【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２−ナフチルエタノールの製造方法に関するものであり、この化合物は医薬、農薬、電子材料等の原料として利用できる。
【０００２】
【従来の技術】
２−ナフチルエタノールの製造方法としては以下の方法が知られている。１）２−ナフチル酢酸アルキルエステル類に水素化リチウムアルミニウムを作用させることによる方法（例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １００， ２２８ （１９７８）），２）塩化アルミニウム存在下、ナフタレンとエチレンオキサイドを作用させることによる方法（例えばＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．， ８２７（１９４８）），３）２−ナフチルマグネシウムブロミドとエチレンオキサイドを作用させる方法（例えばＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ， ２３， ５８５（１９４０））。また、スチレンを酸化してスチレンオキサイドを製造する方法について開示した特許文献１には、ビニルナフタレンを使用してエポキシナフタレンを製造できることも示唆されている。しかし、これには、２−ナフチルエタノールを製造することについては全く示唆されていないだけでなく、酸化方法も空気酸化を開示するにとどまる。
【０００３】
これら従来技術では次のような問題点がある。１）の方法は実験室的には最もよく行われている方法であるが、水素化リチウムアルミニウムが空気中の水分に対して不安定なため取扱にあたっては特殊な装置が必要となることが大量的製造法としての難点であった。また、原料として用いる２−ナフチル酢酸アルキルエステル類や水素化リチウムアルミニウムが安価には入手困難なことも問題であった。２）及び３）の方法では、可燃性ガスであるエチレンオキサイドを原料として使用するにあたっては特殊な装置が必要となることが、大量的製造法としての難点であった。
【非特許文献１】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １００， ２２８ （１９７８）
【非特許文献２】
Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．， ８２７（１９４８）
【非特許文献３】
Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ， ２３， ５８５（１９４０）
【特許文献１】
米国特許３０２４２５３
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、可燃性ガスであるエチレンオキサイドを用いることなく、また、製造にあたって特殊な装置を必要としない、大量的製造法として実施可能な２−ナフチルエタノールの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らはこのような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２−ビニルナフタレンから２−ナフチルオキシランを得た後にこれを水素化反応に付すことにより２−ナフチルエタノールが得られることを新たに見出し、本発明に到達した。
【０００６】
本発明は、２−ナフチルオキシランを水素化剤を用いて水素化することを特徴とする２−ナフチルエタノールの製造方法である。また、本発明は、２−ビニルナフタレンを酸化剤を用いて酸化して２−ナフチルオキシランとすることを特徴とする２−ナフチルオキシランの製造方法である。ここで、上記２−ナフチルオキシランの製造方法で得られた２−ナフチルオキシランを、上記２−ナフチルエタノールの製造方法に使用することは有利である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の２−ナフチルオキシランの製造方法は、２−ビニルナフタレンに酸化剤を作用させることにより得ることができる。ここで使用する酸化剤としては、有機系過酸、有機系過酸化物、無機系酸化剤又は過酸化水素のいずれか一以上をが使用される。具体的には、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、過フタル酸、過酢酸、過蟻酸などの有機系過酸、過ヨード酸ナトリウム、過ヨード酸テトラブチルアンモニウム、過ホウ素酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、カリウムペルオキシド、過硫酸水素カリウム、過硫酸アンモニウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸リチウム等の無機系酸化剤、ヨードソベンゼン、２，６−ジクロロピリジン−Ｎ−オキサイド、ピリジン−Ｎ−オキサイド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，２−ビピリジン−Ｎ，Ｎ’―ジオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド等の有機系過酸化物や、過酸化水素が挙げられる。過酸化水素は通常、２０〜６０％の水溶液として用いる。酸化剤の使用量は、種類及び反応条件によって異なるが、酸化剤１モルが酸素原子（Ｏ）１モルを放出するとして計算した場合、通常、２−ビニルナフタレンに対して０．５〜１０倍モル量の範囲であり、等モル量〜５倍モル量が好ましい。
