能基を分子中に有するエチレン性不飽和単量体］
エポキシ基と反応可能な官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基等が挙げられる。従って、これらの官能基を有するエチレン性不飽和単量体、より好ましくは、上記官能基含有エチレン性不飽和カルボン酸エステルが好ましく用いられる。
【００２９】
具体的には 例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸又はそのモノアルキルエステル、イタコン酸又はそのモノアルキルエステル、フマル酸又はそのモノアルキルエステル等のエチレン性不飽和カルボン酸等が特に好ましい例として挙げられる。
【００３０】
［エチレン性不飽和単量体］
好ましくはラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体であり、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類、
スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類、
エチレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルアミド、クロロプレン等が挙げられるが、（配位）アニオン重合性の単量体、カチオン重合性の単量体等であっても良い。これらの中でも（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、特にメチルメタクリレートが塗工膜の耐久性を高める観点から好ましい。
【００３１】
ここで（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）アクリルアミドは、メタクリレート、アクリレート；メタクリル酸、アクリル酸；メタクリロニトリル、アクリロニトリル；メタクリルアミド、アクリルアミドを意味する。
【００３２】
上記の重合体成分は、上記例示したエチレン性不飽和単量体のなかから、任意に選定した２種類以上の単量体を用いて、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法で重合させて得られる。好ましくは公知の乳化重合法に従い製造する。乳化重合法で上記重合体を製造すると、反応後の乳化液をそのまま塗工に用いることが出来る場合があるので好ましい。
【００３３】
通常、乳化重合は水などの分散剤、界面活性剤、重合開始剤、上記のエチレン性不飽和単量体を混合して乳化状態にした後、所定の温度に加温して重合させる。エチレン性不飽和単量体は、上記の様に一括して添加する方法の他、連続または分割して滴下することもできる。この場合予め単量体を、水及び界面活性剤と混合し乳化物として滴下してもよい。
【００３４】
得られた重合体は水などで洗浄して用いることもできるし、そのまま後述する濡れ剤、造膜助剤を加えて塗工用のエマルションとすることもできる。また、濡れ剤、造膜助剤の存在下に乳化重合を行うこともできる。
【００３５】
（濡れ剤）
本発明におけるエマルションに用いる濡れ剤としては、ノニオン性界面活性剤が使用される。具体例としてはポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル、アセチレングリコール系界面活性剤があげられる。特にアセチレングリコール系界面活性剤が泡立ちしにくいことから好ましい。
【００３６】
使用量は特に限定しないが、主剤に対する比率として０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量％、さらには０．２〜２質量％であることが最も好ましい。０．０１質量％未満ではその効果が低く、塗工膜とシートの密着が行えない箇所が発生することがある。逆に１０質量％を超えるとエマルションの粘度が上がり、気泡を内部に含有しやすくなる為、塗工時に筋等が発生し製造時に問題となることがある。また塗工膜の粘着力も上昇するため、ロール状に巻き取った場合、重なりあったフィルム表面へ接着し塗工膜がはく離する等の不具合を生じることもある。
【００３７】
（造膜助剤）
本発明におけるエマルションに用いる造膜助剤としては、中〜高沸点の溶剤が使用され、具体例としてはセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、キシレン、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコールが挙げられる。
使用量は特に限定しないが、主剤に対する比率として０．０５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％、さらには０．５〜５質量％であることが最も好ましい。０．０５質量％未満ではその効果が低く、塗工膜表面に微小な割れを生じることがある。逆に５０質量％を超えると塗工液中に凝集物を生じることがある。
【００３８】
（蛍光増白剤）
本発明におけるエマルションに用いる蛍光増白剤としては、多孔性樹脂シート中に練り込んでも有効であるが、塗工膜中に添加することで光源により近い位置で反射効率を上げることができ、また添加する量も練り込みに比して少量でよいため、特に有効である。蛍光増白剤は特に限定されるものではなく、耐候性に優れ、本発明のエマルションとの相溶性がよく均一分散でき、また紫外線を吸収しこれを紫〜青色の可視光線に変換する機能をもつものであれば、市販の商品の中から単独または２種以上選定し用いればよい。一般的にはスチルベン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体が使用され、具体的な商品としては、ＭｉｋｅｐｈｏｒＢＩｃｏｎｃ．（三池染料（株））、Ｕｖｉｔｅｘ（チバガイギー社）、ＯＢ−１（イーストマン社）、ＴＢＯ（住友精化（株））、ケイコール（日本曹達（株））、カヤライト（日本化薬（株））などを用いることができる。
【００３９】
使用量は特に限定しないが、主剤に対する比率として０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２質量％、さらには０．３〜１質量％であることが最も好ましい。０．０１質量％未満ではその蛍光増白効果が小さくなり、逆に５質量％を超えると均一に分散しなくなり、また蛍光増白剤自身の影響による着色が発生することがある。
【００４０】
（エマルション）
本発明のエマルションは、少なくとも上記のエチレン性不飽和単量体の重合体、濡れ剤、造膜助剤、蛍光増白剤を水などの分散媒に分散、乳化させて得られる。製法に特に制限はなく、公知の方法が適用できる。
【００４１】
上記の重合体は、必要に応じて有機溶媒の溶液として分散させることもできるし、上記の通り乳化重合反応液をそのまま用いることもできる。また、上記の造膜助剤は、主剤の重合体と高濃度で接触させると凝集物を生じることがあるため、予め蒸留水等により希釈して用いることが好ましい。希釈率は１０〜８０質量％、特には４０〜６０質量％であることが好ましい。
【００４２】
本発明におけるエマルションには、所望の効果を阻害しない限り、通常の添加剤、例えば消泡剤、分散剤、増粘剤、顔料、有機溶剤、防腐剤、防菌剤、防錆剤を用いてもよい。その使用量は、添加剤の種類によって異なるが、主剤の重合体に対して５０質量％未満、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００４３】
