【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固体潤滑剤及びその製造方法並びに、固体潤滑剤を含有する潤滑性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉末状の有機モリブデン化合物は、摩擦低減性、耐摩耗性、極圧性等に優れた固体潤滑剤であり、グリース（例えば、特許文献１〜３を参照）、水系金属加工油（例えば、特許文献４及び５を参照）等に用いられている。一方、金属加工においては、技術水準の高度化に伴い、各種加工機械類の大型化、精密化ならびに金属材料の硬度の上昇、加工条件の高速高圧力化、更には製品仕上げ面の精密化等のように、加工条件がますます苛酷になっており、より一層の極圧性が必要とされている。
しかしながら、粉末状の有機モリブデン化合物を潤滑性基油に分散させれば極圧性に優れた金属加工油が得られるが、分散安定性が不充分であるため、経時的に沈降分離するという問題がある。
【０００３】
また、有機モリブデン化合物を含有する合成樹脂は、摩擦及び摩耗が低減されており、特に摺動部材等の成形品材料として好適に使用できることが知られている（例えば、特許文献６〜９を参照）。
しかしながら、有機モリブデン化合物を含有する樹脂の粉末については、その潤滑性及び潤滑性基油への分散安定性は知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭４７−０３９３０４号公報
【特許文献２】
特開昭６２−２０７３９７号公報
【特許文献３】
特開平７−５３９８３号公報
【特許文献４】
特開平１１−１６６１９０号公報
【特許文献５】
特開２０００−１４４１６７号公報
【特許文献６】
特開昭５５−５４３９９号公報
【特許文献７】
特開平６−３１３１８５号公報
【特許文献８】
特開平６−３１３１８６号公報
【特許文献９】
特開平６−３１３４３１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、粉末状の有機モリブデン化合物を含有し、経時的な沈降分離の少ない固体潤滑剤及び、このような固体潤滑剤を含有する潤滑性に優れた潤滑性組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者等は、粉末状の有機モリブデン化合物を基油に分散させる方法について鋭意検討し、有機モリブデン化合物を含有する樹脂を粉末状にすることで、固体潤滑剤の潤滑性基油への分散安定性が向上すること、及びこのような固体潤滑剤を含有することで、潤滑性に優れた潤滑性組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、有機モリブデン化合物を含有する樹脂粉末からなる固体潤滑剤である。
また、本発明は、樹脂に有機モリブデン化合物を含有させた後、粉砕することを特徴とする、有機モリブデン化合物を含有する樹脂粉末からなる固体潤滑剤の製造方法である。
さらに、本発明は、少なくとも潤滑性基油を含む潤滑性基材と、有機モリブデン化合物を含有する樹脂粉末からなる固体潤滑剤とを含有する潤滑性組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について説明する。
本発明の有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデンとアミン化合物との反応物、モリブデンとアルキル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドとの反応物、モリブデンとベンジルアミン（マンニッヒ反応物）との反応物、硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジチオフォスフィネート、モノ（又はジ）アルキル（又はアルケニル）フォスフェートのモリブデン塩、硫化オキシモリブデンキサンテート、硫化オキシモリブデンチオキサンテート、モリブデンのカルボン酸ジエタノールアミド錯体、モリブデンのアルカノールアミン錯体、モリブデンのβ−ケトカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモノカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモノアルキル（又はアルケニル）エーテル錯体、モリブデンの１，２−ジオール錯体、２，２−メチレンビスフェノール化合物のモリブデン錯体、モリブデンのモノカルボン酸石鹸等が挙げられる。
【０００８】
これらの有機モリブデン化合物の中でも、特に、下記の一般式（１）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、又は下記の一般式（２）硫化オキシモリブデンジチオホスフェートが好ましい。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
一般式（１）又は（２）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００１２】
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２―エチルヘキシル、２級オクチル、ノニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２―ブチルオクチル、２―ブチルデシル、２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデシル、２―オクチルデシル、２―ヘキシルドデシル、２―オクチルドデシル、２―デシルテトラデシル、２―ドデシルヘキサデシル、２―ヘキサデシルオクタデシル、２―テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝―イソステアリル等が挙げられる。
【００１３】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００１４】
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ―クミルフェニル、α―ナフチル、β―ナフチル基等が挙げられる。
【００１５】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００１６】
これらの炭化水素基の中でも、Ｒ１としては炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基及び炭素数５〜１４のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜８のアルキル基が最も好ましい。
同様に、Ｒ２としては炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が最も好ましい。
【００１７】
一般式（１）及び（２）において、４つのＲ１若しくはＲ２が全て同一の炭化水素基でも、それぞれ異なる炭化水素基でもよいが、樹脂と練込む場合の容易さを考慮すると、４つがすべて同一の炭化水素基であることが好ましい。
【００１８】
また、一般式（１）及び（２）において、Ｘ１及びＸ２がそれぞれ硫黄原子又は酸素原子である。４つのＸ１若しくはＸ２が全て同一の炭化水素基でも、それぞれ異なる炭化水素基でもよいが、潤滑性及び腐食性を考慮した場合、硫黄原子／酸素原子の存在比が１／３〜３／１であるのが特に好ましい。
【００１９】
また、本発明に用いられる有機モリブデン化合物は、常温で液状でも、固形状若しくは粉体状でもよいが、樹脂に含有させる場合に練込みし易さや、分離等を回避する観点から、融点が６０℃以上であるものが好ましく、８０℃以上であるものが更に好ましく、１５０℃以上であるものが最も好ましい。
【００２０】
また、本発明に用いられる有機モリブデン化合物は、これを含む固体潤滑剤を潤滑性基油に混合する際、固体潤滑剤中の有機モリブデン化合物が潤滑性基油中に溶出して再結晶化することを防止して、分離沈降することを回避するため、潤滑性基油に対する溶解性が低いものであることが好ましい。
従って、本発明に用いられる有機モリブデン化合物としては、ナフテン系鉱油（４０℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓのもの）に対する溶解度が、２０℃において０．５質量％以下であるものが好ましく、０．３質量％以下であるものが更に好ましく、０．２質量％以下であるものが最も好ましい。
【００２１】
本発明において有機モリブデン化合物の形状は、特に限定されず、固体状、粒状、粉末状等のいずれでもよいが、有機モリブデン化合物の樹脂への分散性の観点から、粉末状であることが好ましい。
また、粉末状の有機モリブデン化合物の粒子径は、平均粒径が５００μｍ以下であることが好ましく、平均粒径が１００μｍ以下であることが更に好ましく、平均粒径が５０μｍ以下であることが最も好ましい。
【００２２】
本発明の固体潤滑剤に用いられる樹脂は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の何れでもよい。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、塩化ポリエチレンアクリロニトリルスチレン（ＡＣＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリルブチルアクリレートスチレン（ＡＡＳ）、ブタジエンスチレン、スチレンマレイン酸、スチレンマレイミド、エチレンプロピレンアクリロニトリルスチレン（ＡＥＳ）、ブタジエンメタクリル酸メチルスチレン（ＭＢＳ）等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）等のポリアミド系樹脂；ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、ポリフェニレンスルフォン（ＰＰＳ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ等が挙げられる。
【００２４】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００２５】
