JP2004255747A - Method and apparatus for manufacturing polyamide resin molded product - Google Patents

Method and apparatus for manufacturing polyamide resin molded product Download PDF

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JP2004255747A JP2003050005A JP2003050005A JP2004255747A JP 2004255747 A JP2004255747 A JP 2004255747A JP 2003050005 A JP2003050005 A JP 2003050005A JP 2003050005 A JP2003050005 A JP 2003050005A JP 2004255747 A JP2004255747 A JP 2004255747A
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mold
polyamide resin
resin molded
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Masaaki Yamamoto
正明 山本
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Mitsuboshi Belting Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a polyamide resin molded product capable of solving a problem wherein the occurrence of vacuum voids or air bubbles and the occurrence of a sink in a surface are brought about because a polymerizable lactam liquid flows backward from a cavity part even if the cavity part is brought to a vacuum state by shrinkage caused during the advance of polymerization to return into a cavity and shrunk quantity can be supplied. <P>SOLUTION: A spacer 5 provided with the cavity part 32, which forms an opening 30 in the cavity at a lower part and forms an opening 31 at an upper part, is used at least at one place in a mold not only to cast the polymerizable lactam liquid, which is prepared by adding at least an anion polymerization catalyst and an anion polymerization initiator to substantially anhydrous lactam, in the cavity but also to allow the same to flow in the cavity part 32. The polymerizable lactam liquid in the cavity is heated to be polymerized while holding the polymerizable lactam liquid in the cavity part to a low temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は注型によるポリアミド樹脂成形体の製造方法および製造装置に関するものであり、詳しくは板状成形体を成形する際のモールドの底部に発生するボイドや表面のヒケの発生を防止したポリアミド樹脂成形体の製造方法及び製造装置にかかわる。
【0002】
【従来の技術】
ポリアミド樹脂にて板状の成形体を製造する際のモールドとしては、図1に示すようにアルミ、鉄などからなる一対の側板の間に、スペーサを介在してキャビティを形成していた。そして、このモールドを熱風炉や熱媒として油などを用いた熱盤で180〜190℃になるまで加熱し、所定温度になったモールドに重合性ラクタム液をこれに注入し、再びモールドを加熱して重合していた。
【0003】
【特許文献1】
特開平9−201832号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
重合性ラクタム液を注型し、重合が進み始めると、粘度が上昇すると共に重合、結晶化に伴う収縮が起きる。モールドの上部においては重合性ラクタム液の液面が下がることによって収縮した分が補われるので問題はないが、モールドの底部においては減圧状態となり、真空ボイド、モールドの隙間からの空気の吸い込みによる気泡、板表面のヒケ(厚み不足)などが発生する。このようなボイド、気泡、ヒケが発生すると所定のサイズの製品が得られず不良となってしまう。
【0005】
そこで本発明ではこのような問題点を解決し、モールドの底部においても真空ボイドや気泡、表面のヒケといった不具合が発生するのを防止できるようなポリアミド樹脂成形体の製造方法および製造装置の提供を目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の目的を達成するために請求項1ではポリアミド樹脂からなる成形体の製造方法において、上部が開放されたキャビティを有するモールドであって、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用い、実質上無水のラクタムに少なくともアニオン重合触媒とアニオン重合開始剤とを加えた重合性ラクタム液をキャビティ内に注型するとともに前記空洞部内にも流入させ、空洞部内の重合性ラクタム液は低温に保ったままキャビティ内の重合性ラクタム液を加熱して重合させ、重合が完了した後に脱型することを特徴とする。