本発明における蛍光増白剤含有膜は、上記のエチレン性不飽和単量体の重合体の他、好ましくは極性基をもったポリオレフィンを有機溶剤で分散させた塗工液を用いて塗工膜を形成することでも、本発明のエマルション同様の効果を得ることが出来る。
【００４４】
以下、極性基を有するポリオレフィンを用いる場合について詳述する。極性基を有するポリオレフィンとは、ポリプロピレン、ポリエチレン等をアクリル系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物、ポリエステル等でグラフト変性したポリオレフィンや、必要に応じてラジカル開始剤などを用いて酸化させて水酸基やカルボキシル基を導入した変性ポリオレフィン、ポリスチレン−エチレン・ブテン共重合体−ポリスチレン系ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−エチレン・プロピレン共重合体−ポリスチレン系ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。上記のポリオレフィンの含有量は、粘度や分散性を考慮して適宜選択できるが、一般的には６０％以下である。
【００４５】
上記極性基を有するポリオレフィンを分散させるための有機溶剤は塗工液に通常用いられるものが使用できる。具体例としては脂肪族及び脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ケトン類、エステル類、エーテル類、エーテルエステル類があり、好ましくは、芳香族炭化水素類、特にトルエンが好適に使用できる。これら有機溶剤を単独もしくは２種以上を混合して用いればよい。有機溶剤の含有量は粘度や分散性を考慮して適宜選択できるが、一般的には４０％以上である。
【００４６】
塗工膜の形成は公知の方法を用いればよく、例えばグラビアコーター、リバースコーター、ブレードコーター、バーコーター等を用いればよい。この中でも、広く使用されているのは、グラビアコーター方式及び、リバースコーター方式である。グラビアコーター方式では、塗工液に一部浸されているグラビアロールを回転させ、バックアップロールによって送られるフィルムを塗工液の付着したグラビアロールに接触させることによりコーティングする。塗工量はロールの回転数、塗工液の粘度を制御することで調整できる。リバースコーター方式も、グラビアコーター方式に類似した方法だが、コーティングロールに付着する塗工液の量を、それに接して設置されているメタリングロールによって調整する。
【００４７】
また塗工した後の乾燥方式についても特に制限はなく、熱風や赤外線を用いる方法が適用できる。乾燥条件も特に制限はなく、塗工膜表面の粘着性が無くなり、かつシート及び塗工膜に影響を与えない範囲で選定すればよい。一例として乾燥温度は８０〜１４０℃が好ましく、より好ましくは１００〜１２０℃であり、また乾燥時間は５〜１２０秒が好ましく、より好ましくは１０〜３０秒である。
【００４８】
シートへの塗工は、シート製造と同時に行っても、シート製造後に別に行ってもどちらでもよい。
【００４９】
塗工膜の厚みは特に限定しないが、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１５μｍ、さらには６〜１０μｍが最も好ましい。厚み１μｍより薄いと塗工膜の強度がなくなり表面はく離を起こすことがある。また２０μより厚いと塗工後の乾燥に時間を要する、使用原料量が増加する等生産上の問題を生じることがある。
【００５０】
一般に上記の多孔質樹脂シートに用いられているポリオレフィンは塗工性に劣るとされているが、本発明では問題なく塗工することが出来る。これは、無機充填剤の比率が比較的大きいことや、塗工液が上記多孔質樹脂シートの孔の一部に進入し、アンカー効果を発現するため、接着性に優れていると考えられる。
本発明の反射体の蛍光増白剤含有膜側から測定される全反射率は、４４０〜７００ｎｍの波長の光に対して９６％以上であり、より好ましくは４４０ｎｍで１０５％以上である。
本発明の反射体は、耐候性にも優れており、該反射体蛍光増白剤含有膜側へ、ソーラシミュレータ（ＪＩＳＣ８９１２準拠）により放射照度５００ｍＷ／ｃｍ２、１００℃で３００時間照射した後、蛍光増白剤含有膜側から測定される全反射率は、４４０〜７００ｎｍの波長の光に対して９６％以上である。
本発明における蛍光増白剤含有膜は、シートとの密着強度が高く、ＪＩＳＫ５４００（８．５．２）規定の碁盤目テープ法により、すきま間隔１ｍｍ、ます目数１００でテストした時のます目残存個数は９０／１００以上である。
【００５１】
本発明の反射体は例えば、サイドライト型バックライト装置の導光板下反射体として用いることが出来る他、後述の照明装置や表示装置に好適に用いられる。
【００５２】
本発明の照明装置は、少なくとも光源と上記反射体（以下、ランプリフレクターと言うことがある）とからなり、ワードプロセッサー、パーソナルコンピュータ、テレビジョン等の液晶表示装置のバックライトユニット、ストロボ照明器、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ、ファクシミリ、電子黒板等に好適に用いられる。
【００５３】
上記のランプリフレクターは、好ましくは反射体および支持体を積層してなる積層体を所定の形状に打ち抜き加工し、光源を覆う形状に曲げや絞り加工によって成形される。例えばサイドライト型バックライトに用いる場合、反射体側を内側にしてＵ字型形状に曲げ加工して冷陰極管を覆うような形状に作製される事が好ましい。また、上記打ち抜き加工を行う場合、事前に好適なサイズに枚葉化しても良い。また必要に応じて穴あけ加工等の工程を加えても良い。
【００５４】
曲げ加工後の形状は使用方法によって異なるが、Ｕ字型、コの字型などが好ましい。その際の曲率半径は、用いる光源の形状によって決定されるが、５ｍｍ以下、好ましくは４ｍｍ以下である。
【００５５】
具体的な加工法としてはプレスを用いたＶ字曲げ、Ｕ字曲げや、ダンゼントベンダーを用いた折り畳み曲げ等が挙げられる。
【００５６】
本発明の反射体は成形性に優れており、上記の様な加工を行っても反射層に皺や浮き上がりが発生しない。このことにより本発明の上記照明装置を液晶表示装置のバックライトユニットに組み込むと、高輝度で輝線の発生しない美しい映像を実現できる。
【００５７】
本発明の反射体は、反射率が高く、耐熱性に優れるので上記反射体を用いた液晶表示装置、複写機、プロジェクター方式のディスプレイ等の表示装置は、明るく鮮明な美しい画像が得られる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
