JP2004240393A - Electrophotographic laminate film, core substrate, information recording medium, methods for manufacturing these, and image forming method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic laminate film having an aptitude for easy laminating using a conventional electrophotographic apparatus without making alterations, capable of direct image printing with high resolution on a film surface softened at a relatively low temperature, and capable of forming a high-quality image having satisfactory light resistance even in outdoor use with good visibility; a method for manufacturing the same; and an image forming method, to provide a core substrate excellent in adhesion to the laminate film and capable of forming a high-quality image having satisfactory heat and light resistances even in outdoor use with good visibility; and a method for manufacturing the same, and to provide an information recording medium using these; and a method for manufacturing the same. <P>SOLUTION: The electrophotographic laminate film has at least an image receiving layer on one side of a substrate, wherein the image receiving layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【００２５】
上記構造式（Ｉ）中、ｎ及びｍは１以上の整数であり、ｎ／ｍ（モル比）が１〜９の範囲となる関係にある。
【００２６】
＜３＞ 前記画像受像層中のポリエステル樹脂の質量Ａとポリビニルアセタール樹脂の質量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が、９０／１０〜２０／８０の範囲であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の電子写真用ラミネートフィルムである。
【００２７】
＜４＞ 少なくとも基体の片面に画像受像層を有し、該画像受像層表面にワックス成分及び樹脂成分を含むトナーにより画像が形成される電子写真ラミネートフィルムであって、前記画像受像層が、前記トナーを構成する樹脂成分と親和性を有する第１の樹脂と、前記ワックス成分と親和性を有する第２の樹脂とを含有することを特徴とする電子写真用ラミネートフィルムである。
【００２８】
＜５＞ 少なくとも基材の片面に皮膜層を有し、該皮膜層がポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有することを特徴とするコア基材である。
【００２９】
＜６＞ カード用基材であることを特徴とする＜５＞に記載のコア基材である。
【００３０】
＜７＞ 前記ポリエステル樹脂が前記構造式（Ｉ）で示される構造単位からなり、数平均分子量が１２，０００〜４５，０００の範囲であることを特徴とする＜５＞または＜６＞に記載のコア基材である。
【００３１】
＜８＞ 前記皮膜層中のポリエステル樹脂の質量Ｃとポリビニルアセタール樹脂の質量Ｄとの質量比（Ｃ／Ｄ）が、９０／１０〜２０／８０の範囲であることを特徴とする＜５＞〜＜７＞のいずれかに記載のコア基材である。
【００３２】
＜９＞ 画像受像層表面に情報に応じたトナー画像が形成された１以上の電子写真用ラミネートフィルムと、表面に皮膜層を有するコア基材とが、前記画像受像層と前記皮膜層とで重ね合わされ接合された情報記録媒体であって、
前記電子写真用ラミネートフィルムの少なくとも１つが、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真用ラミネートフィルムであり、前記コア基材が、＜５＞〜＜８＞のいずれかに記載のコア基材であることを特徴とする情報記録媒体である。
【００３３】
＜１０＞ 基体表面に、画像受像層及び／または機能性制御手段を塗工液を用いて形成するにあたり、該塗工液に使用される溶媒が、前記基体表面に対して良溶媒であり、基体表面を溶解させながら前記画像受像層及び／または前記機能性制御手段を形成させることを特徴とする電子写真用ラミネートフィルムの製造方法である。
【００３４】
＜１１＞ 基材表面に塗工液を用いて皮膜層を形成するにあたり、該塗工液に使用される溶媒が、前記基材表面に対して良溶媒であり、基材表面を溶解させながら前記皮膜層を形成させることを特徴とするコア基材の製造方法である。
【００３５】
＜１２＞ 画像受像層表面にトナー画像が形成された１以上の電子写真用ラミネートフィルムと、表面に皮膜層を有するコア基材と、を前記画像受像層と前記皮膜層とで重ね合わせ丁合いする丁合い工程、及び重ね合された電子写真用ラミネートフィルムとコア基材とを接合するラミネート工程を含む情報記録媒体の製造方法であって、
前記電子写真用ラミネートフィルムの少なくとも１つが、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真用ラミネートフィルムであり、前記コア基材が、＜５＞〜＜８＞のいずれかに記載のコア基材であることを特徴とする情報記録媒体の製造方法である。
【００３６】
＜１３＞ ＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真用ラミネートフィルムを用いた画像形成方法であって、電子写真用ラミネートフィルム表面に形成されるトナー画像が、画像形成面をラミネート面とするように、鏡像で形成されることを特徴とする画像形成方法である。
【００３７】
＜１４＞ 電子写真用ラミネートフィルム表面に形成されたトナー画像の定着を、前記電子写真用ラミネートフィルム表面の温度が１３０℃以下となるようにして行うことを特徴とする＜１３＞に記載の画像形成方法である。
【００３８】
また、前記画像受像層、皮膜層が樹脂及びフィラーを含有すること、また、帯電制御剤、抗菌剤、紫外線吸収剤及び／または酸化防止剤のうち少なくとも一種以上を含有することが好ましい。
【００３９】
さらに、前記基体は、非塩素系樹脂を主成分とする樹脂により構成されており、画像が形成される面（ラミネート面）と基体を介して反対側の面に、機能性制御手段を設けられ、前記機能性制御手段が、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性及び帯電性を制御する機能から選択される少なくとも１つの機能を有する機能性制御手段であることが好ましい。
【００４０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜電子写真用ラミネートフィルム＞
本発明の電子写真用ラミネートフィルム（以下、「ラミネートフィルム」という場合がある）は、少なくとも基体の片面に画像受像層を有し、該画像受像層がポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有することを特徴とする。
【００４１】
図１は本発明の電子写真用ラミネートフィルムの一例を示す概略斜視図である。本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０と、その表面に設けられた画像受像層２０とからなり、必要に応じて、基体１０における画像受像層２０が形成されていない面に、後述する機能性制御手段を設けることができる。なお、該機能性制御手段は、層構造を有するものとして限定されるものではなく、基体１０の表面を機械的処理することで、直接基体１０表面に機能性制御手段を設けてもよい。
【００４２】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、透明性を有する上記基体１０の少なくとも片面に画像受像層２０を有し、画像を形成した面と反対側の面から前記基体１０を通して画像を目視した際に、当該画像が正転画像（通常イメージ）として見えるように、前記画像受像層２０の表面に反転画像（鏡像）を形成する。さらに、該反転画像が形成されていない側の面に、機能性制御手段を設ける構造を有することが好ましい。つまり、図１に示すように、画像は矢印Ａ側から画像受像層２０の表面に形成され、矢印Ｂが示す面に光沢制御手段（機能性制御手段）が設けられる。かかる電子写真用ラミネートフィルムによれば、基体１０において、画像が形成される面と、光沢制御手段が設けられる面とが異なるため、形成された画像品質に悪影響を与えることなく、同時に各種機能を制御することができる。
【００４３】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムに使用可能な基体１０は、透明性を有することが望ましい。ここで、透明性とは、例えば、可視光領域の光をある程度、透過する性質をいい、本発明においては、少なくとも形成された画像が、画像が形成された面と反対側の面から基体１０を通して目視できる程度に透明であればよい。
【００４４】
上記基体１０としては、プラスチックフィルムが代表的に使用される。この中でも、ＯＨＰフィルムとして使用できるような光透過性のあるフィルムである、ポリアセテートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂フィルムなどを好ましく用いることができる。
【００４５】
また、上記各種プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルム、特に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のエチレングリコール成分の半分前後を１，４−シクロヘキサンメタノール成分に置き換えたＰＥＴＧと呼ばれるものや、前記ＰＥＴにポリカーボネートを混ぜアロイ化させたもの、さらに二軸延伸しないＰＥＴで、Ａ−ＰＥＴと呼ばれる非晶質系ポリエステル等をより好ましく用いることができる。
【００４６】
前記ポリエステル等の材料は、従来カード用の基材（コア）材料として用いられてきたポリ塩化ビニルが、可燃物廃棄時の燃焼によるダイオキシン発生させるものとして環境に良いものではないことが認識され、使用されなくなってきたことにも対応できるものである。本発明においては、上記塩素を含まない基材の使用を考慮し、さらなる材料として、前記ポリスチレン系樹脂フィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）樹脂フィルム、またＰＥＴフィルムや、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂フィルムに、ポリエステルやＥＶＡ等のホットメルト系接着剤が付加されているフィルム等も好ましく用いることができる。
【００４７】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムに用いられる基体１０のビカット軟化温度は、７０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、８０〜１２０℃の範囲であることがより好ましい。
上記ビカット軟化温度が７０℃に満たないと、ラミネート工程において、基材（コア）にラミネートフィルムを十分に密着・接着させることができない場合がある。また、ビカット軟化温度が１３０℃を超えると、上記密着・接着は十分であっても画像（画像形成材料）または後述する塗工層が軟化しすぎてしまい、画像に欠陥（画像流れ）が発生したりしてしまう場合がある。
【００４８】
上記ビカット軟化温度とは、熱可塑性樹脂の軟化温度評価の一方法から測定されるものであって、その測定方法は、成形されたプラスチック材料の耐熱性を試験する方法として、熱可塑性樹脂に対しては、ＪＩＳ Ｋ７２０６やＡＳＴＭ Ｄ１５２５、ＩＳＯ３０６にその方法が規定されている。
本発明においては、厚さ２．５ｍｍの試験片を用い、その表面に断面積が１ｍｍ２の針状圧子をセットし、この圧子に１ｋｇの荷重を載せ、試験片を加熱する油槽の温度を徐々に上昇させていき、上記圧子が、試験片中に１ｍｍ進入したときの油温をビカット軟化点温度とした。
【００４９】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムに用いられる基体１０は、その少なくとも片面の表面抵抗値が１０^８〜１０^１３Ω／□の範囲であることが好ましく、１０^９〜１０^１１Ω／□の範囲であることがより好ましい。
上記表面抵抗値が１０^８Ω／□に満たないと、特に、高温高湿時に画像記録体の抵抗値が低くなりすぎ、例えば転写部材からの転写トナーが乱れる場合があり、また、表面抵抗値が１０^１３Ω／□を超えると、画像記録体として使用されるラミネートフィルムの抵抗値が高くなりすぎ、例えば転写部材からのトナーをフィルム表面に移行できず、転写不良による画像欠陥が発生する場合がある。
【００５０】
なお、上記表面抵抗値は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、円形電極（例えば、三菱油化（株）製ハイレスターＩＰの「ＨＲプローブ」）を用い、ＪＩＳ Ｋ６９９１に従って測定することができる。
また、電子写真用ラミネートフィルムにおいて、片面のみが上記範囲の表面抵抗値を有する場合には、当該面は画像が形成される側の面であることが好ましい。
【００５１】
前記基体１０の少なくとも片面の表面抵抗値を１０^８〜１０^１３Ω／□の範囲に制御するにあたっては、基体１０となるフィルム製造時、直接界面活性剤、高分子導電剤や導電性微粒子などを樹脂中に添加したり、上記フィルム表面に界面活性剤を塗工したり、金属薄膜を蒸着したり、あるいは接着剤などに界面活性剤などを適量添加したりすることで調整することができる。
【００５２】
上記界面活性剤としては、例えば、ポリアミン類、アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類、ベタイン系両性塩類などのカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェートなどのアニオン系界面活性剤、脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤の中でも、昨今の電子写真用の負帯電型トナーと相互作用の大きいカチオン系界面活性剤が、転写性の向上に有効となる。
【００５３】
カチオン系界面活性剤の中でも、４級アンモニウム塩類が好ましい。４級アンモニウム塩類としては下記の一般式（Ｉ）で代表される化合物が好ましい。
【００５４】
【化３】

【００５５】
式中、Ｒ^１は炭素数６〜２２までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜６までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は同一または異なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表す。該脂肪族基とは、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基をいう。上記芳香族基とは、ベンゼン単環、縮合多環のアリール基を表す。これらの基は、水酸基のような置換基を有していてもよい。Ａはアミド結合、エーテル結合、エステル結合、フェニレン基を表すが、これはなくてもよい。Ｘ⁻は、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオンを表し、これらのイオンは置換基を有してもよい。
【００５６】
また、基体１０としては、既述のプラスチックフィルム以外に、透明性を有する他の樹脂や、透明性を有するセラミックが使用でき、また、これらに顔料や染料などが添加され着色されていてもよい。また、基体１０は、フィルム状、板状であってもよいし、可とう性を有しない程度、または、基体１０としての要求に必要な強度を有する程度に厚みを有する形状であってもよい。該厚みとしては、５０〜５０００μｍの範囲が好ましく、１００〜１０００μｍの範囲がより好ましい。
【００５７】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像が良好に形成されるように、基体１０の表面に、少なくとも１層以上の画像受像層２０が形成される。
前記画像受像層２０は、上記基体１０の少なくとも片面に形成されるが、上記画像受像層２０は、ポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有することが必要である。
【００５８】
また、本発明の電子写真用ラミネートフィルムにおいては、前記画像受像層２０の表面にトナー画像が形成されるため、該トナー画像が定着時に画像受像層２０の構成材料と親和性よく相溶することが好ましい。この観点から、トナーがワックス成分及び樹脂成分を含む場合には、トナーを構成する樹脂成分と親和性を有する第１の樹脂を含む必要がある。この第１の樹脂としては、トナーを構成する樹脂と同じ種類の樹脂を使用することが親和性の点で好ましい。
この観点から、カラートナーの結着樹脂としては通常ポリエステル樹脂が用いられるため、画像受像層２０がポリエステル樹脂を含むことが必要となる。
【００５９】
しかし、前記定着部材にオイルを塗布しないで定着する場合に用いるオイルレストナーにはかなりの量のワックスが含まれ（結着樹脂１００質量部に対し、０．１〜３０質量部程度）、当該ワックスは一般的にポリエステル樹脂とは相溶しないため、定着後に前記オイルレストナーの主にトナー表面に存在したワックスが、画像受像層２０の表面に浮き出てしまうこととなる。そして、この表面に浮き出たワックスが、ラミネート時の基材との接着性を低下させることとなり、ラミネートフィルムと基材との密着性が悪化することとなる。
【００６０】
本発明においては、上記のようなトナー中のワックスの浮き出しを防止するために、画像受像層２０に当該ワックスと親和性を有する第２の樹脂を含有させる必要がある。この第２の樹脂成分として、本発明においては、ポリビニルアセタール樹脂を用いる。該ポリビニルアセタール樹脂は、ポリプロピレンや天然ワックスなどのワックスと親和性がよく相溶しやすいため、定着時にトナーの結着樹脂だけでなくワックスも画像受像層２０中に溶け込むこととなり、前記のようなラミネート後の基材との接着性を低下させることがない。
【００６１】
本発明において用いることができる前記ポリエステル樹脂としては、特に制限されるものではない。
一般的に上記ポリエステルは、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。ポリエステルを構成する多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類があるが、本発明に用いられるポリエステルとしては、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとを用いることが特に好ましい。
【００６２】
また、前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、その他の２価カルボン酸などがあるが、本発明ではイソフタル酸とテレフタル酸とが製造上、また材料入手性、コストなどで特に好ましく利用できる。なお、通常フタル酸は、イソフタル酸とテレフタル酸という構造異性体をもち、そのため、ポリエステルを製造するにあたり、上記両者がほぼ半分の割合で必然的に混入する。
【００６３】
上記のうち本発明に用いるポリエステル樹脂としては、耐光性に優れるという観点から、下記構造式（Ｉ）で示される構造単位からなり、数平均分子量が１２，０００〜４５，０００の範囲であるポリエステル樹脂（以下、「特定ポリエステル樹脂」という場合がある）が好ましい。
【００６４】
【化４】

【００６５】
上記構造式（Ｉ）において、ｎ及びｍは１以上の整数を表し、ｎ／ｍ（モル比）が１〜９の範囲となる関係にある。ｎ／ｍは１．２〜３．０の範囲であることが好ましく、１．４〜２．３の範囲であることがより好ましい。
【００６６】
ｎ／ｍが１未満の場合、合成されたポリエステル樹脂の耐光性が低下する問題を有する。また、基体１０としてＰＥＴフィルムを用い、さらに画像受像層２０に添加剤を加えると、基体１０と画像受像層２０との接着性が低下するという問題を有する。一方、ｎ／ｍが９より大きい場合、ポリエステル樹脂を溶解させる溶媒が限られ、塗工に適した溶剤に溶解しなくなってしまい、通常の塗工／表面処理ができなくなる場合がある。
【００６７】
また、上記構造式（Ｉ）で表されるポリエステル樹脂は、数平均分子量が１２，０００〜４５，０００であることが好ましく、１８，０００〜３０，０００の範囲であることがより好ましく、２２，０００〜２６，０００の範囲であることがさらに好ましい。
【００６８】
数平均分子量が１２，０００より小さい場合、上記のｎ／ｍが１〜９の範囲であっても、樹脂の軟化点が低くなり常温においても粘性が発現する問題を有している。一方、数平均分子量が４５，０００を超えると、軟化点の温度が高すぎて、画像（トナー）の定着性が悪化する問題を有する。
【００６９】
また、上記構造式（Ｉ）で表されるポリエステル樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５〜９５℃の範囲であることが好ましく、６０〜７５℃の範囲であることがより好ましい。
【００７０】
上記構造式（Ｉ）で表されるポリエステル樹脂は、多価カルボン酸成分としてのテレフタル酸及びイソフタル酸と、多価ヒドロキシ化合物としてのエチレングリコール及びネオペンチルグリコールと、から合成される。構造式（Ｉ）における左の構造単位は、テレフタル酸またはイソフタル酸と、エチレングリコールと、からなり、また、右の構造単位は、テレフタル酸またはイソフタル酸と、ネオペンチルグリコールと、からなる。このため、構造式（Ｉ）で表されるポリエステル樹脂を合成する際に、前記のように、ｎ／ｍを１〜９（モル比）の範囲とするには、エチレングリコールが１に対して、ネオペンチルグリコールが１〜９のモル比を有するように調整すればよい。
本発明において用いられるこの特定ポリエステル樹脂の合成法については、特開昭５０−１００１２３号公報などに詳細に記載されている。
【００７１】
また、画像受像層２０は、特定ポリエステル樹脂の他に、本発明の効果を損なわない程度に、他のポリエステル樹脂を併用することができる。併用可能なポリエステル樹脂としては、後述する光沢制御層（機能性制御手段）を構成する熱溶融性樹脂の１つとして記載されているポリエステル樹脂を用いることができる。
【００７２】
本発明においては、トナーの構成樹脂がポリエステル樹脂である場合に、前記のように画像受像層２０にポリエステル樹脂と共にポリビニルアセタール樹脂が含有されることが必要である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアセタール化したものをいい、ポリビニルアセタール樹脂には、ＰＶＡにブチルアルデヒドを反応させたポリビニルブチラール樹脂、ホルムアルデヒドを反応させたポリビニルホルマール樹脂などがある。
【００７３】
これらポリビニルアセタール樹脂は、以上のようにＰＶＡをアセタール化させた材料であるが、完全にアセタール化させることはできず、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙによると、理論的アセタール化度は８１．６ｍｏｌ％といわれている。また、ＰＶＡを製造する際にも少量のアセチル基が残るため、実際のアセタール化度は理論値より若干低いと推定されている。従って、ポリビニルアセタール樹脂はアセタール化度、水酸基、アセチル基の組成割合により物理的、化学的性質を異にし、重合度によって熱的、機械的性質、溶液粘度が変わるものである。
【００７４】
なお、画像受像層２０にポリビニルアセタール樹脂を用いるのは、既述の如く、基材であるプラスチックフィルムとの接着性、及び画像形成材料（オイルレストナー）との接着性（相溶性）がよいからである。
【００７５】
既述の如く、前記画像受像層２０にポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とが含有される場合、本発明においては、前記画像受像層中のポリエステル樹脂の質量Ａとポリビニルアセタール樹脂の質量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が、９０／１０〜２０／８０の範囲であることが好ましく、８０／２０〜３０／７０の範囲であることがより好ましい。
【００７６】
前記質量比（Ａ／Ｂ）におけるＡが９０／１０を超える量となると、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が少なすぎ、画像受像層としてトナー中のワックスと相溶することができない場合がある。また、Ｂが２０／８０を超える量となると、画像受像層の透明性が低下する場合がある。
【００７７】
前記画像受像層２０は、画像の定着時、定着部材への付着、巻き付きを防止するためには、定着部材への低付着性材料である天然ワックスや合成ワックス、あるいは離型性樹脂、反応性シリコーン化合物、変性シリコーンオイルなどの離型性材料を含有することが好ましい。
【００７８】
具体的には、カルナバワックス、密ロウ、モンタンワックス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックスなどの天然ワックスや低分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量酸化型ポリプロピレンワックス、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、サゾールワックスなどの合成ワックスなどが挙げられ、これらは単独使用に限らず混合して複数使用することができる。
【００７９】
また、離型性樹脂としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、あるいはシリコーン樹脂と各種樹脂との変性体である変性シリコーン樹脂、たとえばポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、ポリイミド変性シリコーン樹脂、オレフィン変性シリコーン樹脂、エーテル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、カルボキシ変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、光硬化性シリコーン樹脂を添加することできる。
【００８０】
上記変性シリコーン樹脂は、画像形成材料としてのトナー樹脂や本発明の熱溶融性樹脂からなる樹脂粒子との親和性が高く、適度に混和、相溶し、溶融混和するため、トナー中に含まれる顔料の発色性に優れ、また同時に、シリコーン樹脂による離型性のため定着部材と電子写真用ラミネートフィルムとが熱溶融時に付着するのを防止することができるものと考えられる。
【００８１】
さらに、本発明においては、より低付着性とするため反応性シラン化合物と変性シリコーンオイルとを混入させてもよい。反応性シラン化合物は、塗工層樹脂と反応すると同時に変性シリコーンオイルと反応することにより、これらがシリコーンオイルの持つ液体潤滑剤以上の離型剤として働き、しかも硬化反応することにより離型剤として塗工層中に強固に固定化され、機械的摩耗や溶媒抽出などによっても離型剤が脱落しないことが見出された。
【００８２】
これらのワックスや離型性樹脂は、前記熱溶融性樹脂からなる樹脂粒子と同様に、粒子状態などで共存させてもよいが、好ましくは熱溶融性樹脂中に添加し、樹脂中に分散、相溶した状態で、熱溶融性樹脂中に取り込んだ状態で利用することが好ましい。
【００８３】
本発明における画像受像層２０は、少なくとも最表面に塗工された層の表面抵抗値が、１０^８〜１０^１３Ω／□の範囲であることが好ましく、１０^９〜１０^１１Ω／□の範囲であることがより好ましい。表面抵抗値が上記範囲内にないと、前記塗工層を有しない電子写真用ラミネートフィルムと同様の不具合が発生する場合がある。
【００８４】
上記塗工層の表面抵抗値は、帯電制御剤として高分子導電剤、界面活性剤や導電性金属酸化物粒子を塗工層中に添加することにより、上記範囲内とすることができる。また、搬送性を向上させるためマット剤が添加されることが好ましい。
【００８５】
上記界面活性剤としては、前記基体１０の表面抵抗値制御のために表面塗工、添加される４級アンモニウム塩類などの界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００８６】
また、導電性金属酸化物粒子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ_３等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、これらの複合してを使用してもよい。また、金属酸化物としては、異種元素をさらに含有するものが好ましく、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯに対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ_２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、ＳｂをドーピングしたＳｎＯ_２が、経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。
【００８７】
前記マット剤に使用される潤滑性を有する樹脂としては、ポリエチレン等のポリオレフィン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（Ｒ））等のフッ素樹脂；を挙げることができる。具体的には、低分子量ポリオレフィン系ワックス（例えばポリエチレン系ワックス、分子量１０００〜５０００）、高密度ポリエチレン系ワックス、パラフィン系またはマイクロクリスタリン系のワックスを挙げることができる。
また、フッ素樹脂の例としてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液を挙げることができる。
【００８８】
前記樹脂のマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。上記体積平均粒子径は、大きい方が好ましいが、大き過ぎるとマット剤が塗工層から脱離して粉落ち現象が発生し、表面が摩耗損傷し易くなり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することとなる。
さらに、上記マット剤の含有量は、前記塗工層形成樹脂に対して０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることがより好ましい。
【００８９】
上記マット剤は扁平状であることが好ましく、予め扁平状のマット剤を用いてもよいし、軟化温度の比較的低いマット剤を用いて画像受像層２０の塗布、乾燥時の加熱下に扁平状にしてもよい。さらに加熱下に押圧しながら扁平状にしてもよい。但し、塗光層の表面からマット剤が凸状に突き出ていることが好ましい。
【００９０】
マット剤としては、上記以外に無機微粒子（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、タルクまたはカオリン）及びビーズ状プラスチックパウダー（例えば、架橋型ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン）を併用してもよい。
【００９１】
上記のように、ラミネートフィルムの搬送性を良好とするため、マット剤等によりフィルム表面の摩擦を低減する必要があるが、実際の使用上、フィルム表面の静止摩擦係数は、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。またフィルム表面の動摩擦係数は、０．２〜１の範囲であることが好ましく、０．３〜０．６５の範囲であることがより好ましい。
【００９２】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムにおいては、少なくとも画像受像層２０の最表面の塗工層に、目的に応じて抗菌性を有する物質を含むことが望ましい。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。
【００９３】
例えば、有機系の材料では、チオシアナト化合物、ロードプロパギル誘導体、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチルチオ化合物、第四級アンモニウム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フェノール類、ベンズイミダゾール誘導体、ピリジンオキシド、カルバニリド、ジフェニルエーテル等の材料が挙げられる。また、無機系の材料としては、ゼオライト系、シリカゲル系、ガラス系、リン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウム系、ケイ酸塩系、酸化チタン、酸化亜鉛、等が挙げられる。
【００９４】
上記無機系の抗菌剤としての体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．３〜５μｍの範囲であることが好ましい。抗菌剤は基本的に前記画像受像層２０の表面に露出していることが望ましい。よって前記最表面の塗工層の膜厚によって用いる抗菌剤の体積平均粒子径を選択する。体積平均粒径が大き過ぎると、抗菌剤が塗工層から脱離して粉落ち現象が発生し、フィルム表面が損傷し易くなったり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することとなる。
【００９５】
さらに、上記抗菌剤の最表面の塗工層中の含有量は、前記塗工層形成樹脂に対して０．０５〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲であることがより好ましい。
【００９６】
以上、画像受像層に添加する耐光性材料、抗菌性材料、難燃性材料、離型性材料、電荷制御剤及びマット剤について説明してきたが、これらの添加剤は、同様の効果を付加させるために、後述の樹脂及びフィラー等からなる光沢制御層に添加されていてもよい。しかし、上記マット剤は、フィラーとの関係から、光沢制御層には、０．１〜１０質量％の範囲で添加されていることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲で添加されることがより好ましい。また、光沢制御層に添加されるマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【００９７】