【０００８】
これらの酸化剤を作用させる際には触媒及び助酸化剤の一方又は両方を存在させることも好ましい。また、過酸化水素を用いる場合には、触媒としてはタングステン酸ナトリウム、酸化モリブデン、タングステン錯体、マンガン錯体、モリブデン錯体などが好ましく、助酸化剤としてはアセトニトリルやベンゾニトリルのようなニトリル類や、酢酸や蟻酸のような有機カルボン酸が好ましい。反応温度において液状を示すニトリル類や有機カルボン酸は、これを反応溶媒に兼ねて用いても良い。
【０００９】
２−ビニルナフタレンに酸化剤を作用させて、２−ナフチルオキシランとする反応は通常、溶媒中で行う。溶媒としてはヘキサン、ヘプタン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ニトロメタンやニトロベンゼン等の有機ニトロ化合物、アセトニトリルやベンゾニトリルのようなニトリル類、蟻酸や酢酸等の有機カルボン酸、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アルコール類、ジメチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン、スルフォラン等の所謂非プロトン性極性溶媒等が例示できる。また、水も好ましい溶媒の一つである。水が溶媒の場合、塩化テトラメチルアンモニウム等の相関移動触媒を用いることも好ましい。
【００１０】
反応温度は酸化剤によっても異なるが、通常、−２０〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜１２０℃である。
【００１１】
２−ビニルナフタレンを酸化剤を用いて酸化し２−ナフチルオキシランを得る方法において、好ましい酸化剤の一つとして過酸化水素を挙げることができる。この場合、本反応は２０〜６０％の過酸化水素水溶液と有機溶媒の混合溶媒を反応溶媒として用い、助酸化剤、無機塩基存在下で行われる。助酸化剤としては、アセトニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリルの如きニトリル系化合物を用いることがよい。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウムや水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム等のアルカリ金属のリン酸水素塩類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩を挙げることができ、これらの２種以上を同時に使用しても差し支えない。反応溶媒として用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アルコールを用いることが好ましい。反応温度は０℃〜１００℃が好ましく、反応時間は、通常、１０分〜４８時間であり、好ましくは３０分〜２４時間である。
【００１２】
２−ビニルナフタレンを酸化剤を用いて酸化し２−ナフチルオキシランを得る方法において、好ましく使用できる別の酸化剤として有機系過酸を挙げることができる。有機系過酸としては過酢酸、過蟻酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸等を例示することができる。本反応では、通常、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アルコール等を反応溶媒として用いることができる。また、反応温度において液状を示すカルボン酸類、例えば蟻酸や酢酸を溶媒量用いてもよい。カルボン酸類を溶媒量用いる場合は、これに２０〜６０％の過酸化水素水溶液を添加し反応系内で有機系過酸を生成させることも好ましい方法である。本反応の反応温度は０℃〜１００℃が好ましく、反応時間は、通常、１０分〜４８時間であり、好ましくは３０分〜２４時間である。
【００１３】
このようにして得た２−ナフチルオキシラン又は別の方法で得た２−ナフチルオキシランを水素化反応に付すことにより２−ナフチルエタノールを得ることができる。上記製造方法で得た２−ナフチルオキシランを原料とする場合は、これを精製したものであってもよいが、反応混合物から固形分を除去し、次に水とは相溶性のないか小さい炭化水素系溶媒等の有機溶媒を加えて、有機相と水相とに分離し、有機相から有機溶媒を除去して得た粗生成物を使用することが有利である。
水素化反応に使用する水素化剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ナトリウムシアノボロハイドライド、水素化ナトリウムアルミニウム、ボラン、水素ガスを用いることができる。水素化剤の使用量は、種類及び反応条件によって異なるが、水素化剤１モルが水素原子（Ｈ）１モルを放出するとして計算した場合、通常、２−ビニルナフタレンに対して０．２５倍モル量〜１０倍モル量の範囲であり、等モル量〜５倍モル量が好ましい。但し、水素ガスを水素化剤として使用する場合、水素気流中または水素加圧下で行う。
【００１４】
