【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料、及び基材シート層と該基材シート層上に該記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又、発色した画像及び堅牢性の高いものが要望される。特に近年においては、かかる記録材料はラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使用されるようになり、包装等に使用される有機高分子材料に含有される可塑剤や油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が求められている。
【０００３】
このうち、特に地肌及び画像の保存性について高い効果を示す材料として、ジフェニルスルホン誘導体が知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、これらを用いた記録材料においては発色の感度が不足しており、この感度を改良して感度、保存性共に優れた記録材料を提供する技術が求められている。
【０００４】
かかる要求に応えるべく、これまでにも、発色感度に優れる他の顕色剤と混合使用したり、増感剤を使用する等の改良が試みられてきた。しかしながら、感度は向上するものの、感熱紙作成後、地肌が着色する現象（いわゆる地肌カブリ）を生じたり、地肌の保存性が悪くなる等の問題があり、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料は未だ見出されていなかった。
【０００５】
【特許文献１】
ＷＯ９３／０６０７４号公報
【特許文献２】
ＷＯ９５／３３７１４号公報
【特許文献３】
ＷＯ９７／１６４２０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料、及び基材シート層と、該基材シート層上に前記記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する記録シートを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記に示す式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、ビフェニル誘導体の少なくとも１種とを併用すると、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れた記録材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明の第１によれば、発色性染料の少なくとも１種と、式（Ｉ）
【０００８】
【化５】
【０００９】
［式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）
【００１０】
【化６】
【００１１】
（式中、Ｒ７はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）で表される基を表し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｔは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｔが２以上のとき、Ｒ１〜Ｒ６は同一でも相異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、ビフェニル誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料が提供される。
【００１２】
本発明の記録材料においては、前記ビフェニル誘導体が、式（ＩＶ）
【００１３】
【化７】
【００１４】
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水酸基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、ｂ及びｃは、それぞれ独立して０〜５の整数を表し、ｂ及びｃが２以上のとき、Ｒ９及びＲ１０は同一でも相異なっていてもよい。）で表される化合物であるのが好ましい。
【００１５】
本発明の記録材料においては、前記ビフェニル誘導体が、４−アセチルビフェニル又は式（Ｖ）
【００１６】
【化８】
【００１７】
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立してニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｄ、ｅは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す。）で表される化合物であるのがより好ましい。
【００１８】
本発明の記録材料においては、前記ビフェニル誘導体の含有量が、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部の範囲であるのが好ましい。
【００１９】
本発明の第２によれば、基材シート層と、該基材シート層上に本発明の記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する記録シートが提供される。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録材料および記録シートについて、詳細に説明する。
１）記録材料
本発明の記録材料は、発色性染料の少なくとも１種と、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、及びビフェニル誘導体の少なくとも１種とを含有してなることを特徴とする。
【００２１】
（１）発色性染料
本発明に用いる発色性染料としては、顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はない。例えば、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等の発色性染料が挙げられる。これらの中でも、フルオラン系、フタリド系の発色性染料の使用が好ましい。
【００２２】
フルオラン系の発色性染料としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３−［４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ］−６−メチル−７−クロロフルオラン等が挙げられる。
【００２３】
フタリド系の発色性染料としては、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００２４】
これらの発色性染料は１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色性染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００２５】
（２）式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物
本発明の記録材料は、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種を含有してなる。
【００２６】
前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物において、式（Ｉ）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、前記式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）で表される基を表す。
【００２７】
直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和炭化水素基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基等が挙げられる。
【００２８】
直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基としては、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基等が挙げられる。
エーテル結合を有する炭化水素基としては、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基等が挙げられる。
【００２９】
前記式（ＩＩ）で表される基としては、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基等が挙げられる。
また、前記式（ＩＩＩ）で表される基としては、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基を表す。
【００３１】
ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｔは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、これらが２以上のとき、Ｒ１〜Ｒ６は同一でも相異なっていてもよい。
ａは０〜１０の整数を表す。
【００３２】
式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の具体例としては、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，１−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］メタン、１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エタン、１，３−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロパン、１，４−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブタン、１，５−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ペンタン、１，６−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ヘキサン、
【００３３】
１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エチレン、４，４’−ビス［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−シス−２−ブテン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−トランス−２−ブテン、
【００３４】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジブチルエーテル、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテル、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，２’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］ジエチルエーテル、２，４’−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，４’−ビス［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、
【００３５】
α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｏ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｏ−キシレン、
【００３６】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、
【００３７】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］ジフェニルスルホン、１，３−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−２−ヒドロキシプロパンが挙げられる。
【００３８】
これらの化合物の中でも、式（Ｉ）中、Ｘ及び／又はＹが、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−である化合物が好ましい。
【００３９】
また、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、１種単独で使用することも、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の２種以上からなる混合物で使用することもできる。本発明においては、入手が容易であること、及び顕色剤として優れた効果を発揮することなどの点から、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の２種以上からなる混合物であって、前記式（Ｉ）中、ａが０である化合物を４０重量％〜５０重量％含有する混合物で使用するのがより好ましい。
【００４０】
前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、例えば、ＷＯ９７／１６４２０号公報記載の方法等の公知の方法に従って製造することができる。
【００４１】