これらの樹脂の中でも、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフォン樹脂及びポリアセタールが更に好ましく、ポリエチレン、ポリアミド系樹脂及びポリアセタールが最も好ましい。
【００２６】
樹脂に含有させる有機モリブデン化合物の量は、固体潤滑剤の潤滑性基油に対する分散安定性及び潤滑性組成物の潤滑性の観点から、樹脂１００質量部に対して有機モリブデン化合物が５〜８０質量部であることが好ましく、７〜６０質量部であることが更に好ましく、１０〜５０質量部であることが最も好ましい。
【００２７】
本発明の固体潤滑剤は、粉末状の形態をしており、本固体潤滑剤の平均粒子径は、潤滑性組成物としたときの潤滑性及び潤滑性基油への分散安定性の観点から、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、３００μｍ以下であることが最も好ましい。
【００２８】
上記のような本発明の固体潤滑剤は、樹脂に有機モリブデン化合物を含有させた後、粉砕することにより製造することができる。
樹脂に有機モリブデン化合物を含有させる方法は、特に限定されず、通常の樹脂の添加剤と同様に混合、練り込み又は混合を行なえばよい。また、樹脂が熱可塑性樹脂の場合には、有機モリブデン化合物をモノマーに分散若しくは溶解させた状態で重合を行なうことにより、樹脂に有機モリブデン化合物を含有させてもよく、一方、熱硬化性樹脂の場合には、有機モリブデン化合物を未硬化の樹脂に混合した後に、樹脂を硬化させればよい。
【００２９】
有機モリブデン化合物を、樹脂に練り込む又は混合する場合には、滑剤を使用することが好ましい。
滑剤は、樹脂の加工性向上を目的として使用される添加剤であり、炭化水素系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸金属塩系滑剤、高級脂肪酸エステル系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤等が知られている。
【００３０】
炭化水素系滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素ワックスを挙げることができる。また、これらの炭化水素系滑剤は、酸化剤等により部分的に酸化させた酸化型のものでもよい。
脂肪酸アミド系滑剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の（アルキル）ビス脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３１】
脂肪酸金属塩系滑剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルは、高級脂肪酸と高級アルコール若しくは多価アルコールとのエステルであり、例えば、ステアリルステアレート、ステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
脂肪族アルコール系滑剤としては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【００３２】
これらの滑剤のなかでも、脂肪酸アミド系滑剤及び脂肪酸金属塩系滑剤は、有機モリブデン化合物の樹脂に対する分散性を向上させる効果が高いため好ましく、脂肪酸金属塩系滑剤が特に好ましい。
滑剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましい。
【００３３】
有機モリブデン化合物を含有する樹脂の粉砕方法は特に限定されず、通常樹脂の微粉砕に使用されるすべての粉砕機を使用することができる。このような粉砕機としては、例えば、ロッドミル、ボールミル、振動ミル、遊星ミル、遠心ミル、攪拌ミル、ジェットミル、ローラーミル等が挙げられる。また、柔軟性又は靱性が高い樹脂を粉砕する場合には、樹脂を冷却して粉砕してもよく、凍結粉砕機を用いて低温にて粉砕してもよい。
【００３４】
本発明の固体潤滑剤は、粉末状の有機モリブデン化合物のみの場合や粉末化していない固体潤滑剤の場合と比較して基油に対する分散性が優れている。このため、本発明の固体潤滑剤を潤滑性基材に分散させた本発明の潤滑性組成物は、種々の用途に使用することができる。
【００３５】
ここで本発明に使用することができる潤滑性基材は、少なくとも潤滑性基油を含むものである。潤滑性基油としては、鉱油、合成油又はこれらの混合物が挙げられる。また、潤滑性基材としては、このような基油に増稠剤を配合した基グリースの他、水性潤滑油として潤滑性組成物を使用する場合には基油に加えて水を使用することができる。
【００３６】
本発明の潤滑性組成物の基油として使用する鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）であり、その他１環ナフテン分、２環ナフテン分、芳香族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使用することができる。これらの精製手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段に分けて繰り返し行っても有効である。
【００３７】
例えば、（ａ）留出油を溶剤抽出処理するか、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫酸洗浄する方法、（ｂ）留出油を水素化処理した後に脱ろう処理する方法、（ｃ）留出油を溶剤抽出処理した後に水素化処理する方法、（ｄ）留出油を溶剤抽出処理した後に白土処理する方法、（ｅ）留出油を二段或いは三段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、（ｆ）留出油を水素化処理するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する方法等が有効である。
【００３８】
これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能である。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるため、３〜５質量％程度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は０．０１質量％以下であり、場合によっては０．００５質量％以下である。一方、芳香族成分は１質量％以下、場合によっては０．０５質量％以下のものもあれば３質量％程度残存しているものもある。
【００３９】
また、本発明の潤滑性組成物の基油として使用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、例えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン、テルペン類の水素添加物等が挙げられる。これらの中でも、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎用的に使用することができ、金属加工油等に好ましく使用することができる。
【００４０】
ポリ―α―オレフィンとしては、例えば、１―ヘキセン、１―オクテン、１―ノネン、１―デセン、１―ドデセン、１―テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の２塩基酸と、２―エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又はジメチルエーテル等が挙げられる。テルペン類の水素添加物としては、スクアレンの水素添加物であるスクアラン等が挙げられる。
【００４１】
これらの合成油は、各々化学的に合成されるため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純物であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等は含まれていない。
【００４２】
なお、有機モリブデン化合物の中には、鉱油と合成油で溶解性が大きく異なるものがある。この場合には鉱油の場合と同様に、固体潤滑剤から有機モリブデン化合物が溶出して再結晶化することを防止し、有機モリブデン化合物が分離沈降することを回避するため、これらの合成油の中から、有機モリブデン化合物の溶解度が低い合成油を選択することが好ましい。このため、合成油を基油に使用する場合には、有機モリブデン化合物の溶解度が２０℃において０．５質量％以下となるように、合成油又は有機モリブデン化合物を選択することが好ましい。
【００４３】
また、基グリースは、上記の基油に増稠剤を配合してなる。
増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸とアルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼライン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス石鹸増稠剤等が挙げられる。
【００４４】
有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テレフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤が好ましい。
【００４５】
ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシアネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテトラウレア系化合物等が挙げられる。
【００４６】
モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
モノアミンとしては、例えば、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
【００４８】
モノオールとしては、例えば、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。
無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒化ホウ素等が挙げられる。