【0007】
キャビティの底部において開口する空洞部を設けて重合性ラクタム液を流入させ、重合中も空洞部を低温に保つことによってラクタム液は未重合のまま残り、重合の進行中に収縮が起こって減圧状態になっても空洞部から重合性ラクタム液が逆流してキャビティ内に戻り、収縮した分を補うことができるので真空ボイドや気泡の発生、表面にヒケが生ずるといった問題を解消することができる。
【0008】
請求項2ではモールドは複数のモールド材からなっており、重合中には空洞部を設けたモールド材を熱盤にて他のモールド材よりも低温に保つポリアミド樹脂成形体の製造方法。
【0009】
熱盤にて空洞部を低温に保つことによってより確実に安定して空洞部の温度を低温に保つことができ、空洞部内でラクタム液が重合してしまうといったことも防止することができる。
【0010】
請求項3ではモールドは、一対の側板の間にスペーサを介してキャビティを形成したものであるポリアミド樹脂成形体の製造方法であり、請求項4ではポリアミド樹脂成形体が板材であるポリアミド樹脂成形体の製造方法。さらに請求項5ではスペーサにおいて空洞部を設けたポリアミド樹脂成形体の製造方法としている。
【0011】
板材を成形するような場合において、高さに対して厚みが薄いモールドになりがちであり、特に底部において収縮によるヒケやボイドの問題が発生しやすいが、本発明のような構成とすることによる効果が顕著である。また、本発明では空洞部分を設けたモールド材を重合中に低温に保つ必要があるが、本来ならば重合の際にモールド材を低温とすることは好ましくない。そこで本発明の請求項3では、モールドを構成するものの中でも最も成形体と接する部分の少ないスペーサに空洞部を設けており、低温に保つことによる重合への影響をできるだけ少なくすることができる。
【0012】
請求項6では上部が開放されたキャビティを有するモールド内に重合性ラクタム液を注型し重合することにより成形を行うポリアミド樹脂成形体の製造装置において、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用いてなることを特徴とするポリアミド樹脂成形体の製造装置。
【0013】
請求項1と同様にキャビティの底部において開口する空洞部を設けて重合性ラクタム液を流入させ、重合中も空洞部を低温に保つことによってラクタム液は未重合のまま残り、重合の進行中に収縮が起こって減圧状態になっても空洞部から重合性ラクタム液が逆流してキャビティ内に戻り、収縮した分を補うことができるので真空ボイドや気泡の発生、表面にヒケが生ずるといった問題を解消することができる。
【0014】
【発明の実施の形態】
図1は本発明に係るポリアミド樹脂成形体の製造装置の側面図、図2は図1において成形時の状態を示す図、図3は図1に示す製造装置に使用する側板の一部切欠き正面図、図4はスペーサの正面図、図5はスペーサの上面図である。
【0015】
本発明のポリアミド成形体の製造方法では、上部が開放されたキャビティ7を有するモールドであって、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティ7内に開口30しており、上部において大気中に開口31する空洞部32を設けたモールドを用いており、キャビティ7中に重合性ラクタム液を注型するとともに、前記空洞部にも重合性ラクタム液を流入させ、空洞部内の重合性ラクタム液は130〜160℃の範囲の低温に保ったままキャビティ7内の重合性ラクタム液を20〜100分程度加熱して重合する。
【0016】
前記のような空洞部32を設けておくことにより、注型時に空洞部32にも重合性ラクタム液が流れ込み、しかも重合中においては空洞部32を低温に保っていることから空洞部32内のラクタム液は重合が進まずモノマーの液の状態に保たれる。一方、キャビティ7内において重合が進行する際に、粘度が上昇すると共に重合、結晶化に伴う収縮が起き、キャビティ7内が減圧状態になることで、前記空洞部内の重合性ラクタム液が逆流してキャビティ7内に流れ込み収縮した分を補うことができる。
【0017】
そして、ボイドやヒケといった問題が解消された良好な成形体を製造することができるものである。
【0018】
本発明のポリアミド樹脂成形体の製造方法で用いられる製造装置1において、モールドはモールド材となる側板4とスペーサから構成され、また、側板4を装着した固定部材2と、同様に側板4を装着した移動部材3と、上記固定部材2と移動部材3の間に介在してキャビティ7を形成するスペーサ5と、熱媒油循環装置6から製造装置1が構成されている。
【0019】
上記固定部材2では、脚部9に水平に配置された支持板10に断熱板11が垂直に固定され、この断熱板11の背面にロックウール等の断熱材12が全面に装着され、また断熱板11の前面に側板4が突出したフレーム13に保持されて機械的に固定されている。
【0020】
側板4は、図3に示すようにアルミ、鉄等の金属製の板から形成された中空体であり、密閉された内部には幅方向に延びた桟15が一定間隔で設けられ、熱媒油を流動させる連通した油路16を有している。熱媒油は側板4の下側に設けた油口17から入ると、連通した油路16を流れて側板4内をまんべんなく加熱しながら上側に設けた油出口18から排出し、配管19を経由して熱媒油循環装置6へ向かい、この間を循環する。
【0021】
上記移動部材3では、固定部材2と同様に水平に配置された支持板10に断熱板11が垂直に固定され、この断熱板11の背面に断熱材12が全面に装着されているとともに断熱板11の前面に側板4が突出したフレーム13に保持され機械的に固定されている。ただ、該移動部材3は支持板10に台車20を具備し、基板21に設けたレール22上を手動または自動的に固定モールド体2側へ向かって移動し、また離れることができる。尚、上記側板4は、固定部材2に装着したものと同様の構造を有している。
【0022】
スペーサ5は、図4、図5に示すように一辺を開放したコ字状の枠体であり、枠体の内部には熱媒油を通す油路(図示せず)があり、熱媒油は下辺に設けた油口から油路を通り、側辺の上部に設けた油出口を出て、スペーサ5を加熱する。上記スペーサ5は固定部材2あるいは移動部材3に設けたフレーム13に設置され、機械的に固定される。しかし、スペーサ5と側板4とのシール効果を高めるために、ポリテトラフルオロエチレン、シリコンゴム等のゴム弾性体からなるパッキン23をスペーサ5の枠体の両面に付着することもできる。この場合には、スペーサ5を固定モールド体2あるいは移動部材3に機械的に固定する必要はない。