本発明の記録材料は、発色性染料の少なくとも１種、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種に加えて、さらにビフェニル誘導体の少なくとも１種を含有してなる。前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物とビフェニル誘導体とを併用することにより、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料を得ることができる。
【００４２】
用いるビフェニル誘導体としては、ビフェニル骨格を有する化合物であれば特に制約されないが、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性により優れる記録材料を得ることができることから、ビフェニル誘導体として、前記式（ＩＶ）で表される化合物を使用するのが好ましい。
【００４３】
式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水酸基、カルボキシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基；置換基を有していてもよい（フェニル、ナフチル、ピリジル基等の）アリール基；置換基を有していてもよい（ベンジル、フェネチル基等の）アラルキル基を表す。
【００４４】
アリール基及びアラルキル基の置換基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基等が挙げられる。
ｂ，ｃは、それぞれ独立して０〜５の整数を表す。
【００４５】
式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、ビフェニル、２，２’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、４，４’−ジアセトキシビフェニル、４−アセトキシビフェニル、４−メトキシビフェニル、４，４’−ジアセチルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、４−アセチルビフェニル、前記式（Ｖ）で表される化合物等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００４６】
これらの中でも、本発明においては、４−アセチルビフェニル、前記式（Ｖ）で表される化合物がより好ましい。
式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立してニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表す。
ｄ、ｅは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、０〜２の整数が好ましい。
【００４７】
前記式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、４−フェニルフェノール、４−（４’−メチルフェニル）フェノール、４−（３’−メチルフェニル）フェノール、４−（２’−メチルフェニル）フェノール、４−（４’−クロロフェニル）フェノール、４−（３’−ブロモフェニル）フェノール、４−（２’−フルオロフェニル）フェノール、４−（４’−メトキシフェニル）フェノール、４−（３’−イソプロポキシフェニル）フェノール、４−（２’−エトキシフェニル）フェノール、４−（４’−アリルフェニル）フェノール、３−クロロ−４−フェニルフェノール、２−メチル−４−フェニルフェノール、３−メトキシ−４−フェニルフェノール、２，３−ジメチル−４−フェニルフェノール等が挙げられる。これらの化合物の多くは公知物質であり、公知の方法で製造し、使用することができる。また市販品をそのまま使用することもできる。
【００４８】
また、ビフェニル誘導体の含有量は、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、よりしくは１０〜２００重量部の範囲である。ビフェニル誘導体の含有量がこのような範囲であるときに、地肌カブリがなく、発色感度がより優れた記録材料を得ることができる。
【００４９】
本発明の記録材料には、必要に応じて、他の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、光安定剤、蛍光増白剤等を含有させることができる。
【００５０】
他の顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられる。前者の具体例としては、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；
【００５１】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；
安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸等のサリチル酸類；
サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００５２】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；
２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；
【００５３】
２’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のアニリド類；
２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、３−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、４−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド等のアミノベンゼンスルホンアミド類；
トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；
４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；
ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類等を挙げることができる。
【００５４】
後者の具体例としては、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００５５】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００５６】
増感剤としては、例えば、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル等のフタル酸誘導体；ベンズアミド；ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００５７】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ジフェニルアミン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００５８】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルカリ土類金属の塩、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩である。
【００５９】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００６０】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００６１】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００６２】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００６３】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００６４】
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ヘンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、
【００６５】
２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００６６】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００６７】
４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等が挙げられる。
【００６８】
上述した他の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１００重量部に対して、通常１０〜１５００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲である。
【００６９】
本発明の記録材料は、発色性染料の少なくとも１種、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及びビフェニル誘導体の少なくとも１種の所定量を、所望により他の成分を添加、混合することによって製造することができる。各成分を混合する方法としては、分散剤を用いないで混合する方法や、分散剤を用いて混合する方法が挙げられる。
【００７０】
分散剤を用いないで混合する方法としては、例えば、紛体同士で混合する方法、各成分を溶融させて混合する溶融混合法等が挙げられる。分散剤を用いて混合する方法としては、例えば、各成分をポリビニルアルコールやセルロース等の分散剤に添加して分散させることにより分散液をそれぞれ調製した後、それぞれの分散液を混合する方法等が挙げられる。これらの中でも、より均一に混合できる観点から、各成分を含有する分散液をそれぞれ調製した後、分散液を混合する方法が好ましい。
以上のようにして得られる本発明の記録材料は、以下に述べる本発明の記録シートの製造原料として有用である。
【００７１】
２）記録シート
本発明の記録シートは、基材シート層と、該基材シート層上に本発明の記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する。
基材シート層を構成する基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等が挙げられる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、古紙パルプ等の再生紙等が挙げられる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートが挙げられる。これらの中でも、本発明においては、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００７２】
記録材料層は、基材シート上に、本発明の記録材料の溶液又は分散液を塗工することにより形成することができる。記録材料の溶液又は分散液の塗工量は特に制限されず、溶液又は分散液中の記録材料の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００７３】
本発明の記録材料の溶液又は分散液を塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【００７４】
本発明においては、記録材料層は基材シート上に直接形成してもよいし、アンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできる。また、形成した記録材料層の上には保護層を形成することもできる。アンカーコート層等の他の層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成できる。これらの層には、前述の他の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤及び蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００７５】
本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。
感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。
【００７６】
感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作製し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作製し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００７７】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【００７８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は、「重量部」を意味する。
【００７９】
実施例１ 感熱記録紙の作製
まず、下記に示すＡ〜Ｄ液の各成分の混合物をそれぞれサンドグラインダーで十分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調製した。
【００８０】
染料分散液（Ａ液）：
顕色剤分散液（Ｂ液）：
４，４’−［オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）］ジフェノール（４０重量％以上含有）、及び式（ＶＩ）
【００８１】
【化９】
【００８２】
（式中、ｆは２〜１０の整数を表す。）の混合物１６部をポリビニルアルコール１０％水溶液８４部に分散させた分散液