前述のように、本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０の画像受像層２０が形成される面と反対側の面に機能性制御手段が設けられることが好ましい。
上記機能性制御手段は、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、及び帯電性を制御する機能から選択される、少なくとも１つ以上の機能を有するものであることが好ましく、具体的には、基体１０の表面に対し、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、導電性、さらに好ましくは耐湿性、耐熱性、撥水性、耐磨耗性及び耐傷性などの様々な機能を付加及び／または向上させるために設けられる。これにより、前記機能性制御手段を有する電子写真用ラミネートフィルムは、様々な使用条件に対して耐性を有することができる。
【００９８】
以下、特に、光沢性の制御に対しての機能性制御手段を例示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
光沢性の制御は、基体１０の表面に形成された画像の「ギラツキ」を抑制し、どの角度から見ても視認性が向上するように行われる。光沢性を制御する機能性制御手段としては、例えば、前記図１に示すように、基体１０の表面に設けられた光沢制御層から構成されてもよいし、基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施すことで基体１０が光沢制御機能を有するように設けられてもよい。
【００９９】
上記基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施す方法としては、機械的手段を用いて、基体１０の表面に凹凸を形成する方法がある。基体１０の表面に深さ３〜３０μｍ程度の凹凸が形成されると、その基体の表面に光散乱が生じることになり、凹凸のサイズ、粗さ、深さ等を変化させることで、所望の光沢性処理を行うことができる。前記機械的手段としては、サンドブラスト法、エンボス法、プラズマエッチング法や、その他の公知の機械的表面処理方法を使用することができる。
【０１００】
サンドブラスト法は、有機樹脂、セラミック及び金属などの不定形、または定型粒子を砥粒として、材料表面に連続して叩き付けることにより、表面を粗面化する方法である。エンボス法は、予め、凹凸を形成した型を作製し、これと材料とを接触させることにより、型の凹凸を材料表面に転写する方法である。プラズマエッチング法は、プラズマ放電による分子解離の結果、発生する励起分子、ラジカル、イオンなどを利用してエッチングする方法である。エッチングは、生成する励起種と材料との反応によって生成される揮発性化合物の蒸発によって進行する。
【０１０１】
光沢性を制御する機能性制御手段が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、ポリマーの相分離を利用することで形成することができる。これは、光沢制御層を形成する樹脂の中に、これと相溶性のない樹脂を添加し、層形成後、乾燥中に相分離を発生させ、それによって表面に凹凸を発生させる方法である。相溶性のない樹脂の種類、添加量、乾燥条件などを制御することにより、相分離の状態を変化させることができ、これにより表面の凹凸が制御され、結果として、表面の光沢性を制御することができる。
【０１０２】
また、光沢性を制御する機能性制御手段が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、少なくとも、結着剤とフィラーとから構成されてもよい。光沢制御層に含有する結着剤としては樹脂を使用することができる。この樹脂としては、基体１０との親和性、材料選択の多様性、安定性、コスト、作製工程の容易さなどから、画像形成材料（トナー）で用いられている熱溶融性樹脂で構成されていることが好ましい。
【０１０３】
光沢制御層の膜厚は、皮膜形成の安定性のために０．０１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、フィラーを安定的に内包し、基体１０との接着性を確保するために０．１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１０４】
機能性制御手段としての層や後述する塗工層に用いる熱溶融性樹脂は、画像形成材料として用いられてものであれば、特に制限なく利用できるが、例えば、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマー類；等のうちの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
これらの中では、特にスチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく用いられる。
【０１０５】
さらに、本発明で使用し得る熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン樹脂等を単独もしくは混合した形で用いることもできる。
上記ポリエステルは、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。ポリエステルを構成する多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−プタンジオール等のジオール類；水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物；その他の２価アルコール、ビスフェノールＡ等の２価フェノール等が挙げられる。
【０１０６】
また、前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸（イソフタル酸、テレフタル酸）、その他の２価カルボン酸、あるいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘導体などがあげられる。これらの２価のヒドロキシ化合物及びカルボン酸に加えて、得られる熱可塑性樹脂をテトラヒドロキシフラン不溶物が生じない程度に非線形化するために、３価以上の多価ヒドロキシル化合物及び／または３価以上の多塩基性カルボン酸を加えることもできる。
【０１０７】
これらの中で特に望ましいのは、２価のカルボン酸としてフタル酸を用い、多価ヒドロキシ化合物として、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとを用い、所定の組成比で重縮合させた線状飽和ポリエステル樹脂である。上記組成比としては、テレフタル酸とイソフタル酸とをモル比で１：１程度、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとをモル比で７：３〜１：９の範囲とし、２価のカルボン酸と多価ヒドロキシ化合物とを約１：１で混合して重合させたものが望ましい。
【０１０８】
さらに、光沢制御層を構成する樹脂は、その被膜強度を上げるために、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などの硬化性樹脂から構成されていてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては、加熱すると硬化（不溶化）する樹脂として通常知られているものを適用できる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、ポリエステルポリオールをメラミンで硬化させた樹脂、及びアクリル酸をメラミンで硬化させた樹脂等である。また熱硬化性樹脂の構成成分であるモノマーを組み合わせて用いてもよい。
【０１０９】
その他に、熱可塑性樹脂でも架橋によって硬化し耐熱性を有する樹脂であれば、本発明における熱硬化性樹脂として用いることができる。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性アクリル樹脂を使用することが好ましい。当該熱硬化性アクリル樹脂は、少なくとも１種のアクリル系単量体、あるいはアクリル系単量体及びスチレン系単量体を重合してなる共重合体を、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物によって架橋させたものである。
【０１１０】
上記アクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリル；アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のアミノ基含有ビニルモノマー；等を使用することができ、またスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−エチルスチレン等を使用することができる。
【０１１１】
また、硬化が熱硬化に限られないが、硬化性シリコーン樹脂も好ましく用いることができる。一般に、シリコーン樹脂は、その分子構造により、シリコーンオイルやシリコーンゴム等の材料となる直鎖状構造をとるシリコーン樹脂と、３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂とに分類される。また、離型性、接着性、耐熱性、絶縁性及び化学的安定性等の諸性質は、シリコン原子に結合している分子（有機分子）やその重合度等によって決定される。本発明で使用可能な硬化性シリコーン樹脂は、前記３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂である。該３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂は、通常、多官能性（３官能性、４官能性）単位から重合され、架橋構造を持つ。
【０１１２】
なお、前記直鎖状構造をとるシリコーン樹脂には、分子量が低く、シリコーンオイルとして、絶縁油、液体カップリング、緩衝油、潤滑油、熱媒、撥水剤、表面処理剤、離型剤、消泡剤等に利用されるものや、加硫剤等を添加後、加熱硬化によって、分子量（シロキサン単位）５０００〜１００００程度に重合されたシリコーンゴム等があるが、前記硬化性シリコーン樹脂としては適切でない。
【０１１３】
前記硬化性シリコーン樹脂は、その分子量単位によって、有機溶媒に溶解可能で比較的低分子量であるシリコーンワニスと、高重合度のシリコーン樹脂等とに分類される。また、前記硬化性シリコーン樹脂は、生成段階における硬化反応によって、縮合型、付加型、輻射線型（紫外線硬化型、電子線硬化型）等に分類される。また、塗布形態によっては、溶剤型、無溶剤型等に分類される。
【０１１４】
上記硬化反応を支配する因子としては、反応基種類、反応基数、硬化時間、温度、照射エネルギー等が挙げられる。また、当該硬化反応を制御する方法としては、例えば、単官能性や２官能性のポリジメチルシロキサンや、反応抑制剤（アセチレンアルコール類、環状メチルビニルシクロシロキサン、シロキサン変性アセチレンアルコール類等）等を添加する方法や、触媒量、反応温度、反応時間、ＵＶ照射強度等を調整する方法等が挙げられる。このように硬化反応を制御することにより、硬化性シリコーン樹脂の分子量、反応基としてのシラノール残存量等を調節することができるため、離型性、硬さ、接着性、表面硬度、透明性、耐熱性、化学的安定性等を自由に制御することが可能となる。
【０１１５】
また、前記硬化性シリコーン樹脂を硬化させる段階では、前記基体１０と、該硬化性シリコーン樹脂との間に強固な結合が形成される。したがって、前記基体１０の表面に形成される前記光沢制御層は、基体１０に対して優れた接着強度を有するため、基体１０から剥離することがない。
【０１１６】
前記光硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物（低分子量物に限らず、高分子をも含む）と、光硬化に必要な開始剤と、紫外線吸収剤などの下地（着色層、場合により基体層）保護材料と、さらに、必要によりシート保持性改良のための樹脂などの高分子量物と、を主成分とするものが挙げられる。
【０１１７】
前記電子線硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物と、下地保護材料（紫外線吸収剤）と、必要により樹脂と、を主成分とするものが挙げられる。
上記分子中に反応性二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプがある。また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレートなどのオリゴマー等もある。さらに、ビニル基やアリル基を有する、例えば、スチレンモノマー、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、ペンテン、ヘキセン、不飽和化合物等がある。
【０１１８】
これらの化合物には、さらに、光沢制御層の密着性や下地保護材料との相溶性を改善のために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基等の極性基を導入されることがある。
【０１１９】
光硬化用重合開始剤は、特に、紫外線で硬化させる場合に添加される。この光硬化用重合開始剤は通常光開始剤といわれるもので、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などの光開始剤が好適に用いられる。上記ベンゾインエーテル系としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等がある。アセトフェノン系としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等がある。ベンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベレノン等がある。チオキサントン系としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−エチルアントラキノン等がある。
【０１２０】
上記光開始剤は、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の範囲で添加される。また、光開始剤は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。
【０１２１】
前記下地保護用、特に耐光性の材料としては、市販されている紫外線吸収剤等を用いることができる。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、有機系の材料ではフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系；等の材料が挙げられる。
また、無機系の材料としては酸化亜鉛、酸化チタンの酸化物微粒子、その他、酸化鉄、酸化セリウムなどの金属酸化物微粒子が挙げられる。
【０１２２】
上記紫外線吸収剤としては、特に前記有機系材料が好ましく、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０１〜４０質量部、好ましくは０．１〜２５質量部の範囲で添加される。また、紫外線吸収剤は、下地保護を良好にするために１種に限らず、２種以上を併用することが好ましい。また、場合によってはヒンダードアミン系光安定剤や酸化防止剤を添加することも好ましい。
【０１２３】
前記下地保護用の別の耐光性材料としては、市販されている酸化防止剤等を用いることができる。添加する材料は、紫外線吸収剤同様組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、リン酸系、イオウ系、フェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２４】
また、難燃性の制御は、制御面側から加えられる燃焼炎に対して耐性を示すように行われる。難燃性材料としては、ハロゲン系、リン系、無機系難燃剤などの添加型難燃剤を用いることが出来る。これらの難燃剤はそれぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２５】
難燃剤として、ハロゲン系やリン系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、これらの難燃剤総量が５〜５０質量部の範囲で配合されることが好ましく、６〜４０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。難燃剤の配合量が、５質量部未満では、高度の難燃化が難しく、一方、５０質量部を越える量を配合しても難燃化は余り改良されず、不経済となるという問題を有する。
【０１２６】
一方、難燃材料として、無機系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、無機系難燃剤が３０〜２００質量部の範囲で配合されることが望ましく、４０〜１５０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。無機系難燃剤に配合量が３０質量部未満では、無機系難燃剤単独では十分な難燃化が難しいので、有機系難燃剤の併用が必要となる。一方、２００質量部を越える量を配合した場合には、耐摩耗性が劣り、耐衝撃強度の低下などの機械的強度の低下、可撓性がなくなり、かつ低温特性が劣る。
無機系難燃剤は、燃焼したときにハロゲンガスなどの有害ガスの発生が無いという利点を有するため、難燃剤として特に有用である。
【０１２７】
前記シート保持性改良材としての高分子量物は、シートの取り扱い性（可撓性）改善やシート表面のタック改善のために添加する反応性二重結合を持たないもので、二重結合を有する化合物と相溶性の良好な材料が選定される。例えば、二重結合を有する化合物がウレタン骨格で（メタ）アクリロイル基を有するものであれば、メチルメタクリレートからなるアクリル樹脂やポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などを用いることができる。上記高分子量物選択の目安としてはＳＰ（ソルビリティパラメータ）値があり、この値の近い材料の組合せが好ましい。この高分子量物としては、上記のほかに、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が用いられる。
【０１２８】
これらの高分子量物には、さらに、光沢制御層の基体１０との密着性や下地保護材料との相溶性を改善するために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基などの極性基を、導入することがある。また、光沢制御層には必要に応じて過酸化物が添加され得る。当該過酸化物としては通常の有機過酸化物が用いられ得るが、より好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、分解温度が１００℃以上の有機過酸化物である。
【０１２９】
具体的には、例えば、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。上記過酸化物の添加量は、前記（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部の範囲であることが好ましい。また、過酸化物は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。これらの過酸化物の添加によって、光の照射で硬化しにくい部分をさらに熱硬化させることができる。
【０１３０】
また、光沢制御層を構成する結着剤としては、前記樹脂の代わりに水溶性の結着剤を使用することもできる。該水溶性の結着剤としては、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉、自家変成澱粉及び各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシルエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはその誘導体などの水溶性高分子が使用される。これら水溶性高分子は、目的に応じて数種類を混合して使用することが可能である。
【０１３１】
光沢制御層には、さらに必要に応じて少量の顔料、染料等の着色剤や硬度を高めるための高硬度の微粒子材料が添加される。上記着色剤としては、塗料で用いられる顔料、染料を使用し得る。該顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン系顔料、キナクリドン系顔料などがある。上記染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベンゼン系染料などがある。また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉などの金属粉等を着色剤として用いてもよい。これらの材料はできるだけ微粒子のものが好ましい。また、硬度を高めるための材料としては、必要により、微粒子（体積平均粒子径：２０ｎｍ以下）の酸化チタンやシリカ、ダイヤモンド等が用いられる。これらの着色剤等を添加した場合は、前記光開始剤としては、着色剤の吸収の少ない波長の光で開始反応を行うものを用いることが好ましい。
【０１３２】
以下に、光沢制御層に関し、アクリル系を中心とした材料の組合せの例について示す。その他の系についても同様に材料を組合わせることができる。
Ｉ：（ａ）重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＩ：（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＩＩ：（ｆ）分子中に反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＶ：（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
【０１３３】
なお、電子線硬化性の光沢制御層は、例えば、上述の光硬化性樹脂を用いた光沢制御層の配合から光開始剤を除いたものが用いられる。
【０１３４】
前記光沢制御層の配合中に示された（ａ）重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルと、スチレン誘導体モノマー等やマレイン酸系モノマーとを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１３５】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１３６】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｆ）分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂、（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸と；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレート等アジリジニルを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる官能基を有するアクリル系共重合体に、上記官能基を有するモノマーを付加することによって得ることができる。
【０１３７】
これらのアクリル樹脂（ａ）、（ｄ）、（ｆ）、（ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、反応開始剤を用いて重合反応を行う際の条件により変化させることが可能である。本発明に用いられるアクリル樹脂は、その重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましく使用される。重量平均分子量が２０，０００を下回ると、ラミネートフィルムの貼付作業時の延伸に対して十分な伸びが得られず、クラックが発生するおそれがある。重量平均分子量が１，０００，０００を上回ると、樹脂の溶剤への溶解がしにくくなり、光硬化性樹脂組成物から光沢制御層を作製することが困難となる。例えば、溶剤キャステイングによって光沢制御層を作成する場合には、溶剤粘度が高くなるので樹脂を低濃度でしかキャステイングできず、そのため光沢制御層の膜厚を厚くすることが難しくなる。
【０１３８】
また、これらのアクリル樹脂は、光沢制御層硬化後の硬度と耐擦傷性との関係からＴｇ（ガラス転移点）が−２０〜１００℃の範囲のものが好ましい。しかし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法での硬度で２Ｂ以下（２３℃）の場合や、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合は、これら範囲外であっても適用可能である。アクリル樹脂は、前記の分子量範囲であれば異なる種類のものを組み合わせて用いてもよい。上記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）は、水酸基、アミノ基及びカルボキシル基等の官能基を有するため、上記架橋剤によって架橋され、そのことによりシートの可撓性を向上することができる。
【０１３９】
前記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）の官能基価｛ＯＨ基価とＮＨ_２基価（ＮＨ_２：重合時添加するＮＨ_２基の量をＯＨ価と同様の計算、もしくはＮＨ_２基を亜硝酸と反応させＯＨ基に変えて定量したもの）とＣＯＯＨ基価（ＣＯＯＨ価：重合時添加するＣＯＯＨ基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＣＯＯＨ基をＫＯＨで滴定した値）｝の総和が２〜５０の範囲であるのものが好ましい。官能基価が２未満であると、光沢制御層の可撓性の向上が望めない場合がある。また、官能基価が５０を超えると、充分な光沢制御層の伸びが得られない場合がある。しかし、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合や、光沢制御層の可撓性が十分である場合は、これら範囲外であっても適用可能である。
【０１４０】
また、これらアクリル樹脂材料は、アクリル樹脂の反応性部分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合体として用いることもできる。この場合、これら反応性アクリル樹脂材料とブロック化する材料としては、アクリル系はもちろんのこと、スチレン系、マレイン酸系、イミド系材料などのアクリルと相溶性のよい材料の他に、シリコーン系、フッ素系材料など、ブロック化できる材料ならどれとの組合せでも構わないものである。この場合、これらの材料の重量平均分子量を前記範囲内として用いる方法と、前述の反応性アクリル樹脂にこれらのブロック重合体をブレンドして用いる方法とがある。
【０１４１】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプなどが挙げられる。
【０１４２】
また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレート等のオリゴマー等もある。これらの低分子量物は、更に、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の官能基を有してもよい。
【０１４３】
前記（ｅ）のイソシアネート系架橋剤とは、分子内に２個以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体、またはこれら単量体のトリメチロールプロパン付加体、イソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性体等を挙げることができる。
【０１４４】
また、前記（ｅ）のメラミン系架橋剤とは、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミノ基を有する材料とホルムアルデヒドを反応させたトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ジメチロール尿素ジメチロールグアニジン、ジメチロールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコールと反応させたエーテル化メラミン樹脂のことである。
【０１４５】
さらに、前記（ｅ）のエポキシ系架橋剤とは、エポキシ基を複数含む多価アルコールのグリシジル化合物のことであり、ルイス酸触媒とともに用いられる。このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロカプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジエンシジオキシド、ヘキサジンジオキシドやフタル酸のジグリシジルエステル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、パラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジアミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジグリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド等を挙げることができる。
【０１４６】
これら架橋剤の添加量は、アクリル樹脂の官能基価：架橋剤の官能基価が、１：０．７〜１．３程度となる量であることが好ましい。しかし、実際は用いるアクリル樹脂との反応性によりアクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決定することが好ましい。
【０１４７】
一方、光沢制御層を構成するフィラーは限定されるものではないが、有機樹脂粒子から構成されるものの場合、具体的には、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマーの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
【０１４８】
これらの中で、スチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく、これら熱溶融性樹脂をフィラーとして使用する場合は、これら樹脂を溶解しない溶媒で塗工することにより、光沢制御層を構成するフィラーとして用いることができるが、好ましくは、これら熱溶融性樹脂に架橋剤などを添加して、架橋構造を持たせた熱硬化性樹脂、先に記載した熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などを微粒子化したものがより好ましく用いられる。
【０１４９】
また、光沢制御層を構成するフィラーが、無機微粒子から構成される場合、具体的な例示物としては、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩酸性炭酸マグネシウム、石英粉、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナなどが挙げられる。
【０１５０】
前記フィラーの形状としては、球状粒子が一般的であるが、板状、針状、不定形状であってもよい。また、フィラーと樹脂との屈折率差は、０．０１以上であることが表面光沢度を制御するためには好ましいが、屈折率差が０．１以上であることがより好ましい。
また、フィラーの体積平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましいが、光沢制御層膜厚を考慮すると、０．０１〜５μｍの範囲であることが特に好ましい。
【０１５１】
光沢制御層中におけるフィラーと結着剤との質量比（フィラー：結着剤）は、０．３：１〜３：１の範囲であることが好ましく、０．５：１〜２：１の範囲であることがより好ましい。フィラーの割合が上記範囲内の場合は、画像形成の前後で光沢がほとんど変化しないが、上記範囲よりも少ない場合は、光散乱性が低下してしまい、上記範囲よりも多い場合は、光沢制御層の形成が困難となる場合がある。
【０１５２】
以上、機能性制御手段としての光沢制御層について説明したが、当該機能性制御手段は、前記のように耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、帯電性制御の観点からも設けられるものである。すなわち、機能性制御手段は前記のように、基体１０を介して画像が形成された面（画像受像層２０が形成された面）と反対側の面に設けられるものであり、最終的にラミネートされた場合には、機能性制御手段が設けられた面が外側となるため、耐光性だけでなく、例えば、使用中にフィルム面に水がついた場合に、すぐに拭き取れるように離型性を有することが必要であり、また、フィルム表面にはゴミが付着しにくいように、表面抵抗値を１０^１２Ω／□以下とするような帯電性制御が必要となる。また、画像表示物を病院内にて手にとって閲覧したり、壁への表示などにおいて抗菌性が望まれる。さらに、火災時など加熱による燃焼を少しでも押さえ有害ガスの発生をおさえる難燃性が必要となる。
前記耐光性、離型性、帯電性の制御は、本発明に用いられる基体１０や光沢制御層等において説明した材料、方法を適宜使用することにより行うことができる。
【０１５３】
なお、画像受像層（塗工層）及び光沢制御層には、必要に応じて、熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、可塑剤、架橋剤、耐衝撃性向上剤、抗菌性、難燃剤、難燃助剤、及び帯電防止剤などの各種プラスチック添加剤を併用することができる。
【０１５４】
＜コア基材＞
本発明のコア基材は、少なくとも基材の片面に皮膜層を有し、該皮膜層がポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有することを特徴とする。
【０１５５】
図２は、本発明のコア基材の一例を示す概略斜視図である。本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基材３０と、その表面に設けられた皮膜層４０とからなり、該皮膜層４０は、必要により図２に示すように基材３０における両面に設けることができる。
【０１５６】
本発明のコア基材は、上記基材３０の少なくとも片面に皮膜層４０を有し、あらかじめ画像を鏡面形成した電子写真用ラミネートフィルムが画像面を重ね合わせるようにラミネートされることにより、画像を形成した情報記録媒体が作製される。なお、本発明のコア基材とは、必ずしも両面がラミネートされるいわゆるコアである必要はなく、片面がラミネートされるものも含むものである。
【０１５７】
上記ラミネートは、基材３０の片側の面のみに行われてもよいが、コア基材（コア）の両面側になされることが作製された情報記録媒体の反りを防ぐ観点などから好ましく、この場合には、基材３０の両面に皮膜層４０を設けることが電子写真用ラミネートフィルムとの密着性を高め、情報記録媒体としての安定性を高める上で好ましい。
なお、上記基材３０の両面にラミネートされる電子写真用ラミネートフィルムは同一のものであっても、異なるもの（形成された画像のみが異なるものを含む）であってもよい。
【０１５８】
また、基材３０の片面に電子写真用ラミネートフィルムがラミネートされる場合であっても、後述する情報記録媒体作製装置におけるコアの搬送安定性の観点から、基材３０の両面に帯電制御層等としての皮膜層４０が設けられることが好ましい。
【０１５９】
本発明のコア基材に使用可能な基材３０は、透明性を有しないことが望ましい。本発明においては、少なくともラミネート後、ラミネートフィルムに形成された画像が基材３０のラミネート面と反対側の面から基材３０を通して目視できない程度に不透明であればよい。