【００４９】
これらの増稠剤は単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせてもよい。増稠剤の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤からなる基グリースに対して通常好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。上記基油と増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されないが、通常１００〜５００程度である。
【００５０】
本発明の固体潤滑剤の潤滑性基油への配合量は、用途によっても異なるが、例えば、ギア油、切削・研削加工油に用いる場合は、潤滑性基油１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度；金属の塑性加工に用いる場合は、潤滑性基油１００質量部に対して３〜３０質量部程度；グリースに用いる場合は、潤滑性基油１００質量部に対して１〜３０質量部程度、配合することが好ましい。
【００５１】
本発明の潤滑性組成物を、水性潤滑油として使用する場合には、上記基油に加えて水を基材とするが、この際、水と基油とを混合するために界面活性剤を添加することができる。
このような界面活性剤としては、水と基油とを混合するために通常使用されている界面活性剤の何れもを使用することができ、例えば、脂肪酸石けん、ナフテン酸石けん等の脂肪酸誘導体；長鎖アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル化合物；アルカンスルホン酸塩、石油スルホン酸塩等のスルホン酸塩化合物；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等のリン酸塩；ソルビタン部分脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン部分脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００５２】
本発明の固体潤滑剤を潤滑性基油に配合して用いる場合は、必要に応じて、他の潤滑油添加剤を含有しても良い。
このような潤滑油添加剤としては、例えば、金属清浄剤、無灰分散剤、リン系添加剤、リン−硫黄系添加剤、硫黄系添加剤、酸化防止剤、有機金属化合物、油性向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、他の固体潤滑剤等が挙げられる。
【００５３】
金属清浄剤としては、例えば、金属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、金属ホスホネート等が挙げられる。金属原子としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好ましい。
無灰分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。
【００５４】
リン系添加剤としては、例えば、リン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジアルキルポリチオフォスフェート、亜鉛ジチオフォスフェート等が挙げられる。リン酸エステルには、リン酸トリエステル、リン酸ジエステル及びリン酸モノエステルが挙げられる。リン酸エステルのうち、リン酸トリエステル又はリン酸ジエステルは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ金属又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。
リン−硫黄系添加剤としては、例えば、トリチオホスファイト、チオホスフェート等が挙げられる。
【００５５】
硫黄系添加剤としては、例えば、硫化ラード、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこう油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、１，３，４―チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
有機金属化合物としては、例えば、高級脂肪酸金属塩、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メルカプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノール金属塩、アミン塩等が挙げられる。金属原子としては、亜鉛、鉛、スズ、コバルト、ニッケル、マンガン、銅、アンチモン、ビスマス、モリブデン、タングステン塩等が挙げられる。
【００５７】
油性向上剤としては、例えば、高級脂肪酸、油脂或いはこれらの水素化物又は部分ケン化物、エポキシ化油脂、エポキシ化エステル、二塩基酸エステル、ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪酸とのエステル、脂肪族高級アルコール、脂肪族高級アミン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコールの部分脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５８】
これらの他の潤滑油添加剤の中でも、金属清浄剤及び無灰分散剤は、潤滑性基油に対する本発明の固体潤滑剤の分散安定性を向上させる。このため、本発明の固体潤滑剤を潤滑性基油に分散させて使用する場合には、更に金属清浄剤又は無灰分散剤を配合することが好ましい。
【００５９】
本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴＦ）、トランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用することができる。
【００６０】
特に好ましく使用できる用途は、金属の塑性加工、切削加工、研磨加工等に用いられる金属加工油である。金属の塑性加工としては、例えば、伸線加工、圧延加工、鍛造加工、プレス加工、押し出し加工、曲げ加工、絞り加工、張出し加工、しごき加工、ロール成形、剪断加工、回転加工、延ばし加工、引き抜き加工、施圧加工が挙げられる。切削加工としては、旋盤加工、穴開け加工（ドリル加工）、リーマ加工、タップ加工、中ぐり加工、面削り、５面加工、フライス加工（ミーリング）、ブローチ加工、タップ加工、スロッター加工（立て削り盤加工）、平削り（プレーナー仕上げ）、リーマ加工、エンドミル加工等が挙げられる。また、研削加工としては、平面研削、円筒研削（トラバース研削、プランジ研削、アンギュラ研削等）、センターレス研削、内面研削（内径研削）等が挙げられる。
【００６１】
本発明によれば、粉末状の有機モリブデン化合物の潤滑性基油に対する分散安定性を向上させることにより、極圧性の高い潤滑油を提供することができる。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り重量基準である。また、有機モリブデン化合物の溶解度は、４０℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓであるナフテン系鉱油に対する２０℃における溶解度である。
【００６３】
有機モリブデン化合物として、下記を用いた。
＜ＭｏＤＴＣ＞
一般式（１）において、Ｒ＝エチル基、ＸのＳ／Ｏ＝２．０／２．０である硫化オキシモリブデンジチオカーバメート（融点２８０℃、溶解度０．１質量％以下、平均粒径３０μｍ）
＜ＭｏＤＴＰ＞
一般式（２）において、Ｒ＝エチル基、ＸのＳ／Ｏ＝２．０／２．０である硫化オキシモリブデンジチオホスフェート（融点１５０℃、溶解度０．１質量％以下、平均粒径３０μｍ）
【００６４】
＜実施例１＞
高密度ポリエチレン１００質量部にＭｏＤＴＣ４０質量部及びステアリン酸カルシウム１質量部を２５０℃で練り込み、長さ５ｍｍ、直径３ｍｍのペレットに成形した。このペレットを冷凍粉砕機（日本分析工業（株）製、型式ＪＦＣ−３００）を用いて冷凍粉砕し、平均粒径が５０μｍの実施例１を得た。
【００６５】
＜実施例２＞
ＭｏＤＴＣ２０質量部の代わりに、ＭｏＤＴＰ４０質量部を使用した他は、本発明品１と同様にして平均粒径が１００μｍの実施例２を得た。
【００６６】
＜実施例３＞
高密度ポリエチレンの代わりに、ポリアセタールを使用した他は、本発明品１と同様にして平均粒径が３０μｍの実施例３を得た。
【００６７】
＜実施例４＞
高密度ポリエチレンの代わりに、ポリカプロラクタム（ナイロン６）を使用した他は、本発明品１と同様にして平均粒径が２００μｍの実施例４を得た。
【００６８】
＜実施例５＞
ポリオキシプロピレングリセリンエーテル（数平均分子量３０００）１００質量部にＭｏＤＴＣ６０質量部を混合し、更に、トリレンジイソシアネート５１質量部、水３．９質量部、シリコン整泡剤１．０質量部、三級アミン触媒０．１質及びオクチル酸第一スズ０．２５質量部を混合した。この混合物をステンレス製皿状容器に注入して、ウレタンフォームを作製した。このウレタンフォームを実施例１と同様の方法で冷凍粉砕し、平均粒径が７００μｍの実施例５を得た。
【００６９】
＜比較例１＞
高密度ポリエチレン１００質量部にステアリン酸カルシウム１質量部のみを練り込んだ他は、実施例１と同様にして、粒径５０μｍのポリエチレン粉末を得た。
＜比較例２＞
高密度ポリエチレンの代わりにポリアセタールを使用した他は、比較例１と同様にして、粒径５０μｍのポリアセタール粉末を得た。
【００７０】
＜比較例３＞
ＭｏＤＴＣを混合しなかった他は、実施例３を同様にして粒径６００μｍの比較例３を得た。
＜比較例４＞
前記ＭｏＤＴＣのみを比較例４の固体潤滑剤として用いた。
＜比較例５＞
前記ＭｏＤＴＰのみを比較例５の固体潤滑剤として用いた。
＜比較例６＞
１００質量部の比較例１と、４０質量部の前記ＭｏＤＴＣとを混合して、比較例６を得た。これは、粉砕して得た粒径５０μｍのポリエチレン粉末と、平均粒径３０μｍの有機モリブデン化合物との単なる混合物である。
【００７１】
＜分散安定性試験＞