【0023】
また、本発明においては図4、図5に示すようにスペーサ5に下部においてキャビティ5内に開口30するとともに反対側は上部で大気中に開口31している空洞部32を設けている。空洞部32を設ける方法としては、特に限定されるものではないがスペーサ5の側板4と接する面において溝を設けておくことにより、重合性性ラクタム液が流れ込む空洞部32を形成することができる。
【0024】
空洞部32のサイズは例えば、1000mm高さ×2000mm幅×30mm厚さのキャビティ7を有するモールドにて側板4の温度を150℃に保って重合性ラクタム液を注型成形する場合、スペーサ5に設ける溝が深さ15mm×幅20mm程度のものであって、空洞部32の容積が重合性ラクタム液全注型量の0.5〜5%の範囲であることが好ましい。0.5%未満であるとラクタム液の量が少なすぎて収縮した部分を十分に補うことができず、5%を超えると収縮を補うために使用されない無駄になる重合性ラクタム液の量が多くなりすぎるので経済的な面から好ましくない。
【0025】
熱媒油循環装置6は、タンク内に入れた熱媒油を加熱する加熱装置と熱媒油を循環させるポンプを備えており、配管19を介して固定部材2および移動部材3に装着した側板4およびスペーサ5に連結されている。
【0026】
また、本発明の装置においては、一対の側板4、4が固定され、この間にスペーサ5を介在してキャビティ7を形成した場合でもよい。無論、各側板4、4とスペーサ5を熱媒油循環装置6によって温度調節が可能になる。更に、温度調節可能にした一対の側板4、4の間に、温度調節を可能にした少なくとも1枚以上の中盤(図示せず)を配置し、一対の側板4と中盤からなる各盤の間にスペーサを介在し、一方の側板4を他方の側板4へ移動して、各盤とスペーサ5を一体的に挟持固定して複数のキャビティ7を形成したものであってもよい。更に側板4、4自身に熱媒の通路を設けて加熱できるようにしたものでも構わない。
【0027】
また重合性ラクタム液は、ω−ラクタムにアニオン重合触媒、そしてアニオン重合用開始剤を添加したものであり、上記ω−ラクタムは実質上無水のα−ピペリドン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、あるいはこれらの2種以上の混合物であり、工業的に有利なラクタムはε−カプロラクタムとω−ラウロラクタムである。
【0028】
アニオン重合触媒は、水素化ナトリウム、水素化リチウム、ナトリウム、カリウム等の公知のω−ラクタムの重合触媒を使用することができ、その添加量はω−ラクタムに対して0.1〜2.0モル%である。そして、アニオン重合用開始剤としては、例えばN−アセチル−ε−カプロラクタム、イソシアネート、ジイソシアネート、尿素誘導体、ウレタン、イソシアヌレート誘導体であり、その添加量はω−ラクタムに対して0.05〜1.0モル%の範囲が好ましい。
【0029】
また、アニオン重合触媒をω−ラクタムに添加し溶解した後、アニオン重合用開始剤を注型時に添加混合する方法、またはアニオン重合触媒を含むω−ラクタムとアニオン重合用開始剤を含むω−ラクタムとを注型時に添加混合する方法によって調整する。
【0030】
尚、本発明方法を実施するに際して、上記成分以外に重合を阻害しない油類、ワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤や、カーボン繊維、ガラス繊維等の補強材を添加することも可能である。
【0031】
【実施例】
次に、本発明に係る製造装置を用いて板状のポリアミド樹脂成形体を製造してみた実施例と本発明でない比較例とで成形体の出来栄えを比較してみた。
【0032】
(実施例)
実施例では図4、図5に示すような溝を設けたスペーサ5を使った製造装置を用いて幅2000mm×高さ1000mm×厚さ30mmの板状のポリアミド成形体を注型成形した。具体的な操作としては所定厚みのスペーサ5を、固定部材2に装着した側板4に接するよう設置した後、移動部材3を移動して、上記スペーサ5を2つの側板4、4に挟持して重合性ラクタム液を注型するキャビティ7を形成した。このときスペーサ5および2つの側板4、4は、クランプ装置によって機械的に固定し、また熱媒油循環装置6から熱媒油を導入して150°Cに温度調節し、予備加熱した。
【0033】
その後、重合性ラクタム液をキャビティ7に注型するとともに空洞部32にも流入させ、閉鎖した状態でアニオン重合する。重合時間は60分であり、これが完了するとスペーサ5および2つの側板4、4を機械的に開放した後、移動部材3を元の位置まで移動する。得られたポリアミド樹脂成形体は容易に型から取り出すことができた。脱型した成形体を調べると気泡やヒケなどの問題のない成形体が得られていることがわかった。
【0034】
(比較例)
次に、空洞部のための溝のないスペーサを用いた以外は上記実施例と全く同じ装置を用いて同じ手順で、同様のサイズのポリアミド樹脂成形体を成形した。脱型した成形体を調べるとモールドの底部に位置する箇所において気泡が3箇所みつかり、更に板厚方向に最大深さ5mmのヒケが発生していた。
【0035】
このように、本発明の製造方法によると成形体の収縮に伴って空洞部から重合性ラクタム液が逆流して供給され、収縮を補うことができるのでボイドやヒケの発生を防止することができるということが確認された。
【0036】
【発明の効果】
本発明は上記の目的を達成するために請求項1ではポリアミド樹脂からなる成形体の製造方法において、上部が開放されたキャビティを有するモールドであって、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用い、実質上無水のラクタムに少なくともアニオン重合触媒とアニオン重合開始剤とを加えた重合性ラクタム液をキャビティ内に注型するとともに前記空洞部内にも流入させ、空洞部内の重合性ラクタム液は低温に保ったままキャビティ内の重合性ラクタム液を加熱して重合させ、重合が完了した後に脱型することを特徴とする。
【0037】
キャビティの底部において開口する空洞部を設けて重合性ラクタム液を流入させ、重合中も空洞部を低温に保つことによってラクタム液は未重合のまま残り、重合の進行中に収縮が起こって減圧状態になっても空洞部から重合性ラクタム液が逆流してキャビティ内に戻り、収縮した分を補うことができるので真空ボイドや気泡の発生、表面にヒケが生ずるといった問題を解消することができる。