密度０．９０ｇ／ｃｍ３ 、ＭＩが１．５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン（三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：ＦＯ−２００Ｈ：以下、ＰＰという）２８重量部に、平均粒子径０．９４ｎｍの沈降性硫酸バリウム（バライト工業（株）製、商品名：ＨＤ）７２重量部、硬化ヒマシ油（伊藤精油（株）製、商品名：硬化ヒマシ油）３重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部（日東化成（株）製、商品名：Ｃａ−Ｓｔ）をタンブラーミキサーを用いて混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物をベント型二軸押出機によりペレット状に加工した。このペレットをＴダイが装着された押出機を用いて、２１０℃において溶融押出して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを１３５℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で７．０倍の延伸倍率で一軸延伸し、厚み１８０μｍを有する多孔性樹脂シートを得た。この多孔性樹脂シートの融点は１５９℃であった。
【００５９】
続いて、この多孔性樹脂シートにアクリルエマルション（三井化学（株）製、商品名：アルマテックスＧ３０７Ｊ）１００質量％に濡れ剤（日信化学工業（株）製、商品名：オルフィンＥ１０１０）１質量％、造膜助剤（関東化学（株）製、商品名：ベンジルアルコール）を蒸留水で５０％希釈した液を２質量％、蛍光増白剤（三池染料（株）製、商品名：ＭｉｋｅｐｈｏｒＢＩｃｏｎｃ．）０．５質量％添加したものを用いて塗工膜を形成した。塗工膜は１２０℃、１０秒間の条件で乾燥し、得られた塗工膜の厚みは８μｍであった。得られた塗工膜の形成された面の反射率を、ミノルタ分光測色計（型式ＣＭ−３７００ｄ）で測定したところ、波長４４０〜７００ｎｍ全域で全反射率９７．３％以上であり、４４０ｎｍでは全反射率１１２％を得た。さらに、ソーラシュミレータ（山下電装製、型式：ＹＳＳ−５０５Ｈ）により放射照度５００ｍＷ／ｃｍ２、１００℃で３００時間照射後、塗工膜の形成された面の反射率を測定したところ、波長４４０〜７００ｎｍ全域で全反射率９７．１％以上であり、４４０ｎｍでは全反射率９７．４％が得られ、全反射率の低下が小さいことが確認された。また得られた塗工膜とシートとの密着強度を確認する為、碁盤目テープ法により、すきま間隔１ｍｍ、ます目数１００でテストしたところ、ます目残存個数は９２／１００であった。
【００６０】
比較例１
実施例１により得られた塗工前の多孔性樹脂シートの、波長４４０ｎｍでの全反射率は９５．５％であった。これを上記同条件でソーラシュミレータにより照射したところ、表面が劣化によりチョーキングを起こし、全反射率の測定は不可であった。
【００６１】
実施例２
蛍光増白剤の量を０．２質量％とした以外は、実施例１と同様にして蛍光増白剤含有膜を形成した反射体を得た。塗工膜形成した面の、波長４４０ｎｍにおける全反射率は、１０６．３％であった。
【００６２】
実施例３
蛍光増白剤の量を０．３質量％とした以外は、実施例１と同様にして蛍光増白剤含有膜を形成した反射体を得た。塗工膜形成した面の、波長４４０ｎｍにおける全反射率は、１０７．２％であった。
【００６３】
実施例４
蛍光増白剤の量を１質量％とした以外は、実施例１と同様にして蛍光増白剤含有膜を形成した反射体を得た。塗工膜形成した面の、波長４４０ｎｍにおける全反射率は、１１４％であった。
【００６４】
実施例５
実施例１により得られた多孔性樹脂シートに、変性ポリオレフィンを有機溶剤で分散させた塗工液（三井化学（株）製、商品名：ユニストールＰ８０１）に蛍光増白剤（三池染料（株）製、商品名：ＭｉｋｅｐｈｏｒＢＩｃｏｎｃ．）０．１質量％添加したものを用いて塗工膜を形成した。塗工膜は１２０℃、３０秒間の条件で乾燥し、得られた塗工膜の厚みは６μｍであった。得られた塗工膜の形成された面の反射率を、ミノルタ分光測色計（型式ＣＭ−３７００ｄ）で測定したところ、波長４４０〜７００ｎｍ全域で全反射率９６．８％以上であり、４４０ｎｍでは全反射率１０７％を得た。さらに、ソーラシュミレータにより放射照度５００ｍＷ／ｃｍ２、１００℃で３００時間照射後、塗工膜の形成された面の反射率を測定したところ、波長４４０〜７００ｎｍ全域で全反射率９６．５％以上であった。また得られた塗工膜とシートとの密着強度を確認する為、碁盤目テープ法により、すきま間隔１ｍｍ、ます目数１００でテストしたところ、ます目残存個数は９５／１００であった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の反射体は、その内部に均一な反射層を多数含有した多孔性樹脂シートに、エチレン性不飽和単量体の重合体と濡れ剤と造膜助剤と蛍光増白剤からなるエマルションにより塗工膜を形成することで、これまでの反射率より向上した、かつ高温での熱安定性に優れるものである。本発明の反射体を、例えば液晶表示装置のバックライトユニットを形成する反射体として用いると、従来のバックライトユニットに比べて、光源との間隔を狭く出来る、即ち薄型化する事が出来る。また、ランプリフレクタ−として用いた場合でも、輝度の向上が図られ、しかも、耐熱性が要求される用途においても、高い輝度を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の反射体の一例を示す断面図
【符号の説明】
１０ 多孔性樹脂シート
２０ 蛍光増白剤含有膜[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a reflector and a display device and a lighting device using the same. More specifically, the present invention relates to a reflective film having high reflectivity and excellent whiteness.
[0002]
[Prior art]
In recent years, many reflection films have been used as main components of liquid crystal display devices such as mobile phones, personal computers, and liquid crystal televisions. There is a demand for a liquid crystal display device with higher luminance, larger area, thinner, and higher image quality. First, it is necessary to supply a large amount of light to a liquid crystal portion. In order to increase the amount of light supplied from a light source, a reflective film or a laminate of a reflective film and a support (hereinafter, collectively referred to as a reflector) that has high reflection efficiency and high luminance is required.