（上記４，４’−［オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）］ジフェノール及びその類縁体は、ＷＯ９７／１６４２０号公報の実施例６記載の方法で合成した。）
【００８３】
助剤分散液（Ｃ液）：
４−アセチルビフェニル １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
填料分散液（Ｄ液）：
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
【００８４】
次に、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した。
【００８５】
実施例２
実施例１において、助剤分散液（Ｃ液）に添加する４−アセチルビフェニル１６部に代えて、４−フェニルフェノール１６部を使用した以外は実施例１と同様にして、塗布液を調製し、同様に感熱記録紙を作製した。
【００８６】
比較例１
実施例１において、助剤分散液（Ｃ液）に添加する４−アセチルビフェニル１６部に代えて、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）１６部を使用した以外は実施例１と同様にして、塗布液を調製し、同様に感熱記録紙を作製した。
【００８７】
試験例１（動的発色感度）
実施例１、２及び比較例１で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大蔵電気（株）製）を使用し、所定量の熱を加え、市松模様に飽和発色させ、その画像濃度（マクベス値）を、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定した。加えた熱量は１ドットあたり０．３２、０．４４ｍＪの各条件で行った。その測定結果を第１表及び図１に示した。第１表及び図１から明らかなように、実施例１及び２の感熱記録紙は、比較例１の感熱記録紙に比べて優れた動的発色感度を有することがわかった。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【発明の効果】
本発明によれば、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料及び記録シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、動的発色感度の比較試験（試験例１）の結果を示したグラフである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material having excellent coloring sensitivity and excellent preservability of background and image, and a recording sheet having a base sheet layer and a recording material layer formed from the recording material on the base sheet layer. .
[0002]
[Prior art]
A recording material utilizing color development by the reaction between a color-forming dye and a developer can be recorded in a relatively simple device in a short time without performing complicated processing such as development and fixing. Widely used as heat-sensitive recording paper for pressure-sensitive copying paper, or for pressure-sensitive copying paper for forms for copying several sheets at the same time. These recording materials are required to rapidly develop color, maintain the whiteness of uncolored portions (hereinafter referred to as "background"), and provide a colored image and a high robustness. Particularly in recent years, such recording materials have been used in large quantities in fields where the reliability of recorded images such as labels is emphasized, and plasticizers and fats and oils contained in organic polymer materials used for packaging and the like. There is a demand for a recording material that exhibits high storage stability against such factors.
[0003]
Among them, diphenylsulfone derivatives are known as materials having a particularly high effect on the background and preservation of images (Patent Documents 1 to 3). However, recording materials using these materials lack the sensitivity of color development, and there is a need for a technique for improving the sensitivity to provide a recording material having excellent sensitivity and storage stability.
[0004]
In order to meet such demands, attempts have been made to improve the color mixing sensitivity with other color developers, or use a sensitizer. However, although the sensitivity is improved, there is a problem that the background is colored after the thermal paper is made (so-called background fog), and the storage stability of the background is deteriorated. A recording material having excellent storage properties has not been found yet.
[0005]
[Patent Document 1]
WO93 / 06074
[Patent Document 2]
WO95 / 33714
[Patent Document 3]
WO97 / 16420
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of such a situation, a recording material having excellent coloring sensitivity, and excellent preservation of background and image, and a base sheet layer, and the recording material on the base sheet layer. It is an object to provide a recording sheet having a recording material layer formed.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, when at least one diphenylsulfone bridged compound represented by the following formula (I) and at least one biphenyl derivative are used in combination, It has been found that a recording material having excellent coloring sensitivity and excellent background and preservation of images can be obtained, and the present invention has been completed.
Thus, according to a first aspect of the present invention, at least one of the chromogenic dyes has the formula (I)
[0008]
Embedded image
[In the formula, X and Y are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a saturated, unsaturated or ether bond, or , Formula (II) or Formula (III)
[0010]
Embedded image
(Where R7Represents a methylene group or an ethylene group;8Represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group. ) Represents a group represented by1~ R6Each independently represents a halogen atom, a C1-C6 alkyl group or a C2-C6 alkenyl group, m, n, p, q, r and t each independently represent an integer of 0-4; When n, p, q, r and t are 2 or more, R1~ R6May be the same or different. a represents an integer of 0 to 10. ], And at least one biphenyl derivative.
[0012]
In the recording material of the present invention, the biphenyl derivative has the formula (IV)
[0013]
Embedded image
[0014]
(Where R11And R12Each independently has a hydroxyl group, a carboxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkylcarbonyl group, a C1-C6 alkylcarbonyloxy group, and a substituent. An aryl group or an aralkyl group which may have a substituent, b and c each independently represent an integer of 0 to 5, and when b and c are 2 or more, R9And R10May be the same or different. ) Is preferred.
[0015]
In the recording material of the present invention, the biphenyl derivative is 4-acetylbiphenyl or a compound represented by the formula (V):
[0016]
Embedded image
[0017]
(Where R11And R12Each independently represents a nitro group, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group or a C1-C6 alkoxy group, and d and e each independently represent an integer of 0-4. ) Is more preferable.
[0018]
In the recording material of the present invention, the content of the biphenyl derivative is preferably in the range of 10 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the diphenylsulfone crosslinked compound represented by the formula (I).