【0038】
請求項2ではモールドは複数のモールド材からなっており、重合中には空洞部を設けたモールド材を熱盤にて他のモールド材よりも低温に保つポリアミド樹脂成形体の製造方法。
【0039】
熱盤にて空洞部を低温に保つことによってより確実に安定して空洞部の温度を低温に保つことができ、空洞部内でラクタム液が重合してしまうといったことも防止することができる。
【0040】
請求項3ではモールドは、一対の側板の間にスペーサを介してキャビティを形成したものであるポリアミド樹脂成形体の製造方法であり、請求項4ではポリアミド樹脂成形体が板材であるポリアミド樹脂成形体の製造方法。さらに請求項5ではスペーサにおいて空洞部を設けたポリアミド樹脂成形体の製造方法としている。
【0041】
板材を成形するような場合において、高さに対して厚みが薄いモールドになりがちであり、特に底部において収縮によるヒケやボイドの問題が発生しやすいが、本発明のような構成とすることによる効果が顕著である。また、本発明では空洞部分を設けたモールド材を重合中に低温に保つ必要があるが、本来ならば重合の際にモールド材を低温とすることは好ましくない。そこで本発明の請求項3では、モールドを構成するものの中でも最も成形体と接する部分の少ないスペーサに空洞部を設けており、低温に保つことによる重合への影響をできるだけ少なくすることができる。
【0042】
請求項6では上部が開放されたキャビティを有するモールド内に重合性ラクタム液を注型し重合することにより成形を行うポリアミド樹脂成形体の製造装置において、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用いてなることを特徴とするポリアミド樹脂成形体の製造装置。
【0043】
請求項1と同様にキャビティの底部において開口する空洞部を設けて重合性ラクタム液を流入させ、重合中も空洞部を低温に保つことによってラクタム液は未重合のまま残り、重合の進行中に収縮が起こって減圧状態になっても空洞部から重合性ラクタム液が逆流してキャビティ内に戻り、収縮した分を補うことができるので真空ボイドや気泡の発生、表面にヒケが生ずるといった問題を解消することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の製造方法で用いられるポリアミド樹脂成形体の製造装置の側面図である。
【図2】図1において成形時の状態を示す図である。
【図3】図1に示す製造装置に使用する側板の一部切欠き正面図である。
【図4】スペーサの正面図である。
【図5】スペーサの上面図である。
【符号の説明】
1 ポリアミド樹脂成形体の製造装置
2 固定部材
3 移動部材
4 側板
5 スペーサ
7 キャビティ
30 開口
31 開口
32 空洞部
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method and an apparatus for producing a polyamide resin molded article by casting, and more particularly, to a polyamide resin in which generation of voids and sink marks on the surface of a mold at the time of molding a plate-like molded article is prevented. The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing a molded article.
[0002]
[Prior art]
As a mold for producing a plate-shaped molded body from a polyamide resin, as shown in FIG. 1, a cavity was formed between a pair of side plates made of aluminum, iron, or the like with a spacer interposed therebetween. Then, the mold is heated to 180 to 190 ° C. with a hot blast stove or a hot plate using oil or the like as a heat medium, a polymerizable lactam liquid is poured into the mold at a predetermined temperature, and the mold is heated again. Was polymerized.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-9-201832
[Problems to be solved by the invention]
When the polymerizable lactam liquid is cast and the polymerization starts to proceed, the viscosity increases and shrinkage occurs due to polymerization and crystallization. At the top of the mold, there is no problem because the level of the polymerizable lactam liquid is reduced by lowering the level of the polymerizable lactam liquid, but there is no problem. And sinks (insufficient thickness) on the plate surface occur. If such voids, bubbles, and sinks occur, a product of a predetermined size cannot be obtained, resulting in a defect.