実施例１〜５又は比較例１〜６の各固体潤滑剤８ｇと、４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓであるナフテン系鉱油７８ｇとを、２００ｍｌのメスシリンダーに入れ、ＪＩＳ Ｋ２５２０（石油製品−潤滑油−水分離性試験方法）の抗乳化性試験方法に準じて、４０℃で１０分間かき混ぜた後、４０℃で１時間静置し、メスシリンダーの底部に分離沈殿した固体潤滑剤層の容量（ｍｌ）を０．５ｍｌ単位で測定した。なお、沈殿物の容量が少ないほど、分散安定性が良好であることを示す。
結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
（潤滑性試験：鉱油系）
前記分散安定性試験にて、分散安定性が良好である実施例１〜５及び比較例１〜３の各固体潤滑剤について、鉱油を潤滑性基材に用いて潤滑性試験を行なった。即ち、４０℃の動粘度が２１ｍｍ２／ｓであるナフテン系鉱油１００質量部に、固体潤滑剤を表２に示す配合で分散させ、実施例６〜１３及び比較例７〜１０の各潤滑性組成物を調製した。これらの潤滑性組成物について、下記の条件で試験し、試験後の試験球の摩耗痕径を測定した。なお、摩耗痕径が小さいほど潤滑性が良好であることを示す。結果を表２に示す。
【００７４】
試験機：シェル式高速４球試験機
回転数：１２００ｒｐｍ
荷重：３９２Ｎ
測定温度：室温
測定時間：１５分
【００７５】
【表２】
【００７６】
＜潤滑性試験：水系＞
前記分散安定性試験にて、分散安定性が良好である実施例１〜５、比較例１〜３の各固体潤滑剤と、界面活性剤としてポリオキシエチレン（３）モノオレートとを用いて、下記の配合にて、実施例１４〜１８及び比較例１１〜１３の各水系潤滑性組成物を調製し、前記＜潤滑性試験：鉱油系＞と同様の条件にて潤滑性を評価した。結果を表３に示す。
【００７７】
［配合］
４０℃の動粘度が２１ｍｍ２／ｓであるナフテン系鉱油 ３０質量部
実施例１〜５又は比較例１〜３の固体潤滑剤 ２０質量部
ポリオキシエチレン（３）モノオレート １０質量部
脱イオン水 ４０質量部
【００７８】
【表３】
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、粉末状の有機モリブデン化合物を含有し、経時的な沈降分離の少ない固体潤滑剤及び、このような固体潤滑剤を含有する潤滑性に優れた潤滑性組成物を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a solid lubricant, a method for producing the same, and a lubricating composition containing the solid lubricant.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART A powdery organic molybdenum compound is a solid lubricant excellent in friction reduction, abrasion resistance, extreme pressure properties, and the like, and includes grease (for example, see Patent Documents 1 to 3), water-based metal working oil (for example, Patent Document 1). 4 and 5). On the other hand, in metal processing, with the advancement of the technological level, the size and precision of various processing machines and the hardness of metal materials have increased, the processing conditions have been increased at high speed and pressure, and the finished surface of products has been refined. As described above, the processing conditions are becoming increasingly severe, and further extreme pressure properties are required.
However, when a powdery organic molybdenum compound is dispersed in a lubricating base oil, a metal working oil having excellent extreme pressure properties can be obtained. However, since the dispersion stability is insufficient, sedimentation and separation occur over time. is there.
[0003]
Further, it is known that a synthetic resin containing an organic molybdenum compound has reduced friction and abrasion and can be suitably used particularly as a material of a molded article such as a sliding member (for example, see Patent Documents 6 to 9). ).
However, with respect to resin powder containing an organic molybdenum compound, its lubricity and dispersion stability in a lubricating base oil have not been known.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-47-039304
[Patent Document 2]
JP-A-62-207397
[Patent Document 3]
JP-A-7-53983
[Patent Document 4]
JP-A-11-166190
[Patent Document 5]
JP 2000-144167 A
[Patent Document 6]
JP-A-55-54399
[Patent Document 7]
JP-A-6-313185
[Patent Document 8]
JP-A-6-313186
[Patent Document 9]
JP-A-6-313431
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a solid lubricant containing a powdery organic molybdenum compound and having little sedimentation separation over time, and a lubricating composition containing such a solid lubricant and having excellent lubricity. It is in.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors have intensively studied a method of dispersing a powdery organic molybdenum compound in a base oil, and making the resin containing the organic molybdenum compound into a powdery form, to convert a solid lubricant into a lubricating base oil. It has been found that the dispersion stability is improved, and that a lubricating composition having excellent lubricity can be obtained by containing such a solid lubricant, thereby completing the present invention.
That is, the present invention is a solid lubricant comprising a resin powder containing an organic molybdenum compound.
Further, the present invention is a method for producing a solid lubricant comprising a resin powder containing an organic molybdenum compound, wherein the method comprises pulverizing the resin after adding the organic molybdenum compound to the resin.
Further, the present invention is a lubricating composition containing a lubricating base material containing at least a lubricating base oil and a solid lubricant comprising a resin powder containing an organic molybdenum compound.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described.