[0003]
The backlight unit of the liquid crystal display device includes a direct type in which a light source is disposed directly below a liquid crystal unit and an edge light type in which a light source is disposed beside a transparent light guide plate. Generally, the former method is adopted for a screen of a large liquid crystal television or the like, while the latter method is adopted for a mobile phone or a notebook computer. The reflector is disposed on a flat portion under the lamp in the direct type, and is disposed beside the light guide plate so as to cover the lamp in the edge light type and below the light guide plate so as to reflect light from the light guide plate.
[0004]
Conventionally, as a material of this reflector, a reflector in which a reflection sheet having a metal thin film layer containing silver as a main component is adhered to a surface of a metal plate such as aluminum, or JP-A-2-13925 (Patent Document 1) A metal plate such as aluminum coated with a white pigment as described in 1), a white polyethylene terephthalate sheet as described in JP-A-59-8782 (Patent Document 2) (hereinafter referred to as a white PET sheet and (Abbreviated) is used as a reflection member. Further, in addition to PET, a polyolefin-based reflector has also been reported (Japanese Utility Model Laid-Open No. 57-060119 (Patent Document 3)). However, in recent years, there has been an increasing demand for higher luminance of products, and a reflector having higher reflection performance has been required. Therefore, the present inventors have developed a porous resin sheet having excellent reflectance as disclosed in JP-A-6-298957 (Patent Document 4) and JP-A-7-287110 (Patent Document 5). Created a reflector. Since the reflector is a porous resin sheet containing a specific amount of a polyolefin-based resin and an inorganic filler, the reflector contains a large number of reflective layers on the sheet surface and inside thereof, and has excellent light reflectance.
[0005]
[Patent Document 1] JP-A-2-13925
[Patent Document 2] JP-A-59-8782
[Patent Document 3] Japanese Utility Model Laid-Open No. 57-060119
[Patent Document 4] JP-A-6-298957
[Patent Document 5] JP-A-7-287110
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, in order to cope with higher luminance and higher image quality required for liquid crystal display devices, measures such as increasing the output of illumination light sources and increasing the number of light sources have been taken. Accordingly, there is a demand for a reflective film having higher reflectivity and durability that can withstand long-term use. In addition, if a direct-type backlight unit is used for higher brightness, a more durable reflective film will be required.However, with conventional films, the surface will turn yellow and deteriorate over a long period of use. However, there was a problem in durability such as a decrease in reflectance.
[0007]
For these reasons, it is an object of the present invention to provide a reflector which further improves the conventional reflectance and has excellent durability at high temperatures.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that a sheet obtained by stretching a resin composition comprising a polyolefin resin having a melting point or a glass transition temperature of 140 ° C. or higher and an inorganic filler, and preferably an ethylenically unsaturated monomer The present inventors have found that a reflector comprising a coating film obtained from an emulsion containing a polymer of the formula (1) and a wetting agent, a film-forming aid and a fluorescent whitening agent can solve the above-mentioned problems, and arrived at the present invention.
[0009]
That is, the present invention
(1) A sheet obtained by stretching a resin composition comprising 20 to 40 parts by mass of a polyolefin resin (A) having a melting point or a glass transition temperature of 140 ° C. or higher and 80 to 60 parts by mass of an inorganic filler (B), and a fluorescent material A reflector characterized by comprising a brightener-containing film,
(2) A reflector in which the polyolefin resin (A) is a polypropylene resin,
(3) The reflector in which the inorganic filler (B) is barium sulfate,
(4) The film containing the fluorescent whitening agent is at least
Ethylenically unsaturated monomer polymer, wetting agent, film-forming aid and optical brightener
A reflector characterized by being a coating film obtained from an emulsion containing
(5) A reflector characterized in that the total reflectance at a wavelength of 440 to 700 nm measured from the fluorescent brightener-containing film side is 96% or more,
(6) Irradiance 500mW / cm by solar simulator (based on JISC8912) 2 A total reflectance at 440 to 700 nm after irradiation at 100 ° C. for 300 hours of 96% or more,
(7) An illumination device using the above reflector,
(8) A display device using the above reflector.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the reflector of the present invention will be described in detail.
In the present invention, the term "reflectance" may include the meaning of total reflectance.
[0011]
The reflector of the present invention is formed using a resin composition comprising a polyolefin resin (A) having at least one of 140 ° C. or higher in melting point and glass transition temperature and an inorganic filler (B), and then stretching the sheet. And a fluorescent whitening agent-containing film. FIG. 1 is a sectional view showing an example of the reflector of the present invention. The reflector of the present invention is obtained by forming a fluorescent whitening agent-containing film 20 on a porous resin sheet 10.
[0012]
There is no particular limitation on the molding method and the stretching method of the reflection sheet. As a preferable production method, an inorganic filler is added to the polyolefin resin (A) and mixed to form a resin composition. An example is a method in which an unstretched sheet is formed by melt extrusion molding or the like, and then the obtained unstretched sheet is uniaxially or biaxially stretched.
[0013]
The polyolefin resin (A) used in the present invention has any one of a melting point and a glass transition temperature of 140 ° C. or more, preferably 155 ° C. or more. Naturally, a material having both a melting point and a glass transition temperature of 140 ° C. or more is also suitable. Specific examples include α-olefin polymers such as polypropylene and poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-tetracyclododecene copolymers, metathesis polymers of tetracyclododecene derivatives, and cyclic olefins such as hydrogenated products thereof. Preferable examples include (co) polymers. Particularly preferred is polypropylene, but the production method of these polymers is not particularly limited as long as either the melting point or the glass transition temperature is in the above range.
[0014]
The polyolefin resin (A) of the present invention is produced by a known method. Specific examples include a method for producing by polymerization (co) polymerization of a corresponding olefin using a multi-site catalyst represented by a Ziegler-Natta catalyst as a polymerization catalyst or a single-site catalyst such as a metallocene catalyst. Further, other olefins may be copolymerized as long as the object of the present invention is not impaired. Furthermore, the stereoregularity of the polymer side chain is not particularly limited as long as it satisfies the above melting point range, and may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic.