[0005]
Therefore, the present invention solves such a problem, and provides a method and apparatus for manufacturing a polyamide resin molded body that can prevent the occurrence of problems such as vacuum voids, bubbles, and sink marks on the bottom of a mold. Aim.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides a method for manufacturing a molded article made of a polyamide resin according to claim 1, wherein the mold has a cavity whose upper part is open, and the mold has a cavity at least at one place in the mold. Using a mold provided with a cavity that opens to the atmosphere at the top of the communication, and casting a polymerizable lactam liquid obtained by adding at least an anionic polymerization catalyst and an anionic polymerization initiator to a substantially anhydrous lactam into the cavity. The polymerizable lactam liquid in the cavity is heated and polymerized while the polymerizable lactam liquid in the cavity is kept at a low temperature, and the mold is released after the polymerization is completed.
[0007]
A cavity is opened at the bottom of the cavity to allow the polymerizable lactam liquid to flow in, and the cavity is kept at a low temperature during polymerization so that the lactam liquid remains unpolymerized. Even in such a case, the polymerizable lactam liquid flows backward from the cavity and returns into the cavity to compensate for the shrinkage, so that problems such as generation of vacuum voids and bubbles and generation of sink on the surface can be solved.
[0008]
3. The method for producing a polyamide resin molded body according to claim 2, wherein the mold comprises a plurality of mold materials, and the mold material provided with the cavity is kept at a lower temperature than another mold material by a hot plate during polymerization.
[0009]
By maintaining the cavity at a low temperature with the hot plate, the temperature of the cavity can be more reliably and stably maintained at a low temperature, and polymerization of the lactam liquid in the cavity can be prevented.
[0010]
A third aspect of the present invention is a method for manufacturing a polyamide resin molded body in which a cavity is formed between a pair of side plates via a spacer, and a fourth aspect of the present invention relates to a method of manufacturing a polyamide resin molded body in which the polyamide resin molded body is a plate material. Production method. Further, a fifth aspect of the present invention relates to a method of manufacturing a polyamide resin molded article having a cavity in a spacer.
[0011]
In the case of molding a plate material, the thickness tends to be thinner with respect to the height, and the problem of sink marks and voids due to shrinkage tends to occur particularly at the bottom portion. The effect is remarkable. Further, in the present invention, it is necessary to keep the temperature of the molding material provided with the hollow portion at a low temperature during the polymerization, but it is originally not preferable to lower the temperature of the molding material at the time of the polymerization. In view of this, in claim 3 of the present invention, the cavity is provided in the spacer having the least contact with the molded body among the constituents of the mold, so that the effect of polymerization at low temperature can be minimized.
[0012]
In the apparatus for producing a polyamide resin molded product according to claim 6, wherein a polymerizable lactam liquid is cast into a mold having a cavity having an open top and molded by polymerization, a cavity is formed at least at one position in the mold. An apparatus for producing a polyamide resin molded article, characterized by using a mold provided with a cavity that opens to the atmosphere at an upper part of the communication.
[0013]
The lactam liquid is left unpolymerized by providing a cavity opening at the bottom of the cavity and allowing the polymerizable lactam liquid to flow therein, and maintaining the cavity at a low temperature during the polymerization, as in claim 1. Even if shrinkage occurs and the pressure is reduced, the polymerizable lactam liquid flows back from the cavity and returns into the cavity, making up for the shrinkage, causing problems such as the generation of vacuum voids and bubbles and sink marks on the surface. Can be eliminated.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
1 is a side view of an apparatus for producing a polyamide resin molded body according to the present invention, FIG. 2 is a view showing a state at the time of molding in FIG. 1, and FIG. 3 is a partially cutaway side plate used in the production apparatus shown in FIG. FIG. 4 is a front view of the spacer, and FIG. 5 is a top view of the spacer.
[0015]
In the method for producing a polyamide molded article of the present invention, a mold having a cavity 7 whose upper part is open, has an opening 30 in the cavity 7 at a lower part in at least one place in the mold, and an opening to the atmosphere at an upper part. The mold is provided with a cavity 32 for forming the lactam 31. The polymerizable lactam liquid is poured into the cavity 7, and the polymerizable lactam liquid flows into the cavity. The polymerizable lactam liquid in the cavity 7 is heated for about 20 to 100 minutes while keeping the temperature at a low temperature in the range of up to 160 ° C. to polymerize.
[0016]
By providing the cavity 32 as described above, the polymerizable lactam liquid flows into the cavity 32 at the time of casting, and since the cavity 32 is kept at a low temperature during polymerization, the inside of the cavity 32 is The lactam liquid is kept in a monomer liquid state without polymerization proceeding. On the other hand, when the polymerization proceeds in the cavity 7, the viscosity increases and the polymerization and shrinkage due to crystallization occur, and the pressure in the cavity 7 is reduced, so that the polymerizable lactam liquid in the cavity flows backward. As a result, it is possible to compensate for the shrinkage caused by flowing into the cavity 7.
[0017]
Then, it is possible to produce a good molded body in which problems such as voids and sinks have been solved.