このため、基材３０としては、白色化したプラスチックフィルムが代表的に使用される。
【０１６０】
上記基材３０としては、前述の電子写真用ラミネートフィルムの基体１０に用いたものと同様のものを用いることができる。この場合、基体１０に用いられる樹脂フィルムと基材３０に用いられる樹脂フィルムとは、同一の材料で構成されてもよく、異なった材料で構成されてもよい。
【０１６１】
プラスチックを白色化する方法としては、白色顔料、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化カルシウム等の金属酸化物微粒子、有機の白色顔料、ポリマー粒子等をフィルム中に混入させる方法が使用できる。なお、前記金属酸化物微粒子としては、既述の画像受像層の表面抵抗値制御に用いた導電性金属酸化物を白色化剤として使用することができ、また、他の白色化剤と併用しても使用しても良い。
また、プラスチックフィルム表面にサンドブラスタ処理やエンボス加工等を施すことにより、プラスチックフィルムの表面を凹凸にし、その凹凸による光の散乱によりプラスチックフィルムを白色化することもできる。
【０１６２】
本発明における基材３０のビカット軟化温度は、７０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、８０〜１２０℃の範囲であることがより好ましい。
上記ビカット軟化温度が１３０℃を超えると、後述するラミネート工程において、電子写真用ラミネートフィルム（オーバーシート）にコア（コアシート）を十分に密着・接着させることができない場合がある。また、ビカット軟化温度が７０℃に満たないと、上記密着・接着は十分であっても、コアが軟化しすぎてしまい、情報記録媒体とした場合に、カール・波打ち・軟化樹脂の流れによる変形や、画像歪みが発生してしまう場合がある。
【０１６３】
本発明に用いられる基材３０としては、厚さ５０〜５０００μｍの範囲のプラスチックからなるフィルムを用いることが好ましく、厚さ１００〜１０００μｍの範囲のＰＥＴＧフィルムを用いることがより好ましい。
【０１６４】
本発明に用いられる基材３０は、その少なくとも片面の表面抵抗値が１０^１３Ω／□以下であることが好ましく、１０^１２Ω／□以下であることがより好ましい。上記、表面抵抗値が１０^１３Ω／□を超えると、他部材との接触帯電によりゴミなどを付着し易くなり、これらがラミネート時に巻き込まれてしまい画像欠陥として発生する場合がある。また、コア基材として、片面のみが上記範囲の表面抵抗値を有する場合には、当該面は、ラミネートフィルムがラミネートされる側の面であることが好ましい。
【０１６５】
前記基材３０の少なくとも片面の表面抵抗値を１０^１３Ω／□以下に制御するにあたっては、前述の電子写真用ラミネートフィルムの基体１０の表面抵抗値制御と同様な方法を採ることができる。
なお、上記表面抵抗値の下限値は１０^８Ω／□程度であることが好ましい。
【０１６６】
また、基材３０としては、既述のプラスチックフィルム以外に、不透明性な他の樹脂や、セラミックが使用でき、また、これらに顔料や染料などが添加され着色されていてもよい。また、基材３０は、フィルム状、板状であってもよいし、可とう性を有しない程度、または、基材３０としての要求に必要な強度を有する程度に厚みを有する形状であってもよい。
【０１６７】
本発明においては、上記コア基材がカード用基材であることが好ましい。そして、最終的な情報記録媒体が例えばＩＣカード等として用いられる場合には、基材３０として、その内部または表面に半導体回路を有するものを用いることができる。
【０１６８】
基材３０中に半導体回路を内蔵させる方法としては、前記半導体回路が固定されたインレットと呼ばれるシートを、基材３０を構成するシート材料間に挟み、熱プレスによって熱融着一体化させる方法が一般的に好ましく用いられる。また、上記インレットシートなしに直接、半導体回路を配置し、同様に熱融着一体化させる方法も可能である。
【０１６９】
その他、上記熱融着によらず、ホットメルト等の接着剤を用いて、前記基材３０を構成するシートどうしを貼り合わせ、同様に、半導体回路を内蔵させることも可能であるが、これらに限られるものではなく、例えば、ＩＣカードに半導体回路を内蔵させる方法であれば、いずれも前記基材３０の製造方法として適用することができる。
さらに、情報記録媒体として使用上問題がなければ、半導体回路を基材３０の内部ではなく、表面に露出した状態で配置することも可能である。
【０１７０】
なお、本発明の情報記録媒体が、ＩＣカードだけでなく、磁気カード等として用いられる場合には、必要に応じて基材３０にアンテナ、磁気ストライプ、外部端子などが埋め込まれる。また、磁気ストライプ、ホログラム等が印刷されたり、必要文字情報がエンボスされる場合がある。
【０１７１】
本発明のコア基材は、電子写真用ラミネートフィルムとの接着が良好に行われるように、基材３０の表面に、少なくとも１層以上の皮膜層４０が形成される。前記皮膜層４０は、上記基材３０の少なくとも片面に形成されるが、上記皮膜層４０は、ポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有することが必要である。
【０１７２】
本発明のコア基材においては、前記皮膜層４０の表面にラミネートフィルム表面に形成されたトナー画像が付着（接着）されるため、該トナー画像がラミネート時に皮膜層４０の構成材料とよく相溶することが好ましい。この観点から、カラートナーの結着樹脂としては通常ポリエステル樹脂が用いられるため、皮膜層４０も前記画像受像層２０と同様にポリエステル樹脂を含むことが必要となる。
【０１７３】
しかし、既述の如く、オイルレストナーにはかなりの量のワックスが含まれ、当該ワックスは一般的にポリエステル樹脂とは相溶しないため、定着後であっても前記オイルレストナーの主にトナー表面に存在したワックスが、前記画像受像層２０のトナー表面に浮き出ている場合がある。そして、この表面に浮き出たワックスが、ラミネート時のラミネートフィルムとコア基材との接着性を低下させることとなる。
【０１７４】
本発明においては、上記のような画像受像層２０のトナー表面にトナー中のワックスが浮き出している場合にも、これによるラミネートフィルムとコア基材との接着性低下を防止するために、コア基材側の皮膜層４０にもポリビニルアセタール樹脂を含有させることとしたものである。そして、前述のように、ポリビニルアセタール樹脂はポリプロピレンや天然ワックスなどのワックスと相溶性がよいため、ラミネート時にトナーの結着樹脂だけでなくワックスも皮膜層４０中に溶け込むこととなり、前記のようなラミネート後のトナーとコア基材との接着性を低下させることがない。
【０１７５】
本発明における皮膜層４０に用いられる前記ポリエステル樹脂及びポリアセタール樹脂としては、特に制限されるものではなく、前述の画像受像層２０に用いられたもの（樹脂種、分子量等）が同様に好ましく使用される。
【０１７６】
また、本発明においては、前記皮膜層４０中のポリエステル樹脂の質量Ｃとポリビニルアセタール樹脂の質量Ｄとの質量比（Ｃ／Ｄ）が、９０／１０〜２０／８０の範囲であることが好ましく、８０／２０〜３０／７０の範囲であることがより好ましい。
【０１７７】
前記質量比（Ｃ／Ｄ）におけるＣが９０／１０を超える量となると、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が少なすぎ、皮膜層としてトナー中のワックスと相溶することができない場合がある。また、Ｄが２０／８０を超える量となると、基材３０との接着性が低下する場合がある。
【０１７８】
また、前記のように、コア基材における基材３０の表面抵抗値は、１０^１３Ω／□以下であることが好ましいが、皮膜層４０を有する場合には、該皮膜層が帯電制御層として機能することが好ましく、皮膜層４０の表面抵抗値が１０^１３Ω／□以下であることが好ましく、１０^１２Ω／□以下であることがより好ましい。
なお、上記表面抵抗値の下限値は１０^８Ω／□程度であることが好ましい。
【０１７９】
表面抵抗値が１０^１３Ω／□を超えると、前記のようにラミネートフィルムとのラミネート時において不純物としてのゴミなどの付着を招き、これらが画像品質を低下させる恐れがあるだけでなく、情報記録媒体作製装置におけるコア基材の搬送時に、重送等の搬送不良が発生する場合がある。したがって、上記範囲の表面抵抗値を有する皮膜層４０は、基材３０の両面に形成されることが好ましい。
【０１８０】
上記皮膜層４０の表面抵抗値は、帯電制御剤として高分子導電剤、界面活性剤や導電性金属酸化物粒子を塗工層中に添加することにより、上記範囲内とすることができる。また、搬送性を向上させるためマット剤が添加されることが好ましい。
【０１８１】
上記界面活性剤やマット剤としては、前述の電子写真用ラミネートフィルムにおける画像受像層２０に用いたものと同様のものを使用することができる。
【０１８２】
また、上記樹脂のマット剤の体積平均粒子径は、０．０１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましい。上記体積平均粒子径は、大きい方が好ましいが、大き過ぎるとマット剤が皮膜層４０から脱離して粉落ち現象が発生し、表面が摩耗損傷し易くなる。
【０１８３】
さらに、上記マット剤の含有量は、前記皮膜層形成樹脂に対して０．１〜３００質量％の範囲であることが好ましく、５０〜１５０質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１８４】
なお、これらのマット剤は、基材３０として用いるプラスチックフィルムの不透明化剤（白色化剤）として利用することができ、また、導電性金属酸化物粒子などと併用しても良い。
【０１８５】
コア基材表面の静止摩擦係数は、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。またフィルム表面の動摩擦係数は、０．２〜１の範囲であることが好ましく、０．３〜０．６５の範囲であることがより好ましい。
【０１８６】
また、金属酸化物粒子やマット剤等の添加により、コア基材表面に凹凸が形成されることで、電子写真用ラミネートフィルムとのラミネーションにおいて、コア基材とラミネートフィルムとの界面、あるいは画像形成剤（トナー）層中に存在する空気を逃がしやすくすることができる。
【０１８７】
さらに、コア基材表面の凹凸を形成させる方法としては、サンドブラストやエンボスなど機械的に表面を荒らす方法を用いても良い。
【０１８８】
本発明のコア基材においても、少なくとも基材３０の最表面の皮膜層４０に、目的に応じて抗菌性を有する物質を含むことが望ましい。添加する材料、粒径、添加量等は、前述の画像受像層２０に用いた場合と同様のもの、方法を採ることができる。
【０１８９】
なお、本発明の情報記録媒体が、基材３０の両面にラミネートフィルムをラミネートせずに片面のみにラミネートされる場合には、基材３０のラミネートされない側の面には、帯電性制御及び／または摩擦低減手段が設けられることが好ましい。
以下、上記帯電性制御及び／または摩擦低減制御手段を例示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９０】
帯電性の制御は、基材３０の表面に形成された皮膜により他部材との接触による帯電を抑制し、コア基材の搬送性が向上するように行われる。帯電性を制御する手段としては、例えば、帯電性制御層を兼ねる皮膜層４０が片面に設けられた基材３０の反対側の面に層として構成されてもよいし、基材３０の表面に、直接帯電性を制御する処理を施すことで基材３０が帯電性制御機能を有するように設けられてもよい。
【０１９１】
上記基材３０の表面に、直接帯電性を制御する処理を施す方法としては、既述の基材３０を構成する樹脂中に金属酸化物粒子や高分子導電剤などを練り込むことにより達成される。
【０１９２】
また、帯電性制御手段が帯電制御層として構成される場合、当該層は、少なくとも、結着剤とフィラーとから構成されてもよい。帯電制御層に含有される結着剤としては樹脂を使用することができ、フィラーとしては有機樹脂微粒子、無機微粒子などを用いることができる。当該樹脂、微粒子としては、既述の電子写真用ラミネートフィルムの機能性制御手段に用いられたものを同様に使用することができる。また、必要に応じて同様の各種添加剤等を使用することができる。
【０１９３】
帯電性制御及び／または摩擦低減手段としての層の膜厚は、層形成の安定性のために０．０１〜１００μｍの範囲であることが好ましく、フィラーを安定的に内包し、基材３０との接着性を確保するために０．１〜５０μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１９４】
前記帯電性制御及び／または摩擦低減手段は、前記のように、基材３０を介して皮膜層４０が形成された面と反対側の面に設けられるものであり、最終的に基材３０の片面にラミネートされた場合であっても、帯電性制御及び／または摩擦低減手段が設けられた面が外側となるため、耐光性だけでなく、例えば、使用中にフィルム面に水がついた場合に、すぐに拭き取れるように離型性を有することが必要であり、また、画像表示物を病院内にて手にとって閲覧したり、壁への表示などにおいて抗菌性が望まれる。さらに、火災時など加熱による燃焼を少しでも押さえ有害ガスの発生をおさえる難燃性も必要となる。
前記耐光性、離型性等の制御は、本発明に用いられる機能性制御手段において説明した材料、方法を適宜使用することにより行うことができる。
【０１９５】
なお、皮膜層、並びに帯電性制御及び／または摩擦低減手段には、必要に応じて、熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、可塑剤、架橋剤、耐衝撃性向上剤、抗菌性、難燃剤、難燃助剤、離型剤及び帯電防止剤などの各種プラスチック添加剤を併用することができる。
【０１９６】
＜電子写真用ラミネートフィルム及びコア基材の製造方法＞
前記画像受像層２０や機能性制御手段としての機能性制御層は、以下の方法によって電子写真用ラミネートフィルムの基体１０の表面に形成される。
上記各層は、少なくとも樹脂とフィラー等とを有機溶媒、もしくは水などを用いて混合し、超音波、ウエーブローター、アトライターやサンドミルなどの装置により均一に分散させ塗工液を作製し、該塗工液をそのままの状態で、基体１０の表面へ塗布あるいは含浸させることによって形成できる。
【０１９７】
塗布あるいは含浸させる方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、ロールコーティング法等の通常使用される方法が採用される。
上記塗工は、例えば光沢制御層と画像受像層２０とを両方有する場合には、どちらを先に塗工してもよいし、同時に塗工してもよい。
【０１９８】
但し、前記塗工液の作製において、溶媒として基体１０の表面を溶解させる良溶媒を使用することが好ましい。このような良溶媒を使用すると、基体１０と塗工層との結びつきが非常に高くなる。その原因は、貧溶媒を使用した場合、塗工層と基体１０との間に明確な界面が存在することで、ラミネート後、フィルムの基体１０との接着性が不十分なのに対し、良溶媒を使用した場合は、上記明確な界面が存在せず、基体１０の表面と塗工された層とが融合したものとなって、接着性が十分高くなるものである。
【０１９９】
なお、上記基体１０表面に対して良溶媒であるとは、溶媒が基体１０の表面に接触した場合、基体１０に何らかの作用を及ぼし、基体１０の表面が少し侵される（溶媒除去後、わずかに表面に曇り等が観察される）程度以上の溶解性を有することをいう。
【０２００】
基体１０の表面に画像受像層２０や機能性制御層を形成する際の乾燥は、風乾でもよいが、熱乾燥を行えば容易に乾燥できる。乾燥方法としては、オーブンに入れる方法、オーブンに通す方法、あるいは加熱ローラに接触させる方法など通常使用される方法が採用される。また、上述した光沢制御層も同様の方法によって形成することができる。
【０２０１】
このようにして基体１０の表面に形成される機能性制御手段としての層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
また、前記画像受像層２０の膜厚は同様に０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
【０２０２】
一方、前記皮膜層４０や帯電性制御及び／または摩擦低減手段も、上記画像受像層２０や機能性制御手段の形成と同様にして、コア基材の基材３０の表面に形成される。
【０２０３】
このようにして基材３０の表面に形成される帯電性制御及び／または摩擦低減手段としての層の膜厚は０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜２０μｍの範囲であることがより好ましい。
また、前記皮膜層４０の膜厚は同様に０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、０．２〜２０μｍの範囲であることがより好ましい。
【０２０４】
＜画像形成方法＞
以上の方法で形成した、機能性制御手段としての機能性制御層及び画像受像層２０を有する未印刷ラミネートフィルムに、電子写真方式によって画像を形成する方法を以下に述べる。
【０２０５】
電子写真方式による未印刷ラミネートフィルムへの画像形成は、電子写真用感光体（像担持体）の表面に均一に電荷を与え帯電させた後、その表面に、得られた画像情報を露光し、露光に対応した静電潜像を形成する。次に、前記感光体表面の静電潜像に現像器から画像形成材料であるトナーを供給することで、静電潜像がトナーによって可視化現像される（トナー画像が形成される）。さらに、形成されたトナー画像を、未印刷ラミネートフィルム表面の画像受像層２０が形成された面に転写し、最後に熱や圧力などによりトナーが画像受像層２０の表面に定着されて、画像記録体ができあがる。ここでいう画像記録体とは、本発明の電子写真用ラミネートフィルムである。
【０２０６】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像形成面をラミネート面とするものであるため、未印刷ラミネートフィルムの表面の画像受像層２０に形成される画像は反転画像（鏡像画像）とする必要があり、前記感光体表面に静電潜像を形成する際には、上記感光体表面に露光される画像情報としては鏡像の情報が提供されることが好ましい。
【０２０７】
前記ラミネートフィルムのラミネート面に転写されるトナー画像は、電子写真用感光体に露光される情報に応じて形成されるものである。そしてこの情報は、画像情報であってもよく、文字情報等であってもよい。
【０２０８】
また、上記情報は可変情報であってもよい。すなわち、前記画像形成において、未印刷ラミネートフィルム表面に形成されるトナー画像は、例えば、複数枚の画像形成においてすべて同一ではなく、１枚ごとに可変情報である情報に応じて異なるトナー画像であってもよい。
【０２０９】
さらに、前記情報は個人情報であってもよい。本発明の情報記録媒体は、既述の如く、キャッシュカードや社員証、学生証、個人会員証、居住証、各種運転免許証、各種資格取得証明などに適用可能なものであり、このような用途に使用される場合、前記情報としては、顔写真、本人照合用画像情報、氏名、住所、生年月日等の個人情報が主体となる。
【０２１０】
前記定着時に、トナーは熱や圧力が同時に印加されるため画像受像層２０の表面に定着される訳であるが、同時にトナーは定着部材と接触するため、トナーが低粘性であったり、定着部材との親和性が高い場合などは、定着部材に一部移行し、オフセットとして定着部材に残留するため、定着部材の劣化を招き、結果として定着器の寿命を短縮してしまうことになる。したがって、電子写真用ラミネートフィルムが画像記録体として使用される場合には、トナー画像の充分な定着性と定着部材との剥離性とを得ることが必要となる。
【０２１１】
しかしながら、本発明に用いる画像受像層２０の表面や基体１０表面は、トナーとの接着性がよいため、トナーが溶融し、粘性が生じる温度以下で十分にラミネートフィルム表面に定着する。この溶融温度を超えて必要以上に定着温度を上げると、基体１０のビカット軟化温度を大きく超える領域となり、基体１０が収縮してシワになったり、変形が大きくなって使用不可になったり、また、定着部材に巻付いて結果として定着器の寿命を短縮してしまう場合がある。
【０２１２】
このため、本発明においては、電子写真用ラミネートフィルム表面に形成されたトナー画像の定着を、該電子写真用ラミネートフィルム表面の温度が、トナーの溶融温度以下となるようにして行うことが好ましい。通常のトナーの溶融温度を考慮すると、前記電子写真用ラミネートフィルムの表面温度が１３０℃以下となるようにして行うことが好ましく、１１０℃以下となるようにして行うことがより好ましい。但し、下限は９０℃程度である。
【０２１３】
上記のように画像記録体表面の温度を１３０℃以下としてトナーの定着を行う場合であっても、前記のような理由から、定着時のラミネートフィルム表面の温度は、前記基体１０のビカット軟化温度以下であることが好ましく、さらには、定着時のラミネートフィルム表面の温度は、トナーの軟化温度と同等程度とすることも可能である。
【０２１４】
また、上記条件で定着を行う場合であっても、基体１０によっては、熱変形を起こす温度領域に入ってしまう場合がある。その場合、特にラミネートフィルムのコシが弱くなり、定着装置の加熱ロールに巻付きやすくなってくる。このような場合は紙などと重ね合わせて搬送し、定着装置でのラミネートフィルムのコシを補ったり、フィルムエッジ部分にガイドが当たるように定着装置内を改造／調整することが望ましい。
【０２１５】
一方、本発明の電子写真用ラミネートフィルムでは、定着時に非画像部でも定着部材と接触することになり、トナーと同様の離型性などの性能が要求されている。
そこで、本発明では、少なくとも基体１０の片面にポリエステル樹脂とポリビニルアセタール樹脂とを含有する画像受像層２０を形成すること必要であり、また、熱溶融性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂が好ましく含まれ、かつ、フィラー等が含まれる帯電性制御層（機能性制御手段）を、ラミネートフィルムの画像が形成されている面の反対側の面に形成することが好ましい。
【０２１６】
そして、上記画像受像層２０には、ポリエステル樹脂に加えポリビニルアセタール樹脂が含まれるため、前記オイルレストナーを用いた場合であっても、前記定着条件でトナー中のワックスが画像受像層２０の表面に浮き出すことなく、トナー全体を画像受像層２０に良好に定着させることができる。
【０２１７】
さらに画像受像層２０及び機能性制御層の両層に、添加剤として離型剤などを好ましく含有させることにより、定着工程における定着部材への付着防止を図り、加えて、電荷制御剤等の添加により電子写真方式における転写性能をも維持することができる。
【０２１８】
＜情報記録媒体及びその製造方法＞
本発明の情報記録媒体は、前記トナー画像が設けられた電子写真用ラミネートフィルムを、丁合い工程においてラミネート面を不透明なコア基材（コア基材）と重ね合わせ丁合いし、ラミネート工程において接合（ラミネート）されて作製される。
【０２１９】
以下、図面を参照して本発明の情報記録媒体の構成及び製造方法を詳細に説明する。
図３は、本発明の情報記録媒体の一例を示す概略斜視図である。図３（ａ）、（ｂ）に示すように、本発明の情報記録媒体は、本発明電子写真用ラミネートフィルム５０（オーバーシート）と、被ラミネート体である本発明のコア基材６０（コアシート）と、から構成される。また、上記電子写真用ラミネートフィルム５０は１枚に限られず、必要であれば、コア基材６０の電子写真用ラミネートフィルム５０が積層されていない側の面に、更にラミネートフィルム７０を積層した構造としてもよい。さらに、必要に応じて、上記以外のシート、層などを設けてもよい。
【０２２０】
この場合、さらに積層されるラミネートフィルム７０は、本発明の電子写真用ラミネートフィルムであってもよいし、他のラミネートフィルムであってもよいが、コア基材６０との高い密着性を確保する観点からは、本発明の電子写真用ラミネートフィルムを用いることが好ましい。
【０２２１】
また、本発明のコア基材は、少なくとも基材の片面に皮膜層を有するため、例えば図３（ａ）において片面のみの皮膜層を有する場合には、該皮膜層はラミネートフィルム１０側の面に形成されていることが好ましく、この場合にはラミネートフィルム１０の画像受像層が形成された面と接着されることにより、最も優れた接着性が発揮される。
【０２２２】
さらに、図３（ｂ）のように、コア基材６０の両面にラミネートフィルムがラミネートされる場合であっても、ラミネートフィルム７０が本発明の電子写真用ラミネートフィルムであるか否か（画像受像層を有しているか否か）にかかわらず、コア基材６０の両面に皮膜層が形成されラミネートフィルム５０、７０と接着されることが同様の理由から好ましい。
【０２２３】
上記電子写真用ラミネートフィルム５０とコア基材６０との重ね合わせは、ラミネートフィルム５０とコア基材６０とを手で保持して揃えることにより行ってもよいし、前記画像形成後に設けられた丁合いトレイなどにラミネートフィルム５０及びコア基材６０を順次排出し、自動的に揃えることにより行ってもよい。
【０２２４】
前記ラミネート工程における圧着方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の各種ラミネート技法、並びにラミネート装置をいずれも好適に採用することができる。本発明においては、熱を加えることによりラミネートするヒートプレス法を用いることが好ましく、例えば、前記ラミネートフィルム５０及びコア基材６０の積層体を、熱ロール対などによるニップ部に挿通させることにより、両者をある程度熱溶融させ熱融着させる、通常のラミネート技法、並びにラミネート装置を用いて、圧着させることができる。
【０２２５】
なお、前述の定着工程を行わないでフィルム表面にトナー画像を形成したラミネートフィルム５０（未定着ラミネートフィルム）をラミネート工程に用いる場合には、前記ラミネート温度を定着工程を経たラミネートフィルム５０を用いる場合に比べ、若干高めにすることにより、トナーの発色性等を確保することができる。
【０２２６】
ラミネートされた前記積層体は、そのまま本発明の情報記録媒体となり得るが、ここで、電子写真用ラミネートフィルムに個別の画像が複数形成されている場合、この各画像毎に裁断し、所定サイズの複数の情報記録媒体を得る。
また、本発明の情報記録媒体は、前記各工程を自動で連続的に行う情報記録媒体作製装置により作製することができる。
【０２２７】
以上説明したように、本発明によれば、少なくとも基体の片面に特定の画像受像層を形成し、該画像受像層の表面に鏡像（ミラーイメージ）の画像を形成することにより、所望の電子写真用ラミネートフィルムを得ることができる。
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、意匠性の高い印刷物に要求される画像品質（色、帯電性、隠蔽性など）や画像形成工程の繰り返し安定性に優れ、傷や異物などによる画像欠陥の発生がなく、しかも、屋外使用においても十分な耐熱性、耐光性を確保したラミネートフィルムである。本発明によれば、上記性能を有する電子写真用ラミネートフィルムであって、オイルレストナーに対しても、オフセットしないラミネートフィルムとその製造方法、及びこれらを用いた画像形成方法を提供することができる。
【０２２８】
また、本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０を介して画像が形成されている面（画像受像層２０が形成される面）と反対側の面に、機能性制御手段を設けることにより、帯電性の他に、耐熱性、耐光性、抗菌性、難燃性、耐湿性、撥水性、耐磨耗性及び耐傷性などの様々な機能を付加及び／または向上させることができる。
【０２２９】
機能が付加及び／または向上された電子写真用画像記録体の具体例としては、画像記録体（電子写真用ラミネートフィルム）の裏面に鏡像を形成し、表面には帯電性制御性、耐光性、抗菌性、難燃性、耐熱性、撥水性、耐磨耗性などを有するシリコーンハードコート層を形成したものを挙げることができ、これらはＩＤカードなど券面印刷や表示ラベルに適している。また、表面に帯電性制御層が形成されたグロスを抑えた電子写真用ラミネートフィルムは、ＩＤ電子写真用ラミネートフィルムとして好適に利用することができる。従って、本発明の電子写真用ラミネートフィルムには、様々な使用態様に対応可能な機能を付加することができる。
【０２３０】
一方、本発明のコア基材は、上記画像受像層と同様の構成の皮膜層を有し、該皮膜層が帯電制御層としても機能することから、情報記録媒体作製装置における搬送においても重送など問題を発生させることがない。さらに、ラミネート工程において、電子写真用ラミネートフィルムとコア基材とが各々の画像受像層と皮膜層とで重ね合され、接着されることにより、オイルレストナーを用いた画像形成システムを用いた場合でも十分な密着性、耐久性を有する情報記録媒体を作製することができる。
【０２３１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例及び比較例における「部」は質量部を意味する。
〔各種電子写真用ラミネートフィルムの評価〕
＜実施例１＞
以下の製造方法により電子写真用ラミネートフィルム１を製造し、これに画像を形成したラミネートフィルム１について評価を行った。
【０２３２】
（電子写真用ラミネートフィルムの製造）
−機能性制御層塗工液Ａ−１の調製−
熱硬化性樹脂としてシリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＳＨＣ９００、固形分３０質量％）１０部、フィラーとしてポリジメチルシロキサン微粒子（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＴＰ１３０、体積平均粒子径：３μｍ）０．０５部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．３部、及び帯電制御剤として界面活性剤（竹本油脂社製：バイオニンＢ１４４Ｖ）０．３部をシクロヘキサノン／メチルエチルケトンを２０／８０の質量比で混合した液６０部に添加して十分撹拌し、表面抵抗調整と耐光性と離型性との機能を持たせた機能性制御層塗工液Ａ−１を調製した。
【０２３３】
−画像受像層塗工液Ｂ−１の調製−
まず、多価カルボン酸成分としてのテレフタル酸及びイソフタル酸１０部と、多価ヒドロキシ化合物としてのエチレングリコール５部及びネオペンチルグリコール５部と、を用い、常法により前記構造式（Ｉ）においてｎ／ｍが１となる特定ポリエステル樹脂（数平均分子量：１２，０００、ガラス転移点：６２℃）を合成した。
【０２３４】
合成された特定ポリエステル樹脂がメチルエチルケトン中に３０質量％存在する樹脂溶液１０部に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：デンカブチラール＃３０００−Ｋ、電気化学工業社製）３部、及びマット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）０．１２部を加え、さらに、電荷制御剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．２部と、メチルエチルケトン２５部と、シクロヘキサノン５部と、を加えて十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−１を調製した。
【０２３５】
−電子写真用ラミネートフィルム１の作製−
機能性制御層塗工液Ａ−１を、厚さ１００μｍの基体フィルム（帝人デュポン社製：Ｍｅｌｙｎｅｘ３４２）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で２分間乾燥させ、膜厚２μｍの光沢制御層を形成した。また、前記画像受像層塗工液Ｂ−１を用いて同様の方法により、光沢制御層が形成された反対の面に膜厚２μｍの画像受像層を形成し、片面に光沢制御層が形成された電子写真用ラミネートフィルム１を製造した。
この電子写真用ラミネートフィルム１の画像受像層側の表面抵抗値は１．３×１０^１０Ω／□であった。
【０２３６】
（電子写真用ラミネートフィルムの作製・性能評価）
上記ラミネートフィルム１（画像未形成）の表面に、富士ゼロックス（株）社製カラー複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｅｒ Ｃｏｌｏｒ５００改造機（オイルレストナーを用いた複写機、定着時のラミネートフィルムの表面温度が、９５〜１００℃になるように改造したもの）でベタ画像を含むカラーの鏡像画像を印字し、該画像が形成されたラミネートフィルム１を作製した。
【０２３７】
このラミネートフィルム１の機内搬送における走行性、画像の定着性、画像印字後の画像濃度などを測定した。また、形成された画像の耐光性を評価し、さらに、カードとしての接着（密着）性について、ラミネートフィルムとしての性能を確認した。
【０２３８】
−走行性評価−
作製されたラミネートフィルム１の前記カラー複写機における走行性は、前記カラー複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｅｒ Ｃｏｌｏｒ５００改造機の手差しトレイに、ラミネートフィルム１を３０枚セットし、連続で３０枚印字作業を行った時の、ジャム（フィルムつまり）、重送の発生回数をカウントする。評価基準は、発生回数が０回であれば○、１回の場合は△、２回以上の場合は×とした。
【０２３９】
−定着性評価−
トナー定着性の評価は、上記カラー複写機にて、ラミネートフィルム１の表面に定着された画像濃度約１．８のベタ画像部に、市販の１８ｍｍ幅セロハン粘着テープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を３００ｇ／ｃｍの線圧で貼り付け、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離した時の、剥離前の画像濃度に対する剥離後の画像濃度の比（剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度、以下ＯＤ比と略す）を指標として評価した。電子写真用記録媒体としては、一般的に、ＯＤ比で０．８以上のトナー定着性が要求される。本評価では、ＯＤ比が０．９以上であるものを◎、０．８以上０．９未満であるものを○、０．８未満であるものを×とした。
【０２４０】
−画像濃度、画質評価−
画像濃度は、ベタ画像部をＸ−Ｒｉｔｅ９６８濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、画像濃度が１．５以上であるものを○、１．５未満１．３以上であるものを△、それ以下であるものを×とした。
また、画質に関しては、高温高湿条件（２８℃、８０％ＲＨ：Ａ条件）、室温条件（２２℃、５０％ＲＨ：Ｂ条件）、低温低湿（１５℃、１５％ＲＨ：Ｃ条件）で画像を出力したときの、文字の正確な印字性（印字再現性）を評価した。どの条件でも問題ない場合は○、問題があった場合は問題のあった条件に×を表示した（例Ａ×、Ｃ×など）。
【０２４１】
−耐光性評価−
耐光性評価は、耐光性試験器（東洋精機社製：ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋）内に、ベタ画像が印字してある面を下にしたラミネートフィルム１を設置し、６３℃雰囲気下、Ｘｅランプで７６０Ｗ／ｍ^２の強度にて１００時間照射した。次に照射前後のベタ画像の画像濃度を測定し、画像濃度の差が０．１未満であるもの◎、０．１以上０．５以下であるものを○、０．５以上１．０以下であるものを△、１．０を超えるものを×とした。
【０２４２】
−ラミネート性−