[0015]
The melting point of the polyolefin resin (A) in the present invention is measured by a method specified in ASTM standard D-1525.
[0016]
These polyolefins may be used alone or in combination of two or more, but preferably used alone. The melt index (hereinafter referred to as MI) of the polyolefin resin (A) is generally from 0.1 to 5 g / 10 min, preferably from 0.2 to 3 g / 10 min. If the MI exceeds 5 g / 10 min, the sheet is inferior in morphological stability during melt molding and stretchability during stretching, which is not preferable. When the MI is less than 0.1 g / 10 min, the stretchability is excellent, but the flowability is poor, so that the productivity is poor. In addition, MI of the polyolefin resin (A) in the present invention is measured by a method specified in ASTM standard D-1238 or a method according thereto.
[0017]
As the inorganic filler (B) used in the present invention, at least one selected from inorganic fillers can be used. Considering the reflectance of the obtained porous resin sheet, barium sulfate, titanium oxide or calcium carbonate can be suitably used. More preferably, barium sulfate having a small particle size and excellent particle size distribution is used. The barium sulfate is preferably a sedimentable barium sulfate having good dispersibility and mixing property of the polyolefin resin (A). Further, since the particle size of the inorganic filler (B) affects the surface state, reflectance, productivity, and mechanical strength of the obtained porous resin sheet, those having an average particle size of about 0.1 to 7 μm are preferable. . More preferably, the average particle size is about 0.3 to 5 μm.
[0018]
The addition ratio of the polyolefin resin (A) and the inorganic filler (B) affects the light reflectance of the obtained porous resin sheet. When the amount of the inorganic filler (B) is small, the porosity of the obtained porous resin sheet is low, and when it is large, the porosity is high. With a porous resin sheet having a low porosity, the amount of light reflection at the interface between the resin layer and the air layer is reduced, and a porous resin sheet having a high light reflectance cannot be obtained. When the amount of the inorganic filler (B) is large, the porosity of the porous resin sheet increases and the light reflectance increases, but the productivity of the sheet and the strength of the porous resin sheet decrease. Therefore, the ratio of the polyolefin resin (A) and the inorganic filler (B) of the porous resin sheet suitable for the reflector has a preferable range in consideration of the porosity, strength, and productivity. In the present invention, the polyolefin resin (A) is 20 to 40 parts by mass, preferably 25 to 35 parts by mass, more preferably 25 to 30 parts by mass, and the inorganic filler (B) is 80 to 60 parts by mass, preferably It is 65 to 75 parts by mass, more preferably 70 to 75 parts by mass.
[0019]
The resin composition used in the reflector of the present invention includes a stretching aid, a light stabilizer, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a dispersant, a white pigment, and the like, as long as the object of the present invention is not hindered. Other additives may be added.
[0020]
There is no particular limitation on the method for producing the resin composition by mixing the polypropylene resin, the inorganic filler (B), and other additives as necessary. For example, a method of mixing at or near room temperature using a ribbon blender, a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler mixer, or the like can be used. After mixing, using a single-screw or twin-screw extruder equipped with a strand die, the temperature of the polyolefin resin (A) to be used is higher than the melting point, preferably higher than the melting point by 20 ° C. or higher. And kneading in a temperature range lower than the thermal decomposition temperature of (1), melt-extruding to form a molten strand, cooling, and then cutting to form a pellet. In order to uniformly disperse and mix the inorganic filler (B) in the polyolefin resin (A), a method of molding into a pellet is preferable.
[0021]
The method for forming a sheet from the polyolefin resin composition obtained as described above is not particularly limited. For example, a known method such as an extrusion molding method using a single-screw or twin-screw extruder equipped with a T die, an inflation molding method using an extruder equipped with a circular die, and a calendar molding method. The molding temperature of the sheet varies depending on the polyolefin resin (A) used, but is usually a temperature higher than the melting point or the glass transition temperature, preferably a temperature higher than the melting point by 20 ° C. or higher, and a temperature range lower than the thermal decomposition temperature.
[0022]
The obtained unstretched resin sheet is stretched in at least one axial direction by a known method such as a roll method and a tenter method. Stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps. Moreover, you may extend | stretch in a biaxial direction. Further, after stretching, if necessary, a heat setting treatment may be performed to stabilize the form of the obtained opening.
[0023]
In order to prevent the sheet from being cut during stretching, to perform uniform stretching, and to obtain a porous resin sheet having a preferable porosity, the stretching temperature is determined by the Vicat softening point (defined by JIS-K-6760). Is less than the value measured by the above method. Further, the stretching ratio affects the reflectance and the variation in the reflectance of the obtained stretched sheet, similarly to the amount of the inorganic filler (B) added. If the stretching ratio is too low, the reflectance of the obtained stretched sheet decreases, and unstretched portions having a low reflectance remain in some places, resulting in large variations in reflectance. Conversely, if the stretching ratio is too high, the entire film is sufficiently uniformly stretched, but the pores formed at the interface between the resin and the inorganic filler become large to a level through which light is transmitted, which is undesirable because the reflectance is reduced. In addition, when the stretching ratio is high, the stretching limit of the sheet is reached, and the sheet may be cut during stretching, which is not preferable. From this viewpoint, it is preferable that the ratio is about 3 to 8 times in the case of uniaxial stretching, about 2 to 7 times in the uniaxial direction, and about 1.1 to 3 times in the direction perpendicular to that direction in the case of biaxial stretching.
[0024]
When the thickness of the porous resin sheet is small, the light transmittance tends to increase and the reflectance tends to decrease. When the thickness is large, the reflectance is improved, but the productivity of the sheet is reduced. Therefore, the thickness of the porous resin sheet of the present invention used as a reflector has a lower limit of 30 μm, preferably 70 μm and an upper limit of 300 μm, preferably 270 μm, in consideration of reflectivity and productivity.