[0018]
In the manufacturing apparatus 1 used in the method for manufacturing a polyamide resin molded article of the present invention, the mold is composed of a side plate 4 serving as a molding material and a spacer, and the fixing member 2 to which the side plate 4 is mounted and the side plate 4 are mounted similarly. The manufacturing apparatus 1 is composed of the moving member 3 described above, the spacer 5 interposed between the fixed member 2 and the moving member 3 to form the cavity 7, and the heat medium oil circulation device 6.
[0019]
In the fixing member 2, a heat insulating plate 11 is vertically fixed to a support plate 10 horizontally arranged on the leg 9, and a heat insulating material 12 such as rock wool is mounted on the entire back surface of the heat insulating plate 11. The side plate 4 is held and mechanically fixed to a frame 13 projecting from the front surface of the plate 11.
[0020]
The side plate 4 is a hollow body formed of a metal plate such as aluminum or iron as shown in FIG. 3, and a bar 15 extending in the width direction is provided at regular intervals in a closed interior. It has a communicating oil passage 16 for flowing oil. When the heat medium oil enters from an oil port 17 provided on the lower side of the side plate 4, it flows through a communicating oil passage 16, discharges from an oil outlet 18 provided on the upper side while uniformly heating the inside of the side plate 4, and passes through a pipe 19. Then, it goes to the heat medium oil circulation device 6 and circulates through it.
[0021]
In the moving member 3, a heat insulating plate 11 is vertically fixed to a horizontally arranged support plate 10 like the fixing member 2, and a heat insulating material 12 is mounted on the entire back surface of the heat insulating plate 11 and the heat insulating plate 11 is provided. 11 is held and mechanically fixed to a frame 13 from which a side plate 4 projects. However, the moving member 3 is provided with the carriage 20 on the support plate 10, and can be moved manually or automatically on the rail 22 provided on the substrate 21 toward the fixed mold body 2 and can be separated therefrom. The side plate 4 has the same structure as that attached to the fixing member 2.
[0022]
The spacer 5 is a U-shaped frame body having one side open as shown in FIGS. 4 and 5, and an oil passage (not shown) through which the heat medium oil passes inside the frame body. Heats the spacer 5 through an oil passage provided from an oil port provided on a lower side and an oil outlet provided on an upper side of the side. The spacer 5 is installed on a frame 13 provided on the fixing member 2 or the moving member 3 and is mechanically fixed. However, in order to enhance the sealing effect between the spacer 5 and the side plate 4, a packing 23 made of a rubber elastic material such as polytetrafluoroethylene or silicon rubber may be attached to both sides of the frame of the spacer 5. In this case, it is not necessary to mechanically fix the spacer 5 to the fixed mold body 2 or the moving member 3.
[0023]
In the present invention, as shown in FIGS. 4 and 5, the spacer 5 is provided with a cavity 32 having an opening 30 in the cavity 5 at the lower part and an opening 31 in the atmosphere at the upper part on the opposite side. The method for providing the cavity 32 is not particularly limited, but by providing a groove on the surface of the spacer 5 that is in contact with the side plate 4, the cavity 32 into which the polymerizable lactam liquid flows can be formed. .
[0024]
The size of the cavity 32 is, for example, when the polymerizable lactam liquid is cast-molded while maintaining the temperature of the side plate 4 at 150 ° C. with a mold having a cavity 7 of 1000 mm height × 2000 mm width × 30 mm thickness. It is preferable that the groove to be provided has a depth of about 15 mm and a width of about 20 mm, and the volume of the cavity 32 is in the range of 0.5 to 5% of the total casting amount of the polymerizable lactam liquid. If it is less than 0.5%, the amount of the lactam solution is too small to sufficiently compensate for the shrunk portion, and if it exceeds 5%, the amount of the polymerizable lactam solution that is not used to compensate for the shrinkage is wasted. It is not preferable from an economical point of view because it is too large.
[0025]
The heat medium oil circulating device 6 includes a heating device for heating the heat medium oil put in the tank and a pump for circulating the heat medium oil, and the side plate attached to the fixed member 2 and the moving member 3 via the pipe 19. 4 and spacer 5.
[0026]
In the device of the present invention, a pair of side plates 4 and 4 may be fixed, and a cavity 7 may be formed with a spacer 5 interposed therebetween. Needless to say, the temperature of each side plate 4, 4 and the spacer 5 can be adjusted by the heat medium oil circulation device 6. Further, at least one or more middle panels (not shown) whose temperature can be adjusted are arranged between the pair of side panels 4 and 4 whose temperature can be adjusted. A plurality of cavities 7 may be formed by moving one side plate 4 to the other side plate 4 and interposing and fixing each panel and the spacer 5 integrally. Further, the side plates 4 and 4 themselves may be provided with a passage for the heat medium so that heating can be performed.
[0027]
The polymerizable lactam liquid is obtained by adding an anionic polymerization catalyst and an anionic polymerization initiator to ω-lactam, and the ω-lactam is substantially anhydrous α-piperidone, ε-caprolactam, ω-laurolactam, Alternatively, a mixture of two or more of these, and industrially advantageous lactams are ε-caprolactam and ω-laurolactam.