[0019]
According to a second aspect of the present invention, there is provided a recording sheet having a base material sheet layer and a recording material layer formed on the base material sheet layer from the recording material of the present invention.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the recording material and the recording sheet of the present invention will be described in detail.
1) Recording material
The recording material of the present invention contains at least one kind of a color-forming dye, at least one kind of a diphenylsulfone cross-linkable compound represented by the formula (I), and at least one kind of a biphenyl derivative. It is characterized by.
[0021]
(1) Chromogenic dye
The color-forming dye used in the present invention is not particularly limited as long as it is a color-forming dye that forms a color when it comes into contact with a developer. For example, fluorinated dyes such as fluoran-based, phthalide-based, lactam-based, triphenylmethane-based, phenothiazine-based, and spiropyran-based dyes can be used. Among these, the use of fluoran-based or phthalide-based coloring dyes is preferred.
[0022]
Examples of fluoran-based coloring dyes include 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, and 3- (N-ethyl-N-isobutyl). Amino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino ) -6-Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino ) -6-Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino- -Methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-dipentylamino-6 Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethoxypropyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3- Diethylaminobenzo [a] fluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-5-chlorofluoran, 3-diethylamino-6- (N, N'-dibenzylamino) phenyl Oran, 3,6-dimethoxyfluoran, 2,4-dimethyl-6- (4-dimethylaminophenyl) aminofluorane, 3- [4- [4- (4-anilino) -anilino] anilino] -6- Methyl-7-chlorofluoran and the like.
[0023]
Examples of the phthalide-based coloring dye include 3,3-bis [2- (4-dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, , 6,6'-tris (dimethylamino) spiro (fluorene-9,3'-phthalide), 3,3-bis (4'-diethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide and the like.
[0024]
These coloring dyes can be used alone or in combination of two or more. For example, a recording material that develops a true black color can be manufactured by using a mixture of three primary color developing dyes of red, blue and green or a black coloring dye.
[0025]
(2) Diphenylsulfone bridged compound represented by formula (I)
The recording material of the present invention contains at least one diphenylsulfone cross-linkable compound represented by the formula (I).
[0026]
In the diphenylsulfone bridged compound represented by the above formula (I), in the formula (I), X and Y each independently represent a straight-chain or branched C1-C12 group. Represents a hydrocarbon group which may have a saturated, unsaturated or ether bond, or a group represented by the above formula (II) or (III).
[0027]
Specific examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a straight chain or a branch include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamine group. Methylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group, methylmethylene group, dimethylmethylene group, ethylmethylene group, methylethylene group, ethylethylene group, 1,2-dimethylethylene group, Examples thereof include a 1-methyltrimethylene group, a 1-methyltetramethylene group, a 1,3-dimethyltrimethylene group, and a 1-ethyl-4-methyl-tetramethylene group.
[0028]
Examples of the unsaturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may be linear or branched include a vinylene group, a propenylene group, a 2-butenylene group, an ethynylene group, a 2-butynylene group and a 1-vinylethylene group. And the like.
Examples of the hydrocarbon group having an ether bond include an ethyleneoxyethylene group, a tetramethyleneoxytetramethylene group, an ethyleneoxyethyleneoxyethylene group, an ethyleneoxymethyleneoxyethylene group, and a 1,3-dioxane-5,5-bismethylene group. No.
[0029]
Examples of the group represented by the formula (II) include a 1,2-xylyl group, a 1,3-xylyl group, and a 1,4-xylyl group.
Examples of the group represented by the formula (III) include a 2-hydroxytrimethylene group, a 2-hydroxy-2-methyltrimethylene group, a 2-hydroxy-2-ethyltrimethylene group, and a 2-hydroxy-2- group. Examples thereof include a propyl trimethylene group, a 2-hydroxy-2-isopropyl trimethylene group, and a 2-hydroxy-2-butyl trimethylene group.
[0030]
R1~ R6Are each independently a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group and a t-butyl. Groups, C1-C6 alkyl groups such as n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group; vinyl group, allyl Group, isopropenyl group, 1-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1,3-butanedienyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl Represents a C2-C6 alkenyl group such as a group, 4-pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group or 3-hexenyl group.
[0031]
m, n, p, q, r and t each independently represent an integer of 0 to 4, and when these are 2 or more, R1~ R6May be the same or different.
a represents an integer of 0 to 10.