Examples of the organic molybdenum compound of the present invention include a reactant of molybdenum and an amine compound, a reactant of molybdenum and an alkyl (or alkenyl) succinic polyamine amide, a reactant of molybdenum and a benzylamine (Mannich reactant), Oxymolybdenum sulfide dithiocarbamate, oxymolybdenum dithiophosphate, oxymolybdenum dithiophosphinate, molybdenum salt of mono (or di) alkyl (or alkenyl) phosphate, oxymolybdenum xanthate sulfide, oxymolybdenum thioxanthate, molybdenum Carboxylic acid diethanolamide complex, molybdenum alkanolamine complex, molybdenum β-ketocarboxylic acid ester complex, molybdenum glycerin monocarboxylic acid ester complex, molybdenum Glycerin monoalkyl (or alkenyl) ether complexes of 1,2-diol complexes of molybdenum, 2,2 molybdenum complex of methylene bisphenol compounds include monocarboxylic acid soap molybdenum.
[0008]
Among these organic molybdenum compounds, oxymolybdenum sulfide dithiocarbamate represented by the following general formula (1) or oxymolybdenum dithiophosphate sulfide represented by the following general formula (2) is particularly preferable.
[0009]
Embedded image
Embedded image
In the general formula (1) or (2), R 1 And R 2 Is a hydrocarbon group, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group and the like.
[0012]
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, and secondary Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, Hexadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, Octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecyl-hexadecyl, 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl-octadecyl, monomethyl branched - include isostearyl.
[0013]
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
[0014]
Examples of the aryl group include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, and nonyl. Examples include phenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, α-naphthyl, and β-naphthyl groups.
[0015]
As the cycloalkyl group and cycloalkenyl group, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group, etc. Is mentioned.
[0016]
Among these hydrocarbon groups, R 1 Are preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 14 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably having 1 to 8 carbon atoms. Alkyl groups are most preferred.
Similarly, R 2 Are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Alkyl groups are most preferred.
[0017]
In general formulas (1) and (2), four R 1 Or R 2 May be the same hydrocarbon group or different hydrocarbon groups, but considering the ease of kneading with the resin, it is preferable that all four are the same hydrocarbon group.
[0018]
In general formulas (1) and (2), X 1 And X 2 Is a sulfur atom or an oxygen atom, respectively. Four X 1 Or X 2 May be the same hydrocarbon group or different hydrocarbon groups, but it is particularly preferable that the abundance ratio of sulfur atom / oxygen atom is 1/3 to 3/1 in consideration of lubricity and corrosiveness. .
[0019]
Further, the organic molybdenum compound used in the present invention may be liquid at room temperature, solid or powdery, but has a melting point of 60 from the viewpoint of easiness of kneading when it is contained in a resin and avoiding separation or the like. C. or more is preferable, 80.degree. C. or more is more preferable, and 150.degree. C. or more is most preferable.
[0020]
Further, when the organic molybdenum compound used in the present invention is mixed with a solid lubricant containing the same in a lubricating base oil, the organic molybdenum compound in the solid lubricant is eluted into the lubricating base oil and recrystallized. In order to prevent this and prevent sedimentation and sedimentation, it is preferable that the solubility in the lubricating base oil is low.
Therefore, as the organic molybdenum compound used in the present invention, naphthenic mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 100 mm 2 / S) at 20 ° C is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and most preferably 0.2% by mass or less.
[0021]
In the present invention, the shape of the organic molybdenum compound is not particularly limited, and may be any of solid, granular, powder, and the like. However, from the viewpoint of dispersibility of the organic molybdenum compound in the resin, powder is preferable.
The particle diameter of the powdery organic molybdenum compound is preferably an average particle diameter of 500 μm or less, more preferably an average particle diameter of 100 μm or less, and most preferably an average particle diameter of 50 μm or less. .
[0022]
The resin used for the solid lubricant of the present invention may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
[0023]
Examples of the thermoplastic resin include α-olefin polymers such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-3-methylbutene, and poly-3-methylpentene, and ethylene. -Polyolefin resins such as vinyl acetate copolymer, ethylene / propylene block or random copolymer and copolymers thereof; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, polyvinylidene fluoride, rubber chloride, vinyl chloride- Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer, vinyl chloride Halo-containing such as -cyclohexylmaleimide copolymer Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) and polyhexamethylene terephthalate; polystyrene, high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile butadiene styrene (ABS), polyethylene chloride acrylonitrile styrene (ACS), Styrene resins such as styrene acrylonitrile (SAN), acrylonitrile butyl acrylate styrene (AAS), butadiene styrene, styrene maleic acid, styrene maleimide, ethylene propylene acrylonitrile styrene (AES), butadiene methyl methacrylate styrene (MBS); polycarbonate, branched polycarbonate Polycarbonate resins such as polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyamide resins such as polycaprolactam (nylon 6); polyphenylene oxide (PPO) resin, polyphenylene sulfone (PPS) resin, polyacetal (POM), petroleum resin, cumarone resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, polycarbonate and A polymer alloy with a styrene resin is exemplified.
[0024]
Examples of the thermosetting resin include a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, a urethane resin, a silicone resin, a diallyl phthalate resin, an alkyd resin, and an unsaturated polyester resin.
[0025]
Among these resins, thermoplastic resins are preferable, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, acrylonitrile butadiene styrene, polycarbonate resin, polyamide resin, polyphenylene sulfone resin and polyacetal are more preferable, and polyethylene, polyamide resin and polyacetal are most preferable. .
[0026]
The amount of the organic molybdenum compound to be contained in the resin is from 5 to 80 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin from the viewpoint of the dispersion stability of the solid lubricant in the lubricating base oil and the lubricity of the lubricating composition. Parts, more preferably 7 to 60 parts by mass, most preferably 10 to 50 parts by mass.
[0027]
The solid lubricant of the present invention is in the form of a powder, and the average particle size of the solid lubricant is from the viewpoint of lubricity when dispersed into a lubricating composition and dispersion stability in a lubricating base oil. , 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, and most preferably 300 μm or less.
[0028]
The solid lubricant of the present invention as described above can be produced by adding an organic molybdenum compound to a resin and then pulverizing the resin.
The method for incorporating the organic molybdenum compound into the resin is not particularly limited, and mixing, kneading, or mixing may be performed in the same manner as in a usual resin additive. Further, when the resin is a thermoplastic resin, the organic molybdenum compound may be contained in the resin by performing polymerization in a state where the organic molybdenum compound is dispersed or dissolved in a monomer. In this case, the resin may be cured after mixing the organic molybdenum compound with the uncured resin.
[0029]
When kneading or mixing the organic molybdenum compound with the resin, it is preferable to use a lubricant.