[0025]
The fluorescent whitening agent-containing film in the present invention is a thin film of a resin, and as the resin, a resin obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer or a resin obtained by a polycondensation reaction of polyester or the like. No. The thin film is formed by using a solution coating method or a wet method such as an emulsion method. Among them, an emulsion method that is inexpensive, safe, and can use a dispersion medium such as water that does not exhibit solubility or swelling in the polyolefin is preferably used. Hereinafter, the emulsion method of the present invention will be mainly described in detail.
The composition of the emulsion in the present invention is preferably added with a main component obtained by dispersing a resin component obtained by polymerizing two or more ethylenically unsaturated monomers in water or an organic solvent, and further to facilitate formation of a film. It comprises a wetting agent and a film-forming auxiliary, and a fluorescent whitening agent that absorbs ultraviolet light and converts it into visible light. Each component will be described below.
[0026]
(Polymer of ethylenically unsaturated monomer)
Examples of the polymer component of the ethylenically unsaturated monomer, which is the main component of the present invention, include a polyolefin having a polar group described below and polymers of the following ethylenically unsaturated monomers. Particularly, a polymer of an ethylenically unsaturated monomer is preferable. The above ethylenically unsaturated monomers are roughly classified as follows.
[0027]
[Ethylenically unsaturated monomer having epoxy group in molecule]
Examples include epoxy derivatives such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
[0028]
[Ethylenically unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an epoxy group in the molecule]
Examples of the functional group capable of reacting with the epoxy group include a hydroxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, and an amino group. Therefore, these ethylenically unsaturated monomers having a functional group, more preferably, the above-mentioned ethylenically unsaturated carboxylic acid ester containing a functional group are preferably used.
[0029]
Specifically preferred examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid or its monoalkyl ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester, etc. As
[0030]
[Ethylenically unsaturated monomer]
Preferred are radically polymerizable ethylenically unsaturated monomers, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and n- Amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) (Meth) acryl such as acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxypropyl (meth) acrylate Acid esters,
Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; nitriles such as (meth) acrylonitrile;
Aromatic vinyls such as styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene and divinylbenzene;
Amides such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone acrylamide,
Vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride;
Examples thereof include ethylene, isoprene, butadiene, vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylamide, and chloroprene, and may include (coordinating) anionic polymerizable monomers and cationic polymerizable monomers. Among these, (meth) acrylates are preferred, and methyl methacrylate is particularly preferred from the viewpoint of increasing the durability of the coating film.
[0031]
Here, (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide mean methacrylate, acrylate; methacrylic acid, acrylic acid; methacrylonitrile, acrylonitrile; methacrylamide, acrylamide.
[0032]
The polymer component is selected from the ethylenically unsaturated monomers exemplified above, using two or more monomers selected arbitrarily, such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. It is obtained by polymerizing by a method. Preferably, it is produced according to a known emulsion polymerization method. It is preferable to produce the above polymer by an emulsion polymerization method because the emulsion after the reaction can be used for coating as it is in some cases.
[0033]
Usually, emulsion polymerization is performed by mixing a dispersant such as water, a surfactant, a polymerization initiator, and the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer to form an emulsified state, and then heating the mixture to a predetermined temperature for polymerization. The ethylenically unsaturated monomer may be added continuously or dividedly in addition to the above-described batch addition method. In this case, the monomer may be mixed with water and a surfactant in advance and added dropwise as an emulsion.
[0034]
The obtained polymer can be used after being washed with water or the like, or can be directly used as a coating emulsion by adding a wetting agent and a film-forming aid described below. Emulsion polymerization can also be performed in the presence of a wetting agent and a film-forming aid.
[0035]
(Wetting agent)
As the wetting agent used for the emulsion in the present invention, a nonionic surfactant is used. Specific examples include polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene sulfosuccinates, and acetylene glycol-based surfactants. In particular, acetylene glycol-based surfactants are preferred because they are less likely to foam.
[0036]
The amount used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and most preferably 0.2 to 2% by mass with respect to the main agent. If the amount is less than 0.01% by mass, the effect is low, and there may be places where the adhesion between the coating film and the sheet cannot be performed. Conversely, if the content exceeds 10% by mass, the viscosity of the emulsion increases and bubbles are easily contained therein, so that streaks or the like may be generated during coating, which may cause a problem during production. In addition, since the adhesive strength of the coating film also increases, when the film is wound into a roll, it may adhere to the surface of the overlapped film and cause problems such as peeling of the coating film.
[0037]
(Film forming aid)
As the film-forming auxiliary used in the emulsion of the present invention, a solvent having a medium to high boiling point is used. Xylene, benzyl alcohol, propylene glycol, hexylene glycol are exemplified.
The amount used is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and most preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the main agent. If the content is less than 0.05% by mass, the effect is low, and minute cracks may be generated on the surface of the coating film. Conversely, if it exceeds 50% by mass, aggregates may be formed in the coating solution.
[0038]
(Fluorescent brightener)
The fluorescent whitening agent used in the emulsion of the present invention is effective even when kneaded into a porous resin sheet, but can be added to a coating film to increase the reflection efficiency at a position closer to the light source, It is particularly effective because the amount to be added may be small compared to kneading. The fluorescent whitening agent is not particularly limited, has excellent weather resistance, has good compatibility with the emulsion of the present invention, can be uniformly dispersed, and has a function of absorbing ultraviolet light and converting it to violet to blue visible light. If it has, it may be used alone or by selecting two or more kinds from commercially available products. Generally, stilbene derivatives, benzoxazole derivatives, imidazole derivatives, and coumarin derivatives are used. Specific products include Mikephor BIconc. (Miike Dye Co., Ltd.), Uvitex (Ciba Geigy), OB-1 (Eastman), TBO (Sumitomo Seika Co., Ltd.), Keikoru (Nippon Soda Co., Ltd.), Kayalite (Nippon Kayaku Co., Ltd.) ) Can be used.
[0039]
The amount used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and most preferably 0.3 to 1% by mass with respect to the main agent. If the amount is less than 0.01% by mass, the fluorescent whitening effect is reduced. On the other hand, if the amount exceeds 5% by mass, the particles are not uniformly dispersed, and coloring due to the effect of the fluorescent whitening agent itself may occur.