[0032]
Specific examples of the diphenylsulfone bridged compound represented by the formula (I) include 4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-4-butyloxy] -4 ′-[4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) ) Phenoxy-3-propyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- (4-hydroxyphenyl) Sulfonyl) phenoxy-3-propyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-4-butyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- (4-hydroxy Phenylsulfonyl) phenoxy-5-pentyloxy] diphenylsul 4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-6-hexyloxy] diphenylsulfone, 4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-4-butyloxy] -4'- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyloxy] diphenylsulfone, 4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-3-propyloxy] -4 ′-[4- (4-hydroxyphenyl Sulfonyl) phenoxy-2-ethyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- [4- (2-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] butyloxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [4- [2- ( 4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] butyloxy] di Phenylsulfone, 1,1-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] methane, 1,2-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] ethane, 1,3-bis [4- ( 4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] propane, 1,4-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] butane, 1,5-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] pentane, 6-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] hexane,
[0033]
1,2-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] ethylene, 4,4′-bis [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -2-trans-butenyloxy] diphenylsulfone, 4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -2-trans-butenyloxy] -4 ′-[4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-4-butyloxy] diphenylsulfone, 4- [ 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-trans-butenyloxy] -4 ′-[4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-3-propyloxy] diphenylsulfone, 4- [4- [4- ( 4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -2-trans Butenyloxy] -4 ′-[4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyloxy] diphenylsulfone, 1,4-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-) Trans-butenyloxy] phenylsulfonyl] phenoxy] -cis-2-butene, 1,4-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-trans-butenyloxy] phenylsulfonyl] phenoxy] -Trans-2-butene,
[0034]
4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] dibutyl ether, 2,2'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] diethyl ether, 4,4'-bis [4 -(4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] diphenylsulfone, 2,2'-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] phenyl Sulfonyl] phenoxy] diethyl ether, 2,4′-bis [2- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] diphenylsulfone, 2,4′-bis [4- (2-hydroxyphenylsulfonyl) Phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] diphenyl Sulfone, 4,4'-bis [3,5-dimethyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [3- Allyl-4- (3-allyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyleneoxyethoxy] diphenylsulfone,
[0035]
α, α′-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -p-xylene, α, α′-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -m-xylene, α, α ′ -Bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -o-xylene, α, α'-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,4-phenylenebismethylene [Oxy] phenylsulfonyl] phenoxy] -p-xylene, α, α′-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,4-phenylenebismethyleneoxy] phenylsulfonyl] phenoxy] -M-xylene, α, α'-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,4-phenylene] Bis methylene oxy] phenylsulfonyl] phenoxy]-o-xylene,
[0036]
4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,4-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1, 3-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,2-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [3,5 -Dimethyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,4-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [3,5-dimethyl-4- (3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,3-phenylenebismethylene C] diphenylsulfone, 4,4'-bis [3,5-dimethyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) phenyl-1,2-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4 '-Bis [3-allyl-4- (3-allyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) -1,4-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4'-bis [3-allyl-4- (3- Allyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) -1,3-phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone, 4,4′-bis [3-allyl-4- (3-allyl-4-hydroxyphenylsulfonyl) -1,2- [Phenylenebismethyleneoxy] diphenylsulfone,
[0037]
4,4'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-hydroxypropyloxy] diphenylsulfone, 1,3-bis [4- [4- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy- 2-hydroxypropyloxy] phenylsulfonyl] phenoxy] -2-hydroxypropane.
[0038]
Among these compounds, in the formula (I), X and / or Y is -CH2CH2-O-CH2CH2-Or -CH2CH = CHCH2-Is preferred.
[0039]
The diphenylsulfone bridged compound represented by the formula (I) may be used alone or in a mixture of two or more diphenylsulfone bridged compounds represented by the formula (I). You can also. In the present invention, a mixture of two or more diphenylsulfone cross-linked compounds represented by the formula (I) in view of easy availability and excellent effect as a color developer. In the formula (I), it is more preferable to use a mixture containing 40% by weight to 50% by weight of the compound in which a is 0.
[0040]
The diphenylsulfone bridged compound represented by the formula (I) can be produced, for example, according to a known method such as the method described in WO97 / 16420.
[0041]
The recording material of the present invention comprises at least one biphenyl derivative in addition to at least one color-forming dye and at least one diphenylsulfone cross-linkable compound represented by the formula (I). By using the diphenylsulfone cross-linkable compound represented by the formula (I) and the biphenyl derivative in combination, it is possible to obtain a recording material having excellent color development sensitivity and excellent background and preservation of images.
[0042]
The biphenyl derivative to be used is not particularly limited as long as it is a compound having a biphenyl skeleton. However, a recording material which is excellent in coloring sensitivity and more excellent in the background and the storage stability of an image can be obtained. It is preferable to use the compound represented by the formula:
[0043]
In the formula (IV), R9And R10Are each independently a hydroxyl group, a carboxyl group; a C1-C6 alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group; a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl A C2-C6 alkenyl group such as a group; a C1-C6 alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a t-butoxy group; a methylcarbonyl group, an ethylcarbonyl group, or n A C1-C6 alkylcarbonyl group such as -propylcarbonyl group, isopropylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group; methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, n-propylcarbonyloxy group, isopropylcarbonyloxy group , N-butylcarbonyloxy group, t-butyl A C1-C6 alkylcarbonyloxy group such as a rubonyloxy group; an optionally substituted aryl group (such as phenyl, naphthyl and pyridyl group); an optionally substituted (benzyl and phenethyl group, etc.) ) Represents an aralkyl group.
[0044]
Examples of the substituent for the aryl group and the aralkyl group include C1 to C6 alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl and t-butyl groups; C2 to C6 alkenyl such as propenyl, isopropenyl and butenyl groups. And the like.
b and c each independently represent an integer of 0 to 5;
[0045]
Specific examples of the compound represented by the formula (IV) include biphenyl, 2,2′-biphenol, 4,4′-biphenol, 4,4′-diacetoxybiphenyl, 4-acetoxybiphenyl, 4-methoxybiphenyl, Examples thereof include 4,4'-diacetylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 4-acetylbiphenyl, and the compound represented by the formula (V). These can be used alone or in combination of two or more.
[0046]
Among them, in the present invention, 4-acetylbiphenyl and the compound represented by the formula (V) are more preferable.
In the formula (V), R11And R12Is independently a nitro group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; C1 to C6 such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a t-butyl group. C2-C6 alkenyl groups such as propenyl group, isopropenyl group and butenyl group; C1-C6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group and t-butoxy group. Represents a group.
d and e each independently represent an integer of 0 to 4, and preferably an integer of 0 to 2.