２−ナフチルオキシランを水素化反応により２−ナフチルエタノールを得る方法において、特に好ましい水素化剤は水素である。この場合、水素化反応は水素化触媒存在下、溶媒中、５．０ＭＰａ以下、好ましくは２．０ＭＰａ以下の水素存在下で行われる。水素化触媒としては、アルミニウム、ニッケル、コバルト等のスポンジ触媒や、パラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム等の貴金属を活性炭、アルミナ、シリカ、ゼオライト等の担体に担持した触媒を使用することができる。反応溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール等の脂肪族アルコールやトルエン、キシレン等の芳香族化合物、イソプロピルエーテル、ジオキサン等の脂肪族エーテルを用いることができる。反応温度は通常、０℃〜２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃である。反応時間は、通常、１０分〜４８時間であり、好ましくは３０分〜２４時間である。
【００１５】
このようにして得られた２−ナフチルエタノールを含む反応混合物は、反応後、常法の後処理操作、例えば抽出、濃縮等を行った後に、必要に応じて再結晶や蒸留等の精製操作を行うことにより、所望の純度の２−ナフチルエタノールを得ることができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
２−ビニルナフタレン（０．５ｍｏｌ，７７ｇ）をジクロロメタン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷下撹拌した。これにｍ−クロロ過安息香酸（０．５２ｍｏｌ，９０ｇ）のジクロロメタン溶液（５００ｍｌ）を滴下し、氷冷下でさらに２４時間撹拌した。反応混合物を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄した。有機層を水洗した後、減圧濃縮し２−ナフチルオキシランの粗生成物７８ｇ（収率９２％）を油状物質として得た。このものは、精製せずに次の反応に使用した。
【００１７】
実施例２
２−ビニルナフタレン（０．１７ｍｏｌ， ２６．２ｇ）、炭酸カリウム（４．５ｇ）、アセトニトリル（３４．４ｇ）をメタノール（７６ｇ）に加え室温で撹拌した。この溶液に３０重量％の過酸化水素水３５ｇを２０分で滴下した。滴下後、６０分反応させた後、反応溶液に５重量％のパラジウム担持活性炭を加え過酸化物を分解した。パラジウム担持活性炭をロ別した後、ロ液にトルエンを加えた。このトルエン溶液を水洗した後、減圧濃縮することにより２−ナフチルオキシランの粗生成物２０ｇ（収率９０％）を油状物質として得た。このものは、精製せずに次の反応に使用した。
【００１８】
実施例３
２−ビニルナフタレン（３０．８ｇ）、リン酸水素２ナトリウム（０．０４３ｇ）、アセトニトリル（１８．５ｇ）をメタノール（１５０ｍｌ）と０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６３ｍｌに加え５０℃で撹拌した。この溶液に３０重量％の過酸化水素水４４ｇを３．５時間で滴下した。滴下後、６０分反応させた後、反応溶液に５重量％のパラジウム担持活性炭を加え過酸化物を分解した。パラジウム担持活性炭をロ別した後、ロ液にトルエンを加えた。このトルエン溶液を水洗した後、減圧濃縮することにより２−ナフチルオキシランの粗生成物３０．６ｇ（収率７０％，純度７０％）を油状物質として得た。このものは、精製せずに次の反応に使用した。
【００１９】
実施例４
２−ビニルナフタレン（３０．８ｇ）、リン酸水素２ナトリウム（０．０４３ｇ）、アセトニトリル（２４．６ｇ）をイソプロピルアルコール（２１０ｍｌ）と０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８４ｍｌに加え５０℃で撹拌した。この溶液に３０重量％の過酸化水素水５８．４ｇを３．５時間で滴下した。滴下後、６０分反応させた後、反応溶液に５重量％のパラジウム担持活性炭を加え過酸化物を分解した。パラジウム担持活性炭をロ別した後、ロ液にトルエンを加えた。このトルエン溶液を水洗した後、減圧濃縮することにより２−ナフチルオキシランの粗生成物３０．３ｇ（収率８０％，純度８０％）を油状物質として得た。このものは、精製せずに次の反応に使用した。
【００２０】
実施例５
実施例１の方法により得られた２−ナフチルオキシラン（０．５ｍｏｌ，８５ｇ）、スポンジニッケル触媒（５０ｇ）をイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）に加え、水素ガスを導入しながら、５０℃で撹拌した。６時間後、スポンジニッケル触媒をロ別し、ロ液を減圧濃縮した。この残渣をガスクロマトグラフにより分析した結果、２−ナフチルエタノール７３ｇを含有していることがわかった。
【００２１】
実施例６
実施例２の方法により得られた２−ナフチルオキシラン（５ｇ、純度９０％）、安定化ニッケル（０．４ｇ）をトルエン４０ｍｌと水１０ｍｌの混合溶媒に加えた。１ＭＰａの水素加圧下、７０℃、１１時間加熱撹拌した。１１時間後、安定化ニッケルをロ別し、ロ液を減圧濃縮した。この残渣を分析した結果、２−ナフチルエタノールが３．６５ｇを含有していることがわかった。
【００２２】
実施例７〜８
実施例３又は４で得られた２−ナフチルオキシラン（５ｇ、純度７０％又は８０％）を実施例６と同様の条件で水素化反応を実施した。実施例３で得られた２−ナフチルオキシランを原料とした場合の２−ナフチルエタノール収量は、２．７５ｇであり、実施例４で得られた２−ナフチルオキシランを原料とした場合の２−ナフチルエタノール収量は、３．２ｇであった。