Lubricants are additives used for the purpose of improving the processability of resins, and include hydrocarbon lubricants, fatty acid amide lubricants, fatty acid metal salt lubricants, higher fatty acid ester lubricants, and aliphatic alcohol lubricants. ing.
[0030]
Examples of the hydrocarbon-based lubricant include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum; and synthetic hydrocarbon wax such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax and polypropylene wax. Further, these hydrocarbon-based lubricants may be of an oxidized type partially oxidized with an oxidizing agent or the like.
Examples of the fatty acid amide lubricant include higher fatty acid amides such as stearic acid amide, erucic acid amide, and palmitic acid amide; and (alkyl) bis fatty acid amides such as methylene bisstearic acid amide and ethylene bisstearic acid amide.
[0031]
Examples of the fatty acid metal salt-based lubricant include calcium stearate, magnesium 12-hydroxystearate, calcium montanate, magnesium stearate and the like.
The higher fatty acid ester is an ester of a higher fatty acid and a higher alcohol or a polyhydric alcohol, such as stearyl stearate, triglyceride stearate, triglyceride 12-hydroxystearate, monoglyceride 12-hydroxystearate, and pentaerythritol tetrastearate. Is mentioned.
Examples of the aliphatic alcohol-based lubricant include myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol.
[0032]
Among these lubricants, fatty acid amide-based lubricants and fatty acid metal salt-based lubricants are preferred because of their high effect of improving the dispersibility of the organic molybdenum compound in the resin, and fatty acid metal salt-based lubricants are particularly preferred.
The added amount of the lubricant is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
[0033]
The method of pulverizing the resin containing the organic molybdenum compound is not particularly limited, and any pulverizer usually used for finely pulverizing the resin can be used. Examples of such a crusher include a rod mill, a ball mill, a vibration mill, a planetary mill, a centrifugal mill, a stirring mill, a jet mill, a roller mill and the like. When a resin having high flexibility or toughness is pulverized, the resin may be cooled and pulverized, or may be pulverized at a low temperature using a freeze pulverizer.
[0034]
The solid lubricant of the present invention is superior in dispersibility to a base oil as compared with the case of using only a powdery organic molybdenum compound or the case of a solid lubricant that is not powdered. For this reason, the lubricating composition of the present invention in which the solid lubricant of the present invention is dispersed in a lubricating base material can be used for various applications.
[0035]
Here, the lubricating base material that can be used in the present invention contains at least a lubricating base oil. Lubricating base oils include mineral oils, synthetic oils or mixtures thereof. In addition, as a lubricating base material, in addition to the base grease obtained by mixing a thickener with such a base oil, when using a lubricating composition as an aqueous lubricating oil, use water in addition to the base oil. Can be.
[0036]
The mineral oil used as the base oil of the lubricating composition of the present invention is separated from natural crude oil, and is produced by appropriately distilling, refining, and the like. Mineral oil is mainly composed of hydrocarbons (mostly paraffins), and also contains monocyclic naphthenes, bicyclic naphthenes, and aromatic components. Base oils which have been subjected to hydrorefining, solvent dewaxing, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrogen dewaxing, catalytic dewaxing, hydrocracking, alkali distillation, sulfuric acid washing, clay treatment, etc. are also preferably used. be able to. These purification means are appropriately combined and performed, and it is effective to repeat the same treatment in a plurality of stages.
[0037]
For example, (a) a method of subjecting a distillate to solvent extraction or a method of subjecting the solvent to an extraction followed by hydrogenation and then washing with sulfuric acid, (b) a method of subjecting a distillate to hydrogenation and dewaxing, (C) a method in which distillate is subjected to solvent extraction and then hydrotreating, (d) a method in which distillate is subjected to solvent extraction and then clay treatment, and (e) a distillate is subjected to two or more stages of hydrogen. (B) alkali distillation or sulfuric acid washing treatment, (f) hydrogenation of distillate oil, or alkali distillation or sulfuric acid washing treatment after hydrogenation treatment, or these treatments A method of mixing oil is effective.
[0038]
By performing these treatments, it is possible to remove aromatic components, sulfur content, nitrogen content, and the like in the unrefined mineral oil. According to the present technology, these impurities can be removed to a trace amount or less, but the aromatic component has an effect of easily dissolving the lubricating oil additive. There is also. For example, the sulfur content and nitrogen content in currently used highly refined mineral oil are 0.01% by mass or less, and in some cases 0.005% by mass or less. On the other hand, the aromatic component is 1% by mass or less, in some cases 0.05% by mass or less, and about 3% by mass remains.
[0039]
The synthetic oil used as the base oil of the lubricating composition of the present invention is a chemically synthesized lubricating oil, for example, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester , Aromatic polycarboxylic acid esters, phosphoric acid esters, silicate esters, polyalkylene glycols, polyphenyl ethers, silicones, fluorinated compounds, alkylbenzenes, and hydrogenated terpenes. Among them, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester, polyalkylene glycol and the like can be used for general purposes, and can be preferably used for metal working oils and the like.
[0040]
Examples of the poly-α-olefin include those obtained by polymerizing or oligomerizing 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, and the like, or those obtained by hydrogenating them. Is mentioned. Examples of the diester include dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecane diacid, and diesters of alcohols such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol and tridecanol. As the polyol ester, for example, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, or a polyol such as an alkylene oxide adduct thereof, butyric acid, isobutyric acid And esters with fatty acids such as valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymer mono- or dimethyl ether, and the like. Examples of hydrogenated terpenes include squalane, which is a hydrogenated squalene.
[0041]
Since these synthetic oils are each chemically synthesized, they are single substances or mixtures of homologues. Therefore, for example, synthetic oils such as poly-α-olefins, polyisobutylene (polybutene), diesters, polyol esters, polyalkylene glycols and the like include benzene which is an impurity contained in mineral oil, polycyclic fused aromatic components, thiophene , And nitrogen such as indole and carbazole are not included.
[0042]
Some organic molybdenum compounds have significantly different solubilities between mineral oil and synthetic oil. In this case, as in the case of the mineral oil, the organic molybdenum compound is prevented from being eluted from the solid lubricant and recrystallized, and the organic molybdenum compound is prevented from being separated and settled. Therefore, it is preferable to select a synthetic oil having low solubility of the organic molybdenum compound. For this reason, when using a synthetic oil for the base oil, it is preferable to select the synthetic oil or the organic molybdenum compound so that the solubility of the organic molybdenum compound is 0.5% by mass or less at 20 ° C.
[0043]
The base grease is obtained by blending a thickener with the above base oil.