[0040]
(Emulsion)
The emulsion of the present invention is obtained by dispersing and emulsifying at least a polymer of the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer, a wetting agent, a film-forming auxiliary, and a fluorescent whitening agent in a dispersion medium such as water. The production method is not particularly limited, and a known method can be applied.
[0041]
The above polymer can be dispersed as a solution in an organic solvent, if necessary, or the emulsion polymerization reaction solution can be used as it is as described above. In addition, since the above-mentioned film-forming auxiliary may form an aggregate when it is brought into contact with the polymer of the base material at a high concentration, it is preferable to use the film-forming auxiliary after previously diluting it with distilled water or the like. The dilution ratio is preferably from 10 to 80% by mass, particularly preferably from 40 to 60% by mass.
[0042]
In the emulsion of the present invention, as long as the desired effect is not impaired, ordinary additives such as defoaming agents, dispersants, thickeners, pigments, organic solvents, preservatives, antibacterial agents, and rust inhibitors are used. Is also good. The amount used depends on the type of the additive, but is less than 50% by mass, preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass, based on the polymer of the main component.
[0043]
The fluorescent whitening agent-containing film in the present invention is, in addition to the above-described polymer of the ethylenically unsaturated monomer, preferably a coating film using a coating liquid in which a polyolefin having a polar group is dispersed in an organic solvent. The same effect as the emulsion of the present invention can be obtained by forming
[0044]
Hereinafter, the case of using a polyolefin having a polar group will be described in detail. The polyolefin having a polar group is a polyolefin obtained by graft-modifying polypropylene, polyethylene, or the like with an acrylic compound, an epoxy compound, a urethane compound, a polyester, or the like. Modified polyolefin having a carboxyl group introduced therein, polystyrene-ethylene / butene copolymer-polystyrene block copolymer (SEBS), polystyrene-ethylene / propylene copolymer-polystyrene block copolymer (SEPS), and the like. The content of the above polyolefin can be appropriately selected in consideration of viscosity and dispersibility, but is generally 60% or less.
[0045]
As the organic solvent for dispersing the polyolefin having a polar group, those commonly used in coating liquids can be used. Specific examples include aliphatic and aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ketones, esters, ethers, and ether esters, and preferably aromatic hydrocarbons, particularly toluene, can be suitably used. . These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The content of the organic solvent can be appropriately selected in consideration of viscosity and dispersibility, but is generally 40% or more.
[0046]
A coating film may be formed by a known method, for example, a gravure coater, a reverse coater, a blade coater, a bar coater, or the like. Among these, the gravure coater method and the reverse coater method are widely used. In the gravure coater method, coating is performed by rotating a gravure roll partially immersed in a coating liquid and bringing a film sent by a backup roll into contact with the gravure roll to which the coating liquid is attached. The coating amount can be adjusted by controlling the number of rotations of the roll and the viscosity of the coating liquid. The reverse coater method is also similar to the gravure coater method, but the amount of the coating liquid adhering to the coating roll is adjusted by a metering roll placed in contact with the coating roll.
[0047]
There is no particular limitation on the drying method after coating, and a method using hot air or infrared rays can be applied. The drying conditions are not particularly limited, and may be selected as long as the surface of the coating film has no stickiness and does not affect the sheet and the coating film. As an example, the drying temperature is preferably from 80 to 140 ° C, more preferably from 100 to 120 ° C, and the drying time is preferably from 5 to 120 seconds, more preferably from 10 to 30 seconds.
[0048]
The coating on the sheet may be performed simultaneously with the production of the sheet or separately after the production of the sheet.
[0049]
The thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, and most preferably 6 to 10 μm. If the thickness is less than 1 μm, the strength of the coating film is lost and the surface may be peeled off. On the other hand, if the thickness is more than 20 μm, there may be a problem in production such as a long time for drying after coating and an increase in the amount of raw materials used.
[0050]
In general, the polyolefin used in the above-mentioned porous resin sheet is considered to be poor in coatability, but can be coated without any problem in the present invention. This is considered to be excellent in adhesiveness because the ratio of the inorganic filler is relatively large and the coating liquid enters a part of the pores of the porous resin sheet to exhibit an anchor effect.
The total reflectance of the reflector of the present invention measured from the fluorescent whitening agent-containing film side is 96% or more with respect to light having a wavelength of 440 to 700 nm, and more preferably 105% or more at 440 nm.
The reflector of the present invention is also excellent in weather resistance, and an irradiance of 500 mW / cm is applied to the reflector fluorescent whitener-containing film side using a solar simulator (JISC8912). 2 After irradiating at 100 ° C. for 300 hours, the total reflectance measured from the optical brightener-containing film side is 96% or more with respect to light having a wavelength of 440 to 700 nm.
The optical brightener-containing film according to the present invention has a high adhesive strength to a sheet, and has a square pattern when tested with a grid tape method specified in JIS K5400 (8.5.2) at a clearance of 1 mm and a number of squares of 100. The remaining number is 90/100 or more.
[0051]
The reflector of the present invention can be used, for example, as a reflector under a light guide plate of a sidelight type backlight device, and is also suitably used for a lighting device and a display device described later.
[0052]
The lighting device of the present invention includes at least a light source and the above-mentioned reflector (hereinafter, may be referred to as a lamp reflector), a backlight unit of a liquid crystal display device such as a word processor, a personal computer, and a television, a strobe illuminator, and a copying machine. Machine, projector type display, facsimile, electronic blackboard, etc.
[0053]
The above-described lamp reflector is preferably formed by punching a laminate formed by laminating a reflector and a support into a predetermined shape, and bending or drawing the laminate to cover the light source. For example, when used for a sidelight type backlight, it is preferable that the reflector side be inwardly bent to form a U-shape so as to cover the cold cathode tube. In the case of performing the punching process, the sheet may be formed into a suitable size in advance. Further, a step such as a drilling process may be added as necessary.
[0054]
The shape after bending varies depending on the method of use, but a U-shape, a U-shape, or the like is preferable. The radius of curvature at that time is determined by the shape of the light source used, but is 5 mm or less, preferably 4 mm or less.