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、可燃性ガスを用いることなく、また、製造にあたって特殊な装置を必要とすることなく、２−ナフチルエタノールの製造が工業的に実行可能となる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing 2-naphthylethanol, and this compound can be used as a raw material for medicines, agricultural chemicals, electronic materials, and the like.
[0002]
[Prior art]
The following method is known as a method for producing 2-naphthylethanol. 1) A method in which lithium aluminum hydride is allowed to act on alkyl 2-naphthylacetates (for example, J. Am. Chem. Soc., 100, 228 (1978)). 2) Naphthalene and ethylene oxide in the presence of aluminum chloride. (For example, Bull. Soc. Chim. Fr., 827 (1948)), 3) A method of reacting 2-naphthylmagnesium bromide with ethylene oxide (for example, Helv. Chim. Acta, 23, 585 (1940)). )). Patent Document 1, which discloses a method for producing styrene oxide by oxidizing styrene, also suggests that epoxynaphthalene can be produced using vinylnaphthalene. However, this does not only suggest producing 2-naphthylethanol, but also the oxidation method only discloses air oxidation.
[0003]
These conventional techniques have the following problems. Method 1) is the most commonly used method in the laboratory, but since lithium aluminum hydride is unstable against moisture in the air, special equipment is required for handling it in large quantities. Disadvantages as a typical manufacturing method. Another problem is that 2-naphthylacetic acid alkyl esters and lithium aluminum hydride used as raw materials are difficult to obtain at low cost. In the methods 2) and 3), a special apparatus is required when using the flammable gas, ethylene oxide, as a raw material, which is a disadvantage as a mass production method.
[Non-patent document 1]
J. Am. Chem. Soc. , 100, 228 (1978)
[Non-patent document 2]
Bull. Soc. Chim. Fr. , 827 (1948)
[Non-Patent Document 3]
Helv. Chim. Acta, 23, 585 (1940)
[Patent Document 1]
U.S. Pat.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing 2-naphthylethanol which can be carried out as a mass production method without using ethylene oxide which is a flammable gas and which does not require a special apparatus for production. It is in.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve such problems, and as a result, obtained 2-naphthyloxirane from 2-vinylnaphthalene and then subjecting it to a hydrogenation reaction to obtain 2-naphthylethanol. The inventors have newly found out that they can be obtained, and have reached the present invention.