[0047]
Specific examples of the compound represented by the formula (V) include 4-phenylphenol, 4- (4′-methylphenyl) phenol, 4- (3′-methylphenyl) phenol, and 4- (2′-methyl). Phenyl) phenol, 4- (4′-chlorophenyl) phenol, 4- (3′-bromophenyl) phenol, 4- (2′-fluorophenyl) phenol, 4- (4′-methoxyphenyl) phenol, 4- ( 3'-isopropoxyphenyl) phenol, 4- (2'-ethoxyphenyl) phenol, 4- (4'-allylphenyl) phenol, 3-chloro-4-phenylphenol, 2-methyl-4-phenylphenol, -Methoxy-4-phenylphenol, 2,3-dimethyl-4-phenylphenol and the like. Many of these compounds are known substances, and can be produced and used by known methods. A commercially available product can be used as it is.
[0048]
The content of the biphenyl derivative is usually 10 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diphenylsulfone bridged compound represented by the formula (I). It is in the range of parts by weight. When the content of the biphenyl derivative is in such a range, it is possible to obtain a recording material having no background fog and having more excellent color developing sensitivity.
[0049]
The recording material of the present invention may contain, if necessary, other developers, image stabilizers, sensitizers, fillers, dispersants, antioxidants, desensitizers, antiblocking agents, light stabilizers, and fluorescent enhancers. A whitening agent and the like can be contained.
[0050]
Other developers include those for heat-sensitive recording materials and those for pressure-sensitive recording materials. Specific examples of the former include bisphenol A, 4,4′-sec-butylidenebisphenol, 4,4′-cyclohexylidenebisphenol, 2,2-dimethyl-3,3-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2'-dihydroxydiphenyl, pentamethylene-bis (4-hydroxybenzoate), 2,2-dimethyl-3,3-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-di (4-hydroxyphenyl) hexane Bisphenol compounds such as;
[0051]
Benzyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, isobutyl 4-hydroxybenzoate, chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid esters such as methylbenzyl 4-hydroxybenzoate and diphenylmethyl 4-hydroxybenzoate;
Metal benzoates such as zinc benzoate and zinc 4-nitrobenzoate; salicylic acids such as 4- (2- (4-methoxyphenyloxy) ethyloxy) salicylic acid;
Salicylic acid metal salts such as zinc salicylate and zinc bis [4- (octyloxycarbonylamino) -2-hydroxybenzoic acid];
[0052]
4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-butoxydiphenyl Sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diallyldiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromo Hydroxysulfones such as diphenylsulfone;
4-hydroxyphthalic acid diesters such as dimethyl 4-hydroxyphthalate, dicyclohexyl 4-hydroxyphthalate, and diphenyl 4-hydroxyphthalate;
Esters of hydroxynaphthoic acid such as 2-hydroxy-6-carboxynaphthalene;
[0053]
2'-hydroxy- (4-hydroxyphenylthio) acetanilide, 3'-hydroxy- (4-hydroxyphenylthio) acetanilide, 4'-hydroxy- (4-hydroxyphenylthio) acetanilide, 2,4-dihydroxy-2 ' -Anilides such as methoxybenzanilide;
Aminobenzenesulfonamides such as 2- (N-phenylcarbamoyl) aminobenzenesulfonamide, 3- (N-phenylcarbamoyl) aminobenzenesulfonamide, 4- (N-phenylcarbamoyl) aminobenzenesulfonamide;
Trihalomethyl sulfones such as tribromomethylphenyl sulfone;
Sulfonylureas such as 4,4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane;
Examples include hydroxyacetophenone, benzyl 4-hydroxyphenylacetate, p-benzylphenol, hydroquinone-monobenzyl ether, tetracyanoquinodimethanes, and the like.
[0054]
Specific examples of the latter include acid clay, activated clay, apatargite, bentonite, colloidal silica, aluminum silicate, magnesium silicate, zinc silicate, tin silicate, calcined kaolin, talc, and other inorganic acidic substances; oxalic acid, maleic acid, tartaric acid Aliphatic carboxylic acids such as citric acid, succinic acid, and stearic acid; benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (2,2-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di- (2-methylbenzyl) salicylic acid, Aromatic carboxylic acids such as 2-hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid; Metal salts of boronic acid such as zinc, magnesium, aluminum and titanium; phenolic resin-based developers such as p-phenylphenol-formalin resin and p-butylphenol-acetylene resin; these phenolic resin-based developers and the above aromatic carboxylic acids Examples thereof include a mixture with an acid metal salt.
[0055]
Examples of the image stabilizer include epoxy group-containing diphenylsulfones such as 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) -diphenylsulfone and 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone; Metal salts of diglycidyloxybenzene, 4- [α- (hydroxymethyl) benzyloxy] -4′-hydroxydiphenylsulfone, 2-propanol derivatives, salicylic acid derivatives, oxynaphthoic acid derivatives (particularly zinc salts), 2,2- Examples thereof include metal salts of methylene bis (4,6-t-butylphenyl) phosphate and other water-insoluble zinc compounds.