ラミネート性に関しては、表面がＰＥＴＧで、コアがＡ−ＰＥＴであるＡ４サイズの白色シート（三菱樹脂社製：ディアクレールＷ２０１２、厚さ：５００μｍ）を基材とし、その表裏に、前記ラミネートフィルム１を画像面で重ね合わせ、ラミネーター（フジプラ（株）社製：ラミパッカーＬＰＤ３２０６ Ｃｉｔｙ）を用い、１６０℃、送り速度０．３ｍ／ｍｉｎ（５ｍｍ／ｓｅｃ）の条件でラミネートした。
評価は、上記白色シートとラミネートフィルム１との界面をカッターナイフで引き剥がし、その部分を持って手でひき剥したときの状況により行った。ラミネートフィルムがちぎれてしまい剥がれないものを○、ラミネートフィルムは剥れるが剥れた面の画像が乱れ、偽造が困難だと思われるものを△、それ以外を×とした。
以上の結果を、表１にまとめて記載した。
【０２４３】
＜実施例２＞
実施例１において、基体材料として、帝人デュポン社製Ｍｅｌｙｎｅｘ３４２の代わりに三菱樹脂のディアフィックス１００（厚さ：１００μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして画像を形成したラミネートフィルム２を作製した。ラミネートフィルム２の評価は実施例１と同様に行い、これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２４４】
＜実施例３＞
実施例１の画像受像層塗工液Ｂ−１の作製において、ポリビニルブチラール樹脂の代わりとしてポリビニルホルマール樹脂（商品名：デンカホルマール＃３０、電気化学工業社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真用ラミネートフィルム３を作製した。
この電子写真用ラミネートフィルム３の画像受像層側の表面抵抗値は７．５×１０^９Ω／□であった。
【０２４５】
上記電子写真用ラミネートフィルム３を用い、実施例１と同様にして画像を形成したラミネートフィルム３を作製した。
ラミネートフィルム３の評価は実施例１と同様に行い、これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２４６】
＜実施例４＞
（電子写真用ラミネートフィルムの製造）
−機能性制御層塗工液Ａ−２の調製−
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００）３部、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）０．９部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．３部、及び界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．１部を、メチルエチルケトン４０部及びトルエン５部の混合溶媒中に添加して十分撹拌し、機能性制御層塗工液Ａ−２を調製した。
【０２４７】
−画像受像層塗工液Ｂ−２の調製−
ポリエステル樹脂（綜研化学社製：サーモラックＦＦ−４、メチルエチルケトン中の固形分３０質量％）１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢ：ＢＭ−Ｓ、積水化学工業社製）３部、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）０．０９部とを加え、さらに界面活性剤（日本油脂社製：エレエレガン２６４ＷＡＸ）０．３部と、メチルエチルケトン２４部と、シクロヘキサノン３６部と、を加えて十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−２を調製した。
【０２４８】
−電子写真用ラミネートフィルムの作製−
前記機能性制御塗工液Ａ−２を、１００μｍの基材フィルム（三菱樹脂製：ディアクレール）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で２分間乾燥させ、膜厚２μｍの紫外線防止層を形成した。また、上記画像受像層塗工液Ｂ−２を用いて同様の方法により、紫外線防止層が形成された反対の面に膜厚２μｍの画像受像層を形成し、電子写真用ラミネートフィルム４を製造した。
この電子写真用ラミネートフィルム４の画像受像層側の表面抵抗値は３．２×１０^１０Ω／□であった。
【０２４９】
（電子写真用ラミネートフィルムの作製・性能評価）
上記電子写真用ラミネートフィルム４を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字しラミネートフィルム４を作製した。
このラミネートフィルム４について、実施例１と同様の評価を行った。これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２５０】
＜実施例５＞
実施例４において、画像受像層塗工液Ｂ−２を実施例１の画像受像層塗工液Ｂ−１に変更した以外は、実施例４と同様の方法により電子写真用ラミネートフィルム５を作製した。
【０２５１】
上記電子写真用ラミネートフィルム５を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字しラミネートフィルム５を作製した。
このラミネートフィルム５について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２５２】
＜比較例１＞
実施例１において、画像受像層塗工液Ｂ−１からポリビニルブチラール樹脂とマット剤を除いた以外は、実施例１と同様にして電子写真用ラミネートフィルム６を作製した。
この電子写真用ラミネートフィルム６の画像受像層側の表面抵抗値は４．８×１０^１０Ω／□であった。
【０２５３】
上記電子写真用ラミネートフィルム６を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字してラミネートフィルム６を作製した。
このラミネートフィルム６について、実施例１と同様の評価に行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２５４】
＜比較例２＞
実施例３において、機能性制御層塗工液（ポリビニルホルマール樹脂含有）から紫外線吸収剤を除き、画像受像層塗工液Ｂ−１からポリビニルホルマール樹脂と紫外線吸収剤とを除いた以外は、実施例３と同様にして電子写真用ラミネートフィルム７を作製した。
この電子写真用ラミネートフィルム７の画像受像層側の表面抵抗値は２．１×１０^１０Ω／□であった。
【０２５５】
上記電子写真用ラミネートフィルム７を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字してラミネートフィルム７を作製した。
このラミネートフィルム７について、実施例１と同様の評価に行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２５６】
【表１】

【０２５７】
表１に示すように、実施例１〜５の電子写真用ラミネートフィルムは、それぞれ、十分な定着性、一定以上の画像濃度、高い耐光性、及びラミネート性を有していることがわかる。一方、比較例１、２は実施例の電子写真用ラミネートフィルムと比較して、オイルレストナーにおけるワックス成分との親和性が低いため定着性が十分でなく、またワックスの浮き出しによる基材との接着性が悪く、ラミネートフィルムとしての機能が不十分であることが分かる。
【０２５８】
〔各種コア基材の評価〕
＜実施例６＞
以下の製造方法によりコア基材１を製造し、これを評価すると共に、これと画像を形成したラミネートフィルムとを、画像面と皮膜層とを重ね合わせてラミネートすることにより作製したカード（情報記録媒体）についても評価を行った。
【０２５９】
（コア基材の製造）
−皮膜層塗工液Ａ−１の調製−
多価カルボン酸成分としてのテレフタル酸及びイソフタル酸１００部と、多価ヒドロキシ化合物としてのエチレングリコール５０部及びネオペンチルグリコール５０部と、を用い、常法により前記構造式（Ｉ）においてｎ／ｍが１となる特定ポリエステル樹脂（数平均分子量：１２，０００、ガラス転移点：６２℃）を合成した。
【０２６０】
合成された特定ポリエステル樹脂がメチルエチルケトン中に３０質量％存在する樹脂溶液１００部に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：デンカブチラール＃３０００−Ｋ、電気化学工業社製）３０部、及びマット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）１．２部を加え、さらに、電荷制御剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）２部と、メチルエチルケトン１００部と、シクロヘキサノン４０部と、を加えて十分撹拌し、皮膜層塗工液Ａ−１を調製した。
【０２６１】
−コア基材１の作製−
皮膜層塗工液Ａ―１を、厚さ５００μｍの基材フィルム（三菱樹脂社製：ディアフレックスＷ）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの皮膜層を形成した。また、前記皮膜層塗工液Ａ―１を用いて同様の方法により、皮膜層が形成された反対の面に膜厚２０μｍの皮膜層を形成し、両面に皮膜層が形成されたコア基材１を製造した。
このコア基材１の表面抵抗値は２．１×１０^１０Ω／□であった。
【０２６２】
（電子写真用ラミネートフィルムの作製）
実施例１で用いた画像受像層塗工液Ｂ―１を、厚さ１００μｍの基体フィルム（帝人デュポン社製：Ｍｅｌｙｎｅｘ３４２）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で２分間乾燥させ、膜厚２μｍの画像受像層を形成した。また、前記画像受像層塗工液Ｂ―１を用いて同様の方法により、画像受像層が形成された反対の面に膜厚２μｍの画像受像層を形成し、両面に画像受像層が形成された電子写真用ラミネートフィルム８を製造した。
【０２６３】
電子写真用ラミネートフィルム１（画像未形成）の表面に、富士ゼロックス（株）社製カラー複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｅｒ Ｃｏｌｏｒ５００改造機（オイルレストナーを用いた複写機、定着時のラミネートフィルムの表面温度が、９５〜１００℃になるように改造したもの）でベタ画像を含むカラーの鏡像画像を印字し、該画像が形成されたラミネートフィルム８を作製した。
【０２６４】
このコア基材１の耐熱性、耐光性、剛性などを評価した。さらに、カード（情報記録媒体）としての接着（密着）性（ラミネート性）についても、以下のように確認した。
−ラミネート性−
ラミネート性に関しては、コア基材１の表裏に、前記ラミネートフィルム８を画像面で重ね合わせ、ラミネーター（フジプラ（株）社製：ラミパッカーＬＰＤ３２０６ Ｃｉｔｙ）を用い、１６０℃、送り速度０．３ｍ／ｍｉｎ（５ｍｍ／ｓｅｃ）の条件でラミネートした。
評価は、前記実施例１と同様にして行った。
【０２６５】
−耐熱性評価−
コア基材１を８０〜９０℃の環境に１時間放置した後の外形の変化を観察し、変化なきものを○、カールなどの僅かな変形を△、収縮など変形が大きいものを×とした。
【０２６６】
−剛性−
コア基材１を曲げるときの抵抗及び戻りを観察し、抵抗が大きく、元にもどるものを○、変形が若干残るものを△、変形が大きく、元にもどらないものを×とした。
以上の結果を、表２にまとめて記載した。
【０２６７】
＜実施例７＞
実施例６の皮膜層塗工液Ａ−１の作製において、ポリビニルブチラール樹脂の代わりとしてポリビニルホルマール樹脂（商品名：デンカホルマール＃３０、電気化学工業社製）を用いた以外は、実施例６と同様にしてコア基材２を作製した。このコア基材２の表面抵抗値は３．３×１０^１０Ω／□であった。
コア基材２の評価は実施例６と同様に行い、これらの結果を表２にまとめて記載した。
【０２６８】
＜実施例８＞
−帯電性制御層塗工液Ｃ−３の調製−
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００）３０部、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）９部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）３部、及び界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）１部を、メチルエチルケトン４００部及びトルエン５０部の混合溶媒中に添加して十分撹拌し、帯電制御層塗工液Ｃ−３を調製した。
【０２６９】
−コア基材の作製−
帯電制御層塗工液Ｃ―３を、厚さ５００μｍの基材フィルム（三菱樹脂社製：ディアフレックスＷ）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚２μｍの帯電性制御層を形成した。また、実施例６で作製した皮膜層塗工液Ａ―１を用いて同様の方法により、帯電性制御層が形成された反対の面に膜厚２０μｍの皮膜層を形成し、片面に帯電性制御層が形成されたコア基材３を製造した。このコア基材３の表面抵抗値（帯電制御層側）は１．３×１０^１０Ω／□であった。
コア基材３の評価は実施例６の評価に加え、以下の耐光性の評価も併せてを行った。
【０２７０】
−耐光性評価−
耐光性評価は、耐光性試験器（東洋精機社製：ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋）内に、紫外線防止層を上面とした電子写真用ラミネートフィルム１を設置し、６３℃雰囲気下、Ｘｅランプで７６０Ｗ／ｍ^２の強度にて１００時間照射した。次に照射前後の着色（黄変）を測定し、濃度の差が０．５未満であるものを○、０．５以上１．０以下であるものを△、１．０を超えるものを×とした。
これらの結果を表２にまとめて記載した。
【０２７１】
＜比較例３＞
実施例６において、皮膜層塗工液Ａ−１からポリビニルブチラール樹脂とマット剤を除いた以外は、実施例６と同様にしてコア基材４を作製した。このコア基材４の表面抵抗値は３．１×１０^１０Ω／□であった。
コア基材４の評価は実施例６と同様に行い、これらの結果を表２にまとめて記載した。
【０２７２】
＜比較例４＞
実施例８において、厚さ５００μｍの基材フィルムの代わりに厚さ２５０μｍの基材フィルム（三菱樹脂社製：ディアフレックスＷ）を用い、皮膜層塗工液Ａ−３からポリビニルホルマール樹脂とマット剤とを除き、帯電性制御層塗工液Ｃ−３から紫外線吸収剤を除いた以外は、実施例８と同様にしてコア基材５作製した。このコア基材５の表面抵抗値（帯電制御層側）は３．２×１０^１０Ω／□であった。
コア基材５の評価は実施例８と同様に行い、これらの結果を表２にまとめて記載した。
【０２７３】
【表２】

【０２７４】
表２に示すように、実施例６〜８のコア基材は、それぞれ、十分なラミネート性、耐熱性、綱性を有していることがわかる。一方、比較例３、４は実施例の電コア基材と比較して、オイルレストナーによるワックスの浮き出しによる画像記録体との接着性が悪く、コア基材としての機能が不十分であることが分かる。
【０２７５】
〔カード（情報記録媒体）の評価〕
実施例６〜８、比較例３、４でラミネート性評価のために作製した試料を各々カード１〜５とした。各カードについて、以下のような耐久性試験を行った。
【０２７６】
−耐久性試験−
作製したカードをオーブンに入れ、４０℃で４８時間放置し耐久テストを行った。その後、このカードを顕微鏡により観察し、コア基材とラミネートフィルムとの隙間に空気が残存していないかの観察、及びコア基材とラミネートフィルムとの界面の接着性評価を行い、試験前と試験後とで接着性に変化が無く、空気が残存していないものを○、接着性は変化していないが、空気が残存しているものを△、それ以外を×として評価した。
【０２７７】
その結果、カード１〜３については評価結果は○であり、十分な接着性を有し、ラミネートフィルムとコア基材との界面に空気が存在しないものであった。一方、カード４、５の評価結果は×であり、接着強度が劣化し、十分な接着力を持っていなかった。
【０２７８】
【発明の効果】
本発明によれば、電子写真用ラミネートフィルム及びコア基材を容易に製造することができる。また、当該電子写真用ラミネートフィルムの表面に、屋外使用においても十分な耐熱性、耐光性を有する高品質の画像を視認性よく画像を形成することができ、また、基体において画像が形成されている面とは反対の面に機能性制御手段を設けることで、様々な使用態様に対応することができる。さらに本発明によれば、上記電子写真用ラミネートフィルムと前記コア基材とを重ね合わせ接着させることにより、種々の画像情報に対応でき、密着性、安定性に優れた情報記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真用ラミネートフィルムの一例を示す概略斜視図である。
【図２】本発明のコア基材の一例を示す概略斜視図である。
【図３】本発明の情報記録媒体の構成の一例を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
１０ 基体
２０ 画像受像層
３０ 基材
４０ 皮膜層
５０ 電子写真用ラミネートフィルム
６０ コア基材
７０ ラミネートフィルム[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides an electrophotographic laminated film, a core substrate, on which an image is directly formed (recorded) by an electrophotographic image forming apparatus, and an information recording medium obtained by laminating the core substrate with the electrophotographic laminated film, For more details on these manufacturing methods, contactless or contact-type individuals such as cash cards with facial photographs, employee ID cards, student ID cards, individual membership ID cards, residence IDs, various driving licenses, various qualification certificates, etc. The present invention relates to an information medium containing information image information, a laminated film for electrophotography, a core base material, an information recording medium, and a method for producing the same, which are used for a personal identification image sheet, an image display plate, a display label, and the like used in medical sites and the like. .
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of image forming technology, means for forming images of the same quality in large quantities at low cost by various printing methods such as intaglio printing, letterpress printing, lithographic printing, gravure printing and screen printing are known. I have. Such a printing method stores information such as an IC card, a magnetic card, an optical card, or a card (information recording medium) in which these are combined, and can communicate with an external device in a contact or non-contact manner. It is often used for surface printing of recording media.
[0003]
However, for example, the screen printing requires a large number of printing plates in accordance with the number of images to be printed. In the case of color printing, printing plates are required in the number of colors. Therefore, these printing methods are not suitable for individually responding to personal identification information (face photograph, name, address, date of birth, various licenses, etc.).
[0004]
In order to solve the above problem, the most mainstream image forming means at present is an image forming method using a printer or the like employing a sublimation type or a fusion type thermal transfer method using an ink ribbon or the like. However, they can easily print personal identification information, but still have the problem that the resolution decreases when the printing speed is increased, and the printing speed decreases when the resolution is increased.
[0005]
In contrast, in electrophotographic image formation (printing), the surface of an image carrier is uniformly charged, exposed according to an image signal, and an electrostatic latent image is formed by a potential difference between an exposed portion and a non-exposed portion. Then, a visible image (toner image) is formed on the surface of the image carrier by electrostatically developing a color powder (image forming material) called a toner having a polarity opposite (or the same as) the charge. Done in a way. In the case of a color image, this process is repeated a plurality of times, or a plurality of image forming devices are arranged in parallel to form a color visible image, and these are transferred and fixed to an image recording medium (fixation: mainly by heat). It is performed by a method of obtaining a color image by melting and solidifying by cooling.
[0006]
As described above, in the electrophotographic method, the electrostatic latent image on the surface of the image carrier is electrically formed by an image signal, so that not only the same image can be formed many times, but also different images can be easily handled. It is possible to form an image. Further, the toner image on the surface of the image carrier can be almost completely transferred to the surface of the image recording body, and the toner image slightly remaining on the surface of the image carrier can be easily removed with a resin blade or a brush. As a result, it is possible to easily produce printed matter for high-mix low-volume production.
[0007]
The toner is usually formed by melting and mixing a hot-melt resin and a pigment, and optionally an additive such as a charge control agent, and pulverizing and kneading the kneaded material. Further, the electrostatic latent image in the electrophotographic system has a considerably higher resolution than the above-mentioned finely divided toner, and a sufficient resolution is expected even in comparison with the resolution of the screen printing or the thermal transfer system of the ink ribbon. it can.
[0008]
Also for a color image, by using four primary colors of cyan, magenta, yellow, and black as color toners and mixing these, a color similar to that of printing can be theoretically reproduced. Further, in the above color toner, since the toner resin and the pigment can be blended relatively freely, it is easy to increase the image concealing property by the toner.
[0009]
Heat resistance and light resistance assuming outdoor use have not been studied so far, but especially when a driver's license etc. is placed in a place exposed to direct sunlight in the car, dye is used as a coloring material. The image of the thermal transfer type is faded. However, in the output of a color image by the electrophotographic method, pigments having excellent light fastness corresponding to each color of cyan, magenta, yellow, and black are used in the color toner. It is considered that the light fastness of the body is sufficiently excellent. Similarly, if a heat-resistant toner is selected, it is considered that the heat resistance of the image-recorded body can be used outdoors.
[0010]
On the other hand, the base material (core base material) of various cards that is currently most frequently used is a vinyl chloride sheet because of its excellent printing characteristics and its excellent embossing suitability (texture and other irregularities). It is. However, the vinyl chloride sheet has a problem that dioxin is generated by disposal in a heating furnace or the like at the time of disposal due to expiration or the like, and from the viewpoint of environmental protection, various sheet films are currently used as devinyl chloride. Has begun.
[0011]
If it is assumed that embossing is not performed, a biaxially stretched PET (polyethylene terephthalate) film or the like as in the past can be used. However, embossing is often indispensable in order to continue the function of a conventional card, and at present, an ABS resin film or a polyolefin resin film which softens at a relatively low temperature, a modified PET resin film called PETG, or a modified PET resin An integrally molded film of a resin film and a PET film, an amorphous PET resin film or a polycarbonate resin film has been used.
[0012]
Examples of printing various cards using the above-described electrophotographic apparatus include, for example, in addition to various types of personal information, an invisible barcode is printed on a 250 μm thick vinyl chloride sheet or a 280 μm thick polyester sheet (base). Material) by electrophotography, overlaying an over film on each printing surface, and laminating with a hot press machine (for example, see Patent Document 1).
[0013]
However, in the above-mentioned sheets, the coefficient of friction between the sheets is too large, and the sheets are in close contact with each other, so that the sheet conveyance property is poor, the electrophotographic apparatus stops, or the insulator (sheet) having a thickness of 250 μm or more as described above. In this case, it is difficult to sufficiently transfer the image forming material (toner), and image defects increase. In addition, when printing is performed using the resin film that softens at a relatively low temperature in an electrophotographic apparatus, in the fixing step, since the fixing temperature is higher than the softening temperature of the film, tackiness is developed, and the jam wraps around the fixing device. There are problems that occur. Further, if the image forming material is offset to the fixing device or the fixing of the sheet having a thickness of 250 μm is continued, the fixing device may be damaged more than necessary at the edge (corner) of the sheet.