[0006]
The present invention is a method for producing 2-naphthylethanol, which comprises hydrogenating 2-naphthyloxirane using a hydrogenating agent. Further, the present invention is a method for producing 2-naphthyloxirane, which comprises oxidizing 2-vinylnaphthalene using an oxidizing agent to form 2-naphthyloxirane. Here, it is advantageous to use the 2-naphthyloxirane obtained by the method for producing 2-naphthyloxirane in the method for producing 2-naphthylethanol.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The method for producing 2-naphthyloxirane of the present invention can be obtained by allowing an oxidizing agent to act on 2-vinylnaphthalene. As the oxidizing agent used here, any one or more of an organic peroxide, an organic peroxide, an inorganic oxidizing agent, and hydrogen peroxide is used. Specifically, organic peracids such as perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, perphthalic acid, peracetic acid, and formic acid, sodium periodate, tetrabutylammonium periodate, sodium perborate, sodium perborate, Inorganic oxidizing agents such as sodium carbonate, potassium peroxide, potassium hydrogen persulfate, ammonium persulfate, potassium hypochlorite, sodium hypochlorite, lithium hypochlorite, iodosobenzene, 2,6-dichloropyridine-N Organic peroxides such as -oxide, pyridine-N-oxide, N-hydroxyphthalimide, 2,2-bipyridine-N, N'-dioxide and t-butyl peroxide; and hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide is usually used as a 20 to 60% aqueous solution. The amount of the oxidizing agent varies depending on the type and the reaction conditions. However, when it is calculated that 1 mol of the oxidizing agent releases 1 mol of oxygen atom (O), it is usually 0.5 to 10 times that of 2-vinylnaphthalene. The molar amount is in the range, and preferably equimolar to 5 times the molar amount.
[0008]
When these oxidizing agents are allowed to act, it is also preferable that one or both of a catalyst and a co-oxidizing agent be present. When hydrogen peroxide is used, the catalyst is preferably sodium tungstate, molybdenum oxide, a tungsten complex, a manganese complex, a molybdenum complex, or the like. Organic carboxylic acids such as and formic acid are preferred. Nitriles or organic carboxylic acids that are liquid at the reaction temperature may be used as a reaction solvent.
[0009]
The reaction of 2-vinylnaphthalene with an oxidizing agent to form 2-naphthyloxirane is usually performed in a solvent. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; organic nitro compounds such as nitromethane and nitrobenzene; nitriles such as acetonitrile and benzonitrile; formic acid; Organic carboxylic acids such as acetic acid, ether compounds such as diethyl ether and tetrahydrofuran, dioxane, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, methanol, ethanol, lower aliphatic alcohols such as isopropyl alcohol, dimethylacetamide, Examples include so-called aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylimidazolidinone, and sulfolane. Water is also a preferred solvent. When water is the solvent, it is also preferable to use a phase transfer catalyst such as tetramethylammonium chloride.
[0010]
The reaction temperature varies depending on the oxidizing agent, but is usually -20 to 150C, preferably -10C to 120C.
[0011]
In the method of obtaining 2-naphthyloxirane by oxidizing 2-vinylnaphthalene using an oxidizing agent, one of the preferable oxidizing agents is hydrogen peroxide. In this case, this reaction is performed using a mixed solvent of a 20 to 60% aqueous hydrogen peroxide solution and an organic solvent as a reaction solvent in the presence of a co-oxidizing agent and an inorganic base. As the auxiliary oxidizing agent, a nitrile compound such as acetonitrile, butyronitrile, and benzonitrile is preferably used. Examples of the inorganic base include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide, disodium hydrogen phosphate and dipotassium hydrogen phosphate. Examples include alkali metal hydrogen phosphates, alkali metal carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, and two or more of these may be used simultaneously. As the organic solvent used as the reaction solvent, it is preferable to use lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol. The reaction temperature is preferably from 0 ° C to 100 ° C, and the reaction time is usually from 10 minutes to 48 hours, preferably from 30 minutes to 24 hours.