Examples of the thickener include a soap-based or complex soap-based thickener, an organic non-soap-based thickener, and an inorganic non-soap-based thickener. Examples of the soap-based thickener include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, arachiic acid, behenic acid, somalic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid. Soap obtained by reacting a higher fatty acid with a base such as aluminum, barium, calcium, lithium, sodium and potassium, and further reacting the above fatty acid and base with acetic acid, benzoic acid, sebacic acid, azelaic acid, phosphoric acid, boric acid, etc. Complex soap thickeners and the like.
[0044]
Examples of the organic non-soap-based thickener include terephthalate-based thickeners, urea-based thickeners, polytetrafluoroethylene, and fluorine-based polymers such as fluorinated ethylene-propylene copolymers. Systemic thickeners are preferred.
[0045]
Examples of the urea-based thickener include a monourea-based compound obtained by reacting a monoisocyanate with a monoamine, a diurea-based compound obtained by reacting a diisocyanate with a monoamine, a urea urethane-based compound obtained by reacting a diisocyanate with a monoamine and a monool, and a diisocyanate. Examples thereof include tetraurea-based compounds obtained by reacting a diamine and a monoisocyanate.
[0046]
Examples of the monoisocyanate include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, butyl isocyanate, propyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, lauryl isocyanate, octadecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate phenyl isocyanate, and tolylene isocyanate. Examples of the diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4. '-Diisocyanate, biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl diisocyanate and the like.
[0047]
Examples of the monoamine include octylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine, tridecylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, phenylamine, toluylamine, and cyclohexylamine. Examples of the diamine include ethylene diamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and the like.
[0048]
Monools include, for example, butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, phenol, cresol, cyclohexanol, and the like.
Examples of the inorganic non-soap thickener include montmorillonite, bentonite, silica airgel, boron nitride and the like.
[0049]
These thickeners may be used alone or in combination of two or more. The amount of the thickener is not particularly limited, but is usually preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the base grease comprising the base oil and the thickener. The consistency of the base grease comprising the base oil and the thickener is not particularly limited, but is usually about 100 to 500.
[0050]
The amount of the solid lubricant of the present invention to be added to the lubricating base oil varies depending on the application. For example, when the solid lubricant is used in a gear oil or a cutting / grinding oil, the amount is 0.1 to 100 parts by mass of the lubricating base oil. About 1 to 10 parts by mass; about 3 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of lubricating base oil when used for plastic working of metal; 1 to 100 parts by mass per 100 parts by mass of lubricating base oil when used for grease It is preferable to add about 30 parts by mass.
[0051]
When the lubricating composition of the present invention is used as an aqueous lubricating oil, water is used as a base material in addition to the above base oil.At this time, a surfactant is used to mix the water and the base oil. Can be added.
As such a surfactant, any surfactant commonly used for mixing water and a base oil can be used, for example, fatty acid derivatives such as fatty acid soap and naphthenic acid soap; Sulfate compounds such as long-chain alcohol sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates; sulfonate compounds such as alkanesulfonates and petroleum sulfonates; alkyl phosphate esters and polyoxyethylene alkyl ether phosphates Phosphates such as ester salts; nonionics such as sorbitan partial fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyglycerin partial fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether Surface active agents, and the like.
[0052]
When the solid lubricant of the present invention is used by blending it with a lubricating base oil, other lubricant additives may be contained as necessary.
Such lubricating oil additives include, for example, metal detergents, ashless dispersants, phosphorus additives, phosphorus-sulfur additives, sulfur additives, antioxidants, organometallic compounds, oiliness improvers, Examples include rust agents, metal deactivators, defoamers, and other solid lubricants.
[0053]
Examples of the metal detergent include metal sulfonates, metal phenates, metal salicylates, metal phosphonates, and the like. As the metal atom, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable, and calcium, magnesium, and barium are more preferable.
Examples of the ashless dispersant include succinimide, benzylamine, succinate, and boron-modified products thereof.
[0054]
Examples of the phosphorus-based additive include a phosphoric ester, a phosphite, a thiophosphate, a dialkyl polythiophosphate, a zinc dithiophosphate, and the like. Phosphate esters include phosphate triesters, phosphate diesters and phosphate monoesters. Among the phosphate esters, phosphate triesters or phosphate diesters are called acidic phosphate esters, and may be used after neutralization with a base such as an alkali metal or an amine.
Examples of the phosphorus-sulfur-based additive include trithiophosphite, thiophosphate and the like.
[0055]
Examples of the sulfur-based additive include sulfurized lard, sulfurized fish oil, sulfurized whale oil, sulfurized soybean oil, sulfurized pinene oil, sulfurized coconut oil, sulfurized fatty acid, and the like obtained by sulfurizing a double bond of a compound derived from oils and fats, and sulfur alone. And organic mono- or polysulfides, sulfides of polyolefins such as isobutylene, 1,3,4-thiadiazole derivatives, thiuram disulfide, dithiocarbamic acid esters and the like.
[0056]
Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, a phosphorus antioxidant, a sulfur antioxidant, and the like.
Examples of the organic metal compound include a metal salt of a higher fatty acid, a metal salt of dithiophosphate, a metal salt of dithiocarbamic acid, a metal salt of mercaptobenzothiazole, a metal salt of mercaptobenzimidazole, a metal salt of benzamidothiophenol, and an amine salt. Examples of the metal atom include zinc, lead, tin, cobalt, nickel, manganese, copper, antimony, bismuth, molybdenum, and tungsten salts.
[0057]
As the oiliness improver, for example, higher fatty acids, fats or oils or their hydrides or partially saponified products, epoxidized fats and oils, epoxidized esters, dibasic acid esters, polycondensates of hydroxy fatty acids or fatty acids of the polycondensates and fatty acids Examples include esters, higher aliphatic alcohols, higher aliphatic amines, higher fatty acid amides, higher fatty acid alkanolamides, and partial fatty acid esters of polyhydric alcohols.
[0058]
Among these other lubricating oil additives, metal detergents and ashless dispersants improve the dispersion stability of the solid lubricants of the present invention in lubricating base oils. Therefore, when the solid lubricant of the present invention is used by being dispersed in a lubricating base oil, it is preferable to further add a metal detergent or an ashless dispersant.
[0059]
The lubricating composition of the present invention can be used for lubrication for any use. For example, industrial lubricating oil, turbine oil, machine oil, bearing oil, compressor oil, hydraulic oil, hydraulic oil, internal combustion engine oil, refrigeration oil, gear oil, automatic transmission oil (ATF), continuously variable continuously variable transmission Oil (CVTF), transaxle fluid, metalworking oil, and the like. It can be used by adding to various greases such as sliding bearings, rolling bearings, gears, universal joints, torque limiters, constant velocity joints (CVJs) for automobiles, ball joints, wheel bearings, constant velocity gears, and transmission gears. .