[0028]
As the anionic polymerization catalyst, known ω-lactam polymerization catalysts such as sodium hydride, lithium hydride, sodium, and potassium can be used, and the amount thereof is 0.1 to 2.0 with respect to ω-lactam. Mol%. Examples of the initiator for anionic polymerization include N-acetyl-ε-caprolactam, isocyanate, diisocyanate, urea derivative, urethane, and isocyanurate derivative. A range of 0 mol% is preferred.
[0029]
Also, a method of adding and dissolving an anionic polymerization catalyst to ω-lactam and then adding and mixing an initiator for anionic polymerization at the time of casting, or ω-lactam containing anionic polymerization catalyst and ω-lactam containing anionic polymerization initiator Are adjusted by adding and mixing at the time of casting.
[0030]
In carrying out the method of the present invention, other than the above-mentioned components, oils that do not inhibit polymerization, waxes, lubricants such as zinc stearate and calcium stearate, and reinforcing materials such as carbon fiber and glass fiber can be added. is there.
[0031]
【Example】
Next, the performance of the molded article was compared between an example in which a plate-like polyamide resin molded article was produced using the production apparatus according to the present invention and a comparative example which is not the present invention.
[0032]
(Example)
In the example, a plate-like polyamide molded body having a width of 2,000 mm, a height of 1,000 mm, and a thickness of 30 mm was cast-formed using a manufacturing apparatus using a spacer 5 provided with grooves as shown in FIGS. As a specific operation, after a spacer 5 having a predetermined thickness is installed so as to be in contact with the side plate 4 attached to the fixed member 2, the moving member 3 is moved to sandwich the spacer 5 between the two side plates 4, 4. The cavity 7 for casting the polymerizable lactam liquid was formed. At this time, the spacer 5 and the two side plates 4 and 4 were mechanically fixed by a clamp device, and a heating medium oil was introduced from a heating medium oil circulation device 6 to adjust the temperature to 150 ° C. and preheated.
[0033]
Thereafter, the polymerizable lactam liquid is poured into the cavity 7 and also flows into the cavity 32, where anion polymerization is performed in a closed state. The polymerization time is 60 minutes. When this is completed, the moving member 3 is moved to the original position after the spacer 5 and the two side plates 4 and 4 are mechanically opened. The obtained polyamide resin molded body could be easily removed from the mold. Examination of the demolded molded body revealed that a molded body free from problems such as bubbles and sink marks was obtained.
[0034]
(Comparative example)
Next, a polyamide resin molded article of the same size was molded by the same procedure and using the same apparatus as in the above example except that a spacer having no groove for the cavity was used. Examination of the demolded molded product revealed that three bubbles were found at the position located at the bottom of the mold, and that sink marks having a maximum depth of 5 mm were generated in the thickness direction.
[0035]
As described above, according to the production method of the present invention, the polymerizable lactam liquid is supplied in a backward flow from the cavity along with the shrinkage of the molded body, and the shrinkage can be compensated for, so that generation of voids and sink marks can be prevented. It was confirmed that.
[0036]
【The invention's effect】
In order to achieve the above object, the present invention provides a method for manufacturing a molded article made of a polyamide resin according to claim 1, wherein the mold has a cavity whose upper part is open, and the mold has a cavity at least at one place in the mold. Using a mold provided with a cavity that opens to the atmosphere at the top of the communication, and casting a polymerizable lactam liquid obtained by adding at least an anionic polymerization catalyst and an anionic polymerization initiator to a substantially anhydrous lactam into the cavity. The polymerizable lactam liquid in the cavity is heated and polymerized while the polymerizable lactam liquid in the cavity is kept at a low temperature, and the mold is released after the polymerization is completed.
[0037]
A cavity is opened at the bottom of the cavity to allow the polymerizable lactam liquid to flow in, and the cavity is kept at a low temperature during polymerization so that the lactam liquid remains unpolymerized. Even in such a case, the polymerizable lactam liquid flows backward from the cavity and returns into the cavity to compensate for the shrinkage, so that problems such as generation of vacuum voids and bubbles and generation of sink on the surface can be solved.
[0038]
3. The method for producing a polyamide resin molded body according to claim 2, wherein the mold comprises a plurality of mold materials, and the mold material provided with the cavity is kept at a lower temperature than another mold material by a hot plate during polymerization.
[0039]
By maintaining the cavity at a low temperature with the hot plate, the temperature of the cavity can be more reliably and stably maintained at a low temperature, and polymerization of the lactam liquid in the cavity can be prevented.
[0040]
A third aspect of the present invention is a method for manufacturing a polyamide resin molded article in which a mold is formed by forming a cavity between a pair of side plates with a spacer interposed therebetween. Production method. Further, a fifth aspect of the present invention relates to a method of manufacturing a polyamide resin molded article having a cavity in a spacer.