[0012]
In a method of oxidizing 2-vinylnaphthalene using an oxidizing agent to obtain 2-naphthyloxirane, another oxidizing agent that can be preferably used includes an organic peracid. Examples of the organic peracid include peracetic acid, performic acid, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid. In this reaction, usually, a halogen-based solvent such as dichloromethane and chloroform, and a lower aliphatic alcohol such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol can be used as a reaction solvent. Further, carboxylic acids which are liquid at the reaction temperature, for example, formic acid or acetic acid may be used in a solvent amount. When a carboxylic acid is used in a solvent amount, it is also a preferable method to add a 20 to 60% aqueous hydrogen peroxide solution to generate an organic peracid in the reaction system. The reaction temperature of this reaction is preferably from 0 ° C to 100 ° C, and the reaction time is usually from 10 minutes to 48 hours, preferably from 30 minutes to 24 hours.
[0013]
By subjecting the thus obtained 2-naphthyloxirane or 2-naphthyloxirane obtained by another method to a hydrogenation reaction, 2-naphthylethanol can be obtained. When 2-naphthyloxirane obtained by the above-mentioned production method is used as a raw material, it may be purified, but solids are removed from the reaction mixture, and then carbonized which is incompatible or small with water. It is advantageous to use a crude product obtained by adding an organic solvent such as a hydrogen-based solvent, separating the organic phase and the aqueous phase, and removing the organic solvent from the organic phase.
As the hydrogenating agent used for the hydrogenation reaction, lithium aluminum hydride, sodium borohydride, potassium borohydride, sodium cyanoborohydride, sodium aluminum hydride, borane, and hydrogen gas can be used. The amount of the hydrogenating agent varies depending on the type and the reaction conditions. However, when it is calculated that 1 mol of the hydrogenating agent releases 1 mol of a hydrogen atom (H), it is usually 0.25 times that of 2-vinylnaphthalene. The molar amount is in the range of 10 to 10 times, preferably equimolar to 5 times. However, when hydrogen gas is used as the hydrogenating agent, it is performed in a hydrogen stream or under hydrogen pressure.
[0014]
In the method of obtaining 2-naphthylethanol by hydrogenating 2-naphthyloxirane, a particularly preferred hydrogenating agent is hydrogen. In this case, the hydrogenation reaction is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst in a solvent in the presence of 5.0 MPa or less, preferably 2.0 MPa or less of hydrogen. As the hydrogenation catalyst, a sponge catalyst such as aluminum, nickel, and cobalt, and a catalyst in which a noble metal such as palladium, platinum, ruthenium, and rhodium is supported on a carrier such as activated carbon, alumina, silica, and zeolite can be used. As the reaction solvent, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and propanol, aromatic compounds such as toluene and xylene, and aliphatic ethers such as isopropyl ether and dioxane can be used. The reaction temperature is usually 0 ° C to 200 ° C, preferably 50 ° C to 150 ° C. The reaction time is generally 10 minutes to 48 hours, preferably 30 minutes to 24 hours.
[0015]
After the reaction, the reaction mixture containing 2-naphthylethanol is subjected to post-treatments in a conventional manner, for example, extraction and concentration, after the reaction, and then, if necessary, purification operations such as recrystallization and distillation. By doing so, 2-naphthylethanol having a desired purity can be obtained.
[0016]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1
2-vinylnaphthalene (0.5 mol, 77 g) was dissolved in dichloromethane (500 ml) and stirred under ice cooling. A dichloromethane solution (500 ml) of m-chloroperbenzoic acid (0.52 mol, 90 g) was added dropwise thereto, and the mixture was further stirred under ice cooling for 24 hours. The reaction mixture was washed with a saturated solution of sodium hydrogen carbonate. The organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to obtain 78 g of a crude product of 2-naphthyloxirane (yield 92%) as an oily substance. This was used for the next reaction without purification.