[0060]
Particularly preferred applications are metal working oils used for plastic working, cutting, polishing and the like of metals. Examples of the plastic working of metal include wire drawing, rolling, forging, pressing, extrusion, bending, drawing, stretching, ironing, roll forming, shearing, rotating, elongating, and drawing. Processing and pressure application processing. Cutting includes lathe processing, drilling (drilling), reaming, tapping, boring, face milling, five-sided milling, milling (milling), broaching, tapping, slotter processing (vertical cutting) Board processing), planing (planar finish), reamer processing, end mill processing, and the like. Examples of the grinding include surface grinding, cylindrical grinding (traverse grinding, plunge grinding, angular grinding, etc.), centerless grinding, inner surface grinding (inner diameter grinding), and the like.
[0061]
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lubricating oil with high extreme pressure can be provided by improving the dispersion stability with respect to lubricating base oil of a powdery organic molybdenum compound.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following examples,% is based on weight unless otherwise specified. The solubility of the organic molybdenum compound is such that the kinematic viscosity at 40 ° C. is 100 mm. 2 / S is the solubility at 20 ° C. in naphthenic mineral oil.
[0063]
The following was used as the organic molybdenum compound.
<MoDTC>
In the general formula (1), R = ethyl group, S / O of X = 2.0 / 2.0, and oxymolybdenum dithiocarbamate sulfide (melting point: 280 ° C., solubility: 0.1% by mass or less, average particle size: 30 μm)
<MoDTP>
In the general formula (2), R = ethyl group, S / O of X = 2.0 / 2.0, and sulfide oxymolybdenum dithiophosphate (melting point: 150 ° C., solubility: 0.1% by mass or less, average particle size: 30 μm)
[0064]
<Example 1>
40 parts by mass of MoDTC and 1 part by mass of calcium stearate were kneaded at 250 ° C. into 100 parts by mass of high-density polyethylene, and formed into a pellet having a length of 5 mm and a diameter of 3 mm. The pellets were freeze-ground using a freeze-mill (Model JFC-300, manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.) to obtain Example 1 having an average particle size of 50 μm.
[0065]
<Example 2>
Example 2 having an average particle diameter of 100 μm was obtained in the same manner as in the product 1 of the present invention, except that 40 parts by mass of MoDTP was used instead of 20 parts by mass of MoDTC.
[0066]
<Example 3>
Example 3 having an average particle size of 30 μm was obtained in the same manner as in the product 1 of the present invention, except that polyacetal was used instead of the high-density polyethylene.
[0067]
<Example 4>
Example 4 having an average particle diameter of 200 μm was obtained in the same manner as in the product 1 of the present invention, except that polycaprolactam (nylon 6) was used instead of the high-density polyethylene.
[0068]
<Example 5>
100 parts by mass of polyoxypropylene glycerin ether (number average molecular weight 3000) was mixed with 60 parts by mass of MoDTC, and further 51 parts by mass of tolylene diisocyanate, 3.9 parts by mass of water, 1.0 part by mass of silicone foam stabilizer, tertiary 0.1 mass of the amine catalyst and 0.25 parts by mass of stannous octoate were mixed. This mixture was poured into a stainless steel dish-shaped container to produce a urethane foam. This urethane foam was freeze-pulverized in the same manner as in Example 1 to obtain Example 5 having an average particle size of 700 μm.
[0069]
<Comparative Example 1>
A polyethylene powder having a particle size of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that only 1 part by mass of calcium stearate was kneaded into 100 parts by mass of high-density polyethylene.
<Comparative Example 2>
A polyacetal powder having a particle size of 50 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that polyacetal was used instead of high-density polyethylene.
[0070]
<Comparative Example 3>
Comparative Example 3 having a particle size of 600 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that MoDTC was not mixed.
<Comparative Example 4>
Only the MoDTC was used as the solid lubricant of Comparative Example 4.
<Comparative Example 5>
Only MoDTP was used as the solid lubricant of Comparative Example 5.
<Comparative Example 6>
Comparative Example 6 was obtained by mixing 100 parts by weight of Comparative Example 1 with 40 parts by weight of the MoDTC. This is a simple mixture of a polyethylene powder having a particle size of 50 μm obtained by grinding and an organic molybdenum compound having an average particle size of 30 μm.
[0071]
<Dispersion stability test>
8 g of each solid lubricant of Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 to 6 and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / S of 78 g of a naphthenic mineral oil was placed in a 200 ml measuring cylinder and stirred at 40 ° C. for 10 minutes according to the demulsification test method of JIS K2520 (petroleum product-lubricating oil-water separation test method). Thereafter, the mixture was allowed to stand at 40 ° C. for 1 hour, and the volume (ml) of the solid lubricant layer separated and precipitated at the bottom of the measuring cylinder was measured in 0.5 ml units. The smaller the volume of the precipitate, the better the dispersion stability.
Table 1 shows the results.
[0072]
[Table 1]
[0073]
(Lubricity test: mineral oil system)
In the dispersion stability test, each of the solid lubricants of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 having good dispersion stability was subjected to a lubricity test using mineral oil as a lubricating base material. That is, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 21 mm 2 The solid lubricant was dispersed in 100 parts by mass of a naphthenic mineral oil having a lubricating composition of Examples 6 to 13 and Comparative Examples 7 to 10 per 100 parts by mass of a naphthenic mineral oil having a lubricating composition of Comparative Examples 7 to 10. These lubricating compositions were tested under the following conditions, and the wear scar diameter of the test ball after the test was measured. The smaller the wear scar diameter, the better the lubricity. Table 2 shows the results.
[0074]
Testing machine: Shell-type high-speed 4-ball testing machine
Rotation speed: 1200 rpm
Load: 392N
Measurement temperature: room temperature
Measurement time: 15 minutes
[0075]
[Table 2]
[0076]
<Lubricity test: water-based>
In the dispersion stability test, using the solid lubricants of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 having good dispersion stability, and polyoxyethylene (3) monooleate as a surfactant, The aqueous lubricating compositions of Examples 14 to 18 and Comparative Examples 11 to 13 were prepared, and the lubricating properties were evaluated under the same conditions as in the above <Lubricity test: Mineral oil type>. Table 3 shows the results.
[0077]
[Formulation]
Kinematic viscosity at 40 ° C is 21mm 2 / S Naphthenic mineral oil 30 parts by mass
20 parts by mass of the solid lubricant of Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 to 3
10 parts by mass of polyoxyethylene (3) monooleate
40 parts by mass of deionized water
[0078]
[Table 3]
[0079]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a solid lubricant containing a powdery organic molybdenum compound and having little sedimentation and separation over time, and a lubricating composition containing such a solid lubricant and having excellent lubricity. Can be.