[0056]
Examples of the sensitizer include phthalic acid derivatives such as dimethyl isophthalate, dimethyl terephthalate, diphenyl isophthalate, dibenzyl terephthalate, dicyclohexyl phthalate and diphenyl phthalate; benzamide; higher fatty acid amides such as stearic acid amide; stearic acid Anilides such as anilide, acetoacetic anilide and thioacetanilide; dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, di (4-chlorobenzyl) oxalate, bis (t-butylphenol); diphenyl sulfone and derivatives thereof 4,4'-dimethoxydiphenylsulfone, 4,4'-diethoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 4,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 4,4'-dibutoxydiphenylsulfone Diethers of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone such as 4,4'-diisobutoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipentyloxydiphenylsulfone, and 4,4'-dihexyloxydiphenylsulfone; 2,4'- Dimethoxydiphenylsulfone, 2,4'-diethoxydiphenylsulfone, 2,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 2,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 2,4'-dibutoxydiphenylsulfone, 2,4'- Diethers of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone such as diisobutoxydiphenylsulfone, 2,4'-dipentyloxydiphenylsulfone, and 2,4'-dihexyloxydiphenylsulfone;
[0057]
1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, diphenylamine, 2-naphthol benzyl ether, diphenylamine, carbazole, 2, 3-di-m-tolylbutane, di-β-naphthylphenylenediamine, phenyl 1-hydroxy-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, 4-methylphenyl-biphenyl ether, 2,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ) Ethane, 2,3,5,6-tetramethyl-4'-methyldiphenylmethane, diphenyl carbonate and the like.
[0058]
Examples of the filler include silica, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, satin white, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, and plastic pigment. Can be Among these, preferred are salts of alkaline earth metals, and more preferred are carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate.
[0059]
Examples of the dispersant include sulfosuccinates such as dioctyl sodium sulfosuccinate; sodium dodecylbenzenesulfonate; sodium salts of lauryl alcohol sulfate; and fatty acid salts.
[0060]
Examples of the antioxidant include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), and 4,4′-propyl Methylenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, -{4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] -α, α-dimethylbenzyl} phenol and the like.
[0061]
Examples of the desensitizer include an aliphatic higher alcohol, polyethylene glycol, and a guanidine derivative.
[0062]
Examples of the antiadhesive include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and the like.
[0063]
Examples of the light stabilizer include salicylic acid ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4 Benzophenone ultraviolet absorbers such as' -dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane; 2- (2'-hydroxy 5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ′) ', 5' ', 6' '-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotria 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′- Methylphenyl) benzotriazole,
[0064]
2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3′-tridecyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tetradecyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-pentadecyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-hexadecyl-5'-methylphenyl) henzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylhexyl) Oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -ethylheptyl) oxyf Nil] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2" -propyloctyl) oxy Phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propylhexyl) oxy Phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -ethylheptyl) oxyphenyl Benzotriazole,
[0065]
2- [2'-hydroxy-4 '-(1'-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1 "-propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, -[2'-hydroxy-4 '-(1 "-propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1" -propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, , 2'-Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl)] phenol, polyethylene glycol and methyl-3- [3-t-butyl Benzotriazoles such as condensates with -5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate External absorption agent;
Cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers such as 2'-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate;
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 2- (3,5-di- Hindered amine ultraviolet absorbers such as t-butyl) malonic acid-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester; 1,8-dihydroxy-2-acetyl-3-methyl-6-methyl-6 Methoxy naphthalene and the like can be mentioned.
[0066]
Examples of the optical brightener include 4,4′-bis [2-anilino-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfone Acid = disodium salt, 4,4'-bis [2-anilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulphonic acid = disodium Salt, 4,4'-bis [2-methoxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, , 4'-Bis [2-methoxy-4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4,4 ' − [2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = disodium salt, 4- [2-p-sulfoanilino -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] -4 '-[2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl- 6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt, 4,4'-bis [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6 Amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = tetrasodium salt,
[0067]
4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-phenoxyamino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt, 4, 4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4- (p-methoxycarbonylphenoxy) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt
4,4'-bis [2- (p-sulfophenoxy) -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt , 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-formalinylamino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt , 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = 6 And sodium salts.
[0068]
The above-mentioned other color developers, image stabilizers, sensitizers, fillers, dispersants, antioxidants, desensitizers, antiblocking agents, light stabilizers, fluorescent brighteners, etc., may be used alone or in combination with two or more. A mixture of more than one species can be used. The amount of each is usually 10 to 1500 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chromogenic dye.
[0069]
The recording material of the present invention comprises a predetermined amount of at least one kind of the color-forming dye, at least one kind of the diphenylsulfone cross-linkable compound represented by the formula (I), and at least one kind of the biphenyl derivative, if necessary, other components. Can be produced by adding and mixing. Examples of a method of mixing the components include a method of mixing without using a dispersant, and a method of mixing with a dispersant.
[0070]
Examples of a method of mixing without using a dispersant include a method of mixing powders, a melt mixing method of melting and mixing respective components, and the like. As a method of mixing using a dispersant, for example, a method of adding each component to a dispersant such as polyvinyl alcohol or cellulose and dispersing the dispersion to prepare each dispersion, and then mixing each dispersion. No. Among these, from the viewpoint of more uniformly mixing, it is preferable to prepare a dispersion containing each component and then mix the dispersion.
The recording material of the present invention obtained as described above is useful as a raw material for producing the recording sheet of the present invention described below.
[0071]
2) Recording sheet
The recording sheet of the present invention has a base material sheet layer and a recording material layer formed on the base material sheet layer from the recording material of the present invention.
Examples of the base sheet constituting the base sheet layer include a paper base sheet, a synthetic resin film or a synthetic resin sheet. Examples of the paper base sheet include tissue paper, kraft paper, titanium paper, linter paper, paperboard, woodfree paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, recycled paper such as waste paper pulp, etc. Is mentioned. Examples of the synthetic resin film or sheet include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. And films or sheets of polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl methacrylate, polystyrene, cellulose triacetate, cellophane, polycarbonate and the like. Among these, in the present invention, the use of a paper base sheet is preferred. The thickness of the base sheet is not particularly limited, but is usually about 1 to 500 μm.