[0017]
Example 2
2-vinylnaphthalene (0.17 mol, 26.2 g), potassium carbonate (4.5 g), and acetonitrile (34.4 g) were added to methanol (76 g), and the mixture was stirred at room temperature. To this solution, 35 g of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution was added dropwise in 20 minutes. After the dropwise addition, the mixture was reacted for 60 minutes, and 5% by weight of palladium on activated carbon was added to the reaction solution to decompose the peroxide. After filtering off the palladium-supported activated carbon, toluene was added to the filtrate. The toluene solution was washed with water and concentrated under reduced pressure to obtain 20 g of a crude product of 2-naphthyloxirane (yield 90%) as an oily substance. This was used for the next reaction without purification.
[0018]
Example 3
2-Vinylnaphthalene (30.8 g), disodium hydrogen phosphate (0.043 g) and acetonitrile (18.5 g) were added to methanol (150 ml) and 63 ml of a 0.5N sodium hydroxide aqueous solution, followed by stirring at 50 ° C. To this solution, 44 g of 30% by weight aqueous hydrogen peroxide was added dropwise over 3.5 hours. After the dropwise addition, the mixture was reacted for 60 minutes, and 5% by weight of palladium on activated carbon was added to the reaction solution to decompose the peroxide. After filtering off the palladium-supported activated carbon, toluene was added to the filtrate. The toluene solution was washed with water and concentrated under reduced pressure to obtain 30.6 g (yield 70%, purity 70%) of a crude product of 2-naphthyloxirane as an oily substance. This was used for the next reaction without purification.
[0019]
Example 4
2-Vinylnaphthalene (30.8 g), disodium hydrogen phosphate (0.043 g), and acetonitrile (24.6 g) were added to isopropyl alcohol (210 ml) and 84 ml of a 0.5N sodium hydroxide aqueous solution, followed by stirring at 50 ° C. To this solution, 58.4 g of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution was added dropwise over 3.5 hours. After the dropwise addition, the mixture was reacted for 60 minutes, and 5% by weight of palladium on activated carbon was added to the reaction solution to decompose the peroxide. After filtering off the palladium-supported activated carbon, toluene was added to the filtrate. The toluene solution was washed with water and then concentrated under reduced pressure to obtain 30.3 g (yield 80%, purity 80%) of a crude product of 2-naphthyloxirane as an oily substance. This was used for the next reaction without purification.
[0020]
Example 5
2-Naphthyloxirane (0.5 mol, 85 g) obtained by the method of Example 1 and sponge nickel catalyst (50 g) were added to isopropyl alcohol (300 ml), and the mixture was stirred at 50 ° C. while introducing hydrogen gas. Six hours later, the sponge nickel catalyst was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was analyzed by gas chromatography, and it was found that the residue contained 73 g of 2-naphthylethanol.
[0021]
Example 6
2-Naphthyloxirane (5 g, purity 90%) obtained by the method of Example 2 and stabilized nickel (0.4 g) were added to a mixed solvent of 40 ml of toluene and 10 ml of water. The mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 11 hours under a hydrogen pressure of 1 MPa. After 11 hours, the stabilized nickel was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. As a result of analyzing the residue, it was found that 2-naphthylethanol contained 3.65 g.
[0022]
Examples 7 and 8
Hydrogenation of 2-naphthyloxirane (5 g, purity 70% or 80%) obtained in Example 3 or 4 was performed under the same conditions as in Example 6. The yield of 2-naphthylethanol when using 2-naphthyloxirane obtained in Example 3 as a raw material was 2.75 g, and 2-naphthyl when using 2-naphthyloxirane obtained in Example 4 as a raw material. The ethanol yield was 3.2 g.
[0023]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, manufacture of 2-naphthyl ethanol becomes industrially feasible, without using a combustible gas and without requiring a special apparatus for manufacture.