[0014]
Further, a method has been proposed in which personal identification information is printed on a light-transmitting sheet, and the printing is performed in a mirror image (for example, see Patent Document 2). However, as for the light-transmitting laminate sheet, it is preferable that at least a part thereof is a biaxially stretched polyester film, or a film made of ABS or polyester / biaxially stretched polyester film, but it may be vinyl chloride. , Is merely described.
[0015]
The present inventors reversely print an image on a light-transmitting sheet (laminate film for electrophotography) having a laminating property by an electrophotographic method, and superimpose (laminate) the film and a core film on the image surface. It has been found that an image can be formed on a thick film sheet.
[0016]
Further, conventionally, in an electrophotographic fixing device, a silicone oil or the like has been used to prevent the toner from being wound around the fixing member. However, recently, the adhesion of the silicone oil to the surface of a paper (recording medium) has been used. As a result, post-it does not stick, and the writing performance of pencils and pens is poor, and so on. As a substitute for silicone oil, toners added with wax (oilless toner) have begun to be used.
[0017]
In the oilless toner, wax may exude at the time of fixing and at the time of laminating, and may impair the fixing property and the laminating property. Therefore, there is a need for an electrophotographic laminate film that can be used for an electrophotographic image forming system using such an oilless toner, and an information recording medium using the same.
[0018]
[Patent Document 1]
JP 2001-92255 A
[Patent Document 2]
JP-A-11-334265
[0019]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional technology.
In other words, the present invention has the suitability of being able to be used as it is and can be easily laminated without largely modifying a conventional electrophotographic apparatus, and high-resolution direct image printing on a film surface that softens at a relatively low temperature. Is possible, and a high-quality image having sufficient light resistance even in outdoor use, an electrophotographic laminate film capable of forming with good visibility, a method for producing the same and an image forming method, and a laminate film Core substrate capable of forming a high-quality image having excellent heat resistance and light resistance even in outdoor use with good visibility, and a method for producing the same, and information recording using the same. It is an object to provide a medium and a method for manufacturing the medium.
[0020]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an electrophotographic laminate film (core substrate) in which an image receiving layer (coating layer) containing a polyester resin and a polyvinyl acetal resin is formed on at least one surface of a substrate (substrate) It has been found that the above-mentioned object can be achieved by using ()).
[0021]
In addition, a polyester resin and a polyvinyl acetal resin are used as a resin constituting the image receiving layer (coating layer), and a filler is included in the image receiving layer (coating layer) to remove air which is a problem during lamination. Can be facilitated. As environmental measures, a non-chlorine resin film was used as the base material, and a laminating method corresponding to this was considered. The addition of an ultraviolet absorber or an antioxidant also improves light resistance.
[0022]
That is, the present invention is as follows.
<1> An electrophotographic laminate film having an image receiving layer on at least one surface of a substrate, wherein the image receiving layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin.
[0023]
<2> The electrophotographic material according to <1>, wherein the polyester resin comprises a structural unit represented by the following structural formula (I), and has a number average molecular weight in the range of 12,000 to 45,000. It is a laminated film.
[0024]
Embedded image

[0025]
In the structural formula (I), n and m are integers of 1 or more, and n / m (molar ratio) is in a range of 1 to 9.
[0026]
<3> The mass ratio (A / B) of the mass A of the polyester resin to the mass B of the polyvinyl acetal resin in the image receiving layer is in the range of 90/10 to 20/80. > Or <2>.
[0027]
<4> An electrophotographic laminate film having an image receiving layer on at least one surface of a substrate and forming an image on the surface of the image receiving layer with a toner containing a wax component and a resin component, wherein the image receiving layer is An electrophotographic laminate film comprising: a first resin having an affinity for a resin component constituting a toner; and a second resin having an affinity for the wax component.
[0028]
<5> A core substrate having a coating layer on at least one surface of the substrate, wherein the coating layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin.
[0029]
<6> The core substrate according to <5>, which is a substrate for a card.
[0030]
<7> The polyester resin according to <5> or <6>, wherein the polyester resin comprises a structural unit represented by the structural formula (I), and has a number average molecular weight in a range of 12,000 to 45,000. Is a core substrate.
[0031]
<8> The mass ratio (C / D) of the mass C of the polyester resin to the mass D of the polyvinyl acetal resin in the coating layer is in the range of 90/10 to 20/80. <5> It is a core base material as described in any one of <7>.
[0032]
<9> One or more electrophotographic laminate films having a toner image corresponding to information formed on the surface of an image receiving layer, and a core substrate having a coating layer on the surface are formed by the image receiving layer and the coating layer. An information recording medium that is superimposed and joined,
At least one of the laminate films for electrophotography is the laminate film for electrophotography according to any one of <1> to <4>, and the core base material is any one of <5> to <8>. An information recording medium characterized by being a core base material.
[0033]
<10> In forming an image receiving layer and / or a functional control means on a substrate surface using a coating liquid, a solvent used for the coating liquid is a good solvent for the substrate surface; A method for producing a laminate film for electrophotography, wherein the image receiving layer and / or the functional control means is formed while dissolving a substrate surface.
[0034]
<11> In forming a coating layer on a substrate surface using a coating solution, the solvent used in the coating solution is a good solvent for the substrate surface, and the solvent is dissolved while dissolving the substrate surface. A method for producing a core substrate, comprising forming the coating layer.
[0035]
<12> At least one electrophotographic laminate film having a toner image formed on the surface of the image receiving layer and a core substrate having a coating layer on the surface are overlaid and collated with the image receiving layer and the coating layer. Collating step, and a method for manufacturing an information recording medium including a laminating step of joining the laminated electrophotographic laminate film and the core substrate,
At least one of the laminate films for electrophotography is the laminate film for electrophotography according to any one of <1> to <4>, and the core base material is any one of <5> to <8>. A method for producing an information recording medium, characterized by being a core base material.
[0036]
<13> An image forming method using the electrophotographic laminate film according to any one of <1> to <4>, wherein the toner image formed on the electrophotographic laminate film surface is formed by laminating the image forming surface. An image forming method is characterized in that the image is formed as a mirror image so as to form a surface.
[0037]
<14> The image according to <13>, wherein the fixing of the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is performed such that the temperature of the electrophotographic laminate film surface is 130 ° C. or lower. It is a forming method.
[0038]
It is preferable that the image receiving layer and the coating layer contain a resin and a filler, and that they contain at least one or more of a charge control agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber and / or an antioxidant.
[0039]
Further, the base is made of a resin containing a non-chlorine-based resin as a main component, and functional control means is provided on a surface opposite to the surface on which an image is formed (laminated surface) via the base. Preferably, the functional control means is a functional control means having at least one function selected from functions of controlling light resistance, antibacterial property, flame retardancy, mold release property and charging property.
[0040]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Laminated film for electrophotography>
The electrophotographic laminated film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “laminated film”) has an image receiving layer on at least one surface of a substrate, and the image receiving layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin. It is characterized by.
[0041]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of the electrophotographic laminate film of the present invention. The laminated film for electrophotography of the present invention comprises a substrate 10 and an image receiving layer 20 provided on the surface thereof. If necessary, a surface of the substrate 10 where the image receiving layer 20 is not formed will be described later. Functional control means can be provided. Note that the functional control unit is not limited to having a layer structure, and the functional control unit may be provided directly on the surface of the base 10 by mechanically treating the surface of the base 10.
[0042]
The electrophotographic laminate film of the present invention has an image receiving layer 20 on at least one surface of the transparent substrate 10, and when an image is viewed through the substrate 10 from the surface opposite to the surface on which an image is formed. Then, an inverted image (mirror image) is formed on the surface of the image receiving layer 20 so that the image can be viewed as a normal image (normal image). Further, it is preferable to have a structure in which functional control means is provided on the surface on which the reverse image is not formed. That is, as shown in FIG. 1, an image is formed on the surface of the image receiving layer 20 from the arrow A side, and a gloss control unit (functionality control unit) is provided on the surface indicated by the arrow B. According to the electrophotographic laminate film, since the surface on which the image is formed and the surface on which the gloss control unit is provided are different on the substrate 10, various functions can be simultaneously performed without adversely affecting the quality of the formed image. Can be controlled.
[0043]
It is desirable that the substrate 10 usable for the electrophotographic laminate film of the present invention has transparency. Here, the term “transparency” means, for example, a property of transmitting light in the visible light region to some extent. In the present invention, at least the formed image is formed on the substrate 10 from the surface opposite to the image-formed surface. It is sufficient if it is transparent to the extent that it can be seen through.
[0044]
As the base 10, a plastic film is typically used. Among them, a light-transmitting film that can be used as an OHP film, a polyacetate film, a cellulose triacetate film, a nylon film, a polyester film, a polycarbonate film, a polystyrene film, a polyphenylene sulfide film, a polypropylene film, a polyimide film, Cellophane, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin film and the like can be preferably used.
[0045]
Among the various plastic films described above, polyester films, in particular, those called PETG in which about half of the ethylene glycol component of PET (polyethylene terephthalate) is replaced with a 1,4-cyclohexanemethanol component, or polycarbonate obtained by mixing PET with polycarbonate. A non-biaxially stretched PET, and an amorphous polyester called A-PET can be more preferably used.
[0046]
It has been recognized that the above-mentioned materials such as polyester are not environmentally friendly as polyvinyl chloride, which has been conventionally used as a base material (core) material for cards, as a material that generates dioxin by burning when combustibles are disposed of, It can respond to the fact that it is no longer used. In the present invention, in consideration of the use of the above-mentioned chlorine-free base material, as the further material, the above-mentioned polystyrene resin film, ABS resin film, AS (acrylonitrile-styrene) resin film, PET film, polyethylene, polypropylene, etc. A film in which a hot-melt adhesive such as polyester or EVA is added to the polyolefin resin film described above can also be preferably used.
[0047]
The Vicat softening temperature of the substrate 10 used for the electrophotographic laminate film of the present invention is preferably in the range of 70 to 130C, more preferably in the range of 80 to 120C.
If the Vicat softening temperature is lower than 70 ° C., in the laminating step, the laminated film may not be able to sufficiently adhere to and adhere to the substrate (core). If the Vicat softening temperature exceeds 130 ° C., the image (image forming material) or a coating layer to be described later is excessively softened even if the above-mentioned adhesion and adhesion are sufficient, and defects (image deletion) occur in the image. In some cases.
[0048]
The Vicat softening temperature is measured from one method of evaluating the softening temperature of a thermoplastic resin, and the measuring method is a method for testing the heat resistance of a molded plastic material. In addition, JIS K7206, ASTM D1525, and ISO306 define the method.
In the present invention, a test piece having a thickness of 2.5 mm is used, a needle-shaped indenter having a cross-sectional area of 1 mm2 is set on the surface thereof, a load of 1 kg is placed on the indenter, and the temperature of an oil bath for heating the test piece is gradually increased. The oil temperature when the indenter penetrated 1 mm into the test piece was defined as the Vicat softening point temperature.
[0049]
The substrate 10 used in the electrophotographic laminate film of the present invention has a surface resistance of at least one side of 10 ⁸ -10 ^Thirteen Ω / □, preferably 10 ⁹ -10 ¹¹ More preferably, it is in the range of Ω / □.
The surface resistance is 10 ⁸ If it is less than Ω / □, the resistance value of the image recording medium becomes too low, especially at high temperature and high humidity, for example, the toner transferred from the transfer member may be disturbed. ^Thirteen If it exceeds Ω / □, the resistance value of the laminate film used as the image recording medium becomes too high, for example, the toner from the transfer member cannot be transferred to the film surface, and an image defect due to poor transfer may occur.
[0050]
The surface resistance value can be measured in a 23 ° C., 55% RH environment using a circular electrode (for example, “HR probe” of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) in accordance with JIS K6991. it can.
When only one surface of the electrophotographic laminate film has a surface resistance value in the above range, the surface is preferably a surface on which an image is formed.
[0051]
The surface resistance of at least one surface of the substrate 10 is set to 10 ⁸ -10 ^Thirteen In controlling the range of Ω / □, a surfactant, a polymer conductive agent, conductive fine particles, or the like may be directly added to the resin during the production of the film serving as the substrate 10, or the surfactant may be applied to the film surface. It can be adjusted by processing, depositing a metal thin film, or adding an appropriate amount of a surfactant or the like to an adhesive or the like.
[0052]
Examples of the surfactant include cationic surfactants such as polyamines, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, betaine amphoteric salts, anionic surfactants such as alkyl phosphates, and nonionic surfactants such as fatty acid esters. Activators. Among these surfactants, a cationic surfactant having a large interaction with a negatively charged toner for electrophotography is effective for improving transferability.
[0053]
Among the cationic surfactants, quaternary ammonium salts are preferred. As the quaternary ammonium salts, compounds represented by the following general formula (I) are preferable.
[0054]
Embedded image

[0055]
Where R ¹ Represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group having 6 to 22 carbon atoms; ² Represents an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms. R ³ , R ⁴ , R ⁵ Represents the same or different aliphatic group, aromatic group, and heterocyclic group. The aliphatic group refers to a linear, branched or cyclic alkyl, alkenyl, or alkynyl group. The aromatic group represents a benzene monocyclic or condensed polycyclic aryl group. These groups may have a substituent such as a hydroxyl group. A represents an amide bond, an ether bond, an ester bond, or a phenylene group, but may not be present. X ⁻ Represents a halogen ion, a sulfate ion, or a nitrate ion, and these ions may have a substituent.
[0056]
In addition, other than the plastic film described above, other resins having transparency or ceramic having transparency can be used as the base 10, and these may be colored by adding pigments or dyes thereto. . The base 10 may be in the form of a film or a plate, or may have a thickness that does not have flexibility, or has a thickness that has the strength necessary for the requirement of the base 10. . The thickness is preferably in the range of 50 to 5000 μm, and more preferably in the range of 100 to 1000 μm.
[0057]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, at least one or more image receiving layers 20 are formed on the surface of the substrate 10 so that an image is formed favorably.
The image receiving layer 20 is formed on at least one surface of the substrate 10, and the image receiving layer 20 needs to contain a polyester resin and a polyvinyl acetal resin.
[0058]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, since a toner image is formed on the surface of the image receiving layer 20, the toner image is compatible with the constituent material of the image receiving layer 20 at the time of fixing. Is preferred. From this viewpoint, when the toner contains a wax component and a resin component, it is necessary to contain a first resin having an affinity for the resin component constituting the toner. As the first resin, it is preferable to use the same type of resin as the resin constituting the toner from the viewpoint of affinity.
From this viewpoint, since a polyester resin is generally used as a binder resin of the color toner, the image receiving layer 20 needs to contain the polyester resin.
[0059]
However, the oilless toner used for fixing without applying oil to the fixing member contains a considerable amount of wax (about 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin). Since the wax is generally incompatible with the polyester resin, the wax mainly present on the toner surface of the oil-less toner after fixing will emerge on the surface of the image receiving layer 20. Then, the wax that has emerged on the surface lowers the adhesiveness to the substrate at the time of lamination, and the adhesiveness between the laminate film and the substrate deteriorates.
[0060]
In the present invention, in order to prevent the above-mentioned emergence of the wax in the toner, the image receiving layer 20 needs to contain a second resin having an affinity for the wax. In the present invention, a polyvinyl acetal resin is used as the second resin component. Since the polyvinyl acetal resin has a good affinity with wax such as polypropylene and natural wax and is easily compatible with the wax, not only the binder resin of the toner but also the wax dissolves in the image receiving layer 20 at the time of fixing. There is no decrease in adhesion to the substrate after lamination.
[0061]
The polyester resin that can be used in the present invention is not particularly limited.
Generally, the polyester can be produced by reacting a polyhydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. However, it is particularly preferable to use ethylene glycol and neopentyl glycol as the polyester used in the present invention.
[0062]
Examples of the polybasic carboxylic acid include, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And isophthalic acid, terephthalic acid, and other divalent carboxylic acids. In the present invention, isophthalic acid and terephthalic acid can be particularly preferably used in terms of production, material availability, cost, and the like. Normally, phthalic acid has structural isomers of isophthalic acid and terephthalic acid. Therefore, when producing polyester, both of them are inevitably mixed at a ratio of about half.
[0063]
Among the above, as the polyester resin used in the present invention, a polyester comprising a structural unit represented by the following structural formula (I) and having a number average molecular weight in the range of 12,000 to 45,000 from the viewpoint of excellent light resistance. Resins (hereinafter sometimes referred to as “specific polyester resin”) are preferred.
[0064]
Embedded image

[0065]
In the structural formula (I), n and m each represent an integer of 1 or more, and n / m (molar ratio) is in a range of 1 to 9. n / m is preferably in the range of 1.2 to 3.0, and more preferably in the range of 1.4 to 2.3.
[0066]
When n / m is less than 1, there is a problem that the light resistance of the synthesized polyester resin is reduced. Further, when a PET film is used as the base 10 and an additive is further added to the image receiving layer 20, there is a problem that the adhesiveness between the base 10 and the image receiving layer 20 is reduced. On the other hand, when n / m is larger than 9, the solvent for dissolving the polyester resin is limited, and the polyester resin is not dissolved in a solvent suitable for coating, so that normal coating / surface treatment may not be performed.
[0067]
Further, the polyester resin represented by the above structural formula (I) preferably has a number average molecular weight of 12,000 to 45,000, more preferably 18,000 to 30,000, and preferably 22 to 30,000. More preferably, it is in the range of 2,000 to 26,000.
[0068]
When the number average molecular weight is smaller than 12,000, there is a problem that the softening point of the resin is lowered and the viscosity is exhibited even at room temperature even when the above n / m is in the range of 1 to 9. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 45,000, there is a problem that the temperature of the softening point is too high and the fixability of an image (toner) is deteriorated.
[0069]
Further, the polyester resin represented by the structural formula (I) preferably has a glass transition point (Tg) in the range of 55 to 95 ° C, more preferably in the range of 60 to 75 ° C.
[0070]
The polyester resin represented by the above structural formula (I) is synthesized from terephthalic acid and isophthalic acid as polyvalent carboxylic acid components, and ethylene glycol and neopentyl glycol as polyvalent hydroxy compounds. The left structural unit in the structural formula (I) is composed of terephthalic acid or isophthalic acid and ethylene glycol, and the right structural unit is composed of terephthalic acid or isophthalic acid and neopentyl glycol. Therefore, when synthesizing the polyester resin represented by the structural formula (I), as described above, in order to make n / m in the range of 1 to 9 (molar ratio), ethylene glycol is added to 1 And neopentyl glycol may have a molar ratio of 1 to 9.
The method for synthesizing this specific polyester resin used in the present invention is described in detail in JP-A-50-100123 and the like.
[0071]
In addition, the image receiving layer 20 can use other polyester resins in addition to the specific polyester resin to the extent that the effects of the present invention are not impaired. As the polyester resin that can be used in combination, the polyester resin described as one of the heat-meltable resins constituting the gloss control layer (functionality control means) described later can be used.
[0072]
In the present invention, when the constituent resin of the toner is a polyester resin, it is necessary that the image receiving layer 20 contains the polyvinyl acetal resin together with the polyester resin as described above.
The polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA). Examples of the polyvinyl acetal resin include a polyvinyl butyral resin obtained by reacting PVA with butyl aldehyde, and a polyvinyl formal resin obtained by reacting formaldehyde.
[0073]
These polyvinyl acetal resins are materials obtained by acetalizing PVA as described above, but cannot be completely acetalized. J. According to Flory, the theoretical degree of acetalization is said to be 81.6 mol%. Moreover, since a small amount of acetyl groups remains even when PVA is produced, the actual acetalization degree is estimated to be slightly lower than the theoretical value. Therefore, the polyvinyl acetal resin has different physical and chemical properties depending on the acetalization degree, the composition ratio of hydroxyl groups and acetyl groups, and the thermal, mechanical properties and solution viscosity vary depending on the degree of polymerization.
[0074]
As described above, the use of a polyvinyl acetal resin for the image receiving layer 20 has good adhesiveness with a plastic film as a base material and adhesiveness (compatibility) with an image forming material (oil-less toner). Because.
[0075]
As described above, when the image receiving layer 20 contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin, in the present invention, the mass of the mass A of the polyester resin and the mass B of the polyvinyl acetal resin in the image receiving layer is used. The ratio (A / B) is preferably in the range of 90/10 to 20/80, and more preferably in the range of 80/20 to 30/70.
[0076]
When A in the mass ratio (A / B) is more than 90/10, the content of the polyvinyl acetal resin is too small, and the image receiving layer may not be compatible with the wax in the toner. When B exceeds 20/80, the transparency of the image receiving layer may decrease.
[0077]
The image receiving layer 20 is provided with a material such as a natural wax or a synthetic wax, which is a material having low adhesion to the fixing member, or a release resin, in order to prevent adhesion and wrapping around the fixing member when the image is fixed. It is preferable to contain a release material such as a silicone compound or a modified silicone oil.
[0078]
Specifically, natural waxes such as carnauba wax, beeswax, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight oxidized polypropylene wax, high-grade Synthetic waxes such as fatty acid waxes, higher fatty acid ester waxes, and sasol waxes, and the like, may be used alone or in combination.
[0079]
Examples of the releasing resin include a silicone resin, a fluorine resin, or a modified silicone resin which is a modified product of a silicone resin and various resins, such as a polyester-modified silicone resin, a urethane-modified silicone resin, an acryl-modified silicone resin, and a polyimide-modified silicone. Resin, modified silicone resin such as olefin-modified silicone resin, ether-modified silicone resin, alcohol-modified silicone resin, fluorine-modified silicone resin, amino-modified silicone resin, mercapto-modified silicone resin, carboxy-modified silicone resin, thermosetting silicone resin, photocurable A functional silicone resin can be added.
[0080]
The modified silicone resin has a high affinity with the toner particles as the image forming material and the resin particles composed of the heat-fusible resin of the present invention, and is appropriately mixed, compatible, and melt-mixed, so that it is contained in the toner. It is considered that the pigment is excellent in color developing property, and at the same time, it is possible to prevent the fixing member and the electrophotographic laminate film from adhering to each other at the time of heat melting due to the releasability of the silicone resin.
[0081]
Further, in the present invention, a reactive silane compound and a modified silicone oil may be mixed for lower adhesion. The reactive silane compound reacts with the modified silicone oil at the same time as reacting with the coating layer resin, so that these act as a release agent more than the liquid lubricant possessed by the silicone oil. It was found that the release agent was firmly fixed in the coating layer and did not fall off even by mechanical abrasion or solvent extraction.
[0082]
These waxes and release resins may be coexisted in the form of particles and the like, similarly to the resin particles made of the heat-meltable resin, but are preferably added to the heat-meltable resin and dispersed in the resin, It is preferable to use it in a state of being compatible and taken in a hot-melt resin.
[0083]
In the image receiving layer 20 of the present invention, at least the layer coated on the outermost surface has a surface resistance of 10 ⁸ -10 ^Thirteen Ω / □, preferably 10 ⁹ -10 ¹¹ More preferably, it is in the range of Ω / □. If the surface resistance is not within the above range, the same problem as the electrophotographic laminate film having no coating layer may occur.
[0084]
The surface resistance value of the coating layer can be controlled within the above range by adding a polymer conductive agent, a surfactant or a conductive metal oxide particle as a charge control agent to the coating layer. Further, it is preferable to add a matting agent in order to improve transportability.
[0085]
As the above-mentioned surfactant, the same surfactants as quaternary ammonium salts and the like which are coated and added for controlling the surface resistance of the substrate 10 can be used.
[0086]
Further, as the conductive metal oxide particles, ZnO, TiO, TiO ₂ , SnO ₂ , Al ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO, SiO ₂ , MgO, BaO and MoO ₃ And the like. These may be used alone or in combination. As the metal oxide, those further containing different elements are preferable. For example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO, SnO, ₂ Is preferable to contain (doping) Sb, Nb, a halogen element and the like. Among these, SnO doped with Sb ₂ However, it is particularly preferable because there is little change in conductivity over time and the stability is high.
[0087]
Examples of the lubricating resin used for the matting agent include polyolefins such as polyethylene; and fluororesins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene (Teflon (R)). Specific examples include low-molecular-weight polyolefin-based wax (for example, polyethylene-based wax, molecular weight of 1,000 to 5,000), high-density polyethylene-based wax, paraffin-based or microcrystalline-based wax.
Examples of the fluororesin include a polytetrafluoroethylene (PTFE) dispersion.
[0088]
The volume average particle diameter of the resin matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm. The volume average particle diameter is preferably large, but if it is too large, the matting agent is detached from the coating layer to cause a powder drop phenomenon, the surface is easily worn and damaged, and the haze (haze degree) is further increased. It will be.
Further, the content of the matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the coating layer forming resin.
[0089]
The above matting agent is preferably flat, and a flat matting agent may be used in advance, or the matting agent having a relatively low softening temperature may be used to apply the image receiving layer 20 and flatten under heating during drying. Shape. Further, it may be flattened while being pressed under heating. However, it is preferable that the matting agent protrudes from the surface of the light coating layer in a convex shape.
[0090]
As the matting agent, other than the above, inorganic fine particles (eg, SiO 2 ₂ , Al ₂ O ₃ , Talc or kaolin) and beaded plastic powder (eg, cross-linked PMMA, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene).
[0091]
As described above, in order to improve the transportability of the laminated film, it is necessary to reduce the friction of the film surface with a matting agent or the like. However, in actual use, the coefficient of static friction of the film surface must be 2 or less. , And more preferably 1 or less. Further, the dynamic friction coefficient of the film surface is preferably in the range of 0.2 to 1, more preferably in the range of 0.3 to 0.65.
[0092]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, it is desirable that at least the outermost coating layer of the image receiving layer 20 contains a substance having antibacterial properties according to the purpose. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not being modified by light irradiation.