[0041]
In the case of molding a plate material, the thickness tends to be thinner with respect to the height, and the problem of sink marks and voids due to shrinkage tends to occur particularly at the bottom portion. The effect is remarkable. Further, in the present invention, it is necessary to keep the temperature of the molding material provided with the hollow portion at a low temperature during the polymerization, but it is originally not preferable to lower the temperature of the molding material at the time of the polymerization. In view of this, in claim 3 of the present invention, the cavity is provided in the spacer having the least contact with the molded body among the constituents of the mold, and the effect on polymerization by keeping the temperature low can be minimized.
[0042]
Claim 6 is a manufacturing apparatus of a polyamide resin molded body for molding by pouring and polymerizing a polymerizable lactam liquid into a mold having a cavity having an open top, wherein at least one portion in the mold has a cavity at a lower portion. An apparatus for producing a polyamide resin molded article, characterized by using a mold provided with a cavity that opens to the atmosphere at an upper part of the communication.
[0043]
The lactam liquid is left unpolymerized by providing a cavity opening at the bottom of the cavity and allowing the polymerizable lactam liquid to flow therein, and maintaining the cavity at a low temperature during the polymerization, as in the case of claim 1. Even if shrinkage occurs and the pressure is reduced, the polymerizable lactam liquid flows back from the cavity and returns into the cavity, which can compensate for the shrinkage, causing problems such as the generation of vacuum voids and bubbles, and the occurrence of sink marks on the surface. Can be eliminated.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side view of an apparatus for producing a polyamide resin molded article used in the production method of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a state at the time of molding in FIG. 1;
FIG. 3 is a partially cutaway front view of a side plate used in the manufacturing apparatus shown in FIG. 1;
FIG. 4 is a front view of a spacer.
FIG. 5 is a top view of the spacer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Manufacturing apparatus of polyamide resin molded body 2 Fixed member 3 Moving member 4 Side plate 5 Spacer 7 Cavity 30 Opening 31 Opening 32 Cavity

Claims (6)

ポリアミド樹脂からなる成形体の製造方法において、上部が開放されたキャビティを有するモールドであって、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用い、実質上無水のラクタムに少なくともアニオン重合触媒とアニオン重合開始剤とを加えた重合性ラクタム液をキャビティ内に注型するとともに前記空洞部内にも流入させ、空洞部内の重合性ラクタムは低温に保ったままキャビティ内の重合性ラクタム液を加熱して重合させ、重合が完了した後に脱型することを特徴とするポリアミド樹脂成形体の製造方法。What is claimed is: 1. A method for producing a molded article made of a polyamide resin, comprising: a mold having a cavity with an open upper portion, wherein at least one portion of the mold communicates with the cavity at a lower portion and has a cavity portion opened to the atmosphere at an upper portion. A polymerizable lactam solution obtained by adding at least an anionic polymerization catalyst and an anionic polymerization initiator to a substantially anhydrous lactam is poured into the cavity and also flows into the cavity, and the polymerizable lactam in the cavity is cooled at a low temperature. A method for producing a polyamide resin molded article, comprising heating a polymerizable lactam liquid in a cavity while keeping the temperature at room temperature, polymerizing the liquid, and releasing the mold after the polymerization is completed. モールドは複数のモールド材からなっており、重合中には空洞部を設けたモールド材を熱盤にて他のモールド材よりも低温に保つ請求項1〜2記載のポリアミド樹脂成形体の製造方法。3. The method for producing a polyamide resin molded article according to claim 1, wherein the mold comprises a plurality of mold materials, and the mold material provided with the cavity is kept at a lower temperature than other mold materials by a hot plate during polymerization. . モールドは、一対の側板の間にスペーサを介してキャビティを形成したものである請求項1〜2記載のポリアミド樹脂成形体の製造方法。The method for producing a polyamide resin molded product according to claim 1, wherein the mold has a cavity formed between a pair of side plates via a spacer. ポリアミド樹脂成形体が板材である請求項3記載のポリアミド樹脂成形体の製造方法。The method for producing a polyamide resin molded article according to claim 3, wherein the polyamide resin molded article is a plate material. スペーサにおいて空洞部を設けた請求項4記載のポリアミド樹脂成形体の製造方法。The method for producing a polyamide resin molded product according to claim 4, wherein a hollow portion is provided in the spacer. 上部が開放されたキャビティを有するモールド内に重合性ラクタム液を注型し重合することにより成形を行うポリアミド樹脂成形体の製造装置において、モールド中の少なくとも1箇所に下部においてキャビティと連通し上部において大気中に開口する空洞部を設けたモールドを用いてなることを特徴とするポリアミド樹脂成形体の製造装置。In a manufacturing apparatus of a polyamide resin molded body which performs molding by casting and polymerizing a polymerizable lactam liquid in a mold having a cavity having an open top, at least one portion in the mold communicates with the cavity at a lower portion and at the upper portion, An apparatus for producing a polyamide resin molded article, characterized by using a mold provided with a cavity opening to the atmosphere.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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