[0072]
The recording material layer can be formed by applying a solution or dispersion of the recording material of the present invention on a base sheet. The coating amount of the solution or dispersion of the recording material is not particularly limited, and depends on the concentration of the recording material in the solution or dispersion, but is usually 0.1 to 100 g / m after drying.2, Preferably 1 to 20 g / m2Range.
[0073]
Examples of the method of applying the solution or dispersion of the recording material of the present invention include a roll coating method, a curtain flow coating method, a Myrbar coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a gravure reverse coating method, and an air knife coating. Method, kiss coat method, blade coat method, smooth coat method, roll knife coat method and the like.
[0074]
In the present invention, the recording material layer may be formed directly on the base sheet, or may be formed with another layer such as an anchor coat layer interposed. Further, a protective layer can be formed on the formed recording material layer. Other layers such as the anchor coat layer and the protective layer can be formed from a solution or a dispersion containing one or more known synthetic resins. These layers may contain other color developers, image stabilizers, sensitizers, fillers, dispersants, antioxidants, desensitizers, antiblocking agents, defoamers, light stabilizers and fluorescent brighteners. Agents and the like can be contained as needed.
[0075]
The recording sheet of the present invention is preferably thermosensitive recording paper or pressure-sensitive copying paper.
The heat-sensitive recording paper is prepared, for example, by preparing a dispersion by dispersing fine particles of a coloring dye and fine particles of a recording material in an aqueous solution of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or cellulose, respectively. It can be manufactured by coating on a sheet and drying.
[0076]
Pressure-sensitive copying paper is prepared, for example, by dispersing a color-forming dye microencapsulated by a known method with an appropriate dispersant to prepare a color-forming dye dispersion, and applying the dispersion on a first paper base sheet. To produce a color-developing dye sheet, while applying a developer dispersion to a second paper base sheet to produce a developer sheet, and combining the obtained sheets to form a pressure-sensitive copying paper. Can be manufactured. At that time, the recording material of the present invention is dispersed in one or both of the color-forming dye dispersion and the developer dispersion.
[0077]
The pressure-sensitive copying paper is composed of an upper paper having a microcapsule containing an organic solvent solution of a chromogenic dye applied and supported on a lower surface, and a lower paper having a developer (acidic substance) applied and supported on an upper surface. It may be composed of a unit, or may be a so-called self-content paper in which a microcapsule containing an organic solvent solution of a chromogenic dye and a developer are applied on the same paper surface. Examples of the developer include those similar to those listed as usable as the developer for the pressure-sensitive recording material.
[0078]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not necessarily limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”.
[0079]
Example 1 Preparation of thermal recording paper
First, a mixture of each component of the following liquids A to D was sufficiently ground with a sand grinder, respectively, to prepare dispersions of each component of the liquids A to D.
[0080]
Dye dispersion (Solution A):
Developer dispersion (Solution B):
4,4 '-[oxybis (ethyleneoxy-p-phenylenesulfonyl)] diphenol (containing at least 40% by weight); and formula (VI)
[0081]
Embedded image
[0082]
(Wherein, f represents an integer of 2 to 10), a dispersion obtained by dispersing 16 parts of a mixture of these in 84 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol.
(The 4,4 '-[oxybis (ethyleneoxy-p-phenylenesulfonyl)] diphenol and its analogs were synthesized by the method described in Example 6 of WO 97/16420.)
[0083]
Auxiliary dispersion (liquid C):
4-acetyl biphenyl 16 parts
84 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
Filler dispersion liquid (D liquid):
27.8 parts of calcium carbonate
26.2 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
71 parts of water
[0084]
Next, 1 part by weight of liquid A, 2 parts by weight of liquid B, 1 part by weight of liquid C, and 4 parts by weight of liquid D were mixed to prepare a coating liquid. This coating solution was applied to white paper using a wire rod (manufactured by Webster, wire bar No. 12) (application amount = approximately 5.5 g / m in dry weight).2) And dried, and then calendered to produce a heat-sensitive recording paper.
[0085]
Example 2
A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 16 parts of 4-phenylphenol was used instead of 16 parts of 4-acetylbiphenyl added to the auxiliary dispersion (liquid C). Similarly, a thermosensitive recording paper was produced.
[0086]
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1, except that 16 parts of di (4-methylbenzyl) oxalate was used in place of 16 parts of 4-acetylbiphenyl added to the auxiliary dispersion (liquid C), A coating solution was prepared, and a thermosensitive recording paper was prepared in the same manner.
[0087]
Test example 1 (dynamic color sensitivity)
A part of the thermosensitive recording paper produced in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was cut out and used as test paper. Using a thermal paper coloring tester (trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), a predetermined amount of heat is applied to each test paper to cause saturated color development of a checkerboard pattern and the image density (Macbeth value) ) Was measured with a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD-514, filter used: # 106, manufactured by Macbeth). The amount of heat applied was 0.32 and 0.44 mJ per dot. The measurement results are shown in Table 1 and FIG. As is clear from Table 1 and FIG. 1, it was found that the heat-sensitive recording papers of Examples 1 and 2 had better dynamic coloring sensitivity than the heat-sensitive recording paper of Comparative Example 1.
[0088]
[Table 1]
[0089]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the recording material and recording sheet which are excellent in coloring sensitivity and excellent in the storability of a background and an image are provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the results of a dynamic color sensitivity comparison test (Test Example 1).