[0093]
For example, in organic materials, thiocyanato compounds, rhodopropargyl derivatives, isothiazolinone derivatives, trihalomethylthio compounds, quaternary ammonium salts, biguanide compounds, aldehydes, phenols, benzimidazole derivatives, pyridine oxide, carbanilide, diphenyl ether, etc. Materials. Examples of the inorganic material include zeolite, silica gel, glass, calcium phosphate, zirconium phosphate, silicate, titanium oxide, and zinc oxide.
[0094]
The volume average particle diameter of the inorganic antibacterial agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.3 to 5 μm. It is desirable that the antibacterial agent is basically exposed on the surface of the image receiving layer 20. Therefore, the volume average particle diameter of the antibacterial agent to be used is selected according to the thickness of the outermost coating layer. If the volume average particle size is too large, the antimicrobial agent will be detached from the coating layer, causing the powder to fall off, and the film surface will be easily damaged, and the haze (haze degree) will further increase.
[0095]
Further, the content of the antibacterial agent in the outermost coating layer is preferably in the range of 0.05 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 3% by mass based on the coating layer forming resin. More preferably, it is within the range.
[0096]
The light-resistant material, antibacterial material, flame-retardant material, release material, charge control agent and matting agent added to the image receiving layer have been described above, but these additives have the same effect. For this purpose, it may be added to a gloss control layer composed of a resin and a filler described below. However, the matting agent is preferably added to the gloss control layer in the range of 0.1 to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass in view of the relationship with the filler. Is more preferable. The volume average particle diameter of the matting agent added to the gloss control layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably in the range of 1 to 5 μm.
[0097]
As described above, in the electrophotographic laminate film of the present invention, it is preferable that the functional control means is provided on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the image receiving layer 20 is formed.
The functional control means preferably has at least one function selected from the functions of controlling glossiness, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, mold release properties, and charging properties. Specifically, for the surface of the substrate 10, gloss, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, mold release properties, conductivity, more preferably moisture resistance, heat resistance, water repellency, abrasion resistance and It is provided to add and / or improve various functions such as scratch resistance. Thereby, the electrophotographic laminate film having the functional control means can have resistance to various use conditions.
[0098]
Hereinafter, a functional control unit for controlling the glossiness will be specifically described as an example, but the present invention is not limited to this.
The gloss control is performed so as to suppress the “glare” of the image formed on the surface of the base 10 and to improve the visibility even from any angle. As the functional control means for controlling the gloss, for example, as shown in FIG. 1, a gloss control layer provided on the surface of the substrate 10 may be used, or the gloss control layer may be directly provided on the surface of the substrate 10. The substrate 10 may be provided so as to have a gloss control function by performing a mechanical process for controlling the glossiness.
[0099]
As a method of directly performing a mechanical treatment for controlling the glossiness on the surface of the substrate 10, there is a method of forming irregularities on the surface of the substrate 10 using mechanical means. When irregularities having a depth of about 3 to 30 μm are formed on the surface of the substrate 10, light scattering occurs on the surface of the substrate, and by changing the size, roughness, depth, and the like of the irregularities, a desired value can be obtained. Glossiness treatment can be performed. As the mechanical means, a sandblasting method, an embossing method, a plasma etching method, and other known mechanical surface treatment methods can be used.
[0100]
The sandblasting method is a method of roughening the surface by continuously striking irregular-shaped or fixed-sized particles of an organic resin, ceramic, metal, or the like as abrasive grains on a material surface. The embossing method is a method in which a mold having irregularities formed in advance is prepared, and the irregularities of the mold are transferred to the surface of the material by bringing the mold into contact with the material. The plasma etching method is a method of performing etching using excited molecules, radicals, ions, and the like generated as a result of molecular dissociation by plasma discharge. Etching proceeds by evaporation of volatile compounds generated by the reaction between the generated excited species and the material.
[0101]
When the functional control means for controlling the gloss is configured as a gloss control layer, the gloss control layer can be formed by utilizing phase separation of a polymer. This is a method in which a resin which is incompatible with the gloss control layer is added to the resin forming the gloss control layer, and after the layer is formed, phase separation is generated during drying, thereby generating irregularities on the surface. By controlling the type of the incompatible resin, the amount added, the drying conditions, etc., the state of phase separation can be changed, thereby controlling the unevenness of the surface and, as a result, controlling the glossiness of the surface be able to.
[0102]
Further, when the functional control means for controlling the glossiness is configured as a gloss control layer, the gloss control layer may be composed of at least a binder and a filler. As the binder contained in the gloss control layer, a resin can be used. The resin is made of a hot-melt resin used for an image forming material (toner) because of its affinity with the base 10, versatility of material selection, stability, cost, ease of manufacturing process, and the like. Is preferred.
[0103]
The thickness of the gloss control layer is preferably in the range of 0.01 to 20 μm for the stability of the film formation, and is preferably 0.1 to 20 μm for stably enclosing the filler and ensuring the adhesion to the substrate 10. More preferably, it is in the range of 1 to 5 μm.
[0104]
The heat-fusible resin used for the layer as the functional control unit or the coating layer described below can be used without any particular limitation as long as it is used as an image forming material. Examples thereof include styrene, vinyl styrene, and chlorostyrene. Styrenes; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and acrylic acid Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as dodecyl, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether, etc. Vinyl ether A homopolymer or copolymer obtained by polymerizing one or more of vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; diene monomers such as isoprene and 2-chlorobutadiene; Coalescence can be exemplified.
Of these, styrenes, esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids, and the like are particularly preferably used.
[0105]
Further, as the thermoplastic resin that can be used in the present invention, polyester, polyurethane resin and the like can be used alone or in a mixed form.
The polyester can be produced by reacting a polyhydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol. Bisphenol A alkylene oxide adducts such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A; and other dihydric alcohols and dihydric phenols such as bisphenol A.
[0106]
Examples of the polybasic carboxylic acid include, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And phthalic acid (isophthalic acid and terephthalic acid), other divalent carboxylic acids, and reactive acid derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters and acid halides. In addition to these divalent hydroxy compounds and carboxylic acids, in order to make the resulting thermoplastic resin non-linear to the extent that tetrahydroxyfuran insolubles do not occur, trivalent or higher polyvalent hydroxyl compounds and / or trivalent or higher hydroxyl compounds May be added.
[0107]
Among these, a linear saturated polyester resin which is polycondensed at a predetermined composition ratio using phthalic acid as the divalent carboxylic acid and ethylene glycol and neopentyl glycol as the polyvalent hydroxy compound is particularly desirable. It is. The above composition ratio is such that terephthalic acid and isophthalic acid are in a molar ratio of about 1: 1 and ethylene glycol and neopentyl glycol are in a molar ratio of 7: 3 to 1: 9. It is desirable to polymerize the mixture by mixing a polyvalent hydroxy compound at about 1: 1.
[0108]
Further, the resin constituting the gloss control layer may be composed of a curable resin such as a thermosetting resin, a photocurable resin, and an electron beam curable resin in order to increase the film strength.
As the thermosetting resin, those generally known as resins that cure (insolubilize) when heated can be used. For example, a phenol-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin, a melamine-formaldehyde resin, a resin obtained by curing an acrylic polyol with isocyanate, a resin obtained by curing a polyester polyol with melamine, and a resin obtained by curing acrylic acid with melamine. . Further, a monomer which is a constituent component of the thermosetting resin may be used in combination.
[0109]
In addition, any thermoplastic resin that is cured by crosslinking and has heat resistance can be used as the thermosetting resin in the present invention. As such a thermosetting resin, for example, a thermosetting acrylic resin is preferably used. The thermosetting acrylic resin is obtained by crosslinking a copolymer obtained by polymerizing at least one acrylic monomer or an acrylic monomer and a styrene monomer with a melamine compound and an isocyanate compound. It is a thing.
[0110]
Examples of the acrylic monomer include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, and stearyl methacrylate; ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Acrylic acid alkyl esters; acrylonitrile; acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, amino group-containing vinyl monomers such as dimethylaminopropyl methacrylamide; and the like. Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-ethylstyrene and the like can be used as the styrene monomer.
[0111]
The curing is not limited to thermal curing, but a curable silicone resin can also be preferably used. In general, silicone resins are classified according to their molecular structures into silicone resins having a linear structure, which are materials such as silicone oil and silicone rubber, and silicone resins having a three-dimensionally crosslinked structure. In addition, various properties such as releasability, adhesiveness, heat resistance, insulating properties, and chemical stability are determined by molecules (organic molecules) bonded to silicon atoms and the degree of polymerization thereof. The curable silicone resin usable in the present invention is the three-dimensionally crosslinked silicone resin. The three-dimensionally crosslinked silicone resin is usually polymerized from a polyfunctional (trifunctional or tetrafunctional) unit to have a crosslinked structure.
[0112]
Incidentally, the silicone resin having a linear structure has a low molecular weight, as a silicone oil, insulating oil, liquid coupling, buffer oil, lubricating oil, heat medium, water repellent, surface treatment agent, release agent, There is a silicone rubber or the like which is used as an antifoaming agent or the like, or a silicone rubber polymerized to a molecular weight (siloxane unit) of about 5,000 to 10,000 by heating and curing after adding a vulcanizing agent or the like. not appropriate.
[0113]
The curable silicone resins are classified according to their molecular weight units into silicone varnishes that can be dissolved in an organic solvent and have a relatively low molecular weight, and silicone resins having a high degree of polymerization. Further, the curable silicone resins are classified into condensation type, addition type, radiation type (ultraviolet ray curing type, electron beam curing type) and the like according to a curing reaction in a production stage. In addition, depending on the application form, it is classified into a solvent type, a non-solvent type and the like.
[0114]
Factors governing the curing reaction include the type of reactive group, the number of reactive groups, curing time, temperature, irradiation energy, and the like. As a method for controlling the curing reaction, for example, monofunctional or bifunctional polydimethylsiloxane, a reaction inhibitor (acetylene alcohols, cyclic methylvinylcyclosiloxane, siloxane-modified acetylene alcohols, etc.) and the like can be used. Examples include a method of addition, a method of adjusting the amount of a catalyst, a reaction temperature, a reaction time, a UV irradiation intensity, and the like. By controlling the curing reaction in this manner, the molecular weight of the curable silicone resin, the amount of silanol remaining as a reactive group, and the like can be adjusted, so that the releasability, hardness, adhesiveness, surface hardness, transparency, Heat resistance, chemical stability and the like can be freely controlled.
[0115]
In the step of curing the curable silicone resin, a strong bond is formed between the substrate 10 and the curable silicone resin. Therefore, the gloss control layer formed on the surface of the base 10 has excellent adhesive strength to the base 10 and does not peel off from the base 10.
[0116]
As the composition using the photocurable resin, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in a molecule (including not only a low molecular weight substance but also a polymer) and a compound required for photocuring The main components are an initiator, an underlayer (colored layer, and in some cases, a base layer) protective material such as an ultraviolet absorber, and, if necessary, a high molecular weight material such as a resin for improving sheet holding properties. No.
[0117]
The composition using the electron beam-curable resin includes, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in a molecule, a base protective material (ultraviolet absorber), and if necessary, a resin. What is used as a component is mentioned.
Examples of the compound having a reactive double bond in the molecule include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and 2-ethoxyethyl (meth) having a (meth) acryloyl group. Monofunctional types such as acrylate and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) Acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. There is a functional type. There are also oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligoacrylate, polyalkyd acrylate, and polyol acrylate. Further, there are, for example, styrene monomers, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyl acetate, pentene, hexene, and unsaturated compounds having a vinyl group or an allyl group.
[0118]
These compounds may be further introduced with a polar group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a carbonyl group, an epoxy group, etc. in order to improve the adhesion of the gloss control layer and the compatibility with the underlying protective material. There is.
[0119]
The photo-curing polymerization initiator is particularly added when curing with ultraviolet light. The polymerization initiator for photocuring is generally called a photoinitiator, and for example, a photoinitiator of benzoin alkyl ether type, acetophenone type, benzophenone type, thioxanthone type or the like is suitably used. The benzoin ethers include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether and the like. Examples of acetophenones include 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Benzophenones include benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, dibenzosuberenone, and the like. Examples of the thioxanthones include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-ethylanthraquinone.
[0120]
The photoinitiator is added in an amount of 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound having a reactive double bond. Further, the photoinitiator is not limited to one type, and two or more types may be used in combination.
[0121]
As the material for protecting the underlayer, particularly, the light-resistant material, a commercially available ultraviolet absorber or the like can be used. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not being modified by light irradiation. For example, organic materials include salicylic acids such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-. Benzophenones such as octyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert- Benzotriazoles such as butylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3 '-Diphenyl acrylate Cyanoacrylate and ethyl 2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate; and the like materials and the like of.
Examples of the inorganic material include zinc oxide and titanium oxide fine particles, and metal oxide fine particles such as iron oxide and cerium oxide.
[0122]
As the ultraviolet absorber, the organic material is particularly preferable, and the range of 0.01 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 25 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the compound having a reactive double bond. Is added. Further, the UV absorber is not limited to one type, and it is preferable to use two or more types together in order to improve the protection of the underlayer. In some cases, it is also preferable to add a hindered amine light stabilizer or an antioxidant.
[0123]
As another light-resistant material for protecting the underlayer, a commercially available antioxidant or the like can be used. The material to be added is selected from those which have good dispersion stability in the composition like the ultraviolet absorber and are not modified by irradiation with light. For example, phosphoric acid-based, sulfur-based, phenol-based, hindered amine-based antioxidants and the like can be mentioned.
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
[0124]
In addition, the control of the flame retardancy is performed so as to exhibit resistance to the combustion flame applied from the control surface side. As the flame retardant material, an additive flame retardant such as a halogen-based, phosphorus-based, or inorganic flame retardant can be used. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
[0125]
When a halogen-based or phosphorus-based flame retardant is selected as the flame retardant, the total amount of these flame retardants is preferably blended in a range of 5 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin, and 6 to 40 parts by mass. More preferably, it is blended in the range of parts. If the compounding amount of the flame retardant is less than 5 parts by mass, it is difficult to achieve a high degree of flame retardancy. On the other hand, if the compounding amount exceeds 50 parts by mass, the flame retarding is not so much improved and the problem that it becomes uneconomical. Have.
[0126]
On the other hand, when an inorganic flame retardant is selected as the flame retardant material, it is preferable that the inorganic flame retardant is blended in an amount of 30 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and 40 to 150 parts by mass. More preferably, it is blended in the range of If the amount of the inorganic flame retardant is less than 30 parts by mass, it is difficult to achieve sufficient flame retardancy with the inorganic flame retardant alone, so that it is necessary to use an organic flame retardant in combination. On the other hand, when the amount exceeds 200 parts by mass, the abrasion resistance is poor, the mechanical strength such as the impact strength is lowered, the flexibility is lost, and the low temperature characteristics are poor.
Inorganic flame retardants are particularly useful as flame retardants because they have the advantage of not generating harmful gases such as halogen gas when burned.
[0127]
The high molecular weight material as the sheet holding property improving material does not have a reactive double bond added for improving the handleability (flexibility) of the sheet and improving the tack of the sheet surface, and has a double bond. A material having good compatibility with the compound is selected. For example, when the compound having a double bond has a urethane skeleton and a (meth) acryloyl group, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, or the like made of methyl methacrylate can be used. As a standard for selecting the high molecular weight substance, there is an SP (solubility parameter) value, and a combination of materials having similar values is preferable. As the high molecular weight material, in addition to the above, a fluorine resin, a silicone resin and the like are used.
[0128]
In order to improve the adhesion of the gloss control layer to the substrate 10 and the compatibility with the underlying protective material, these high molecular weight substances further include polar groups such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a carbonyl group, and an epoxy group. Groups may be introduced. Further, a peroxide may be added to the gloss control layer as needed. As the peroxide, a normal organic peroxide can be used, and more preferably, an organic peroxide having a decomposition temperature of 100 ° C. or more from the viewpoint of storage stability at room temperature.
[0129]
Specifically, for example, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxyisophthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl And peroxyacetate. The amount of the peroxide to be added is preferably in the range of 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low molecular weight compound having a (meth) acryloyl group. The peroxide is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. By adding these peroxides, it is possible to further thermally cure portions that are hardly cured by light irradiation.
[0130]
Further, as the binder constituting the gloss control layer, a water-soluble binder may be used instead of the resin. Examples of the water-soluble binder include oxidized starch, phosphated starch, cationized starch, self-modified starch and various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, A water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used. These water-soluble polymers can be used as a mixture of several types according to the purpose.
[0131]
The gloss control layer is further added with a small amount of a coloring agent such as a pigment or a dye or a high-hardness fine particle material for increasing the hardness, if necessary. As the colorant, pigments and dyes used in paints can be used. Examples of the pigment include titanium oxide, iron oxide, carbon black, cyanine pigments, and quinacridone pigments. Examples of the dye include an azo dye, an anthraquinone dye, an indigoid dye, and a stilbenzene dye. Further, metal powder such as aluminum flake, nickel powder, gold powder, silver powder and the like may be used as the coloring agent. These materials are preferably as fine as possible. As a material for increasing hardness, fine particles (volume average particle diameter: 20 nm or less) of titanium oxide, silica, diamond, and the like are used as necessary. When these coloring agents and the like are added, it is preferable to use, as the above-mentioned photoinitiator, one that initiates the reaction with light having a wavelength at which the coloring agent has little absorption.
[0132]
In the following, examples of combinations of materials centering on acrylic materials for the gloss control layer will be described. Materials can be similarly combined for other systems.
I: (a) an acrylic resin having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 and solid at room temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in the molecule, and (c) A photocurable gloss control layer mainly containing a photoinitiator.
II: (d) The molecule has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and has a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000. Acrylic resin which is solid at room temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in a molecule, (c) a photoinitiator, and (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and an epoxy-based crosslinking agent And a photocurable gloss control layer containing at least one crosslinking agent selected from the group consisting of:
III: (f) an acrylic resin having a plurality of reactive double bonds in the molecule and having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 and being solid at ordinary temperature; A photocurable gloss control layer containing a low molecular weight compound having a double bond and (c) a photoinitiator as main components.
IV: (g) The molecule has at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group and a plurality of reactive double bonds, and has a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000. An acrylic resin which is a solid at room temperature at room temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in a molecule, (c) a photoinitiator, (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and A photocurable gloss control layer containing at least one crosslinking agent selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents as a main component.
[0133]
In addition, as the electron beam-curable gloss control layer, for example, one obtained by removing the photoinitiator from the composition of the gloss control layer using the above-described photocurable resin is used.
[0134]
The acrylic resin which is (a) a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 and which is solid at room temperature and which is shown in the composition of the gloss control layer is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) (Meth) acrylates such as acrylates and butyl (meth) acrylates, and styrene derivative monomers and maleic monomers are copolymerized in the presence of a reaction initiator (various peroxides, chain transfer agents, etc.) Obtainable.
[0135]
The (d) molecule shown in the formulation of the gloss control layer has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and has a weight average molecular weight of 20,000 to An acrylic resin which is 1,000,000 and is solid at room temperature is, for example, a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxy (Meth) acrylate monomers having a hydroxyl group such as butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate monomers having an amino group such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate Among them, a monomer having at least one kind of functional group and another (meth) acrylate or It can be obtained by copolymerizing a styrene derivative monomer or maleic acid monomers in the presence of a reaction initiator (various peroxides and chain transfer agent).
[0136]
(F) a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule shown in the composition of the gloss control layer, a weight-average molecular weight of 20,000 to 1,000,000, and a solid acrylic resin at room temperature; (G) having a plurality of reactive double bonds and at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group in the molecule, and having a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000. Acrylic resin which is solid at room temperature is, for example, (meth) acrylic acid having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid; and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like. A (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group; and amino such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester monomers having aziridinyl such as 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate and 2- (2-aziridinyl) butyl (meth) acrylate; and glycidyl Among (meth) acrylate monomers having an epoxy group such as (meth) acrylate, monomers having at least one kind of functional group, and other (meth) acrylates, styrene derivative monomers, maleic monomers, etc. By adding a monomer having the above functional group to an acrylic copolymer having a functional group which can be obtained by copolymerizing the above with a reaction initiator (such as various peroxides and chain transfer agents). Obtainable.
[0137]
The weight average molecular weight (Mw) of these acrylic resins (a), (d), (f), and (g) can be changed depending on the conditions when performing a polymerization reaction using a reaction initiator. The acrylic resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is less than 20,000, sufficient elongation cannot be obtained with respect to stretching during the laminating operation of the laminate film, and cracks may be generated. When the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, it becomes difficult to dissolve the resin in a solvent, and it becomes difficult to prepare a gloss control layer from the photocurable resin composition. For example, when the gloss control layer is formed by solvent casting, the viscosity of the solvent increases, so that the resin can be cast only at a low concentration, and it is difficult to increase the thickness of the gloss control layer.
[0138]
Further, these acrylic resins preferably have a Tg (glass transition point) in the range of -20 to 100 ° C. from the relationship between the hardness after curing of the gloss control layer and the scratch resistance. However, when the surface hardness is not too high, for example, the hardness by the pencil hardness method is 2B or less (23 ° C.), or when the elongation of the gloss control layer is hardly required, it is possible to apply even outside these ranges. . Acrylic resins may be used in combination of different types within the above-mentioned molecular weight range. Since the acrylic resins (d) and (g) have functional groups such as a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, they are cross-linked by the cross-linking agent, thereby improving the flexibility of the sheet.
[0139]
Functional group value of acrylic resin (d), (g) ｛OH value and NH ₂ Base value (NH ₂ : NH added during polymerization ₂ The amount of groups is calculated in the same way as the OH value, or NH ₂ The groups were reacted with nitrous acid and converted to OH groups and quantified, and the COOH group value (COOH value: the amount of COOH group added during polymerization was calculated in the same manner as the OH value, or the COOH group was titrated with KOH) Those having a total sum of｝ in the range of 2 to 50 are preferred. When the functional group value is less than 2, improvement in flexibility of the gloss control layer may not be expected. If the functional group value exceeds 50, sufficient elongation of the gloss control layer may not be obtained. However, when little or no elongation of the gloss control layer is required or when the gloss control layer has sufficient flexibility, the present invention can be applied even when the thickness is outside these ranges.
[0140]
In addition, these acrylic resin materials can be used as a block copolymer in which the reactive portion of the acrylic resin is blocked or comb-shaped. In this case, as the material to be blocked with these reactive acrylic resin materials, in addition to acrylic-based materials such as styrene-based, maleic acid-based, and imide-based materials, silicone-based, Any combination of materials that can be blocked, such as a fluorine-based material, may be used. In this case, there are a method of using the weight average molecular weight of these materials within the above range, and a method of blending these block polymers with the above-mentioned reactive acrylic resin.
[0141]
Examples of (b) low molecular weight compounds having a double bond in the molecule shown in the composition of the gloss control layer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Monofunctional types such as ethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene Glycol di (meth) acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Such as the functional type, and the like.
[0142]
There are also oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligoacrylate, polyalkyd acrylate, and polyol acrylate. These low molecular weight products may further have a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group and the like.
[0143]
The isocyanate-based cross-linking agent (e) is an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in a molecule, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, Monomers such as isocyanate phenyl) thiophosphite, P-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate Trimethylolpropane adduct, modified isocyanurate, biuret DOO modified products, carbodiimide-modified compounds, urethane modified product, may be mentioned allophanate modified product, or the like.
[0144]
The melamine-based cross-linking agent (e) was obtained by reacting melamine, a material having a polyfunctional amino group such as urea, thiourea, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, dicyandiamide, and guanamine with formaldehyde. It is an etherified melamine resin obtained by reacting trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine, dimethylolurea dimethylolguanidine, dimethylolacetoguanamine, dimethylolbenzoguanamine and the like with an alcohol such as butyl alcohol and propyl alcohol.
[0145]
Further, the epoxy cross-linking agent (e) is a glycidyl compound of a polyhydric alcohol containing a plurality of epoxy groups, and is used together with a Lewis acid catalyst. As the Lewis acid, those which are microencapsulated to delay the reaction are preferable. For example, diglycidyl esters of butadiene dioxide, hexazine dioxide and phthalic acid, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, triglycidyl ether amine of paraaminophenol, diglycidyl ether of aniline, tetraglycidyl of phenylenediamine Glycidyl compounds such as ether, sulfonamide diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether and the like, polyether-modified diglycidyl, polyester-modified diglycidyl, urethane-modified diglycidyl compound (polymer), vinylcyclohexene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, etc. be able to.
[0146]
The amount of these crosslinking agents to be added is preferably such that the functional group value of the acrylic resin: the functional group value of the crosslinking agent is about 1: 0.7 to 1.3. However, in practice, the reactivity between the acrylic resin used and the functional group of the acrylic resin and the cross-linking agent, for example, the reaction between the melamine-based cross-linking agents, the melamine-based cross-linking agent and the epoxy-based cross-linking agent, etc., occur. It is preferable to determine.
[0147]
On the other hand, the filler constituting the gloss control layer is not limited, but when the filler is composed of organic resin particles, specifically, styrenes such as styrene, vinyl styrene and chlorostyrene; ethylene, propylene, butylene And vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate and phenyl acrylate Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl acetate Hexyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone; isoprene, 2-chlorobutadiene and the like by polymerizing one or more diene monomers can be exemplified homopolymers or copolymers obtained.
[0148]
Among them, styrenes, esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acid, and the like are preferable. When these hot-melt resins are used as fillers, they are coated with a solvent that does not dissolve these resins to obtain a gloss. Although it can be used as a filler constituting the control layer, preferably, a thermosetting resin having a crosslinked structure by adding a crosslinker or the like to these thermofusible resins, the thermosetting resin described above, A fine particle of a photocurable resin, an electron beam curable resin, or the like is more preferably used.
[0149]
Further, when the filler constituting the gloss control layer is composed of inorganic fine particles, specific examples include mica, talc, silica, calcium carbonate, zinc white, halocytoclay, kaolin, magnesium hydrochloride, Examples include quartz powder, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, and alumina.