[0055]
Specific examples of the processing method include V-shaped bending and U-shaped bending using a press, and folding using a dangent bender.
[0056]
The reflector of the present invention is excellent in moldability, and does not wrinkle or float in the reflective layer even when the above-described processing is performed. Thus, when the illumination device of the present invention is incorporated in a backlight unit of a liquid crystal display device, a beautiful image with high luminance and no bright lines can be realized.
[0057]
Since the reflector of the present invention has high reflectance and excellent heat resistance, a display device such as a liquid crystal display device, a copying machine, or a projector type display using the reflector can obtain a bright, clear and beautiful image.
[0058]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
Example 1
Density 0.90g / cm 3 And 28 parts by weight of polypropylene having a MI of 1.5 g / 10 min (trade name: FO-200H: hereinafter referred to as PP, manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.), and sedimentable barium sulfate having an average particle diameter of 0.94 nm (Barite Industry) Co., Ltd., trade name: HD) 72 parts by weight, hydrogenated castor oil (manufactured by Ito Seiyaku Co., Ltd., trade name: hydrogenated castor oil) 3 parts by weight, calcium stearate 1 part by weight (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) (Name: Ca-St) was mixed using a tumbler mixer to obtain a resin composition. The obtained resin composition was processed into pellets by a vent-type twin-screw extruder. The pellet was melt-extruded at 210 ° C. using an extruder equipped with a T-die to obtain an unstretched sheet. The obtained unstretched sheet was uniaxially stretched at a stretching ratio of 7.0 times between a preheating roll heated at 135 ° C. and a stretching roll to obtain a porous resin sheet having a thickness of 180 μm. The melting point of this porous resin sheet was 159 ° C.
[0059]
Subsequently, 100% by mass of an acrylic emulsion (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Almatex G307J) and 1 mass of a wetting agent (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Olfin E1010) were added to the porous resin sheet. %, A solution obtained by diluting a film-forming aid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., trade name: benzyl alcohol) by 50% with distilled water, 2% by mass, a fluorescent whitening agent (manufactured by Miike Dye Co., Ltd., trade name: Mikephor BIconc) .) A coating film was formed by using 0.5% by mass. The coating film was dried at 120 ° C. for 10 seconds, and the thickness of the obtained coating film was 8 μm. When the reflectance of the surface on which the obtained coating film was formed was measured with a Minolta spectrophotometer (model CM-3700d), the total reflectance was 97.3% or more over the entire wavelength range of 440 to 700 nm, and 440 nm. In this example, a total reflectance of 112% was obtained. Furthermore, the irradiance was 500 mW / cm using a solar simulator (Yamashita Denso, model: YSS-505H). 2 After irradiation at 100 ° C. for 300 hours, the reflectance of the surface on which the coating film was formed was measured. The total reflectance was 97.1% or more over the wavelength range of 440 to 700 nm, and the total reflectance was 97.4 at 440 nm. % Was obtained, and it was confirmed that the decrease in total reflectance was small. Further, in order to confirm the adhesion strength between the obtained coating film and the sheet, a test was conducted by a cross-cut tape method with a clearance of 1 mm and a number of squares of 100, and the number of squares remaining was 92/100.
[0060]
Comparative Example 1
The total reflectance at a wavelength of 440 nm of the porous resin sheet before coating obtained in Example 1 was 95.5%. When this was irradiated with a solar simulator under the same conditions as described above, the surface deteriorated and choking occurred, and the measurement of the total reflectance was impossible.
[0061]
Example 2
A reflector having a fluorescent whitening agent-containing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the fluorescent whitening agent was changed to 0.2% by mass. The total reflectance at a wavelength of 440 nm of the surface on which the coating film was formed was 106.3%.
[0062]
Example 3
A reflector having a fluorescent whitening agent-containing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the fluorescent whitening agent was changed to 0.3% by mass. The total reflectance at a wavelength of 440 nm of the surface on which the coating film was formed was 107.2%.
[0063]
Example 4
A reflector having a fluorescent whitening agent-containing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the fluorescent whitening agent was changed to 1% by mass. The total reflectance at a wavelength of 440 nm of the surface on which the coating film was formed was 114%.
[0064]
Example 5
The coating solution (trade name: Unistor P801, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) obtained by dispersing a modified polyolefin with an organic solvent on the porous resin sheet obtained in Example 1 was coated with a fluorescent whitening agent (Miike Dye Co., Ltd.) Co., Ltd., trade name: Mikephor BIconc.) Was used to form a coating film. The coating film was dried at 120 ° C. for 30 seconds, and the thickness of the obtained coating film was 6 μm. When the reflectance of the surface on which the obtained coating film was formed was measured with a Minolta spectrophotometer (model CM-3700d), the total reflectance was 96.8% or more over the wavelength range of 440 to 700 nm, and 440 nm. In this case, a total reflectance of 107% was obtained. Further, the irradiance is 500 mW / cm using a solar simulator. 2 After irradiation at 100 ° C. for 300 hours, the reflectance of the surface on which the coating film was formed was measured. As a result, the total reflectance was 96.5% or more over the wavelength range of 440 to 700 nm. Further, in order to confirm the adhesion strength between the obtained coating film and the sheet, a test was conducted by a cross-cut tape method with a clearance of 1 mm and a number of squares of 100. As a result, the number of remaining squares was 95/100.
[0065]
【The invention's effect】
The reflector of the present invention is an emulsion comprising a polymer of an ethylenically unsaturated monomer, a wetting agent, a film-forming aid, and a fluorescent whitening agent on a porous resin sheet containing a large number of uniform reflection layers therein. By forming a coating film by the method described above, the reflectance is improved over the past, and the thermal stability at high temperatures is excellent. When the reflector of the present invention is used, for example, as a reflector forming a backlight unit of a liquid crystal display device, the distance from a light source can be narrowed, that is, the thickness can be reduced as compared with a conventional backlight unit. Further, even when used as a lamp reflector, the luminance can be improved, and high luminance can be maintained even in applications requiring heat resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a reflector according to the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Porous resin sheet
20 Optical brightener containing film