[0150]
The shape of the filler is generally spherical particles, but may be plate-like, needle-like, or irregular. The refractive index difference between the filler and the resin is preferably 0.01 or more for controlling the surface glossiness, but more preferably 0.1 or more.
The volume average particle diameter of the filler is preferably 10 μm or less, and particularly preferably 0.01 to 5 μm in consideration of the thickness of the gloss control layer.
[0151]
The mass ratio between the filler and the binder in the gloss control layer (filler: binder) is preferably in the range of 0.3: 1 to 3: 1, and is preferably 0.5: 1 to 2: 1. More preferably, it is within the range. When the proportion of the filler is within the above range, the gloss hardly changes before and after the image formation, but when it is less than the above range, the light scattering property is reduced, and when it is more than the above range, the gloss control is performed. It may be difficult to form a layer.
[0152]
As described above, the gloss control layer as the functional control means has been described. However, the functional control means is provided also from the viewpoint of controlling light resistance, antibacterial property, flame retardancy, mold release properties, and chargeability as described above. Things. That is, as described above, the functional control means is provided on the surface opposite to the surface on which the image is formed (the surface on which the image receiving layer 20 is formed) via the substrate 10, and is finally laminated. In this case, since the surface on which the functional control means is provided is on the outside, not only the light resistance, but also, for example, if the film surface gets wet during use, the mold is released so that it can be wiped off immediately. It is necessary to have a surface resistance of 10 to prevent dust from adhering to the film surface. ¹² It is necessary to control the chargeability to be Ω / □ or less. In addition, antibacterial properties are desired when viewing the image display by hand in a hospital or displaying it on a wall. Further, it is necessary to have a flame retardant property that suppresses combustion by heating even in the event of a fire and suppresses generation of harmful gas.
The control of the light resistance, the releasability, and the charging property can be performed by appropriately using the materials and methods described in the base 10 and the gloss control layer used in the present invention.
[0153]
The image receiving layer (coating layer) and the gloss control layer may include a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a pigment, a plasticizer, a crosslinking agent, an impact resistance improver, if necessary. Various plastic additives such as antibacterial properties, flame retardants, flame retardant aids, and antistatic agents can be used in combination.
[0154]
<Core substrate>
The core substrate of the present invention has a coating layer on at least one surface of the substrate, and the coating layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin.
[0155]
FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of the core substrate of the present invention. The electrophotographic laminate film of the present invention comprises a substrate 30 and a coating layer 40 provided on the surface thereof. The coating layer 40 may be provided on both sides of the substrate 30 as shown in FIG. Can be.
[0156]
The core substrate of the present invention has a coating layer 40 on at least one surface of the substrate 30, and an electrophotographic laminate film on which an image has been formed in advance in a mirror-like manner is laminated so that the image surfaces are superimposed to form an image. The formed information recording medium is manufactured. The core substrate of the present invention does not necessarily have to be a so-called core on which both surfaces are laminated, and includes a substrate on which one surface is laminated.
[0157]
The lamination may be performed only on one surface of the base material 30, but is preferably performed on both surfaces of the core base material (core) from the viewpoint of preventing warpage of the manufactured information recording medium. In this case, it is preferable to provide the coating layers 40 on both surfaces of the base material 30 in order to enhance the adhesion to the electrophotographic laminate film and enhance the stability as an information recording medium.
The electrophotographic laminate films laminated on both sides of the substrate 30 may be the same or different (including only different images formed).
[0158]
Further, even when the electrophotographic laminate film is laminated on one side of the substrate 30, from the viewpoint of the transport stability of the core in the information recording medium producing apparatus described later, a charge control layer or the like is provided on both sides of the substrate 30. It is preferable that the coating layer 40 be provided.
[0159]
It is desirable that the substrate 30 usable for the core substrate of the present invention does not have transparency. In the present invention, at least after lamination, it is sufficient that the image formed on the laminate film is opaque to such an extent that it cannot be seen through the substrate 30 from the surface of the substrate 30 opposite to the lamination surface.
For this reason, a whitened plastic film is typically used as the substrate 30.
[0160]
As the substrate 30, the same substrate as that used for the substrate 10 of the above-described laminated film for electrophotography can be used. In this case, the resin film used for the base 10 and the resin film used for the base 30 may be made of the same material or different materials.
[0161]
As a method for whitening a plastic, a method of mixing a white pigment, for example, metal oxide fine particles such as silicon oxide, titanium oxide, and calcium oxide, an organic white pigment, and polymer particles into a film can be used. As the metal oxide fine particles, the above-described conductive metal oxide used for controlling the surface resistance of the image receiving layer can be used as a whitening agent, and can be used in combination with another whitening agent. Or may be used.
The surface of the plastic film can be made uneven by applying sandblasting or embossing to the surface of the plastic film, and the plastic film can be whitened by scattering of light due to the unevenness.
[0162]
The Vicat softening temperature of the substrate 30 in the present invention is preferably in the range of 70 to 130C, more preferably in the range of 80 to 120C.
If the Vicat softening temperature exceeds 130 ° C., the core (core sheet) may not be able to sufficiently adhere and adhere to the electrophotographic laminate film (oversheet) in the laminating step described later. Further, if the Vicat softening temperature is lower than 70 ° C., the core is excessively softened even if the above-mentioned close contact / adhesion is sufficient. Also, image distortion may occur.
[0163]
As the substrate 30 used in the present invention, it is preferable to use a plastic film having a thickness of 50 to 5000 μm, and it is more preferable to use a PETG film having a thickness of 100 to 1000 μm.
[0164]
The substrate 30 used in the present invention has a surface resistance of at least one surface of 10 ^Thirteen Ω / □ or less, preferably 10 ¹² It is more preferably Ω / □ or less. The surface resistance is 10 ^Thirteen If it exceeds Ω / □, dust and the like tend to adhere due to contact electrification with other members, and these may be caught in laminating and occur as image defects. When only one surface of the core substrate has a surface resistance value in the above range, the surface is preferably the surface on which the laminate film is laminated.
[0165]
The surface resistance value of at least one surface of the substrate 30 is 10 ^Thirteen In controlling the resistance to Ω / □ or less, a method similar to the above-described method for controlling the surface resistance of the substrate 10 of the laminated film for electrophotography can be employed.
The lower limit of the surface resistance is 10 ⁸ It is preferably about Ω / □.
[0166]
In addition, other than the plastic film described above, other opaque resins and ceramics can be used as the base material 30, and pigments and dyes may be added to these and colored. Further, the base material 30 may be in the form of a film or a plate, or may have a thickness that does not have flexibility or a thickness that has a strength necessary for the requirement as the base material 30. Is also good.
[0167]
In the present invention, the core substrate is preferably a card substrate. When the final information recording medium is used, for example, as an IC card or the like, a substrate 30 having a semiconductor circuit inside or on its surface can be used.
[0168]
As a method of incorporating a semiconductor circuit in the base material 30, a method of sandwiching a sheet called an inlet to which the semiconductor circuit is fixed between sheet materials forming the base material 30 and heat-sealing and integrating them by hot pressing is known. Generally, it is preferably used. Further, a method is also possible in which a semiconductor circuit is directly arranged without the above-mentioned inlet sheet, and similarly heat-sealed and integrated.
[0169]
In addition, it is also possible to bond the sheets constituting the base material 30 together by using an adhesive such as hot melt instead of the above-mentioned heat fusion, and to similarly incorporate a semiconductor circuit. The present invention is not limited to this. For example, any method of incorporating a semiconductor circuit in an IC card can be applied as a method of manufacturing the base material 30.
Furthermore, if there is no problem in use as an information recording medium, it is possible to arrange the semiconductor circuit so as to be exposed on the surface, not inside the base material 30.
[0170]
When the information recording medium of the present invention is used not only as an IC card but also as a magnetic card, an antenna, a magnetic stripe, external terminals, and the like are embedded in the base material 30 as necessary. Further, a magnetic stripe, a hologram, or the like may be printed or necessary character information may be embossed.
[0171]
In the core substrate of the present invention, at least one or more coating layers 40 are formed on the surface of the substrate 30 so that adhesion to the electrophotographic laminate film is performed well. The coating layer 40 is formed on at least one surface of the substrate 30. The coating layer 40 needs to contain a polyester resin and a polyvinyl acetal resin.
[0172]
In the core substrate of the present invention, since the toner image formed on the surface of the laminate film is adhered (adhered) to the surface of the film layer 40, the toner image is well compatible with the constituent material of the film layer 40 during lamination. Is preferred. From this viewpoint, a polyester resin is usually used as the binder resin of the color toner. Therefore, the film layer 40 also needs to contain the polyester resin similarly to the image receiving layer 20.
[0173]
However, as described above, the oil-less toner contains a considerable amount of wax, and the wax is generally incompatible with the polyester resin. There is a case where the wax present on the surface is raised on the toner surface of the image receiving layer 20. Then, the wax that has emerged on the surface reduces the adhesiveness between the laminated film and the core substrate during lamination.
[0174]
In the present invention, even when the wax in the toner is raised on the toner surface of the image receiving layer 20 as described above, in order to prevent a decrease in the adhesiveness between the laminate film and the core base material due to this, a core base is used. The coating layer 40 on the material side also contains a polyvinyl acetal resin. As described above, since the polyvinyl acetal resin has good compatibility with waxes such as polypropylene and natural wax, not only the binder resin of the toner but also the wax dissolves in the coating layer 40 during lamination. The adhesiveness between the laminated toner and the core substrate is not reduced.
[0175]
The polyester resin and the polyacetal resin used for the coating layer 40 in the present invention are not particularly limited, and those used for the above-described image receiving layer 20 (resin type, molecular weight, etc.) are also preferably used. You.
[0176]
In the present invention, the mass ratio (C / D) of the mass C of the polyester resin and the mass D of the polyvinyl acetal resin in the coating layer 40 is preferably in the range of 90/10 to 20/80. , 80/20 to 30/70.
[0177]
When C in the mass ratio (C / D) exceeds 90/10, the content of the polyvinyl acetal resin may be too small to be compatible with the wax in the toner as a coating layer. When D exceeds 20/80, the adhesiveness to the substrate 30 may be reduced.
[0178]
Further, as described above, the surface resistance value of the substrate 30 in the core substrate is 10%. ^Thirteen Although it is preferably Ω / □ or less, when the film layer 40 is provided, the film layer preferably functions as a charge control layer, and the surface resistance of the film layer 40 is 10 ^Thirteen Ω / □ or less, preferably 10 ¹² It is more preferably Ω / □ or less.
The lower limit of the surface resistance is 10 ⁸ It is preferably about Ω / □.
[0179]
Surface resistance value is 10 ^Thirteen If it exceeds Ω / □, as described above, dust and the like as impurities may be attached during lamination with the laminate film, which may not only deteriorate the image quality, but also cause the core base in the information recording medium manufacturing apparatus to have a poor quality. When transporting the material, a transport failure such as a double feed may occur. Therefore, it is preferable that the coating layer 40 having the surface resistance value in the above range is formed on both surfaces of the substrate 30.
[0180]
The surface resistance of the coating layer 40 can be controlled within the above range by adding a polymer conductive agent, a surfactant, or conductive metal oxide particles as a charge control agent to the coating layer. Further, it is preferable to add a matting agent in order to improve transportability.
[0181]
As the surfactant and the matting agent, the same surfactants and matting agents as those used for the image receiving layer 20 in the above-described laminated film for electrophotography can be used.
[0182]
The volume average particle diameter of the matting agent of the resin is preferably in the range of 0.01 to 50 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 10 μm. It is preferable that the volume average particle diameter is large. However, if the volume average particle diameter is too large, the matting agent is detached from the coating layer 40 to cause a powder drop phenomenon, and the surface is easily worn and damaged.
[0183]
Further, the content of the matting agent is preferably in the range of 0.1 to 300% by mass, more preferably in the range of 50 to 150% by mass, based on the resin for forming the film layer.
[0184]
In addition, these matting agents can be used as an opacifying agent (whitening agent) of a plastic film used as the substrate 30, and may be used in combination with conductive metal oxide particles.
[0185]
The coefficient of static friction of the surface of the core substrate is preferably 2 or less, and more preferably 1 or less. Further, the dynamic friction coefficient of the film surface is preferably in the range of 0.2 to 1, more preferably in the range of 0.3 to 0.65.
[0186]
In addition, by the addition of metal oxide particles and matting agent, irregularities are formed on the surface of the core substrate, so that in the lamination with the electrophotographic laminate film, the interface between the core substrate and the laminate film, or image formation. Air existing in the agent (toner) layer can be easily released.
[0187]
Further, as a method of forming the irregularities on the surface of the core substrate, a method of mechanically roughening the surface such as sandblasting or embossing may be used.
[0188]
Also in the core substrate of the present invention, it is desirable that at least the outermost coating layer 40 of the substrate 30 contains a substance having antibacterial properties according to the purpose. With respect to the material to be added, the particle size, the amount to be added, and the like, the same methods and methods as those used in the image receiving layer 20 can be employed.
[0189]
In the case where the information recording medium of the present invention is laminated on only one side without laminating a laminate film on both sides of the substrate 30, the non-laminated side of the substrate 30 has a charge control and / or Alternatively, it is preferable to provide a friction reducing means.
Hereinafter, the chargeability control and / or friction reduction control means will be described as an example, but the present invention is not limited thereto.
[0190]
The control of the charging property is performed such that the coating formed on the surface of the base material 30 suppresses the charging due to contact with other members, and improves the transportability of the core base material. As a means for controlling the chargeability, for example, a coating layer 40 also serving as a chargeability control layer may be formed as a layer on the opposite surface of the base material 30 provided on one side, or may be formed on the surface of the base material 30. Alternatively, the substrate 30 may be provided so as to have a charge control function by performing a process of directly controlling the charge.
[0191]
As a method of performing a process for directly controlling the chargeability on the surface of the base material 30, it is achieved by kneading metal oxide particles, a polymer conductive agent, or the like into the resin constituting the base material 30 described above. You.
[0192]
Further, when the charge control unit is configured as a charge control layer, the layer may include at least a binder and a filler. As the binder contained in the charge control layer, a resin can be used, and as the filler, organic resin fine particles, inorganic fine particles, or the like can be used. As the resin and the fine particles, those used for the means for controlling the functionality of the above-described laminated film for electrophotography can be similarly used. Further, the same various additives can be used as needed.
[0193]
The thickness of the layer as a means for controlling the charging property and / or reducing friction is preferably in the range of 0.01 to 100 μm for the stability of layer formation, and stably contains the filler, and Is more preferably in the range of 0.1 to 50 [mu] m in order to secure the adhesiveness.
[0194]
As described above, the charge control and / or friction reducing means is provided on the surface opposite to the surface on which the coating layer 40 is formed with the substrate 30 interposed therebetween. Even when laminated on one side, the surface provided with the charge control and / or friction reduction means is on the outside, so that not only light resistance, but also, for example, when water adheres to the film surface during use. In addition, it is necessary to have a releasability so that it can be wiped off immediately, and antibacterial properties are desired for browsing the image display material by hand in a hospital or displaying it on a wall. In addition, it is necessary to have a flame retardant property that suppresses the combustion by heating even in a fire and suppresses generation of harmful gas.
The control of the light resistance, the releasability and the like can be performed by appropriately using the materials and methods described in the functional control means used in the present invention.
[0195]
The film layer and the charge control and / or friction reducing means may include a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a pigment, a plasticizer, a crosslinking agent, and an impact resistance improver, if necessary. Various plastic additives such as antibacterial, flame retardant, flame retardant aid, release agent and antistatic agent can be used in combination.
[0196]
<Production method of laminated film and core substrate for electrophotography>
The image receiving layer 20 and the function control layer as the function control means are formed on the surface of the substrate 10 of the electrophotographic laminate film by the following method.
In each of the above layers, at least a resin and a filler or the like are mixed using an organic solvent, water, or the like, and are uniformly dispersed with a device such as an ultrasonic wave, a wafer blower, an attritor, or a sand mill to prepare a coating liquid. It can be formed by applying or impregnating the surface of the substrate 10 with the working liquid as it is.
[0197]
As a method of applying or impregnating, a commonly used method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, and a roll coating method is employed. Is done.
In the case of having both the gloss control layer and the image receiving layer 20, for example, either of the coating may be performed first or the coating may be performed simultaneously.
[0198]
However, in the preparation of the coating liquid, it is preferable to use a good solvent that dissolves the surface of the substrate 10 as the solvent. When such a good solvent is used, the connection between the substrate 10 and the coating layer becomes very high. The reason for this is that when a poor solvent is used, a clear interface exists between the coating layer and the substrate 10, so that after lamination, the adhesion of the film to the substrate 10 is insufficient. When used, the above-mentioned clear interface does not exist, and the surface of the substrate 10 and the coated layer are fused, and the adhesiveness is sufficiently high.
[0199]
The term “good solvent for the surface of the base 10” means that when the solvent comes into contact with the surface of the base 10, it exerts some action on the base 10 and slightly erodes the surface of the base 10 (slightly after removal of the solvent). (Fogging or the like is observed on the surface).
[0200]
Drying for forming the image receiving layer 20 and the functional control layer on the surface of the substrate 10 may be air drying, but can be easily performed by thermal drying. As a drying method, a commonly used method such as a method of placing in an oven, a method of passing through an oven, or a method of contacting with a heating roller is employed. Further, the gloss control layer described above can be formed by the same method.
[0201]
The thickness of the layer as the functional control means formed on the surface of the substrate 10 in this manner is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
Similarly, the film thickness of the image receiving layer 20 is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
[0202]
On the other hand, the coating layer 40 and the charge control and / or friction reducing means are also formed on the surface of the core substrate 30 in the same manner as the formation of the image receiving layer 20 and the function control means.
[0203]
The thickness of the layer formed on the surface of the substrate 30 as a means for controlling the charging property and / or reducing friction is preferably in the range of 0.1 to 50 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 20 μm. More preferably, there is.
Similarly, the thickness of the coating layer 40 is preferably in the range of 0.1 to 50 μm, and more preferably in the range of 0.2 to 20 μm.
[0204]
<Image forming method>
A method of forming an image by electrophotography on an unprinted laminate film having a functional control layer as a functional control means and an image receiving layer 20 formed by the above method will be described below.
[0205]
Image formation on an unprinted laminated film by electrophotography is performed by uniformly charging and charging the surface of an electrophotographic photosensitive member (image carrier), and exposing the obtained image information to the surface, An electrostatic latent image corresponding to the exposure is formed. Next, a toner as an image forming material is supplied to the electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor from a developing device, whereby the electrostatic latent image is visualized and developed by the toner (a toner image is formed). Further, the formed toner image is transferred to the surface of the unprinted laminate film on which the image receiving layer 20 is formed, and finally the toner is fixed on the surface of the image receiving layer 20 by heat or pressure, and the image recording is performed. Your body is completed. Here, the image recording medium is the electrophotographic laminate film of the present invention.
[0206]
Since the laminated film for electrophotography of the present invention has an image forming surface as a laminated surface, the image formed on the image receiving layer 20 on the surface of the unprinted laminated film needs to be a reverse image (mirror image). When forming an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor, it is preferable that mirror image information is provided as image information to be exposed on the surface of the photoconductor.
[0207]
The toner image transferred to the laminate surface of the laminate film is formed according to information exposed to the electrophotographic photoconductor. This information may be image information, character information, or the like.
[0208]
Further, the information may be variable information. That is, in the image formation, for example, the toner images formed on the surface of the unprinted laminated film are not the same in a plurality of image formations, but are different toner images depending on information that is variable information for each sheet. You may.
[0209]
Further, the information may be personal information. As described above, the information recording medium of the present invention is applicable to cash cards, employee ID cards, student ID cards, individual membership ID cards, residence IDs, various driving licenses, various qualification certificates, and the like. When used for a purpose, the information is mainly personal information such as a face photograph, personal identification image information, a name, an address, and a date of birth.
[0210]
At the time of the fixing, the toner is fixed on the surface of the image receiving layer 20 because heat and pressure are applied at the same time. However, since the toner simultaneously contacts the fixing member, the toner has a low viscosity, In the case where the affinity with the fixing member is high, for example, a part of the fixing member is transferred to the fixing member and remains as an offset, so that the fixing member is deteriorated, and as a result, the life of the fixing device is shortened. Therefore, when the electrophotographic laminate film is used as an image recording medium, it is necessary to obtain sufficient fixability of the toner image and releasability from the fixing member.
[0211]
However, since the surface of the image receiving layer 20 and the surface of the substrate 10 used in the present invention have good adhesiveness to the toner, the toner melts and sufficiently fixes on the surface of the laminate film at a temperature lower than the temperature at which the viscosity occurs. If the fixing temperature is raised more than necessary beyond the melting temperature, the region becomes much higher than the Vicat softening temperature of the base 10, and the base 10 shrinks and becomes wrinkled, or becomes deformed and becomes unusable. In some cases, the life of the fixing device is shortened as a result of being wound around the fixing member.
[0212]
Therefore, in the present invention, it is preferable to fix the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film such that the temperature of the electrophotographic laminate film surface is equal to or lower than the melting temperature of the toner. In consideration of the normal melting temperature of the toner, the temperature is preferably adjusted so that the surface temperature of the electrophotographic laminate film is 130 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower. However, the lower limit is about 90 ° C.
[0213]
Even when the temperature of the surface of the image recording medium is fixed at 130 ° C. or less as described above, the temperature of the surface of the laminate film at the time of fixing is the Vicat softening temperature of the base 10 for the above-described reason. The temperature is preferably as follows, and the temperature of the surface of the laminate film at the time of fixing may be approximately equal to the softening temperature of the toner.
[0214]
Further, even when the fixing is performed under the above conditions, depending on the base 10, the fixing may enter a temperature range where thermal deformation occurs. In that case, the stiffness of the laminated film in particular becomes weak, and it becomes easy to wind around the heating roll of the fixing device. In such a case, it is desirable to convey the sheet in a state of being superimposed on paper or the like and to remodel / adjust the inside of the fixing device so as to compensate for the stiffness of the laminated film in the fixing device or to guide the film edge portion.
[0215]
On the other hand, in the electrophotographic laminate film of the present invention, the non-image portion comes into contact with the fixing member at the time of fixing, so that the same performance as the toner such as releasability is required.
Therefore, in the present invention, it is necessary to form the image receiving layer 20 containing a polyester resin and a polyvinyl acetal resin on at least one surface of the base 10, and it is also necessary to form a heat-meltable resin or a thermosetting resin, A charge control layer (functional control means) preferably containing a resin and an electron beam curable resin and containing a filler or the like may be formed on the surface of the laminate film opposite to the surface on which the image is formed. preferable.
[0216]
Further, since the image receiving layer 20 contains a polyvinyl acetal resin in addition to the polyester resin, even when the oilless toner is used, the wax in the toner remains on the surface of the image receiving layer 20 under the fixing conditions. The entire toner can be satisfactorily fixed on the image receiving layer 20 without protruding into the image.
[0219]
Further, by preferably containing a release agent or the like as an additive in both the image receiving layer 20 and the functional control layer, adhesion to a fixing member in a fixing step is prevented, and in addition, a charge control agent and the like are added. Thereby, the transfer performance in the electrophotographic system can be maintained.
[0218]
<Information recording medium and manufacturing method thereof>
In the information recording medium of the present invention, the electrophotographic laminate film provided with the toner image is overlapped with the opaque core base material (core base material) in the collation step and joined in the lamination step. (Laminated).
[0219]
Hereinafter, the configuration and manufacturing method of the information recording medium of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example of the information recording medium of the present invention. As shown in FIGS. 3A and 3B, the information recording medium of the present invention includes a laminate film 50 (oversheet) for electrophotography of the present invention and a core substrate 60 (core) of the present invention, which is a laminated body. Sheet). The number of the electrophotographic laminate film 50 is not limited to one. If necessary, a structure in which a laminate film 70 is further laminated on the surface of the core substrate 60 on which the electrophotographic laminate film 50 is not laminated. It may be. Further, a sheet, a layer, and the like other than the above may be provided as necessary.
[0220]
In this case, the laminated film 70 to be further laminated may be the laminated film for electrophotography of the present invention or another laminated film, but ensures high adhesion to the core substrate 60. From the viewpoint, it is preferable to use the electrophotographic laminate film of the present invention.
[0221]
Further, since the core substrate of the present invention has a coating layer on at least one surface of the substrate, for example, in the case of having a coating layer on only one surface in FIG. In this case, the most excellent adhesion is exhibited by being bonded to the surface of the laminate film 10 on which the image receiving layer is formed.
[0222]
Furthermore, as shown in FIG. 3B, even when a laminate film is laminated on both sides of the core substrate 60, it is determined whether or not the laminate film 70 is the electrophotographic laminate film of the present invention. Irrespective of whether or not it has a layer), it is preferable that a coating layer is formed on both surfaces of the core substrate 60 and adhered to the laminate films 50 and 70 for the same reason.
[0223]
The lamination of the electrophotographic laminate film 50 and the core substrate 60 may be performed by holding the laminate film 50 and the core substrate 60 by hand and aligning them, or a stack provided after the image formation. This may be performed by sequentially discharging the laminated film 50 and the core base material 60 to a matching tray or the like and automatically aligning them.
[0224]
The pressure bonding method in the laminating step is not particularly limited, and any of various conventionally known laminating techniques and laminating apparatuses can be suitably adopted. In the present invention, it is preferable to use a heat press method of laminating by applying heat, for example, by inserting a laminate of the laminate film 50 and the core substrate 60 through a nip portion by a pair of heat rolls, Compression bonding can be performed by using a normal laminating technique and a laminating apparatus in which both are melted to a certain extent and thermally fused.
[0225]
In the case where a laminated film 50 (an unfixed laminated film) having a toner image formed on the film surface without performing the above-described fixing step is used in the laminating step, the above-described laminating temperature is used when the laminated film 50 is subjected to the fixing step. By slightly increasing the value as compared with the above, it is possible to secure the color developing properties of the toner.
[0226]
The laminated body can be the information recording medium of the present invention as it is. Here, when a plurality of individual images are formed on the electrophotographic laminate film, the image is cut for each image and a predetermined size is cut. Obtain a plurality of information recording media.
Further, the information recording medium of the present invention can be produced by an information recording medium producing apparatus which performs the above steps automatically and continuously.
[0227]
As described above, according to the present invention, a desired image is formed by forming a specific image receiving layer on at least one surface of a substrate and forming a mirror image on the surface of the image receiving layer. A laminated film can be obtained.
The electrophotographic laminate film of the present invention is excellent in image quality (color, chargeability, concealing property, etc.) required for a printed matter having a high designability, and is excellent in the repetition stability of the image forming process, and is free from image defects due to scratches or foreign matter. It is a laminate film that does not generate and that has sufficient heat resistance and light resistance even when used outdoors. According to the present invention, it is possible to provide a laminated film for electrophotography having the above-mentioned performance, which does not offset even an oilless toner, a method for producing the same, and an image forming method using the same. .
[0228]
Further, the laminated film for electrophotography of the present invention is provided by providing a functional control means on the surface opposite to the surface on which an image is formed (the surface on which the image receiving layer 20 is formed) via the substrate 10. In addition to the chargeability, various functions such as heat resistance, light resistance, antibacterial property, flame retardancy, moisture resistance, water repellency, abrasion resistance and scratch resistance can be added and / or improved.
[0229]
As a specific example of the electrophotographic image recording body with added and / or improved functions, a mirror image is formed on the back surface of the image recording body (electrophotographic laminating film), and the surface has charge controllability, light resistance, Examples thereof include those formed with a silicone hard coat layer having antibacterial properties, flame retardancy, heat resistance, water repellency, abrasion resistance, and the like. These are suitable for ticket printing such as ID cards and display labels. In addition, a laminated film for electrophotography in which a charge control layer is formed on the surface and in which gloss is suppressed can be suitably used as a laminated film for ID electrophotography. Therefore, the electrophotographic laminate film of the present invention can be provided with functions that can cope with various usage modes.
[0230]
On the other hand, the core substrate of the present invention has a coating layer having the same configuration as the above-mentioned image receiving layer, and the coating layer also functions as a charge control layer. No problem occurs. Further, in the laminating step, when the electrophotographic laminate film and the core substrate are superimposed on each image receiving layer and the coating layer, and are adhered, an image forming system using an oilless toner is used. However, an information recording medium having sufficient adhesion and durability can be manufactured.
[0231]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means parts by mass.
[Evaluation of various electrophotographic laminate films]
<Example 1>
The electrophotographic laminated film 1 was manufactured by the following manufacturing method, and the laminated film 1 on which an image was formed was evaluated.
[0232]
(Production of laminated film for electrophotography)
—Preparation of Functional Control Layer Coating Solution A-1—
10 parts of a silicone resin (manufactured by GE Toshiba Silicone: SHC900, solid content 30% by mass) as a thermosetting resin, and 0.05 of polydimethylsiloxane fine particles (TP130, manufactured by GE Toshiba Silicone; volume average particle diameter: 3 μm) as a filler 0.05 Part, 0.3 part of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo 200: Sumisorb 200) as an ultraviolet absorber, and a surfactant (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) as a charge controlling agent: (Bionin B144V) A function of adding 0.3 parts of a mixture of cyclohexanone / methyl ethyl ketone at a mass ratio of 20/80 to 60 parts of a liquid and sufficiently stirring the mixture to provide functions of surface resistance adjustment, light resistance, and mold release. A property control layer coating liquid A-1 was prepared.
[0233]
-Preparation of image receiving layer coating solution B-1-
First, using 10 parts of terephthalic acid and isophthalic acid as a polyvalent carboxylic acid component and 5 parts of ethylene glycol and 5 parts of neopentyl glycol as a polyvalent hydroxy compound, n in the above-mentioned structural formula (I) is obtained by a conventional method. A specific polyester resin having a / m of 1 (number average molecular weight: 12,000, glass transition point: 62 ° C) was synthesized.
[0234]
10 parts of a resin solution containing 30% by mass of the synthesized specific polyester resin in methyl ethyl ketone, 3 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: Denkabutyral # 3000-K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK), and cross-linked poly as a matting agent 0.12 parts of methyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle size: 5 μm) were added, and further 0.2 parts of a charge control agent (manufactured by NOF Corporation: Elegan 264WAX) and 25 parts of methyl ethyl ketone were added. And 5 parts of cyclohexanone were added and sufficiently stirred to prepare an image receiving layer coating liquid B-1.
[0235]
-Preparation of electrophotographic laminated film 1-
A functional control layer coating solution A-1 was applied to one surface of a 100 μm-thick base film (manufactured by Teijin DuPont: Melynex 342) using a wire bar, dried at 130 ° C. for 2 minutes, and dried. A 2 μm gloss control layer was formed. Further, a 2 μm-thick image receiving layer was formed on the opposite surface where the gloss control layer was formed, and the gloss control layer was formed on one surface by the same method using the image receiving layer coating solution B-1. The electrophotographic laminated film 1 was manufactured.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 1 on the image receiving layer side is 1.3 × 10 3 ¹⁰ Ω / □.
[0236]
(Production and performance evaluation of laminated film for electrophotography)
On the surface of the laminated film 1 (image not formed), a color copying machine Docu Center Color 500 modified by Fuji Xerox Co., Ltd. (a copying machine using an oilless toner, the surface temperature of the laminated film at the time of fixing is 95 to Then, a color mirror image including a solid image was printed by using a device modified at 100 ° C.) to produce a laminated film 1 on which the image was formed.
[0237]
The running property of the laminated film 1 in the machine, the fixing property of an image, the image density after image printing, and the like were measured. Further, the light fastness of the formed image was evaluated, and the performance as a laminate film was confirmed with respect to the adhesiveness (adhesion) as a card.
[0238]
-Drivability evaluation-
The runnability of the produced laminated film 1 in the color copying machine was measured when 30 sheets of the laminated film 1 were set in the manual feed tray of the modified Docu Center Color 500 color copying machine and 30 sheets were continuously printed. , Jam (film), and the number of occurrences of double feed are counted. The evaluation criteria were as follows: で あ れ ば when the number of occurrences was 0, △ when the number of occurrences was 1, 以上 when the number of occurrences was 2 or more.
[0239]
−Evaluation of fixability−
The evaluation of the toner fixing property is performed by using a commercially available 18 mm-wide cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd .: cellophane tape) on the solid image portion having an image density of about 1.8 fixed on the surface of the laminate film 1 by the above color copying machine. Is applied at a linear pressure of 300 g / cm, and the ratio of the image density after peeling to the image density before peeling when peeling at a speed of 10 mm / sec (image density after peeling / image density before peeling, hereinafter referred to as OD) The ratio was abbreviated as an index. Generally, an electrophotographic recording medium is required to have a toner fixing property of 0.8 or more in OD ratio. In the present evaluation, those with an OD ratio of 0.9 or more were rated as ◎, those with an OD ratio of 0.8 or more and less than 0.9 were rated as ○, and those with an OD ratio less than 0.8 were rated as x.
[0240]
−Evaluation of image density and image quality−
The image density was measured by measuring the solid image portion with an X-Rite 968 densitometer (manufactured by X-Rite), and those having an image density of 1.5 or more were evaluated as ○, and those having an image density of less than 1.5 and 1.3 or more were evaluated as Δ. , And those that are less than that are designated as ×.
As for the image quality, under high temperature and high humidity conditions (28 ° C., 80% RH: A condition), room temperature conditions (22 ° C., 50% RH: B condition), and low temperature and low humidity (15 ° C., 15% RH: C condition). The correct printability (print reproducibility) of the characters when the image was output was evaluated. When there was no problem under any of the conditions, 、 was displayed, and when there was a problem, × was displayed for the condition having a problem (eg, A ×, C ×, etc.).
[0241]
-Lightfastness evaluation-
The light resistance was evaluated by installing the laminated film 1 with the surface on which the solid image was printed facing down in a light resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd .: SUNEST CPS +). m ² Irradiation at an intensity of 100 hours. Next, the image densities of the solid images before and after the irradiation were measured. Was rated as Δ, and those exceeding 1.0 were rated as x.
[0242]
-Laminating property-
Regarding the laminating property, an A4 size white sheet (made by Mitsubishi Plastics: Diaclair W2012, thickness: 500 μm) having a PETG surface and an A-PET core was used as a base material. Were superimposed on the image side, and laminated using a laminator (Lamipacker LPD3206 City, manufactured by Fujipla Co., Ltd.) under the conditions of 160 ° C. and a feeding speed of 0.3 m / min (5 mm / sec).
The evaluation was performed according to the situation where the interface between the white sheet and the laminate film 1 was peeled off with a cutter knife, and the portion was peeled off by hand while holding the portion. When the laminated film was torn and did not come off, it was evaluated as ○, when the laminated film was peeled but the image on the peeled surface was disturbed and forgery was considered difficult, and when it was not, x was given.
The above results are summarized in Table 1.
[0243]
<Example 2>
In Example 1, a laminated film 2 on which an image was formed in the same manner as in Example 1 except that Diafix 100 (thickness: 100 μm) of Mitsubishi Plastics was used instead of Melynex 342 manufactured by Teijin DuPont as a base material. Produced. Evaluation of the laminated film 2 was performed in the same manner as in Example 1, and the results are summarized in Table 1.
[0244]
<Example 3>
Example 1 was repeated except that a polyvinyl formal resin (trade name: Denka Formal # 30, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) was used in place of the polyvinyl butyral resin in the preparation of the image receiving layer coating solution B-1 of Example 1. In the same manner as in the above, an electrophotographic laminated film 3 was produced.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 3 on the image receiving layer side is 7.5 × 10 5 ⁹ Ω / □.
[0245]
Using the above-mentioned laminated film 3 for electrophotography, a laminated film 3 on which an image was formed was produced in the same manner as in Example 1.
Evaluation of the laminated film 3 was performed in the same manner as in Example 1, and the results are summarized in Table 1.
[0246]
<Example 4>
(Production of laminated film for electrophotography)
-Preparation of Functional Control Layer Coating Solution A-2-
3 parts of polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Byron 200), 0.9 parts of crosslinked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle size: 5 μm) as a matting agent, and 2- parts as an ultraviolet absorber 0.3 parts of (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumisorb200) and 0.1 part of a surfactant (Nippon Oil & Fat Co., Ltd .: Elegan 264WAX) are mixed with 40 parts of methyl ethyl ketone. And a mixed solvent of 5 parts of toluene and sufficiently stirred to prepare a functional control layer coating liquid A-2.
[0247]
-Preparation of image receiving layer coating solution B-2-
10 parts of polyester resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: Thermolac FF-4, solid content in methyl ethyl ketone: 30% by mass), 3 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: Esrec B: BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), mat 0.09 parts of crosslinked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle diameter: 5 μm) were added as an agent, and 0.3 parts of a surfactant (manufactured by NOF Corporation: Ele Elegan 264WAX) were further added. , Methyl ethyl ketone 24 parts and cyclohexanone 36 parts were added and sufficiently stirred to prepare an image receiving layer coating liquid B-2.
[0248]
-Preparation of laminated film for electrophotography-
The functional control coating solution A-2 was applied to one surface of a 100 μm base film (Mitsubishi Resin: Diaclair) using a wire bar, dried at 130 ° C. for 2 minutes, and dried to a thickness of 2 μm. Was formed. In addition, an image receiving layer having a thickness of 2 μm was formed on the opposite surface on which the ultraviolet protection layer was formed by using the above-mentioned image receiving layer coating solution B-2 in the same manner, and a laminate film 4 for electrophotography was produced. did.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 4 on the image receiving layer side was 3.2 × 10 ¹⁰ Ω / □.
[0249]
(Production and performance evaluation of laminated film for electrophotography)
Using the above electrophotographic laminate film 4, printing was performed on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 4.
This laminate film 4 was evaluated in the same manner as in Example 1. These results are summarized in Table 1.
[0250]
<Example 5>
A laminate film 5 for electrophotography was prepared in the same manner as in Example 4, except that the image receiving layer coating liquid B-2 was changed to the image receiving layer coating liquid B-1 in Example 1. did.
[0251]
Using the above electrophotographic laminate film 5, printing was performed on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 5.
This laminate film 5 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0252]
<Comparative Example 1>
An electrophotographic laminate film 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl butyral resin and the matting agent were removed from the image receiving layer coating solution B-1.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 6 on the image receiving layer side is 4.8 × 10 ¹⁰ Ω / □.
[0253]
Using the above electrophotographic laminate film 6, printing was performed on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 6.
This laminate film 6 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0254]
<Comparative Example 2>
Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3 except that the UV absorber was removed from the functional control layer coating solution (containing polyvinyl formal resin), and the polyvinyl formal resin and the UV absorber were removed from the image receiving layer coating solution B-1. In the same manner as in Example 3, an electrophotographic laminate film 7 was produced.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 7 on the image receiving layer side is 2.1 × 10 ¹⁰ Ω / □.
[0255]
Using the above electrophotographic laminate film 7, printing was performed on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 7.
This laminate film 7 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0256]
[Table 1]

[0257]
As shown in Table 1, it can be seen that the electrophotographic laminate films of Examples 1 to 5 each have a sufficient fixing property, a certain or higher image density, a high light resistance, and a laminating property. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, compared with the electrophotographic laminated films of Examples, the affinity with the wax component in the oilless toner was low, so that the fixability was not sufficient, and the adhesion to the base material due to the embossing of the wax. It can be seen that the adhesiveness is poor and the function as a laminate film is insufficient.
[0258]
[Evaluation of various core base materials]
<Example 6>
A card (information recording) produced by manufacturing the core substrate 1 by the following manufacturing method, evaluating the core substrate 1, and laminating the core substrate 1 with an image-formed laminate film by laminating an image surface and a film layer. Medium) was also evaluated.
[0259]
(Manufacture of core substrate)
-Preparation of coating liquid A-1 for coating layer-
Using 100 parts of terephthalic acid and isophthalic acid as a polyvalent carboxylic acid component and 50 parts of ethylene glycol and 50 parts of neopentyl glycol as a polyvalent hydroxy compound, n / m in the structural formula (I) by a conventional method. Was determined to be 1 (number average molecular weight: 12,000, glass transition point: 62 ° C).
[0260]
100 parts of a resin solution containing 30% by mass of the synthesized specific polyester resin in methyl ethyl ketone, 30 parts of a polyvinyl butyral resin (trade name: Denkabutyral # 3000-K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and a crosslinked poly as a matting agent 1.2 parts of methyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle size: 5 μm) were added, and further, 2 parts of a charge control agent (manufactured by NOF Corporation: Elegan 264WAX) and 100 parts of methyl ethyl ketone were added. Then, 40 parts of cyclohexanone was added and sufficiently stirred to prepare a coating solution A-1 for a coating layer.
[0261]
-Preparation of core substrate 1-
The film layer coating solution A-1 was applied to one surface of a 500 μm-thick base film (manufactured by Mitsubishi Plastics Corporation, Diaflex W) using a wire bar, and dried at 130 ° C. for 10 minutes. A film layer having a thickness of 20 μm was formed. Further, a core substrate having a 20 μm-thick film layer formed on the opposite surface where the film layer is formed and the film layer formed on both surfaces by the same method using the above-mentioned film layer coating solution A-1. 1 was produced.
The surface resistance of the core substrate 1 is 2.1 × 10 ¹⁰ Ω / □.
[0262]
(Production of laminated film for electrophotography)
The image receiving layer coating solution B-1 used in Example 1 was applied to one surface of a 100 μm-thick base film (manufactured by Teijin Dupont: Melynex 342) using a wire bar, and heated at 130 ° C. for 2 minutes. After drying, an image receiving layer having a thickness of 2 μm was formed. Further, a 2 μm-thick image receiving layer is formed on the opposite side of the surface on which the image receiving layer has been formed by using the image receiving layer coating solution B-1 in the same manner, and the image receiving layers are formed on both sides. A laminated film 8 for electrophotography was produced.
[0263]
On the surface of the laminated film 1 for electrophotography (image not formed), a modified color copying machine Docu Center Color 500 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (a copying machine using an oilless toner, the surface temperature of the laminated film at the time of fixing, A color mirror image including a solid image was printed by using a device modified at a temperature of 95 to 100 ° C.) to produce a laminated film 8 on which the image was formed.
[0264]
The heat resistance, light resistance, rigidity and the like of the core substrate 1 were evaluated. Furthermore, the adhesion (adhesion) (lamination) as a card (information recording medium) was also confirmed as follows.
-Laminating property-
Regarding the laminating property, the laminating film 8 was superposed on the front and back of the core substrate 1 on the image side, and using a laminator (Lamipacker LPD3206 City, manufactured by Fujipla Co., Ltd.) at 160 ° C. and a feeding speed of 0.3 m / min. (5 mm / sec).
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
[0265]
-Heat resistance evaluation-
Observation of the change of the outer shape after leaving the core substrate 1 in an environment of 80 to 90 ° C. for 1 hour, 変 化 indicates no change, Δ indicates slight deformation such as curl, and X indicates large deformation such as shrinkage. .
[0266]
−Rigidity−
Observation of the resistance and return when the core substrate 1 was bent was made. A sample having a large resistance and returning to the original state was evaluated as ○, a case where the deformation was slightly left was evaluated as Δ, and a case where the deformation was large and the operation did not return to the original state was evaluated as ×.
The above results are summarized in Table 2.
[0267]
<Example 7>
Example 6 was repeated except that a polyvinyl formal resin (trade name: Denka Formal # 30, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used instead of the polyvinyl butyral resin in the preparation of the coating solution A-1 for the coating layer of Example 6. Similarly, a core substrate 2 was produced. The surface resistance of the core substrate 2 was 3.3 × 10 ¹⁰ Ω / □.
The evaluation of the core substrate 2 was performed in the same manner as in Example 6, and the results are summarized in Table 2.
[0268]
Example 8
-Preparation of Coating Liquid C-3 for Charging Control Layer-
30 parts of polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: Byron 200), 9 parts of crosslinked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle diameter: 5 μm) as a matting agent, and 2- (2) as an ultraviolet absorber -Hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumisorb200) (3 parts) and a surfactant (Nippon Yushi Co., Ltd .: Elegan 264WAX) (1 part), methyl ethyl ketone (400 parts) and toluene (50 parts) were mixed. The mixture was added to a solvent and sufficiently stirred to prepare a charge control layer coating liquid C-3.
[0269]
-Preparation of core substrate-
The charge control layer coating liquid C-3 was applied to one surface of a 500 μm-thick base film (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: Diaflex W) using a wire bar, and dried at 130 ° C. for 10 minutes. A charge control layer having a thickness of 2 μm was formed. Further, a coating layer having a thickness of 20 μm was formed on the opposite side of the surface on which the charge control layer was formed by the same method using the film layer coating solution A-1 prepared in Example 6, and one surface was charged. The core substrate 3 on which the control layer was formed was manufactured. The core substrate 3 has a surface resistance (charge control layer side) of 1.3 × 10 ¹⁰ Ω / □.
The core substrate 3 was evaluated by the following light resistance in addition to the evaluation of Example 6.
[0270]
-Lightfastness evaluation-
The light fastness was evaluated by installing the electrophotographic laminate film 1 having an ultraviolet protection layer on the top in a light fastness tester (SUNEST CPS + manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and using a Xe lamp at 63 ° C. in an atmosphere of 760 W / m. ² Irradiation at an intensity of 100 hours. Next, the coloring (yellowing) before and after the irradiation was measured. And
These results are summarized in Table 2.
[0271]
<Comparative Example 3>
A core substrate 4 was produced in the same manner as in Example 6, except that the polyvinyl butyral resin and the matting agent were removed from the coating solution A-1 for the coating layer. The surface resistance of this core substrate 4 is 3.1 × 10 ¹⁰ Ω / □.
Evaluation of the core substrate 4 was performed in the same manner as in Example 6, and the results are summarized in Table 2.
[0272]
<Comparative Example 4>
In Example 8, instead of the base film having a thickness of 500 μm, a base film having a thickness of 250 μm (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: Diaflex W) was used, and a polyvinyl formal resin and a matting agent were obtained from the coating solution A-3 for the coating layer. A core substrate 5 was produced in the same manner as in Example 8, except that the ultraviolet absorbent was removed from the coating liquid C-3 for the charge control layer, except for the above. The surface resistance of the core substrate 5 (on the side of the charge control layer) is 3.2 × 10 ¹⁰ Ω / □.
Evaluation of the core substrate 5 was performed in the same manner as in Example 8, and the results are summarized in Table 2.
[0273]
[Table 2]

[0274]
As shown in Table 2, it can be seen that the core substrates of Examples 6 to 8 each have sufficient laminating properties, heat resistance, and rope properties. On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4, the adhesiveness to the image recording body due to the embossing of the wax by the oilless toner was poor, and the function as the core substrate was insufficient as compared with the electro-core substrate of the example. I understand.
[0275]
[Evaluation of cards (information recording media)]
The samples prepared in Examples 6 to 8 and Comparative Examples 3 and 4 for evaluation of laminating properties were named cards 1 to 5, respectively. Each card was subjected to the following durability test.
[0276]
−Durability test−
The prepared card was placed in an oven and left at 40 ° C. for 48 hours to perform a durability test. Thereafter, the card was observed with a microscope to observe whether air remained in the gap between the core substrate and the laminate film, and to evaluate the adhesiveness of the interface between the core substrate and the laminate film. The sample was evaluated as ○ when there was no change in the adhesiveness and no air remained after the test, as Δ when the adhesiveness did not change but air remained, and as × when the remaining was not.
[0277]
As a result, the evaluation results of the cards 1 to 3 were ○, indicating that they had sufficient adhesiveness and that no air was present at the interface between the laminate film and the core substrate. On the other hand, the evaluation results of the cards 4 and 5 were x, and the adhesive strength was deteriorated, and the cards did not have sufficient adhesive strength.
[0278]
【The invention's effect】
According to the present invention, a laminated film for electrophotography and a core substrate can be easily manufactured. Also, on the surface of the electrophotographic laminate film, a high-quality image having sufficient heat resistance and light resistance even in outdoor use can be formed with good visibility and an image can be formed on the base. By providing the functional control means on the surface opposite to the surface on which it is located, it is possible to cope with various usage modes. Further, according to the present invention, by laminating and bonding the above-described electrophotographic laminate film and the core substrate, it is possible to cope with various image information, and to obtain an information recording medium having excellent adhesion and stability. it can.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an electrophotographic laminate film of the present invention.
FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of a core base material of the present invention.
FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of the information recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Substrate
20 Image receiving layer
30 base material
40 Coating layer
50 Laminating film for electrophotography
60 core substrate
70 Laminated film

Claims (14)

An electrophotographic laminate film having an image receiving layer on at least one surface of a substrate, wherein the image receiving layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin. The laminate film for electrophotography according to claim 1, wherein the polyester resin comprises a structural unit represented by the following structural formula (I), and has a number average molecular weight of 12,000 to 45,000.

(In the structural formula (I), n and m are integers of 1 or more, and n / m (molar ratio) is in a range of 1 to 9.) The mass ratio (A / B) of the mass A of the polyester resin and the mass B of the polyvinyl acetal resin in the image receiving layer is in the range of 90/10 to 20/80. 3. The laminated film for electrophotography according to item 1. An electrophotographic laminate film having an image receiving layer on at least one surface of a substrate and forming an image on the surface of the image receiving layer with a toner containing a wax component and a resin component, wherein the image receiving layer comprises the toner 1. A laminate film for electrophotography, comprising: a first resin having an affinity for a resin component to be formed; and a second resin having an affinity for the wax component. A core substrate having a coating layer on at least one surface of the substrate, wherein the coating layer contains a polyester resin and a polyvinyl acetal resin. The core substrate according to claim 5, which is a substrate for a card. The core substrate according to claim 5, wherein the polyester resin comprises a structural unit represented by the structural formula (I), and has a number average molecular weight in a range of 12,000 to 45,000. The mass ratio (C / D) between the mass C of the polyester resin and the mass D of the polyvinyl acetal resin in the coating layer is in the range of 90/10 to 20/80. The core substrate according to any one of the above. At least one electrophotographic laminate film having a toner image according to information formed on the surface of the image receiving layer and a core substrate having a coating layer on the surface are overlapped with and bonded to the image receiving layer and the coating layer. An information recording medium according to claim 1, wherein at least one of the electrophotographic laminate films is the electrophotographic laminate film according to any one of claims 1 to 4, and the core substrate is an electrophotographic laminate film. An information recording medium, which is the core substrate according to any one of the above. In forming the image receiving layer and / or the functional control means on the surface of the substrate using a coating solution, the solvent used for the coating solution is a good solvent for the surface of the substrate, A method for producing a laminated film for electrophotography, wherein the image receiving layer and / or the functional control means is formed while dissolving. In forming a coating layer on a substrate surface using a coating liquid, the solvent used for the coating liquid is a good solvent for the substrate surface, and the coating layer is dissolved while dissolving the substrate surface. Forming a core substrate. A collating unit in which at least one electrophotographic laminate film having a toner image formed on the surface of an image receiving layer and a core substrate having a coating layer on the surface are overlapped and collated with the image receiving layer and the coating layer. Process, and a method of manufacturing an information recording medium including a laminating step of bonding the laminated electrophotographic laminate film and the core substrate,
At least one of the electrophotographic laminate films is the electrophotographic laminate film according to any one of claims 1 to 4, and the core substrate is the core substrate according to any one of claims 5 to 8. A method for manufacturing an information recording medium, characterized in that: An image forming method using the electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the toner image formed on the electrophotographic laminate film surface has an image forming surface as a laminate surface. And an image forming method. The image forming method according to claim 13, wherein the fixing of the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is performed such that the temperature of the electrophotographic laminate film surface is 130 ° C or lower.

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